WO2013079299A2 - Haarbehandlungsmittel mit 4-morpholinomethyl-substituierten silikon(en) und verdickungsmittel(n) - Google Patents
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Classifications
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
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- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
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- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
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- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/48—Thickener, Thickening system
Definitions
- the invention relates to hair treatment compositions containing specifically substituted silicone (s) and the use of these agents for the cleaning and / or care of hair.
- Keratin fiber care products affect the natural structure and properties of hair.
- the wet and dry combability of the hair, the hold and the fullness of the hair can be optimized or the hair can be protected from increased splits following such treatments. It has therefore long been customary to subject the hair to a special aftertreatment.
- the hair is treated with special active ingredients, for example quaternary ammonium salts or special polymers, usually in the form of a rinse.
- this treatment improves the combability, the hold and the fullness of the hair and reduces the splitting rate.
- combination preparations have been developed to reduce the burden of the usual multi-stage process, especially in direct application by consumers.
- These preparations contain, in addition to the usual components, for example for the cleaning of the hair, in addition to active ingredients which were formerly reserved for the hair aftertreatment agents.
- the consumer thus saves an application step; At the same time, packaging costs are reduced because one product is less needed.
- the known active ingredients can not cover all needs sufficiently. There is therefore still a need for active ingredients or combinations of active substances for cosmetic products with good care properties and good biodegradability. Especially in surfactant- and / or electrolyte-containing formulations, there is a need for additional skin care ingredients that can be easily incorporated into known formulations and are not weakened in their action due to incompatibilities with other ingredients.
- Silicones and among them, amino-functional silicones are known as conditioners in hair-treatment agents, and such products are widely used in the market.
- conditioners amino-functional silicones
- such products are widely used in the market.
- equally good or better effects should be achieved even with significantly reduced quantities.
- the products should include the handle, combability, softness and volume of the hair or Improve the hairstyle and minimize the contact angle of water droplets that come on the treated hair, which is a measure of product performance.
- a first subject of the present invention is a cosmetic composition
- a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one thickening agent and at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone of the formula (V)
- End group B Si-bonded or D (O-linked),
- B is a group -OH, -O-Si (CH 3 ) 3 , -O-Si (CH 3 ) 2 OH, -O-Si (CH 3 ) 2 OCH 3 ,
- D is a group -H, -Si (CH 3 ) 3, -Si (CH 3 ) 2 0H, -Si (CH 3 ) 2 OCH 3 ,
- a, b and c are integers between 0 and 1000, with the proviso that a + b + c> 0 m, n and o are integers between 1 and 1000.
- the agent according to the invention is a cosmetic agent.
- Cosmetic agents preferred according to the invention are selected from the group of shower gels, shower baths, Dentifrices, mouthwashes, hair shampoos, hair conditioners, conditioning shampoos, hairsprays, hair conditioners, hair conditioners, hair wraps, hair tonics, perming solutions, hair dye shampoos, hair dyes, hair fixatives, hair dressings, hair styling preparations, hair lotions, mousses, hair gels, hair waxes or the like combinations.
- Hair care agents in the context of the present invention are, for example, hair shampoos, hair conditioners, conditioning shampoos, hair sprays, hair rinses, hair treatments, hair wraps, hair tonics, perming solutions, hair dye shampoos, hair dyes , Hair fixatives, hair dressings, hair styling preparations, hair lotions, mousses, hair gels, hair waxes or combinations thereof.
- means according to the invention are preferably agents which the man applies anyway.
- Preferred agents according to the invention are therefore shampoos, conditioners or hair tonics.
- compositions of the invention have improved cosmetic properties (in hair, for example, lightness, softness, entangleability, natural feel and airy hairstyle, brightness), and the effects are more persistent and persistent. In particular, these effects are resistant to many shampoos.
- compositions of the invention when applied to the skin (for example, by a foam bath or shower gel), result in improved suppleness of the skin.
- the agents according to the invention contain as the first essential ingredient at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone of the structural formula (V).
- the siloxane groups n and o do not necessarily have to be bound directly to a final grouping B or D, respectively. Rather, in preferred formulas (V) a> 0 or b> 0 and in particularly preferred formulas (V) a> 0 and b> 0, i. the terminal moiety B or D is preferably attached to a dimethylsiloxy moiety.
- the siloxane units a, b, c, n and o are preferably randomly distributed.
- Silicones particularly preferably used in the context of the present invention have at least one terminal dimethylsilylhydroxy group, ie are selected from silicones in which
- the structural units of the formulas (I), (II) and (III) can be present randomly distributed in the molecule, but the silicones used according to the invention can also be block copolymers of blocks of the individual structural units, wherein the blocks can again be present statistically distributed.
- the * at the free valences of the structural units (I), (II) or (III) stands for a bond to one of the structural units (I), (II) or (III) or for an end group B (Si-bonded) or D (O-bound).
- formula (V) is specified to one of the formulas (Va), (Vb), (Vc), (Vd), (Ve) or (Vf):
- the integers m, n and o for integers may be between 2 and 1000.
- the second case also covers oligomers or polymeric radicals which contain at least two different structural units of the formulas (I), (II) or (III), as shown in formula (IIId):
- a, b, and c are integers between 0 and 1000, with the proviso that a + b + c> 0 and n and o are integers between 1 and 1000.
- A is half of a connecting O atom to a structural unit (III) (represents in the structural unit (Never) or for -OH (shown in the structural unit (Nif)
- the structural unit (III) or the siloxane units o in the formula (V) can form via the group A nest or partial cage structures, if A stands for a half of a connecting O atom to a structural unit (III).
- Inventive hair treatment compositions containing silicones with corresponding 4-morpholinomethyl-substituted silsequioxane partial structures are preferred according to the invention, since these silicones result in enormously improved combabilities and drastically reduced contact angles.
- Cosmetic agents according to the invention are accordingly characterized in that they contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone which has structural units of the formula (VI)
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another, denote -H, -CH 3 , a group D, a structural unit (I), (II) or (III) or an oligomeric or polymeric radical comprising structural units of the formulas (I), (II ) or (III) or
- R 5 -CH 3 or a structural unit of the formula (I) or (II) or (III) or an oligomeric or polymeric radical containing structural units of the formulas (I), (II) or (III)
- R 6 -OH, -CH 3 , or a structural unit of the formula (I) or (II) or (III) or an oligomeric or polymeric radical containing structural units of the formulas (I), (II) or (III).
- At least one of the radicals R 1, R 2, R 3 or R 4 is an oligomeric or polymeric radical containing structural units of the formulas (I), (II) or (III).
- at least one of the radicals R 1, R 2, R 3 or R 4 is an oligomeric or polymeric radical containing structural units of the formulas (I) and (II).
- at least one of the radicals R 1, R 2, R 3 or R 4 is an oligomeric or polymeric radical containing structural units of the formulas (I) and (II).
- At least one of the radicals R 1, R 2, R 3 or R 4 is a - [- Si (CH 3 ) 2 -O] m - grouping, ie an oligo- or polymer of the structural unit (I).
- the structural unit (II) or an oligo- or polymer thereof is preferably never alone, but always bound in a random distribution with further structural units of the formula (I) as one of the radicals R 1, R 2, R 3 or R 4 in the molecule.
- Preferred silicones of the formula (VI) can be described by the formula (VI a)
- R 1 , R 2 and R 4 independently of one another, denote -H, -CH 3 , a group D, a structural unit (I), (II) or (III) or an oligomeric or polymeric radical comprising structural units of the formulas (I), (II) or (III) stand or
- R 5 -CH 3 or a structural unit of the formula (I) or (II) or (III) or an oligomeric or polymeric radical containing structural units of the formulas (I), (II) or (III)
- R 6 -OH, -CH 3 , or a structural unit of the formula (I) or (II) or (III) or an oligomeric or polymeric radical containing structural units of the formulas (I), (II) or (III)
- A is a structural unit (I), (II) or (III) attached via an -O- or an oligomeric or polymeric radical bonded via an -O- containing structural units of the formulas (I), (II) or (III) or Half of a connecting O atom to a structural unit (III) or is -OH,
- a, b and c stand for integers between 0 and 1000, with the proviso that a + b + c> 0 n and o stand for integers between 1 and 1000.
- radicals and indices are as defined above and the indices d and e stand for integers between 0 and 1000.
- silsequioxane structures may be even more pronounced in the silicones used according to the invention. What strengthens the beneficial effects.
- Particularly preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that they contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone which has structural units of the formula (VII)
- a radical is 4-morpholinomethyl
- siloxane units m, n and o or a, b, c, x and y are present randomly distributed.
- Particularly preferred cosmetic agents according to the invention comprise at least one silicone of the following formula (VII a)
- Very particularly preferred cosmetic agents according to the invention contain at least one silicone of the following formula (VII b)
- the bridging oxygen atoms between the morpholinomethyl-substituted silicon atoms can also be represented by a - [- Si (CH 3 ) 2 -O] m grouping, ie an oligo- or polymer of the structural unit (I) to be extended.
- Corresponding hair treatment compositions according to the invention which contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone which has structural units of the formula (VIII)
- R is a residue 4-morpholinomethyl
- R6 is -H or the grouping
- Particularly preferred cosmetic agents according to the invention comprise at least one silicone of the following formula (VIII a)
- Very particularly preferred cosmetic agents according to the invention contain at least one silicone of the following formula (VIII b)
- silicones are preferred in which m> (n + o) or (a + b + c)> (n + o).
- Still more preferred cosmetic agents include a 4-morpholinomethyl substituted silicone in which more than 90 mole percent of the structural units are dimethylsiloxy units, i. in which the structural unit (I) makes up at least nine tenths of all the structural units of the silicone used.
- silicones are preferred in which m> 10 (n + o) or (a + b + c)> 10 (n + o).
- Even more preferred cosmetic agents include a 4-morpholinomethyl substituted silicone in which more than 98 mole percent of the structural units are dimethylsiloxy units, i. in which the structural unit (I) makes up at least ninety-eight hundredths of all the structural units of the silicone used.
- silicones are preferred in which m> 50 (n + o) or (a + b + c)> 50 (n + o).
- Still more preferred cosmetic agents include a 4-morpholinomethyl substituted silicone in which more than 98.5 mole percent of the structural units are dimethylsiloxy units, i. in which the structural unit (I) makes up at least nine hundred and eighty-five thousandths of all the structural units of the silicone used.
- silicones are preferred in which m> 75 (n + o) or (a + b + c)> 75 (n + o).
- Even more preferred cosmetic agents include a 4-morpholinomethyl substituted silicone in which more than 99 mole percent of the structural units are dimethylsiloxy units, i. in which the structural unit (I) makes up at least nine tenths of all the structural units of the silicone used.
- silicones are preferred in which m> 100 (n + o) or (a + b + c)> 100 (n + o).
- preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that they contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone in which
- the or 4-morpholinomethyl-substituted silicone (s) can be used in varying amounts depending on the purpose of the invention.
- Preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that, based on their weight, 0.00001 to 10% by weight, preferably 0.0001 to 7.5% by weight, is particularly preferred 0.001 to 5 wt .-%, more preferably 0.01 to 3 wt .-% and in particular 0.1 to 1 wt .-% 4-morpholinomethyl-substituted (s) silicone (s) included.
- Nonionic components which are particularly suitable here are ethoxylates of decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, etc. Ethoxylated tridecanols have proven to be particularly suitable, which are incorporated with particular preference into the compositions according to the invention.
- particularly preferred cosmetic compositions contain - based on their weight - 0.00001 to 5 wt .-%, preferably 0.0001 to 3.5 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 2 wt .-%, more preferably 0.01 up to 1% by weight and in particular from 0.1 to 0.5% by weight branched, ethoxylated tridecanol (INCI name: trideceth-5) or ⁇ -isotridecyl-hydroxypolyglycol ether (INCI name: Trideceth-10) or mixtures thereof.
- Preferred morpholinomethyl-substituted silicone (s) according to the invention have both hydroxyl and alkoxy groups.
- Cosmetic compositions particularly preferred according to the invention contain hydrohy-terminated (s) 4-morpholinomethyl-substituted silicone (s) in which the molar ratio hydroxy / alkoxy is in the range from 0.2: 1 to 0.4: 1, preferably in the range from 1: 0.8 to 1: 1, 1.
- the average molecular weight of the silicone is preferably from 2,000 to 200,000, and more preferably from 5,000 to 100,000, especially from 10,000 to 50,000 daltons.
- Cosmetic compositions wherein the weight average molecular weight of the 4-morpholinomethyl-substituted silicone of formula (V) contained therein is in the range of 2,000 to 1,000,000 gmol " , preferably 5,000 to 200,000 gmol " 1 are preferred.
- the average molecular weights of amino-substituted silicones can be measured, for example, by gel permeation chromatography (GPC) at room temperature in polystyrene.
- GPC gel permeation chromatography
- columns Styragel columns ⁇ , as eluent THF and as flow rate 1 ml / min can be selected.
- the detection preferably takes place by means of refractometry and UV meter.
- the use of the 4-morpholinomethyl-substituted silicones of the formula (V) is preferably carried out as an oil-in-water emulsion.
- the oil-in-water emulsion may contain one or more surfactants.
- the surfactants may be of any type, preferably cationic and / or nonionic.
- the number-average average size of the silicone droplets in the emulsion is preferably between 3 nm and 500 nm, particularly preferably between 5 nm and 60 nm (inclusive) and in particular between 10 nm and 50 nm (inclusive).
- compositions according to the invention in which the 4-morpholinomethyl-substituted silicone of the formula (V) is in the form of an oil-in-water emulsion in which the number-average size of the silicone particles in the emulsion is in the range from 3 to 500 nm, preferably Range of 5 to 60 nm, are preferred according to the invention.
- the 4-morpholinomethyl-substituted silicones of formula (V) are chosen such that the contact angle of human hair with water after treatment with a composition containing 2% (active ingredient) of said silicone is between 90 ° and 180 ° (inclusive), preferably between 90 and 130 ° (inclusive).
- compositions of the invention Another essential ingredient of the compositions of the invention is a thickening agent whose function is to increase the viscosity of the composition.
- the thickeners are selected from:
- “Associative thickeners” are thickeners with both hydrophilic and hydrophobic units, in particular with at least one fatty chain C 8 -C 30 and at least one hydrophilic unit.
- compositions containing as associative thickener is an associative polymer, which is selected from
- nonionic amphiphilic polymers containing at least one fatty chain and at least one hydrophilic moiety
- anionic amphiphilic polymers containing at least one hydrophilic moiety and at least one fatty chain moiety;
- amphoteric amphiphilic polymers containing at least one hydrophilic moiety and at least one fatty chain moiety
- fatty chains have 10 to 30 carbon atoms.
- the nonionic amphiphilic polymer having at least one fatty acid chain and at least one hydrophilic unit is preferably selected from:
- Examples of (1) are hydroxyethylcelluloses having groups which contain at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl, or mixtures thereof, the alkyl groups being preferably selected from C 8 -C 2 2, such as the product Natrosol Plus Grade 330 CS ( Alkyl C16) from Aqualon, or the product Bermocoll EHM 100 from Berol Nobel, or alkylphenols having polyalkylene glycol ether groups, such as the product AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyethylene glycol (15) nonyl phenol ether sulfate) from Amerchol.
- alkyl groups being preferably selected from C 8 -C 2 2, such as the product Natrosol Plus Grade 330 CS ( Alkyl C16) from Aqualon, or the product Bermocoll EHM 100 from Berol Nobel, or alkylphenols having polyalkylene glycol ether groups, such as the product AMERCELL POLYMER HM-1
- Examples of (2) are the product Esaflor HM22 (C22 alkyl chain) from Lamberti, MiraCare XC95-3 (C14 alkyl chain) and RE205-1 (C20 alkyl chain) from Rhodia Chimie.
- Examples of (3) are the products Dapral T 210 and T 212 Dapral from Akzo or the products Aculyn Aculyn 44 and 46 from Rohm & Haas.
- Examples of (4) are Antaron V216 or V216 GANEX (vinyl pyrrolidone / hexadecene copolymer) from ISP and Antaron V220 or V220 GANEX (vinyl pyrrolidone / eicosene) from ISP.
- An example of (5) is the oxyethylenated copolymer of methyl methacrylate / stearyl acrylate sold by Goldschmidt under the name Antil 208.
- An example of (6) is the copolymer of polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate.
- urethane polyethers containing at least one fatty chain such as alkyl or alkenyl groups having from 10 to 30 carbon atoms
- anionic amphiphilic polymers of the invention having at least one hydrophilic and at least one fatty chain are those having at least one allyl ether unit having a fatty chain and at least one hydrophilic unit of an ethylenically unsaturated anionic Monomer, especially acrylic acid, methacrylic acid or mixtures thereof.
- Particularly preferred are allyl ethers having a fatty chain corresponding to the monomer of the formula (M-III):
- R 1 is -H or -CH 3
- B denotes an ethylene oxide moiety
- n is zero or an integer between 1 and 100
- R is a hydrocarbon radical selected from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl having 10 to 30 C atoms, preferably 10 to 24 and even more especially 12 to 18 carbon atoms.
- anionic amphiphilic polymers particularly preferred are acrylates having from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth) acrylates, from 2 to 50% by weight of allyl ethers having a fatty chain of the formula (M-III) and 0 to 1 wt.% Crosslinker.
- acrylates having from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth) acrylates, from 2 to 50% by weight of allyl ethers having a fatty chain of the formula (M-III) and 0 to 1 wt.% Crosslinker.
- Commercially available is, for example, a copolymer of diallyl phthalate, (meth) acrylate, allyl divinylbenzene dimethacrylate, (poly) ethylene glycol and methylene-bis-acrylamide.
- Particularly preferred terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) stearyl alcohol ethers (steareth 10) are sold under the names SALCARE SC 80 and SALCARE SC90, which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate, and steareth-10. Allyl ethers (40/50/10).
- Preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that the anionic amphiphilic polymers containing at least one hydrophilic unit and at least one unit having a fatty chain are among the compounds containing at least one fatty chain allyl ether unit and at least one hydrophilic unit selected from an ethylenically unsaturated, anionic monomer, compounds containing at least one hydrophilic unit of the type of an olefinically unsaturated carboxylic acid and at least one hydrophobic unit exclusively of the type of an alkyl (C-> 30 ) ester of an unsaturated carboxylic acid, and copolymers of methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl mefa - Isopropenyl benzyl isocyanate of an ethoxylated alcohol are selected.
- the anionic amphiphilic polymers may be further selected from those containing at least one hydrophilic moiety of olefinically unsaturated carboxylic acids and at least one hydrophobic moiety of the (C 10 -C 30) alkyl ester type of unsaturated carboxylic acid.
- the hydrophilic unit of the olefinically unsaturated carboxylic acid type corresponds, for example, to the monomer of the formula (M-IV):
- H 2 C C (R 1) C (O) -OH (M-IV)
- R1 is selected from -H, -CH 3 and -C 2 H 5 , ie acrylic acid, methacrylic acid and ethacrylic acid units.
