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WO2013080642A1 - 光学フィルム、光学フィルム用樹脂材料及び画像表示装置 - Google Patents

光学フィルム、光学フィルム用樹脂材料及び画像表示装置 Download PDF

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Publication number
WO2013080642A1
WO2013080642A1 PCT/JP2012/074539 JP2012074539W WO2013080642A1 WO 2013080642 A1 WO2013080642 A1 WO 2013080642A1 JP 2012074539 W JP2012074539 W JP 2012074539W WO 2013080642 A1 WO2013080642 A1 WO 2013080642A1
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WO
WIPO (PCT)
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film
mass
optical film
tert
polymer
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/074539
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
小池　康博
多加谷　明広
彰 松尾
咲耶子 内澤
泰男 松村
Original Assignee
学校法人慶應義塾
Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 学校法人慶應義塾, Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 filed Critical 学校法人慶應義塾
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Priority to KR1020147017538A priority patent/KR20140099511A/ko
Priority to EP12853145.6A priority patent/EP2789634A4/en
Priority to CN201280058964.0A priority patent/CN104011097A/zh
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Definitions

  • the present invention relates to an optical film, a resin material for an optical film, and an image display device.
  • An acrylic polymer typified by PMMA polymethyl methacrylate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • films using thermoplastic acrylic resins have been increasingly used as optical members for image display devices such as liquid crystal display devices, plasma displays, and organic EL display devices.
  • Patent Document 1 discloses that 90 to 99.9% by mass of an acrylic resin having a lactone ring structure with a glass transition temperature of 120 ° C. or more and 10 to 0.1% by mass of a flexible resin with a glass transition temperature of 10 ° C. or less. % Acrylic transparent film is described, and it is described that the acrylic transparent film has high heat resistance and excellent flexibility.
  • Patent Document 2 discloses that the unit (a) derived from a monomer having a positive photoelastic coefficient and a negative intrinsic birefringence is 5% by mass or more and less than 85% by mass.
  • a resin composition for an optical material containing a polymer (1) is described, and according to the resin composition for an optical material, in-plane retardation (Re) can be strictly controlled, and an optical with a small photoelastic coefficient It describes that an optical element such as a film can be manufactured.
  • Patent Document 3 discloses an acrylic film characterized in that the thermal expansion coefficients in the film longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) at 40 ° C. to 90 ° C. are both 40 to 100 ppm / ° C. It is described that an acrylic film having a small color change due to temperature fluctuation when incorporated in a display device is provided.
  • Birefringence is one of the important optical characteristics that must be considered when using a thermoplastic resin as an optical film for an image display device or the like.
  • the birefringence exhibited by the optical film includes “orientation birefringence” whose main cause is the orientation of the polymer main chain and “photoelastic birefringence” due to stress applied to the film.
  • the signs of orientation birefringence and photoelastic birefringence are derived from the chemical structure of the polymer and are unique to each polymer.
  • Oriented birefringence is birefringence that is generally manifested by the orientation of the main chain of a chain polymer, and the orientation of the main chain is accompanied by the flow of materials such as extrusion and stretching processes during polymer film production. It occurs in the process and it remains fixed to the film.
  • photoelastic birefringence is birefringence caused by elastic deformation of the film.
  • elastic stress remains in the film due to volume shrinkage that occurs when the polymer is cooled from around the glass transition temperature to a temperature lower than that, which causes photoelastic birefringence.
  • an external force received when the optical film is fixed to the device at a normal temperature also generates stress in the film, and photoelastic birefringence is exhibited.
  • an optical film used for a liquid crystal display device or the like has a large birefringence because the displayed image quality deteriorates, and a film having a small birefringence is required.
  • improvement in mechanical properties such as strength and flex resistance of optical films is desired. Yes.
  • Patent Document 1 does not describe a birefringence value such as a film retardation value or a photoelastic coefficient indicating the magnitude of the orientation birefringence, and satisfies low birefringence as an optical film used for a liquid crystal display device or the like. It has not been examined in detail.
  • a copolymer containing a unit (a) having a positive photoelastic coefficient typified by a styrene unit and a negative intrinsic birefringence index is very flexible. There is a problem of being bad. Also, referring to the examples of Patent Document 2, either the in-plane retardation (Re) indicating the orientation birefringence value or the absolute value of the thickness direction retardation (Rth) is 6 (nm) or more, and the orientation is sufficiently small. It is difficult to say that it has a birefringence.
  • Patent Document 3 when the amount of dimensional change of the film with respect to temperature fluctuation is suppressed to a small value, if the photoelastic coefficient of the film is large, the change in color cannot be completely suppressed. Furthermore, as an image quality other than the color tone, a decrease in contrast due to the viewing angle is also a problem. However, Patent Document 3 has no description about this, and no detailed examination has been made.
  • the present invention provides an optical film having a low birefringence that can sufficiently prevent deterioration of image quality when incorporated in a liquid crystal display device as an optical film, and having a good balance between heat resistance and bending resistance.
  • the purpose is to provide.
  • Another object of the present invention is to provide a resin material for obtaining the optical film, a method for producing the optical film, and a liquid crystal display device including the optical film.
  • One aspect of the present invention includes 20 to 90% by mass of methyl methacrylate, 10 to 70% by mass of tert-butylcyclohexyl methacrylate represented by the following formula (1), and monomers other than the methyl methacrylate and the tert-butylcyclohexyl methacrylate:
  • An optical film comprising a resin material containing a copolymer of 0 to 20% by mass, and an unstretched film formed by melt extrusion of the resin material and stretched by 1.4 to 6.0 times in area ratio, Related to film.
  • Such an optical film has small orientation birefringence and photoelastic birefringence, and is excellent in bending resistance and heat resistance. Therefore, the said optical film can be used conveniently as an optical member used for optical related apparatuses, such as a liquid crystal display device.
  • aspects of the present invention include 20 to 90% by mass of methyl methacrylate, 10 to 70% by mass of tert-butylcyclohexyl methacrylate represented by the following formula (1), and other than methyl methacrylate and tert-butylcyclohexyl methacrylate.
  • It consists of a resin material containing a copolymer of 0 to 20% by mass of monomers, and both the absolute value of the in-plane retardation value Re and the absolute value of the thickness direction retardation value Rth are 5.0 nm or less.
  • the present invention relates to an optical film having an absolute value of a coefficient of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (/ Pa) or less.
  • optical film Since such an optical film has small orientation birefringence and photoelastic birefringence, deterioration of image quality can be sufficiently prevented when incorporated in a liquid crystal display device. Moreover, the said optical film can be used as the optical film which has heat resistance and bending resistance in a good balance.
  • the glass transition temperature of the resin material may be 105 ° C. or higher. Since an optical film made of such a resin material is particularly excellent in heat resistance, it can be more suitably used at an installation location close to a heat generating portion such as a light source of an image display device.
  • the number of MIT resistance tests according to JIS P8115 may be 100 times or more. Since such an optical film is particularly excellent in bending resistance, it can be more suitably used for applications requiring a large area.
  • the present invention relates to an optical film resin material containing a copolymer with 0 to 20% by mass of a monomer other than
  • Another aspect of the present invention is a melt extrusion process for obtaining an unstretched film by melt-extruding the resin material for an optical film, and stretching the unstretched film at an area ratio of 1.4 to 6.0 times. It is related with the manufacturing method of an optical film provided with the extending process which obtains an optical film.
  • an optical film having both small orientation birefringence and photoelastic birefringence and excellent in bending resistance and heat resistance can be easily obtained.
  • another aspect of the present invention relates to an image display device provided with the above optical film. Since the optical film has small orientation birefringence and photoelastic birefringence, deterioration of image quality can be sufficiently prevented. Therefore, according to such an image display device, good image quality is realized.
  • the present invention when incorporated in a liquid crystal display device as an optical film, it has low birefringence that can sufficiently prevent deterioration of image quality, and has a good balance of heat resistance and bending resistance.
  • An optical film is provided.
  • the resin material for obtaining the said optical film, the manufacturing method of the said optical film, and a liquid crystal display device provided with the said optical film are provided.
  • the resin material according to the present embodiment includes 20 to 90% by mass of methyl methacrylate, 10 to 70% by mass of tert-butylcyclohexyl methacrylate represented by the following formula (1), and 0 to 20% by mass of other monomers (a). % Copolymer.
  • 0% by mass of the monomer (a) indicates that the copolymer is a copolymer of methacrylate and tert-butylcyclohexyl methacrylate.
  • Tert-Butyl cyclohexyl methacrylate has geometric isomers of cis and trans isomers.
  • tert-butylcyclohexyl methacrylate may be a cis isomer, a trans isomer, or a mixture of both.
  • the glass transition temperature of the copolymer can be further increased by increasing the ratio of the trans isomer as tert-butylcyclohexyl methacrylate.
  • the cis-isomer ratio of tert-butylcyclohexyl methacrylate can be 10 to 50% by mass, or 20 to 40% by mass. According to such tert-butylcyclohexyl methacrylate, it is possible to sufficiently achieve both suitable heat resistance as an optical film and synthesis cost.
  • tert-butylcyclohexyl methacrylate examples include 2-tert-butylcyclohexyl methacrylate, 3-tert-butylcyclohexyl methacrylate, and 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate.
  • the tert-butylcyclohexyl methacrylate may be any one of these or a mixture thereof.
  • tert-butylcyclohexyl methacrylate preferably contains at least one of 3-tert-butylcyclohexyl methacrylate and 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate, and preferably contains 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate. More preferred.
  • the monomer (a) may be any monomer that can be copolymerized with methyl methacrylate and tert-butylcyclohexyl methacrylate.
  • Monomer (a) may be, for example, a (meth) acrylate monomer.
