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WO2012011491A1 - 導電性フィルム - Google Patents

導電性フィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2012011491A1
WO2012011491A1 PCT/JP2011/066435 JP2011066435W WO2012011491A1 WO 2012011491 A1 WO2012011491 A1 WO 2012011491A1 JP 2011066435 W JP2011066435 W JP 2011066435W WO 2012011491 A1 WO2012011491 A1 WO 2012011491A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
conductor pattern
conductive
receiving layer
conductive paste
substrate
Prior art date
Application number
PCT/JP2011/066435
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
桑原 真
Original Assignee
パナソニック電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by パナソニック電工株式会社 filed Critical パナソニック電工株式会社
Priority to JP2012525409A priority Critical patent/JP5406991B2/ja
Publication of WO2012011491A1 publication Critical patent/WO2012011491A1/ja

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    • HELECTRICITY
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    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
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    • H05K3/10Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern
    • H05K3/12Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern using thick film techniques, e.g. printing techniques to apply the conductive material or similar techniques for applying conductive paste or ink patterns
    • H05K3/1283After-treatment of the printed patterns, e.g. sintering or curing methods
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
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    • H05K2201/09209Shape and layout details of conductors
    • H05K2201/09654Shape and layout details of conductors covering at least two types of conductors provided for in H05K2201/09218 - H05K2201/095
    • H05K2201/09681Mesh conductors, e.g. as a ground plane
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    • H05K2203/0278Flat pressure, e.g. for connecting terminals with anisotropic conductive adhesive
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    • H05K3/10Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern
    • H05K3/12Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern using thick film techniques, e.g. printing techniques to apply the conductive material or similar techniques for applying conductive paste or ink patterns
    • H05K3/1275Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern using thick film techniques, e.g. printing techniques to apply the conductive material or similar techniques for applying conductive paste or ink patterns by other printing techniques, e.g. letterpress printing, intaglio printing, lithographic printing, offset printing

Definitions

  • the present invention relates to a conductive film provided with a conductor pattern that can be used as an electrode of a touch panel, various displays, or the like, or as an electromagnetic wave shield pattern.
  • a conductive pattern used for an electrode of a touch panel or the like is printed with a conductive paste containing conductive particles and a binder resin on a substrate such as a polyethylene terephthalate (PET) film in a grid shape, and the like. It is formed by drying at a temperature of about ° C. And in order to improve the permeability of the substrate, it is conceivable to narrow the conductor width of the conductor pattern, but in this case it is necessary to miniaturize the conductive particles contained in the conductive paste.
  • PET polyethylene terephthalate
  • FIG. 7 is a graph showing the relationship between the average particle size (D50) of the conductive particles contained in the conductive paste and the specific resistance of the conductor pattern.
  • the conductor pattern in this graph is formed by simply drying the conductive paste printed on the substrate, and neither plating nor sintering nor pressing is performed as described later.
  • D50 average particle size
  • the specific resistance of the conductor pattern is increased. It is considered that this is because the binder resin covers the surface of the conductive particles as the conductive particles become finer, and the contact between the conductive particles is hindered by the binder resin.
  • a method of manufacturing a sheet member for an electromagnetic wave shield which includes a step of forming a mesh pattern by printing using a conductive paste on a transparent substrate and a pressing step (see, for example, Patent Document 2) ).
  • the base material is also heated to a high temperature, so that any base material having very high heat resistance can not be used.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned point, and there is no disconnection, and it is possible to achieve both the miniaturization of the conductor width and the reduction of resistance, and the conductor pattern is in close contact regardless of the type of the substrate. It is an object of the present invention to provide a highly conductive film.
  • the conductive film according to the present invention comprises a substrate, a receiving layer provided on the substrate, and a conductive paste containing conductive particles and a binder resin having an average particle diameter (D50) of 2 ⁇ m or less. And a conductor pattern having a conductor width of 30 ⁇ m or less formed by printing on at least a part of the conductor pattern in the thickness direction of the conductor pattern. .
  • the conductor thickness of the conductor pattern is embedded in the receiving layer.
  • the conductor pattern is preferably formed by heat pressing the conductive paste printed on the receiving layer.
  • the thickness of the receiving layer is preferably 0.1 to 300 ⁇ m.
  • the step between the top of the conductor pattern and the surface of the receiving layer is preferably 10 ⁇ m or less.
  • the conductive particles preferably have an average particle size (D50) of 1 nm or more.
  • the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is preferably ⁇ 10 to 250 ° C.
  • the receiving layer is formed of a thermoplastic resin, and the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin is ⁇ 10 to 250 ° C.
  • the receiving layer is formed of a thermosetting resin, and a curing temperature of the thermosetting resin is 60 to 350 ° C.
  • the receiving layer is preferably formed of an electron beam curable resin.
  • the present invention it is possible to form a fine conductor pattern without disconnection by using a conductive paste containing fine conductive particles.
  • the adhesion can be greatly improved.
  • the conductive film according to the present invention is formed to include a base 1, a receiving layer 6 and a conductor pattern 3.
  • the substrate 1 is not particularly limited as long as it has insulating properties, but when it is used for applications in the optical field, those having transparency in at least the visible light region are preferable.
  • a polyethylene terephthalate (PET) film an acrylic resin typified by polymethyl methacrylate, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and the like, as JRE stock
  • a sheet-like or plate-like material such as a glass substrate, an epoxy resin base material described in Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • the conductive paste 2 is continuously printed by the gravure printing machine 10 as shown in FIG. 4 described later while delivering the base material 1, or as shown in FIG. 5 or 6 described later. After printing the paste 2, it can be continuously pressed by the roll 30 or the like.
  • the substrate 1 may be in the form of being cut into a predetermined shape such as a rectangular shape in advance.
  • the thickness of the substrate 1 is preferably 1 ⁇ m to 20 mm, more preferably 10 ⁇ m to 1 mm, and most preferably 25 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the receiving layer 6 is provided on the surface of the substrate 1.
  • the receiving layer 6 preferably has transparency at least in the visible light region.
  • the receiving layer 6 is prepared, for example, by mixing a thermoplastic resin, a thermosetting resin or an electron beam curing resin, and a solvent as needed to prepare a solution for forming a receiving layer, and this solution is applied to the surface of the substrate 1 It can be formed by coating and heat drying it or irradiating it with an electron beam.
  • thermoplastic resin a thermosetting resin, or an electron beam curable resin
  • an epoxy resin a vinyl resin, a polyester resin, an acrylic resin, a derivative of these resins, a cellulose such as carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose, cellulose acetate butyrate A derivative etc.
  • an epoxy resin a vinyl resin
  • a polyester resin an acrylic resin
  • a derivative of these resins a cellulose such as carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose, cellulose acetate butyrate A derivative etc.
  • a cellulose such as carboxymethyl cellulose, acetyl cellulose, cellulose acetate butyrate A derivative etc.
  • the solvent examples include methanol, ethanol, isopropyl alcohol (IPA), methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), toluene, ethyl acetate, cyclohexanone, xylene, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether, -(2-Methoxy-2-methylethoxy) -2-propanol, propylene glycol monomethyl ether acetate, water and the like can be used alone or as a mixed solvent mixed in an arbitrary ratio.
  • IPA isopropyl alcohol
  • MEK methyl ethyl ketone
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin is preferably -10 to 250.degree.
  • the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin is ⁇ 10 ° C. or more, the solution for forming a receptor layer can be easily made into a paste.
  • the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin is 250 ° C. or less, the receptive layer 6 is softened without damaging the substrate 1 by heat at the time of heat pressing, and the width of the conductive paste 2 after printing This conductive paste 2 can be easily embedded in the receiving layer 6 without spreading the
  • the viscosity at 25 ° C. of the solution for forming the receptive layer is preferably 0.5 to 1,000,000 cps, and the curing temperature of the thermosetting resin is 60 to 350 ° C. Is preferred.
  • the curing temperature of the thermosetting resin is 60 ° C. or higher, it is possible to suppress that the curing reaction spontaneously starts to progress during normal use (particularly when used in summer). Further, by setting the curing temperature of the thermosetting resin to 350 ° C. or less, it is possible to expand the range of selection of usable substrates 1 except for the substrate 1 having extremely low heat resistance.
  • the receiving layer 6 can be formed with an electron beam curable resin.
  • the receiving layer 6 can be formed by irradiating the receiving layer forming solution coated on the surface of the substrate 1 with an electron beam such as ultraviolet light, so that it is not necessary to heat the substrate 1 in particular. Damage can be suppressed.
  • the thickness of the receptive layer 6 is preferably 0.1 to 300 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 50 ⁇ m.
  • the thickness of the receptive layer 6 is set to a suitable thickness in consideration of the practical dimension of the conductor pattern 3 in which the conductor width is miniaturized to 30 ⁇ m or less.
