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WO2013121888A1 - 表面保護シート - Google Patents

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Info

Publication number
WO2013121888A1
WO2013121888A1 PCT/JP2013/052143 JP2013052143W WO2013121888A1 WO 2013121888 A1 WO2013121888 A1 WO 2013121888A1 JP 2013052143 W JP2013052143 W JP 2013052143W WO 2013121888 A1 WO2013121888 A1 WO 2013121888A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
protective sheet
surface protective
adhesive
base material
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/052143
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
生島 伸祐
二郎 山戸
公平 武田
Original Assignee
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CN2012103693402A external-priority patent/CN103254826A/zh
Priority claimed from JP2012213351A external-priority patent/JP2013189006A/ja
Application filed by 日東電工株式会社 filed Critical 日東電工株式会社
Publication of WO2013121888A1 publication Critical patent/WO2013121888A1/ja

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243Ethylene or propylene polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09J2301/16Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer
    • C09J2301/162Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer the carrier being a laminate constituted by plastic layers only
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    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • C09J2423/04Presence of homo or copolymers of ethene
    • C09J2423/046Presence of homo or copolymers of ethene in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2453/00Presence of block copolymer

Definitions

  • the present invention relates to a surface protection sheet.
  • this invention relates to the surface protection sheet containing a base material layer and an adhesion layer.
  • the surface protective sheet of the present invention includes, for example, a metal plate, a paint plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate and other members, a polarizing film, an optical member such as a liquid crystal panel, and an electronic member. When transporting, processing, curing, etc., it is used for applications such as sticking to the surface for protection.
  • the surface protective sheet is generally provided with an adhesive layer on one side of the base material layer.
  • a method for producing a surface protective sheet including such a base material layer and an adhesive layer a method in which the base material layer and the adhesive layer are integrally formed by coextrusion molding has been proposed (for example, see Patent Document 1). .
  • the conventional surface protection sheet does not have a sufficiently high adhesive force in the state of being applied to the adherend. For this reason, when processing the adherend to which the conventional surface protective sheet is attached, there is a problem that a part of the surface protective sheet is peeled off.
  • the conventional surface protection sheet has a problem that it has an excessively high adhesive force when it is peeled off after being attached to the adherend, and it is difficult to easily peel off the adherend with a slight force.
  • the conventional surface protection sheet has a problem that the adhesive strength is greatly increased when exposed to an environmental load of long-term storage at a relatively high temperature, and the peelability when peeling from the adherend is deteriorated. is there.
  • the conventional surface protection sheet does not have sufficient weather resistance, and when used outdoors or stored at high temperatures, the adhesive force greatly increases with time, and peels off the adherend. There is a problem in that the peelability at the time becomes worse.
  • An object of the present invention is a surface protective sheet including a base material layer and an adhesive layer, which has a reasonably high adhesive force in a state of being applied to an adherend, and on the other hand, is peeled off after being attached to an adherend. Adhesive strength at the time is moderate, so it can be easily peeled off from the adherend with a slight force, and when exposed to the environmental load of long-term storage at relatively high temperatures It is an object of the present invention to provide a surface protective sheet that suppresses the increase in the temperature and has sufficient weather resistance.
  • the surface protective sheet of the present invention is A surface protective sheet comprising a base material layer and an adhesive layer, The base material layer and the adhesive layer are integrally formed by coextrusion molding,
  • the initial adhesive force P to the SUS430BA plate at 180 ° peel at a tensile speed of 0.3 m / min is 2.0 N / 20 mm or more
  • the largest initial adhesive force Q (N / 20 mm) is the largest among the initial adhesive forces to the SUS430BA plate at 180 ° peel at tensile speeds of 0.3 m / min, 1 m / min, 10 m / min, and 30 m / min.
  • P is 150% or less.
  • the base material layer contains a polyolefin resin as a main component.
  • the base material layer includes a white layer.
  • the white layer includes a polyethylene resin as a main component.
  • the polyethylene resin includes low density polyethylene.
  • the substrate layer includes a black layer.
  • the black layer contains a polyethylene resin as a main component.
  • the polyethylene resin includes low density polyethylene and linear low density polyethylene.
  • the base material layer contains a light stabilizer.
  • the light stabilizer is a hindered amine light stabilizer.
  • the content ratio of the light stabilizer is 0.10% by weight or more based on the total weight of the surface protective sheet.
  • the adhesive layer contains a styrene-based thermoplastic elastomer.
  • the surface protective sheet of the present invention is applied to a SUS430BA plate and stored for 2 weeks under conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 92% RH, at a tensile rate of 180 ° peel at 10 m / min.
  • the storage adhesive strength is 7.0 N / 20 mm or less.
  • the surface protective sheet of the present invention is applied to a SUS430BA plate and stored for 2 weeks under conditions of a temperature of 50 ° C. and a humidity of 50% RH, at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min.
  • the storage adhesive strength is 6.0 N / 20 mm or less.
  • the surface protective sheet of the present invention has an adhesive strength at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min after being applied to a SUS430BA plate and subjected to a 750 hour sunshine weatherometer test. It is 8.0 N / 20 mm or less.
  • the present invention is a surface protective sheet including a base material layer and an adhesive layer, and has an adequately high adhesive force when applied to an adherend, and on the other hand, peels after being applied to an adherend.
  • Adhesive strength at the time is moderate, so it can be easily peeled off from the adherend with a slight force, and when exposed to the environmental load of long-term storage at relatively high temperatures
  • the surface protection sheet with sufficient weather resistance can be provided.
  • the surface protective sheet of the present invention is a surface protective sheet including a base material layer and an adhesive layer.
  • the surface protective sheet of the present invention may contain any appropriate other layer as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the thickness of the substrate layer is preferably 20 ⁇ m to 300 ⁇ m, more preferably 30 ⁇ m to 250 ⁇ m, still more preferably 40 ⁇ m to 200 ⁇ m, particularly preferably 45 ⁇ m to 150 ⁇ m, and most preferably 50 ⁇ m to 100 ⁇ m. is there. If the thickness of the base material layer falls within the above range, the base material layer is less likely to be torn or torn when it is peeled off after the surface protective sheet of the present invention is applied to the adherend. Since the increase in stiffness can be suppressed, it is difficult for floating and the like to occur after the surface protective sheet of the present invention is applied to the adherend.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 40 ⁇ m, still more preferably 3 ⁇ m to 30 ⁇ m, particularly preferably 4 ⁇ m to 20 ⁇ m, and most preferably 5 ⁇ m to 10 ⁇ m. .
  • the total thickness of the surface protective sheet of the present invention is preferably 30 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 35 ⁇ m to 140 ⁇ m, still more preferably 40 ⁇ m to 130 ⁇ m, particularly preferably 45 ⁇ m to 120 ⁇ m, and most preferably. Is 50 ⁇ m to 110 ⁇ m.
  • the surface protective sheet of the present invention is formed by integrally forming a base material layer and an adhesive layer by coextrusion molding.
  • coextrusion molding any appropriate coextrusion molding generally used for production of films, sheets and the like can be adopted.
  • coextrusion molding for example, an inflation method, a coextrusion T-die method, or the like can be employed. These coextrusion molding is preferable in terms of cost and productivity.
  • the surface protective sheet of the present invention has an initial adhesive force P of 2.0 N / 20 mm or more, preferably 2.0 N / 20 mm to 5 N / 20 mm for a SUS430BA plate at 180 ° peel at a tensile speed of 0.3 m / min. More preferably 2.1 N / 20 mm to 4 N / 20 mm, still more preferably 2.2 N / 20 mm to 3.8 N / 20 mm, and particularly preferably 2.2 N / 20 mm to 3.5 N / 20 mm. And most preferably from 2.2 N / 20 mm to 3.1 N / 20 mm.
  • the initial adhesive force P to the SUS430BA plate at 180 ° peel at a tensile speed of 0.3 m / min is an index of the adhesive force in the state of being attached to the adherend.
  • the surface protective sheet of the present invention has an appropriate adhesive force in the state of being applied to the adherend.
  • the surface protection sheet becomes difficult to peel off when the adherend to which the surface protection sheet is attached is processed.
  • the measuring method of the initial adhesive force P with respect to the SUS430BA board in 180 degree peel at a tensile speed of 0.3 m / min is mentioned later.
  • the surface protective sheet of the present invention has the largest maximum initial adhesion among the initial adhesion forces to a SUS430BA plate at 180 ° peel at tensile speeds of 0.3 m / min, 1 m / min, 10 m / min, and 30 m / min.
  • the force Q (N / 20 mm) is 150% or less of P, more preferably 80% to 150%, still more preferably 90% to 140%, and particularly preferably 95% to 135%. Most preferably, it is 100% to 130%.
  • the magnification with respect to P is an index of the adhesive strength when peeling after being attached to an adherend.
  • Maximum initial adhesive strength Q (N / 20 mm) among initial adhesive strengths for SUS430BA plate at 180 ° peel at each of tensile speeds of 0.3 m / min, 1 m / min, 10 m / min, and 30 m / min By being within the above range, the surface protective sheet of the present invention can be easily peeled off from the adherend with a slight force.
  • the largest maximum initial adhesive force Q (N / 20 mm) among the initial adhesive forces to the SUS430BA plate at 180 ° peel at each of the tensile speeds of 0.3 m / min, 1 m / min, 10 m / min, and 30 m / min. ) Will be described later.
  • the surface protective sheet of the present invention preferably has a storage adhesive strength at 180 ° peel at a tensile rate of 10 m / min after being attached to a SUS430BA plate and stored for 2 weeks under conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 92% RH.