  • the monomer (a) when the monomer (a) is a (meth) acrylate monomer, the monomer (a) includes methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate Phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, phenoxydiethylene glycol methacrylate, biphenyl acrylate, biphenyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, pentafluorobenzyl acrylate, Pentafluorobenzyl meta Relate, trifluorophenyl acrylate, triflu
  • the weight average molecular weight of the copolymer is preferably 5.0 ⁇ 10 4 or more, and more preferably 1.0 ⁇ 10 5 or more.
  • the polymer main chain is more easily oriented in the melt extrusion of the resin material, so that an optical film having further excellent bending resistance can be obtained.
  • the weight average molecular weight of the copolymer is preferably 4.0 ⁇ 10 5 or less and more preferably 3.0 ⁇ 10 5 or less. Since such a copolymer has a sufficiently low melt viscosity, film formation can be performed more easily.
  • the weight average molecular weight of the copolymer is measured by HLC-8220 GPC manufactured by Tosoh Corporation.
  • the column was Super-Multipore HZ-M manufactured by Tosoh Corporation, and the measurement conditions were a flow rate of 0.35 ml / min and a column temperature of 40 ° C.
  • the copolymerization method for obtaining the copolymer is not particularly limited, and for example, any of bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization can be applied.
  • any of bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization can be applied.
  • the copolymerization method an embodiment when the suspension polymerization method is applied will be described in detail.
  • methyl methacrylate, tert-butylcyclohexyl methacrylate and monomer (a) are weighed so as to obtain a desired mass ratio, and charged into a suspension polymerization apparatus.
  • 1 part by mass of Parroyl TCP manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. as the polymerization initiator, 0.1 part by mass of 1-octanethiol as the chain transfer agent, 400 parts by mass of deionized water, and polyvinyl alcohol ( Kuraray Co., Ltd. Kuraray Poval) is added in an amount of 0.6 parts by mass.
  • the unit “parts by mass” of the input amount is the weight ratio of each additive to 100 parts by mass of the total amount of methyl methacrylate, tert-butylcyclohexyl methacrylate and monomer (a).
  • the kind and input amount of the above-mentioned polymerization initiator, chain transfer agent, dispersant and buffer solution are merely examples, and are not limited to the above.
  • polymerization is performed at 65 ° C. for 2 hours and then at 85 ° C. for 1 hour, so that the weight average molecular weight is 5.0 ⁇ .
  • a copolymer of 10 4 or more and 4.0 ⁇ 10 5 or less can be obtained.
  • the weight average molecular weight of the copolymer can be appropriately adjusted by changing the type and amount of the polymerization initiator and chain transfer agent, and the reaction temperature and reaction time in the suspension polymerization apparatus.
  • the copolymer obtained in this embodiment is a powder or a granule, and after washing it can be washed thoroughly and used in the melt extrusion process described later.
  • the resin material may contain components other than the copolymer.
  • examples of such components include antioxidants, lubricants, ultraviolet absorbers, stabilizers, and the like.
  • the content of the copolymer in the resin material is preferably 95 to 100% by mass and more preferably 99 to 100% by mass with respect to the total amount of the resin material.
  • the glass transition temperature of the resin material is preferably 105 ° C. or higher.
  • An optical film made of such a resin material can prevent the optical film from shrinking due to the heat of the light source when incorporated in a liquid crystal display device.
  • the glass transition temperature of the resin material is more preferably 110 ° C. or higher, and further preferably 115 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature is a value obtained from the onset temperature of the glass transition point when the temperature is increased at a rate of temperature increase of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter DSC8000 manufactured by Parking Elmer Co., Ltd. It is.
  • the sample weight is 10 mg to 15 mg.
  • optical film is a film made of the above resin material.
  • the absolute value of the in-plane retardation value Re and the absolute value of the retardation value Rth in the thickness direction are both 5.0 nm or less, and the absolute value of the photoelastic coefficient is 5.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (/ Pa) or less is preferable. Since such an optical film has small orientation birefringence and photoelastic birefringence, deterioration in image quality can be sufficiently prevented when incorporated in a liquid crystal display device.
  • the optical film has a MIT resistance test number of 100 or more according to JIS P8115. Since such an optical film is particularly excellent in bending resistance, it can be more suitably used for applications requiring a large area.
  • the glass transition temperature of the resin material constituting the optical film is preferably 105 ° C. or higher. Since an optical film made of such a resin material is particularly excellent in heat resistance, it can be more suitably used at an installation location close to a heat generating portion such as a light source of an image display device.
  • the orientation birefringence of the optical film can be evaluated by measuring retardation (Re) which is an in-plane retardation value of the film and Rth which is a thickness direction retardation value with an Axoscan apparatus manufactured by Axometrics.
  • the sign of the retardation value of the film is positive when the refractive index is large in the orientation direction of the polymer main chain, and negative when the refractive index is large in the direction orthogonal to the stretching direction.
  • the image quality improves as the absolute values of Re and Rth decrease.
  • the absolute values of Re and Rth are both preferably 5.0 nm or less, more preferably 4.0 nm or less, and even more preferably 3.0 nm or less.
  • the photoelastic birefringence of the optical film is measured by measuring the amount of change caused by the stress applied to the retardation (Re) film, which is the retardation value of the film, using an Axoscan apparatus manufactured by Axometrics, as with the orientation birefringence. 1 / Pa].
  • the specific calculation method of the photoelastic coefficient C is as the following formula (4).
  • C ⁇ Re / ( ⁇ ⁇ t) (4)
  • ⁇ is the amount of change in stress applied to the film in units of [Pa]
  • t is the film thickness in units of [m]
  • ⁇ Re is the amount of change in the in-plane retardation corresponding to the amount of change in stress of ⁇ .
  • the unit is [m].
  • the sign of the photoelastic coefficient C is positive when the refractive index increases in the stressed direction, and negative when the refractive index increases in the direction orthogonal to the stressed direction.
  • the photoelastic coefficient C is preferably 5.0 ⁇ 10 ⁇ 12 [1 / Pa] or less, more preferably 4.0 ⁇ 10 ⁇ 12 [1 / Pa] or less, and further preferably 3.0 ⁇ 10 ⁇ . 10 ⁇ 12 [1 / Pa] or less.
  • an MIT bending resistance test based on JIS P8115 can be performed.
  • the number of MIT bending resistance tests in this embodiment is measured using a BE-201 MIT bending resistance tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.
  • the BE-201 MIT bending resistance tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. is also called an MIT folding resistance tester.
  • the measurement conditions are a load of 200 g, a bending point tip R of 0.38, a bending speed of 175 times / minute, a bending angle of 135 ° on the left and right, and a width of the film sample of 15 mm. Then, the average value of the number of bending times when the optical film is repeatedly bent in the conveying direction and the number of bending times when the optical film is repeatedly bent in the width direction is defined as the number of MIT resistance tests.
  • the number of MIT bending resistance tests is 100 times or more, it can be prevented from being broken in the process of transporting and winding the optical film after the stretching process, or in the process of being bonded to a polarizing plate or the like.
  • a heat shock test is performed by laminating a film on a glass substrate, raising the temperature in the range of -20 ° C to 60 ° C, and lowering the temperature for 500 cycles at 30 minute intervals.
  • the number of MIT bending resistance tests of the optical film is preferably 100 times or more, more preferably 120 times or more, and further preferably 150 times or more.
  • the optical film is a film obtained by stretching an unstretched film formed by melt-extrusion of the above resin material by an area ratio of 1.4 to 6.0 times.
  • the optical film thus obtained has small orientation birefringence and photoelastic birefringence, and is excellent in bending resistance and heat resistance. Therefore, this optical film can be suitably used as an optical member used in optical related equipment such as a liquid crystal display device.
  • the film thickness of the optical film can be 10 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, and can also be 15 ⁇ m or more and 120 ⁇ m or less.
  • the film thickness is 10 ⁇ m or more, the handleability of the film is improved, and when it is 150 ⁇ m or less, problems such as an increase in haze and an increase in material cost per unit area are less likely to occur.
  • the method for producing an optical film includes a melt-extrusion step in which the resin material is melt-extruded to obtain an unstretched film, and the unstretched film is stretched 1.4 to 6.0 times in area ratio to form an optical film. And a stretching step for obtaining.
  • the melt extrusion process can be performed by, for example, an extrusion film forming machine including a die lip. At this time, the resin material is heated and melted in an extrusion film forming machine and continuously discharged from a die lip to form a film.
  • the extrusion temperature of the melt extrusion is preferably 130 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and more preferably 150 ° C. or higher and 280 ° C. or lower.
  • the extrusion temperature is 130 ° C. or higher, the copolymer in the resin material is sufficiently melted and kneaded, so that the unmelted product is sufficiently prevented from remaining in the film.
  • the temperature is 300 ° C. or lower, problems such as coloring of the film due to thermal decomposition and adhesion of the decomposition product to the die lip are sufficiently prevented.
  • the unstretched film (raw film) obtained in the melt extrusion process is stretched to obtain an optical film.
  • the stretching method include longitudinal stretching between rolls utilizing a peripheral speed difference and lateral stretching using a tenter device, and a sequential biaxial stretching method combining these can also be applied.
  • a simultaneous biaxial stretching apparatus in which the clip interval for gripping the film end part extends also in the film transport direction may be used.
  • the stretching device may be in line with the extrusion film former.
  • the raw film wound up with the extrusion film-forming machine may be sent off-line to a stretching apparatus and stretched.
  • the stretching temperature is preferably Tg + 2 ° C. or more and Tg + 20 ° C. or less, more preferably Tg + 5 (° C.) or more and Tg + 15 ° C. or less when the glass transition temperature of the raw film is Tg (° C.).