  • the thickness of the receptive layer 6 exceeds 300 ⁇ m, the thickness is too large in view of the role of embedding the conductor pattern 3, and it is not preferable in consideration of the influence on the performance of the substrate 1.
  • the conductive pattern 3 is printed with the conductive paste 2 on the surface of the receiving layer 6, and at least a part of the printed conductive paste 2 is embedded in the receiving layer 6.
  • the conductive paste 2 one containing conductive particles and a binder resin is used.
  • the conductive particles those having an average particle diameter (D50) of 2 ⁇ m or less are used. Those having an average particle diameter (D50) of preferably 1 nm or more and 2 ⁇ m (2000 nm) or less, more preferably 10 nm or more and 800 nm or less, from the viewpoint of easily forming a highly conductive conductor pattern 3 Use a certain one.
  • the average particle diameter (D50) of the conductive particles means a particle diameter at which the cumulative mass is 50% in the particle diameter distribution of the conductive particles measured by the laser diffraction method or the like. When the average particle diameter (D50) of the conductive particles is less than 1 nm, the viscosity becomes too high when pasted, and it becomes difficult to use for printing.
  • the average particle size (D50) of the conductive particles exceeds 2 ⁇ m, the specific resistance of the conductor pattern 3 can be lowered to improve the conductivity, but a fine conductor pattern having a conductor width of 30 ⁇ m or less It becomes difficult to form three.
  • conductive particles having an average particle diameter (D50) of 800 nm or less are used, generation of chipping in the conductor pattern 3 after hot pressing can be suppressed.
  • the conductive particles are not particularly limited as long as they have an average particle diameter (D50) of 2 ⁇ m or less, and for example, metal particles, metal oxides, graphite, carbon black, etc. may be used.
  • D50 average particle diameter
  • metal particles for example, those selected from silver particles, copper particles, nickel particles, aluminum particles, iron particles, magnesium particles, alloy particles thereof, and those metal particles coated with one or more layers of different metals are selected.
  • metal oxide one selected from antimony-tin oxide, indium-tin oxide and the like can be used.
  • it is 10.0-99.9 mass% with respect to the conductive paste 2 whole quantity, and, as for content of such a conductive particle, it is more preferable that it is 50.0-99.9 mass%. Preferably, it is 60.0 to 98.0% by mass.
  • the binder resin one having a glass transition temperature (Tg) of preferably ⁇ 10 to 250 ° C., more preferably 0 to 200 ° C. is used.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is ⁇ 10 ° C. or more, it can be easily made into a paste.
  • the glass transition temperature (Tg) of the binder resin is 250 ° C. or less, the conductive paste 2 becomes easy to flow and easily dissolve in a solvent as described later.
  • binder resin examples include, but are not particularly limited to, vinyl resins, polyester resins, acrylic resins, etc., derivatives of these resins having -COC- skeleton, -COO- skeleton, etc., carboxy Cellulose derivatives such as methyl cellulose, acetyl cellulose and cellulose acetate butyrate can be used.
  • the conductive paste 2 can be prepared by blending the conductive particles and the binder resin as described above, but may further be blended with additives, solvents and the like.
  • an antifoaming agent and a leveling agent such as "BYK 333 (silicon oil)” manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. can be used. It is preferably 10% by mass.
  • the solvent for example, methanol, ethanol, isopropyl alcohol (IPA), methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), toluene, ethyl acetate, cyclohexanone, xylene, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether, 1- (2-methoxy-2-methylethoxy) -2-propanol, propylene glycol monomethyl ether acetate, water and the like can be used alone or as a mixed solvent mixed in an arbitrary ratio.
  • the solvent is preferably blended so that the viscosity of the conductive paste 2 is 50 to 5000 dPa ⁇ s.
  • a conductive film can be manufactured as follows.
  • the receiving layer 6 is formed on the surface of the substrate 1 to obtain a substrate with a receiving layer.
  • the conductive paste 2 is printed on the surface of the receiving layer 6 in a predetermined shape.
  • the shape to be printed on the receiving layer 6 of the substrate 1 is not particularly limited, and examples thereof include a lattice shape or a mesh shape (mesh shape) as shown in FIG.
  • the conductive paste 2 is preferably printed in advance to have a width of 25 to 30 ⁇ m. The reason why the width of the conductive paste 2 is set to 30 ⁇ m or less as described above is that the width may be slightly increased by a press described later.
  • the conductive paste 2 In the case of pressing at a temperature higher than the glass transition temperature (Tg) of the binder resin, since the printed conductive paste 2 can be pressed without expanding the width, the conductive paste 2 with a width of at most 30 ⁇ m in advance. Can be printed.
  • the thickness of the printed conductive paste 2 is preferably 0.01 to 30 ⁇ m.
  • the printing method is not particularly limited, and, for example, screen printing, gravure printing, offset printing and the like can be used. Among them, the gravure printing will be described.
  • FIG. 4 shows an example of the gravure printing machine 10, which is formed by providing the plate cylinder 12 and the impression cylinder 13 in a cylindrical shape.
  • the conductive paste 2 is supplied and filled in the concave portion 15 on the outer surface thereof, and the excess conductive paste 2 is scraped off by the pressure of the doctor 16.
  • the base material 1 on which the conductor pattern 3 is formed passes between the plate cylinder 12 and the impression cylinder 13 by the impression cylinder 13 rotating in the opposite direction to the plate cylinder 12, and the pressure of the impression cylinder 13
  • the conductive paste 2 is transferred onto the surface of the receiving layer 6 of the substrate 1 and printed.
  • the conductive paste 2 printed on the surface of the receiving layer 6 of the substrate 1 is dried by heating under the conditions of 50 to 150 ° C., 0.1 to 180 minutes, and then at least a part of the conductive paste 2
  • the conductor pattern 3 can be formed by immersing the receptive layer 6 by heat pressing as shown in FIG. 1 (c). In FIG.
  • H is the height of the line of the conductor pattern 3 (height of the part protruding from the surface of the receiving layer 6)
  • D is the depth of penetration of the conductor pattern 3 (from the surface of the receiving layer 6
  • T indicates the overall thickness (conductor thickness) of the conductor pattern 3
  • W indicates the line width of the conductor pattern 3 (conductor width).
  • at least a part of the conductor pattern 3 is embedded in the receptor layer 6 in the thickness direction of the conductor pattern 3 (that is, D> 0).
  • the conductor thickness T of the conductor pattern 3 is embedded in the receptive layer 6.
  • 0.1 T ⁇ D ( ⁇ T) and the adhesion of the conductor pattern 3 to the receiving layer 6 can be further increased.
  • the step H between the top of the conductor pattern 3 and the surface of the receiving layer 6 is preferably 10 ⁇ m or less.
  • the above-described step H is preferably 2 ⁇ m or less.
  • the conductor pattern 3 as shown in FIG. 1 (c) can be formed by printing the conductive paste 2 on the surface of the receiving layer 6 and drying it, followed by heat pressing.
  • the receiving layer 6 is provided on the surface of the substrate 1 as shown in FIG. 2A and the conductive paste 2 is printed on the surface of the receiving layer 6 in a predetermined shape as shown in FIG.
  • a conductive film as shown in FIG. 2D can be manufactured.
  • the conductor thickness of the conductor pattern 3 of the conductive film thus obtained is preferably 0.005 to 29.9 ⁇ m, and it is preferable that 10% or more (the upper limit is 100%) thereof be embedded in the receptor layer 6 . Thereby, the adhesion of the conductor pattern 3 to the receiving layer 6 can be enhanced.
  • the heating and pressing device 4 it is possible to use one provided with a pair of hot platens 4 a and 4 b which are close and separated, and the opposing surface is formed flat.
  • the binder resin present between the conductive particles is pushed out and eliminated by being compressed by a press, and the contact area between the conductive particles increases, so even if the conductor width is made. Even if it is 30 ⁇ m or less, the specific resistance is low and the conductivity is high.
  • the pressing is preferably performed at 50 to 150 ° C., 0.01 to 200 kgf / cm 2 (0.98 kPa to 19.6 MPa), and 0.1 to 180 minutes.
  • the release sheet 5 is interposed between the substrate 1 on which the conductive paste 2 is printed and the heating plates 4a and 4b of the heating and pressing device 4. You may make it As the release sheet 5, a polyester film, a polyester film coated with a release agent such as a silicone resin to provide a release agent layer, a known polarizing plate or the like can be used.
  • the conductor pattern 3 as shown in FIG. 1C can be formed by printing the conductive paste 2 and pressing as follows.
  • the receptive layer 6 is provided on the surface of the base material 1, and the conductive paste 2 is printed on the surface of the receptive layer 6 in a predetermined shape as shown in FIG. Thereafter, conductive paste 2 is heated and dried under the conditions of 50 to 150 ° C., 0.1 to 180 minutes, and further heated at a temperature of 120 to 150 ° C. by hot air or far infrared (IR) etc.