- hydrophobic unit of the (Ci 0 -C 30 ) alkyl ester of an unsaturated carboxylic acid corresponds, for example, to the monomer of the formula (V):
- H 2 C C (R 1) C (O) -OR 2 (MV) is in which R1 is selected from -H, -CH3 and -C2H5 (ie, acrylate, methacrylate and ethacrylate
- R 2 is selected from C 10 -C 30 alkyl radicals, for example C 12 -C 22 -alkyl radical.
- Examples of (C 1 -C 30 ) alkyl esters of unsaturated carboxylic acids are lauryl acrylate, stearyl acrylate
- anionic amphiphilic polymers which can be used are also polymers of a mixture of monomers comprising
- H 2 C C (R 1) C (O) -OR 2 (M-VI)
- R1 is selected from H, -CH (ie, acrylate, methacrylate units), R2 of C 0 -C 30 alkyl radicals chosen, for example Ci 2 -C 2 2-alkyl group and a crosslinking agent; such as polymers of 95% to 60% by weight of the acrylic acid (hydrophilic moiety), 4% to 40% by weight of C10-C30 alkyl acrylate (hydrophobic moiety) and 0% to 6% by weight crosslinking of polymerizable monomers or polymers derived from 98% 96% of the weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1% to 4% by weight of C10-C30 alkyl acrylate (hydrophobic unit) and 0.1% to 0.6% by weight crosslinking of polymerizable monomers or
- acrylic acid and lauryl methacrylate such as the polymers formed from 66% by weight of acrylic acid and 34% by weight of lauryl methacrylate.
- the crosslinking agent may be a monomer containing a group having at least one other polymerizable group whose unsaturated bonds are not conjugated to each other. Mention may be made, for example, of polyallyl ethers such as polyallylsucrose and polyallylpentaerythritol. Among the polymers mentioned above, for example, Goodrich's products under the trade names Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382 and others, for example, Pemulen TR1 and the product Coatex SX from Seppic are preferred.
- anionic amphiphilic fatty acid chain polymers are the methacrylic acid / methyl acrylate / ethoxylated alkyl dimethyl meta-isopropenyl benzyl isocyanate copolymers, which are sold under the name Viscophobe DB 1000 by Amerchol.
- Cationic amphiphilic polymers can also be used, for example, quaternized cellulose derivatives and polyacrylates having amino side groups.
- the quaternized cellulose derivatives are, for example, selected quaternized celluloses having groups which form at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl and alkylaryl groups having at least 8 carbon atoms and mixtures thereof. Quaternized hydroxyethyl celluloses having groups which are at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl and alkylaryl groups having at least 8 carbon atoms, and mixtures thereof are preferred.
- Quaternized and non-quaternized polyacrylates having amino side groups and, for example, hydrophobic groups such as steareth 20 (polyoxyethylenated (20) stearyl alcohol) and (C 10 -C 30) alkyl PEG-20 itaconates are also preferred.
- the alkyl radicals of the above-mentioned quaternized celluloses and hydroxyethyl celluloses contain, for example, 8 to 30 carbon atoms.
- the aryl radicals are z. B. selected from phenyl, benzyl, naphthyl and anthryl groups.
- Examples of quaternized alkylhydroxyethyl celluloses from C8-C30 fatty acid chains are the products Quatrisoft LM 200, LM-X Quatrisoft 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (C12 alkyl) and Quatrisoft LM-X 529 -8 (C18). sold by the company Amerchol, and the products Crodacel QM, Crodacel QL (C12 alkyl) and Crodacel QS (C18) from the company Croda.
- Examples of polyacrylates having amino side chains are polymers 8781-124B or 9492-103 and Structure Plus from National Starch.
- amphoteric amphiphilic polymers having at least one hydrophilic unit and at least one fatty acid chain unit are, for example, methacrylamidopropyltrimethylammonium / acrylic acid / C10-C30 alkyl methacrylate copolymers, wherein the alkyl radical is, for example, a stearyl radical
- the associative thickening agents in the cosmetic compositions can be used, for example, in solution or in dispersion at a concentration of 1% active material in water and having a viscosity measured with a Rheomat RM 180 Rheometer at 25 ° C greater than 0.1 cps and preferably greater than 0.2 cp, may be used at a shear rate of 200 s ".
- preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that the cationic amphiphilic polymers are chosen from quaternized cellulose derivatives and polyacrylates having aminated side chains.
- compositions are characterized in that the amphoteric amphiphilic polymers containing at least one fatty chain, among the copolymers of methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylic acid / Al kyl (Cio 30 ) methacrylate are selected.
- crosslinked acrylic acid homopolymers which may be mentioned are those with an allyl alcohol ether of the sugar series, such as the products sold under the name Carbopol 980, 981, 954, 2984 and 5984 by Goodrich, or the products under the names Synthalen M and Synthalen K from the company 3 VSA.
- Crosslinked copolymers of (meth) acrylic acid and C1-C6 alkyl acrylates may be selected from crosslinked copolymers of methacrylic acid and ethyl acrylate in the form of an aqueous dispersion containing 38% active material. These are sold under the name Viscoatex 538C by Coatex. Crosslinked copolymers of acrylic acid and ethyl acrylate in the form of an aqueous dispersion containing 28% active material are sold under the name Aculyn 33 by Rohm & Haas. Crosslinked copolymers of methacrylic acid and ethyl acrylate comprise an aqueous dispersion made with 30% active material and sold under the name Carbopol Aqua SF-1 by Noveon.
- nonionic homopolymers or copolymers of ethylenically unsaturated monomers of ester and / or amide type mention may be made of: cyanoamer P250 from Cytec (polyacrylamide); PMMA MBX-8C from the company US cosmetics (methyl methacrylate / Ethylene glycol dimethacrylate copolymer); Acryloid B66 from Rohm & Haas (butyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer), BPA 500 from Kobo (polymethyl methacrylate).
- Ammonium acrylate homo which may be mentioned are the product Microsap PAS 5193 from Hoechst.
- Copolymers of ammonium acrylate and acrylamide are sold as a product under the name Bozepol C Wunsch or product PAS 5193 from Hoechst
- the polysaccharides are selected, for example, from glucans, modified and unmodified starches (derived, for example from cereals, for example wheat, corn or rice, from vegetables, for example yellow peas and tubers, for example potatoes or cassava), Amylose, amylopectin, glycogen, dextran, cellulose and its derivatives (methylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, ethyl-hydroxyethylcellu loses and carboxymethylcelluloses), mannans, xylans, lignins, arabans, galactans galacturonans, chitin, chitosan, glucuronoxylans, arabinoxylans, xyloglucans, glucomannans, pectic acids and pectins, alginic acid and alginates, arabinogalactans, carrageenans, agar, glycosaminoglucans, gum arabics, gum tragacanths, ghatti
- amylose linear polymer
- amylopectin branched polymer
- the relative proportions of amylose and amylopectin, as well as the degree of polymerization, can vary depending on the botanical origin of the starch.
- the botanical origin of the starch molecules may be cereals or tubers.
- the starches may be selected from corn starch, rice starch, cassava, tapioca, barley, potato, wheat, sorghum starch and pea starch.
- Starches are typically in the form of a white powder which is insoluble in cold water and which has an elementary particle size in the range of 3 to 100 microns.
- the starches can be optionally C1-C6 hydroxyalkylated or C1-C6 acylated (eg acetylated).
- the starches may also have been subjected to heat treatments.
- Distarch phosphates or compounds rich in distarch phosphate for example the products of the references Prejel VA-70-T AGGL (gelatinised hydroxypropylated manioc distarch phosphate) or Prejel TK1 (gelatinized manioc distarch phosphate) or Prejel 200 (gelatinized acetylated manioc distarch phosphate) from the company Avebe or Structure ZEA from National Starch (hydroxypropylated corn distarch phosphate) may also be used.
- the guar gums can be changed or unchanged.
- the unchanged guar gums are, for example, the products Vidogum GH 175 from Unipectine and Meyro-Guar 50 and Jaguar C from Meyhall.
- the modified nonionic guar gums are, for. With C1 C6-hydroxyalkyl groups modified. Hydroxyalkyl groups may be, for example, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups.
- compositions according to the invention preference is given to cosmetic compositions according to the invention in which the polysaccharides are selected from glucans, modified or unmodified starch compounds, amylose, amylopectin, glycogen, dextranes, celluloses and their derivatives, mannans, xylans, lignins, arabans, galactans, galacturonans, chitin, chitosans, Glucuronoxylans, arabinoxylans, xyloglucans, glucomannans, pectic acids and pectins, alginic acid and alginates, arabinogalactans, carrageenins, agar-agar, glycosaminoglucans, gum arabic, tragacanth, ghatti gum, karaya gum, locust bean gum, galactomannans, xanthan gum and mixtures thereof.
- the polysaccharides are selected from glucans, modified or unmodified star
- nonionic guar gums optionally substituted with hydroxyalkyl groups are marketed, for example, under the trade names Jaguar HP8, Jaguar HP60 and Jaguar HP120, Jaguar DC 293 and Jaguar HP 105 from Rhodia Chimie (Meyhall) or under the name Galactasol 4H 4FD2 from Aqualon ,
- celluloses for example, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl celluloses can be used. Mention may be made of the products Klucel EF, Klucel H, Klucel LHF, Klucel MF and Klucel G from Aqualon.
- the fatty alcohols are, for. B. from myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol.
- Cosmetic compositions preferred according to the invention contain the thickener (s) in a total amount of from 0.001 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight and in particular from 025 to 5% by weight, based on the total weight of the composition.
- compositions of the invention contain depending on the application further essential ingredients.
- Cleansing or conditioning compositions such as shampoos or conditioners contain at least one surfactant, surfactants depending on the field of use being referred to as surfactants or as emulsifiers and being selected from anionic, cationic, zwitterionic, ampholytic and nonionic surfactants and emulsifiers.
- Cosmetic agents preferred according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.5 to 70% by weight, preferably from 1 to 60% by weight and in particular from 5 to 25% by weight of anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric surfactant (s). Particularly preferred surfactants to be used according to the invention from the above-mentioned. Groups are disclosed in detail in the priority document on pages 26 to 37.
- compositions according to the invention can be further enhanced by using certain care substances.
- these are selected from certain groups of known care substances, since these care substances formulation technology and from Care effect harmonize excellently with the inventively used 4-morpholinomethyl-substituted silicones.
- Cosmetic agents preferred according to the invention are characterized in that they additionally contain care substance (s) in amounts of from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.005 to 7.5% by weight, particularly preferably from 0.01 to 5% by weight Wt .-% and in particular 0.05 to 2.5 wt .-%, with preferred care substance (s) are selected from the group
- the 4-morpholinomethyl-substituted silicones are combined with at least one care substance which is selected from L-carnitine and / or its salts, panthenol and / or panthothenic acid, 2-furanones and / or their derivatives, in particular pantolactone, Taurine and / or its salts, niacinamide, ubiquinones, ectoine, allantoin.
- care substance which is selected from L-carnitine and / or its salts, panthenol and / or panthothenic acid, 2-furanones and / or their derivatives, in particular pantolactone, Taurine and / or its salts, niacinamide, ubiquinones, ectoine, allantoin.
- L-carnitine can form addition compounds and double salts.
- L-carnitine derivatives which are preferred according to the invention are in particular selected from acetyl-L-carnitine, L-carnitine fumarate, L-carnitine citrate, lauroyl-L-carnitine and particularly preferably L-carnitine tartrate.
- the L-carnitine compounds mentioned are available, for example, from Lonza GmbH (Wuppertal, Germany).
- Preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that they contain -0.001 to 10% by weight, preferably 0.005 to 7.5% by weight, particularly preferably 0.01 to 5% by weight and in particular 0, based on their weight, Containing from 5 to 2.5% by weight of L-carnitine or L-carnitine derivatives, preferred L-carnitine derivatives being selected from acetyl-L-carnitine, L-carnitine fumarate, L-carnitine citrate, lauroyl-L-carnitine and in particular L-carnitine tartrate.
- Panthenol (IUPAC name: (+) - (R) -2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethylbutyramide) is converted to pantothenic acid in the body.
- Pantothenic acid is a vitamin from the group of B vitamins (vitamin B5).
- Preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.05 to 2.5% by weight, particularly preferably from 0.1 to 1.5% by weight.
- Panthenol (( ⁇ ) -2,4-dihydroxy-A / - (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethyl-butyramide).% and especially 0.25 to 1 wt.%.
- Cosmetic agents preferred according to the invention contain, based on their weight, from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.025 to 12.5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight, more preferably from 0 to 1 7.5% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight of at least one 2-furanone derivative of the formula (Fur-I) and / or of the formula (Fur-II)
- R as a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono- , Di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- R 2 and R 3 each independently represent hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbyl radical,
- R 4 is hydrogen, a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated hydrocarbon radical, or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxyhydrocarbon hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbyl radical,
- R 5 and R 6 each represent hydrogen, methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 - saturated mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or Trihydroxyhydrocarbyl radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- R 6 is a methyl, a C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or -or- or a diunsaturated, branched or linear mono-, di- or trihydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 4 -saturated or mono- or diunsaturated, branched or linear mono-, di- or triaminocarbon radical,
- R 7 is a methyl, a C 2 - C 30 - saturated or mono- or polyunsaturated branched, or linear hydrocarbon group, a C 2 - C 30 - saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyhydroxy hydrocarbon radical, a -C 2 -C 30 -saturated or mono- or polyunsaturated, branched or linear mono-, di-, tri- or polyamino hydrocarbon radical,
- preferred cosmetic agents contain, based on their weight, from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.025 to 12.5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight, more preferably from 0 to 1 7.5% by weight and in particular 0.5 to 5% by weight of taurine (2-aminoethanesulfonic acid).
- compositions of the invention are also preferred.
- Vitamins provitamins or vitamin precursors. These are described below:
- vitamin A The group of substances referred to as vitamin A include retinol (vitamin A-1) and 3,4-didehydroretinol (vitamin A 2 ).
- the ß-carotene is the provitamin of retinol.
- a component according to the invention for example, vitamin A acid and its esters,
- Vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as palmitate and acetate in
- the agents according to the invention preferably contain the vitamin A component in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total preparation.
- the vitamin B group or the vitamin B complex include u. a.
- Vitamin B 2 (riboflavin)
- Vitamin B 3 the compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often performed.
- Preferred according to the invention is the nicotinic acid amide which is contained in the agents used according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight, based on the total agent.
- Vitamin B 5 pantothenic acid, panthenol and pantolactone. Panthenol and / or pantolactone are preferably used in the context of this group (see below). Derivatives of panthenol which can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol and also cationically derivatized panthenols.
- the said compounds of the vitamin B 5 type are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of 0.05-10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0, 1-5 wt .-% are particularly preferred.
- Vitamin B 6 pyridoxine and pyridoxamine and pyridoxal.
- Vitamin C (ascorbic acid). Vitamin C is used in the inventive compositions preferably in amounts of 0, 1 to 3 wt .-%, based on the total agent. Use in the form of palmitic acid ester, glucosides or phosphates may be preferred. The use in combination with tocopherols may also be preferred.
- Vitamin E tocopherols, especially ⁇ -tocopherol.
- Tocopherol and its derivatives which include in particular the esters such as the acetate, the nicotinate, the phosphate and the succinate, are preferably present in the agents according to the invention in amounts of 0.05-1% by weight, based on the total agent.
- Vitamin F is usually understood as meaning essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.
- Vitamin H is the compound (3aS, 4S, 6aR) -2-oxohexahydrothienol [3,4-cf] - imidazole-4-valeric acid, for which, however, the trivial name biotin has meanwhile prevailed.
- Biotin is preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.0001 to 1.0% by weight, in particular in amounts of from 0.001 to 0.01% by weight.
- cosmetic agents according to the invention which, based on their weight, are from 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.2 to 4% by weight, particularly preferably from 0.25 to 3.5% by weight preferably 0.5 to 3 wt .-% and in particular 0.5 to 2.5 wt .-% vitamins and / or pro-vitamins and / or vitamin precursors containing, preferably, the groups A, B, C, E, F and H, with preferred agents 2,4-dihydroxy-A / - (3-hydroxypropyl) - 3,3-dimethyl-butyramide, provitamin B 5 ) and / or pantothenic acid (vitamin B 3 , vitamin B 5 ) and / or niacin, niacinamide or nicotinamide (vitamin B 3 ) and / or L-ascorbic acid (vitamin C) and / or thiamine (vitamin B) and / or riboflavin (vitamin B 2 ,
- compositions according to the invention can therefore contain from 0.0001 to 5% by weight of at least one biochinone of the formula (Ubi)
- X, Y, Z are independently -O- or -NH- or NR- or a chemical bond
- R 1 , R 2 , R 3 independently represent a hydrogen atom or an optionally substituted aryl group or an optionally substituted (Ci-Ce) alkyl group or a hydroxyalkyl group or a polyhydroxyalkyl group or an optionally substituted (d-Ce) - alkylene group, or a (C 1 -C 6) -acyl radical, preferred radicals being selected independently of one another from -H, CH 3, -CH 2 CH 3, - (CH 2) 2 CH 2, -CH (CH 3) 2, - (CH 2) 3 CH 3, -CH (CH 3) CH 2 CH 3, - CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -C (CH 3 ) 3
- R is -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 2 , -CH (CH 3 ) 2 ,
- Particularly preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that they contain as care substance - based on their weight - 0.0001 to 1 wt .-%, preferably 0.001 to 0.5% by weight and particularly preferably 0.005 to 0, 1 wt. % of at least one ubiquinone and / or at least one ubiquinol and / or at least one derivative of these substances, preferred agents containing a ubiquinone of the formula (Ubi)
- n 6, 7, 8, 9 or 10, particularly preferably 10 (coenzyme Q10).
- the agents according to the invention may also contain plastoquinones.
- preferred agents according to the invention are characterized in that they are 0.0002 to 4 wt .-%, preferably 0.0005 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 2 wt .-%, more preferably 0.0015 to 1 and in particular 0.002 to 0.5 wt .-% of at least one plastoquinone of the formula (Ubi-b)
- n stands for values of 1 to 20, preferably of 2 to 15 and in particular 5, 6, 7, 8, 9, 10, whereby particularly preferred means Plastochinon PQ-9.
- the agents according to the invention may contain ectoin.
- Ectoine ((4S) - 2-methyl-1, 4,5,6-tetrahydropyrimidine-4-carboxylic acid) is a natural product belonging to the group of compatible solutes.
- Cosmetic agents preferred according to the invention are characterized in that they contain, based on their weight, from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2.5% by weight and in particular 0.1 to 1 wt .-% (S) -2-methyl-1, 4,5,6-tetrahydro-4-pyrimidinecarboxylic acid (ectoine) and the physiologically acceptable salts of this compound and / or (S, S) -5 -Hydroxy-2-methyl-1, 4,5,6-tetrahydro-4-pyrimidinecarboxylic acid (hydroxyectoine) and the physiologically acceptable salts of this compound.
