WO2015090806A1 - Oxidationsfärbemittel mit natürlichem pflegestoff - Google Patents
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Classifications
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Definitions
- the present invention relates to a hair-sparing dye for oxidative hair coloring, which contains a natural conditioner and a method for oxidative hair dyeing, wherein the keratinic fibers are conditioned with a natural care substance.
- Oxidative colorants usually consist of two components: the one component usually contains oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components.
- the developer components form the actual dyes under the influence of oxidizing agents, in particular hydrogen peroxide, which are added to the hair of the first components shortly before application, or of atmospheric oxygen or with coupling with one or more coupler components.
- developer components are usually primary aromatic amines with another, located in the para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.
- oxidation stains are characterized by excellent, long lasting staining results.
- Conventional oxidative colorants have a more alkaline pH to stabilize the dye precursors during storage and to accelerate the reaction during the oxidative use, which is well above 9.0 and is adjusted with alkalizing agents, such as alkanolamines, ammonia or inorganic bases.
- alkalizing agents such as alkanolamines, ammonia or inorganic bases.
- ammonia allows good staining results, but also reveals disadvantages for the user due to its odor and irritation potential for skin and mucous membranes.
- the alkalizing agent leads to a swelling of the keratinic fiber, whereby the dye precursors can penetrate well into the hair.
- the alkaline pH also increases the damaging effect of the oxidizing agent on the hair structure.
- Silicones are known for their excellent hair conditioning properties and are therefore often incorporated into oxidative dyes.
- silicones have the disadvantage that they have to be synthesized with high energy expenditure and in some cases are very persistent in the environment. In certain consumer groups, therefore, there is a desire for silicone-free cosmetic products.
- the present application was therefore based on a further object to provide a good hair conditioning agent that provides excellent conditioning properties without the use of silicones, ideally a natural as possible care product should be used.
- a colorant containing kaolin can improve the sensory properties of the hair after an oxidative dyeing treatment. Furthermore, particularly good dyeing results, in particular dyeings with enhanced color intensity, are achieved with the colorants according to the invention.
- the present invention is in a first embodiment, a Oxidationsfärbe- for oxidative color change keratinic fibers, in particular human hair, containing in a cosmetically suitable carrier at least one alkalizing agent, at least one oxidation dye precursor developer type and at least one Oxidungsfarb- stoffvortechnik coupler type, and kaolin.
- Oxidation colorants preferred according to the invention are characterized in that they contain 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1, 0 to 8% by weight, most preferably 2 to 6% by weight.
- % Kaolin in each case based on the total weight of the Oxidationsfärbe- included.
- the oxidation dye according to the invention can be formulated as a water-based emulsion, as a spray, as a cream, gel, lotion, paste or shampoo.
- the pH of the preferred oxidation colorant according to the invention is in the range of 7 and 11, in particular in the range of 8 and 10.5.
- the pH values are pH values which were measured at a temperature of 22 ° C.
- the alkalizing agents which can be used according to the invention for adjusting the preferred pH can be selected from the group of ammonia, basic amino acids, alkali metal hydroxides, alkanolamines, alkali metal metasilicates, alkali metal phosphates and alkali metal hydrogenphosphates.
- the alkali metal ions used are preferably lithium, sodium, potassium, in particular sodium or potassium.
- the basic amino acids which can be used as alkalizing agents are preferably selected from the group consisting of L-arginine, D-arginine, D, L-arginine, L-lysine, D-lysine, D, L-lysine, particularly preferably L-arginine, D-arginine, D, L-arginine used as an alkalizing agent according to the invention.
- the alkali metal hydroxides which can be used as alkalizing agents are preferably selected from the group consisting of sodium hydroxide and potassium hydroxide.
- alkanolamines which can be used as alkalizing agents are preferably selected from primary amines having a C 2 -C 6 -alkyl basic body which carries at least one hydroxyl group.
- Particularly preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-amino-ethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol , 1- Aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1, 3-diol.
- Very particularly preferred alkanolamines according to the invention are selected from the group consisting of 2-aminoethane-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol and 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.
- the oxidation dye according to the invention contains, based on its weight, at least one cosmetic oil in a total amount of 0.1 to 80 wt.%, Preferably 0.2 to 60 wt.%, Particularly preferably 1 to 30 wt. most preferably 2 - 10 wt .-%.
- the cosmetic oil is liquid under normal conditions (20 ° C, 1013.25 mbar); essential oils and perfume oils or fragrances are not counted among the cosmetic oils. Under normal conditions liquid cosmetic oils are immiscible with water.
- Essential oils according to the invention are understood to mean mixtures of volatile components which are prepared by steam distillation from vegetable raw materials, such as. B. citrus oils. As far as in the present application of a cosmetic oil is mentioned, this is always a cosmetic oil that is not a fragrance and no essential oil, is liquid under normal conditions and immiscible with water.
- a fragrance in the sense of the present application is in accordance with the expert definition as it can be found in the R ⁇ MPP Chemie Lexikon, as of December 2007. Thereafter, a fragrance is a chemical compound with odor and / or taste that excites the hair cell receptors of the olfactory system (adequate stimulus).
- the physical and chemical properties required for this purpose are a low molecular weight of at most 300 g / mol, a high vapor pressure, minimal water and high lipid solubility, as well as weak polarity and the presence of at least one osmophoric group in the molecule.
- fragrances according to the invention have a molecular weight of 74 to 300 g / mol, contain at least one osmophoric group in the molecule and have a smell and / or taste, that is, they excite the receptors of the hair cells of the olfactory system.
- preferred cosmetic oils are selected from natural and synthetic hydrocarbons, particularly preferably of paraffin oils, CI8-C3o-isoparaffins, especially isoeicosane, polyisobutenes and polydecenes, for example, under the designation Emery ® 3004, 3006, 3010 or under the name Ethylflo ® from Albemarle or Nexbase ® 2004G from Nestle are available, further selected from C8-Ci6-isoparaffins, in particular isododecane, isododecane, isotetradecane, and isohexadecane and mixtures thereof, as well as 1, 3-di- (2-ethylhexyl) -cyclohexane (obtainable,. B . under the trade name Cetiol ® S from BASF).
- paraffin oils particularly preferably of paraffin oils, CI8-C3o-isoparaffins, especially isoeicosane, polyisobutenes and poly
- Further inventively preferred cosmetic oils are selected from the benzoic acid esters of linear or branched Cs-22-alkanols. Particularly preferred are benzoic C12-C15 alkyl esters, z. B. available as a commercial product Finsolv ® TN, benzoic acid isostearyl, z. B. available as a commercial product Finsolv ® SB, ethylhexyl benzoate, z. B. available as a commercial product Finsolv ® EB, and Benzoeklatoneoctyldocecylester, z. B. available as a commercial product Finsolv ® BOD.
- benzoic C12-C15 alkyl esters z. B. available as a commercial product Finsolv ® TN
- benzoic acid isostearyl z. B. available as a commercial product Finsolv ® SB
- ethylhexyl benzoate z. B. available as a commercial product Finsolv ® EB
- Further inventively preferred cosmetic oils are selected from fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms, which are unsaturated or branched and saturated or branched and unsaturated.
- the branched alcohols are also often referred to as Guerbet alcohols, since they are obtainable by the Guerbet reaction.
- Preferred oils are alcohol 2-hexyldecanol (Eutanol ® G 16) 2-octyldodecanol (Eutanol ® G), 2-ethylhexyl alcohol and isostearyl alcohol.
- More preferred cosmetic oils are chosen from mixtures of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters, for example the commercial product Cetiol ® PGL (2-hexyl decanol and 2-hexyl decyl laurate).