  • the conductive film as shown in FIG. 5 (d) is manufactured by pressing with the roll 30 using the roll press device 31 as shown in FIG. 5 (c) in a state where the receptive layer 6 and the conductive paste 2 are warmed. can do.
  • each roll 30 is not particularly limited, but is preferably a heating roll formed of a rubber roll, a steel roll or the like.
  • the press by the roll 30 can be performed by conveying continuously the elongate base material 1 with which the conductive paste 2 was printed between two rolls 30.
  • the substrate 1 on which the conductive paste 2 is printed is 60 to 400 ° C. (more preferably 70 to 200 ° C.), 0.5 seconds to 1 hour (more preferably 5 seconds to 30) It is preferable to heat and warm under the conditions of the minute).
  • the temperature of heating by the roll 30 is 60 to 400 ° C. (more preferably 70 to 200 ° C.), and the pressure of pressurization is 0.1 to 400 kgf / cm 2 (0.01 to 39.2 MPa) (more preferably 0).
  • the speed at which the substrate 1 is passed between the two rolls 30 is preferably set to 0.5 to 30 m / min., 0.5 to 200 kgf / cm 2 (0.05 to 19.6 MPa)). If the temperature of heating by the roll 30 is less than 60 ° C., the conductive paste 2 may not be sufficiently cured, and conversely, if the temperature exceeds 400 ° C., the substrate 1 may be thermally damaged. . If the pressure applied by the roll 30 is less than 0.5 kgf / cm 2 (0.05 MPa), the surface resistance of the conductor pattern 3 may not be reduced sufficiently.
  • the pressure is 400 kgf / If it exceeds cm 2 (39.2 MPa), the conductor width of the conductor pattern 3 is too wide, and there is a possibility that adjacent conductor patterns 3 may be in contact with each other when insulation must be ensured.
  • the speed at which the substrate 1 is passed between the two rolls 30 is less than 0.5 m / min, the conductor pattern 3 may not be formed quickly, and conversely, the speed is 30 m / min. If the value of f is exceeded, the pressing time may be too short, and the surface resistance of the conductor pattern 3 may not be sufficiently lowered.
  • the clearances of the two rolls 30 may be appropriately adjusted so that they can be pressurized by the above pressure.
  • the conductor pattern 3 formed as mentioned above has the surface compared with the conventional conductor pattern.
  • the resistance is low and the conductivity is high.
  • the press in this case is not intermittently performed by the batch-type heating and pressurizing device 4 as shown in FIG. 2, but is performed continuously by the continuous-type roll press device 31. It can be formed quickly, and as a result, the manufacturing speed of a printed wiring board, an electromagnetic wave shielding material, etc. can be increased.
  • a release sheet (not shown) may be interposed between the base 1 on which the conductive paste 2 is printed and the roll 30.
  • a polyester film, a polyester film coated with a release agent such as a silicone resin to provide a release agent layer, a known polarizing plate or the like can be used.
  • the conductor pattern 3 as shown in FIG. 1 (c) can be formed by printing the conductive paste 2 and pressing as shown in FIG.
  • the multi-stage roll press apparatus 32 is used to press the roll 30 a plurality of times.
  • the multi-stage roll press apparatus 32 for example, three rolls 30 consisting of a rotatable first roll 30a, a second roll 30b and a third roll 30c are used, and the first roll 30a and the second roll 30b are used.
  • the second roller 30 b and the third roller 30 c may be disposed in parallel to face each other.
  • the dimensions and the material of each roll 30 are not particularly limited, but it is preferable that each roll 30 be a heating roll.
  • the long base material 1 on which the conductive paste 2 is printed is wound about a half turn around the first roll 30a, passed between the first roll 30a and the second roll 30b as it is, It can be carried out by winding around a half turn around the 2 roll 30b, passing it as it is between the second roll 30b and the third roll 30c, and continuously winding it around a half turn around the third roll 30c.
  • the base material 1 is wound around the first roll 30a so that the surface opposite to the surface on which the conductive paste 2 is printed is in contact with the outer peripheral surface of the first roll 30a.
  • the base 1 is wound around the second roll 30 b so that the surface on which the conductive paste 2 is printed is in contact with the outer peripheral surface of the second roll 30 b.
  • the winding is performed such that the surface on which the conductive paste 2 is printed is in contact with the opposite surface.
  • the temperature of heating by each roll 30 is 60 to 400 ° C.
  • the speed at which the substrate 1 is passed between the two rolls 30 is preferably set to 0.5 to 30 m / min. If the temperature of heating by each roll 30 is less than 60 ° C., the conductive paste 3 may not be sufficiently cured. Conversely, if the temperature exceeds 400 ° C., the substrate 1 may be thermally damaged. is there. When the pressure applied by each roll 30 is less than 0.1 kgf / cm 2 (0.01 MPa), the surface resistance of the conductor pattern 3 may not be reduced sufficiently, and conversely, the pressure is 400 kgf.
  • the conductor width of the conductor pattern 3 is too wide, and there is a possibility that adjacent conductor patterns 3 may be in contact with each other when insulation must be ensured.
  • the speed at which the substrate 1 is passed between the two rolls 30 is less than 0.5 m / min, the conductor pattern 3 may not be formed quickly, and conversely, the speed is 30 m / min.
  • the pressing time may be too short, and the surface resistance of the conductor pattern 3 may not be sufficiently lowered.
  • the clearances of the two rolls 30 may be appropriately adjusted so that they can be pressurized by the above pressure.
  • the number of rolls 30 is not limited to three, and may be four or more.
  • the press by the roll 30 is performed twice, once between the first roll 30a and the second roll 30b and once between the second roll 30b and the third roll 30c. become.
  • the conductor pattern 3 thus formed is compressed once by the roll 30 because the contact area between the conductive fine particles such as metal powder is further increased by being compressed by the roll 30 a plurality of times.
  • the surface resistance is further lowered and the conductivity is increased.
  • the press in this case is not intermittently performed by the batch-type heating and pressing device 4 as shown in FIG. 2, but is performed continuously by the continuous multi-stage roll pressing device 32.
  • a release sheet (not shown) may be interposed between the base 1 on which the conductive paste 2 is printed and the roll 30.
  • a polyester film, a polyester film coated with a release agent such as a silicone resin to provide a release agent layer, a known polarizing plate or the like can be used.
  • the conductor thickness of the conductor pattern 3 be embedded in the receptive layer 6.
  • 10% or more (upper limit is 100%) of the conductor thickness of the conductor pattern 3 be embedded in the receptive layer 6.
  • the surface of the conductive film approaches smooth, and the difference in level between the top of the conductive pattern 3 and the surface of the receptive layer 6 is reduced.
  • the conductive film and the functional film or function are used. It becomes hard to produce problems, such as a bubble entering between layers. And especially the conductive film obtained as mentioned above can be conveniently used in the device using organic semiconductors, such as an organic electroluminescent element.
  • the conductive paste 2 containing fine conductive particles by using the conductive paste 2 containing fine conductive particles, it is possible to form the fine conductor pattern 3 without disconnection.
  • the adhesion can be greatly improved.
  • the conductor pattern 3 can be formed by heat-pressing the conductive paste 2 printed on the receiving layer 6, but when hot-pressing at a temperature higher than the glass transition temperature (Tg) of the receiving layer 6 at this time
  • Tg glass transition temperature
  • the conductive pattern 3 is embedded in the receptive layer 6 simply by pressing the conductive paste 2 and formed with high adhesiveness, so that the base 1 is not overloaded, and the type of the base 1 used There is no particular concern with Therefore, the substrate 1 is difficult to form the conductor pattern 3 by plating or the like because of low chemical resistance, and the substrate 1 is difficult to form the conductor pattern 3 by sintering or the like because the heat resistance is low. Even in the case of producing the conductive film according to the present invention, it can be used.
  • the surface of the base 1 on which the conductor pattern 3 is formed may be covered with a cover sheet.
  • a cover sheet those formed of ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), amorphous PET (PET-G), PET with a transparent adhesive layer, etc. can be used.
  • Example 1 As conductive particles, silver particles obtained as follows were used. First, 175 ml of 25% ammonia water was added to 2000 ml of a silver nitrate aqueous solution having a silver ion concentration of 10 g / l to obtain a silver ammine complex salt aqueous solution. Next, the solution temperature of this aqueous solution was adjusted to 20 ° C., and 23 ml of a 37% formalin aqueous solution was added over 30 seconds while stirring to precipitate silver particles to obtain a silver particle-containing slurry. Next, 1% by mass of oleic acid based on the total amount of silver particles was added to the slurry and stirred for 10 minutes.
  • this slurry was filtered by a Buchner funnel, washed with water, and then dried in a vacuum atmosphere at 60 ° C. for 24 hours to obtain silver particles.