- S -2-methyl-1, 4,5,6-tetrahydro-4-pyrimidinecarboxylic acid
- hydroxyectoine hydroxyectoine
- Allantoin (5-ureidohydantoin, A / - (2,5-dioxo-4-imidazolidinyl) urea) is the final product of nucleic acid degradation, especially of purine, in various animal species, especially mammals, in addition to uric acid. Allantoin is used in cosmetics in skin creams, sunscreens, shampoos, toothpaste and anti-sweating (hyperhidrosis) and skin irritants. It accelerates cell building, cell formation or cell regeneration and calms the skin. The healing of hard-healing wounds is also supported, but allantoin has no antiseptic properties.
- particularly preferred cosmetic agents contain, based on their weight, from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.01 to 5% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2.5% by weight and in particular from 0.1 to 1% by weight 5-ureido-hydantoin (allantoin).
- compositions according to the invention may contain purine and / or purine derivatives as a care substance.
- purine and / or purine derivatives with ubiquinones and / or plastoquinones as a care substance means that the hairs treated with appropriate agents show, inter alia, higher measured values in differential thermal analysis and improved wet and dry combabilities.
- Purine (7H-imidazo [4,5-cf] pyrimidine) is not freely present in nature, but forms the main body of the purines.
- Purines are a group of important compounds of widespread nature involved in human, animal, plant and microbial metabolic processes, which differ from the parent by substitution with OH, NH 2 , SH in the 2-, 6-, and 8-positions and / or with CH 3 in 1-, 3-, 7-position derived.
- Purine can be prepared, for example, from aminoacetonitrile and formamide.
- Purines and purine derivatives are often isolated from natural products, but are also synthetically accessible in many ways.
- Preferred agents according to the invention contain purine and / or purine derivatives in narrower quantitative ranges.
- inventively preferred cosmetic agents characterized in that they - based on their weight - 0.001 to 2.5 wt .-%, preferably 0.0025 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.005 to 0.5 wt .-% and in particular 0.01 to 0, 1 wt .-% purine (s) and / or purine derivative (s).
- Cosmetic agents preferred according to the invention are characterized in that they contain, as a care substance, based on their weight, from 0.001 to 2.5% by weight, preferably from 0.0025 to 1% by weight, particularly preferably from 0.005 to 0.5% by weight. and in particular 0.01 to 0, 1 wt .-% purine (s) and / or purine derivative (s), wherein preferred agents purine and / or purine derivative (s) of the formula (Pur-I)
- agents according to the invention are preferred in which the weight ratio of purine (derivative (s)) and biochinone (s) is 10: 1 to 1: 100, preferably 5: 1 to 1:50, particularly preferably 2: 1 to 1:20 and in particular 1: 1 to 1:10.
- caffeine is a particularly preferred purine derivative
- coenzyme Q10 is a particularly preferred biochinone.
- Particularly preferred agents according to the invention are therefore characterized in that they contain, based on their weight, from 0.001 to 2.5% by weight, preferably from 0.0025 to 1% by weight, particularly preferably from 0.005 to 0.5% by weight and in particular 0.01 to 0.1 wt .-% caffeine and 0.0002 to 4 wt .-%, preferably 0.0005 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 2 wt .-%, more preferably 0.0015 to 1 and in particular 0.002 to 0.5 wt .-% coenzyme Q10 included.
- the compositions of the invention may also contain flavonoids.
- the flavonoids are a group of water-soluble plant dyes and play an important role in the metabolism of many plants. They belong together with the phenolic acids to the polyphenols. There are well over 6500 different flavonoids known, which can be divided into flavonols, flavones, flavanones, isoflavonoids and anthocyanins.
- flavonoids from all six groups can be used, with certain representatives from the individual groups are preferred as a care substance because of their particularly intense action.
- Preferred flavonols are quercetin, rutin, kaempferol, myricetin, isorhamnetin, preferred flavanols are catechin, gallocatechin, epicatechin, epigallocatechin gallate, theaflavin, thearubigin, preferred flavones are luteolin, apigenin, morin, preferred flavanones are hesperetin, naringenin, eriodictyol, preferred isoflavonoids are genistein , Daidzein, and preferred anthocyanidins (anthocyanins) are cyanidin, delphinidin, malvidin, pelargonidin, peonidin, petunidin.
- Cosmetic agents which are particularly preferred according to the invention are characterized in that they
- Flavonoids especially flavonols, more preferably 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone (quercetin) and / or 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone-3-O-rutinoside (rutin), contain.
- preferred cosmetic agents according to the invention are those which additionally contain 0.001 to 5 wt.%, Preferably 0.01 to 4 wt.%, Particularly preferably 0.02 to 2.5 wt.% And in particular 0.1 to 1.5 Wt .-% bisabolol and / or oxides of bisabolol, preferably (-) - contain alpha-bisabolol.
- Creatine is also suitable as a care substance according to the invention.
- Creatine (3-methylguanidinoacetic acid) is an organic acid found in vertebrates and the like. a. contributes to supplying the muscles with energy. Creatine is synthesized in the kidney, liver and pancreas. It is formally derived from the amino acids glycine and arginine and is 95% present in skeletal muscle. Particularly preferred cosmetic agents according to the invention contain - based on their weight
- compositions according to the invention may contain, in addition to the ingredients mentioned above and optional further ingredients, other substances which prevent, alleviate or cure hair loss.
- other substances which prevent, alleviate or cure hair loss.
- a content of hair root stabilizing agents is advantageous.
- Propecia (Finasteride) is currently the only preparation that is approved worldwide and has been proven in many studies to be effective and tolerable. Propecia causes less DHT to form from testosterone.
- Minoxidil is probably the oldest proven hair restorer with or without supplemental additives. For the treatment of hair loss, it may only be used for external application. There are hair lotions containing 2% -5% minoxidil, as well as gels with up to 15% minoxidil. The effectiveness increases with the dosage, in hair waters Minoxidil is only up to 5% share soluble. In many countries, hair tonic with up to 2% minoxidil content is available without prescription.
- spironolactone in the form of hair tonic and in combination with minoxidil can be used for external application.
- Spironolactone acts as an androgen receptor blocker, ie. the binding of DHT to the hair follicles is prevented.
- cosmetic agents according to the invention are preferred which additionally contain, based on their weight, from 0.001 to 5% by weight of hair root stabilizing substances, in particular minoxidil and / or finasteride and / or ketoconazole.
- Additional antidandruff active ingredients for example climbazole, piroctone olamine or zinc pyrithione
- climbazole, piroctone olamine or zinc pyrithione are used to purposefully reduce the amount of dandruff causing the dandruff, to restore the normal bacterial count to the normal percentage and to reduce the scaling to the physiological level.
- laboratory tests have shown that the different species representatives of Pityrosporum ovale react differently to the antidandruff active ingredients. In order to maximally combat all dandruff is therefore a combination of anti-dandruff active ingredients most successful.
- cosmetic agents according to the invention are preferred which additionally contain, based on their weight, from 0.001 to 5% by weight of antidandruff active ingredients, in particular piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-tri-methylpentyl) -pyridine-2 (1 H) -one, compound with 2-aminoethanol, 1: 1) and / or zinc pyrithione and / or selenium sulfide and / or climbazole and / or salicylic acid or fumaric acid.
- antidandruff active ingredients in particular piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-tri-methylpentyl) -pyridine-2 (1 H) -one, compound with 2-aminoethanol, 1: 1) and / or zinc pyrithione and / or selenium sulfide and / or climbazole and / or salicylic acid or fumaric acid.
- the agents according to the invention may contain further care substances. Their presence is not absolutely necessary for achieving the effects according to the invention, but further effects, such as a pleasant touch or a pleasant application feel, can result from the use of these care substances.
- the agents according to the invention may with particular preference contain one or more amino acids.
- Particularly preferred amino acids which can be used according to the invention are from the group glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, tyrosine, tryptophan, proline, aspartic acid, glutamic acid, asparagine, glutamine, serine, threonine, cysteine, methionine, lysine, arginine, histidine, ⁇ Alanine, 4-aminobutyric acid (GABA), betaine, L-cystine (L-Cyss), L-carnitine, L-citrulline, L-theanine, 3 ', 4'-dihydroxy-L-phenylalanine (L-dopa), 5'-hydroxy-L-tryptophan, L-homocysteine, S-methyl-L-methionine, S-allyl-L-cysteine, S
- Preferred agents according to the invention contain one or more amino acids in narrower quantitative ranges.
- preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that they contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.02 to 2.5 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 1, 5 wt .-%, more preferably 0.075 to 1 wt .-% and in particular 0.1 to 0.25 wt .-% amino acid (s), preferably from the group glycine and / or alanine and / or valine and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
- the agents according to the invention may contain at least one carbohydrate from the group of monosaccharides, disaccharides and / or oligosaccharides.
- preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that they contain as care substance - based on their weight - 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.05 to 4.5 wt .-%, particularly preferably 0, 1 to 4 wt %, more preferably 0.5 to 3.5 wt .-% and in particular 0.75 to 2.5 wt .-% carbohydrate (s) selected from monosaccharides, disaccharides and / or oligosaccharides containing preferred carbohydrates selected are made Monosaccharides, in particular D-ribose and / or D-xylose and / or L-arabinose and / or D-glucose and / or D-mannose and / or D-galactose and / or D-fructose and /
- Particularly preferred agents according to the invention contain based on their weight
- preferred agents according to the invention contain (a) amino acid (s).
- Preferred agents according to the invention contain one or more amino acids in narrower quantitative ranges.
- preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that they additionally contain from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight, more preferably from 0 to 15% by weight and in particular from 0 to 15% by weight , 2 to 0.5 wt .-% amino acid (s), preferably (one) amino acid (s) from the group glycine and / or alanine and / or valine and / or lysine and / or leucine and / or threonine.
- Particularly preferred agents according to the invention contain based on their weight
- the 4-morpholinomethyl-substituted silicones used according to the invention can of course be used together with further conventional silicones.
- compositions according to the invention contain the further silicone (s) preferably in amounts of from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.25 to 7% by weight and in particular from 0.5 to 5% by weight. %, in each case based on the total mean.
- x is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50, more preferably from 0 to 20 and in particular 0 to 10.
- silicones are called DIMETHICONE according to the INCI nomenclature.
- the compounds of the formula Si-I which are used on page 57 of the priority document are preferably used as the silicone, where (CH 3 ) 3 Si-O-Si (CH 3 ) 3 , (CH 3 ) 3 Si-O - (CH 3 ) 2 Si-O-Si (CH 3 ) 3 and / or are particularly preferred.
- compositions of the invention may be included in the compositions of the invention.
- Preferred silicones which can be used according to the invention have viscosities of 0.2 to 2 mm 2 s -1 at 20 ° C., silicones having viscosities of 0.5 to 1 mm 2 s -1 being particularly preferred.
- Particularly preferred agents according to the invention contain one or more amino-functional silicones.
- Such silicones may e.g. through the formula
- R in the above formula is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having 1 to about 6 carbon atoms
- Q is a polar radical of the general formula -R HZ, wherein R is a divalent linking group attached to hydrogen and the radical Z.
- Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group; "a” assumes values in the range of about 0 to about 2, “b” assumes values in the range of about 1 to about 3, “a” + “b” is less than or equal to 3, and “c” is a number in the range from about 1 to about 3, and x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25, and y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000, and M is a suitable silicone end group as known in the art, preferably trimethylsiloxy.
- Non-limiting examples of the radicals represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
- R examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, - CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 -, -OCH 2 CH 2 -, - OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) 2 -, - (CH 2 ) 3 CC (O) 2 CH 2 -, -C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
- Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
- a possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more.
- Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, wherein both z and zz are independently 1 or more, which structure includes diamino ring structures, such as piperazinyl.
- Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
- Z is - N (CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
- Q is most preferably a polar, amine functional group of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
- "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
- "b” assumes values in the range of about 2 to about 3
- "a” + “b” is less than or equal to 3
- the molar ratio of the R a Q b SiO ( 4. a - b ) / 2 units to the R c SiO (4 - C) / 2 units is in the range from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20.
- Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain an amino-functional silicone of the formula (Si-II)
- G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O-
- a is a number between 0 and 3, in particular 0;
- b is a number between 0 and 1, in particular 1,
- n and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150, where n is preferably from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably assumes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
- R - R ' is a monovalent radical selected from
- each Q is a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -,
- R " is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 - CH (CH 3 ) Ph, the Ci. 20 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , - CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
- Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one amino-functional silicone of the formula (Si-IIa)
- n and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
- compositions according to the invention which are an amino-functional silicone of the formula (Si-IIb)
- n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 , where the sum (n1 + n2) preferably assumes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
- silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
- agents according to the invention which contain an amino-functional silicone whose amine number is above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g, are preferred ,
- the Amine number stands for the Mil Ii equivalents amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
- Agents preferred according to the invention are characterized in that, based on their weight, they contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight and in particular 0, 5 to 5 wt.% Amino-functional silicone (s) included.
- agents according to the invention which contain at least one silicone of the formula Si-II
- x is a number from 3 to 200, preferably from 3 to 10, more preferably from 30 to 7 and especially 3, 4, 5 or 6, stands.
- the silicones described above have a backbone composed of -Si-O-Si units.
- these Si-O-Si units may also be interrupted by carbon chains.
- Appropriate molecules are accessible by chain extension reactions and are preferably used in the form of silicone-in-water emulsions.
- R 3 is -Si- [O-SiR 2] x- (CH 2 ) n - [O-SiR 2 ] y -O-SiR 3 (Si-IV),
- R is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the Ci. 20 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 ) 3 , x or y is a number from 0 to 200, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 7 and in particular 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6, and n is a number from 0 to 10, preferably from 1 to 8 and especially for 2, 3, 4, 5, 6.
- the silicones are preferably water-soluble. Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one water-soluble silicone.
- the agents according to the invention may contain at least one proteolipid of the formula (P-1)
- R ' is a straight-chain or branched, saturated or unsaturated
- Hydrocarbon radical having 1 1 to 24 carbon atoms Hydrocarbon radical having 1 1 to 24 carbon atoms
- R means a protein, a peptide or a protein hydrolyzate
- X represents -C (O) O- or -N + (R '" 2 ) R iv - or -N (R'") R iv - or -C (O) -N (R V ) R VI -,
- the proteolipids are used in the agents according to the invention
- Preferred cosmetic agents according to the invention contain, by weight, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.02 to 5% by weight, particularly preferably 0.05 to 2.5% by weight, more preferably 0, 1 to 1% by weight and in particular 0, 15 to 0.5% by weight of proteolipid (s)
- the radical R " in formula (P1) represents a peptide or a protein or a protein hydrolyzate.
- Preferred radicals R " are oligopetides which have at least one amino acid sequence Glu-Glu-Glu, wherein the amino group may be free or protonated and the carboxy groups may be free or deprotonated.
- the parenthetized hydrogen atom of the amino group, as well as the parenthetical group of the acid function means that the groups concerned may be present as such (then an oligopeptide having the relevant number of amino acids as shown (see above) Formula 3) or that the amino acid sequence is present in an oligopeptide, which also contains other amino acids - depending on where the other amino acid (s) is / are bound, the parenthetical components of the above formula by the / the other Oligopeptides for the purposes of the present application are peptide amide-linked condensation amides of amino acids comprising at least 3 and at most 25 amino acids
- the molecular weight of the proteolipid contained in the inventive compositions vary.
- Cosmetic agents preferred according to the invention are characterized in that the proteolipid has a molar mass of from 1000 to 30,000 Da, preferably from 1250 to 25,000 Da, more preferably from 1,500 to 20,000 Da and in particular from 2,000 to 15,000 Da.
- R "oligopeptides are preferably used, which not only consist of the three glutamic acids, but contain further bound to this sequence amino acids. These additional amino acids are preferably selected from certain amino acids are while certain other agents according to the invention are less preferred.
- radical R "of the proteolipids used in the agents according to the invention contains no methionine It is further preferred if the radical R " of the proteolipids used in the agents according to the invention contains no cysteine and / or cystine.
- radical R "of the proteolipids used in the agents according to the invention contains no aspartic acid and / or asparagine
- radical R "of the proteolipids used in the agents according to the invention contains no serine and / or threonine.
- the radical R " contains the proteolipids used in the agents according to the invention tyrosine It is further preferred if the radical R " contains the proteolipids used in the agents according to the invention leucine. It is further preferred if the radical R ' ' of the proteolipids used in the agents according to the invention comprises isoleucine.It is further preferred if the radical R '' of the proteolipids used in the agents according to the invention contains arginine. It is further preferred if the radical R " contains the proteolipids used in the agents according to the invention valine.
- a particularly preferred oligopeptide additionally contains tyrosine, which is preferably linked via its acid function to the Glu-Glu-Glu sequence.
- Cosmetic agents which are preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in the proteolipids of the formula (I) as the radical R "has at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu, where the amino group is free or protonated and the carboxy groups may be free or deprotonated.
- Another particularly preferred oligopeptide additionally contains isoleucine, which is preferably linked to the Glu-Glu-Glu sequence via its amino function.
- Cosmetic agents which are preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in the proteolipids of the formula (I) as the radical R "has at least one amino acid sequence Glu-Glu-Glu-Ile, where the amino group is free or protonated and the carboxy groups may be free or deprotonated.
- Oligopeptides which have both the abovementioned amino acids (tyrosine and isoleucine) are preferred according to the invention.
- Hair treatment agents according to the invention are particularly preferred in which the oligopeptide contained in the proteolipids of the formula (I) as the radical R "has at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile, where the amino group is free or protonated and the carboxy- Groups may be free or deprotonated.
- oligopeptides additionally contain arginine, which is preferably bound to isoleucine.
- Cosmetic agents preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in the proteolipids of the formula (I) as the radical R "has at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg, where the amino groups are free or protonated and the carboxy groups may be free or deprotonated.
- Still further preferred oligopeptides additionally contain valine, which is preferably bound to the arginine.
- Cosmetic agents which are further preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in the proteolipids of the formula (I) as the radical R "has at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val, the amino groups being free or protonated and the carboxy groups may be present in free or deprotonated form.
- Even more preferred oligopeptides additionally contain leucine, preferably valine is bound.
- Cosmetic agents which are further preferred according to the invention are characterized in that the oligopeptide contained in the proteolipids of the formula (I) as the radical R "has at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu, where the amino groups free or protonated and the carboxy groups may be present in a free or deprotonated state.Also preferred oligopeptides additionally contain leucine, which is preferably bound to the tyrosine.Other preferred cosmetic agents are characterized in that the remaining in the proteolipids of the formula (I) R " contained oligopeptide at least one amino acid sequence Leu-Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu
- amino groups may be free or protonated and the carboxy groups may be free or deprotonated.
- cosmetic agents according to the invention which contain at least one proteolipd of the formula (I) in which R "has at least one amino acid sequence Leu-Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu, where the amino groups free or protonated and the carboxy groups may be free or deprotonated.