- Particularly preferred may be the use of natural oils, eg, amaranth seed oil, apricot kernel oil, argan oil, avocado oil, babassu oil, cottonseed oil, borage seed oil, camelina oil, thistle oil, peanut oil, pomegranate seed oil, grapefruit seed oil, hemp oil, hazelnut oil, elderflower seed oil, currant seed oil, jojoba oil, linseed oil, macadamia nut oil, corn oil, almond oil , Marula oil, evening primrose oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, Brazil nut oil, pecan oil, peach kernel rapeseed oil, castor oil, sea buckthorn oil, sea buckthorn seed oil, sesame oil, soybean oil, sunflower oil, grape seed oil, walnut oil,
- Further cosmetic oils which are particularly preferred according to the invention are selected from the dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 10 -alkanols, in particular diisopropyl adipate, di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, diethyl / di-n- butyl / dioctyl sebacate, diisopropyl sebacate, dioctyl malate, dioctyl maleate, dicaprylyl maleate, diisooctyl succinate, di-2-ethylhexyl succinate and di- (2-hexyldecyl) succinate.
- Further cosmetic oils which are particularly preferred according to the invention are selected from the esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2 to 30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 30 carbon atoms which may be hydroxylated.
- These include 2-hexyldecyl stearate (Eutanol ® G 16 S), 2-hexyldecyl laurate, isodecyl neopentanoate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® C 24) and 2-ethylhexyl stearate (Cetiol ® 868).
- cosmetic oils are selected from the addition products of 1 to 5 propylene oxide units of mono- or polyhydric Cs-22 alkanols, such as octanol, decanol, decanediol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, eg. B. PPG-2 myristyl ether and PPG-3 myristyl ether (Witconol APM ®).
- propylene oxide units of mono- or polyhydric Cs-22 alkanols such as octanol, decanol, decanediol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, eg. B. PPG-2 myristyl ether and PPG-3 myristyl ether (Witconol APM ®).
- Further inventively preferred cosmetic oils are selected from the addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units of mono- or polyhydric C3-22 alkanols such as glycerol, butanol, butanediol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, which may be esterified if desired, for.
- glycerol glycerol
- butanol butanediol
- myristyl alcohol and stearyl alcohol which may be esterified if desired, for.
- PPG-14 butyl ether Ucon Fluid ® AP
- PPG-9-butyl ether Breox B25 ®
- PPG-10 butanediol Macol ® 57
- PPG-15 stearyl ether Arlamol ® E
- Gly - reth-7-diisononanoate As PPG-14 butyl ether (Ucon Fluid ® AP), PPG-9-but
- compositions according to the invention are selected from the C 8 -C 22 fatty alcohol esters of monohydric or polyhydric C 2 -C 7 -hydroxycarboxylic acids, in particular the esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and salicylic acid.
- esters based on linear Cw / is alkanols, eg. B.
- Ci2-Ci5-alkyl lactate, and of branched in 2-position Ci2 / i3-alkanols are under the trademark Cosmacol ® by the company Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, refer, in particular the commercial products Cosmacol ® ESI, Cosmacol ® EMI and Cosmacol® ® EIT.
- cosmetic oils are selected from the symmetrical, asymmetric or cyclic esters of carbonic acid with C3-22-alkanols, C3-22-alkanediols or C3-22-alkanetriols, eg. B. dicaprylyl carbonate (Cetiol ® CC) or the esters according to the teaching of DE 19756454 A1, in particular glycerol carbonate.
- cosmetic oils which may be preferred according to the invention are selected from the esters of dimers of unsaturated C 12-22 fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -C 6 alkanols or with polyfunctional linear or branched C 2 -C 6 alkanols.
- silicone oils which are suitable according to the invention are selected from the silicone oils to which z.
- Dialkyl and alkylaryl siloxanes such as cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, but also hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane.
- Preferred may be volatile silicone oils, which may be cyclic, such as.
- octamethylcyclotetrasiloxane decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane, and mixtures thereof, as described, for example, in US Pat. B. in the commercial products DC 244, 245, 344 and 345 of Dow Corning.
- volatile linear silicone oils in particular hexamethyldisiloxane (L2), octamethyltrisiloxane (L3), decamethyltetrasiloxane (L4) and any mixtures of two and three of L2, L3 and / or l_4, preferably mixtures such as those described for.
- preferred non-volatile silicone oils are selected from higher molecular weight linear dimethylpolysiloxanes, commercially available e.g. Dow Corning® 190, Dow Corning® 200 fluid having kinematic viscosities (25 ° C) in the range of 5-100 cSt, preferably 5-50 cSt or even 5-10 cSt, and dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity (e.g. 25 ° C) of about 350 cSt.
- the cosmetic oil is selected from natural and synthetic hydrocarbons, more preferably from paraffin oils, Ci8-C3o-isoparaffins, in particular isoeicosane, polyisobutenes and polydecenes, Cs-Ci6-isoparaffins, and 1, 3-di- (2-ethylhexyl) -cyclohexane; the benzoic acid esters of linear or branched Cs-22 alkanols; Fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms which are unsaturated or branched and saturated or branched and unsaturated; Triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated Csso fatty acids, in particular natural oils; the dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 10 -alkanols; the esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having from 2 to 30 carbon atom
- oxidation colorants according to the invention contain at least one surfactant.
- Surfactants in the sense of the present application are amphiphilic (bifunctional) compounds which consist of at least one hydrophobic and at least one hydrophilic moiety.
- the hydrophobic moiety is preferably a hydrocarbon chain of 8-28 carbon atoms, which may be saturated or unsaturated, linear or branched. Most preferably, this C8-C28 alkyl chain is linear.
- Basic properties of the surfactants and emulsifiers are the oriented absorption at interfaces and the aggregation to micelles and the formation of lyotropic phases.
- Preferred oxidation colorants according to the invention are characterized in that the surfactant contained is selected from nonionic surfactants and anionic surfactants and mixtures thereof.
- Particularly preferably used nonionic surfactants are selected from with 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated castor oil, ethoxylated C8-C24 Alkanols containing from 10 to 100 moles of ethylene oxide per mole of C 8 to C 24 ethoxylated carboxylic acids with from 10 to 100 moles of ethylene oxide per mole of from 20 to 100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C 12 to C 30 carboxylic acids which may be hydroxylated , in particular those of myristic acid, palmitic acid, stearic acid or mixtures of these fatty acids, alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their
- the ethoxylated Cs-C24 alkanols have the formula R 0 (CH 2 CH 2 O) n H, where R is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 30, particularly preferably 15 to 25 moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, Arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol and their technical mixtures.
- adducts of 10-100 moles of ethylene oxide with technical fatty alcohols having 12-18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol are suitable.
- Particularly preferred are laureth-10, laureth-12, laureth-15, laureth-20, laureth-30, myreth-10, myreth-12, myreth-15, myreth-20, myreth-30, ceteth-10, ceteth-12 , Ceteth-15, ceteth-20, ceteth-30, steareth-10, steareth-12 steareth-15, steareth-20, steareth-30, oleth-10, oleth-12, oleth-15, oleth-20, oleth- 30, ceteareth-10, ceteareth-15, ceteareth-12, ceteareth-15, ceteareth-20, ceteareth-30 and coceth-10, coceth-12, coceth-15, coceth-20 and coceth-30.
- the ethoxylated Cs-C24 carboxylic acids have the formula R 0 (CH 2 CH 2 O) n H, where R 0 is a linear or branched saturated or unsaturated acyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide units per molecule Numbers of 10 - 100, preferably 10 - 30 moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, cetylic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, arachidic, gadoleic, behenic , Erucic acid and brassidic acid and their technical mixtures.