  • the average particle size (D50) of the silver particles thus obtained was 0.7 ⁇ m.
  • cellulose acetate butyrate CAB-551-0.2 glass transition temperature (Tg) 101 ° C.
  • the conductive paste 2 contains 80% by mass of the above-mentioned conductive particles, 5% by mass of the above-mentioned binder resin, 3% by mass of "carbon black # 2350" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 10 of methyl isobutyl ketone (MIBK) It prepared by mix
  • the viscosity of this conductive paste 2 was 400 dPa ⁇ s.
  • a PET film with a receiving layer obtained as follows was used.
  • an 8% by mass solution for receiving layer formation was prepared by dissolving cellulose acetate butyrate ("CAB-381-20" manufactured by EASTMAN) having a number average molecular weight of 70,000 in methyl isobutyl ketone (MIBK).
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • this solution was applied to the surface of a PET film "Cosmo Shine A4300" (100 ⁇ m thick) manufactured by Toyobo Co., Ltd. This application was performed using a microgravure coater under the conditions of a gravure plate # 70, a rotational speed of 115 rpm, and a conveying speed of a PET film of 1.5 m / min.
  • the PET film coated with the solution for forming a receptor layer was passed through the inside of a warm air drying oven having a temperature of 120 ° C. and a length of 12 m and dried by heating to obtain a PET film with a receptor layer.
  • the thickness of the receptive layer 6 of the substrate 1 was 5.1 ⁇ m when cross-sectional measurement was performed using a digital microscope made by Keyence Corporation.
  • the conductive paste 2 is formed in a grid or mesh as shown in FIG. 3 on the surface of the receiving layer 6 of the substrate 1.
  • the conductive paste 2 printed on the surface of the receiving layer 6 of the substrate 1 was dried by heating at 120 ° C. for 30 minutes.
  • the base material 1 on which the conductive paste 2 is printed is pressed under the conditions of 115 ° C., 2.54 kgf / cm 2 (249 kPa) for 50 minutes using the heating and pressing device 4 as shown in FIG.
  • the conductor pattern 3 was formed.
  • Example 2 Silver particles "AG-2-1” manufactured by Dowa Electronics Co., Ltd. having an average particle diameter (D50) of 1.2 ⁇ m are used as conductive particles, and the mass ratio of methyl isobutyl ketone (MIBK) and diethylene glycol monoethyl ether acetate is changed.
  • the conductive pattern 3 was formed in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of these was reduced to adjust the viscosity of the conductive paste 2 to 650 dPa ⁇ s.
  • Example 3 As conductive particles, silver particles “AG-2-1” manufactured by Dowa Electronics Co., Ltd. having an average particle diameter (D50) of 1.2 ⁇ m were used, and the viscosity of the conductive paste 2 was adjusted to 400 dPa ⁇ s, except for Conductor pattern 3 was formed in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 As conductive particles, silver particles “AG-2-1” manufactured by Dowa Electronics Co., Ltd. having an average particle diameter (D50) of 1.2 ⁇ m are used, and “cellulose acetate butyrate CAB-551-0. A conductor pattern 3 was formed in the same manner as in Example 1 except that 01 "(glass transition temperature (Tg) 85 ° C.) was used. The viscosity of the conductive paste 2 was 400 dPa ⁇ s.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was followed, except that "Cosmo Shine A4300" (100 ⁇ m thick) manufactured by Toyobo Co., Ltd., which is a PET film, was used as the substrate 1 and no receptor layer 6 was provided on the substrate 1.
  • the conductor pattern 3 was formed.
  • the above line heights H 0 and H before and after pressing mean the heights of the portions protruding from the surface of the receiving layer 6 to the outside, and the above-mentioned inset depths D 0 and D before and after pressing are the receiving layer 6 It means the depth of the part embedded from the surface of the inside. Therefore, the sum of the line height H 0 and embedment depth D 0 before pressing, the thickness T 0 next to the entire conductive paste 2 after printing, the sum of the line height H and embedment depth D after pressing, is formed It becomes thickness T of the whole conductor pattern 3 later.
  • the thickness of the entire conductor pattern 3 after formation as compared to the thickness T 0 of the whole conductive paste 2 after printing T is thicker (that is, T 0 ⁇ T). This is because the width of the portion embedded from the surface of the receptive layer 6 to the inside becomes thinner than the width of the portion protruding to the outside from the surface of the receptive layer 6 by the press, and the portion is embedded deeper accordingly It is from.
  • the line widths W 0 and W before and after the above-mentioned pressing mean the width of the widest portion.