- the radical R " in formula (P1) can be for a peptide or a protein or a protein hydrolyzate with protein hydrolysates being preferred.
- Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins). According to the invention, protein hydrolysates of both vegetable and animal origin can be used.
- Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts.
- Such products are, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois® ® (Interorgana) Collapuron ® (Cognis), Nutrilan® ® (Cognis), Gelita-Sol ® (German Gelatinefabriken Stoess & Co), Lexein ® (Inolex) and kerasol tm ® (Croda) sold.
- Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, eg. Soybean, almond, rice, pea, potato and wheat protein hydrolysates.
- Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Inolex) and Crotein ® (Croda) available.
- the radical R " is selected from keratin or keratin hydrolysates
- Preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that they contain at least one proteolipid of formula (P1) in which R " for keratin or a keratin hydrolyzate is.
- particularly preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that they contain at least one proteolipd of the formula (I) in which X represents -N + (CH 3) 2 -CH 2 -CH (OH) - CH 2 - and R 'is - (CH 2 ) i 7 -CH 3 .
- preferred cosmetic agents according to the invention are characterized in that they contain at least one proteolipd of the formula (P1) in which X is -C (O) -O- and R 'is - (CH 2 ) 7 -CH 3 .
- protein hydrolysates in addition to the proteolipids. These enhance the effect of the proteolipids and are in turn amplified in their effects.
- the protein hydrolyzates have been described above as R "detailed summary are preferred cosmetic composition of the invention which additionally -. Based on its weight - 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.05 to 7 wt .-%, particularly preferably 0, 1 to 5 wt .-%, more preferably 0.25 to 2.5 wt .-% and in particular 0.5 to 2.0 wt .-% protein hydrolyzate (s), preferably keratin hydrolyzate (s) included.
- cosmetic agents which are preferred according to the invention are therefore characterized by being transparent or translucent.
- NTU Nephelometrie Turbidity Unit
- an agent according to the invention may also contain UV filters (I).
- the UV filters to be used according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum lies in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
- UV filters used according to the invention can be selected, for example, from substituted benzophenones, p-aminobenzoic acid esters, diphenylacrylic acid esters,
- Cinnamic acid esters Cinnamic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles and o-aminobenzoic acid esters.
- the UV filters (I) are contained in the compositions according to the invention usually in amounts of 0.1-5 wt .-%, based on the total agent. Levels of 0.4-2.5 wt .-% are preferred.
- compositions of the invention may further comprise a 2-pyrrolidinone-5-carboxylic acid and its
- compositions according to the invention are preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent, more preferably 0, 1 to 5, and in particular 0, 1 to 3 wt.%.
- Penetrants and / or swelling agents are included.
- these are too include urea and urea derivatives, guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imidazole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, diols and triols, and in particular 1,2-diols and 1,3-diols such as 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol , 1, 5-pentanediol, 1, 4-butanediol.
- short-chain carboxylic acids may additionally support the active substance complex (A).
- Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750.
- preference may be given to saturated or unsaturated straight-chain or branched carboxylic acids having a chain length of from 1 to 16 C atoms in the chain, very particular preference being given to those having a chain length of from 1 to 12 C atoms in the chain.
- the short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups.
- Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids.
- the carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester.
- the carboxylic acids used according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton.
- the substituents of the carboxylic acids used according to the invention include, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl , Aminomethyl, C 2 -C 8 -aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups.
- Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups.
- substituents in the alpha position are hydroxyl, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals.
- preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
- the agents according to the invention may contain emulsifiers (F).
- the agents according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of 0.1-25% by weight, in particular 0.5-15% by weight, based on the total agent.
- the compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18. Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
- the preparations comprise a plurality of, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and an amphoteric and / or nonionic polymer.
- the other polymers (G) are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0, 1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
- Another object of the present invention is a method for the treatment of keratinous fibers, in which a hair treatment agent according to the invention is applied to the keratinic fibers and rinsed again after a contact time of a few seconds to 45 minutes.
- Another object of the present invention is the use of hair treatment compositions according to the invention.
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Abstract
Kosmetische Zusammensetzungen, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein Verdickungsmittel und mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon der Formel (V) enthalten, in der A für eine über ein -O- gebundene Struktureinheit (I), (II) oder (III) oder einen über ein -O- gebundenen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III) oder die Hälfte eines verbindenden O-Atoms zu einer Struktureinheit (III) oder für -OH steht; * für eine Bindung zu einer der Struktureinheiten (I), (II) oder (III) oder für eine Endgruppe B (Si-gebunden) oder D (O-gebunden) steht; B für eine Gruppe -O-Si(CH3)3, -O-Si(CH3)2OH, -O-Si(CH3)2OCH3 steht; D für eine Gruppe -Si(CH3)3, -Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht; a, b und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0; m, n und o für ganze Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen, verbessern zahlreiche Eigenschaften der mit ihnen behandelten Körperoberflächen, insbesondere Haare und führen neben verbesserten Kämmbarkeiten und verbessertem Griff insbesondere zu einer Verringerung der Kontaktwinkel der Haare.
Description
08.1 1.2012
"Haarbehandlungsmittel mit 4-morpholinomethyl-substituierten Silikon(en) und Verdickungsmittel(n)"
Die Erfindung betrifft Haarbehandlungsmittel, die speziell substituierte(s) Silikon(e) enthalten sowie die Verwendung dieser Mittel zur Reinigung und/oder Pflege von Haaren.
Pflegemittel für keratinische Fasern beeinflussen die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare. So können anschließend an solche Behandlungen beispielsweise die Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares optimiert sein oder die Haare vor erhöhtem Spliß geschützt sein. Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch diese Behandlung werden je nach Formulierung die Kämmbarkeit, der Halt und die Fülle der Haare verbessert und die Splißrate verringert.
Weiterhin wurden in jüngerer Zeit so genannte Kombinationspräparate entwickelt, um den Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung durch Verbraucher, zu verringern. Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Reinigung der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt; gleichzeitig wird der Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.
Die bekannten Wirkstoffe können jedoch nicht alle Bedürfnisse in ausreichendem Maße abdecken. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für kosmetische Mittel mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Abbaubarkeit. Insbesondere in tensid- und/oder elektrolythaltigen Formulierungen besteht Bedarf an zusätzlichen pflegenden Wirkstoffen, die sich problemlos in bekannte Formulierungen einarbeiten lassen und dort nicht aufgrund von Unverträglichkeiten mit anderen Inhaltsstoffen in ihrer Wirkung abgeschwächt werden.
Silikone und unter ihnen aminofunktionelle Silikone sind als Pflegestoffe in Haarbehandlungsmitteln bekannt, und entsprechende Produkte sind im Markt weit verbreitet. Es besteht aber weiterhin der Bedarf, die erzielten Effekte, insbesondere im Hinblick auf den Griff, die Kämmbarkeit, die Weichheit und das Volumen der Haare bzw. der Frisur zu verbessern und die Einsatzmengen zu verringern.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, silikonhaltige Haarbehandlungsmittel bereitzustellen, die den mit ihnen behandelten Haaren noch bessere Eigenschaften verleihen als Haarbehandlungsmittel mit bekannten Amodimethiconen. Darüber hinaus sollten auch bei deutlich verringerten Einsatzmengen gleich gute oder bessere Effekte erzielt werden können. Insbesondere sollten die Produkte den Griff, die Kämmbarkeit, die Weichheit und das Volumen der Haare bzw.
der Frisur verbessern und den Kontaktwinkel von Wassertropfen, die auf die behandelten Haare kommen, deutlich minimieren, was ein Maß für die Produktleistung ist.
Es wurde nun gefunden, daß besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt werden, wenn man bestimmte Silikon(e) und Verdickungsmittel in Haarbehandlungsmittel inkorporiert.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine kosmetische Zusammensetzung, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein Verdickungsmittel und mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon der Formel (V)
in der
A für eine über ein -O- gebundene Struktureinheit (I), (II) oder (III)
oder einen über ein -O- gebundenen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend
Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III) oder die Hälfte eines verbindenden
O-Atoms zu einer Struktureinheit (III) oder für -OH steht,
* für eine Bindung zu einer der Struktureinheiten (I), (II) oder (III) oder für eine
Endgruppe B (Si-gebunden) oder D (O-gebunden) steht,
B für eine Gruppe -OH, -0-Si(CH3)3 ,-0-Si(CH3)2OH ,-0-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)20H, -Si(CH3)2OCH3 steht,
a, b und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 m, n und o für ganze Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen.
Das erfindungsgemäße Mittel ist ein kosmetisches Mittel. Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel sind ausgewählt aus der Gruppe der Duschgele, Duschbäder,
Zahnreinigungsmittel, Mundwässer, Haarshampoos, Haarkonditionierer, konditionierenden Shampoos, Haarsprays, Haarspülungen, Haarkuren, Haarpackungen, Haar-Tonics, Dauerwell- Fixierlösungen, Haarfärbeshampoos, Haarfärbemittel, Haarfestiger, Haarlegemittel, Haarstyling- Zubereitungen, Fönwell-Lotionen, Schaumfestiger, Haargele, Haarwachse oder deren Kombinationen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel dienen der Behandlung keratinischer Fasern und stellen somit Haarbehandlungsmittel dar. Haarbehandlungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Haarshampoos, Haarkonditionierer, konditionierenden Shampoos, Haarsprays, Haarspülungen, Haarkuren, Haarpackungen, Haar-Tonics, Dauerwell- Fixierlösungen, Haarfärbeshampoos, Haarfärbemittel, Haarfestiger, Haarlegemittel, Haarstyling- Zubereitungen, Fönwell-Lotionen, Schaumfestiger, Haargele, Haarwachse oder deren Kombinationen. Im Hinblick auf die Tatsache, daß Männer oft die Anwendung mehrerer unterschiedlicher Mittel und/oder mehrere Anwendungsschritte scheuen, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt solche Mittel, die der Mann ohnehin anwendet. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind daher Shampoos, Konditioniermittel oder Haar-Tonics.
Die Zusammensetzungen der Erfindung weisen verbesserte kosmetische Eigenschaften auf (bei Haaren beispielsweise Leichtigkeit, Weichheit, Entwirrbarkeit, natürliches Gefühl und luftige Frisur, Helligkeit), zudem sind die Effekte persistenter und anhaltend. Insbesondere sind diese Effekte beständig gegen viele Shampoos.
Darüber hinaus führen die Zusammensetzungen der Erfindung bei Applikation auf die Haut (beispielsweise durch ein Schaumbad oder Duschgel), zu einer verbesserten Geschmeidigkeit der Haut.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als ersten wesentlichen Inhaltsstoff mindestens ein 4- morpholinomethyl-substituiertes Silikon der Strukturformel (V). Diese verdeutlicht, daß die Siloxangruppen n und o nicht zwingend direkt an eine Endgruppierung B bzw. D gebunden sein müssen. Vielmehr gilt in bevorzugten Formeln (V) a > 0 oder b > 0 und in besonders bevorzugten Formeln (V) a > 0 und b > 0, d.h. die terminale Gruppierung B bzw. D ist vorzugsweise an eine Dimethylsiloxy-Gruppierung gebunden. Auch in Formel (V) sind die Siloxaneinheiten a, b, c, n und o vorzugsweise statistisch verteilt.
Die durch Formel (V) dargestellten erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können beidseitig trimethylsilyl-terminiert sein (D = -Si(CH3)3, B = -0-Si(CH3)3), sie können aber auch ein- oder zweiseitig dimethylsilylhydroxy- oder dimethylsilylmethoxy-terminiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Silikone weisen mindestens eine endständige Dimethylsilylhydroxy-Gruppe auf, d.h. sind ausgewählt aus Silikonen, in denen
B = -0-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)3
B = -0-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OH
B = -0-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OCH3
B = -0-Si(CH3)3 und D = -Si(CH3)2OH
B = -0-Si(CH3)2OCH3 und D = -Si(CH3)2OH
bedeutet. Diese Silikone führen zu exorbitanten Verbesserungen der Haareigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare, insbesondere zu einer gravierenden Verringerung des Kontaktwinkels.
Die Struktureinheiten der Formeln (I), (II) und (III) können statistisch verteilt im Molekül vorliegen, die erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können aber auch Blockcopolymere aus Blöcken der einzelnen Struktureinheiten sein, wobei die Blöcke wiederum statistisch verteilt vorliegen können. Der * an den freien Valenzen der Struktureinheiten (I), (II) oder (III) steht dabei für eine Bindung zu einer der Struktureinheiten (I), (II) oder (III) oder für eine Endgruppe B (Si-gebunden) oder D (O- gebunden).
In Formel (V) kann der Rest A
- für eine über ein -O- gebundene Struktureinheit (I), (II) oder (III) oder
- einen über ein -O- gebundenen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III)
- oder die Hälfte eines verbindenden O-Atoms zu einer Struktureinheit (III) oder für -OH stehen.
Damit wird Formel (V) präzisiert zu einer der Formeln (Va), (Vb), (Vc), (Vd), (Ve) oder (Vf):
In der Struktureinheit (III) kann der Rest A
- für eine über ein -O- gebundene Struktureinheit (I), (II) oder (III) oder
- einen über ein -O- gebundenen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III)
- oder die Hälfte eines verbindenden O-Atoms zu einer Struktureinheit (III) oder für -OH stehen.
Im erstgenannten Fall wird die Struktureinheit (III) zu einer der Struktureinheiten (lila), (lllb) oder
(lllc) mit m = n = o = 1 und A bzw. D wie vorstehend definiert.
Im zweiten Fall können in den vorstehend genannten Formeln (lila), (lllb) und (lllc) die Indices m, n und o für ganze Zahlen zwischen 2 und 1000 stehen. Der zweite Fall deckt aber auch oligomere
oder polymere Reste, ab, die mindestens zwei verschiedene Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III) enthalten, wie in Formel (llld) dargestellt:
in der a, b und cfür ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 sowie n und o für ganze Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen.
Im dritten Fall steht A die Hälfte eines verbindenden O-Atoms zu einer Struktureinheit (III) (dar estellt in der Struktureinheit (Nie) oder für -OH (dargestellt in der Struktureinheit (Nif)
Die Struktureinheit (III) bzw. die Siloxaneinheiten o in der Formel (V) können über die Gruppe A Nest- bzw. Teilkäfigstrukturen ausbilden, wenn A für die Hälfte eines verbindenden O-Atoms zu einer Struktureinheit (III) steht. Erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, die Silikone mit entsprechenden 4-morpholinomethyl-substituierten Silsequioxan-Teilstrukturen beinhalten, sind erfindungsgemäß bevorzugt, da diese Silikone zu enorm verbesserten Kämmbarkeiten und drastisch reduzierten Kontaktwinkeln führen.
Erfindungsgemäß bevorzugt Kosmetische Mittel sind demnach dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon enthalten, welches Struktureinheiten der Formel (VI) aufweist
in der
R1 , R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für -H, -CH3, eine Gruppe D, eine Struktureinheit (I), (II) oder (III) oder einen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III) stehen oder
zwei der Reste R1 , R2, R3 und R4 für eine Struktureinheit -Si(R6)(R5)- mit
R5 = -CH3 oder eine Struktureinheit der Formel (I) oder (II) oder (III) oder einen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III)
R6 = -OH, -CH3, oder eine Struktureinheit der Formel (I) oder (II) oder (III) oder einen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III).
In bevorzugten Silikonen der Formel (VI) steht mindestens einer der Reste R1 , R2, R3 oder R4 für einen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III). In weiter bevorzugten Silikonen der Formel (VI) steht mindestens einer der Reste R1 , R2, R3 oder R4 für einen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I) und (II). In noch weiter bevorzugten Silikonen der Formel (VI) steht mindestens einer der Reste R1 , R2, R3 oder R4 für einen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I) und (ll)und (III).
Vorzugsweise steht mindestens einer der Reste R1 , R2, R3 oder R4 für eine -[-Si(CH3)2-0]m- Gruppierung, d.h. ein Oligo- bzw. Polymeres der Struktureinheit (I). Vorzugsweise ist darüber hinaus die Struktureinheit (II) bzw. ein Oligo- oder Polymeres davon nie allein, sondern immer in statistischer Verteilung mit weiteren Struktureinheiten der Formel (I) als einer der Reste R1 , R2, R3 oder R4 im Molekül gebunden.
Bevorzugte Silikone der Formel (VI) lassen sich durch die Formel (VI a) beschreiben
in der
R1 , R2 und R4 unabhängig voneinander für -H, -CH3, eine Gruppe D, eine Struktureinheit (I), (II) oder (III) oder einen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III) stehen oder
zwei der Reste R1 , R2 und R4 für eine Struktureinheit -Si(R6)(R5)- mit
R5 = -CH3 oder eine Struktureinheit der Formel (I) oder (II) oder (III) oder einen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III)
R6 = -OH, -CH3, oder eine Struktureinheit der Formel (I) oder (II) oder (III) oder einen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III),
A für eine über ein -O- gebundene Struktureinheit (I), (II) oder (III) oder einen über ein -O- gebundenen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III) oder die Hälfte eines verbindenden O-Atoms zu einer Struktureinheit (III) oder für -OH steht,
D für eine Gruppe -H; -Si(CH3)3, -Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht,
a, b und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 n und o für ganze Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen.
in der die Reste und Indices wie vorstehend definiert sind.
Insbesondere bevorzugte Silikone der Formel (VI) lassen sich durch die Formel (VI c) beschreiben
in der die Reste und Indices wie vorstehend definiert sind und die Indices d und e für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen.
In den Formeln (VI a), (VI b) und (VI c)n steht vorzugsweise mindestens eine der Gruppierungen D für -Si(CH3)2OH.
Die Silsequioxan-Strukturen können in den erfindungsgemäß eingesetzten Silikonen noch weiter ausgeprägt sein. Was die vorteilhaften Effekte verstärkt. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein 4-morpholinomethyl- substituiertes Silikon enthalten, welches Struktureinheiten der Formel (VII) aufweist
für eine über ein -O- gebundene Struktureinheit (I), (II) oder (III) oder einen über ein -O- gebundenen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend
Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III) oder die Hälfte eines verbindenden
O-Atoms zu einer Struktureinheit (III) oder für -OH steht,
für eine Gruppe -H; -Si(CH3)3, -Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, für einen Rest 4-Morpholinomethyl- steht,
für -H oder die Gruppierung
steht,
wobei die Siloxaneinheiten m, n und o bzw. a, b, c, x und y statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel enthalten mindestens ein Silikon der folgenden Formel (VII a)
(VII a) mit den Definitionen wie für Formel (VII).
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel enthalten mindestens ein Silikon der folgenden Formel (VII b)
(VII b) mit den Definitionen wie für Formel (VII).