  • Is 7.0 N / 20 mm or less more preferably 2.0 N / 20 mm to 6.0 N / 20 mm, still more preferably 2.0 N / 20 mm to 5.5 N / 20 mm, and still more preferably 2.0 N / 20 mm to 5.0 N / 20 mm, more preferably 2.0 N / 20 mm to 4.0 N / 20 mm, still more preferably 2.2 N / 20 mm to 3.8 N / 20 mm, and particularly preferably 2.N / 20 mm to 4.0 N / 20 mm. It is 4 N / 20 mm to 3.6 N / 20 mm, and most preferably 2.6 N / 20 mm to 3.4 N / 20 mm.
  • the adhesive strength for storage at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min after being pasted on a SUS430BA plate and stored for 2 weeks under conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 92% RH is long-term storage at a relatively high temperature. It is an index of adhesive strength when exposed to environmental loads.
  • the storage adhesive strength at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min is within the above range.
  • the surface protective sheet has good releasability when peeled from the adherend.
  • a method for measuring the storage adhesive strength at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min after pasting on a SUS430BA plate and storing for 2 weeks under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 92% RH will be described later.
  • the surface protective sheet of the present invention preferably has a storage adhesive strength at 180 ° peel at a tensile rate of 10 m / min after being attached to a SUS430BA plate and stored for 2 weeks under conditions of a temperature of 50 ° C. and a humidity of 50% RH.
  • the adhesive strength for storage at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min after being pasted on a SUS430BA plate and stored for 2 weeks under conditions of a temperature of 50 ° C. and a humidity of 50% RH is long-term storage at a relatively high temperature. It is an index of adhesive strength when exposed to environmental loads.
  • the storage adhesive force at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min is within the above range, thereby allowing the present invention to
  • the surface protective sheet has good releasability when peeled from the adherend.
  • a method for measuring storage adhesive strength at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min after pasting on a SUS430BA plate and storing for 2 weeks under conditions of a temperature of 50 ° C. and a humidity of 50% RH will be described later.
  • the surface protective sheet of the present invention has an adhesive strength at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min after being applied to a SUS430BA plate and subjected to a 750 hour sunshine weatherometer test, preferably 8.0 N / min. 20 N or less, more preferably 2.0 N / 20 mm to 7.5 N / 20 mm, still more preferably 2.0 N / 20 mm to 7.0 N / 20 mm, and still more preferably 2.0 N / 20 mm to 6.N. 5N / 20mm, more preferably 2.0N / 20mm to 6.0N / 20mm, more preferably 2.0N / 20mm to 5.5N / 20mm, and even more preferably 2.0N / 20mm to 5N.
  • Adhesive strength at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min after a 750 hour sunshine weatherometer test after being attached to a SUS430BA plate is an indicator of weather resistance.
  • the surface protective sheet of the present invention is obtained by putting the adhesive strength at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min within the above range after the 750 hour sunshine weatherometer test after being attached to a SUS430BA board.
  • the base material layer preferably contains a polyolefin resin as a main component.
  • the base material layer contains a polyolefin-based resin as a main component, it can have heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and can be easily wound into a roll.
  • the polyolefin resin contained in the base material layer may be only one type or two or more types.
  • the base material layer may be a single layer or a plurality of layers.
  • the “main component” in the present invention is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 80% by weight or more. Yes, and most preferably 90% by weight or more.
  • polyolefin resins examples include polyethylene resins, propylene or propylene resins composed of a propylene component and an ethylene component, and ethylene vinyl acetate copolymers.
  • polystyrene resin examples include high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), polypropylene, poly-1-butene, poly -4-methyl-1-pentene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1 -Octene copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / vinyl alcohol copolymer, etc. It is done.
  • HDPE high density polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • polypropylene poly-1-butene
  • each adjacent layer should be selected as a resin component that can form a strong bond with each other by melt coextrusion. Is preferred.
  • the base material layer may include a white layer.
  • a surface protective sheet having excellent weather resistance can be obtained.
  • the base material layer may include a black layer.
  • a surface protective sheet having excellent weather resistance can be obtained.
  • the base material layer preferably includes at least two layers of a white layer and a black layer.
  • a surface protective sheet having excellent weather resistance can be obtained.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration example in the case where the surface protective sheet 100 of the present invention has a laminated configuration of “white layer 21 / black layer 22 / adhesive layer 10”. The white layer 21 and the black layer 22 become the base material layer 20.
  • the white layer is a layer showing a white color tone.
  • the whiteness defined by JIS-L-1015 is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and still more preferably. It is 80% or more, and particularly preferably 85% or more.
  • the white layer preferably contains a white pigment. Any appropriate white pigment can be adopted as the white pigment. An example of such a white pigment is titanium oxide.
  • the white layer contains a white pigment, the content thereof is preferably 0.1% by weight to 50% by weight, more preferably 1% by weight to 40% with respect to the resin component forming the white layer. % By weight, more preferably 2% by weight to 30% by weight.
  • a surface protective sheet having excellent weather resistance can be obtained, and extrudability and other moldability are also excellent.
  • the resin component forming the white layer is preferably a polyolefin resin, more preferably a propylene polymer or an ethylene polymer.
  • Specific examples of the resin component forming the white layer include homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), and linear low density polyethylene ( LLDPE) is preferred.
  • the white layer preferably contains a polyethylene resin as a main component.
  • the density of the polyethylene resin is preferably 0.880 g / cm 3 to 0.940 g / cm 3 , more preferably 0.880 g / cm 3 to 0.923 g / cm 3 , and still more preferably 0 .880 g / cm 3 to 0.915 g / cm 3 .
  • the white layer contains a polyethylene resin as a main component
  • the base layer can have heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protective sheet of the present invention can be easily wound into a roll. Is possible.
  • the white layer includes a polyethylene resin as a main component, the polyethylene resin preferably includes a low density polyethylene.
  • the base material layer can sufficiently have heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protective sheet of the present invention can be more easily wound into a roll. It becomes possible.
  • the content ratio of the polyolefin resin in the white layer is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, further preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 85% by weight or more. Yes, most preferably 90% by weight or more.
  • Such polyolefin resin may use only 1 type, and may use 2 or more types.
  • any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the white layer depending on the purpose.
  • Such a thickness is preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 80 ⁇ m, still more preferably 4 ⁇ m to 60 ⁇ m, and particularly preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the black layer is a layer showing a black color tone.
  • the black layer preferably contains a black pigment. Any appropriate black pigment can be adopted as the black pigment.
  • An example of such a black pigment is carbon black.
  • the black layer contains a black pigment, the content thereof is preferably 0.01% by weight to 10% by weight, more preferably 0.1% by weight, with respect to the resin component forming the black layer. Is 5% by weight, more preferably 0.5% by weight to 3% by weight.
  • a surface protective sheet having excellent weather resistance can be obtained, and extrudability and other moldability are also excellent.
  • the resin component forming the black layer is preferably a polyolefin resin, more preferably a propylene polymer or an ethylene polymer.
  • Specific examples of the resin component forming the black layer include homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene, low density polyethylene (LDPE), and linear low density polyethylene ( LLDPE) is preferred.
  • the black layer preferably contains a polyethylene resin as a main component.
  • the density of the polyethylene resin is preferably 0.880 g / cm 3 to 0.940 g / cm 3 , more preferably 0.880 g / cm 3 to 0.923 g / cm 3 , and still more preferably 0 .880 g / cm 3 to 0.915 g / cm 3 .
  • the black layer contains a polyethylene resin as a main component
  • the base layer can have heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protection sheet of the present invention can be easily wound into a roll. Is possible.
  • the black layer includes a polyethylene resin as a main component, the polyethylene resin preferably includes a low density polyethylene and a linear low density polyethylene.
  • the base material layer can have sufficient heat resistance, solvent resistance, and flexibility, and the surface protective sheet of the present invention is rolled. It becomes possible to wind it up more easily.
  • the content of the polyolefin resin in the black layer is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 85% by weight or more. Yes, most preferably 90% by weight or more.
  • Such polyolefin resin may use only 1 type, and may use 2 or more types.
  • any appropriate thickness can be adopted as the thickness of the black layer according to the purpose.
  • Such a thickness is preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 3 ⁇ m to 80 ⁇ m, still more preferably 4 ⁇ m to 60 ⁇ m, and particularly preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the base material layer may contain any appropriate additive.
  • additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-aging agents, light stabilizers, antistatic agents, surface lubricants, leveling agents, plasticizers, low molecular weight polymers, corrosion inhibitors, and polymerization prohibitions.
  • the base material layer preferably contains a light stabilizer.
  • a light stabilizer When the base material layer contains a light stabilizer, sufficient weather resistance can be imparted to the surface protective sheet of the present invention.
  • any appropriate light stabilizer can be adopted as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a light stabilizer for example, a hindered amine light stabilizer (HALS) is preferably exemplified.
  • HALS hindered amine light stabilizer
  • the content ratio of the light stabilizer is preferably 0.10% by weight or more, more preferably 0% with respect to the total weight of the surface protective sheet of the present invention. 20 wt% to 0.64 wt%, more preferably 0.30 wt% to 0.60 wt%, and particularly preferably 0.34 wt% to 0.55 wt%.
  • the base material layer includes a light stabilizer, if the content ratio of the light stabilizer is within the above range with respect to the total weight of the surface protective sheet of the present invention, the surface protective sheet of the present invention is more sufficient. Weather resistance can be imparted.