  • the specific resistance was calculated as follows. That is, in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, the conductor pattern 3 of 5 mm ⁇ 30 mm is formed on the surface of the receiving layer 6 of the substrate 1 and the resistance value of this end portion is measured. The volume was determined to calculate the specific resistance. Moreover, about the comparative example 2, the conductor pattern 3 of 5 mm x 30 mm was directly formed in the surface of the base material 1, and while measuring the resistance value of this edge part, the volume of this conductor pattern 3 was calculated
  • the surface resistance was measured by resistance measurement (JIS K 7194) according to the four-point probe method for the conductor pattern 3 formed by printing in a mesh shape so that the line (L) / pitch (P) would be 23 ⁇ m / 250 ⁇ m. .
  • the adhesion of the conductor pattern 3 was evaluated by a crosscut adhesion test (cross-cut tape peeling test) in accordance with JIS D0202-1988.
  • the results are shown in the following Tables 1 to 3 in the form of (the number of grids remaining without peeling) / (the total number of grids formed in the conductor pattern forming portion). For example, in the case of 80/100, 80 grids of 100 grids remain without peeling. The closer to 100/100, the better the adhesion.
  • the conductor pattern of Example 1 has high adhesion to the receptive layer because there are no breakage or breakage as shown in FIG. It was confirmed that resistance can be compatible.

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Abstract

断線がなく、導体幅の微細化と低抵抗化とを両立させることができると共に、基材の種類を特に問わずに導体パターンが密着性高く形成された導電性フィルムを提供する。 基材と、前記基材に設けられた受容層と、平均粒径(D50)が2μm以下である導電粒子及びバインダー樹脂を含有する導電性ペーストを前記受容層に印刷して形成された導体幅が30μm以下である導体パターンとを備える。前記導体パターンの厚み方向において前記導体パターンの少なくとも一部が前記受容層にめり込んでいる。

Description

導電性フィルム
 本発明は、タッチパネルや各種ディスプレイ等の電極として用いたり、電磁波シールドパターンとして用いたりすることができる導体パターンが形成された導電性フィルムに関するものである。
 従来、タッチパネル等の電極等に用いられる導体パターンは、導電粒子及びバインダー樹脂を含有する導電性ペーストをポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等の基材に格子状等に印刷した後、これを120~150℃程度の温度で乾燥させることによって形成されている。そして基材の透過性を高めるためには、導体パターンの導体幅を細くすることが考えられるが、この場合、導電性ペーストに含有される導電粒子を微細化する必要がある。
 しかし、微細な導電粒子を含有する導電性ペーストを用いて形成された導体パターンは、導体幅は細くなるものの、比抵抗が高くて導電性の低いものとなる。図7は導電性ペーストに含有される導電粒子の平均粒径(D50)と導体パターンの比抵抗との関係を示すグラフである。このグラフにおける導体パターンは、基材に印刷した導電性ペーストを単に乾燥させて形成したものであり、後述のようにめっきも焼結もプレスもしていない。そしてこのグラフから明らかなように、導電粒子が微細化すると導体パターンの比抵抗が増加することが分かる。これは、導電粒子が微細化するにつれてバインダー樹脂が導電粒子の表面を覆い、このバインダー樹脂によって導電粒子同士の接触が妨害されるためであると思われる。このように、導体幅の微細化と低抵抗化とはトレードオフの関係にある。
 そこで、近年においては、無電解めっき触媒を含有する導電性ペーストを印刷した後、これに無電解めっき処理を施して金属層を形成することによって、比抵抗の低い導体パターンを形成する方法が開発されている(例えば、特許文献1参照)。
 また、基材に導電性ペーストを印刷した後、これを250℃以上の高温で焼結することによって、導電粒子間のバインダー樹脂を飛ばすことも行われている。
 また、透明基材上に導電性ペーストを用いた印刷によりメッシュパターンを形成する工程とプレス工程とを含むようにした電磁波シールド用シート部材の製造方法が開発されている(例えば、特許文献2参照)。
特開平11-170420号公報 特開2009-16417号公報
 しかし、特許文献1のようにめっき処理による場合には、使用するめっき液によっては基材が劣化するおそれがある。
 また、焼結による場合には、基材も高温に加熱されることになるので、耐熱性が非常に高い基材以外は使用することができない。
 また、特許文献2のように透明基材上に直接メッシュパターンを形成する場合には、プレスするとメッシュパターンの導体幅が広がるおそれがある。またプレスによる圧接により透明基材へのメッシュパターンの密着性はある程度は改善するものの、透明基材とメッシュパターンとは平面接触であるため、大幅な密着性の改善は期待することができない。
 本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、断線がなく、導体幅の微細化と低抵抗化とを両立させることができると共に、基材の種類を特に問わずに導体パターンが密着性高く形成された導電性フィルムを提供することを目的とするものである。
 本発明に係る導電性フィルムは、基材と、前記基材に設けられた受容層と、平均粒径(D50)が2μm以下である導電粒子及びバインダー樹脂を含有する導電性ペーストを前記受容層に印刷して形成された導体幅が30μm以下である導体パターンとを備え、前記導体パターンの厚み方向において前記導体パターンの少なくとも一部が前記受容層にめり込んでいることを特徴とするものである。
 前記導電性フィルムにおいて、前記導体パターンの導体厚さの10%以上が前記受容層にめり込んでいることが好ましい。
 前記導電性フィルムにおいて、前記導体パターンは、前記受容層に印刷された前記導電性ペーストを熱プレスすることによって形成されていることが好ましい。
 前記導電性フィルムにおいて、前記受容層の厚さが0.1~300μmであることが好ましい。
 前記導電性フィルムにおいて、前記導体パターンの頂部と前記受容層の表面との段差が10μm以下であることが好ましい。
 前記導電性フィルムにおいて、前記導電粒子の平均粒径(D50)が1nm以上であることが好ましい。
 前記導電性フィルムにおいて、前記バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)が-10~250℃であることが好ましい。
 前記導電性フィルムにおいて、前記受容層が熱可塑性樹脂で形成され、前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)が-10~250℃であることが好ましい。
 前記導電性フィルムにおいて、前記受容層が熱硬化性樹脂で形成され、前記熱硬化性樹脂の硬化温度が60~350℃であることが好ましい。
 前記導電性フィルムにおいて、前記受容層が電子線硬化性樹脂で形成されていることが好ましい。
 本発明によれば、微細な導電粒子を含有する導電性ペーストを用いることによって、断線のない微細な導体パターンを形成することができる。また、導体パターンの少なくとも一部が受容層にめり込んでいるので、密着性を大きく向上させることができる。
導電性フィルムを製造する工程の一例を示すものであり、(a)~(c)は一部を拡大して示す概略断面図である。 導電性フィルムを製造する工程の他の一例を示すものであり、(a)~(d)は概略断面図である。 導体パターンが形成された基材(導電性フィルム)の一部を拡大して示す概略平面図である。 グラビア印刷機の一例を示す概略断面図である。 導電性フィルムを製造する工程の他の一例を示すものであり、(a)~(d)は概略断面図である。 導電性フィルムを製造する工程の他の一例を示す概略断面図である。 導電性ペーストに含有される導電粒子の平均粒径(D50)と導体パターンの比抵抗との関係を示すグラフである。 (a)は実施例1の導体パターンの電子顕微鏡写真であり、(b)は実施例3の導体パターンの電子顕微鏡写真であり、(c)は比較例1の導体パターンの電子顕微鏡写真である。
 以下、本発明の実施の形態を説明する。
 本発明に係る導電性フィルムは、図1に示すように、基材1と、受容層6と、導体パターン3とを備えて形成されている。
 基材1としては、絶縁性のあるものであれば特に限定されるものではないが、光学分野での用途に利用する場合には、少なくとも可視光領域で透明性を有するものが好ましい。具体的には、基材1としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムのほか、ポリメタクリル酸メチルに代表されるアクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、JSR株式会社製の商品名「アートン」に代表されるノルボルネン系樹脂、東ソー株式会社製の品番「TI-160」に代表されるオレフィンマレイミド樹脂等にて形成される有機樹脂基体や、ガラスにて形成されるガラス基体、特開平08-148829号公報に記載されているエポキシ樹脂基材等のような、シート状あるいは板状のもの等を用いることができる。また基材1としては、例えば、ロール状に巻き取られた形態のものを用いることが好ましい。このような形態であれば基材1を繰り出しながら、後述の図4のようにグラビア印刷機10により連続して導電性ペースト2を印刷したり、後述の図5や図6のように導電性ペースト2を印刷した後にロール30により連続してプレスしたりすることができる。特に連続して導電性ペースト2を印刷したり、連続してプレスしたりする必要がなければ、基材1としては、あらかじめ矩形状など所定形状に切断された形態のものを用いてもよい。また、基材1の厚さは、1μm~20mmであることが好ましく、10μm~1mmであることがより好ましく、25μm~200μmであることが最も好ましい。