In den Formeln (VII), (VII a) und (VII b) können die verbrückenden Sauerstoffatome zwischen den Morpholinomethyl-substituierten Silicium-Atomen auch durch eine -[-Si(CH3)2-0]m-Gruppierung,
d.h. ein Oligo- bzw. Polymeres der Struktureinheit (I) erweitert sein. Entsprechende erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, die mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon enthalten welches Struktureinheiten der Formel (VIII) aufweist
in der
A für eine über ein -O- gebundene Struktureinheit (I), (II) oder (III) oder einen über ein -O- gebundenen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend
Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III) oder die Hälfte eines verbindenden
O-Atoms zu einer Struktureinheit (III) oder für -OH steht,
D für eine Gruppe -H; -Si(CH3)3, -Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht,
G1 bis G9 unabhängig voneinander für - O- oder eine Gruppe -[-Si(CH3)2-0]m- mit m = 1 bis
200 stehen,
R für einen Rest 4-Morpholinomethyl- steht,
R6 für -H oder die Gruppierung
steht,
wobei die Siloxaneinheiten m, n und o bzw. a, b, c, x und y statistisch verteilt vorliegen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Mittel enthalten mindestens ein Silikon der folgenden Formel (VIII a)
(VIII a) mit den Definitionen wie für Formel (VIII).
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Kosmetische Mittel enthalten mindestens ein Silikon der folgenden Formel (VIII b)
(VIII b) mit den Definitionen wie für Formel (VIII).
Unabhängig davon, welches spezielle 4-Morpholinomethyl-substituierte Silikon in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln eingesetzt wird, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die ein 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikon enthalten, in dem mehr als 50 Mol-% der Struktureinheiten Dimethylsiloxy-Einheiten sind, d.h. in denen die Struktureinheit (I) mindestens die Hälfte aller Struktureinheiten des eingesetzten Silikons ausmacht.
In anderen Worten sind Silikone bevorzugt, bei denen m > (n + o) bzw. (a+b+c) > (n + o) gilt.
Noch weiter bevorzugte Kosmetische Mittel enthalten ein 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikon, in dem mehr als 90 Mol-% der Struktureinheiten Dimethylsiloxy-Einheiten sind, d.h. in denen die Struktureinheit (I) mindestens Neun zehntel aller Struktureinheiten des eingesetzten Silikons ausmacht.
In anderen Worten sind Silikone bevorzugt, bei denen m > 10(n + o) bzw. (a+b+c) > 10(n + o) gilt. Noch weiter bevorzugte Kosmetische Mittel enthalten ein 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikon, in dem mehr als 98 Mol-% der Struktureinheiten Dimethylsiloxy-Einheiten sind, d.h. in denen die Struktureinheit (I) mindestens Achtundneunzig Hundertstel aller Struktureinheiten des eingesetzten Silikons ausmacht.
In anderen Worten sind Silikone bevorzugt, bei denen m > 50(n + o) bzw. (a+b+c) > 50(n + o) gilt. Noch weiter bevorzugte Kosmetische Mittel enthalten ein 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikon, in dem mehr als 98,5 Mol-% der Struktureinheiten Dimethylsiloxy-Einheiten sind, d.h. in denen die Struktureinheit (I) mindestens Neunhundertfünfundachtzig Tausendst aller Struktureinheiten des eingesetzten Silikons ausmacht.
In anderen Worten sind Silikone bevorzugt, bei denen m > 75(n + o) bzw. (a+b+c) > 75(n + o) gilt. Noch weiter bevorzugte Kosmetische Mittel enthalten ein 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikon, in dem mehr als 99 Mol-% der Struktureinheiten Dimethylsiloxy-Einheiten sind, d.h. in denen die Struktureinheit (I) mindestens Neun zehntel aller Struktureinheiten des eingesetzten Silikons ausmacht.
In anderen Worten sind Silikone bevorzugt, bei denen m > 100(n + o) bzw. (a+b+c) > 100(n + o) gilt.
Zusammenfassend sind bevorzugte erfindungsgemäße Kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon enthalten, bei dem
m > (n + o) bzw. (a+b+c) > (n + o), vorzugsweise
m > 10(n + o) bzw. (a+b+c) > 10(n + o), besonders bevorzugt
m > 50(n + o) bzw. (a+b+c) > 50(n + o), weiter bevorzugt
m > 75(n + o) bzw. (a+b+c) > 75(n + o) und insbesondere
m > 100(n + o) bzw. (a+b+c) > 100(n + o) gilt.
Das bzw. die 4-Morpholinomethyl-substituierten Silikon(e) können je nach Anwendungszweck der erfindungsgemäßen Mittel in variierenden mengen eingesetzt werden. Bevorzugte erfindungsgemäße Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,00001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt
0,001 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% 4- morpholinomethyl-substituierte(s) Silikon(e) enthalten.
Es hat sich gezeigt, daß die Wirkung der erfindungsgemäß eingesetzten Silikone noch gesteigert werden kann, wenn bestimmte nichtionische Komponenten ebenfalls in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. Zudem haben diese nichtionischen Komponenten positive Effekte auf die Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Mittel. Nichtionische Komponenten, die hier besonders geeignet sind, sind Ethoxylate von Decanol, Undecanol, Dodecanol, Tridecanol usw.. Als besonders geeignet haben sich ethoxylierte Tridecanole erwiesen, die mit besonderem Vorzug in die erfindungsgemäßen Mittel inkorporiert werden. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,00001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 3,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0, 1 bis 0,5 Gew.-% verzweigtes, ethoxyliertes Tridecanol (INCI-Bezeichnung: Trideceth-5) oder a-iso-Tridecyl-u hydroxypolyglycolether (INCI-Bezeichnung: Trideceth-10) oder deren Mischungen.
Erfindungsgemäß bevorzugte morpholinomethyl-substituierte(s) Silikon(e) weisen sowohl Hydroxy- als auch Alkoxygruppen auf. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen enthalten hydrohy-terminierte(s) 4-morpholinomethyl-substituierte(s) Silikon(e), in denen das Molverhältnis Hydroxy/Alkoxy im Bereich von 0,2: 1 bis 0,4: 1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :0,8 bis 1 :1 ,1 liegt.
Die mittleren Molekulargewicht des Silikons beträgt vorzugsweise von 2.000 bis 200.000 und noch mehr bevorzugt von 5.000 bis 100.000, insbesondere 10.000 bis 50.000 Dalton. Kosmetische Zusammensetzungen, bei denen die gewichtmittlere Molmasse des in ihnen enthaltenen 4- morpholinomethyl-substituierten Silikons der Formel (V) im Bereich von 2.000 bis 1.000.000 gmol" , vorzugsweise im Bereich von 5.000 bis 200.000 gmol"1 liegt, sind bevorzugt.
Die mittleren Molekulargewichte von aminosubstituierten Silikonen sind beispielsweise durch Gelpermeationschromatographie (GPC) bei Raumtemperatur in Polystyrol messbar. Als Säulen können Styragel Spalten μ, als Eluent THF und als Flussrate 1 ml / min gewählt werden. Die Detektion erfolgt vorzugsweise mittels Refraktometrie und UV-Meter.
Der Einsatz der 4-morpholinomethyl-substituierten Silikone der Formel (V) erfolgt vorzugsweise als Öl in Wasser-Emulsion. Die Öl in Wasser-Emulsion kann ein oder mehrere Tenside enthalten. Die Tenside können von beliebiger Art sein, bevorzugt kationische und / oder nichtionische. Vorzugsweise liegt die zahlenmittlere durchschnittliche Größe der Silicon-Tröpfchen in der Emulsion zwischen 3 nm und 500 nm, besonders bevorzugt zwischen 5 nm und 60 nm (inklusive) und insbesondere zwischen 10 nm und 50 nm (inklusive).
Erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen, bei denen das 4-morpholinomethyl- substituierte Silikon der Formel (V) in Form einer ÖI-in-Wasser-Emulsion vorliegt, in der die zahlenmittlere Größe der Siliconpartikel in der Emulsion im Bereich von 3 bis 500 nm, vorzugsweise im Bereich von 5 bis 60 nm liegt, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Vorzugsweise werden die 4-morpholinomethyl-substituierten Silikone der Formel (V) so gewählt, daß der Kontaktwinkel menschlichen Haares mit Wasser nach Behandlung mit einer Zusammensetzung, die 2% (Wirkstoff) der besagten Silikons enthält zwischen 90° und 180° (einschließlich), vorzugsweise zwischen 90 und 130° (inklusive) liegt.
Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ein Verdickungsmittel, dessen Funktion es ist, die Viskosität der Zusammensetzung zu erhöhen.
In erfindungsgemäß bevorzugten kosmetischen Zusammensetzungen sind die Verdickungsmittel ausgewählt aus
(i.) assoziativen Verdickungsmitteln;
(ii.) vernetzten Homopolymeren von Acrylsäure;
(iii.) vernetzten Copolymeren von (Meth)acrylsäure und Alkyl(C-|.6)acrylat;
(iv.) nichtionischen Homopolymeren und Copolymeren, die Monomeren mit ethylenisch ungesättigter Bindung vom Estertyp und/oder Amidtyp enthalten;
(v.) Homopolymeren von Ammoniumacrylat oder Copolymeren von Ammoniumacrylat und Acrylamid;
(vi.) Polysacchariden;
(vii.) Fettalkoholen mit C12-30;
(viii.) Fettsäureamiden.
"Assoziative Verdickungsmittel" nach der Erfindung sind Verdickungsmittel mit sowohl hydrophilen als auch hydrophoben Einheiten, insbesondere mit mindestens einer Fettkette C8-C30 und mindestens einer hydrophilen Einheit.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen enthalten als assoziatives Verdickungsmittel ein assoziatives Polymer ist, das ausgewählt ist unter
(i.) nichtionischen amphiphilen Polymeren, die mindestens ein Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit enthalten;
(ii.) anionischen amphiphilen Polymeren, die mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Einheit mit Fettkette enthalten;
(iii.) kationischen amphiphilen Polymeren, die mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Einheit mit Fettkette enthalten;
(iv.) amphoteren amphiphilen Polymeren, die mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Einheit mit Fettkette enthalten,
wobei die Fettketten 10 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen.
Das nicht-ionische amphiphile Polymere mit mindestens einer Fettsäure Kette und mindestens einer hydrophilen Einheit ist vorzugsweise ausgewählt aus:
(1 ) Cellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen;
(2) Hydroxypropylguarverbindungen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen;
(3) Urethanpolyether, die mindestens eine Fettkette enthalten, wie Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen;
(4) Copolymeren von Vinylpyrrolidon und hydrophoben Monomeren mit Fettkette;
(5) Copolymeren von Alkyl(C-|.6)methacrylaten oder Alkyl(C-|.6)-acrylaten und amphiphilen Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten;
(6) Copolymeren von hydrophilen Methacrylaten oder Acrylaten und hydrophoben Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten.
Beispiele für (1 ) sind Hydroxyethylcellulosen mit Gruppen, die mindestens eine Fettkette, wie Alkyl, Arylalkyl, Alkylaryl, oder Mischungen davon enthalten, wobei die Alkylgruppen vorzugsweise ausgewählt sind aus C8-C22, wie das Produkt Natrosol Plus Grade 330 CS (Alkyl C16) von der Firma Aqualon, oder das Produkt Bermocoll EHM 100 von der Firma Berol Nobel, oder mit Polyalkylenglykolethergruppen versehene Alkylphenole, wie das Produkt AMERCELL POLYMER HM-1500 (Polyethylenglykol (15) Nonylphenolethersulfats) von Amerchol.
Beispiele für (2) sind das Produkt Esaflor HM 22 (C22-Alkylkette) von der Firma Lamberti, MiraCare XC95-3 (C14-Alkylkette) und RE205-1 (C20-Alkylkette) von Rhodia Chimie.
Beispiele für (3) sind ie Produkte Dapral T 210 und T 212 Dapral von Akzo oder die Produkte Aculyn Aculyn 44 und 46 von Rohm & Haas.
Beispiele für (4) sind Antaron V216 oder V216 GANEX (Vinylpyrrolidon / Hexadecen-Copolymer) von ISP und Antaron V220 oder V220 GANEX (Vinylpyrrolidon / Eicosen) von ISP.
Ein Beispiel für (5) ist das oxyethylenierte Copolymer aus Methylmethacrylat / Stearylacrylat, das von Goldschmidt unter der Bezeichnung Antil 208 vertrieben wird.
Ein Beispiel für (6) ist das Copolymer von Polyethylenglykol-methacrylat / Laurylmethacrylat.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen sind daher dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionischen amphiphilen Polymere, die mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit enthalten, ausgewählt sind unter
(1 ) Cellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen;
(2) Hydroxypropylguarverbindungen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen;
(3) Urethanpolyether, die mindestens eine Fettkette enthalten, wie Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen;
(4) Copolymeren von Vinylpyrrolidon und hydrophoben Monomeren mit Fettkette;
(5) Copolymeren von Alkyl(C-|.6)methacrylaten oder Alkyl(C-|.6)-acrylaten und amphiphilen Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten;
(6) Copolymeren von hydrophilen Methacrylaten oder Acrylaten und hydrophoben Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten.
Unter den anionischen amphiphilen Polymere der Erfindung mit mindestens einem hydrophilen und mindestens einer Fettkette sind solche mit mindestens einer Allylether-Einheit mit einer Fettkette und mindestens einer hydrophilen Einheit aus einem ethylenisch ungesättigten anionischen
Monomer, insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Mischungen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Allylether mit eine Fettkette entsprechend dem Monomer der Formel (M- III):
CH2 = C(R1 )CH2-OBnR (M-Ill)
wobei R1 -H oder -CH3 ist, B eine Ethylenoxydgruppierung bezeichnet, n Null oder eine ganze Zahl zwischen 1 bis 100 bedeutet, R einen Kohlenwasserstoffrest, ausgewählt aus Alkyl, Arylalkyl, Aryl, Alkylaryl, Cycloalkyl mit 10 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise 10 bis 24 und noch mehr vor allem 12 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt.
Besonders bevorzugte Einheiten der Formel (M-Ill) sind solche, in denen R1 = -H, n = 10, und R ein Stearylrest (C18) ist.
Unter diesen anionischen amphiphilen Polymere, sind besonders bevorzugt Acrylate mit 20 bis 60 Gew.% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, 5 bis 60 Gew.% Niederalkyl-(Meth-)Acrylaten, von 2 bis 50 Gew.% Allylether mit einer Fettkette der Formel (M-Ill) und 0 bis 1 Gew.% Vernetzer. Handelsüblich ist beispielsweise ein Copolymer aus Diallylphthalat, (Meth)Acrylat-, Allyl- Divinylbenzoldimethacrylat, (Poly) Ethylenglykol und Methylen-bis-Acrylamid.
Besonders bevorzugte Terpolymere von Methacrylsäure, Ethylacrylat, Polyethylenglykol (10 EO) Stearylalkoholether (Steareth 10) werden unter den Namen SALCARE SC 80 und SALCARE SC90 verkauft, die 30%-ige wässrige Emulsionen von einem vernetzten Terpolymer aus Methacrylsäure, Ethylacrylat und Steareth-10-Allylether (40/50/10) sind.
Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß die anionischen amphiphilen Polymere, die mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Einheit mit Fettkette enthalten, unter den Verbindungen, die mindestens eine Allylethereinheit mit Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit enthalten, die aus einem ethylenisch ungesättigten, anionischen Monomer aufgebaut ist, Verbindungen, die mindestens eine hydrophile Einheit vom Typ einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure und mindestens eine hydrophobe Einheit ausschließlich vom Typ eines Alkyl(C-|.30)esters einer ungesättigten Carbonsäure enthalten, und Copolymeren Methacrylsäure/ Methylacrylat/ Dimethyl-mefa- isopropenyl-benzylisocyanat eines ethoxylierten Alkohols ausgewählt sind.
Die anionischen amphiphilen Polymere können weiter ausgewählt werden aus denjenigen, die mindestens eine hydrophilen Einheit von olefinisch ungesättigten Carbonsäuren und mindestens eine hydrophobe Einheit des Typs (Cio-C3o)-Alkylester einer ungesättigten Carbonsäure enthalten. Die hydrophile Einheit vom olefinisch ungesättigten Carbonsäure-Typ entspricht zum Beispiel dem Monomer der Formel (M-IV):
H2C=C(R1 )C(0)-OH (M-IV)
in denen R1 aus -H, -CH3 und -C2H5 gewählt wird, i.e. Acrylsäure-, Methacrylsäure- und Ethacrylsäure-Einheiten. Und die hydrophobe Einheit vom Typ der (Ci0-C30) Alkylester einer ungesättigten Carbonsäure entspricht, zum Beispiel dem Monomer der Formel (V):
H2C=C(R1 )C(0)-OR2 (M-V)
in denen R1 aus -H, -CH3 und -C2H5 gewählt wird (d.h. Acrylat-, Methacrylat- und Ethacrylat-
Einheiten), R2 von C10-C30 Alkylreste gewählt, zum Beispiel Ci2-C22-Alkylrest.
Beispiele für (Ci0-C30) Alkylester von ungesättigten Carbonsäuren sind Laurylacrylat, Stearylacrylat
Decylacrylat, Isodecylacrylat und Dodecylacrylat, und die entsprechenden Methacrylate,
Laurylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Decylmethacrylat, Isodecylmethacrylat und
Dodecylmethacrylat.
Repräsentative anionische amphiphile Polymere, die verwendet werden können, sind auch Polymere aus einer Mischung von Monomeren, umfassend
(i) Acrylsäureester der Formel (M-Vl)
H2C=C(R1 )C(0)-OR2 (M-Vl)
in denen R 1 aus -H, -CH3 gewählt wird (d.h. Acrylat-, Methacrylat-Einheiten), R2 von Ci0-C30 Alkylreste gewählt, zum Beispiel Ci2-C22-Alkylrest und einem Vernetzungsmittel; wie Polymere von 95% bis 60 Gew.% der Acrylsäure (hydrophile Einheit), 4% bis 40 Gew.% C10-C30 Alkylacrylat (hydrophobe Einheit) und 0% bis 6 Gew.% Vernetzung polymerisierbarer Monomere oder Polymere abgeleitet von 98% auf 96% des Gewichts der Acrylsäure (hydrophile Einheit), 1 % bis 4 Gew.% C10-C30 Alkylacrylat (hydrophobe Einheit) und 0,1 % bis 0,6 Gew.% Vernetzung polymerisierbarer Monomere oder
(ii) Acrylsäure und Laurylmethacrylat, wie die Polymere, die aus 66 Gew.% Acrylsäure und 34 Gew.% Laurylmethacrylat gebildet werden.
Das Vernetzungsmittel kann ein Monomer sein, das eine Gruppe mit mindestens einer anderen polymerisierbaren Gruppe enthält, deren ungesättigten Bindungen nicht konjugiert zueinander sind. Genannt seien zum Beispiel der Polyallylethern wie Polyallylsucrose und Polyallylpentaerythritol. Unter den oben erwähnten Polymeren sind beispielsweise die Produkte der Firma Goodrich unter den Handelsnamen Pemulen TR1 , Pemulen TR2, Carbopol 1382 und weitere, zum Beispiel, Pemulen TR1 und das Produkt Coatex SX von Seppic bevorzugt.