  • the back surface treatment may be given to the outermost layer on the side opposite to the adhesive layer of the base material layer. Any appropriate method can be adopted as the back surface processing method as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the back treatment method include surface processing such as embossing and uneven processing, a method of containing a fatty acid derivative, and the like. Only one kind of such fatty acid derivative may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • the content ratio of the fatty acid derivative in the base material layer is preferably 0.05% by weight to 1.00% by weight with respect to the resin component in the base material layer, More preferred is 0.10 wt% to 0.90 wt%, and further preferred is 0.30 wt% to 0.80 wt%. If the content ratio of the fatty acid derivative in the base material layer is within the above range with respect to the resin component in the base material layer, the roll-shaped surface protection sheet of the present invention can be easily rewound. Thus, the mold release effect can be sufficiently exhibited, and the contamination of the fatty acid derivative by bleeding can be sufficiently suppressed.
  • the fatty acid derivative refers to a compound containing a fatty acid derivative structure in the molecular structure.
  • fatty acid derivatives examples include saturated fatty acid bisamides, unsaturated fatty acid bisamides, aromatic bisamides, substituted ureas, and fatty acid metal salts.
  • Specific examples of fatty acid derivatives include methylene bis stearamide, ethylene bis stearamide, ethylene bis oleate, N, N-dioleyl adipamide, N-stearyl-N′-stearyl urea, etc. N-stearyl-N′-stearylamide, zinc stearate and the like.
  • the fatty acid derivative is preferably a fatty acid amide, and more preferably at least one selected from methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, and N-stearyl-N′-stearyl acid amide.
  • the fatty acid derivative preferably has a melting point of 100 ° C. or higher.
  • a fatty acid derivative having a melting point of less than 100 ° C. has a significant transfer to the surface of the adhesive layer, and there is a risk that a decrease in adhesive strength is likely to occur.
  • the adhesive layer preferably contains a thermoplastic resin as a main component.
  • the thermoplastic resin contained in the adhesive layer may be only one type or two or more types.
  • thermoplastic resin any appropriate thermoplastic resin can be adopted as the thermoplastic resin.
  • thermoplastic resins include olefin resins, aromatic group-containing olefin / diene copolymers, styrene resins, ester resins, and the like.
  • styrene resins are preferable, and styrene thermoplastic elastomers are more preferable.
  • styrene thermoplastic elastomer examples include hydrogenated styrene / butadiene rubber (HSBR), a styrene block copolymer or a hydrogenated product thereof.
  • HSBR hydrogenated styrene / butadiene rubber
  • styrene block copolymers examples include styrene ABA block copolymers (triblock copolymers) such as styrene / butadiene / styrene copolymers (SBS) and styrene / isoprene / styrene copolymers (SIS).
  • triblock copolymers such as styrene / butadiene / styrene copolymers (SBS) and styrene / isoprene / styrene copolymers (SIS).
  • Styrenic ABAB type block copolymer such as styrene / butadiene / styrene / butadiene copolymer (SBSB), styrene / isoprene / styrene / isoprene copolymer (SISI); styrene / butadiene ⁇ Styrene-based ABABA block copolymer (pentablock copolymer) such as styrene / butadiene / styrene copolymer (SBSBS), styrene / isoprene / styrene / isoprene / styrene copolymer (SISIS); Styrene having repeating units Lock copolymers; and the like.
  • hydrogenated styrenic block copolymers examples include styrene / ethylene-butylene copolymer / styrene copolymer (SEBS), styrene / ethylene-propylene copolymer / styrene copolymer (SEPS), and styrene. And ethylene-butylene copolymer, styrene-ethylene-butylene copolymer copolymer (SEBSEB), and the like.
  • thermoplastic elastomer Only one kind of styrene-based thermoplastic elastomer may be used, or two or more kinds may be used.
  • the styrene content in the styrenic thermoplastic elastomer is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, Preferably, it is 7 to 30% by weight, more preferably 9 to 20% by weight, particularly preferably 9 to 15% by weight, and most preferably 9 to 13% by weight.
  • styrene content decreases, there is a risk that adhesive residue due to insufficient cohesive force of the adhesive layer is likely to occur.
  • the pressure-sensitive adhesive layer becomes hard, and there is a possibility that good adhesion to a rough surface cannot be obtained.
  • styrene-based thermoplastic elastomer hydrogenation of a styrene-based block copolymer having a repeating structure (ABA type, ABAB type, ABABA type, etc.) more than a triblock copolymer composed of styrene (A) and butadiene (B). Goods (SEBS, SEBSEB, SEBSEBS, etc.) are preferred.
  • a styrenic thermoplastic elastomer By adopting such a styrenic thermoplastic elastomer, the adhesive force in the state of being applied to the adherend can be increased more moderately, while the adhesive force when peeling off after being attached to the adherend is more appropriate. Therefore, it can be peeled off from the adherend more easily with a slight force, and the increase in adhesive strength when exposed to an environmental load for long-term storage at relatively high temperatures is further suppressed. it can.
  • the proportion of the butylene structure in the ethylene-butylene copolymer block is preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and further preferably 75%. % By weight or more.
  • the proportion of the butylene structure in the ethylene-butylene copolymer block falls within the above range, the adhesive force in the state of application to the adherend can be increased more moderately.
  • Adhesive strength at the time of peeling is a more appropriate size. Therefore, it can be peeled off from the adherend more easily with a slight force, and further exposed to the environmental load of long-term storage at a relatively high temperature. In this case, the increase in adhesive strength can be further suppressed.
  • the proportion of the butylene structure in the ethylene-butylene copolymer block is preferably 90% by weight or less.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain other styrenic thermoplastic elastomers within the range that does not impair the object of the present invention for the purpose of adjusting the pressure-sensitive adhesiveness.
  • styrenic thermoplastic elastomers include styrene block copolymers other than those described above; styrene / butadiene copolymers (SB), styrene / isoprene copolymers (SI), styrene / ethylene-butylene copolymers.
  • AB block polymer such as polymer (SEB) and styrene / ethylene-propylene copolymer (SEP); Styrene random copolymer such as styrene / butadiene rubber (SBR); Styrene / ethylene-butylene copolymer ABC type styrene / olefin crystal block polymers such as polymers / olefin crystal copolymers (SEBC); hydrogenated products thereof, and the like.
  • SEB polymer
  • SEP styrene / ethylene-propylene copolymer
  • SBR butadiene rubber
  • SEBC Styrene / ethylene-butylene copolymer ABC type styrene / olefin crystal block polymers
  • SEBC olefin crystal copolymers
  • the adhesive layer for the purpose of controlling adhesive properties, etc., for example, softening agents, tackifiers, polyolefin resins such as those used for the base material layer, silicone polymers, liquid acrylic copolymers are used.
  • Additives such as ring agents, inorganic and organic fillers (for example, calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, titanium oxide, etc.), metal powder, colorants, pigments, heat stabilizers, etc. may be added as appropriate. it can.
  • corona discharge treatment ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, plasma treatment, sputter etching treatment, and other surface treatments for the purpose of adhesion control and pasting workability are performed on the adhesive layer surface as necessary. You can also.
  • Blending of tackifier is effective for improving adhesive strength.
  • the blending amount of the tackifier is appropriately determined according to the adherend to which the surface protective sheet is applied in order to avoid the occurrence of the adhesive residue problem due to the decrease in cohesive force.
  • the compounding amount of the tackifier is preferably 80% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and further preferably 20% by weight or less with respect to the base polymer of the adhesive layer.
  • the softening point of the tackifier is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher, and further preferably 110 ° C. or higher, in that the effect of the present invention can be expressed sufficiently. Most preferably, it is 115 degreeC or more.
  • the upper limit value of the softening point is, for example, preferably 300 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or lower, and further preferably 200 ° C. or lower.
  • tackifier examples include petroleum-based resins such as aliphatic copolymers, aromatic copolymers, aliphatic / aromatic copolymer systems and alicyclic copolymers, and coumarone-indene resins.
  • what is marketed as a blend with an olefin resin can also be used for a tackifier.
  • Softener blending is effective in improving adhesive strength.
  • the softening agent include low molecular weight diene polymers, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, and derivatives thereof.
  • such derivatives include those having an OH group or a COOH group at one or both ends.
  • examples thereof include polyisoprene monool.
  • hydrogenated products of diene polymers such as hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polyisoprene, olefinic softeners, and the like are preferable for the purpose of suppressing the improvement in adhesiveness to the adherend.
  • a softening agent specifically, trade name “Kuraprene LIR-200” manufactured by Kuraray Co., Ltd. is available. These softeners may be used alone or in combination of two or more.
  • the molecular weight of the softening agent can be appropriately set to any appropriate amount, but if the molecular weight is small, there is a risk of causing material transfer or heavy peeling from the adhesive layer to the adherend, while the molecular weight is large. Therefore, the softening agent has a number average molecular weight of preferably from 5,000 to 100,000, more preferably from 10,000 to 50,000.
  • the amount added can be appropriately set to any appropriate amount. However, as the amount added increases, the adhesive residue tends to increase at high temperatures and when exposed outdoors. On the other hand, it is preferably 100% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, and still more preferably 40% by weight or less.
  • the adherend to which the surface protective sheet is applied is a metal plate, it is preferable not to add a softener when forming the adhesive layer.
  • the polyolefin resin may be added to the adhesive layer for the purpose of suppressing an increase in adhesive force.
  • Examples of the polyolefin resin can be the same as those used for forming the base material layer.
  • This polyolefin resin may be only one kind or two or more kinds.
  • the blending amount of the polyolefin resin is preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less, and further preferably 20% by weight or less with respect to the base polymer of the adhesive layer.
  • the adhesive layer can be protected by temporarily attaching a separator or the like until it is put to practical use.
  • the method for producing the surface protective sheet of the present invention is preferably produced by integrally forming the base material layer and the adhesive layer by coextrusion molding.
  • prescribed thickness can be manufactured highly efficiently and cheaply.
  • the coextrusion molding any appropriate coextrusion molding generally used for production of films, sheets and the like can be adopted.