 また、受容層6は、基材1の表面に設けられるものである。光学分野での用途に利用する場合には、受容層6は、少なくとも可視光領域で透明性を有するものであることが好ましい。受容層6は、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂、及び必要に応じて溶媒を配合して受容層形成用溶液を調製し、この溶液を基材1の表面に塗布してこれを加熱乾燥させたり電子線を照射したりすることによって形成することができる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、これらの樹脂の誘導体、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体等を用いることができる。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール(IPA)、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、トルエン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、キシレン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、1-(2-メトキシ-2-メチルエトキシ)-2-プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び水等をそれぞれ単独で用いたり、任意の割合で混合した混合溶媒として用いたりすることができる。
 受容層6を熱可塑性樹脂で形成する場合には、熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)は-10~250℃であることが好ましい。熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)が-10℃以上であることによって、受容層形成用溶液を容易にペースト状にすることができるものである。また、熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)が250℃以下であることによって、熱プレス時に基材1を熱で損傷させることなく受容層6を軟化させ、印刷後の導電性ペースト2の幅を広げずにこの導電性ペースト2を受容層6にめり込みやすくすることができる。
 受容層6を熱硬化性樹脂で形成する場合には、受容層形成用溶液の25℃における粘度は0.5~1000000cpsであることが好ましく、熱硬化性樹脂の硬化温度は60~350℃であることが好ましい。熱硬化性樹脂の硬化温度が60℃以上であることによって、通常使用時(特に夏場の使用時)に硬化反応が勝手に開始して進行することを抑制することができるものである。また、熱硬化性樹脂の硬化温度が350℃以下であることによって、極端に耐熱性の低い基材1を除き、使用可能な基材1の選択の幅を広げることができるものである。
 受容層6を電子線硬化性樹脂で形成することも好ましい。この場合、基材1の表面に塗布された受容層形成用溶液に紫外線等の電子線を照射すれば受容層6を形成することができるので、特に加熱する必要がなくなり、基材1の熱的損傷を抑制することができるものである。
 受容層6の厚さは0.1~300μmであることが好ましく、0.5~50μmであることがより好ましい。受容層6の厚さが0.1μm以上であることによって、導体パターン3を容易に受容層6にめり込ませることができるものである。受容層6の厚さは、導体幅を30μm以下に微細化した導体パターン3の実用上の寸法を考慮して好適な厚さに設定される。ただ、受容層6の厚さが300μmを超える場合は、導体パターン3をめり込ませるという役割からすると厚さが過大であり、基材1の性能への影響を考慮すると好ましくない。
 また、導体パターン3は、図1に示すように、導電性ペースト2を受容層6の表面に印刷し、さらに印刷された導電性ペースト2の少なくとも一部を受容層6にめり込ませることによって形成することができる。
 導電性ペースト2としては、導電粒子及びバインダー樹脂を含有するものを用いる。
 導電粒子としては、平均粒径(D50)が2μm以下であるものを用いる。導電性の高い導体パターン3を形成しやすいという観点から、好ましくは平均粒径(D50)が1nm以上2μm(2000nm)以下であるもの、より好ましくは平均粒径(D50)が10nm以上800nm以下であるものを用いる。ここで、導電粒子の平均粒径(D50)とは、レーザ回折法等により測定された導電粒子の粒径分布において、累積質量が50%となる粒径を意味する。導電粒子の平均粒径(D50)が1nm未満であると、ペースト化した際に粘度が高くなりすぎ、印刷に使用するのが困難となる。逆に、導電粒子の平均粒径(D50)が2μmを超えると、導体パターン3の比抵抗を低くして導電性を高めることはできるものの、導体幅が30μm以下であるような微細な導体パターン3を形成することが困難となる。特に平均粒径(D50)が800nm以下である導電粒子を用いると、熱プレス後における導体パターン3中に欠けが発生することを抑制することができる。
 具体的には導電粒子としては、平均粒径(D50)が2μm以下であるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、金属粒子、金属酸化物、グラファイト、カーボンブラック等を用いることができる。このうち金属粒子としては、例えば、銀粒子、銅粒子、ニッケル粒子、アルミニウム粒子、鉄粒子、マグネシウム粒子、これらの合金粒子、これらの金属粒子に異種金属を1層以上コーティングしたものから選ばれるものを用いることができる。また金属酸化物としては、アンチモン-錫酸化物やインジウム-錫酸化物等から選ばれるものを用いることができる。そして、このような導電粒子の含有量は、導電性ペースト2全量に対して、10.0~99.9質量%であることが好ましく、50.0~99.9質量%であることがより好ましく、60.0~98.0質量%であることが最も好ましい。
 またバインダー樹脂としては、好ましくはガラス転移温度(Tg)が-10~250℃であるもの、より好ましくは0~200℃であるものを用いる。バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)が-10℃以上であることによって、容易にペースト状にすることができるものである。また、バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)が250℃以下であることによって、導電性ペースト2が流動しやすくなり、後述するような溶媒にも溶解しやすくなるものである。
 具体的にはバインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等や、これらの樹脂で-COC-骨格、-COO-骨格等を有する誘導体、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体等を用いることができる。
 導電性ペースト2は、上記のような導電粒子及びバインダー樹脂を配合して調製することができるが、さらに添加剤や溶媒等を配合してもよい。
 添加剤としては、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製「BYK333(シリコンオイル)」等の消泡剤・レベリング剤を用いることができ、この含有量は、導電性ペースト2全量に対して、0~10質量%であることが好ましい。
 また溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール(IPA)、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、トルエン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、キシレン、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、1-(2-メトキシ-2-メチルエトキシ)-2-プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び水等をそれぞれ単独で用いたり、任意の割合で混合した混合溶媒として用いたりすることができる。そして、このような溶媒を用いる場合には、導電性ペースト2の粘度が50~5000dPa・sとなるように溶媒を配合することが好ましい。
 そして、導電性フィルムは、次のようにして製造することができる。
 まず図1(a)及び図2(a)のように基材1の表面に受容層6を形成して受容層付き基材を得る。
 次に図1(b)及び図2(b)のように受容層6の表面に導電性ペースト2を所定形状に印刷する。ここで、基材1の受容層6に印刷する形状としては、特に限定されるものではないが、例えば、図3のような格子状又は網目状(メッシュ状)等を挙げることができる。ただし、導体幅Lが30μm以下である微細な導体パターン3を形成するため、あらかじめ導電性ペースト2は、その幅が25~30μmとなるように印刷しておくことが好ましい。このように導電性ペースト2の幅を30μm以下にしておくのは、後述するプレスにより幅が若干広くなる場合があるからである。バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)よりも高い温度でプレスする場合には、印刷された導電性ペースト2の幅を広げずにプレスすることができるので、あらかじめ最大30μmの幅で導電性ペースト2を印刷しておくことができる。また、印刷された導電性ペースト2の厚さは0.01~30μmであることが好ましい。また印刷方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷等を使用することができる。このうちグラビア印刷について説明すると、図4はグラビア印刷機10の一例を示すものであり、これは円筒状の版胴12及び圧胴13を設けて形成されており、印刷用凹版14は凹部15を外側にして版胴12に巻き付けてセットされる。そして、版胴12を回転させながらその外表面の凹部15に導電性ペースト2を供給して充填すると共に、余分な導電性ペースト2をドクター16の圧力で削ぎ落とす。導体パターン3が形成される基材1は、版胴12と逆向きに回転する圧胴13によって版胴12と圧胴13の間を通り、圧胴13の圧力で版胴12の凹部15の導電性ペースト2が基材1の受容層6の表面に転移して印刷されるものである。
 その後、基材1の受容層6の表面に印刷された導電性ペースト2を50~150℃、0.1~180分の条件で加熱して乾燥させ、次に導電性ペースト2の少なくとも一部を図1(c)のように熱プレスで受容層6にめり込ませることによって導体パターン3を形成することができる。図1(c)において、Hは導体パターン3の線高(受容層6の表面から外部に飛び出ている部分の高さ)、Dは導体パターン3のめり込み深さ(受容層6の表面から内部にめり込んでいる部分の深さ)、T(=H+D)は導体パターン3全体の厚さ(導体厚さ)、Wは導体パターン3の線幅(導体幅)を示す。図1(c)のように本発明では、導体パターン3の厚み方向において導体パターン3の少なくとも一部が受容層6にめり込んでいるので(つまり、D>0)、導体パターン3の受容層6に対する密着性を高く得ることができるものである。好ましくは、導体パターン3の導体厚さTの10%以上(上限は100%)が受容層6にめり込んでいる。この場合、0.1T≦D(≦T)となり、導体パターン3の受容層6に対する密着性をさらに高く得ることができるものである。導体パターン3のめり込み深さDを大きくすると、導体パターン3の頂部と受容層6の表面との段差H(=T-D)が小さくなり、導電性フィルムの平滑性を高めることができる。この場合、導体パターン3の頂部と受容層6の表面との段差Hは10μm以下であることが好ましい。導電性フィルムの平滑性をさらに高める場合には、上記の段差Hは2μm以下であることが好ましい。図示省略しているが、導体パターン3の全部が受容層6にめり込んでいてもよい。この場合、H=0、D=T(>0)となり、受容層6の表面と導体パターン3の表面とが面一となる。