Unter anionischen amphiphilen Fettsäuren-Kette Polymere seien auch die Methacrylsäure / Methylacrylat / ethoxylierte Alkyl Dimethyl-meta-isopropenylbenzylisocyanate Copolymer genannt, die unter dem Namen Viscophobe DB 1000 von der Firma Amerchol vetrieben werden.
Es können auch kationische amphiphile Polymere verwendet werden, zum Beispiel aus quaternisierten Cellulose-Derivaten und Polyacrylaten mit Aminoseitengruppen.
Die quaternisierte Cellulose-Derivate sind zum Beispiel von ausgewählten quaternisierten Cellulosen mit Gruppen, die mindestens eine Fettkette, wie Alkyl, Arylalkyl und Alkylarylgruppen mit mindestens 8 C-Atomen und deren Mischungen gebildet. Quaternisiert Hydroxyethylcellulosen mit Gruppen, die mindestens eine Fettkette, wie Alkyl, Arylalkyl und Alkylarylgruppen mit mindestens 8 C-Atomen und deren Mischungen sind bevorzugt. Quaternierte und nicht- quaternisierte Polyacrylate mit Aminoseitengruppen und zum Beispiel hydrophoben Gruppen, wie Steareth 20 (Polyoxy-ethylenated (20) Stearylalkohol) und (C10-C30)-Alkyl PEG-20 itaconate sind ebenfalls bevorzugt.
Die Alkylreste der oben genannten quaternisierten Cellulosen und Hydroxyethylcellulosen enthalten zum Beispiel 8 bis 30 Kohlenstoffatome. Die Arylreste sind z. B. aus Phenyl, Benzyl-, Naphthyl-und Anthryl Gruppen gewählt. Beispiele für quaternierte alkylhydroxyethyl-Cellulosen aus C8-C30 Fettsäureketten sind die Produkte Quatrisoft LM 200, LM-X Quatrisoft 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (C12 alkyl) und Quatrisoft LM-X 529 -8 (C18) von der Firma Amerchol verkauft, und die Produkte Crodacel QM, Crodacel QL (C12 alkyl) und Crodacel QS (C18) von der Firma Croda. Beispiele für Polyacrylate mit Aminoseitenketten sind die Polymere 8781-124B oder 9492-103 und Structure Plus von der Firma National Starch.
Unter amphoteren amphiphilen Polymere mit mindestens einer hydrophilen Einheit und mindestens eine Fettsäure-Ketten-Einheit, sind zum Beispiel Methacrylamidopropyltrimethylammonium / Acrylsäure / C10-C30 Alkylmethacrylat-Copolymere zu nennen, wobei der Alkylrest zum Beispiel ein Stearylrest ist
Die assoziativen Verdickungsmittel in den kosmetischen Zusammensetzungen können beispielsweise in Lösung oder in Dispersion mit einer Konzentration von 1 % aktives Material in Wasser und mit einer Viskosität, gemessen mit einem Rheomat RM 180 Rheometer bei 25 ° C, die größere als 0, 1 cps und vorzugsweise größer als 0,2 cp, bei einer Scherrate von 200 s" eingesetzt werden.
Zusammenfassend sind bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen amphiphilen Polymere unter den quaternisierten Cellulosederivaten und den Polyacrylaten mit aminierten Seitenketten ausgewählt sind.
Weitere bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren amphiphilen Polymere, die mindestens eine Fettkette enthalten, unter den Copolymeren von Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylsäure/Al kyl(Cio- 30)methacrylat ausgewählt sind.
(ii) Unter der vernetzten Acrylsäure-Homopolymere, die erwähnt werden können, sind jene mit einem Allylalkohol Äther der Zucker-Serie, wie die Produkte unter dem Namen Carbopol 980, 981 , 954, 2984 und 5984 von der Firma Goodrich verkauft werden, oder die Produkte unter den Namen Synthalen M und Synthalen K von der Firma 3 VSA.
(iii) Vernetzte Copolymerisate von (Meth) Acrylsäure und C1 -C6 Alkylacrylaten können aus vernetzten Copolymeren von Methacrylsäure und Ethylacrylat in Form einer wässrigen Dispersion, die 38% aktives Material enthält, gewählt werden. Diese werden unter den Namen Viscoatex 538C von der Firma Coatex verkauft. Vernetzte Copolymere von Acrylsäure und Ethylacrylat in Form einer wässrigen Dispersion, die 28% aktives Material enthält, werden unter dem Namen Aculyn 33 von der Firma Rohm & Haas vertrieben. Vernetzte Copolymere von Methacrylsäure und Ethylacrylat umfassen eine wässrige Dispersion mit 30% aktivem Material hergestellt und unter dem Namen Carbopol Aqua SF-1 von der Firma Noveon verkauft.
(iv) Unter den nichtionischen Homo-oder Copolymeren aus ethylenisch ungesättigten Monomeren von Ester-und / oder Amid-Typ, genannt seien: Cyanamer P250 von der Firma Cytec (Polyacrylamid); PMMA MBX-8C von der Firma US-Kosmetik (Methylmethacrylat /
Ethylenglykoldimethacrylat-Copolymer); Acryloid B66 von der Firma Rohm & Haas (Butylmethacrylat / Methylmethacrylat-Copolymer), BPA 500 von der Firma Kobo (Polymethylmethacrylat).
(v) Ammonium acrylathomo, die erwähnt werden können, sind das Produkt Microsap PAS 5193 von der Firma Hoechst.
Copolymere von Ammoniumacrylat und von Acrylamid werden als Produkt unter dem Namen Bozepol C Nouveau oder Produkt PAS 5193 von der Firma Hoechst vertrieben
(vi) Die Polysaccharide sind zum Beispiel aus Glucanen gewählt, modifizierten und nicht modifizierten Stärken (abgeleitet, zum Beispiel aus Getreide, zum Beispiel Weizen, Mais oder Reis, aus Gemüse, zum Beispiel gelbe Erbse und Knollen, zum Beispiel Kartoffeln oder Maniok), Amylose, Amylopektin, Glykogen, Dextrane, Cellulose und deren Derivate (Methylcellulosen, Hydroxyalkylcellulosen-, Ethyl-hydroxyethylcellu verliert und Carboxymethylcellulosen), Mannane, Xylane, Lignine, arabans, Galactane galacturonans, Chitin, Chitosan, glucuronoxylans, Arabinoxylane, Xyloglucane, Glucomannane, Pektinsäuren und Pektine, Alginsäure und Alginate, Arabinogalactane, Carrageenane, Agar, glycosaminoglucans, Gummi Arabics, Gummi tragacanths, Ghatti Kernmehl, Karaya Kernmehl, Johannisbrot Kernmehl, Galactomannane, wie Guar-Gummi, und nicht-ionische Derivate (Hydroxypropyl Guar) und Xanthangummis, und Mischungen davon. Zu den Stärken, die verwendet werden können, zählen z. B. Makromoleküle in Form von Polymeren, die elementaren Einheiten, Anhydroglucoseeinheiten aufweisen. Die Zahl dieser Einheiten und deren Verbindung machen es möglich, zwischen Amylose (lineares Polymer) und Amylopektin (verzweigte Polymer) zu unterscheiden. Die relativen Anteile von Amylose und Amylopektin, und auch den Grad der Polymerisation kann in Abhängigkeit von der botanischen Herkunft der Stärke variieren.
Die botanische Herkunft der Stärke-Moleküle können Getreide oder Knollen sein. So können die Stärken zum Beispiel ausgewählt sein aus Maisstärke, Reisstärke, Maniok, Tapioka, Gerste, Kartoffel-, Weizen-, Sorghum-Stärke und Erbsenstärke.
Stärken sind in der Regel in Form eines weißen Pulvers, welches unlöslich ist in kaltem Wasser und das eine elementare Teilchengröße im Bereich von 3 bis 100 Mikrometer hat. Die Stärken können wahlweise C1 -C6 hydroxyalkylierte oder C1-C6 acyliert (zB acetyliert) werden. Die Stärken können auch Wärmebehandlungen unterzogen worden sein. Distärkephosphate oder von Verbindungen, die reich an Distärkephosphat, zum Beispiel die Produkte unter den Referenzen Prejel VA-70-T AGGL (verkleistert hydroxypropylierten Maniok Distärkephosphat) oder Prejel TK1 (verkleistert Maniok Distärkephosphat) oder Prejel 200 (verkleistert acetyliertes Maniok Distärkephosphat) von der Firma Avebe oder Struktur ZEA von National Starch (hydroxypropylierten Mais Distärkephosphat), können ebenfalls verwendet werden.
Die Guargummen können verändert oder unverändert sein. Die unveränderte Guargummen sind zum Beispiel die Produkte Vidogum GH 175 von der Firma Unipectine und Meyro-Guar 50 und Jaguar C von der Firma Meyhall. Die modifizierte nichtionischen Guargummen sind, z. B. mit C1-
C6-Hydroxyalkyl-Gruppen modifiziert. Hydroxyalkylgruppen können zum Beispiel Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl-und Hydroxybutyl-Gruppen sein.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung bevorzugt, bei denen die Polysaccharide unter den Glucanen, modifizierten oder nicht modifizierten Stärkeverbindungen, Amylose, Amylopektin, Glycogen, Dextranen, Cellulosen und deren Derivaten, Mannanen, Xylanen, Ligninen, Arabanen, Galactanen, Galacturonanen, Chitin, Chitosanen, Glucoronoxylanen, Arabinoxylanen, Xyloglucanen, Glucomannanen, Pektinsäuren und Pektinen, Alginsäure und Alginaten, Arabinogalactanen, Carrageeninen, Agar-Agar, Glycosaminoglucanen, Gummi arabicum, Tragant, Ghatti-Gummi, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Galactomannanen, Xanthangummi und deren Gemischen ausgewählt sind.
Solche nichtionischen Guargummen optional mit Hydroxyalkylgruppen substituiert, werden zum Beispiel unter dem Handelsnamen Jaguar HP8, Jaguar HP60 und Jaguar HP120, Jaguar DC 293 und Jaguar HP 105 von der Firma Rhodia Chimie (Meyhall) oder unter dem Namen Galactasol 4H 4FD2 von der Firma Aqualon vertrieben.
Unter den Cellulosen können zum Beispiel Hydroxyethylcellulose und Hydroxypropylcellulosen verwendet werden. Genannt seien die Produkte Klucel EF, Klucel H, Klucel LHF, Klucel MF und Klucel G von der Firma Aqualon.
(vii) Die Fettalkohole werden, z. B. aus Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol und Behenylalkohol gewählt.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Zusammensetzungen enthalten das bzw. die Verdickungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 025 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung,.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten je nach Anwendungszweck weitere wesentliche Inhaltsstoffe. Reinigende oder pflegende Zusammensetzungen wie beispielsweise Shampoos oder Conditioner enthalten mindestens ein Tensid, wobei oberflächenaktive Substanzen je nach Anwendungsgebiet als Tenside oder als Emulgatoren bezeichnet werden und aus anionischen, kationischen, zwitterionischen, ampholytischen und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 60 Gew.-% und insbesondere 5 bis 25 Gew.-% anionische(s) und/oder nichtionische(s) und/oder kationische(s) und/oder amphotere(s) Tensid(e), enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einzusetzende Tenside aus den o.g. Gruppen sind im Prioritätsdokument auf den Seiten 26 bis 37 detailliert offenbart.
Die Pflegeffekte der erfindungsgemäßen Mittel lassen sich noch weiter verstärken, indem bestimmte Pflegestoffe eingesetzt werden. Vorzugsweise werden diese aus bestimmten Gruppen an sich bekannter Pflegestoffe ausgewählt, da diese Pflegestoffe formulierungstechnisch und vom
Pflegeffekt hervorragend mit den erfindungsgemäß eingesetzten 4-Morpholinomethyl-substituierten Silikonen harmonieren.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Pflegestoff(e) - bezogen auf ihr Gewicht - in Mengen von 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 2,5 Gew.-% enthalten, wobei bevorzugte Pflegstoff(e) ausgewählt sind aus der Gruppe
i- L-Carnitin und/oder seiner Salze;
ii. Panthenol und/oder Panthothensäure;
iii. der 2-Furanone und/oder deren Derivate, insbesondere Pantolacton; iv. Taurin und/oder seiner Salze;
V. Niacinamid;
vi. Ubichinon
vii. Ectoin;
viii. Allantoin.
In erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln dieser Ausführungsform werden die 4- Morpholinomethyl-substituierten Silikone mit mindestens einem Pflegestoff kombiniert, der ausgewählt ist aus L-Carnitin und/oder seinen Salzen, Panthenol und/oder Panthothensäure, 2- Furanonen und/oder deren Derivaten, insbesondere Pantolacton, Taurin und/oder seinen Salzen, Niacinamid, Ubichinonen, Ectoin, Allantoin. Diese Pflegestoffe werden nachstehend beschrieben L-Carnitin (IUPAC-Name(R)-(3-Carboxy-2-hydroxypropyl)- A/,A/,A/-trimethylammoniumhydroxid), ist eine natürlich vorkommende, vitaminähnliche Substanz. Als Betain kann L-Carnitin Additionsverbindungen und Doppelsalze bilden. Erfindungsgemäß bevorzugte L-Carnitinderivate sind insbesondere ausgewählt aus Acetyl-L-Carnitin, L-Carnitin-Fumarat, L-Carnitin-Citrat, Lauroyl- L-Carnitin und besonderes bevorzugt L-Carnitin-Tartrat. Die genannten L-Carnitin-Verbindungen sind beispielsweise von der Firma Lonza GmbH (Wuppertal, Deutschland) erhältlich.
Erfindungsgemäße bevorzugte Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht -0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 2,5 Gew.-% L-Carnitin oder L- Carnitinderivate enthalten, wobei bevorzugte L-Carnitinderivate ausgewählt sind aus Acetyl-L- Carnitin, L-Carnitin-Fumarat, L-Carnitin-Citrat, Lauroyl- L-Carnitin und insbesondere L-Carnitin- Tartrat.
Panthenol (lUPAC-Name: (+)-(R)-2,4-Dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethylbutyramid) wird im Körper zu Pantothensäure umgewandelt. Pantothensäure ist ein Vitamin aus der Gruppe der B- Vitamine (Vitamin B5).
Erfindungsgemäße bevorzugte Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf sein Gewicht -0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 bis 1 ,5 Gew.-% und insbesondere 0,25 bis 1 Gew.-% Panthenol ((±)-2,4-Dihydroxy- A/-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethyl-butyramid) enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0, 1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens eines 2- Furanonderivats der Formel (Fur-I) und/oder der Formel (Fur-ll)
in welchen die Reste R bis R 0 unabhängig voneinander stehen für:
- Wasserstoff, -OH, einen Methyl-, Methoxy-, Aminomethyl- oder Hydroxymethylrest,
- -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest,
- -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -OR , mit R als einem -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -NR 2R13, wobei R 2 und R 3 jeweils unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -COOR 4, wobei R 4 steht für Wasserstoff, einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -CONR 5R16, wobei R 5 und R 6 jeweils stehen für Wasserstoff, Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder
Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -COR16, wobei R 6 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Trihydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C4 - gesättigten oder ein- oder zweifach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di- oder Triaminokohlenwasserstoffrest,
- eine Gruppe -OCOR 7, wobei R 7 steht für einen Methyl-, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Kohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyhydroxykohlenwasserstoffrest, einen -C2 - C30 - gesättigten oder ein- oder mehrfach ungesättigten, verzweigten oder linearen Mono-, Di-, Tri- oder Polyaminokohlenwasserstoffrest,
mit der Maßgabe, daß für den Fall, wenn R7 und R8 für -OH und gleichzeitig R9 oder R 0 für Wasserstoff stehen, die verbleibende Gruppe R9 oder R 0 nicht für einen Dihydroxyethylrest steht. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre wird als Verbindung entsprechend der Formel (Fur-I)
(R)-(-)-4-Hydroxymethyl-T-butyrolacton und/oder
D,L-4-Hydroxymethyl-y-butyrolacton und/oder
(S)-(+)-4-Hydroxymethyl-y-butyrolacton und/oder
R-(-)-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-y-butyrolacton und/oder
D,L-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-y-butyrolacton und/oder
S(+)-2-Hydroxy-3,3-dimethyl-y-butyrolacton und/oder
4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon und/oder
Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure und/oder
Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, Na-Salz und/oder
Tetrahydro-5-oxo-2-furancarbonsäure, K-Salz und/oder
2,5-Dihydro-5-methoxy-2-furanon und/oder
Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3/-/)-furanon
eingesetzt. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre wird als Verbindung entsprechend der Formel (Fur-I) Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-2(3H)- furanon eingesetzt.
Ein weiterer, bevorzugter einsetzbarer Pflegestoff, der aktivierende Eigenschaften besitzt, ist das Taurin. Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.- %, weiter bevorzugt 0, 1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% Taurin (2- Aminoethansulfonsäure).
Eine weitere bevorzugte Gruppe von Pflegestoffen in den erfindungsgemäßen Mitteln sind
Vitamine, Provitamine oder Vitaminvorstufen. Diese werden nachfolgend beschrieben:
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A-ι) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin
A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester,
Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in
Betracht. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.
Vitamin B-ι (Thiamin)
Vitamin B2 (Riboflavin)
Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nicotinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt (siehe weiter unten). Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 - 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0, 1 - 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).
Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0, 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt. Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann bevorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt sein.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate, worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-cf]- imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Kosmetische Mittel bevorzugt, die - bezogen auf ihr Gewicht - 0, 1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 3,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-% Vitamine und/oder Pro-Vitamine und/oder Vitaminvorstufen enthalten, die vorzugsweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden, wobei bevorzugte Mittel -2,4-Dihydroxy-A/-(3-hydroxypropyl)- 3,3-dimethyl-butyramid, Provitamin B5) und/oder Pantothensäure (Vitamin B3, Vitamin B5) und/oder Niacin, Niacinamid bzw. Nicotinamid (Vitamin B3) und/oder L-Ascorb insäure (Vitamin C) und/oder Thiamin (Vitamin B-ι) und/oder Riboflavin (Vitamin B2, Vitamin G) und/oder Biotin (Vitamin B7, Vitamin H) und/oder Folsäure (Vitamin B9, Vitamin Bc oder Vitamin M) und/oder Vitamin B6 und/oder Vitamin B12 enthalten.