  • Tg + 2 ° C. or higher problems such as breakage of the film during stretching and an increase in the haze of the film can be sufficiently prevented.
  • Tg + 20 ° C. or lower the polymer main chain is easily oriented, and a better degree of polymer main chain orientation tends to be obtained.
  • the draw ratio is in the range of 1.4 to 6.0 times in terms of area ratio.
  • the draw ratio area ratio is less than 1.4 times, there is almost no effect of orienting the polymer main chain to improve the bending resistance of the film.
  • the draw ratio area ratio is larger than 6.0 times, problems such as cloudiness of the film and breakage of the film occur.
  • a film made of a polymer material having a low birefringence while the polymer main chain is oriented to improve the bending resistance of the film by stretching the raw film formed by the melt film formation method. Otherwise, the retardation value of the film increases, and the image quality deteriorates when incorporated in a liquid crystal display device.
  • an optical film having both excellent optical properties and bending resistance can be obtained by using the resin material described above and adjusting the draw ratio to the above range.
  • the image display apparatus includes the optical film. Since the optical film has small orientation birefringence and photoelastic birefringence, deterioration of image quality can be sufficiently prevented. Therefore, according to such an image display device, good image quality is realized.
  • An image display apparatus may be provided with the polarizing plate which bonded the said optical film, for example.
  • Example 1 By the above-mentioned suspension polymerization method, 70% by mass of methyl methacrylate and 30% by mass of 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate are copolymerized to form a particulate polymer (hereinafter sometimes referred to as “polymer (A-1)”). Got. As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (A-1) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Further, the glass transition temperature was measured by differential scanning calorimetry and found to be 130 ° C.
  • the particulate polymer (A-1) was formed into a film using a twin screw extruder KZW-30MG manufactured by Technobel.
  • the screw diameter of the biaxial extruder is 15 mm and the effective screw length (L / D) is 30, and a hanger coat type T-die is installed in the extruder via an adapter.
  • the lip portion of the T die is provided with a mechanism that can arbitrarily adjust the clearance between the lips within a range of 20 ( ⁇ m) to 1000 ( ⁇ m) by a push-pull bolt. From the T-die lip, the polymer melt becomes a curtain and is discharged onto a cooling roll, transported while being cooled to room temperature, and taken up on a take-up roll to form a film.
  • the obtained film was biaxially stretched with a film stretching machine IMC-190A manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd. to obtain a stretched film.
  • the draw ratio was 1.2 times (-) in both the transport direction and the width direction so that the film area ratio was 1.44 times.
  • the stretching speed was 2.9 times / minute, and the stretching temperature was 139 ° C. so that (glass transition temperature) + 9 ° C.
  • the film thickness after stretching was 40 ⁇ m.
  • the obtained stretched film had an in-plane retardation Re of -1.0 (nm) and a thickness direction retardation Rth of -5.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 2.9 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT resistance tests was 110 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 130 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (A-1).
  • the absolute values of Re and Rth of the film are both 5.0 (nm) or less, and the photoelastic coefficient C is also 5.0 ⁇ 10 ⁇ 12. Since it was (1 / Pa) or less, no deterioration in image quality was observed even when used as a polarizing plate protective film for liquid crystal display devices. Moreover, since the number of times of the MIT resistance test of the film was 100 (times) or more, the film was excellent in handleability without being broken in the process of bonding the film to a polarizing plate or the like. Moreover, it was able to withstand the heat shock test of the polarizing plate protective film. Furthermore, since the glass transition temperature of the film was 105 ° C.
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin, and was a film having a low birefringence, bending resistance and heat resistance in a well-balanced manner.
  • Example 2 By the above suspension polymerization method, 60% by mass of methyl methacrylate and 40% by mass of 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate are copolymerized to form a particulate polymer (hereinafter sometimes referred to as “polymer (A-2)”). Got. As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (A-2) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . The glass transition temperature was measured by differential scanning calorimetry and found to be 135 ° C.
  • a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the polymer (A-2) was used instead of the polymer (A-1).
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 0.5 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 2.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 103.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 135 ° C., the same as that of the particulate polymer (A-2).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 3 In the same manner as in Example 2, except that the stretching ratio of the film was 2.2 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 4.84 times. An optical film using A-2) was produced.
  • the stretched film obtained had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 0.5 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 4.7 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 450 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 135 ° C., the same as that of the particulate polymer (A-2).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 4 By the above-mentioned suspension polymerization method, 50% by mass of methyl methacrylate and 50% by mass of 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate are copolymerized to form a particulate polymer (hereinafter, sometimes referred to as “polymer (A-3)”). Got. As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (A-3) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Moreover, it was 140 degreeC as a result of measuring glass transition temperature by differential scanning calorimetry.
  • This particulate polymer (A-3) was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 1.4 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 1.96 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 0.1 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT resistance tests was 110 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 140 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (A-3).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 5 In the same manner as in Example 4, except that the stretching ratio of the film was 2.4 times (-) in both the conveyance direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 5.76 times. An optical film using A-3) was produced.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 1.1 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 0.1 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 445 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 140 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (A-3).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • This particulate polymer (A-4) was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 1.6 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 2.56 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 0.3 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 105 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 145 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (A-4).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 7 Except that the stretching ratio of the film was 2.4 times (-) in both the conveying direction and the width direction, and the film was stretched so that the film area ratio was 5.76 times, the polymer ( An optical film using A-4) was produced.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 1.4 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 393.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 145 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (A-4).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 8 By the above-described suspension polymerization method, 30% by mass of methyl methacrylate and 70% by mass of 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate are copolymerized to form a particulate polymer (hereinafter sometimes referred to as “polymer (A-5)”). Got. As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (A-5) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Moreover, it was 150 degreeC as a result of measuring glass transition temperature by differential scanning calorimetry.
  • This particulate polymer (A-5) was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 1.8 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 3.24 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 1.0 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 4.8 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 2.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 105 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 150 ° C., the same as that of the particulate polymer (A-5).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance, and heat resistance.
  • Example 9 By the above suspension polymerization method, 85% by mass of methyl methacrylate, 10% by mass of 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate, and 5% by mass of phenoxyethyl acrylate were copolymerized to form a particulate polymer (hereinafter referred to as “polymer (A -6) "). As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (A-6) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Further, the glass transition temperature was measured by differential scanning calorimetry and found to be 108 ° C.
  • This particulate polymer (A-6) was formed into a film in the same manner as in Example 1.
  • the draw ratio is 1.2 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film area ratio is 1.44 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 1.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 0.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 104.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 108 ° C. which is the same as that of the particulate polymer (A-6).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 10 Except that the stretching ratio of the film was 2.4 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the film area ratio was 5.76 times, the polymer ( An optical film using A-6) was produced.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 3.2 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 0.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT resistance tests was 494.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 108 ° C. which is the same as that of the particulate polymer (A-6).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 11 By the suspension polymerization method described above, 75% by mass of methyl methacrylate, 20% by mass of 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate and 5% by mass of phenoxyethyl acrylate were copolymerized to form a particulate polymer (hereinafter referred to as “polymer (A -7) ").
  • polymer (A -7) As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (A-7) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Moreover, it was 120 degreeC as a result of measuring glass transition temperature by differential scanning calorimetry.
  • This particulate polymer (A-7) was formed into a film in the same manner as in Example 1.
  • the optical film was stretched in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio of the film was 2.4 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 5.76 times.
  • a film was produced.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 4.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 421.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 120 ° C., the same as that of the particulate polymer (A-7).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 12 By the above-described suspension polymerization method, 70% by mass of methyl methacrylate, 20% by mass of 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate and 10% by mass of phenoxyethyl acrylate were copolymerized to form a particulate polymer (hereinafter referred to as “polymer (A -8) ").
  • polymer (A -8) As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (A-8) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Moreover, it was 107 degreeC as a result of measuring glass transition temperature by differential scanning calorimetry.
  • This particulate polymer (A-8) was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 1.8 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 3.24 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 4.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 2.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 150.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 107 ° C., the same as that of the particulate polymer (A-8).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 13 By the suspension polymerization method described above, 25% by mass of methyl methacrylate, 70% by mass of 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate and 5% by mass of methyl acrylate were copolymerized to form a particulate polymer (hereinafter referred to as “polymer (A- 9) ".
  • polymer (A-9) As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (A-9) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Moreover, it was 145 degreeC as a result of measuring glass transition temperature by differential scanning calorimetry.
  • This particulate polymer (A-9) was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 1.8 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 3.24 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 0.8 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 4.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 3.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 105 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 145 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (A-9).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 14 In the same manner as in Example 13, except that the stretching ratio of the film was 2.4 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 5.76 times. An optical film using A-9) was produced.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 0.8 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 5.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 3.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 234 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 145 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (A-9).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 15 By the above-described suspension polymerization method, 20% by mass of methyl methacrylate, 60% by mass of 4-tert-butylcyclohexyl methacrylate and 20% by mass of methyl acrylate were copolymerized to form a particulate polymer (hereinafter referred to as “polymer (A- 10) ").
  • polymer (A- 10) As a result of measuring the weight average molecular weight of the obtained polymer (A-10) by gel permeation chromatography, it was 1.8 ⁇ 10 5 . Moreover, it was 120 degreeC as a result of measuring glass transition temperature by differential scanning calorimetry.
  • This particulate polymer (A-10) was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 1.6 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 2.56 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 0.1 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT resistance tests was 100.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 120 ° C., the same as that of the particulate polymer (A-10).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • Example 16 In the same manner as in Example 15, except that the stretching ratio of the film was 2.4 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 5.76 times. An optical film using A-10) was produced.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 0.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 259 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 120 ° C., the same as that of the particulate polymer (A-10).