 具体的には、図1(c)のような導体パターン3は、導電性ペースト2を受容層6の表面に印刷して乾燥させた後にこれを熱プレスすることによって形成することができる。
 すなわち、図2(a)のように基材1の表面に受容層6を設け、図2(b)のように受容層6の表面に導電性ペースト2を所定形状に印刷した後、これを図2(c)のように加熱加圧装置4を用いてプレスすることによって、図2(d)のような導電性フィルムを製造することができる。このようにして得られた導電性フィルムの導体パターン3の導体厚さは0.005~29.9μmであり、その10%以上(上限は100%)が受容層6にめり込んでいることが好ましい。これにより、導体パターン3の受容層6に対する密着性を高めることができる。ここで、加熱加圧装置4としては、近接・離間し、対向面が平坦に形成された一対の熱盤4a,4bを備えたものを用いることができる。上記のようにして形成された導体パターン3は、プレスで圧縮されることによって、導電粒子間に存在するバインダー樹脂が押し出されて排除され、導電粒子同士の接触面積が増加するので、たとえ導体幅が30μm以下であっても、比抵抗が低くなり、導電性が高くなるものである。ここで、プレスは50~150℃、0.01~200kgf/cm2(0.98kPa~19.6MPa)、0.1~180分の条件で行うことが好ましい。また、加熱加圧終了後に、圧力を保ったまま水冷等で急速冷却、例えば110℃から40℃まで30分で冷却することも導電性ペースト2の圧縮状態を保つ上で有効である。なお、プレスする場合には、図2(c)のように導電性ペースト2が印刷された基材1と加熱加圧装置4の各熱盤4a,4bとの間に離型シート5を介在させるようにしてもよい。この離型シート5としては、ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムにシリコーン樹脂等の剥離剤を塗布して剥離剤層を設けたもの、公知の偏光板等を用いることができる。
 また、図1(c)のような導体パターン3は、導電性ペースト2を印刷した後に次のようにプレスすることによって形成することもできる。
 すなわち、図5(a)のように基材1の表面に受容層6を設け、図5(b)のように受容層6の表面に導電性ペースト2を所定形状に印刷する。その後、導電性ペースト2を50~150℃、0.1~180分の条件で加熱して乾燥させ、さらに熱風や遠赤外線(IR)等により120~150℃の温度で加熱して基材1、受容層6及び導電性ペースト2を温めた状態で図5(c)のようにロールプレス装置31を用いてロール30によりプレスすることによって、図5(d)のような導電性フィルムを製造することができる。このように、ロール30によるプレスの前に基材1、受容層6及び導電性ペースト2を加熱しておくことで、受容層6が柔らかくなって、ロール30によるプレス時に印刷された導電性ペースト2が広がらず、導体幅の狭い導体パターン3を得ることができ、低抵抗化を図ることができるものである。なお、乾燥のための加熱とその後の加熱は連続して行ってもよいし、乾燥のための加熱を行って放冷した後、再度加熱するようにしてもよい。ここで、ロールプレス装置31としては、例えば、回転可能な2本のロール30を平行に対向配置して形成されたものを用いることができる。各ロール30は、その寸法は特に限定されるものではないが、ゴムロールやスチールロール等で形成された加熱ロールであることが好ましい。そして、ロール30によるプレスは、導電性ペースト2が印刷された長尺の基材1を2本のロール30の間に通して連続して搬送することによって行うことができる。ロール30によるプレスする直前において、導電性ペースト2が印刷された基材1は、60~400℃(より好ましくは70~200℃)、0.5秒~1時間(より好ましくは5秒~30分間)の条件で加熱し温めておくのが好ましい。また、ロール30による加熱の温度は60~400℃(より好ましくは70~200℃)、加圧の圧力は0.1~400kgf/cm2(0.01~39.2MPa)(より好ましくは0.5~200kgf/cm2(0.05~19.6MPa))、基材1を2本のロール30の間に通す速度は0.5~30m/分に設定するのが好ましい。ロール30による加熱の温度が60℃未満であると、導電性ペースト2が十分に硬化しないおそれがあり、逆に上記温度が400℃を超えると、基材1が熱的損傷を受けるおそれがある。またロール30による加圧の圧力が0.5kgf/cm2(0.05MPa)未満であると、導体パターン3の表面抵抗を十分に低くすることができないおそれがあり、逆に上記圧力が400kgf/cm2(39.2MPa)を超えると、導体パターン3の導体幅が広がりすぎて、絶縁を確保しなければならない場合に隣り合う導体パターン3同士が接触してしまうおそれがある。また、基材1を2本のロール30の間に通す速度が0.5m/分未満であると、導体パターン3を迅速に形成することができないおそれがあり、逆に上記速度が30m/分を超えると、加圧の時間が短くなりすぎて、導体パターン3の表面抵抗を十分に低くすることができないおそれがある。なお、2本のロール30のクリアランスは、上記圧力で加圧することができるように適宜調整すればよい。
 そして、上記のようにして形成された導体パターン3は、ロール30によるプレスで圧縮されることによって金属粉等の導電性微粒子間の接触面積が増加するので、従来の導体パターンに比べて、表面抵抗が低くなり、導電性が高くなるものである。しかもこの場合のプレスは、図2のようなバッチ式の加熱加圧装置4により断続的に行うのではなく、連続式のロールプレス装置31により間断なく行うようにしているので、導体パターン3を迅速に形成することができ、その結果、プリント配線板や電磁波シールド材等の製造速度を高めることができるものである。なお、ロール30によりプレスする場合には、導電性ペースト2が印刷された基材1とロール30との間に離型シート(図示省略)を介在させるようにしてもよい。この離型シートとしては、ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムにシリコーン樹脂等の剥離剤を塗布して剥離剤層を設けたもの、公知の偏光板等を用いることができる。
 また、図1(c)のような導体パターン3は、導電性ペースト2を印刷した後に図6のようにプレスすることによって形成することもできる。このものでは、図5に示すロールプレス装置31の代わりに多段式ロールプレス装置32を用いてロール30によるプレスを複数回行うようにしている。ここで、多段式ロールプレス装置32としては、例えば、回転可能な第1ロール30a、第2ロール30b及び第3ロール30cからなる3本のロール30を用い、第1ロール30aと第2ロール30bとを平行に対向配置し、第2ロール30bと第3ロール30cとを平行に対向配置して形成されたものを用いることができる。各ロール30の寸法・材質は特に限定されるものではないが、各ロール30が加熱ロールであることが好ましい。そして、ロール30によるプレスは、まず導電性ペースト2が印刷された長尺の基材1を第1ロール30aに半周程度巻き付け、そのまま第1ロール30aと第2ロール30bの間に通し、引き続き第2ロール30bに半周程度巻き付け、そのまま第2ロール30bと第3ロール30cの間に通し、引き続き第3ロール30cに半周程度巻き付けて連続して搬送することによって行うことができる。また図6に示すものでは、基材1の第1ロール30aへの巻き付けは、導電性ペースト2が印刷された面と反対側の面が第1ロール30aの外周面に接触するように行っているので、基材1の第2ロール30bへの巻き付けは、導電性ペースト2が印刷された面が第2ロール30bの外周面に接触するように行われ、基材1の第3ロール30cへの巻き付けは、第1ロール30aへの巻き付けと同様に、導電性ペースト2が印刷された面と反対側の面が接触するように行われることになる。これにより温度を一定に保ちながらプレスすることができる。温度が一定に保たれないと、印刷後の導電性ペースト2をプレスしても潰れるだけで低抵抗化を図ることができない。各ロール30による加熱の温度は60~400℃(好ましくは70~200℃)、加圧の圧力は0.1~400kgf/cm2(0.01~39.2MPa)(0.5~200kgf/cm2(0.05~19.6MPa))、基材1を2本のロール30の間に通す速度は0.5~30m/分に設定するのが好ましい。各ロール30による加熱の温度が60℃未満であると、導電性ペースト3が十分に硬化しないおそれがあり、逆に上記温度が400℃を超えると、基材1が熱的損傷を受けるおそれがある。また各ロール30による加圧の圧力が0.1kgf/cm2(0.01MPa)未満であると、導体パターン3の表面抵抗を十分に低くすることができないおそれがあり、逆に上記圧力が400kgf/cm2(39.2MPa)を超えると、導体パターン3の導体幅が広がりすぎて、絶縁を確保しなければならない場合に隣り合う導体パターン3同士が接触してしまうおそれがある。また、基材1を2本のロール30の間に通す速度が0.5m/分未満であると、導体パターン3を迅速に形成することができないおそれがあり、逆に上記速度が30m/分を超えると、加圧の時間が短くなりすぎて、導体パターン3の表面抵抗を十分に低くすることができないおそれがある。なお、2本のロール30のクリアランスは、上記圧力で加圧することができるように適宜調整すればよい。なお、多段式ロールプレス装置32において、ロール30の本数は3本に限定されるものではなく4本以上であってもよい。
 そして、上記の場合にはロール30によるプレスは、第1ロール30aと第2ロール30bの間で1回、第2ロール30bと第3ロール30cの間で1回、合計2回行っていることになる。このようにして形成された導体パターン3は、ロール30によるプレスで複数回圧縮されることによって金属粉等の導電性微粒子間の接触面積がさらに増加するので、ロール30によるプレスで1回圧縮されることによって形成された導体パターン3に比べて、さらに表面抵抗が低くなり、導電性が高くなるものである。しかもこの場合のプレスも、図2のようなバッチ式の加熱加圧装置4により断続的に行うのではなく、連続式の多段式ロールプレス装置32により間断なく行うようにしているので、導体パターン3を迅速に形成することができ、その結果、プリント配線板や電磁波シールド材等の製造速度を高めることができるものである。なお、この場合にも、導電性ペースト2が印刷された基材1とロール30との間に離型シート(図示省略)を介在させるようにしてもよい。この離型シートとしては、ポリエステルフィルム、ポリエステルフィルムにシリコーン樹脂等の剥離剤を塗布して剥離剤層を設けたもの、公知の偏光板等を用いることができる。