  • the coextrusion molding for example, an inflation method, a coextrusion T-die method, or the like can be employed.
  • the outermost surface on the opposite side of the adhesive layer of the base material layer and the adhesive layer are not in contact with each other in the melt-heated state. There is no production of by-products and no transfer of the by-products to the adhesive layer, and excellent unwinding properties are exhibited, and contamination of the adhesive layer surface can be suppressed.
  • the density (g / cm 3 ) of the resin was a value measured according to ISO 1183.
  • the initial adhesion force to the SUS430BA plate at 180 ° peel at each of the tensile speeds of 0.3 m / min, 1 m / min, 10 m / min, and 30 m / min was measured as follows. That is, the initial adhesive strength was measured according to JIS-Z-0237 (2000). Specifically, an SUS430BA plate was used as an adherend, the surface of the SUS430BA plate was washed with toluene, a 2 kg roller was reciprocated once, and an evaluation sample was pressure-bonded.
  • an SUS430BA plate was used as an adherend, the surface of the SUS430BA plate was washed with toluene, a 2 kg roller was reciprocated once, and an evaluation sample was pressure-bonded. Using a machine (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph), the tensile speed was set to the above speed, and the storage adhesive strength was measured at 180 ° peel. At this time, the measurement environment was a temperature of 23 ° C./humidity of 50%.
  • the adhesive strength at 180 ° peel at a tensile speed of 10 m / min after a 750 hour sunshine weatherometer test after being attached to a SUS430BA plate was measured as follows.
  • the surface protection sheet was cut into a strip shape having a width of 20 mm to prepare an evaluation sample.
  • UVA ultraviolet absorber
  • HALS hindered amine light stabilizer
  • a tackifier C5 hydrogenated aromatic petroleum resin, manufactured by Idemitsu Kosan, trade name: Imabu P140)
  • white pigment titanium oxide, manufactured by Dupont, trade name: Ti-Pure R103
  • HALS hindered amine light stabilizer
  • a tackifier C5 hydrogenated aromatic petroleum resin, Eastman Chemical, trade name: EASTOTAC C115W 18% by weight %
  • Example 14 A surface protective sheet (14) having a three-layer structure (white layer / black layer / adhesive layer) (thickness: white layer / black) was carried out in the same manner as in Example 13 except that the thickness of the black layer was changed to 45 ⁇ m.
  • System layer / adhesive layer 20 ⁇ m / 45 ⁇ m / 5 ⁇ m). The results are shown in Table 3.
  • IEMAB P140 C5 hydrogenated aromatic petroleum resin, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • Example 16 A surface protective sheet (16) having a three-layer structure (white layer / black layer / adhesive layer) (thickness: white layer / black) was carried out in the same manner as in Example 15 except that the thickness of the black layer was changed to 45 ⁇ m.
  • System layer / adhesive layer 20 ⁇ m / 45 ⁇ m / 5 ⁇ m). The results are shown in Table 3.
  • Example 1 A white layer forming material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the white layer forming material was changed as shown in Table 2. Next, it carried out similarly to Example 1 and the black type
  • a base film (thickness: white color layer / black color system) having a two-layer structure (white color layer / black color layer) by the inflation method using the white color layer formation material and black color layer formation material obtained above. Layer 35 ⁇ m / 25 ⁇ m).
  • Example 2 The white layer forming material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the white layer forming material was changed as shown in Table 2 and the thickness of each layer was changed as shown in Table 2. Next, it carried out similarly to Example 1 and the black type
  • a base film (thickness: white color layer / black color system) having a two-layer structure (white color layer / black color layer) by the inflation method using the white color layer formation material and black color layer formation material obtained above. Layer 40 ⁇ m / 30 ⁇ m).
  • Example 3 A white layer forming material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the white layer forming material was changed as shown in Table 2. Next, it carried out similarly to Example 1 and the black type
  • a base film (thickness: white color layer / black color system) having a two-layer structure (white color layer / black color layer) by the inflation method using the white color layer formation material and black color layer formation material obtained above. Layer 35 ⁇ m / 35 ⁇ m).
  • the surface protective sheet of the present invention is a surface protective sheet including a base material layer and an adhesive layer, and the adhesive force in the state of being attached to an adherend is reasonably high enough.
  • the adhesive strength at the time of peeling after sticking to the adherend is an appropriate size, and therefore it can be easily peeled off from the adherend with a slight force, and further, at a relatively high temperature. An increase in adhesive strength when exposed to an environmental load of long-term storage is suppressed, and in addition, sufficient weather resistance is provided.
  • the surface protective sheet of the present invention includes, for example, a metal plate, a coating plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate, a member such as a polarizing film, an optical member such as a liquid crystal panel, and an electronic member.
  • a metal plate for example, a metal plate, a coating plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate, a member such as a polarizing film, an optical member such as a liquid crystal panel, and an electronic member.

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Abstract

 基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、被着体への貼付状態における接着力が適度に十分に高く、一方で、被着体へ貼付した後に剥離する際の接着力が適度な大きさであり、したがって、軽微な力で容易に被着体から剥離することができ、さらに、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合の接着力の上昇が抑制され、加えて、十分な耐候性を備えた、表面保護シートを提供する。 本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、該基材層と該粘着層が共押出成形により一体に形成されてなり、引張速度が0.3m/minにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力Pが2.0N/20mm以上であり、引張速度が0.3m/min、1m/min、10m/min、30m/minのそれぞれにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力の中で最も大きい最大初期接着力Q(N/20mm)が、Pの150%以下である。

Description

表面保護シート
 本発明は、表面保護シートに関する。詳細には、本発明は、基材層と粘着層を含む表面保護シートに関する。本発明の表面保護シートは、例えば、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材、偏光フィルム、液晶パネル等の光学部材、電子部材等を運搬、加工、または養生する際等に、それらの表面に貼り付けて保護する用途等に用いられる。
 表面保護シートは、一般に、基材層の片側に粘着層が設けられている。このような基材層と粘着層を含む表面保護シートを製造する方法として、基材層と粘着層とを共押出成形により一体に形成する方法が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