  • the obtained film maintained the original transparency of the acrylic resin in the same manner as in Example 1, and had a good balance of low birefringence, bending resistance and heat resistance.
  • the original transparency of the acrylic resin is maintained, and low birefringence, bending resistance, and heat resistance are well balanced. It is possible to produce an optical film.
  • This particulate polymer (B-1) was formed into a film in the same manner as in Example 1.
  • the draw ratio is 1.2 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film area ratio is 1.44 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 3.0 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 11.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 5.1 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 80.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 105 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (B-1).
  • the absolute value of the thickness direction retardation Rth of the film was larger than 5.0 (nm), and the absolute value of the photoelastic coefficient C. was also larger than 5.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa), and when used as a polarizing plate protective film for a liquid crystal display device, deterioration in image quality was observed.
  • the number of MIT resistance tests of the film was lower than 100 (times), it could not be said that the film was easy to break in a process such as bonding the film to a polarizing plate or the like and excellent in handleability.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 3.0 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 21.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 5.1 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT resistance tests was 320 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 105 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (B-1).
  • the absolute value of the thickness direction retardation Rth of the film is about 4 times larger than 5.0 (nm), so that the polarizing plate of the liquid crystal display device is improved.
  • This particulate polymer (B-2) was formed into a film in the same manner as in Example 1.
  • the draw ratio is 1.2 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film area ratio is 1.44 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 2.0 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 9.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 3.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 102.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 109 ° C., the same as that of the particulate polymer (B-2).
  • the absolute value of the thickness direction retardation Rth of the film was larger than 5.0 (nm), so that the polarizing plate of the liquid crystal display device When used as a protective film, deterioration in image quality was observed.
  • This particulate polymer (B-3) was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 2.4 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 5.76 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 0.2 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 3.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 0.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 454.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 103 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (B-3).
  • This particulate polymer (B-4) was formed into a film in the same manner as in Example 1.
  • the draw ratio is 1.2 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film area ratio is 1.44 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 2.2 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 10.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 4.5 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT resistance tests was 100.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 103 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (B-4).
  • the absolute value of the thickness direction retardation Rth was larger than 5.0 (nm), so that the polarizing plate protective film of the liquid crystal display device As a result, deterioration in image quality was observed. Furthermore, since the glass transition temperature of the film was lower than 105 ° C., there was a problem that the polarizing plate was warped by the heat of the light source when the polarizing plate having the film laminated thereon was incorporated into a liquid crystal display device.
  • This particulate polymer (B-5) was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the draw ratio of the film was 1.8 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 3.24 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 1.3 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 5.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 2.9 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT resistance tests was 95 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 153 ° C. which is the same as that of the particulate polymer (B-5).
  • the absolute value of the thickness direction retardation Rth of the film was larger than 5.0 (nm), so that the polarizing plate of the liquid crystal display device When used as a protective film, deterioration in image quality was observed. Furthermore, since the number of MIT resistance tests of the film was lower than 100 (times), it could not be said that the film was easy to break in a process such as bonding the film to a polarizing plate or the like and excellent in handleability.
  • This particulate polymer (B-6) was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 1.8 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 3.24 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 1.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 5.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 3.2 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 70.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 150 ° C. which is the same as that of the particulate polymer (B-6).
  • This particulate polymer (B-7) was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 2.4 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 5.76 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 1.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 5.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 3.7 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 75.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 140 ° C. which is the same as that of the particulate polymer (B-7).
  • This particulate polymer (B-8) was formed into a film in the same manner as in Example 1.
  • the draw ratio is 1.2 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film area ratio is 1.44 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 4.0 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 22.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 4.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 33.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 149 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (B-8).
  • the absolute value of the thickness direction retardation Rth of the film was 4 times or more larger than 5.0 (nm).
  • the number of MIT resistance tests of the film was lower than 100 (times), it could not be said that the film was easy to break in a process such as bonding the film to a polarizing plate or the like and excellent in handleability.
  • This particulate polymer (B-9) was formed into a film in the same manner as in Example 1.
  • the draw ratio is 2.4 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the area ratio of the film is 5.76 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 0.3 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 1.1 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 468.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 93 ° C., the same as that of the particulate polymer (B-9).
  • the glass transition temperature of the obtained film was very low at 93 ° C., and when the polarizing plate with the film laminated was incorporated into a liquid crystal display device, there was a problem that the polarizing plate was greatly deflected by the heat of the light source.
  • Example 1 The particulate polymer (A-1) used in Example 1 was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 1.1 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 1.21 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of ⁇ 1.0 (nm), and a thickness direction retardation Rth of ⁇ 4.0 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was ⁇ 2.9 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 74 times.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 130 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (A-1).
  • the film In the visual inspection of the obtained film, the film was not cloudy and had excellent transparency, and had both low birefringence and heat resistance. On the other hand, since the draw ratio is smaller than 1.4 times in terms of area ratio, the number of MIT bending resistance tests of the film is lower than 100 (times), and the film breaks in a process such as bonding the film to a polarizing plate or the like. It could not be said that the film was easy and excellent in handleability.