- Adducts of 10 to 100 moles of ethylene oxide with technical fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid, are also suitable. Particularly preferred are PEG-50 monostearate, PEG-100 monostearate, PEG-50 monooleate, PEG-100 monooleate, PEG-50 monolaurate and PEG-100 monolaurate.
- Preferred with 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C 12 -C 30 carboxylic acids which may be hydroxylated are selected from Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 and Polysorbate-80.
- Cs-C22-alkylmono- and -oligoglycosides preference is given to using Cs-C22-alkylmono- and -oligoglycosides.
- Cs-C22-alkyl mono- and oligoglycosides are known, commercially available surfactants and emulsifiers. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8-22 carbon atoms.
- the glycoside residue it applies that both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol, as also oligomeric glycosides with a degree of oligomerization to about 8, preferably 1 - 2, are suitable.
- the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products. Products which are obtainable under the trademark Plantacare ®, containing a glucosidic bond C8-Ci6-alkyl group at an oligoglucoside whose average degree of oligomerization with 1-2, particularly 1, 2 - 1, 4, is located.
- Particularly preferred Cs - C22 alkyl mono- and oligoglycosides are selected from octyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, palmityl glucoside, isostearyl glucoside, stearyl glucoside, arachidyl glucoside and behenyl glucoside and mixtures thereof.
- the glucamine-derived acylglucamides are also suitable as nonionic oil-in-water emulsifiers.
- Suitable anionic surfactants are all anionic surfactants suitable for use on the human body which have a water-solubilizing anionic group, for example a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group, and a lipophilic alkyl group of about 8 to 30 C atoms, preferably 8 to 24 C atoms in the molecule.
- a water-solubilizing anionic group for example a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group
- a lipophilic alkyl group of about 8 to 30 C atoms, preferably 8 to 24 C atoms in the molecule.
- glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
- anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and trialkanol- ammonium salts having 2 to 4 carbon atoms in the alkanol group, linear and branched fatty acids having 8 to 30 C- Atoms (soaps), polyethoxylated ethercarboxylic acids, acylsarcosides, acyltaurides, acylisethionates, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters and sulfosuccinic acid monoalkylpolyoxyethyl esters having 1 to 6 ethylene oxide groups, linear alkanesulfonates, linear alpha-olefinsulfonates, sulfonates of unsaturated fatty acids having up to 6 double bonds, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids, C 8 -C 20 -alkyl sulfates and C 8 --atom
- Preferred anionic surfactants are soaps, C 8 -C 20 -alkyl sulfates, C 8 -C 20 -alkyl ether sulfates and C 8 -C 20 -ethercarboxylic acids having 8 to 20 C atoms in the alkyl group and up to 12 ethylene oxide groups in the molecule. Particularly preferred is sodium cetearyl sulfate.
- the total amount of at least one surfactant in the oxidation colorants of the invention is preferably 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight and more preferably 1 to 10% by weight, based in each case on the weight of the oxidation colorant ,
- the oxidation colorant according to the invention particularly preferably contains a total of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight and more preferably 1 to 10% by weight, based in each case on the weight of the oxidation colorant, of a mixture nonionic and anionic surfactants.
- oxidation colorants are characterized in that they contain at least one linear saturated alkanol having 12-30 carbon atoms.
- Preferred linear saturated alkanols with 12-30 carbon atoms, in particular with 16-22 carbon atoms are selected from cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol and lanolin alcohol and mixtures of these alkanols.
- Alkanol mixtures which are particularly preferred according to the invention are those obtainable in the industrial hydrogenation of vegetable and animal fatty acids.
- the total amount of at least one linear saturated alkanol having 12 to 30 carbon atoms is preferably 0 to 1 to 20 wt.%, Preferably 0.5 to 15 wt.% And particularly preferably 3 to 10 wt. each based on the weight of the oxidation colorant.
- the oxidation colorant of the present invention contains at least a developer type oxidation dye precursor and at least one coupler type oxidation dye precursor.
- oxidation dye precursors can be divided into two categories, so-called developer components and coupler components.
- Coupler components do not form a significant color within the framework of the oxidative dyeing alone, but always require the presence of developer components. Developer components can form the actual dye with themselves.
- the developer and coupler components are usually used in free form. In the case of substances having amino groups, however, it may be preferable to use them in salt form, in particular in the form of the hydrochlorides or hydrobromides or of the sulfates.
- Particularly preferred developer components are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1, 2-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine , N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole) 1 -yl) propyl] amine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1, 3-diamino-propan-2-ol, bis (2 -hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1, 3-bis (2,5-diaminophenoxy) propan-2-ol, N, N
- Very particularly preferred developer components are selected from 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4 -Amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazol-1-yl) propyl] amine and mixtures of these compounds and their physiologically acceptable salts.
- Extraordinary preference is given to 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole and its physiologically tolerated salts.
- the developer components are preferably in a total amount of 0.01 to 20 wt .-%, more preferably 0.2 to 10 wt .-%, and most preferably 0.6 to 5 wt .-%, each based on the weight of the oxidation colorant , contain.
- the developer components are preferably in a total amount of 0.005 to 10 wt .-%, particularly preferably 0, 1 to 5 wt .-%, and most preferably 0.3 to 2.5 wt .-%, each based on the weight of the Oxidation colorant included.
- ready-to-use colorant is understood as meaning the mixture of all oxidation dye precursors and all oxidizing agents, if appropriate in combination with a suitable cosmetic carrier, for example a cream base, and optionally in combination with at least one substantive dye.
- Coupler components according to the invention allow at least one substitution of a chemical residue of the coupler by the oxidized form of the developer component. This forms a covalent bond between the coupler and the developer component.
- Couplers are preferably cyclic compounds which carry at least two groups on the cycle, selected from (i) optionally substituted amino groups and / or (ii) hydroxyl groups.
- the cyclic compound is a six-membered ring (preferably aromatic), said groups are preferably in ortho position or meta position to each other.
- Naphthalene derivatives having at least one hydroxy group having at least one hydroxy group
- Pyrazolone derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
- Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine or 6-aminobenzomorpholine,
- the at least one coupler component is preferably in a total amount of 0.01 to 20 wt.
- % more preferably 0.2-10 wt%, and most preferably 0.6-5 wt%, each based on the weight of the oxidation colorant of the invention.
- oxidation dye precursors of the developer type and of the coupler type are particularly preferred, wherein the amine compounds and the nitrogen heterocycles may also be present in the form of their physiologically tolerated salts:
- Particularly preferred according to the invention are the combinations 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 3-aminophenol and p-toluenediamine / 3-aminophenol.
- the combination is 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole / 3-aminophenol.
- the oxidation colorants of the invention may additionally contain at least one substantive dye. These are dyes that apply directly to the hair and do not need an oxidative process to form the color. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
- the oxidation colorants of the invention may contain other ingredients. Preference is given here to the use of polyhydric alcohols which have moisturizing properties.
- glycerin is preferred.
- mixtures of two of the three polyhydric alcohols or all three polyhydric alcohols may be preferred.
- a mixture of glycerol, sorbitol and 1,2-propylene glycol in a weight ratio of 1: (0.5-1): (0.1-0.5) has proved particularly advantageous.
- polyhydric alcohols are those having at least 2 OH groups, preferably mannitol, xylitol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and mixtures thereof.
- these compounds those having 2 to 12 OH groups, and especially those having 2, 3, 4, 5, 6 or 10 OH groups are preferred.