 しかし、従来の表面保護シートは、被着体への貼付状態における接着力が十分に高くない。このため、従来の表面保護シートを貼付した被着体を加工等する際には、該表面保護シートの一部が剥がれてしまうという問題がある。
 また、従来の表面保護シートは、被着体へ貼付した後に剥離する際の接着力が過度に高く、軽微な力で容易に被着体から剥離することが困難であるという問題がある。
 さらに、従来の表面保護シートは、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合に接着力が大きく上昇してしまい、被着体から剥離する際の剥離性が悪くなるという問題がある。
 加えて、従来の表面保護シートは、耐候性を十分に備えておらず、屋外での使用や高温下で保存した場合に、接着力が経時で大きく増加してしまい、被着体から剥離する際の剥離性が悪くなるという問題がある。
特開昭61-103975号公報
 本発明の課題は、基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、被着体への貼付状態における接着力が適度に十分に高く、一方で、被着体へ貼付した後に剥離する際の接着力が適度な大きさであり、したがって、軽微な力で容易に被着体から剥離することができ、さらに、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合の接着力の上昇が抑制され、加えて、十分な耐候性を備えた、表面保護シートを提供することにある。
 本発明の表面保護シートは、
 基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、
 該基材層と該粘着層が共押出成形により一体に形成されてなり、
 引張速度が0.3m/minにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力Pが2.0N/20mm以上であり、
 引張速度が0.3m/min、1m/min、10m/min、30m/minのそれぞれにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力の中で最も大きい最大初期接着力Q(N/20mm)が、Pの150%以下である。
 好ましい実施形態においては、上記基材層がポリオレフィン系樹脂を主成分として含む。
 好ましい実施形態においては、上記基材層が白色系層を含む。
 好ましい実施形態においては、上記白色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む。
 好ましい実施形態においては、上記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンを含む。
 好ましい実施形態においては、上記基材層が黒色系層を含む。
 好ましい実施形態においては、上記黒色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む。
 好ましい実施形態においては、上記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンを含む。
 好ましい実施形態においては、上記基材層が光安定化剤を含む。
 好ましい実施形態においては、上記光安定化剤がヒンダードアミン系光安定化剤である。
 好ましい実施形態においては、上記光安定化剤の含有割合が上記表面保護シート全体の重量に対して0.10重量%以上である。
 好ましい実施形態においては、上記粘着層がスチレン系熱可塑性エラストマーを含む。
 好ましい実施形態においては、本発明の表面保護シートは、SUS430BA板に貼付して温度40℃、湿度92%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力が、7.0N/20mm以下である。
 好ましい実施形態においては、本発明の表面保護シートは、SUS430BA板に貼付して温度50℃、湿度50%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力が、6.0N/20mm以下である。
 好ましい実施形態においては、本発明の表面保護シートは、SUS430BA板に貼付して750時間のサンシャインウェザオメーター試験を行った後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの接着力が、8.0N/20mm以下である。
 本発明によれば、基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、被着体への貼付状態における接着力が適度に十分に高く、一方で、被着体へ貼付した後に剥離する際の接着力が適度な大きさであり、したがって、軽微な力で容易に被着体から剥離することができ、さらに、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合の接着力の上昇が抑制され、加えて、十分な耐候性を備えた、表面保護シートを提供することができる。
本発明の表面保護シートの一構成例を模式的に示す断面図である。
 本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層を含む表面保護シートである。本発明の表面保護シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の層を含んでいても良い。
 基材層の厚さは、好ましくは20μm~300μmであり、より好ましくは30μm~250μmであり、さらに好ましくは40μm~200μmであり、特に好ましくは45μm~150μmであり、最も好ましくは50μm~100μmである。基材層の厚さが上記範囲内に収まれば、本発明の表面保護シートを被着体に貼付した後に剥離する際に基材層が破れたり裂けたりし難くなり、また、基材層のコシが大きくなることを抑制できるので本発明の表面保護シートを被着体に貼付した後に浮き等が発生し難い。
 粘着層の厚さは、好ましくは1μm~50μmであり、より好ましくは2μm~40μmであり、さらに好ましくは3μm~30μmであり、特に好ましくは4μm~20μmであり、最も好ましくは5μm~10μmである。粘着層の厚さを上記範囲内に収めることによって、共押出成形により本発明の表面保護シートを製造する際に層構成の制御がし易くなり、また、十分な機械的強度を有する表面保護シートを得ることができる。
 本発明の表面保護シートの全体の厚さは、好ましくは30μm~150μmであり、より好ましくは35μm~140μmであり、さらに好ましくは40μm~130μmであり、特に好ましくは45μm~120μmであり、最も好ましくは50μm~110μmである。本発明の表面保護シートの全体の厚さを上記範囲内に収めることによって、取扱性に優れて十分な機械的強度を有する表面保護シートを得ることができる。
 本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層が共押出成形により一体に形成されてなる。共押出成形としては、フィルム、シート等の製造に一般に用いられる、任意の適切な共押出成形を採用することができる。共押出成形としては、例えば、インフレーション法、共押出T-ダイ法などを採用し得る。これらの共押出成形は、コスト面や生産性の面で好ましい。
 本発明の表面保護シートは、引張速度が0.3m/minにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力Pが2.0N/20mm以上であり、好ましくは2.0N/20mm~5N/20mmであり、より好ましくは2.1N/20mm~4N/20mmであり、さらに好ましくは2.2N/20mm~3.8N/20mmであり、特に好ましくは2.2N/20mm~3.5N/20mmであり、最も好ましくは2.2N/20mm~3.1N/20mmである。引張速度が0.3m/minにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力Pは、被着体への貼付状態における接着力の指標となる。引張速度が0.3m/minにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力Pを上記範囲内に収めることによって、本発明の表面保護シートは、被着体への貼付状態における接着力が適度に十分に高くなり、該表面保護シートを貼付した被着体を加工等する際に該表面保護シートが剥がれ難くなる。なお、引張速度が0.3m/minにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力Pの測定方法については後述する。
 本発明の表面保護シートは、引張速度が0.3m/min、1m/min、10m/min、30m/minのそれぞれにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力の中で最も大きい最大初期接着力Q(N/20mm)が、Pの150%以下であり、より好ましくは80%~150%であり、さらに好ましくは90%~140%であり、特に好ましくは95%~135%であり、最も好ましくは100%~130%である。引張速度が0.3m/min、1m/min、10m/min、30m/minのそれぞれにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力の中で最も大きい最大初期接着力Q(N/20mm)のPに対する倍率は、被着体へ貼付した後に剥離する際の接着力の指標となる。引張速度が0.3m/min、1m/min、10m/min、30m/minのそれぞれにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力の中で最も大きい最大初期接着力Q(N/20mm)を上記範囲内に収めることによって、本発明の表面保護シートは、軽微な力で容易に被着体から剥離することができる。なお、引張速度が0.3m/min、1m/min、10m/min、30m/minのそれぞれにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力の中で最も大きい最大初期接着力Q(N/20mm)の測定方法については後述する。
 本発明の表面保護シートは、SUS430BA板に貼付して温度40℃、湿度92%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力が、好ましくは7.0N/20mm以下であり、より好ましくは2.0N/20mm~6.0N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~5.5N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~5.0N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~4.0N/20mmであり、さらに好ましくは2.2N/20mm~3.8N/20mmであり、特に好ましくは2.4N/20mm~3.6N/20mmであり、最も好ましくは2.6N/20mm~3.4N/20mmである。SUS430BA板に貼付して温度40℃、湿度92%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力は、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合の接着力の指標となる。SUS430BA板に貼付して温度40℃、湿度92%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力を上記範囲内に収めることによって、本発明の表面保護シートは、被着体から剥離する際の剥離性が良好となる。なお、SUS430BA板に貼付して温度40℃、湿度92%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力の測定方法については後述する。
 本発明の表面保護シートは、SUS430BA板に貼付して温度50℃、湿度50%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力が、好ましくは6.0N/20mm以下であり、より好ましくは2.0N/20mm~5.5N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~5.0N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~4.5N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~4.0N/20mmであり、さらに好ましくは2.2N/20mm~3.8N/20mmであり、特に好ましくは2.4N/20mm~3.6N/20mmであり、最も好ましくは2.6N/20mm~3.4N/20mmである。SUS430BA板に貼付して温度50℃、湿度50%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力は、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合の接着力の指標となる。SUS430BA板に貼付して温度50℃、湿度50%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力を上記範囲内に収めることによって、本発明の表面保護シートは、被着体から剥離する際の剥離性が良好となる。なお、SUS430BA板に貼付して温度50℃、湿度50%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力の測定方法は後述する。
 本発明の表面保護シートは、SUS430BA板に貼付して750時間のサンシャインウェザオメーター試験を行った後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの接着力が、好ましくは8.0N/20mm以下であり、より好ましくは2.0N/20mm~7.5N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~7.0N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~6.5N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~6.0N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~5.5N/20mmであり、さらに好ましくは2.0N/20mm~5.0N/20mmであり、さらに好ましくは2.1N/20mm~4.8N/20mmであり、特に好ましくは2.2N/20mm~4.5N/20mmであり、最も好ましくは2.2N/20mm~4.0N/20mmである。SUS430BA板に貼付して750時間のサンシャインウェザオメーター試験を行った後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの接着力は、耐候性の指標となる。SUS430BA板に貼付して750時間のサンシャインウェザオメーター試験を行った後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの接着力を上記範囲内に収めることによって、本発明の表面保護シートは、耐候性に優れ、屋外での使用や高温下で保存した場合であっても、接着力が経時で大きく増加することを抑制でき、被着体から剥離する際の剥離性が良好となる。なお、SUS430BA板に貼付して750時間のサンシャインウェザオメーター試験を行った後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの接着力の測定方法については後述する。