  • Example 2 The particulate polymer (A-4) used in Example 6 was formed into a film in the same manner as in Example 1. At this time, the stretching ratio of the film was 2.5 times (-) in both the transport direction and the width direction, and the film was stretched so that the area ratio of the film was 6.25 times.
  • the obtained stretched film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation Re of 0.1 (nm), and a thickness direction retardation Rth of 1.5 (nm).
  • the photoelastic coefficient C was 1.0 ⁇ 10 ⁇ 12 (1 / Pa).
  • the number of MIT bending resistance tests was 583.
  • the glass transition temperature of the obtained film was 145 ° C., which is the same as that of the particulate polymer (A-4).
  • the obtained film was cloudy and difficult to use as an optical film.
  • Tables 1 and 2 show the monomer copolymerization ratio, the draw ratio, and the evaluation results of the examples.
  • Tables 3 and 4 show the monomer copolymerization ratios, stretch ratios, and evaluation results of Comparative Examples and Reference Examples.
  • what was excellent in transparency by visual evaluation of the obtained film was set to A, and the thing in which transparency was impaired by white turbidity was set to B.
  • a liquid crystal display device when incorporated in a liquid crystal display device as an optical film, it has low birefringence that can sufficiently prevent deterioration of image quality, and has a good balance of heat resistance and bending resistance.
  • An optical film and a liquid crystal display device including the same are provided.

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Abstract

　メチルメタクリレート２０～９０質量％と、下記式（１）で表されるｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート１０～７０質量％と、前記メチルメタクリレート及び前記ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート以外のモノマー０～２０質量％との共重合体を含有する樹脂材料からなり、前記樹脂材料を溶融押出して成形された未延伸フィルムを、面積比で１．４～６．０倍に延伸してなる、光学フィルム。

Description

光学フィルム、光学フィルム用樹脂材料及び画像表示装置
　本発明は、光学フィルム、光学フィルム用樹脂材料及び画像表示装置に関する。
　ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）に代表されるアクリル系重合体は、高い光透過率を有し、成形加工性にも優れることから、光学材料として従来種々の用途に適用されている。また、熱可塑性アクリル樹脂を用いたフィルムは、近年、液晶表示装置やプラズマディスプレイ、有機ＥＬ表示装置等の画像表示装置の光学部材としての使用が増大している。
　例えば、特許文献１には、ガラス転移温度が１２０℃以上のラクトン環構造を有するアクリル系樹脂９０～９９．９質量％と、ガラス転移温度が１０℃以下の柔軟性樹脂１０～０．１質量％からなるアクリル系透明性フィルムが記載され、当該アクリル系透明性フィルムが耐熱性が高く、可とう性に優れることが記載されている。
　また、特許文献２には、光弾性係数が正でかつ固有複屈折が負の単量体に由来する単位（ａ）５質量％以上８５質量％未満と、光弾性係数が負でかつ固有複屈折が負の単量体に由来する単位（ｂ）５質量％以上８５質量％未満と、５又は６員環構造を有する単位（ｃ）１０質量％を超えて５０質量％以下、を含む共重合体（１）を含む光学材料用樹脂組成物が記載され、当該光学材料用樹脂組成物によれば、面内レタデーション（Ｒｅ）を厳密にコントロールすることが可能で、光弾性係数が小さい光学フィルム等の光学素子を製造できると記載されている。
　また、特許文献３には、４０℃～９０℃におけるフィルム長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の熱膨張係数がともに４０～１００ｐｐｍ／℃であること特徴とするアクリルフィルムであって、液晶表示装置に組み込んだ際に温度変動による色味変化が小さいアクリルフィルムを提供することが記載されている。
特開２００７－１０００４４号公報 特開２００８－２５５１４９号公報 特開２００９－２９２８６９号公報
　熱可塑性樹脂を画像表示装置用等の光学フィルムとして使用する場合に、考慮しなければならない重要な光学的特性の一つに複屈折性がある。光学フィルムが示す複屈折には、その主因がポリマー主鎖の配向にある「配向複屈折」とフィルムにかかる応力に起因する「光弾性複屈折」がある。配向複屈折と光弾性複屈折の符号はポリマーの化学構造に由来し、それぞれのポリマーに固有の性質である。
　配向複屈折は、一般に鎖状のポリマーの主鎖が配向することによって発現する複屈折であり、この主鎖の配向は、例えばポリマーフィルム製造時の押し出し成形や延伸のプロセスなど材料の流動を伴うプロセスで生じ、それがフィルムに固定されて残る。
　一方、光弾性複屈折は、フィルムの弾性的な変形に伴って引き起こされる複屈折である。例えばポリマーのガラス転移温度付近からそれ以下の温度に冷却された際に生じる体積収縮により、弾性的な応力がフィルム内に残存して、それが光弾性複屈折の原因となる。また、光学フィルムが通常温度で機器に固定した状態で受ける外力によってもフィルムに応力が発生し、光弾性複屈折が発現する。
　液晶表示装置などに使用される光学フィルムが大きな複屈折性を有することは、表示される像質が悪化するため好ましくない場合が多く、複屈折性の小さなフィルムが求められている。また、画像表示装置の大画面化にともなって、これらのフィルムの大面積化が強く求められているが、そのためには光学フィルムの強度、耐屈曲性などの機械的特性の向上が望まれている。さらに、画像表示装置の薄型化にともなって、光源などの発熱部に近接した設置にも耐え得るよう、光学フィルムの耐熱性の向上も望まれている。
　特許文献１には、配向複屈折率の大きさを示すフィルム位相差値や光弾性係数といった複屈折値に関する記載はなく、液晶表示装置等に使用される光学フィルムとして、低複屈折性を満足しているかは詳細な検討がなされていない。
　また、特許文献２に記載された光学フィルムには、スチレン単位に代表される光弾性係数が正で固有複屈折率が負である単位（ａ）を含む共重合体が耐屈曲性が非常に悪いという問題がある。また、特許文献２の実施例を参照するに、配向複屈折値を示す面内レタデーション（Ｒｅ）と厚み方向レタデーション（Ｒｔｈ）の絶対値のどちらかは６（ｎｍ）以上あり、十分に小さい配向複屈折率を有しているとは言いがたい。
　また、特許文献３に記載されたアクリルフィルムについて、温度変動に対するフィルムの寸法変化量を小さく抑えたところで、そのフィルムの光弾性係数が大きければ、色味の変化を完全に抑えることはできない。さらに、色味以外の像質として、視野角によるコントラストの低下も問題となるが、特許文献３にはそれに関する記載はなく、詳細な検討はなされていない。
　本発明は、光学フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、像質の悪化を十分に防止できるような低い複屈折性を有し、且つ、耐熱性及び耐屈曲性をバランス良く兼ね備えた光学フィルムを提供することを目的とする。また本発明は、上記光学フィルムを得るための樹脂材料、上記光学フィルムの製造方法、及び上記光学フィルム備える液晶表示装置を提供することを目的とする。
　本発明の一側面は、メチルメタクリレート２０～９０質量％と、下記式（１）で表されるｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート１０～７０質量％と、前記メチルメタクリレート及び前記ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート以外のモノマー０～２０質量％との共重合体を含有する樹脂材料からなり、上記樹脂材料を溶融押出して成形された未延伸フィルムを面積比で１．４～６．０倍に延伸してなる、光学フィルムに関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　このような光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、且つ、耐屈曲性及び耐熱性に優れる。そのため、上記光学フィルムは、液晶表示装置等の光学関連機器に用いられる光学部材として、好適に使用することができる。
　本発明の他の側面は、メチルメタクリレート２０～９０質量％と、下記式（１）で表されるｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート１０～７０質量％と、上記メチルメタクリレート及び上記ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート以外のモノマー０～２０質量％との共重合体を含有する樹脂材料からなり、面内位相差値Ｒｅの絶対値及び厚み方向位相差値Ｒｔｈの絶対値がいずれも５．０ｎｍ以下であり、光弾性係数の絶対値が５．０×１０－１２（／Ｐａ）以下である、光学フィルムに関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　このような光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さいため、液晶表示装置に組み込んだ際に像質の悪化を十分に防止することができる。また上記光学フィルムは、耐熱性及び耐屈曲性をバランス良く兼ね備えた光学フィルムとすることができる。
　本発明の一態様において、上記樹脂材料のガラス転移温度は１０５℃以上であってよい。このような樹脂材料からなる光学フィルムは耐熱性に特に優れるため、画像表示装置の光源などの発熱部に近接した設置箇所に一層好適に使用できる。
　また本発明の一態様において、ＪＩＳ　Ｐ８１１５に準拠したＭＩＴ耐屈度試験回数は１００回以上であってよい。このような光学フィルムは耐屈曲性に特に優れるため、大面積化が要求される用途に一層好適に使用できる。
　また、本発明の他の側面は、メチルメタクリレート２０～９０質量％と、下記式（１）で表されるｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート１０～７０質量％と、前記メチルメタクリレート及び前記ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート以外のモノマー０～２０質量％との共重合体を含有する、光学フィルム用樹脂材料に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　このような光学フィルム用樹脂材料によれば、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、且つ、耐屈曲性及び耐熱性に優れる光学フィルムを容易に得ることができる。
　また、本発明の他の側面は、上記光学フィルム用樹脂材料を溶融押出して未延伸フィルムを得る溶融押出工程と、上記未延伸フィルムを面積比で１．４～６．０倍に延伸して光学フィルムを得る延伸工程と、を備える、光学フィルムの製造方法に関する。
　このような製造方法によれば、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、且つ、耐屈曲性及び耐熱性に優れる光学フィルムを容易に得ることができる。
　また、本発明の他の側面は、上記光学フィルムを備える画像表示装置に関する。上記光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さいため、像質の悪化を十分に防止することができる。そのため、このような画像表示装置によれば、良好な像質が実現される。
　本発明によれば、光学フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、像質の悪化を十分に防止できるような低い複屈折性を有し、且つ、耐熱性及び耐屈曲性をバランス良く兼ね備えた光学フィルムが提供される。また本発明によれば、上記光学フィルムを得るための樹脂材料、上記光学フィルムの製造方法、及び上記光学フィルム備える液晶表示装置が提供される。
　本発明の好適な実施形態について以下に説明する。
（樹脂材料）
　本実施形態に係る樹脂材料は、メチルメタクリレート２０～９０質量％と、下記式（１）で表されるｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート１０～７０質量％と、これら以外のモノマー（ａ）０～２０質量％との共重合体を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　ここでモノマー（ａ）が０質量％とは、上記共重合体がメタクリレートとｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートとの共重合体であることを示す。
　ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートには、シス体とトランス体という幾何異性体が存在する。本実施形態において、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートはシス体であってもトランス体であっても両者の混合物であってもよい。
　ここで、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートとしてトランス体の比率を多くすることで、共重合体のガラス転移温度をより高くすることができる。但し、トランス体の比率の多いモノマーを得るためには、精密精製などが必要となるため、合成コストが増加してしまう。ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートのシス体の比率は、１０～５０質量％とすることができ、２０～４０質量％としてもよい。このようなｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートによれば、光学フィルムとしての好適な耐熱性と合成コストとを十分に両立させることができる。
　ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートとしては、２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートが挙げられる。本実施形態において、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートはこれらのいずれか一種であってもよく、これらの混合物であってもよい。また、本実施形態において、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートは、３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート及び４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートのうち少なくとも一種を含むことが好ましく、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートを含むことがより好ましい。
　モノマー（ａ）は、メチルメタクリレート及びｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートと共重合が可能なモノマーであればよい。モノマー（ａ）は、例えば、（メタ）アクリレートモノマーであってよい。
　モノマー（ａ）が（メタ）アクリレートモノマーであるとき、モノマー（ａ）としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、ビフェニルアクリレート、ビフェニルメタクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート、ペンタフルオロベンジルアクリレート、ペンタフルオロベンジルメタクリレート、トリフルオロフェニルアクリレート、トリフルオロフェニルメタクリレート、トリハイドロパーフルオロプロピルアクリレート、トリハイドロパーフルオロプロピルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、エチルアダマンチルアクリレート、エチルアダマンチルメタクリレート、メチルアダマンチルアクリレート、メチルアダマンチルメタクリレート、等が挙げられる。
　ここで、特開２００１－２３３９１２号公報に記載されているように、メタクリル系樹脂にアルキルアクリレートを１～５質量％の範囲で共重合させると、熱分解が抑制されることが知られている。そのため、モノマー（ａ）として、アルキルアクリレートを少なくとも１種類採用することができ、アルキルアクリレート１～５質量％を採用することもできる。
　共重合体の重量平均分子量は、５．０×１０４以上であることが好ましく、１．０×１０５以上であることがより好ましい。このような共重合体では、樹脂材料の溶融押出においてポリマー主鎖がより配向し易くなるため、一層優れた耐屈曲性を有する光学フィルムが得られる。
　また、共重合体の重量平均分子量は、４．０×１０５以下であることが好ましく、３．０×１０５以下であることがより好ましい。このような共重合体は、溶融粘度が十分に低いため、より容易にフィルム形成を行うことができる。
　なお、共重合体の重量平均分子量は、東ソー株式会社製のＨＬＣ－８２２０　ＧＰＣにより測定される。カラムは東ソー株式会社製のＳｕｐｅｒ－ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍを使用し、測定条件は流量０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃とし、標準ポリスチレン分子量換算により求めた。
　共重合体を得るための共重合方法は特に制限されず、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合のいずれも適用できる。ここで共重合方法の一例として、懸濁重合法を適用したときの一態様について詳細に説明する。