- the oxidation colorant according to the invention is mixed with an oxidizing agent preparation (B) to form a ready-to-use agent containing at least one oxidizing agent.
- Preferred oxidizing agents are selected from peroxo compounds, preferably selected from hydrogen peroxide, solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds such as sodium perborate, sodium percarbonate, magnesium percarbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone n H2O2 (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide selected from diammonium peroxodisulfate (also referred to as ammonium persulfate), disodium peroxodisulfate (also referred to as sodium persulfate) and dipotassium peroxodisulfate (also referred to as potassium persulfate) and mixtures of these oxidants.
- diammonium peroxodisulfate also referred to as ammoni
- Oxidants which are very particularly preferably used according to the invention are aqueous hydrogen peroxide solutions.
- concentration of a hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; Preferably, 6-12% by weight solutions in water are used.
- Oxidation dyes which are preferred according to the invention are characterized in that the composition (B) used for their preparation, based on their weight, is 1 to 24% by weight, preferably 4 to 10% by weight, more preferably 3 to 6% by weight, of hydrogen peroxide (calculated as 100% H2O2).
- the colorant according to the invention which contains one or more oxidation dye precursors and, if appropriate, is usually just before application to the hair or more direct dyes, mixed with an aqueous oxidizer-containing composition (B) to the ready-to-use agent and then applied to the hair.
- the inventive colorant (A) and the oxidizing agent-containing composition (B) are coordinated so that at a mixing ratio of 1 to 1, based on parts by weight, in the hair dye an initial concentration of hydrogen peroxide of 0.5 to 12 wt .-% , preferably 2-10 wt .-%, more preferably 3-6 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H2O2) based on the weight of the oxidation colorant is present.
- peroxide For a coloring that requires a strong lightening of very dark hair, the use of hydrogen peroxide or its addition products to organic or inorganic compounds is often not sufficient. In these cases, a combination of hydrogen peroxide and Peroxodisulfatsalzen (persulfate salts) is usually used.
- Preferred persulfate salts are ammonium peroxydisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, and mixtures thereof.
- the at least one persulfate salt is preferably contained in a total amount of 0.1 to 25 wt .-%, particularly preferably in a total amount of 1 to 15 wt .-%, based on the weight of the oxidation of the invention.
- a further subject of the present application is a kit for dyeing and / or whitening keratinic fibers, comprising an agent according to any one of claims 1 to 1 1 and an oxidizing agent preparation.
- a further subject matter of the present application is a process for dyeing and / or whitening keratinic fibers, which comprises the following process steps:
- compositions according to the invention (A): Dye creams (amounts in% by weight):
- the hair colored with the composition according to the invention showed a better grip and a better combability than the hair dyed with the non-agent according to the invention.
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Abstract
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Oxidationsfärbemittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, das in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, sowie Kaolin enthält.
Description
"Oxidationsfärbemittel mit natürlichem Pflegestoff"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Haarschonendes Färbemittel zur oxidativen Haarfärbung, das einen natürlichen Pflegestoff enthält sowie ein Verfahren zur oxidativen Haarfärbung, bei dem keratinische Fasern mit einem natürlichen Pflegestoff konditioniert werden.
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden so genannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Oxidative Färbemittel bestehen üblicherweise aus zwei Komponenten: die eine Komponente enthält üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln, insbesondere Wasserstoffperoxid, die der ersten Komponenten erst kurz vor der Applikation auf das Haar beigemischt werden, oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4- Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Konventionelle oxidative Färbemittel besitzen zur Stabilisierung der Farbstoffvorprodukte während der Lagerung und zur Reaktionsbeschleunigung während der oxidativen Anwendung einen stärker alkalischen pH-Wert, der deutlich über 9,0 liegt und mit Alkalisierungsmitteln, wie Alkanolaminen, Ammoniak oder anorganischen Basen, eingestellt wird. Insbesondere Ammoniak ermöglicht dabei gute Färbeergebnisse, offenbart jedoch aufgrund seines Geruchs und Reizpotenzials für Haut und Schleimhäute auch Nachteile für den Anwender. Das Alkalisierungsmittel führt zu einem Aufquellen der keratinischen Faser, wodurch die Farbstoffvorprodukte gut in das Haar eindringen können. Allerdings wird durch den alkalischen pH-Wert auch die schädigende Wirkung des Oxidations- mittels auf die Haarstruktur verstärkt.
Daher liegen besondere Bemühungen auf der Entwicklung leistungsfähiger oxidativer Färbemittel, die einen oder mehrere Pflegestoffe enthalten, die die Schädigung der Haarstruktur durch das Oxi- dationsmittel ausgleichen können und beispielsweise den Griff oder die Kämmbarkeit des Haars nach der Färbung verbessern.
Silicone sind bekannt für ihre hervorragenden Haar konditionierenden Eigenschaften und werden daher häufig in oxidative Färbemittel eingearbeitet. Silicone haben allerdings den Nachteil, dass sie mit hohem energetischen Aufwand synthetisiert werden müssen und in der Umwelt teilweise sehr persistent sind. In bestimmten Verbrauchergruppen besteht daher der Wunsch nach Silicon-freien
kosmetischen Mitteln. Der vorliegenden Anmeldung lag daher als weitere Aufgabe zu Grunde, ein gutes Haar konditionierendes Mittel bereitzustellen, das ohne den Einsatz von Siliconen hervorragende Konditionierungseigenschaften bietet, wobei idealerweise ein möglichst natürlicher Pflegestoff eingesetzt werden sollte.
Es wurde nun gefunden, dass ein Färbemittel, enthaltend Kaolin, die sensorischen Eigenschaften des Haars nach einer oxidativen Färbebehandlung verbessern kann. Weiterhin werden mit den erfindungsgemäßen Färbemitteln besonders gute Färbeergebnisse, insbesondere Färbungen mit verstärkter Farbintensität, erzielt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform ein Oxidationsfärbe- mittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarb- stoffvorprodukt vom Kupplertyp, sowie Kaolin.
Erfindungsgemäß bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 - 8 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 6 Gew.-% Kaolin, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Oxidationsfärbe- mittels, enthalten.
Das erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel kann als Wasser-basierte Emulsion, als Spray, als Creme, Gel, Lotion, Paste oder Shampoo konfektioniert sein.
Oxidative Färbeprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im alkalischen Milieu ab. Um die Keratinfasern und auch die Haut so weit wie möglich zu schonen, ist die Einstellung eines zu hohen pH-Wertes jedoch nicht wünschenswert. Daher ist es bevorzugt, wenn der pH-Wert des erfindungsgemäß bevorzugten Oxidationsfärbemittels im Bereich von 7 und 1 1 , insbesondere im Bereich von 8 und 10,5, liegt. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C gemessen wurden.
Die zur Einstellung des bevorzugten pH-Wertes erfindungsgemäß verwendbaren Alkalisierungsmittel können aus der Gruppe Ammoniak, basischen Aminosäuren, Alkalihydroxiden, Alkanol- aminen, Alkalimetallmetasilikaten, Alkaliphosphaten und Alkalihydrogenphosphaten, ausgewählt werden. Als Alkalimetallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium, Kalium, insbesondere Natrium oder Kalium.
Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe L-Arginin, D-Arginin, D, L-Arginin, L-Lysin, D-Lysin, D, L-Lysin, besonders bevorzugt L-Arginin, D-Arginin, D, L-Arginin als ein Alkalisierungsmittel im Sinne der Erfindung eingesetzt. Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkalihydroxide werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2-Amino- ethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-
Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1 -Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1 -Aminopentan- 4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2- Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Alkanolamine sind ausgewählt aus der Gruppe 2-Aminoethan-1 -ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol und 2-Amino-2- methyl-propan-1 ,3-diol.