Es hat sich gezeigt, daß bestimmte Chinone eine besondere Eignung als Pflegestoff besitzen. Als weiteren Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel daher 0,0001 bis 5 Gew.-% mindestens eines Biochinons der Formel (Ubi)
enthalten in der
X, Y, Z stehen unabhängig voneinander für -O- oder -NH- oder NR - oder eine chemische Bindung
R1 , R2, R3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (Ci-Ce)-Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Polyhydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (d-Ce)- Alkylengruppe, oder einen (Ci-Ce)-Acylrest, wobei bevorzugte Reste unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2, -(CH2)3CH3, -CH(CH3)CH2CH3, - CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3
R steht für -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2,
(CH2)3CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3)3
steht für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,0001 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 0,5 Gew.- % und besonders bevorzugt 0,005 bis 0, 1 Gew.-% mindestens eines Ubichinons und/oder mindestens eines Ubichinols und/oder mindestens eines Derivates dieser Substanzen enthalten, wobei bevorzugte Mittel ein Ubichinon der Formel (Ubi) enthalten
in der n für die Werte = 6, 7, 8, 9 oder 10, besonders bevorzugt für 10 (Coenzym Q10) steht.
Alternativ zu den besonders bevorzugten Ubichinonen oder zusätzlich zu ihnen können die erfindungsgemäßen Mittel auch Plastochinone enthalten. Hier sind bevorzugte erfindungsgemäße Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Plastochinons der Formel (Ubi-b) enthalten
in der n für Werte von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 15 und insbesondere für 5, 6, 7, 8, 9, 10 steht, wobei besonders bevorzugt Mittel Plastochinon PQ-9 enthalten.
Als weiteren Pflege-Enhacer können die erfindungsgemäßen Mittel Ectoin enthalten. Ectoin ((4S)- 2-Methyl-1 ,4,5,6-Tetrahydropyrimidin-4-Carbonsäure) ist ein zur Gruppe der kompatiblen Solute gehörender Naturstoff. Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% (S)-2- Methyl-1 ,4,5,6-tetrahydro-4-pyrimidincarbonsäure (Ectoin) sowie die physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindung und/oder (S,S)-5-Hydroxy-2-methyl-1 ,4,5,6-tetrahydro-4- pyrimidincarbonsäure (Hydroxyectoin) sowie die physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindung, enthalten.
Ein weitrer Pflegestoff ist Allantoin. Das Allantoin (5-Ureidohydantoin, A/-(2,5-Dioxo-4- imidazolidinyl)-harnstoff) ist bei verschiedenen Tierarten, vor allem bei Säugetieren, neben der Harnsäure das Endprodukt des Abbaus von Nukleinsäuren, speziell von Purinbasen.
Allantoin wird in der Kosmetik in Hautcremes, Sonnenschutzmitteln, Rasierwässern, in Zahncreme und in Mitteln gegen übermäßige Schweißabsonderung (Hyperhidrose) und Hautirritationen eingesetzt. Es bewirkt die Beschleunigung des Zellaufbaus, der Zellbildung oder der Zellregeneration und beruhigt die Haut. Auch die Heilung schwer heilender Wunden wird unterstützt, jedoch besitzt Allantoin keine antiseptischen Eigenschaften.
Erfindungsgemäße besonders bevorzugte Kosmetische Mittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.- % und insbesondere 0, 1 bis 1 Gew.-% 5-Ureidohydantoin (Allantoin).
Zur Verbesserung der Elastizität und Festigung der inneren Struktur der mit erfindungsgemäßen Mitteln behandelter Haare können die erfindungsgemäßen Mittel Purin und/oder Purinderivate als Pflegestoff enthalten. Insbesondere die Kombination von Purin und/oder Purinderivaten mit Ubichinonen und/oder Plastochinonen als Pflegestoff führt dazu, daß die mit entsprechenden Mitteln behandelten Haare unter anderem höhere Meßwerte bei der Differenzthermoanalyse und verbesserte Naß- und Trockenkämmbarkeiten zeigen.
Purin (7H-lmidazo[4,5-cf]pyrimidin) kommt frei in der Natur nicht vor, bildet jedoch den Grundkörper der Purine. Purine ihrerseits sind eine Gruppe wichtiger, in der Natur weit verbreiteter und an menschlichen, tierischen, pflanzlichen und mikrobiellen Stoffwechselvorgängen beteiligter Verbindungen, die sich vom Grundkörper durch Substitution mit OH, NH2, SH in 2-, 6- und 8- Stellung und/oder mit CH3 in 1-, 3-, 7-Stellung ableiten. Purin kann beispielsweise aus Aminoacetonitril und Formamid hergestellt werden. Purine und Purinderivate werden oft aus Naturstoffen isoliert, sind aber auch auf vielen Wegen synthetisch zugänglich.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten Purin und/oder Purinderivate in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0, 1 Gew.-% Purin(e) und/oder Purinderivat(e) enthalten.
Unter Purin, den Purinen und den Purinderivaten sind erfindungsgemäß einige Vertreter besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0, 1 Gew.-% Purin(e) und/oder Purinderivat(e) enthält, wobei bevorzugte Mittel Purin und/oder Purinderivat(e) der Formel (Pur-I) enthalten
(Pur-I)
in der die Reste R , R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, - OH, NH2, -SH und die Reste R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3 und -CH2- CH3, wobei folgende Verbindungen bevorzugt sind:
- Purin (R = R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Adenin (R = NH2, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Guanin (R = OH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Harnsäure (R = R2 = R3 = OH, R4 = R5 = R6 = H)
- Hypoxanthin (R = OH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- 6-Purinthiol (R = SH, R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- 6-Thioguanin (R = SH, R2 = NH2, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Xanthin (R = R2 = OH, R3 = R4 = R5 = R6 = H)
- Coffein (R = R2 = OH, R3 = H, R4 = R5 = R6 = CH3)
- Theobromin (R = R2 = OH, R3 = R4 = H, R5 = R6 = CH3)
- Theophyllin (R = R2 = OH, R3 = H, R4 = CH3, R5 = CH3, R6 = H).
Es ist weiterhin vorteilhaft, Purin bzw. Purinderivate und Biochinone in einem bestimmten Verhältnis zueinander einzusetzen. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis von Purin(derivat(en)) und Biochinon(en) 10: 1 bis 1 : 100, vorzugsweise 5: 1 bis 1 :50, besonders bevorzugt 2:1 bis 1 :20 und insbesondere 1 : 1 bis 1 : 10 beträgt.
Wie bereits erwähnt, ist Coffein ein besonders bevorzugtes Purinderivat, und das Coenzym Q10 ist ein besonders bevorzugtes Biochinon. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0,1 Gew.-% Coffein und 0,0002 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,0005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,0015 bis 1 und insbesondere 0,002 bis 0,5 Gew.-% Coenzym Q10 enthalten.
Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel auch Flavonoide enthalten. Die Flavonoide sind eine Gruppe von wasserlöslichen Pflanzenfarbstoffen und spielen eine wichtige Rolle im Stoffwechsel vieler Pflanzen. Sie gehören zusammen mit den Phenolsäuren zu den Polyphenolen. Es sind weit über 6500 unterschiedliche Flavonoide bekannt, die sich in Flavonole, Flavone, Flavanone, Isoflavonoide und Anthocyane einteilen lassen.
Erfindungsgemäß können Flavonoide aus allen sechs Gruppen eingesetzt werden, wobei bestimmte Vertreter aus den einzelnen Gruppen als Pflegestoff wegen ihrer besonders intensiven Wirkung bevorzugt sind. Bevorzugte Flavonole sind Quercetin, Rutin, Kaempferol, Myricetin, Isorhamnetin, bevorzugte Flavanole sind Catechin, Gallocatechin, Epicatechin, Epigallocatechingallat , Theaflavin, Thearubigin, bevorzugte Flavone sind Luteolin, Apigenin, Morin, bevorzugte Flavanone sind Hesperetin, Naringenin, Eriodictyol, bevorzugte Isoflavonoide sind Genistein, Daidzein, und bevorzugte Anthocyanidine (Anthocyane) sind Cyanidin, Delphinidin, Malvidin, Pelargonidin, Peonidin, Petunidin.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie
- bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0025 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere 0,01 bis 0, 1 Gew.-% Flavonoide, insbesondere Flavonole, besonders bevorzugt 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon (Quercetin) und/oder 3,3',4',5,7- Pentahydroxyflavon-3-O-rutinosid (Rutin), enthalten.
Bevorzugt ist auch der Einsatz von Bisabolol und/oder Bisabololoxiden als Pflegestoff in den erfindungsgemäßen Mitteln. Hier sind erfindungsgemäße Kosmetische Mittel bevorzugt, die zusätzlich 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% Bisabolol und/oder Oxide von Bisabolol, vorzugsweise (-)-alpha-Bisabolol enthalten.
Auch Creatin eignet sich erfindungsgemäß als Pflegestoff. Creatin (3-Methylguanidinoessigsäure) ist eine organische Säure, die in Wirbeltieren u. a. zur Versorgung der Muskeln mit Energie beiträgt. Kreatin wird in der Niere, der Leber und in der Bauchspeicheldrüse synthetisiert. Sie leitet sich formal von den Aminosäuren Glycin und Arginin ab und ist zu 95 % im Skelettmuskel vorhanden. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Kosmetische Mittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht
- 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,025 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% /V-Methyl- guanidino-essigsäure (Creatin).
Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich zu den vorstehend genannten Inhaltsstoffen und optionalen weiteren Inhaltsstoffen weitere Stoffe enthalten, die Haarausfall verhindern, lindern oder heilen. Insbesondere ist ein Gehalt an haarwurzelstabilisierenden Wirkstoffen vorteilhaft. Diese Stoffe werden nachstehend beschrieben:
Propecia (Finasterid) ist das zur Zeit einzige Präparat, das weltweit zugelassen ist und für das in zahlreichen Studien eine Wirksamkeit und Verträglichkeit nachgewiesen wurde. Propecia bewirkt, daß sich weniger DHT aus Testosteron bilden kann.
Minoxidil ist mit oder ohne ergänzende Zusatzstoffe das wohl älteste nachweislich wirkende Haarwuchsmittel. Zur Behandlung von Haarausfall darf es nur zur äußeren Anwendung verwendet werden. Es gibt Haarwasser, die 2%-5% Minoxidil enthalten, außerdem Gels mit bis zu 15% Minoxidil. Die Wirksamkeit nimmt mit der Dosierung zu, in Haarwassern ist Minoxidil jedoch nur bis zu 5% Anteil löslich. In vielen Ländern sind Haarwasser mit bis zu 2% Minoxidilgehalt verschreibungsfrei erhältlich.
Zur Bekämpfung der hormonellen Einflüße auf die Haarfollikel kann zur äußeren Anwendung Spironolactone in Form von Haarwasser und in Kombination mit Minoxidil angewandt werden. Spironolactone wirkt als Androgen-Rezeptor-Blocker, dh. die Bindung von DHT an die Haarfollikel wird verhindert.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Kosmetische Mittel bevorzugt, die zusätzlich - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% Haarwurzel-stabilisierende Stoffe, insbesondere Minoxidil und/oder Finasterid und/oder Ketoconazol enthalten.
Durch zusätzliche Antischuppenwirkstoffe (beispielsweise Climbazol, Piroctone Olamine oder Zink- Pyrithion) wird die Menge des Schuppen verursachenden Hefepilzes gezielt reduziert, die Keimflora erreicht wieder die normale prozentuale Zusammensetzung und die Abschuppung wird auf das physiologische Maß reduziert. Labortests haben jedoch nachgewiesen, daß die unterschiedlichen Artvertreter des Pityrosporum ovale unterschiedlich gut auf die Antischuppenwirkstoffe reagieren. Um alle Schuppenerreger maximal zu bekämpfen ist daher eine Kombination von Anti-Schuppenwirkstoffen am erfolgreichsten.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Kosmetische Mittel bevorzugt, die zusätzlich - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% Antischuppenwirkstoffe, insbesondere Piroctone Olamine (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trirnethylpentyl)pyridin-2(1 H)-on, Verbindung mit 2- Aminoethanol, 1 : 1 ) und/oder Zink-Pyrithion und/oder Selensulfid und/oder Climbazol und/oder Salicylsäure oder Fumarsäure enthalten.
Zusätzlich zu den Pflegestoffen können di erfindungsgemäßen Mittel weitere Pflegestoffe enthalten. Deren Anwesenheit ist für die Erzielung der erfindungsgemäßen Effekte nicht zwingend erforderlich, doch können weitergehende Effekte, wie ein angenehmer Griff oder eine angenehme Applikationshaptik aus dem Einsatz dieser Pflegestoffe resultieren.
Als weiteren Inhaltsstoff können die erfindungsgemäßen Mittel mit besonderem Vorzug eine oder mehrere Aminosäuren enthalten. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, ß-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Carnitin, L-Citrullin, L-Theanin, 3 ',4 '-Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5 '-Hydroxy- L-tryptophan, L-Homocystein, S-Methyl-L-methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-trans-4- Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L-Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,075 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,25 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise aus der Gruppe Glycin und/oder Alanain und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.
Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Kohlenhydrat aus der Gruppe der Monosaccharide, Disaccharide und/oder Oligosaccharide enthalten. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie als Pflegestoff - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 4,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,5 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,75 bis 2,5 Gew.-% Kohlenhydrat(e), ausgewählt aus Monosacchariden, Disacchariden und/oder Oligosacchariden enthalten, wobei bevorzugte Kohlenhydrate ausgewählt sind aus
Monosachhariden, insbesondere D-Ribose und/oder D-Xylose und/oder L-Arabinose und/oder D- Glucose und/oder D-Mannose und/oder D-Galactose und/oder D-Fructose und/oder Sorbose und/oder L-Fucose und/oder L-Rhamnose, Disacchariden, insbesondere Saccharose und/oder Maltose und/oder Lactose und/oder Trehalose und/oder Cellobiose und/oder Gentiobiose und/oder Isomaltose.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten bezogen auf ihr Gewicht
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose.
Wie bereits erwähnt, enthalten bevorzugte erfindungsgemäße Mittel (eine) Aminosäure(n).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Aminosäuren stammen aus der Gruppe Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylalanin, Tyrosin, Tryptophan, Prolin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Asparagin, Glutamin, Serin, Threonin, Cystein, Methionin, Lysin, Arginin, Histidin, ß-Alanin, 4-Aminobuttersäure (GABA), Betain, L-Cystin (L-Cyss), L-Carnitin, L-Citrullin, L-Theanin, 3 ',4 '-Dihydroxy-L-phenylalanin (L-Dopa), 5 '-Hydroxy-L-tryptophan, L-Homocystein, S-Methyl-L- methionin, S-Allyl-L-cystein-sulfoxid (L-Alliin), L-frans-4-Hydroxyprolin, L-5-Oxoprolin (L- Pyroglutaminsäure), L-Phosphoserin, Kreatin, 3-Methyl-L-histidin, L-Ornithin, wobei sowohl die einzelnen Aminosäuren als auch Mischungen eingesetzt werden können.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten eine oder mehrere Aminosäuren in engeren Mengenbereichen. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 15 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise (eine) Aminosäure(n) aus der Gruppe Glycin und/oder Alanain und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin enthalten.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten bezogen auf ihr Gewicht
0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und
0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose und 0, 1 bis 0,25 Gew.-% Glycin,
0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Alanin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Alanin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose und 0, 1 bis 0,25 Gew.-% Alanin,
0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Glucosemonohydrat und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Valin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Saccharose und 0,1 bis 0,25 Gew.-% Valin,
- 0,005 bis 0,015 Gew.-% Coffein und 0,75 bis 1 ,5 Gew.-% Fructose und 0, 1 bis 0,25 Gew.-% Valin.
Die erfindungsgemäß eingesetzten 4-Morpholinomethyl-substituierten Silikone können selbstverständlich mit weiteren herkömmlichen Silikonen gemeinsam eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten das bzw. die weiteren Silikon(e) vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugte Silikone werden nachstehend beschrieben.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Silikon der Formel Si-I
(CH3)3Si-[0-Si(CH3)2]x-0-Si(CH3)3 (Si-I),
enthalten, in der x für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, weiter bevorzugt von 0 bis 20 und insbesondere 0 bis 10, steht.
Diese Silikone werden nach der INCI-Nomenklatur als DIMETHICONE bezeichnet. Es werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Silicon der Formel Si-I vorzugsweise die auf Seite 57 des Prioritätsdokuments genannten Verbindungen eingesetzt, wobei (CH3)3Si-0-Si(CH3)3, (CH3)3Si-0- (CH3)2Si-0-Si(CH3)3 und/oder
besonders bevorzugt sind.
Selbstverständlich können auch Mischungen der o.g. Silikone in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.
Bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare Silikone weisen bei 20°C Viskositäten von 0,2 bis 2 mm2s"1 auf, wobei Silikone mit Viskositäten von 0,5 bis 1 mm2s"1 besonders bevorzugt sind.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein oder mehrere aminofunktionelle Silicone. Solche Silicone können z.B. durch die Formel
M(RaQbSiO(4 -a-b)/2)x(RcSiO(4_c)/2)yM
beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R HZ ist, worin R eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste
schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, - OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(0)OCH2-, -(CH2)3 CC(0)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(0)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4.a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4-C)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-Il)
R'aG3_a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2_ b)m-0-SiG3_a-R'a (Si-Il),
enthalten, worin bedeutet:
- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -0-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
CH2CH2CH3,-CH2CH2CH3, -0-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -O-CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, -0-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -0-CH(CH3)CH2CH3, - CH(CH3)CH2CH3, -0-C(CH3)3, -C(CH3)3 ;
- a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0;
- b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 ,
- m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und
insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus
o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2
o -Q-N(R")2
o -Q-N+(R")3A"
o -Q-N+H(R")2 A"
o -Q-N+H2(R")A"
o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A" ,
wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2- , -C(CH3)2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci.20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-Ila)
(CH3)3Si-[0-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (Si-Ila),
I
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2
enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet. Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße Mittel, die ein aminofunktionelles Silikon der Formel (Si-Ilb)
R-[Si(CH3)2-0]n1 [Si(R)-0]m-[Si(CH3)2]n2-R (Si-Ilb),
I
(CH2)3NH(CH2)2NH2
enthalten, worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikon enthalten dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die
Aminzahl steht dabei für die Mil Ii-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0, 1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% aminofunktionelle(s) Silikon(e) enthalten.
Auch die nach INCI als CYCLOMETHICONE bezeichneten cyclischen Dimethicone sind erfindungsgemäß mit Vorzug einsetzbar. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die mindestens ein Silikon der Formel Si-Il l
fO-SiiCH^L- (Si-III) enthalten, in der x für eine Zahl von 3 bis 200, vorzugsweise von 3 bis 10, weiter bevorzugt von30 bis 7 und insbesondere 3, 4, 5 oder 6, steht.
Die vorstehend beschriebenen Silicone weisen ein Rückgrat auf, welches aus -Si-O-Si-Einheiten aufgebaut ist. Selbstverständlich können diese Si-O-Si-Einheiten auch durch Kohlenstoffketten unterbrochen sein. Entsprechende Moleküle sind durch Kettenverlängerungsreaktionen zugänglich und kommen vorzugsweise in Form von Silikon-in-Wasser-Emulsionen zum Einsatz.
Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Silikon der Formel Si-IV
R3Si-[0-SiR2]x-(CH2)n-[0-SiR2]y-0-SiR3 (Si-IV),
enthalten, in der R für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, - Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der Ci.20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht, x bzw. y für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 0 bis 10, weiter bevorzugt von 0 bis 7 und insbesondere 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, stehen, und n für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt von 1 bis 8 und insbesondere für 2, 3, 4, 5, 6 steht.
Mit Vorzug sind die Silikone wasserlöslich. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein wasserlösliches Silikon enthalten.
Als weiteren Inhaltsstoff können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Proteolipid der Formel (P-l) enthalten
R'-X-R" (P-l),
in der
R' für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten
Kohlenwasserstoffrest mit 1 1 bis 24 Kohlenstoffatomen steht,
R" ein Protein, ein Peptid oder ein Proteinhydrolysat bedeutet,
X für -C(0)0- oder -N+(R'"2)Riv- oder -N(R'")Riv- oder -C(0)-N(RV)RVI- steht,
R'" -(CH2)X-CH3 mit x = 0 - 22 bedeutet und
RIV -CH2-CH(OH)-CH2- oder -(CH2)X- mit x = 0 - 22 bedeutet;
RV und RV unabhängig voneinander für -H oder -(CH2)X-CH3 mit x = 0 - 22 stehen;
mit der Maßgabe, daß R" für Keratin oder ein Keratinhydrolysat steht, wenn X für -C(0)0- steht. Vorzugsweise werden die Proteolipide innerhalb bestimmter Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Bevorzugte erfindungsgemäße Kosmetische Mittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 2,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0, 1 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0, 15 bis 0,5 Gew.-% Proteolipid(e). Der Rest R" in Formel (P-l) steht für ein Peptid oder ein Protein oder ein Proteinhydrolysat. Wenn X = -C(0)0-, wird R" aus der Gruppe Keratin oder Keratinhydrolysat gewählt.
Bevorzugte Reste R" sind Oligopetide, die mindestens eine Aminosäuresequenz Glu-Glu-Glu aufweisen, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
In dieser wie in allen nachstehenden Formeln bedeutet das eingeklammerte Wasserstoffatom der Aminogruppe ebenso wie die eingeklammerte Hydroxygruppe der Säurefunktion, daß die betreffenden Gruppen als solche vorhanden sein können (dann handelt es sich um ein Oligopeptid mit der betreffenden Anzahl an Aminosäuren wie dargestellt (in der vorstehenden Formel 3) oder aber, daß die Aminosäuresequenz in einem Oligopeptid vorliegt, das noch weitere Anminosäuren umfaßt - je nachdem, wo die weitere(n) Aminosäure(n) gebunden ist/sind, sind die eingeklammerten Bestandteile der o.g. Formel durch den/die weiteren Aminosäurerest(e) ersetzt. Oligopeptide im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind durch Peptid-Bindungen Säureamid-artig verknüpfte Kondensationsprodukte von Aminosäuren, die mindestens 3 und maximal 25 Aminosäuren umfassen
In erfindungsgemäß bevorzugten Haarbehandlungsmitteln der vorstehend beschriebenen Ausführungsform umfaßt das Oligopeptid (= der Rest R") 5 bis 15 Aminosäuren, vorzugsweise 6 bis 13 Aminosäuren, besonders bevorzugt 7 bis 12 Aminosäuren und insbesondere 8, 9 oder 10 Aminosäuren.
Je nachdem, ob weitere Aminosäuren an die Sequenz Glu-Glu-Glu gebunden sind und je nach Art dieser Aminosäuren sowie in Abhängigkeit von der Auswahl der Reste R' und ggf. Rm und RIV kann die Molmasse des in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Proteolipids variieren. Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Proteolipid eine Molmasse von 1000 bis 30000 Da, vorzugsweise von 1250 bis 25000 Da, besonders bevorzugt von 1500 bis 20000 Da und insbesondere von 2000 bis 15000 Da aufweist. Als Rest R" werden vorzugsweise Oligopeptide eingesetzt, die nicht allein aus den drei Glutaminsäuren bestehen, sondern weitere, an diese Sequenz gebundene Aminosäuren aufweisen. Diese weiteren Aminosäuren sind vorzugsweise aus bestimmten Aminosäuren ausgewählt, während bestimmte andere Vertreter erfindungsgemäß weniger bevorzugt sind.
So ist es bevorzugt, wenn der Rest R" der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteolipide kein Methionin enthält. Weiter bevorzugt ist es, wenn der Rest R" der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteolipide kein Cystein und/oder Cystin enthält.
Weiter bevorzugt ist es, wenn der Rest R" der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteolipide keine Asparaginsäure und/oder Asparagin enthält. Weiter bevorzugt ist es, wenn der
Rest R" der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteolipide kein Serin und/oder Threonin enthält.
Demgegenüber ist es bevorzugt, wenn der Rest R" der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteolipide Tyrosin enthält. Weiter bevorzugt ist es, wenn der Rest R" der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteolipide Leucin enthält. Weiter bevorzugt ist es, wenn der Rest R" der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteolipide Isoleucin enthält. Weiter bevorzugt ist es, wenn der Rest R" der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteolipide Arginin enthält. Weiter bevorzugt ist es, wenn der Rest R" der in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Proteolipide Valin enthält.
Als Rest R" besonders bevorzugte Oligopeptide bzw in den bevorzugten Oligopeptiden enthaltene Aminosäuresequenzen werden nachstehend beschrieben:
Ein besonders bevorzugtes Oligopeptid enthält zusätzlich Tyrosin, das vorzugsweise über seine Säurefunktion an die Glu-Glu-Glu-Sequenz gebunden ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in den Proteolipiden der Formel (I) als Rest R" enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr-Glu-Glu-Glu aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Oligopeptid enthält zusätzlich Isoleucin, das vorzugsweise über seine Aminofunktion an die Glu-Glu-Glu-Sequenz gebunden ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in den Proteolipiden der Formel (I) als Rest R" enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Glu-Glu-Glu-Ile aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Oligopeptide, die beide vorgenannten Aminosäuren (Tyrosin und Isoleucin) aufweisen, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Besonders bevorzugt sind dabei erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, bei denen das in den Proteolipiden der Formel (I) als Rest R" enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile aufweist, wobei die Amino- Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Arginin, das vorzugsweise an Isoleucin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in den Proteolipiden der Formel (I) als Rest R" enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg aufweist, wobei die Amino-Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Noch weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Valin, das vorzugsweise an das Arginin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Kosmetische Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in den Proteolipiden der Formel (I) als Rest R" enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val aufweist, wobei die Amino- Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können. Noch weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Leucin, das vorzugsweise an Valin
gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das in den Proteolipiden der Formel (I) als Rest R" enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu aufweist, wobei die Amino- Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können. Insbesondere bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Leucin, das vorzugsweise an das Tyrosin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das in den Proteolipiden der Formel (I) als Rest R" enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Leu-Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu
aufweist, wobei die Amino-Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Zusammenfassend sind insbesondere erfindungsgemäße Kosmetische Mittel bevorzugte, die mindestens ein Proteolipd der Formel (I) enthalten, in der R" mindestens eine Aminosäuresequenz Leu-Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu aufweist, wobei die Amino-Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Wie bereits erwähnt, wird R" aus der Gruppe Keratin oder Keratinhydrolysat gewählt, wenn X = -C(0)0- gilt. In allen anderen Fällen kann der Rest R" in Formel (P-l) für ein Peptid oder ein Protein oder ein Proteinhydrolysat stehen, wobei Proteinhydrolysate bevorzugt sind. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milchei- weiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda) erhältlich.
Vorzugsweise wird unabhängig von der Wahl des X in Formel (P-l) der Rest R" aus Keratin oder keratinhydrolxysaten ausgewählt. Bevorzugte erfindungsgemäße Kosmetische Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Proteolipid der Formel (P-l) enthalten, in der R" für Keratin oder ein Keratinhydrolysat steht.
Insbesondere sind erfindungsgemäße Kosmetische Mittel bevorzugt, die mindestens ein Proteolipd der Formel (P-l) enthalten, in der Rm -CH3 bedeutet und RIV für -(CH2)X- mit x = 0, 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 steht.
Weiter sind besonders bevorzugte erfindungsgemäße Kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Proteolipd der Formel (I) enthalten, in der X für -N+(CH3)2-CH2-CH(OH)-
CH2- und R' für -(CH2)i7-CH3 steht.
Ebenfalls weiter bevorzugte erfindungsgemäße Kosmetische Mittel dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Proteolipd der Formel (P-l) enthalten, in der X für -C(0)-0- und R' für -(CH2)i7- CH3 steht.
Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, zusätzlich zu den Proteolipiden Proteinhydrolysate einzusetzen. Diese verstärken die Wirkung der Proteolipide und werden ihrerseits in ihren Effekten verstärkt. Die Proteinhydrolysate wurden weiter oben als Rest R" detailliert beschrieben. Zusammenfassend sind erfindungsgemäße Kosmetische Mittel bevorzugt, die zusätzlich - bezogen auf ihr Gewicht - 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,25 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,0 Gew.-% Proteinhydrolysat(e), vorzugsweise Keratinhydrolysat(e) enthalten.
Aus ästhetischen Gründen werden „klare" Produkte von Verbrauchern oft bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Kosmetische Mittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß sie transparent bzw. transluzent sind.
Unter transparent oder transluzent wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Zusammensetzung verstanden, die einen NTU-Wert von unter 100 aufweist. Der NTU-Wert (Nephelometrie Turbidity Unit, Nephelometrischer Trübungswert; NTU) ist eine in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibriertem Nephelometer gemessenen Trübung einer Flüssigkeit.
Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ein erfindungsgemäßes Mittel auch UV - Filter (I) enthalten. Die erfindungsgemäß zu verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern,
Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.
Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln üblicherweise in Mengen 0,1 -5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-% sind bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin eine 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren
Derivate (J) enthalten. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magnesium- oder
Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei C-p bis C4-
Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0, 1 bis 5, und insbesondere 0, 1 bis 3 Gew.%.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn in den erfindungsgemäßen Mitteln
Penetrationshilfsstoffe und/ oder Quellmittel (M) enthalten sind. Hierzu sind beispielsweise zu
zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,3-Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2- Hexandiol, 1 ,2-Dodecandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,4-Butandiol.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können zusätzlich kurzkettige Carbonsäuren (N) den Wirkstoffkomplex (A) unterstützen. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäß verwendeten Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäß verwendeten Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C1- C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2- C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in alpha-Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Amino- gruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Mittel Emulgatoren (F) enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, wenn zusätzlich zu dem bzw. den Polymer(en) aus der Gruppe der kationischen und/oder amphoteren Polymere weitere Polymere (G) in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den
erfindungsgemäßen Mitteln daher weitere Polymere zugesetzt, wobei sich sowohl anionische als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.
Die weiteren Polymere (G) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0, 1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern, bei dem ein erfindungsgemäßes Haarbehandlungsmittel auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von wenigen Sekunden bis hin zu 45 Minuten wieder ausgespült wird.
Bezüglich bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln
zum Konditionieren von Keratinsubstanzen und/oder
um die Lockerheit, die Weichheit, den Glanz und/oder die Kämmbarkeit zu verbessern und das Frisieren von Keratinsubstanzen zu erleichtern und/oder um die Remanenz der Konditionierwirkung bei der Haarwäsche zu verbessern und/oder
zur Verbesserung der Nass- und Trockenkämmbarkeiten und/oder zur Verbesserung des Glanzes und/oder
zur Verbesserung des Feuchtehaushaltes keratinischer Fasern und/oder zum Schutz der keratinischen Fasern vor oxidativen Schädigungen und/oder zum Verhindern des Nachfettens keratinischer Fasern und/oder
zur Erhöhung der Waschbeständigkeit gefärbter keratinischer Fasern.
Auch bezüglich bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Claims
Patentansprüche
Kosmetische Zusammensetzung, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein Verdickungsmittel und mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon der Formel (V)
in der
A für eine über ein -O- gebundene Struktureinheit (I), (II) oder (III)
oder einen über ein -O- gebundenen oligomeren oder polymeren Rest enthaltend
Struktureinheiten der Formeln (I), (II) oder (III) oder die Hälfte eines verbindenden
O-Atoms zu einer Struktureinheit (III) oder für -OH steht,
* für eine Bindung zu einer der Struktureinheiten (I), (II) oder (III) oder für eine
Endgruppe B (Si-gebunden) oder D (O-gebunden) steht,
B für eine Gruppe -OH, -0-Si(CH3)3 ,-0-Si(CH3)2OH ,-0-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)20H, -Si(CH3)2OCH3 steht,
a, b und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 m, n und o für ganze Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon enthält, bei dem
m > (n + o) bzw. (a+b+c) > (n + o), vorzugsweise
m > 10(n + o) bzw. (a+b+c) > 10(n + o), besonders bevorzugt
m > 50(n + o) bzw. (a+b+c) > 50(n + o), weiter bevorzugt
m > 75(n + o) bzw. (a+b+c) > 75(n + o) und insbesondere
m > 100(n + o) bzw. (a+b+c) > 100(n + o) gilt.
3. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,00001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 7,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 1 Gew.-% 4-morpholinomethyl-substituierte(s) Silikon(e) enthält.
4. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,00001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 3,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 bis 0,5 Gew.-% verzweigtes, ethoxyliertes Tridecanol (INCI-Bezeichnung: Trideceth-5) oder oiso-Tridecyl-u hydroxypolyglycolether (INCI-Bezeichnung: Trideceth-10) oder deren Mischungen enthält.
5. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie hydrohy-terminierte(s) 4-morpholinomethyl-substituierte(s) Silikon(e) enthält, in denen das Molverhältnis Hydroxy/Alkoxy im Bereich von 0,2: 1 bis 0,4: 1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :0,8 bis 1 : 1 ,1 liegt.
6. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die gewichtmittlere Molmasse des 4-morpholinomethyl-substituierten Silikons der Formel (V) im Bereich von 2.000 bis 1.000.000 gmol 1 , vorzugsweise im Bereich von 5.000 bis 200.000 gmol"1 liegt.
7. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das 4-morpholinomethyl-substituierte Silikon der Formel (V) in Form einer Öl-in-Wasser- Emulsion vorliegt, in der die zahlenmittlere Größe der Siliconpartikel in der Emulsion im Bereich von 3 bis 500 nm, vorzugsweise im Bereich von 5 bis 60 nm liegt.
8. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verdickungsmittel ausgewählt sind unter:
(i.) assoziativen Verdickungsmitteln;
(ii.) vernetzten Homopolymeren von Acrylsäure;
(iii.) vernetzten Copolymeren von (Meth)acrylsäure und Alkyl(d-6)acrylat;
(iv.) nichtionischen Homopolymeren und Copolymeren, die Monomeren mit ethylenisch ungesättigter Bindung vom Estertyp und/oder Amidtyp enthalten;
(v.) Homopolymeren von Ammoniumacrylat oder Copolymeren von Ammoniumacrylat und Acrylamid;
(vi.) Polysacchariden;
(vii.) Fettalkoholen mit C12-30;
(viii.) Fettsäureamiden.
9. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das assoziative Verdickungsmittel ein assoziatives Polymer ist, das ausgewählt ist unter
(i.) nichtionischen amphiphilen Polymeren, die mindestens ein Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit enthalten;
(ii.) anionischen amphiphilen Polymeren, die mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Einheit mit Fettkette enthalten;
(iii.) kationischen amphiphilen Polymeren, die mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Einheit mit Fettkette enthalten;
(iv.) amphoteren amphiphilen Polymeren, die mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Einheit mit Fettkette enthalten,
wobei die Fettketten 10 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen.
10. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionischen amphiphilen Polymere, die mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit enthalten, vorzugsweise ausgewählt sind unter
(1 ) Cellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen;
(2) Hydroxypropylguarverbindungen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen;
(3) Urethanpolyether, die mindestens eine Fettkette enthalten, wie Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen;
(4) Copolymeren von Vinylpyrrolidon und hydrophoben Monomeren mit Fettkette;
(5) Copolymeren von Alkyl(Ci_6)methacrylaten oder Alkyl(Ci_6)-acrylaten und amphiphilen Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten;
(6) Copolymeren von hydrophilen Methacrylaten oder Acrylaten und hydrophoben Monomeren, die mindestens eine Fettkette enthalten.
1 1. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die anionischen amphiphilen Polymere, die mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Einheit mit Fettkette enthalten, unter den Verbindungen, die mindestens eine Allylethereinheit mit Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit enthalten, die aus einem ethylenisch ungesättigten, anionischen Monomer aufgebaut ist, Verbindungen, die mindestens eine hydrophile Einheit vom Typ einer olefinisch ungesättigten Carbonsäure und mindestens eine hydrophobe Einheit ausschließlich vom Typ eines Alkyl(Ci.30)esters einer ungesättigten Carbonsäure enthalten, und Copolymeren Methacrylsäure/ Methylacrylat/ Dimethyl-mefa- isopropenyl-benzylisocyanat eines ethoxylierten Alkohols ausgewählt sind.
12. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen amphiphilen Polymere unter den quaternisierten Cellulosederivaten und den Polyacrylaten mit aminierten Seitenketten ausgewählt sind.
13. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die amphoteren amphiphilen Polymere, die mindestens eine Fettkette enthalten, unter den
Copolymeren von Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylsäure/Al kyl(C-i0- 30)methacrylat ausgewählt sind.
14. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Polysaccharide unter den Glucanen, modifizierten oder nicht modifizierten Stärkeverbindungen, Amylose, Amylopektin, Glycogen, Dextranen, Cellulosen und deren Derivaten, Mannanen, Xylanen, Ligninen, Arabanen, Galactanen, Galacturonanen, Chitin, Chitosanen, Glucoronoxylanen, Arabinoxylanen, Xyloglucanen, Glucomannanen, Pektinsäuren und Pektinen, Alginsäure und Alginaten, Arabinogalactanen, Carrageeninen, Agar-Agar, Glycosaminoglucanen, Gummi arabicum, Tragant, Ghatti-Gummi, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Galactomannanen, Xanthangummi und deren Gemischen ausgewählt sind.
15. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie das bzw. die Verdickungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0, 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 025 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
16. Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, dass ein Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15 auf die keratinischen Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von wenigen Sekunden bis hin zu 45 Minuten wieder ausgespült wird.
17. Verwendung einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15
zum Konditionieren von Keratinsubstanzen und/oder
um die Lockerheit, die Weichheit, den Glanz und/oder die Kämmbarkeit zu verbessern und das Frisieren von Keratinsubstanzen zu erleichtern und/oder um die Remanenz der Konditionierwirkung bei der Haarwäsche zu verbessern und/oder
zur Verbesserung der Nass- und Trockenkämmbarkeiten und/oder zur Verbesserung des Glanzes und/oder
zur Verbesserung des Feuchtehaushaltes keratinischer Fasern und/oder zum Schutz der keratinischen Fasern vor oxidativen Schädigungen und/oder zum Verhindern des Nachfettens keratinischer Fasern und/oder
zur Erhöhung der Waschbeständigkeit gefärbter keratinischer Fasern.
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