　本態様ではまず、所望の質量比率となるようにメチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート及びモノマー（ａ）を計量し、懸濁重合装置に投入する。次いで、重合開始剤として日本油脂（株）社製のパーロイルＴＣＰを１質量部、連鎖移動剤として１－オクタンチオールを０．１質量部、脱イオン水を４００質量部、分散剤としてポリビニルアルコール（株式会社クラレ社製クラレポバール）を０．６質量部を合わせて投入する。ここで投入量の単位「質量部」は、メチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート及びモノマー（ａ）の総量１００質量部に対する各添加剤の重量比率である。また、上述の重合開始剤、連鎖移動剤、分散剤及び緩衝液の種類や投入量は一例であって、上記に限定されるものではない。
　次いで、懸濁重合装置の中でモノマー相と水相が懸濁するように攪拌しながら、６５℃で２時間、その後さらに８５℃で１時間重合させることにより、重量平均分子量が５．０×１０４以上４．０×１０５以下の共重合体を得ることができる。なお、共重合体の重量平均分子量は、重合開始剤や連鎖移動剤の種類や投入量、懸濁重合装置での反応温度や反応時間を変更することで、適宜調整することができる。
　本態様で得られる共重合体は粉体又は粒体であり、ろ過した後十分に洗浄して、後述する溶融押出工程に用いることができる。
　樹脂材料は、共重合体以外の成分を含有していてもよい。このような成分としては、例えば、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、安定剤等が挙げられる。
　樹脂材料における共重合体の含有量は、樹脂材料全量に対して、９５～１００質量％であることが好ましく、９９～１００質量％であることがより好ましい。
　樹脂材料のガラス転移温度は、１０５℃以上であることが好ましい。このような樹脂材料からなる光学フィルムは、液晶表示装置に組み込んだときに光源の熱で光学フィルムが収縮することを防ぐことができる。また、樹脂材料のガラス転移温度は、より好ましくは１１０℃以上であり、さらに好ましくは１１５℃以上である。
　ここで、ガラス転移温度は、株式会社パーキングエルマー社製の示差走査熱量測定装置ＤＳＣ８０００を使用し、昇温速度１０℃／分で昇温させたときのガラス転移点のオンセット温度から求めた値である。なお、試料重量は１０ｍｇ～１５ｍｇとする。
（光学フィルム）
　本実施形態に係る光学フィルムは、上記樹脂材料からなるフィルムである。
　光学フィルムは、面内位相差値Ｒｅの絶対値及び厚み方向の位相差値Ｒｔｈの絶対値がいずれも５．０ｎｍ以下であり、光弾性係数の絶対値が５．０×１０－１２（／Ｐａ）以下であることが好ましい。このような光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さいため、液晶表示装置に組み込んだ際に像質の悪化を十分に防止することができる。
　また、光学フィルムは、ＪＩＳ　Ｐ８１１５に準拠したＭＩＴ耐屈度試験回数が１００回以上であることが好ましい。このような光学フィルムは、耐屈曲性に特に優れるため、大面積化が要求される用途に一層好適に使用できる。
　また、光学フィルムを構成する樹脂材料のガラス転移温度は、１０５℃以上であることが好ましい。このような樹脂材料からなる光学フィルムは耐熱性に特に優れるため、画像表示装置の光源などの発熱部に近接した設置箇所に一層好適に使用できる。
　以下、光学フィルムの諸特性について詳述する。
　光学フィルムの配向複屈折性は、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎ装置にてフィルムの面内位相差値であるレタデーション（Ｒｅ）と厚み方向位相差値であるＲｔｈを測定して評価することができる。
　Ｒｅは、フィルム面内の１方向の屈折率をｎｘ、それと直交する方向の屈折率をｎｙ、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき次式（２）で表される。
　　　Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ　　（ｎｍ）　…（２）
　Ｒｔｈは、フィルム面内の１方向の屈折率をｎｘ、それと直交する方向の屈折率をｎｙ、フィルムの厚み方向の屈折率をｎｚ、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき次式（３）で表される。
　　　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ　　（ｎｍ）　…（３）
　フィルムの位相差値の符号は、ポリマー主鎖の配向方向に屈折率が大きいものを正とし、延伸方向と直交する方向に屈折率が大きいものを負とする。
　液晶表示装置の偏光板保護フィルムなどに用いられる、低複屈折性の光学フィルムとしては、ＲｅとＲｔｈの絶対値が小さいほど像質が向上する。ＲｅとＲｔｈの絶対値は、ともに５．０ｎｍ以下とするとよく、より好ましくは４．０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３．０ｎｍ以下である。
　光学フィルムの光弾性複屈折は、配向複屈折性と同じくＡｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎ装置にてフィルムの位相差値であるレタデーション（Ｒｅ）のフィルムにかけた応力による変化量を測定し、光弾性係数Ｃ［１／Ｐａ］として求められる。具体的な光弾性係数Ｃの算出方法は次式（４）のとおりである。
　　　Ｃ＝ΔＲｅ／（Δσ×ｔ）　　…（４）
　Δσはフィルムにかかった応力の変化量で単位は［Ｐａ］、ｔはフィルムの膜厚で単位は［ｍ］、ΔＲｅはΔσの応力の変化量に対応した面内位相差値の変化量で単位は［ｍ］である。光弾性係数Ｃの符号は、応力をかけた方向に屈折率が大きくなるものを正とし、応力をかけた方向と直交する方向に屈折率が大きくなるものを負とする。
　液晶表示装置の偏光板保護フィルムなどに用いられる、低複屈折性の光学フィルムとしては、光弾性係数Ｃの絶対値が小さいほど像質が向上する。光弾性係数Ｃは、５．０×１０－１２［１／Ｐａ］以下であるとよく、より好ましくは４．０×１０－１２［１／Ｐａ］以下であり、さらに好ましくは３．０×１０－１２［１／Ｐａ］以下である。
　光学フィルムの耐屈曲性の試験方法としては、ＪＩＳ　Ｐ８１１５に準拠したＭＩＴ耐屈度試験を行うことができる。本実施形態におけるＭＩＴ耐屈度試験回数は、テスター産業株式会社製のＢＥ－２０１　ＭＩＴ耐屈度試験機を使用して測定される。なお、テスター産業株式会社製のＢＥ－２０１　ＭＩＴ耐屈度試験機は、ＭＩＴ耐折度試験機とも呼ばれている。測定条件は加重２００ｇ、折り曲げ点先端Ｒは０．３８、屈曲速度は１７５回／分、屈曲角度は左右１３５°とし、フィルムサンプルの幅は１５ｍｍとする。そして、光学フィルムの搬送方向に繰り返し屈曲させたときに破断した屈曲回数と、幅方向に繰り返し屈曲させたときに破断した屈曲回数との平均値をＭＩＴ耐屈度試験回数とする。
　ＭＩＴ耐屈度試験回数が１００回以上であれば、延伸工程後の光学フィルムを搬送して巻き取る工程で破断したり、偏光板等に張り合わせるなどの工程で破断するのを防ぐことができる。また、偏光板保護フィルムの耐ヒートショック性の試験方法として、ガラス基盤にのりを介しフィルムを張り合わせ、－２０℃から６０℃の範囲で昇温、降温を３０分間隔で５００サイクル繰り返すヒートショック試験が知られているが、上述のＭＩＴ耐屈度試験回数が１００回以上であれば、ヒートショック試験中にフィルムにクラックが入るのを防ぐことができる。よって、光学フィルムのＭＩＴ耐屈度試験回数は、１００回以上であるとよく、より好ましくは１２０回以上であり、さらに好ましくは１５０回以上である。
　本実施形態において、光学フィルムは、上記樹脂材料を溶融押出して成形された未延伸フィルムを面積比で１．４～６．０倍に延伸してなるフィルムである。
　このようにして得られた光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さく、且つ、耐屈曲性及び耐熱性に優れる。そのため、この光学フィルムは、液晶表示装置等の光学関連機器に用いられる光学部材として好適に使用することができる。
　光学フィルムの膜厚は、１０μｍ以上１５０μｍ以下とすることができ、１５μｍ以上１２０μｍ以下とすることもできる。膜厚が１０μｍ以上であると、フィルムの取り扱い性が良好となり、１５０μｍ以下であると、ヘイズの増加や、単位面積あたりの材料コストの増加等の問題が生じ難くなる。
　以下、本発明における光学フィルムの製造方法の一態様について詳述する。
　本態様において、光学フィルムの製造方法は、上記樹脂材料を溶融押出して未延伸フィルムを得る溶融押出工程と、上記未延伸フィルムを面積比で１．４～６．０倍に延伸して光学フィルムを得る延伸工程と、を備える。
　溶融押出工程は、例えば、ダイリップを備える押出製膜機により行うことができる。このとき、樹脂材料は、押出製膜機内で加熱溶融され、ダイリップから連続的に吐出されることでフィルム状を成す。
　溶融押出の押し出し温度は、１３０℃以上３００℃以下であることが好ましく、１５０℃以上２８０℃以下であることがさらに好ましい。押し出し温度が１３０℃以上であると、樹脂材料中の共重合体が十分に溶融混錬されるため、未溶融物のフィルムへの残存が十分に防止される。また、３００℃以下であると、熱分解によるフィルムの着色や、分解物のダイリップへの付着等の問題が生じることが十分に防止される。
　延伸工程では、溶融押出工程で得られた未延伸フィルム（原反フィルム）を延伸して、光学フィルムを得る。延伸方法としては、例えば、周速差を利用したロール間縦延伸や、テンター装置による横延伸があり、これらを組み合わせた逐次２軸延伸法も適用できる。また、テンター延伸装置において、フィルム端部を把持するクリップ間隔がフィルムの搬送方向にも拡がる同時２軸延伸装置を用いてもよい。延伸装置は、押出製膜機と一貫ラインであってよい。また、押出製膜機により巻き取った原反フィルムをオフラインで延伸装置に送り出して延伸する方法でもよい。
　延伸温度としては、原反フィルムのガラス転移温度をＴｇ（℃）としたときにＴｇ＋２℃以上、Ｔｇ＋２０℃以下が好ましく、Ｔｇ＋５（℃）以上、Ｔｇ＋１５℃以下がさらに好ましい。延伸温度がＴｇ＋２℃以上であると、延伸中のフィルムの破断や、フィルムのヘイズの上昇等の問題の発生を十分に防止することができる。また、Ｔｇ＋２０℃以下であると、ポリマー主鎖が配向しやすく、一層良好なポリマー主鎖配向度が得られる傾向にある。
　本態様において、延伸倍率は、面積比で１．４～６．０倍の範囲とする。延伸倍率面積比が１．４倍よりも小さいと、ポリマー主鎖を配向させてフィルムの耐屈曲性を向上させる効果がほとんどない。延伸倍率面積比が６．０倍よりも大きいと、フィルムが白濁したり、フィルムが破断するなどの問題が生じる。
　溶融製膜法で製膜された原反フィルムを延伸することで、ポリマー主鎖が配向してフィルムの耐屈曲性を向上させることができる一方で、複屈折率が小さなポリマー材料からなるフィルムでなければ、フィルムの位相差値が上昇してしまい、液晶表示装置に組み込んだときに像質が悪化してしまう。本態様においては、上述の樹脂材料を用い、且つ延伸倍率を上記範囲に調整することで、優れた光学特性と耐屈曲性とを両立した光学フィルムが得られる。
（画像表示装置）
　本実施形態に係る画像表示装置は、上記光学フィルムを備える。上記光学フィルムは、配向複屈折及び光弾性複屈折がともに小さいため、像質の悪化を十分に防止することができる。そのため、このような画像表示装置によれば、良好な像質が実現される。画像表示装置は、例えば、上記光学フィルムを張り合わせた偏光板を備えるものであってよい。
　以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
　以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例では、シス体の比率が２５～３３質量％の４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（日油株式会社製　ブレンマーＴＢＣＨＭＡ）を使用した。
［実施例１］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート７０質量％及び４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート３０質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－１）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－１）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１３０℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ａ－１）をテクノベル社製の２軸スクリュー式押し出し機ＫＺＷ－３０ＭＧにてフィルムとした。２軸押し出し機のスクリュー径は１５ｍｍ、スクリュー有効長（Ｌ／Ｄ）は３０であり、押し出し機にはアダプタを介し、ハンガーコートタイプのＴダイが設置されている。Ｔダイのリップ部には、押し引きボルトにより、リップ間クリアランスを２０（μｍ）から１０００（μｍ）の範囲で任意に調整できる機構が備わっている。Ｔダイリップよりポリマーの溶融体がカーテン状となり冷却ロール上に吐出され、室温まで冷却されながら搬送され、巻き取りロールに巻き取られてフィルムとなる。押し出し温度Ｔｐ（℃）に関しては、一般的にガラス転移温度がＴｇ（℃）である非結晶性ポリマーの場合、式（５）が最適となることが知られているため、これに習い２５０℃とした。
　　　Ｔｐ＝５（Ｔｇ＋７０）／４　　…（５）
　得られたフィルムについて、井本製作所（株）社製のフィルム延伸機ＩＭＣ－１９０Ａにて２軸延伸を施し、延伸フィルムを得た。延伸倍率は搬送方向、幅方向ともに１．２倍（－）とし、フィルムの面積比が１．４４倍となるようにした。延伸速度は２．９倍／分、延伸温度は（ガラス転移温度）＋９℃となるように１３９℃とした。延伸後のフィルム膜厚は４０μｍであった。
　得られた延伸フィルムの面内位相差Ｒｅは－１．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－５．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－２．９×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１１０回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－１）と同じ１３０℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであり、フィルムのＲｅとＲｔｈの絶対値がともに５．０（ｎｍ）以下かつ光弾性係数Ｃも５．０×１０－１２（１／Ｐａ）以下であるため、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用しても、像質の悪化は認められなかった。また、フィルムのＭＩＴ耐屈度試験回数が１００（回）以上であったため、フィルムを偏光板等に張り合わせるなどの工程で破断せずに、取り扱い性に優れたフィルムであった。また、偏光板保護フィルムのヒートショック試験に耐え得るものであった。さらに、フィルムのガラス転移温度が１０５℃以上であったため、フィルムを張り合わせた偏光板を液晶表示装置に組み込んだ際に、偏光板がそってしまう等の問題は生じなかった。すなわち、得られたフィルムはアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例２］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート６０質量％及び４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート４０質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－２）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－２）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１３５℃であった。
　ポリマー（Ａ－１）にかえてポリマー（Ａ－２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを製造した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－０．５（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－２．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－１．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１０３回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－２）と同じ１３５℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例３］
　フィルムの延伸倍率を、搬送方向、幅方向ともに２．２倍（－）とし、フィルムの面積比が４．８４倍となるように延伸したこと以外は、実施例２と同じ方法で、ポリマー（Ａ－２）を用いた光学フィルムを製造した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－０．５（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－４．７（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－１．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、４５０回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－２）と同じ１３５℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例４］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート５０質量％及び４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート５０質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－３）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－３）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１４０℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ａ－３）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．４倍（－）とし、フィルムの面積比が１．９６倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－０．１（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－０．１×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１１０回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－３）と同じ１４０℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例５］