 基材層は、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む。基材層がポリオレフィン系樹脂を主成分として含むことにより、耐熱性、耐溶剤性、可とう性を有することができ、ロール状に容易に巻き取ることが可能となる。基材層に含まれるポリオレフィン系樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。基材層は、単層であっても良いし、複数層であっても良い。
 ここで、本発明において「主成分」とは、好ましくは50重量%以上であり、より好ましくは60重量%以上であり、さらに好ましくは70重量%以上であり、特に好ましくは80重量%以上であり、最も好ましくは90重量%以上であることを意味する。
 ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、プロピレンまたはプロピレン成分とエチレン成分からなるプロピレン系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
 ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などが挙げられる。
 基材層が2層以上の複数層から構成される場合には、各々の隣接する層は、それを構成する樹脂成分として、溶融共押出しによって相互に強固な接着を形成できるものを選択することが好ましい。
 基材層は、白色系層を含んでいても良い。基材層が、白色系層を含むことにより、耐候性に優れた表面保護シートとすることができる。
 基材層は、黒色系層を含んでいても良い。基材層が、黒色系層を含むことにより、耐候性に優れた表面保護シートとすることができる。
 基材層は、好ましくは、白色系層および黒色系層の2層を少なくとも含む。基材層が、白色系層および黒色系層の2層を少なくとも含むことにより、耐候性に非常に優れた表面保護シートとすることができる。
 基材層が白色系層および黒色系層の2層を少なくとも含む場合、本発明の表面保護シートの積層構成としては、例えば、「白色系層/黒色系層/粘着層」、「黒色系層/白色系層/粘着層」など、本発明の効果を損なわない限り、任意の適切な積層構成を採用し得る。図1は、本発明の表面保護シート100が「白色系層21/黒色系層22/粘着層10」の積層構成を有する場合の一構成例を模式的に示す断面図である。白色系層21と黒色系層22が基材層20となる。
 白色系層は、白色系の色調を示す層であり、例えば、JIS-L-1015で規定される白色度が、好ましくは60%以上であり、より好ましくは70%以上であり、さらに好ましくは80%以上であり、特に好ましくは85%以上である。白色系層は、好ましくは、白色顔料を含む。白色顔料としては、任意の適切な白色顔料を採用し得る。このような白色顔料としては、例えば、酸化チタンが挙げられる。白色系層が白色顔料を含有する場合、その含有割合は、白色系層を形成する樹脂成分に対して、好ましくは0.1重量%~50重量%であり、より好ましくは1重量%~40重量%であり、さらに好ましくは2重量%~30重量%である。白色系層を形成する樹脂成分に対する白色顔料の含有割合が上記範囲内に収まることにより、耐候性に優れた表面保護シートとすることができ、押出し性等の成形性にも優れる。
 白色系層を形成する樹脂成分は、好ましくはポリオレフィン系樹脂であり、より好ましくはプロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマーである。白色系層を形成する樹脂成分としては、具体的には、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が好ましく挙げられる。白色系層は、好ましくは、ポリエチレン系樹脂を主成分として含む。このポリエチレン系樹脂の密度としては、好ましくは0.880g/cm~0.940g/cmであり、より好ましくは0.880g/cm~0.923g/cmであり、さらに好ましくは0.880g/cm~0.915g/cmである。白色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に容易に巻き取ることが可能となる。白色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む場合、該ポリエチレン系樹脂は、好ましくは、低密度ポリエチレンを含む。上記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンを含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を十分に有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に一層容易に巻き取ることが可能となる。
 白色系層中のポリオレフィン系樹脂の含有割合は、好ましくは60重量%以上であり、より好ましくは70重量%以上であり、さらに好ましくは80重量%以上であり、特に好ましくは85重量%以上であり、最も好ましくは90重量%以上である。このようなポリオレフィン系樹脂は、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。
 白色系層の厚さは、目的に応じて、任意の適切な厚さを採用し得る。このような厚さは、好ましくは2μm~100μm、より好ましくは3μm~80μm、さらに好ましくは4μm~60μm、特に好ましくは5μm~50μmである。
 黒色系層は、黒色系の色調を示す層である。黒色系層は、好ましくは、黒色顔料を含む。黒色顔料としては、任意の適切な黒色顔料を採用し得る。このような黒色顔料としては、例えば、カーボンブラックが挙げられる。黒色系層が黒色顔料を含有する場合、その含有割合は、黒色系層を形成する樹脂成分に対して、好ましくは0.01重量%~10重量%であり、より好ましくは0.1重量%~5重量%であり、さらに好ましくは0.5重量%~3重量%である。黒色系層を形成する樹脂成分に対する黒色顔料の含有割合が上記範囲内に収まることにより、耐候性に優れた表面保護シートとすることができ、押出し性等の成形性にも優れる。
 黒色系層を形成する樹脂成分は、好ましくはポリオレフィン系樹脂であり、より好ましくはプロピレン系ポリマー、エチレン系ポリマーである。黒色系層を形成する樹脂成分としては、具体的には、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)が好ましく挙げられる。黒色系層は、好ましくは、ポリエチレン系樹脂を主成分として含む。このポリエチレン系樹脂の密度としては、好ましくは0.880g/cm~0.940g/cmであり、より好ましくは0.880g/cm~0.923g/cmであり、さらに好ましくは0.880g/cm~0.915g/cmである。黒色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に容易に巻き取ることが可能となる。黒色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む場合、該ポリエチレン系樹脂は、好ましくは、低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンを含む。上記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンを含むことにより、基材層が耐熱性、耐溶剤性、可とう性を十分に有することができ、本発明の表面保護シートをロール状に一層容易に巻き取ることが可能となる。
 黒色系層中のポリオレフィン系樹脂の含有割合は、好ましくは60重量%以上であり、より好ましくは70重量%以上であり、さらに好ましくは80重量%以上であり、特に好ましくは85重量%以上であり、最も好ましくは90重量%以上である。このようなポリオレフィン系樹脂は、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。
 黒色系層の厚さは、目的に応じて、任意の適切な厚さを採用し得る。このような厚さは、好ましくは2μm~100μm、より好ましくは3μm~80μm、さらに好ましくは4μm~60μm、特に好ましくは5μm~50μmである。
 基材層は、任意の適切な添加剤を含有し得る。このような添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、レベリング剤、可塑剤、低分子ポリマー、腐食防止剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機および有機の充填剤(例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等)、金属粉、着色剤、顔料、耐熱安定剤、目ヤニ防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤などが挙げられる。
 基材層は、好ましくは、光安定化剤を含む。基材層が光安定化剤を含むことにより、本発明の表面保護シートに十分な耐候性を付与し得る。
 光安定化剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な光安定化剤を採用し得る。このような光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定化剤(HALS)が好ましく挙げられる。
 基材層が光安定化剤を含む場合、該光安定化剤の含有割合は、本発明の表面保護シート全体の重量に対して、好ましくは0.10重量%以上であり、より好ましくは0.20重量%~0.64重量%であり、さらに好ましくは0.30重量%~0.60重量%であり、特に好ましくは0.34重量%~0.55重量%である。基材層が光安定化剤を含む場合、該光安定化剤の含有割合が本発明の表面保護シート全体の重量に対して上記範囲内に収まれば、本発明の表面保護シートに一層十分な耐候性を付与し得る。
 基材層の粘着層と反対側の最外層には、背面処理が施されていても良い。背面処理の方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。このような背面処理の方法としては、例えば、エンボス加工や凹凸加工等の表面加工、脂肪酸誘導体を含有させる方法などが挙げられる。このような脂肪酸誘導体は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
 基材層が脂肪酸誘導体を含む場合、該基材層中の脂肪酸誘導体の含有割合は、基材層中の樹脂成分に対して、好ましくは0.05重量%~1.00重量%であり、より好ましくは0.10重量%~0.90重量%であり、さらに好ましくは0.30重量%~0.80重量%である。基材層中の脂肪酸誘導体の含有割合が、基材層中の樹脂成分に対して、上記範囲内に収まれば、ロール状とした本発明の表面保護シートを容易に巻き戻すことが可能となって離型効果を十分に発現できるとともに、該脂肪酸誘導体のブリードによる汚染を十分に抑制できる。
 脂肪酸誘導体としては、脂肪酸誘導体構造を分子構造中に含む化合物をいう。
 脂肪酸誘導体としては、例えば、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、芳香族系ビスアミド、置換尿素、脂肪酸金属塩などが挙げられる。脂肪酸誘導体としては、具体的には、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、N,N-ジオレイルアジピン酸アミド、N-ステアリル-N’-ステアリル尿素などのN-ステアリル-N’-ステアリル酸アミド、ステアリン酸亜鉛などが挙げられる。
 脂肪酸誘導体としては、好ましくは、脂肪酸アミドであり、より好ましくは、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、N-ステアリル-N’-ステアリル酸アミドから選ばれる少なくとも1種である。
 脂肪酸誘導体は、融点が100℃以上であることが好ましい。融点が100℃未満の脂肪酸誘導体は、粘着層表面への転写が顕著となってしまい、粘着力の低下が発生しやすいおそれがある。
 粘着層は、好ましくは、熱可塑性樹脂を主成分として含む。粘着層に含まれる熱可塑性樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
 熱可塑性樹脂としては、任意の適切な熱可塑性樹脂を採用し得る。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、芳香族基含有オレフィン/ジエン共重合体、スチレン系樹脂、エステル系樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂の中でも、スチレン系樹脂が好ましく、より好ましくは、スチレン系熱可塑性エラストマーである。
 スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、好ましくは、水添スチレン・ブタジエンゴム(HSBR)、スチレン系ブロック共重合体またはこれの水添物が挙げられる。
 スチレン系ブロック共重合体としては、例えば、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SBS)、スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(SIS)等のスチレン系ABA型ブロック共重合体(トリブロック共重合体);スチレン・ブタジエン・スチレン・ブタジエン共重合体(SBSB)、スチレン・イソプレン・スチレン・イソプレン共重合体(SISI)等のスチレン系ABAB型ブロック共重合体(テトラブロック共重合体);スチレン・ブタジエン・スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体(SBSBS)、スチレン・イソプレン・スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(SISIS)等のスチレン系ABABA型ブロック共重合体(ペンタブロック共重合体);これ以上のAB繰り返し単位を有するスチレン系ブロック共重合体;などが挙げられる。
 スチレン系ブロック共重合体の水添物としては、例えば、スチレン・エチレン-ブチレン共重合体・スチレン共重合体(SEBS)、スチレン・エチレン-プロピレン共重合体・スチレン共重合体(SEPS)、スチレン・エチレン-ブチレン共重合体・スチレン・エチレン-ブチレン共重合体の共重合体(SEBSEB);などが挙げられる。
 スチレン系熱可塑性エラストマーは、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。
 スチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレン含量(スチレン系ブロック共重合体の場合はスチレンブロック含量)は、好ましくは1重量%~40重量%であり、より好ましくは5重量%~40重量%であり、さらに好ましくは7重量%~30重量%であり、さらに好ましくは9重量%~20重量%であり、特に好ましくは9重量%~15重量%であり、最も好ましくは9重量%~13重量%である。上記スチレン含量が少なくなると、粘着層の凝集力不足による糊残りが発生しやすくなるおそれがある。上記スチレン含量が多くなると、粘着層が硬くなり、粗面に対して良好な粘着性を得ることができないおそれがある。
 スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン(A)とブタジエン(B)からなるトリブロック共重合体以上の繰り返し構造(ABA型、ABAB型、ABABA型等)を有するスチレン系ブロック共重合体の水添物(SEBS、SEBSEB、SEBSEBS等)が好適である。このようなスチレン系熱可塑性エラストマーを採用することにより、被着体への貼付状態における接着力を一層適度に高くでき、一方で、被着体へ貼付した後に剥離する際の接着力が一層適度な大きさであり、したがって、軽微な力で一層容易に被着体から剥離することができ、さらに、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合の接着力の上昇が一層抑制できる。
 スチレン系熱可塑性エラストマーが、スチレン(A)とブタジエン(B)からなるトリブロック共重合体以上の繰り返し構造(ABA型、ABAB型、ABABA型等)を有するスチレン系ブロック共重合体の水添物(SEBS、SEBSEB、SEBSEBS等)である場合、エチレン-ブチレン共重合体ブロックに占めるブチレン構造の割合が、好ましくは60重量%以上であり、より好ましくは70重量%以上であり、さらに好ましくは75重量%以上である。上記エチレン-ブチレン共重合体ブロックに占めるブチレン構造の割合が上記範囲内に収まることにより、被着体への貼付状態における接着力を一層適度に高くでき、一方で、被着体へ貼付した後に剥離する際の接着力が一層適度な大きさであり、したがって、軽微な力で一層容易に被着体から剥離することができ、さらに、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合の接着力の上昇が一層抑制できる。なお、上記エチレン-ブチレン共重合体ブロックに占めるブチレン構造の割合は、好ましくは、90重量%以下である。
 粘着層は、粘着性の調節等を目的に、本発明の目的を損なわない範囲内で、他のスチレン系熱可塑性エラストマーを含んでいても良い。
 他のスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、上記以外のスチレン系ブロック共重合体;スチレン・ブタジエン共重合体(SB)、スチレン・イソプレン共重合体(SI)、スチレン・エチレン-ブチレン共重合体の共重合体(SEB)、スチレン・エチレン-プロピレン共重合体の共重合体(SEP)等のAB型ブロックポリマー;スチレン・ブタジエンラバー(SBR)等のスチレン系ランダム共重合体;スチレン・エチレン-ブチレン共重合体・オレフィン結晶の共重合体(SEBC)等のA-B-C型のスチレン・オレフィン結晶系ブロックポリマー;これらの水添物;などが挙げられる。
 粘着層の形成に際しては、粘着特性の制御等を目的に、必要に応じて、例えば、軟化剤、粘着付与剤、基材層に用いたようなポリオレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、リン酸エステル系化合物、老化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、表面潤滑剤、レベリング剤、可塑剤、低分子ポリマー、酸化防止剤、腐食防止剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機および有機の充填剤(例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等)、金属粉、着色剤、顔料、耐熱安定剤などの添加剤を適宜に添加することができる。
 粘着層表面には、例えば、コロナ放電処理、紫外線照射処理、火炎処理、プラズマ処理、スパッタエッチング処理などの、粘着性の制御や貼付作業性等を目的とした表面処理を必要に応じて施すこともできる。
 粘着付与剤の配合は粘着力の向上に有効である。ただし、粘着付与剤の配合量は、凝集力の低下による糊残り問題の発生を回避するため、表面保護シートが適用される被着体に応じて適宜に決定される。粘着付与剤の配合量は、粘着層のベースポリマーに対して、好ましくは80重量%以下であり、より好ましくは40重量%以下であり、さらに好ましくは20重量%以下である。また、本発明の効果をより十分に発現させ得る点で、粘着付与剤の軟化点は、好ましくは100℃以上であり、より好ましくは105℃以上であり、さらに好ましくは110℃以上であり、特に好ましくは115℃以上である。上記軟化点の上限値としては、例えば、好ましくは300℃以下であり、より好ましくは250℃以下であり、さらに好ましくは200℃以下である。
 粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体系や脂環式系共重合体等の石油系樹脂、クマロン-インデン系樹脂、テルぺン系樹脂、テルぺンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、(アルキル)フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、これらの水添物などの、一般的に粘着剤に使用されるものを特に制限なく使用できる。粘着付与剤は、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。これらの粘着付与剤の中でも、剥離性や耐候性などの点から、水添系の粘着付与剤が好ましい。なお、粘着付与剤は、オレフィン樹脂とのブレンド物として市販されているものを使用することもできる。
 軟化剤の配合は粘着力の向上に有効である。軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、それらの誘導体などが挙げられる。このような誘導体としては、例えば、片末端または両末端にOH基やCOOH基を有するものを例示でき、具体的には、水添ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエンモノオール、水添ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレンモノオールなどが挙げられる。特に、被着体に対する粘着性の向上を抑制する目的からは、水添ポリブタジエンや水添ポリイソプレン等のジエン系ポリマーの水添物やオレフィン系軟化剤等が好ましい。このような軟化剤としては、具体的には、(株)クラレ製の商品名「クラプレンLIR-200」等が入手可能である。これら軟化剤は、1種のみを用いても良いし、2種以上を用いても良い。
 軟化剤の分子量は、任意の適切な量に適宜設定できるが、分子量が小さくなると粘着層からの被着体への物質移行や重剥離化等の原因となるおそれがあり、一方、分子量が大きくなると粘着力の向上効果に乏しくなる傾向があることから、軟化剤の数平均分子量は、好ましくは5000~10万であり、より好ましくは1万~5万である。
 軟化剤を使用する場合、その添加量は任意の適切な量に適宜設定できるが、添加量が多くなると高温や屋外暴露時での糊残りが増加する傾向にあることから、粘着層のベースポリマーに対して、好ましくは100重量%以下であり、より好ましくは60重量%以下であり、さらに好ましくは40重量%以下である。なお、表面保護シートが適用される被着体が金属板の場合には、粘着層の形成にあたり軟化剤を添加しない方が好ましい。
 粘着層には、接着力上昇の抑制等を目的として、ポリオレフィン系樹脂を添加しても良い。ポリオレフィン系樹脂は、基材層の形成に用いたものと同様のものを例示できる。このポリオレフィン系樹脂は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。このポリオレフィン系樹脂の配合量は、粘着層のベースポリマーに対して、好ましくは50重量%以下であり、より好ましくは30重量%以下であり、さらに好ましくは20重量%以下である。
 粘着層には、必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護することもできる。
 本発明の表面保護シートの製造方法は、好ましくは、基材層と粘着層を共押出成形により一体に形成させて製造する。これにより、所定の厚さを有する積層構造の表面保護シートを、高効率かつ安価に製造できる。共押出成形としては、フィルム、シート等の製造に一般に用いられる、任意の適切な共押出成形を採用することができる。共押出成形としては、例えば、インフレーション法、共押出T-ダイ法などを採用し得る。
 共押出成形によれば、基材層の粘着層の反対側の最外面と粘着層とが溶融加熱状態で接することがないため、基材層の粘着層の反対側の最外面の熱劣化による副生成物の生成、および、その副生成物の粘着層への移行がなく、優れた巻戻し性を示し、粘着層表面の汚染を抑制できる。
 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
(密度の測定)
 樹脂の密度(g/cm)は、ISO1183に準拠して測定された値とした。
(初期接着力の測定)
 引張速度が0.3m/min、1m/min、10m/min、30m/minのそれぞれにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力は下記のようにして測定した。
 すなわち、上記初期接着力は、JIS-Z-0237(2000)に準拠して測定した。具体的には、被着体としてSUS430BA板を用い、トルエンにて該SUS430BA板の表面を洗浄後、2kgローラーを1往復させて評価用サンプルを圧着し、30分間経過後にインストロン型引張試験機(島津製作所社製、オートグラフ)にて、引張速度を上記速度に設定し、180°ピールにて初期接着力を測定した。この時、測定環境および保存環境は、温度23℃/湿度50%にて行なった。
 なお、接着力速度依存上昇率は、引張速度が0.3m/min、1m/min、10m/min、30m/minのそれぞれにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力の中で最も大きい初期接着力を最大初期接着力Q(N/20mm)としたときに、接着力速度依存上昇率(%)=(Q/P)×100(%)によって算出した。
(保存接着力の測定)
 SUS430BA板に貼付して温度40℃、湿度92%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力、および、SUS430BA板に貼付して温度50℃、湿度50%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力は下記のようにして測定した。
 すなわち、上記保存接着力は、JIS-Z-0237(2000)に準拠して測定した。具体的には、被着体としてSUS430BA板を用い、トルエンにて該SUS430BA板の表面を洗浄後、2kgローラーを1往復させて評価用サンプルを圧着し、上記保存期間経過後にインストロン型引張試験機(島津製作所社製、オートグラフ)にて、引張速度を上記速度に設定し、180°ピールにて保存接着力を測定した。この時、測定環境は、温度23℃/湿度50%にて行なった。
(耐候性試験後の接着力の測定)
 SUS430BA板に貼付して750時間のサンシャインウェザオメーター試験を行った後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの接着力は下記のようにして測定した。
 表面保護シートを幅20mmの短冊状にカットして評価用サンプルを作製した。被着体としてSUS430BA板を用い、トルエンにて該SUS430BA板の表面を洗浄後、2kgローラーを1往復させて評価用サンプルを圧着し、サンシャイン・カーボン・ウェザーメーター(スガ試験機株式会社製)に750時間投入し、次いで、該評価用サンプルの一端から100mmの長さまでを10m/minの剥離速度で180°ピールを行い、接着力を測定した。この時、測定環境は、温度23℃/湿度50%にて行なった。
(共押出成形条件)
 実施例および比較例において、下記の溶融温度条件にしたがって、インフレーション法によって成形した。
 基材層:165℃
 粘着層:165℃
 共押出温度:165℃
〔実施例1〕
 低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm)に対して、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)、紫外線吸収剤(UVA、BASF製、商品名:チヌビン326)、ヒンダードアミン系光安定化剤(HALS、BASF製、商品名:チヌビン783)を表1の含有割合で配合し、白色系層形成材料を得た。
 次に、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm)85重量%と直鎖状低密度ポリエチレン(住友化学製、商品名:エクセレンFX FX307、密度=0.890g/cm)10重量%とからなる樹脂混合物に対して、カーボンブラックMB(住化カラー製、商品名:ブラックSPEMB-865、カーボン含有量20%)5重量%を配合し、黒色系層形成材料を得た。
 さらに、SEBS(水添SEBS、スチレン含量=15重量%、JSR製、商品名:ダイナロン8600P)82重量%と粘着付与剤(C5系水添芳香族石油樹脂、出光興産製、商品名:アイマーブP140)18重量%とを配合し、粘着層形成材料を得た。
 上記で得られた白色系層形成材料、黒色系層形成材料、粘着層形成材料を用いて、インフレーション法による共押出成型により、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(1)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例2〕
 白色系層形成材料の配合を表1のように変更した以外は実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(2)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例3〕
 白色系層形成材料の配合を表1のように変更した以外は実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(3)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例4〕
 白色系層形成材料の配合を表1のように変更した以外は実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(4)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例5〕
 白色系層形成材料の配合を表1のように変更した以外は実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(5)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例6〕