Optional enthält das erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel, bezogen auf sein Gewicht, mindestens ein kosmetisches Öl in einer Gesamtmenge von 0, 1 - 80 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 30 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 10 Gew.-%. Das kosmetische Öl ist unter Normalbedingungen (20 °C, 1013,25 mbar) flüssig; ätherische Öle und Parfümöle bzw. Riechstoffe werden nicht zu den kosmetischen Ölen gezählt. Die unter Normalbedingungen flüssigen kosmetischen Öle sind mit Wasser nicht mischbar. Unter ätherischen Ölen werden erfindungsgemäß Gemische aus flüchtigen Komponenten verstanden, die durch Wasserdampfdestillation aus pflanzlichen Rohstoffen hergestellt werden, wie z. B. Citrusöle. Sofern in der vorliegenden Anmeldung von einem kosmetischen Öl die Rede ist, handelt es sich hierbei immer um ein kosmetisches Öl, das kein Riechstoff und kein ätherisches Öl ist, unter Normalbedingungen flüssig und mit Wasser nicht mischbar ist.
Die Definition eines Riechstoffs im Sinne der vorliegenden Anmeldung stimmt überein mit der fachmännisch üblichen Definition, wie sie dem RÖMPP Chemie Lexikon, Stand Dezember 2007, entnommen werden kann. Danach ist ein Riechstoff eine chemische Verbindung mit Geruch und/ oder Geschmack, der die Rezeptoren der Haarzellen des olfaktorischen Systems erregt (adäquater Reiz). Die hierzu notwendigen physikalischen und chemischen Eigenschaften sind eine niedrige Molmasse von maximal 300 g/mol, ein hoher Dampfdruck, minimale Wasser- und hohe Lipidlös- lichkeit sowie schwache Polarität und das Vorliegen mindestens einer osmophoren Gruppe im Molekül. Um flüchtige, niedermolekulare Substanzen, die üblicherweise und auch im Sinne der vorliegenden Anmeldung nicht als Riechstoff, sondern vornehmlich als Lösemittel angesehen und verwendet werden, wie beispielsweise Ethanol, Propanol, Isopropanol und Aceton, von erfindungsgemäßen Riechstoffen abzugrenzen, weisen erfindungsgemäße Riechstoffe eine Molmasse von 74 bis 300 g/mol auf, enthalten mindestens eine osmophore Gruppe im Molekül und weisen einen Geruch und/oder Geschmack auf, das heißt, sie erregen die Rezeptoren der Haarzellen des olfaktorischen Systems.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus natürlichen und synthetischen Kohlenwasserstoffen, besonders bevorzugt aus Paraffinölen, Ci8-C3o-Isoparaffinen, insbesondere Isoeicosan, Polyisobutene und Polydecene, die beispielsweise unter der Bezeichnung Emery® 3004, 3006, 3010 oder unter der Bezeichnung Ethylflo® von Albemarle oder Nexbase® 2004G von Nestle erhältlich sind, weiterhin ausgewählt aus C8-Ci6-lsoparaffinen, insbesondere aus Isodecan, Isododecan, Isotetradecan und Isohexadecan sowie Mischungen hiervon, sowie 1 ,3-Di-(2- ethylhexyl)-cyclohexan (erhältlich z. B. unter dem Handelsnamen Cetiol®S von BASF).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Benzoesäure-
estern von linearen oder verzweigten Cs-22-Alkanolen. Besonders bevorzugt sind Benzoesäure- C12-C15-alkylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® TN, Benzoesäureisostearylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® SB, Ethylhexylbenzoat, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® EB, und Benzoesäureoctyldocecylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® BOD.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, die ungesättigt oder verzweigt und gesättigt oder verzweigt und ungesättigt sind. Die verzweigten Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind 2-Hexyldecanol (Eutanol® G 16), 2-Octyldodecanol (Eutanol® G), 2-Ethylhexylalkohol und Isostearylalkohol.
Weitere bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, z.B. dem Handelsprodukt Cetiol® PGL (2-Hexyldecanol und 2-Hexyl- decyllaurat).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden (= Dreifachestern des Glycerins) von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs so-Fettsäuren. Besonders bevorzugt kann die Verwendung natürlicher Öle, z.B. Amaranthsamenöl, Aprikosenkernöl, Arganöl, Avocadoöl, Babassuöl, Baumwollsaatöl, Borretschsamenöl, Camelinaöl, Distelöl, Erdnussöl, Granatapfelkernöl, Grapefruitsamenöl, Hanföl, Haselnussöl, Holundersamenöl, Johannesbeersamenöl, Jojobaöl, Leinöl, Macadamianussöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Marulaöl, Nachtkerzenöl, Olivenöl, Palmöl, Palmkernöl, Paranussöl, Pekannussöl, Pfirsichkernöl Rapsöl, Rizinusöl, Sanddornfruchtfleischöl, Sanddornkernöl, Sesamöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Traubenkernöl, Walnussöl, Wildrosenöl, Weizenkeimöl, und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Bevorzugt sind aber auch synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/ Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol® 318, Myritol® 331 (BASF) oder Miglyol® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin mit verzweigten Fettsäureresten.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Dicar- bonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-Cio-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/ Dioctylsebacat, Di- isopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethyl- hexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Dazu zählen 2-Hexyldecylstearat (Eutanol® G 16 S), 2-Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® C 24) und 2-Ethylhexylstearat (Cetiol® 868). Ebenfalls bevorzugt sind Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Isono- nylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat,
2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctan- säure-2-butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Ethylenglycoldioleat und Ethylenglycoldipalmitat.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige Cs-22-Alkanole, wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-2-Myristylether und PPG-3-Myristylether (Witconol® APM).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3-22-Alkanole wie Glycerin, Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, die gewünschtenfalls verestert sein können, z. B. PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG-9-Butyl- ether (Breox® B25), PPG-10-Butandiol (Macol® 57), PPG-15-Stearylether (Arlamol® E) und Glyce- reth-7-diisononanoat.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den C8-C22-Fettalko- holestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbonsäuren, insbesondere die Ester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Salicylsäure. Solche Ester auf Basis von linearen Cw/is-Alkanolen, z. B. Ci2-Ci5-Alkyllactat, und von in 2-Position verzweigten Ci2/i3-Alkanolen sind unter dem Warenzeichen Cosmacol® von der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, zu beziehen, insbesondere die Handelsprodukte Cosmacol® ESI, Cosmacol® EMI und Cosmacol® ETI.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C3-22-Alkanolen, C3-22-Alkandiolen oder C3-22-Alkantriolen, z. B. Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC) oder die Ester gemäß der Lehre der DE 19756454 A1 , insbesondere Glycerincarbonat.
Weitere kosmetische Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Cis-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen.
Weitere kosmetische Öle, die erfindungsgemäß geeignet sind, sind ausgewählt aus den Siliconölen, zu denen z. B. Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Cyclopentasiloxan, Cyclo- hexasiloxan, Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, aber auch Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan und Decamethyltetrasiloxan zählen. Bevorzugt können flüchtige Siliconöle sein, die cyclisch sein können, wie z. B. Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasil- oxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan sowie Mischungen hiervon, wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 244, 245, 344 und 345 von Dow Corning enthalten sind. Ebenfalls geeignet sind flüchtige lineare Siliconöle, insbesondere Hexamethyldisiloxan (L2), Octamethyltrisiloxan (L3), Decamethyltetrasiloxan (L4) sowie beliebige Zweier- und Dreiermischungen aus L2, L3 und/ oder l_4, bevorzugt solche Mischungen, wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 2-1 184, Dow Corning® 200 (0,65 cSt) und Dow Corning® 200 (1 ,5 cSt) von Dow Corning enthalten sind. Bevorzugte
nichtflüchtige Siliconöle sind ausgewählt aus höhermolekularen linearen Dimethylpolysiloxanen, im Handel erhältlich z. B. unter der Bezeichnung Dow Corning® 190, Dow Corning® 200 Fluid mit kinematischen Viskositäten (25°C) im Bereich von 5 - 100 cSt, bevorzugt 5 - 50 cSt oder auch 5 - 10 cSt, und Dimethylpolysiloxan mit einer kinematischen Viskosität (25°C) von etwa 350 cSt.