　フィルムの延伸倍率を、搬送方向、幅方向ともに２．４倍（－）とし、フィルムの面積比が５．７６倍となるように延伸したこと以外は、実施例４と同じ方法で、ポリマー（Ａ－３）を用いた光学フィルムを製造した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－１．１（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは０．１×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、４４５回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－３）と同じ１４０℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例６］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート４０質量％及び４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート６０質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－４）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－４）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１４５℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ａ－４）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．６倍（－）とし、フィルムの面積比が２．５６倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは０．３（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは１．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１０５回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－４）と同じ１４５℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例７］
　フィルムの延伸倍率を、搬送方向、幅方向ともに２．４倍（－）とし、フィルムの面積比が５．７６倍となるように延伸したこと以外は、実施例６と同じ方法で、ポリマー（Ａ－４）を用いた光学フィルムを製造した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは１．４（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは１．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、３９３回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－４）と同じ１４５℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例８］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート３０質量％及び４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート７０質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－５）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－５）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１５０℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ａ－５）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．８倍（－）とし、フィルムの面積比が３．２４倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは１．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは４．８（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは２．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１０５回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－５）と同じ１５０℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性と耐屈曲性、及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例９］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート８５質量％、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート１０質量％及びフェノキシエチルアクリレート５質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－６）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－６）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０８℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ａ－６）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．２倍（－）とし、フィルムの面積比は１．４４倍である。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－１．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは０．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１０４回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－６）と同じ１０８℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例１０］
　フィルムの延伸倍率を、搬送方向、幅方向ともに２．４倍（－）とし、フィルムの面積比が５．７６倍となるように延伸したこと以外は、実施例９と同じ方法で、ポリマー（Ａ－６）を用いた光学フィルムを製造した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－３．２（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは０．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、４９４回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－６）と同じ１０８℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例１１］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート７５質量％、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート２０質量％及びフェノキシエチルアクリレート５質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－７）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－７）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１２０℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ａ－７）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率を、搬送方向、幅方向ともに２．４倍（－）とし、フィルムの面積比が５．７６倍となるように延伸した以外は、実施例１と同じ方法で光学フィルムを製造した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは４．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは１．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、４２１回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－７）と同じ１２０℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例１２］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート７０質量％、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート２０質量％及びフェノキシエチルアクリレート１０質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－８）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－８）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０７℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ａ－８）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．８倍（－）とし、フィルムの面積比が３．２４倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは４．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは２．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１５０回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－８）と同じ１０７℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例１３］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート２５質量％、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート７０質量％及びメチルアクリレート５質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－９）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－９）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１４５℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ａ－９）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．８倍（－）とし、フィルムの面積比が３．２４倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは０．８（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは４．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは３．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１０５回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－９）と同じ１４５℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例１４］
　フィルムの延伸倍率を、搬送方向、幅方向ともに２．４倍（－）とし、フィルムの面積比が５．７６倍となるように延伸したこと以外は、実施例１３と同じ方法で、ポリマー（Ａ－９）を用いた光学フィルムを製造した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは０．８（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは５．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは３．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、２３４回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－９）と同じ１４５℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例１５］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート２０質量％、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート６０質量％及びメチルアクリレート２０質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ａ－１０）」という。）を得た。得られたポリマー（Ａ－１０）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１２０℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ａ－１０）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．６倍（－）とし、フィルムの面積比が２．５６倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは０．１（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは１．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１００回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－１０）と同じ１２０℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
［実施例１６］
　フィルムの延伸倍率を、搬送方向、幅方向ともに２．４倍（－）とし、フィルムの面積比が５．７６倍となるように延伸したこと以外は、実施例１５と同じ方法で、ポリマー（Ａ－１０）を用いた光学フィルムを製造した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは０．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは１．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、２５９回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－１０）と同じ１２０℃であった。
　得られたフィルムは、実施例１と同様にアクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えたフィルムであった。
　実施例１から実施例１６に記載したように、本発明の一態様によれば、アクリル樹脂本来の透明性を維持しており、低複屈折性、耐屈曲性及び耐熱性をバランスよく兼ね備えた光学フィルムを製造することが可能である。
［比較例１］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート１００質量％からなる粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－１）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－１）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０５℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ｂ－１）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．２倍（－）とし、フィルムの面積比は１．４４倍である。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－３．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－１１．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－５．１×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、８０回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ｂ－１）と同じ１０５℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであったが、フィルムの厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が５．０（ｎｍ）よりも大きく、光弾性係数Ｃの絶対値も５．０×１０－１２（１／Ｐａ）よりも大きかったため、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用した場合に像質の悪化が認められた。また、フィルムのＭＩＴ耐屈度試験回数が１００（回）よりも低いため、フィルムを偏光板等に張り合わせるなどの工程で破断しやすく、取り扱い性に優れたフィルムであるとは言えなかった。
［比較例２］
　フィルムの延伸倍率を、搬送方向、幅方向ともに２．２倍（－）とし、フィルムの面積比が４．８４倍となるように延伸したこと以外は、比較例１と同じ方法で、ポリマー（Ｂ－１）を用いた光学フィルムを製造した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－３．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－２１．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－５．１×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、３２０回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ｂ－１）と同じ１０５℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであり、フィルムの延伸倍率を高めた効果によりＭＩＴ耐屈度試験回数が１００（回）以上となったため、フィルムを偏光板等に張り合わせるなどの工程での取り扱い性は改善されたが、フィルムの厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が５．０（ｎｍ）よりも約４倍大きくなってしまったため、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用した場合に像質の大幅な悪化が認められた。
［比較例３］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート９１質量％及び４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート９質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－２）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－２）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０９℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ｂ－２）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．２倍（－）とし、フィルムの面積比は１．４４倍である。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－２．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－９．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－３．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１０２回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ｂ－２）と同じ１０９℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであったが、フィルムの厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が５．０（ｎｍ）よりも大きかったため、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用した場合に像質の悪化が認められた。