 白色系層形成材料の配合を表1のように変更した以外は実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(6)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例7〕
 白色系層形成材料の配合を表1のように変更した以外は実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(7)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例8〕
 白色系層形成材料の配合を表1のように変更した以外は実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(8)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表1に示した。
〔実施例9〕
 白色系層形成材料の配合を表2のように変更し、各層の厚さを表2のように変更した以外は実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(9)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=10μm/40μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔実施例10〕
 白色系層形成材料の配合を表2のように変更し、各層の厚さを表2のように変更した以外は実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(10)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=15μm/40μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔実施例11〕
 白色系層形成材料の配合を表2のように変更し、各層の厚さを表2のように変更した以外は実施例1と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(11)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=6μm/49μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔実施例12〕
 白色系層を形成せず、各層の厚さを表2のように変更した以外は実施例1と同様に行い、2層構造(黒色系層/粘着層)の表面保護シート(12)(厚さ:黒色系層/粘着層=55μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔実施例13〕
 低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm)に対して、白色顔料(酸化チタン、Dupont製、商品名:Ti-Pure R103)、ヒンダードアミン系光安定化剤(HALS、BASF製、商品名:チヌビン783)を表3の含有割合で配合し、白色系層形成材料を得た。
 次に、低密度ポリエチレン(東ソー製、商品名:ペトロセン186R、密度=0.924g/cm)85重量%と直鎖状低密度ポリエチレン(住友化学製、商品名:エクセレンFX FX307、密度=0.890g/cm)10重量%とからなる樹脂混合物に対して、カーボンブラックMB(住化カラー製、商品名:ブラックSPEMB-865、カーボン含有量20%)5重量%を配合し、黒色系層形成材料を得た。
 さらに、HSBR(スチレン含量=10重量%、JSR製、商品名:ダイナロン1321P)82重量%と粘着付与剤(C5系水添芳香族石油樹脂、イーストマンケミカル製、商品名:EASTOTAC C115W)18重量%とを配合し、粘着層形成材料を得た。
 上記で得られた白色系層形成材料、黒色系層形成材料、粘着層形成材料を用いて、インフレーション法による共押出成型により、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(13)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表3に示した。
〔実施例14〕
 黒色系層の厚みを45μmとした以外は実施例13と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(14)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/45μm/5μm)を得た。
 結果を表3に示した。
〔実施例15〕
 粘着付与剤として、EASTOTAC C115Wに代えて、アイマーブP140(C5系水添芳香族石油樹脂、出光興産製)を用いた以外は実施例13と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(15)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表3に示した。
〔実施例16〕
 黒色系層の厚みを45μmとした以外は実施例15と同様に行い、3層構造(白色系層/黒色系層/粘着層)の表面保護シート(16)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=20μm/45μm/5μm)を得た。
 結果を表3に示した。
〔比較例1〕
 白色系層形成材料の配合を表2のように変更した以外は実施例1と同様に行い、白色系層形成材料を得た。
 次に、実施例1と同様に行い、黒色系層形成材料を得た。
 上記で得られた白色系層形成材料、黒色系層形成材料を用いて、インフレーション法により、2層構造(白色系層/黒色系層)の基材フィルム(厚さ:白色系層/黒色系層=35μm/25μm)を得た。
 さらに、Mn=15万、Mw=82万、Mw/Mn=5.7にしゃく解された天然ゴム80重量%と粘着付与剤(C5系脂肪族系炭化水素水添石油樹脂、荒川化学製、商品名:アルコンP100)20重量%とを配合し、トルエンにて固形分濃度が25%となるように溶解した液を調整し、上記基材フィルムに乾燥後の粘着層の厚さが5μmとなるように塗布、乾燥し(90℃×3min)、表面保護シート(C1)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=35μm/25μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔比較例2〕
 白色系層形成材料の配合を表2のように変更し、各層の厚さを表2のように変更した以外は実施例1と同様に行い、白色系層形成材料を得た。
 次に、実施例1と同様に行い、黒色系層形成材料を得た。
 上記で得られた白色系層形成材料、黒色系層形成材料を用いて、インフレーション法により、2層構造(白色系層/黒色系層)の基材フィルム(厚さ:白色系層/黒色系層=40μm/30μm)を得た。
 さらに、Mn=15万、Mw=82万、Mw/Mn=5.7にしゃく解された天然ゴム80重量%と粘着付与剤(C5系脂肪族系炭化水素水添石油樹脂、荒川化学製、商品名:アルコンP100)20重量%とを配合し、トルエンにて固形分濃度が25%となるように溶解した液を調整し、上記基材フィルムに乾燥後の粘着層の厚さが5μmとなるように塗布、乾燥し(90℃×3min)、表面保護シート(C2)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=40μm/30μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
〔比較例3〕
 白色系層形成材料の配合を表2のように変更した以外は実施例1と同様に行い、白色系層形成材料を得た。
 次に、実施例1と同様に行い、黒色系層形成材料を得た。
 上記で得られた白色系層形成材料、黒色系層形成材料を用いて、インフレーション法により、2層構造(白色系層/黒色系層)の基材フィルム(厚さ:白色系層/黒色系層=35μm/35μm)を得た。
 さらに、Mn=15万、Mw=82万、Mw/Mn=5.7にしゃく解された天然ゴム80重量%と粘着付与剤(ロジン系粘着付与剤、荒川化学製、商品名:パインクリスタルKE-100)20重量%とを配合し、トルエンにて固形分濃度が25%となるように溶解した液を調整し、上記基材フィルムに乾燥後の粘着層の厚みが5μmとなるように塗布、乾燥し(90℃×3min)、表面保護シート(C3)(厚さ:白色系層/黒色系層/粘着層=35μm/35μm/5μm)を得た。
 結果を表2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表1、表2、表3より、本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、被着体への貼付状態における接着力が適度に十分に高く、一方で、被着体へ貼付した後に剥離する際の接着力が適度な大きさであり、したがって、軽微な力で容易に被着体から剥離することができ、さらに、比較的高温下での長期保存の環境負荷に曝した場合の接着力の上昇が抑制され、加えて、十分な耐候性を備えている。
 本発明の表面保護シートは、例えば、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材、偏光フィルム、液晶パネル等の光学部材、電子部材等を運搬、加工、または養生する際等に、それらの表面に貼り付けて保護する用途等に用いられる。
100   表面保護シート
10    粘着層
20    基材層
21    白色系層
22    黒色系層

Claims (15)

  1.  基材層と粘着層を含む表面保護シートであって、
     該基材層と該粘着層が共押出成形により一体に形成されてなり、
     引張速度が0.3m/minにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力Pが2.0N/20mm以上であり、
     引張速度が0.3m/min、1m/min、10m/min、30m/minのそれぞれにおける180°ピールでのSUS430BA板に対する初期接着力の中で最も大きい最大初期接着力Q(N/20mm)が、Pの150%以下である、
     表面保護シート。
  2.  前記基材層がポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、請求項1に記載の表面保護シート。
  3.  前記基材層が白色系層を含む、請求項1または2に記載の表面保護シート。
  4.  前記白色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む、請求項3に記載の表面保護シート。
  5.  前記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンを含む、請求項4に記載の表面保護シート。
  6.  前記基材層が黒色系層を含む、請求項1から5までのいずれかに記載の表面保護シート。
  7.  前記黒色系層がポリエチレン系樹脂を主成分として含む、請求項6に記載の表面保護シート。
  8.  前記ポリエチレン系樹脂が低密度ポリエチレンおよび直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項7に記載の表面保護シート。
  9.  前記基材層が光安定化剤を含む、請求項1から8までのいずれかに記載の表面保護シート。
  10.  前記光安定化剤がヒンダードアミン系光安定化剤である、請求項9に記載の表面保護シート。
  11.  前記光安定化剤の含有割合が前記表面保護シート全体の重量に対して0.10重量%以上である、請求項9または10に記載の表面保護シート。
  12.  前記粘着層がスチレン系熱可塑性エラストマーを含む、請求項1から11までのいずれかに記載の表面保護シート。
  13.  SUS430BA板に貼付して温度40℃、湿度92%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力が、7.0N/20mm以下である、請求項1から12までのいずれかに記載の表面保護シート。
  14.  SUS430BA板に貼付して温度50℃、湿度50%RHの条件下で2週間保存後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの保存接着力が、6.0N/20mm以下である、請求項1から13までのいずれかに記載の表面保護シート。
  15.  SUS430BA板に貼付して750時間のサンシャインウェザオメーター試験を行った後の、引張速度が10m/minにおける180°ピールでの接着力が、8.0N/20mm以下である、請求項1から14までのいずれかに記載の表面保護シート。
     
     

     
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5469156U (ja) * 1977-10-27 1979-05-16
JPS63106737U (ja) * 1986-12-26 1988-07-09
JPH06271821A (ja) * 1993-03-23 1994-09-27 Lintec Corp 再剥離型粘着保護テープ
JPH09118864A (ja) * 1995-10-24 1997-05-06 Sekisui Chem Co Ltd 表面保護フィルムの製造方法
JP2001348548A (ja) * 2000-06-06 2001-12-18 Nichiban Co Ltd 表面保護粘着シート及びそのためのゴム系粘着剤組成物
JP2009241338A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Dainippon Printing Co Ltd プロテクトフィルム
JP2011236358A (ja) * 2010-05-12 2011-11-24 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5469156U (ja) * 1977-10-27 1979-05-16
JPS63106737U (ja) * 1986-12-26 1988-07-09
JPH06271821A (ja) * 1993-03-23 1994-09-27 Lintec Corp 再剥離型粘着保護テープ
JPH09118864A (ja) * 1995-10-24 1997-05-06 Sekisui Chem Co Ltd 表面保護フィルムの製造方法
JP2001348548A (ja) * 2000-06-06 2001-12-18 Nichiban Co Ltd 表面保護粘着シート及びそのためのゴム系粘着剤組成物
JP2009241338A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Dainippon Printing Co Ltd プロテクトフィルム
JP2011236358A (ja) * 2010-05-12 2011-11-24 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム

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