Es kann erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten kosmetischen Öle einzusetzen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Färbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das kosmetische Öl ausgewählt ist aus natürlichen und synthetischen Kohlenwasserstoffen, besonders bevorzugt aus Paraffinölen, Ci8-C3o-Isoparaffinen, insbesondere Isoeicosan, Polyisobutene und Polydecene, Cs- Ci6-lsoparaffinen, sowie 1 ,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan; den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten Cs-22-Alkanolen; Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, die ungesättigt oder verzweigt und gesättigt oder verzweigt und ungesättigt sind; Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs so-Fettsäuren, insbesondere natürlichen Ölen; den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-Cio-Alkano- len; den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können; den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige Cs-22-Alkanole; den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3-22- Alkanole; den C8-C22-Fett.alkoholest.ern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbon- säuren; den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C3-22- Alkanolen, C3-22-Alkandiolen oder C3-22-Alkantriolen; den Estern von Dimeren ungesättigter C12-C22- Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Cis-Alkano- len oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen; Siliconölen sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel enthalten mindestens ein Tensid. Tenside im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind amphiphile (bifunktionelle) Verbindungen, die aus mindestens einem hydrophoben und mindestens einem hydrophilen Molekülteil bestehen. Der hydrophobe Rest ist bevorzugt eine Kohlenwasserstoffkette mit 8-28 Kohlenstoff-Atomen, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann. Besonders bevorzugt ist diese C8-C28- Alkylkette linear. Basiseigenschaften der Tenside und Emulgatoren sind die orientierte Absorption an Grenzflächen sowie die Aggregation zu Mizellen und die Ausbildung von lyotrophen Phasen. Bei der Auswahl erfindungsgemäß geeigneter Tenside kann es bevorzugt sein, ein Gemisch von Tensiden einzusetzen, um die Stabilität der erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel optimal einstellen zu können.
Bevorzugte erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das enthaltene Tensid ausgewählt ist aus nichtionischen Tensiden und anionischen Tensiden sowie aus Mischungen hiervon. Besonders bevorzugt verwendete nichtionische Tenside sind ausgewählt sind aus mit 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxyliertem Rizinusöl, ethoxylierten C8-C24-
Alkanolen mit 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren mit 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, mit 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierten Sorbitanmonoestern von linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C3o-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Die ethoxylierten Cs-C24-Alkanole haben die Formel R 0(CH2CH20)nH, wobei R steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, bevorzugt 10 - 30, besonders bevorzugt 15 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind Laureth-10, Laureth-12, Laureth-15, Laureth-20, Laureth-30, Myreth-10, Myreth-12, Myreth-15, Myreth-20, Myreth-30, Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteth-15, Ceteth- 20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12 Steareth-15, Steareth-20, Steareth-30, Oleth-10, Oleth-12, Oleth-15, Oleth-20, Oleth-30, Ceteareth-10, Ceteareth-15, Ceteareth-12, Ceteareth-15, Ceteareth- 20, Ceteareth-30 sowie Coceth-10, Coceth-12, Coceth-15, Coceth-20 und Coceth-30.
Die ethoxylierten Cs-C24-Carbonsäuren haben die Formel R 0(CH2CH20)nH, wobei R 0 steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 -24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, bevorzugt 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurin- säure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachyinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Eruca- säure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-50-monostearat, PEG- 100-monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG-100- monolaurat.
Bevorzugte mit 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierte Sorbitanmonoester von linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C3o-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, sind ausgewählt aus Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 und Polysorbate-80.
Weiterhin werden bevorzugt Cs - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. Cs -C22-Alkyl- mono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Mono- glycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als
auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, bevorzugt 1 - 2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C8-Ci6-Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 - 2, insbesondere 1 ,2 - 1 ,4, liegt. Besonders bevorzugte Cs - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octyl- glucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stearylglucosid, Arachidylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren geeignet.
Als anionische Tenside eignen sich alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe, die eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe, beispielsweise eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe, und eine lipophile Alkyl- gruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen, bevorzugt 8 bis 24 C-Atomen im Molekül aufweisen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono, Di- und Trialkanol- ammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), polyethoxylierte Ethercarbonsäuren, Acylsarcoside, Acyltauride, Acyl- isethionate, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpoly- oxyethylester mit 1 bis 6 Ethylenoxidgruppen, lineare Alkansulfonate, lineare alpha-Olefinsulfonate, Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit bis zu 6 Doppelbindungen, alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren, C8-C2o-Alkylsulfate und C8-C2o-Alkylethersulfate mit zu bis 15 Oxyethylgruppen, Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether, Ester von Weinsäure oder Zitronensäure mit ethoxylierten oder propoxylierten Fettalkoholen, gegebenenfalls polyethoxylierte Alkyl- und/oder Alkenyletherphos- phate, sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester, sowie Monoglyceridsulfate und Monoglycerid- ethersulfate.
Bevorzugte anionische Tenside sind Seifen, C8-C2o-Alkylsulfate, C8-C2o-Alkylethersulfate und C8-C2o-Ethercarbonsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Ethylenoxidgruppen im Molekül. Besonders bevorzugt ist Natriumcetearylsulfat.
Bevorzugt beträgt die Gesamtmenge an mindestens einem Tensid in den erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemitteln 0, 1 - 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels.
Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel insgesamt 0, 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, einer Mischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen enthalten.
Bevorzugte lineare gesättigte Alkanole mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 16 - 22 Kohlenstoffatomen, sind ausgewählt aus Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenyl- alkohol und Lanolinalkohol sowie Mischungen dieser Alkanole. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Alkanolmischungen sind solche, wie sie bei der technischen Hydrierung von pflanzlichen und tierischen Fettsäuren erhältlich sind. Bevorzugt beträgt die Gesamtmenge an mindestens einem linearen gesättigten Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen erfindungsgemäßen Oxidations- färbemittel 0, 1 - 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels.
Als zwingende Inhaltsstoffe enthält das erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp.
Oxidationsfarbstoffvorprodukte können aufgrund ihres Reaktionsverhaltens in zwei Kategorien eingeteilt werden, so genannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten.
Kupplerkomponenten bilden im Rahmen der oxidativen Färbung allein keine signifikante Färbung aus, sondern benötigen stets die Gegenwart von Entwicklerkomponenten. Entwicklerkomponenten können mit sich selbst den eigentlichen Farbstoff ausbilden.
Die Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride oder Hydrobromide oder der Sulfate einzusetzen.
Überraschend wurde festgestellt, dass mit den erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemitteln Haarfärbungen mit besonders hoher Waschechtheit erzielt werden konnten. Auch die Reduzierung der Haarschädigung war überraschend hoch.
Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-(1 ,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phe- nylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol- 1 -yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis- (2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)propan-2-ol, N,N'-Bis-(4-amino- phenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, 1 , 10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophe- nol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1 ,2-dihydroxyethyl)phe- nol und 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, den physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen sowie Mischungen dieser Entwicklerkomponenten und Entwicklerkomponentensalze.
Ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind ausgewählt aus 4,5-Diamino-1-(2- hydroxyethyl)pyrazol, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p- phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin und Mischungen dieser Verbindungen sowie deren physiologisch verträglichen Salzen. Außerordentlich bevorzugt ist 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol und dessen physiologisch verträglichen Salze.
Die Entwicklerkomponenten sind bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 - 10 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 0,6 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten.
Die Entwicklerkomponenten sind bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,005 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 - 5 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 0,3 - 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des des Oxidationsfärbemittels, enthalten.
Unter dem Begriff „anwendungsbereites Färbemittel" wird im Sinne dieser Anmeldung die Mischung aus sämtlichen Oxidationsfarbstoffvorprodukten und sämtlichen Oxidationsmitteln, ggf. in Kombination mit einem geeigneten kosmetischen Träger, z.B. einer Cremebasis, sowie ggf. in Kombination mit mindestens einem direktziehenden Farbstoff, verstanden.
Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung erlauben mindestens eine Substitution eines chemischen Restes des Kupplers durch die oxidierte Form der Entwicklerkomponente. Dabei bildet sich eine kovalente Bindung zwischen Kuppler- und Entwicklerkomponente aus. Kuppler sind bevorzugt cyclische Verbindungen, die am Cyclus mindestens zwei Gruppen tragen, ausgewählt aus (i) gegebenenfalls substituierten Aminogruppen und/oder (ii) Hydroxylgruppen. Wenn die cyclische Verbindung ein Sechsring (bevorzugt aromatisch) ist, so befinden sich die besagten Gruppen bevorzugt in ortho-Position oder meta-Position zueinander.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp ausgewählt ist aus einer der folgenden Klassen:
- 3-Aminophenol (m-Aminophenol) und/oder dessen Derivate,
- 3-Aminoanilin (m-Diaminobenzol) und/oder dessen Derivate,
- 2-Aminoanilin (1 ,2-Diaminobenzol; o-Diaminobenzol) und/oder dessen Derivate,
- 2-Aminophenol (o-Aminophenol) und/oder dessen Derivate,
- Naphthalinderivate mit mindestens einer Hydroxygruppe,
- Di- beziehungsweise Trihydroxybenzol und/oder deren Derivate,
- Pyridinderivate,
- Pyrimidinderivate,
- Monohydroxyindol-Derivate und/oder Monoaminoindol-Derivate,
- Monohydroxyindolin-Derivate und/oder Monoaminoindolin-Derivate,
- Pyrazolonderivate, wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
- Morpholinderivate, wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin oder 6-Aminobenzomorpholin,
- Chinoxalinderivate, wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
Gemische aus zwei oder mehreren Verbindungen aus einer oder mehreren dieser Klassen sind im Rahmen dieser Ausführungsform ebenso erfindungsgemäß bevorzugt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte zusätzliche Kupplerkomponenten sind ausgewählt aus 3- Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-amino- phenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)amino-2-methylphenol, 2,4- Dichlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3- Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol (= 2-Amino-
4-Hydroxyethylaminoanisol), 1 ,3-Bis (2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1- methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2- Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5- dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxy- ethoxy)-5-methylphenylamin, 1 -Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methyl- resorcin, 4-Chlorresorcin, 1 ,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methyl- amino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1- Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7- Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4- Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen.
Ganz besonders bevorzugt sind dabei 3-Aminophenol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 5-Amino-2- methylphenol, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1 -Methoxy-2- amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin und 1-Naphthol sowie deren physiologisch verträglichen Salze und Mischungen der genannten Komponenten.
Die mindestens eine Kupplerkomponente ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 - 20 Gew.-
%, besonders bevorzugt 0,2 - 10 Gew.-%, und außerordentlich bevorzugt 0,6 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittels, enthalten.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind folgende Kombinationen aus Oxidationsfarbstoffvor- produkten vom Entwicklertyp und vom Kupplertyp besonders bevorzugt, wobei die Aminverbindun- gen und die Stickstoffheterocyclen auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze vorliegen können:
p-Toluylendiamin / Resorcin;
p-Toluylendiamin / 2-Methylresorcin;
p-Toluylendiamin / 5-Amino-2-methylphenol;
p-Toluylendiamin / 3-Aminophenol;
p-Toluylendiamin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
p-Toluylendiamin / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
p-Toluylendiamin / 1 -Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol;
p-Toluylendiamin / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
p-Toluylendiamin / 1 -Naphthol;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / Resorcin;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 2-Methylresorcin;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 5-Amino-2-methylphenol;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 3-Aminophenol;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 1-Naphthol;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / Resorcin;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 2-Methylresorcin;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 5-Amino-2-methylphenol;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 3-Aminophenol;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 1-Naphthol;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / Resorcin;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 2-Methylresorcin;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 5-Amino-2-methylphenol;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 3-Aminophenol;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)- propan;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxy- ethylamino)benzol;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 1-Naphthol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / Resorcin;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Methylresorcin;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 5-Amino-2-methylphenol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 3-Aminophenol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1 -Naphthol.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind die Kombinationen 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)- pyrazol/3-Aminophenol und p-Toluylendiamin/3-Aminophenol. Außerordentlich bevorzugt, besonders im Hinblick auf die Verbesserung der Waschechtheit, ist die Kombination 4,5-Diamino-1-(2- hydroxyethyl)pyrazol/3-Aminophenol.
Um eine ausgewogene und subtile Nuancenausbildung zu erzielen, ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn weitere farbgebende Komponenten in dem erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel enthalten sind.
In einer weiteren Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt sich um Farbstoffe, die
direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarb- stoffe, Anthrachinone oder Indophenole.
Die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel können weitere Inhaltsstoffe enthalten. Bevorzugt ist hierbei der Einsatz von mehrwertigen Alkoholen, die Feuchtigkeit spendende Eigenschaften aufweisen. Hier sind erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel bevorzugt, die mindestens einen mehrwertigen Alkohol, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe Sorbit und/oder Glycerin und/oder 1 ,2-Propylenglycol oder deren Mischungen, in einer Gesamtmenge von 0,05 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0, 1 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 15 - 5 Gew.-% und insbesondere 0,15 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten. Für bestimmte Anwendungsbereiche kann es vorteilhaft sein, nur einen der drei oben genannten bevorzugten mehrwertigen Alkohole einzusetzen. In den meisten Fällen ist dabei Glycerin bevorzugt. Allerdings können auf anderen Anwendungsgebieten Mischungen von zwei der drei mehrwertigen Alkohole oder aller drei mehrwertigen Alkohole bevorzugt sein. Besonders vorteilhaft hat sich hier eine Mischung aus Glycerin, Sorbit und 1 ,2-Propylenglycol in einem Gewichtsverhältnis von 1 : (0,5-1 ) : (0,1-0,5) erwiesen.
Neben Sorbit, Glycerin und 1 ,2-Propylenglycol eignen sich als weitere mehrwertige Alkohole solche mit mindestens 2 OH-Gruppen, bevorzugt Mannit, Xylitol, Polyethylenglycol, Polypropylen- glycol und deren Mischungen. Unter diesen Verbindungen sind diejenigen mit 2 bis 12 OH-Gruppen und insbesondere diejenigen mit 2, 3, 4, 5, 6 oder 10 OH-Gruppen bevorzugt.