［比較例４］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート８６質量％、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート９質量％及びフェノキシエチルアクリレート５質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－３）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－３）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０３℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ｂ－３）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに２．４倍（－）とし、フィルムの面積比が５．７６倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－０．２（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－３．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは０．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、４５４回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ｂ－３）と同じ１０３℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐屈曲性を兼ね備えたフィルムであったが、フィルムのガラス転移温度が１０５℃よりも低かったため、フィルムを張り合わせた偏光板を液晶表示装置に組み込んだ際に、光源の熱により偏光板がそってしまうという問題が生じた。
［比較例５］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート８６質量％、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート９質量％及びメチルアクリレート５質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－４）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－４）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１０４℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ｂ－４）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．２倍（－）とし、フィルムの面積比は１．４４倍である。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－２．２（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－１０．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－４．５×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、１００回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ｂ－４）と同じ１０３℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであったが、厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が５．０（ｎｍ）よりも大きかったため、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用した場合に像質の悪化が認められた。さらにフィルムのガラス転移温度が１０５℃よりも低かったため、フィルムを張り合わせた偏光板を液晶表示装置に組み込んだ際に、光源の熱により偏光板がそってしまうという問題が生じた。
［比較例６］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート２５質量％及び４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート７５質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－５）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－５）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１５３℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ｂ－５）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．８倍（－）とし、フィルムの面積比が３．２４倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは１．３（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは５．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは２．９×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、９５回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ｂ－５）と同じ１５３℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであったが、フィルムの厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が５．０（ｎｍ）よりも大きかったため、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用した場合に像質の悪化が認められた。さらに、フィルムのＭＩＴ耐屈度試験回数が１００（回）よりも低いため、フィルムを偏光板等に張り合わせるなどの工程で破断しやすく、取り扱い性に優れたフィルムであるとは言えなかった。
［比較例７］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート２０質量％、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート７５質量％及びメチルアクリレート５質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－６）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－６）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１５０℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ｂ－６）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．８倍（－）とし、フィルムの面積比が３．２４倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは１．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは５．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは３．２×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、７０回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ｂ－６）と同じ１５０℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであったが、フィルムのＭＩＴ耐屈度試験回数が１００（回）よりも低いため、フィルムを偏光板等に張り合わせるなどの工程で破断しやすく、取り扱い性に優れたフィルムであるとは言えなかった。
［比較例８］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート５質量％、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート７５質量％及びメチルアクリレート２０質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－７）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－７）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１４０℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ｂ－７）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに２．４倍（－）とし、フィルムの面積比が５．７６倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは１．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは５．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは３．７×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、７５回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ｂ－７）と同じ１４０℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであったが、フィルムのＭＩＴ耐屈度試験回数が１００（回）よりも低いため、フィルムを偏光板等に張り合わせるなどの工程で破断しやすく、取り扱い性に優れたフィルムであるとは言えなかった。
［比較例９］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート２０質量％、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート７５質量％及びフェノキシエチルアクリレート５質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－８）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－８）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、１４９℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ｂ－８）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．２倍（－）とし、フィルムの面積比は１．４４倍である。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは４．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは２２．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは４．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、３３回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ｂ－８）と同じ１４９℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであったが、フィルムの厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が５．０（ｎｍ）よりも４倍以上大きかったため、液晶表示装置の偏光板保護フィルムとして使用した場合に像質の大幅な悪化が認められた。さらに、フィルムのＭＩＴ耐屈度試験回数が１００（回）よりも低いため、フィルムを偏光板等に張り合わせるなどの工程で破断しやすく、取り扱い性に優れたフィルムであるとは言えなかった。
［比較例１０］
　上述の懸濁重合法により、メチルメタクリレート９０質量％及びフェノキシエチルアクリレート１０質量％を共重合して、粒子状のポリマー（以下、場合により「ポリマー（Ｂ－９）」という。）を得た。得られたポリマー（Ｂ－９）の重量平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィーで測定した結果、１．８×１０５であった。また、ガラス転移温度を示差走査熱量測定により測定した結果、９３℃であった。
　この粒子状のポリマー（Ｂ－９）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに２．４倍（－）とし、フィルムの面積比は５．７６倍である。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－０．３（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは１．１×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、４６８回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ｂ－９）と同じ９３℃であった。
　得られたフィルムのガラス転移温度は９３℃と非常に低く、フィルムを張り合わせた偏光板を液晶表示装置に組み込んだ際に、光源の熱により偏光板が大きくそってしまうという問題が生じた。
［参考例１］
　実施例１で使用した粒子状のポリマー（Ａ－１）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに１．１倍（－）とし、フィルムの面積比が１．２１倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは－１．０（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは－４．０（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは－２．９×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、７４回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－１）と同じ１３０℃であった。
　得られたフィルムの目視検査では白濁なく、透明性に優れたものであり、低複屈折性と耐熱性を兼ね備えたものであった。一方で、延伸倍率が面積比で１．４倍よりも小さいために、フィルムのＭＩＴ耐屈度試験回数が１００（回）よりも低く、フィルムを偏光板等に張り合わせるなどの工程で破断しやすく、取り扱い性に優れたフィルムであるとは言えなかった。
［参考例２］
　実施例６で使用した粒子状のポリマー（Ａ－４）を、実施例１と同様の方法でフィルムとした。このとき、フィルムの延伸倍率は、搬送方向、幅方向ともに２．５倍（－）とし、フィルムの面積比が６．２５倍となるように延伸した。
　得られた延伸フィルムの膜厚は４０μｍであり、面内位相差Ｒｅは０．１（ｎｍ）、厚み方向位相差Ｒｔｈは１．５（ｎｍ）であった。光弾性係数Ｃは１．０×１０－１２（１／Ｐａ）であった。ＭＩＴ耐屈度試験回数は、５８３回であった。得られたフィルムのガラス転移温度は、粒子状のポリマー（Ａ－４）と同じ１４５℃であった。
　延伸倍率が面積比で６．０倍よりも大きいために、得られたフィルムが白濁しており、光学フィルムとしての使用が困難であった。
　実施例のモノマー共重合比率と延伸倍率、及び評価結果を表１、表２に示す。また、比較例及び参考例のモノマー共重合比率と延伸倍率、及び評価結果を表３、表４に示す。なお、得られたフィルムの目視評価で透明性に優れているものをＡ、白濁により透明性が損なわれているものをＢとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
[規則91に基づく訂正 26.12.2012]　
Figure WO-DOC-TABLE-4
　本発明によれば、光学フィルムとして液晶表示装置に組み込んだ際に、像質の悪化を十分に防止できるような低い複屈折性を有し、且つ、耐熱性及び耐屈曲性をバランス良く兼ね備えた光学フィルム、並びにそれを備える液晶表示装置が提供される。

Claims (7)

  1. 　メチルメタクリレート２０～９０質量％と、下記式（１）で表されるｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート１０～７０質量％と、前記メチルメタクリレート及び前記ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート以外のモノマー０～２０質量％との共重合体を含有する樹脂材料からなり、
    　前記樹脂材料を溶融押出して成形された未延伸フィルムを、面積比で１．４～６．０倍に延伸してなる、光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  2. 　メチルメタクリレート２０～９０質量％と、下記式（１）で表されるｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート１０～７０質量％と、前記メチルメタクリレート及び前記ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート以外のモノマー０～２０質量％との共重合体を含有する樹脂材料からなり、
    　面内位相差値Ｒｅの絶対値及び厚み方向位相差値Ｒｔｈの絶対値がいずれも５．０ｎｍ以下であり、
    　光弾性係数の絶対値が５．０×１０－１２（／Ｐａ）以下である、光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  3. 　前記樹脂材料のガラス転移温度が１０５℃以上である、請求項２に記載の光学フィルム。
  4. 　ＪＩＳ　Ｐ８１１５に準拠したＭＩＴ耐屈度試験回数が１００回以上である、請求項２又は３に記載の光学フィルム。
  5. 　メチルメタクリレート２０～９０質量％と、下記式（１）で表されるｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート１０～７０質量％と、前記メチルメタクリレート及び前記ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート以外のモノマー０～２０質量％との共重合体を含有する、光学フィルム用樹脂材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  6. 　請求項５に記載の光学フィルム用樹脂材料を溶融押出して未延伸フィルムを得る溶融押出工程と、前記未延伸フィルムを面積比で１．４～６．０倍に延伸して光学フィルムを得る延伸工程と、を備える、光学フィルムの製造方法。
  7. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の光学フィルムを備える、画像表示装置。
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