Das erfindungsgemäße Oxidationsfärbemittel wird mit einer Oxidationsmittelzubereitung (B) zu einem anwendungsbereiten Mittel vermischt, die mindestens ein Oxidationsmittel enthält. Bevorzugte Oxidationsmittel sind ausgewählt aus Peroxoverbindungen, bevorzugt ausgewählt aus Wasserstoffperoxid, festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon n H2O2 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, weiterhin ausgewählt aus Diammoniumperoxodisulfat (auch als Ammoniumpersulfat bezeichnet), Dinatriumperoxodisulfat (auch als Natriumpersulfat bezeichnet) und Dikaliumperoxodisulfat (auch als Kaliumpersulfat bezeichnet) sowie aus Mischungen dieser Oxidationsmittel. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendete Oxidationsmittel sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; bevorzugt werden 6- bis 12-Gewichtsprozentige Lösungen in Wasser verwendet. Erfindungsgemäß bevorzugte Oxidationsfärbemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die zu ihrer Herstellung eingesetzte Zusammensetzung (B) - bezogen auf ihr Gewicht - 1 - 24 Gew.-%, bevorzugt 4 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) enthält.
Für oxidative Haarfärbeverfahren wird üblicherweise kurz vor der Applikation auf das Haar das erfindungsgemäße Färbemittel, das ein oder mehrere Oxidationsfarbstoffvorprodukte und ggf. ein
oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthält, mit einer wässrigen Oxidationsmittel-haltigen Zusammensetzung (B) zu dem anwendungsbereiten Mittel vermischt und dann auf das Haar appliziert. Meistens sind das erfindungsgemäße Färbemittel (A) und die Oxidationsmittel-haltige Zusammensetzung (B) so aufeinander abgestimmt, dass bei einem Mischungsverhältnis von 1 zu 1 , bezogen auf Gewichtsteile, im Haarfärbemittel eine Anfangskonzentration an Wasserstoffperoxid von 0,5 - 12 Gew.-%, bevorzugt 2 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittel vorliegt. Es ist aber genauso gut möglich, das erfindungsgemäße Färbemittel (A) und die Oxidationsmittel-haltige Zusammensetzung (B) so aufeinander abzustimmen, dass sich die im anwendungsbereiten Oxidationsfärbemittel notwendigen Konzentrationen durch andere Mischungsverhältnisse als 1 : 1 ergeben, beispielsweise durch ein Gewichts-bezogenes Mischungsverhältnis von 1 :2 oder 1 :3 oder auch 2:3.
Für eine Färbung, die eine starke Aufhellung sehr dunklen Haares erfordert, ist der Einsatz von Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukten an organische bzw. anorganische Verbindungen oftmals nicht ausreichend. In diesen Fällen wird in der Regel eine Kombination aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfatsalzen (Persulfatsalzen) eingesetzt. Bevorzugte Persulfat- salze sind Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat, Natriumperoxidisulfat, sowie Mischungen hiervon.
Das mindestens eine Persulfatsalz ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0, 1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Gesamtmenge von 1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittels, enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Kit zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, umfassend ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 und eine Oxidationsmittelzubereitung.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Kits gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln und das zu den erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzubereitungen Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben und/oder Aufhellen von keratinischen Fasern, das folgende Verfahrensschritte umfasst:
- optional Aufbringen eines Vorbehandlungsmittels M1 auf die Fasern, dann
- Vermischen des erfindungsgemäßen Mittels M2 gemäß Anspruch 1 bis 10 mit einer Oxidationsmittelzubereitung und Aufbringen auf die Fasern,
- Ausspülen der Fasern nach einer Zeit von 1 bis 60 Minuten,
- und anschließend gegebenenfalls Auftragen eines Nachbehandlungsmittels M3 auf die Faser und Abspülen nach einer Einwirkzeit von 0,5 bis 30 Minuten.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln und das zu den erfindungsgemäß verwendeten Oxidationsmittelzubereitungen Gesagte.
Beispiel:
Tabelle 1 : erfindungsgemäße Zusammensetzungen (A): Färbecremes (Mengenangaben in Gew.-%):
Das mit dem erfindungsgemäßen Mittel gefärbte Haar zeigte einen besseren Griff und eine bessere Kämmbarkeit als das mit dem nicht erfindungsgemäßen Mittel gefärbte Haar.
Claims
1. Oxidationsfärbemittel zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, enthaltend in einem kosmetisch geeigneten Träger mindestens ein Alkalisierungsmittel, mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp, sowie Kaolin.
2. Oxidationsfärbemittel nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch einen Gehalt an Kaolin von 0, 1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 - 8 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Oxidations- färbe mittels.
3. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein kosmetisches Öl enthalten ist.
4. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine kosmetische Öl ausgewählt ist aus natürlichen und synthetischen Kohlenwasserstoffen, besonders bevorzugt aus Paraffinölen, Ci8-C3o-Isoparaffinen, insbesondere Isoeicosan, Polyisobutene und Polydecene, C8-Ci6-lsoparaffinen, sowie 1 ,3-Di-(2-ethylhexyl)- cyclohexan; den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten Cs-22-Alkanolen; Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, die ungesättigt oder verzweigt und gesättigt oder verzweigt und ungesättigt sind; Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten Cs so-Fettsäuren, insbesondere natürlichen Ölen; den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-Cio-Alkanolen; den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können; den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige Cs-22-Alkanole; den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3- 22-Alkanole; den C8-C22-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbon- säuren; den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C3- 22-Alkanolen, C3-22-Alkandiolen oder C3-22-Alkantriolen; den Estern von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Ci8-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen; Siliconölen sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
5. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein kosmetisches Öl in einer Gesamtmenge von 0, 1 - 80 Gew.-%, bevorzugt 0,2 -
60 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 30 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 10 Gew.-%, enthalten ist, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels.
6. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Tensid enthalten ist.
7. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Tensid in einer Gesamtmenge von 0,1 - 30 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten ist.
8. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen enthalten ist.
9. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein lineares gesättigtes Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen in einer Gesamtmenge von 0,1 - 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Oxidationsfärbemittels, enthalten ist.
10. Oxidationsfärbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kombination aus mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwicklertyp und mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kuppertyp enthalten ist, die ausgewählt ist aus mindestens einer der folgenden Kombinationen, wobei die Aminverbindungen und die Stickstoffheterocyclen auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze vorliegen können: p-Toluylendiamin / Resorcin;
p-Toluylendiamin / 2-Methylresorcin;
p-Toluylendiamin / 5-Amino-2-methylphenol;
p-Toluylendiamin / 3-Aminophenol;
p-Toluylendiamin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
p-Toluylendiamin / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
p-Toluylendiamin / 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol;
p-Toluylendiamin / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
p-Toluylendiamin / 1-Naphthol;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / Resorcin;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 2-Methylresorcin;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 5-Amino-2-methylphenol;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 3-Aminophenol;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin / 1-Naphthol;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / Resorcin;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 2-Methylresorcin;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 5-Amino-2-methylphenol;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 3-Aminophenol;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 1 -Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin / 1 -Naphthol;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / Resorcin;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 2-Methylresorcin;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 5-Amino-2-methylphenol; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 3-Aminophenol;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 2-(2,4-Diaminophenoxy)- ethanol;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)- propan;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 1-Methoxy-2-amino-4-(2- hydroxyethylamino)benzol;
N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1 -yl)propyl]amin / 2-Amino-3-hydroxypyridin; N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1 H-imidazol-1-yl)propyl]amin / 1-Naphthol;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / Resorcin;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Methylresorcin;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 5-Amino-2-methylphenol;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 3-Aminophenol;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1 ,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol; 4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 2-Amino-3-hydroxypyridin;
4,5-Diamino-1 -(2-hydroxyethyl)pyrazol / 1-Naphthol.
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