 また、上述のいずれの方法を使用して製造された導電性フィルムにおいても、導体パターン3の導体厚さの10%以上(上限は100%)が受容層6にめり込んでいることが好ましい。このように、導体パターン3が受容層6にめり込んでいることによって、導体パターン3の受容層6に対する密着性を高く得ることができるものである。また、導体パターン3を受容層6にめり込ませることによって、導電性フィルムの表面が平滑に近づき、導体パターン3の頂部と受容層6の表面との段差が小さくなるので、導電性フィルムの表面に蒸着、スパッタ、塗工等により成膜する場合に容易に成膜層を形成することができる。同様の理由により、導電性フィルムの表面に感圧型粘着剤や熱溶着接着剤等を用いて機能性フィルムを貼り合わせたり機能層を形成したりする場合に、導電性フィルムと機能性フィルム又は機能層との間に気泡が入る等の不具合が生じにくくなる。そして、特に上記のようにして得られた導電性フィルムは、有機エレクトロルミネッセンス素子等の有機半導体を用いたデバイスにおいて好適に使用することができる。
 以上のように本発明では、微細な導電粒子を含有する導電性ペースト2を用いることによって、断線のない微細な導体パターン3を形成することができるものである。また、導体パターン3の少なくとも一部が受容層6にめり込んでいるので、密着性を大きく向上させることができるものである。また導体パターン3は、受容層6に印刷された導電性ペースト2を熱プレスすることによって形成することができるが、このとき受容層6のガラス転移温度(Tg)よりも高い温度で熱プレスすると、受容層6をやわらかくした状態で導電性ペースト2を受容層6にめり込ませることができ、導体パターン3の導体幅が広がることを抑制することができるものである。また微細な導電粒子が導電性ペースト2に含有されていても、この導電性ペースト2はプレスされるので、導電性ペースト2中の導電粒子間のバインダー樹脂が排除されて導電粒子同士が接触することとなり、導体パターン3の比抵抗を低下させ、導電性を高めることができるものである。さらに導体パターン3は、導電性ペースト2をプレスするだけで受容層6にめり込んで密着性高く形成されるので、基材1には過度の負担をかけることがなく、使用する基材1の種類は特に問わないものである。したがって、耐薬品性が低いためにめっき法等による導体パターン3の形成が困難な基材1や、耐熱性が低いために焼結法等による導体パターン3の形成が困難な基材1であっても、本発明に係る導電性フィルムを製造する場合には使用可能である。
 なお、図示省略しているが、基材1の導体パターン3が形成された面をカバーシートで被覆するようにしてもよい。このカバーシートとしては、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、非晶性PET(PET-G)、透明粘着剤層付きPET等で形成されたものを用いることができる。
 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
 (実施例1)
 導電粒子としては、次のようにして得られた銀粒子を用いた。まず、銀イオン濃度10g/lの硝酸銀水溶液2000mlに25%アンモニア水175mlを加えて銀アンミン錯塩水溶液を得た。次に、この水溶液の液温を20℃に調整し、攪拌しながら37%ホルマリン水溶液23mlを30秒間かけて加え、銀粒子を析出させて銀粒子含有スラリーを得た。次に、このスラリーに銀粒子全量に対して1質量%のオレイン酸を加えて10分間攪拌した。そして、このスラリーをブフナー漏斗で濾過し、水洗した後、60℃、24時間真空雰囲気で乾燥することによって、銀粒子を得た。このようにして得られた銀粒子の平均粒径(D50)は0.7μmであった。
 またバインダー樹脂としては、EASTMAN製「セルロースアセテートブチレート CAB-551-0.2」(ガラス転移温度(Tg)101℃)を用いた。
 そして、導電性ペースト2は、上記の導電粒子を80質量%、上記のバインダー樹脂を5質量%、三菱化学株式会社製「カーボンブラック #2350」を3質量%、メチルイソブチルケトン(MIBK)を10質量%、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを2質量%配合することによって調製した。この導電性ペースト2の粘度は400dPa・sであった。
 他方、基材1としては、次のようにして得られた受容層付きPETフィルムを用いた。まず、数平均分子量が70000であるセルロースアセテートブチレート(EASTMAN製「CAB-381-20」)をメチルイソブチルケトン(MIBK)に溶解させることによって、8質量%の受容層形成用溶液を調製した。次に、この溶液をPETフィルムである東洋紡績株式会社製「コスモシャイン A4300」(厚さ100μm)の表面に塗布した。この塗布は、マイクログラビアコーターを用いて、グラビア版#70、回転数115rpm、PETフィルムの搬送速度1.5m/分の条件で行った。そして、受容層形成用溶液を塗布したPETフィルムを温度120℃、長さ12mの温風乾燥炉内を通過させて加熱乾燥させることによって、受容層付きPETフィルムを得た。この基材1の受容層6の厚さは、株式会社キーエンス製デジタルマイクロスコープで断面計測したところ、5.1μmであった。
 そして、導体パターン3を形成するにあたっては、まず図4に示すようなグラビア印刷機10を用いて、基材1の受容層6の表面に導電性ペースト2を図3のように格子状又は網目状に印刷した。このときライン(L)/ピッチ(P)が23μm/250μmの印刷用凹版14を用いて印刷した。
 その後、基材1の受容層6の表面に印刷された導電性ペースト2を120℃、30分の条件で加熱して乾燥させた。
 次に、導電性ペースト2が印刷された基材1を図2のような加熱加圧装置4を用いて、115℃、2.54kgf/cm2(249kPa)、50分の条件でプレスすることによって、導体パターン3を形成した。
 (実施例2)
 導電粒子として、平均粒径(D50)が1.2μmであるDOWAエレクトロニクス株式会社製銀粒子「AG-2-1」を用い、メチルイソブチルケトン(MIBK)及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートの質量比を変えずにこれらの配合量を減らして導電性ペースト2の粘度を650dPa・sに調整した以外は、実施例1と同様にして導体パターン3を形成した。
 (実施例3)
 導電粒子として、平均粒径(D50)が1.2μmであるDOWAエレクトロニクス株式会社製銀粒子「AG-2-1」を用い、導電性ペースト2の粘度を400dPa・sに調整した以外は、実施例1と同様にして導体パターン3を形成した。
 (実施例4)
 導電粒子として、平均粒径(D50)が1.2μmであるDOWAエレクトロニクス株式会社製銀粒子「AG-2-1」を用い、バインダー樹脂として、EASTMAN製「セルロースアセテートブチレート CAB-551-0.01」(ガラス転移温度(Tg)85℃)を用いるようにした以外は、実施例1と同様にして導体パターン3を形成した。なお、導電性ペースト2の粘度は400dPa・sであった。
 (比較例1)
 導電粒子として、平均粒径(D50)が2.1μmであるDOWAエレクトロニクス株式会社製銀粒子「AG-5-16L」を用い、導電性ペースト2の粘度を400dPa・sに調整した以外は、実施例1と同様にして導体パターン3を形成した。
 (比較例2)
 基材1として、PETフィルムである東洋紡績株式会社製「コスモシャイン A4300」(厚さ100μm)を用い、この基材1に受容層6を設けないようにした以外は、実施例1と同様にして導体パターン3を形成した。
 下記表1~表3に、導電性ペースト2に含有されている導電粒子の平均粒径(D50)、導電性ペースト2の粘度、受容層6の厚さ、プレス前の導電性ペースト2の厚さ(線高H0)、幅(線幅W0)、めり込み深さD0、導体厚さT0(=H0+D0)及び比抵抗、プレス後の導体パターン3の導体厚さ(線高H)、導体幅(線幅W)、めり込み深さD、導体厚さT(=H+D)、比抵抗及び表面抵抗、並びに長さ20μm当たりの平均欠け数及びクロスカット密着試験の結果を示す。
 なお、上記のプレス前後の線高H0及びHは、受容層6の表面から外部に飛び出ている部分の高さを意味し、上記のプレス前後のめり込み深さD0及びDは、受容層6の表面から内部にめり込んでいる部分の深さを意味する。よって、プレス前の線高H0とめり込み深さD0の和が、印刷後の導電性ペースト2全体の厚さT0となり、プレス後の線高Hとめり込み深さDの和が、形成後の導体パターン3全体の厚さTとなる。ここで、下記表1~表3によれば、実施例1~4及び比較例1について、印刷後の導電性ペースト2全体の厚さT0に比べて、形成後の導体パターン3全体の厚さTの方が厚くなっている(つまり、T0<T)。これは、プレスにより、受容層6の表面から外部に飛び出ている部分の幅に比べて、受容層6の表面から内部にめり込んでいる部分の幅の方が細くなり、その分だけより深くめり込むからである。
 また、上記のプレス前後の線幅W0及びWは、最も広い部分の幅を意味する。
 なお、比抵抗は、次のようにして算出した。すなわち、実施例1~4及び比較例1については、基材1の受容層6の表面に5mm×30mmの導体パターン3を形成し、この端部の抵抗値を測定すると共にこの導体パターン3の体積を求めて、比抵抗を算出した。また比較例2については、基材1の表面に直接5mm×30mmの導体パターン3を形成し、この端部の抵抗値を測定すると共にこの導体パターン3の体積を求めて、比抵抗を算出した。
 また表面抵抗は、ライン(L)/ピッチ(P)が23μm/250μmとなるように網目状に印刷して形成された導体パターン3について、四探針法による抵抗測定(JIS K7194)により測定した。
 また導体パターン3の密着性は、JIS D0202-1988に準拠したクロスカット密着試験(碁盤目テープ剥離試験)により評価した。その結果は、下記表1~表3に(剥離しないで残った碁盤目の数)/(導体パターン形成箇所に作った碁盤目の全ての数)という形で示した。例えば、80/100であれば、100個の碁盤目のうち、80個の碁盤目が剥離しないで残ったことになる。100/100に近づくほど密着性が良好である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記表1~表3から明らかなように、実施例1の導体パターンは、図8(a)のように断線も欠けもないことから受容層に対する密着性が高く、導体幅の微細化と低抵抗化を両立させることができることが確認された。
 これに対して、実施例2~4の導体パターンは、欠けが発生するものの、導体幅の微細化と低抵抗化を両立させることができることが確認された。図8(b)に示す実施例3の導体パターンは、欠け(穴)が発生しているが、確実に線はつながっており、何ら問題なく使用できることが確認された。なお、電子顕微鏡写真は省略しているが、実施例2、4の導体パターンについても、欠け(穴)が発生しているものの、確実に線はつながっており、何ら問題なく使用できることが確認された。
 また、実施例1~4では導体パターンを受容層にめり込ませて形成しているので、クロスカット密着試験の結果はいずれも100/100となり、極めて良好であることが確認された。
 また、比較例1の導体パターンは、導体幅の微細化を図ることはできるものの、図8(c)のように部分的に線のつながりが弱く、断線も多数確認された。
 また、比較例2の導体パターンは、低抵抗化を図ることはできるものの、基材に直接形成されているので、熱プレス後、線幅が約1.7倍に広がってしまい、導体幅の微細化を図ることができないことが確認された。また、基材に対する密着性が低いことも確認された。
 1 基材
 2 導電性ペースト
 3 導体パターン
 6 受容層

Claims (10)

  1.  基材と、前記基材に設けられた受容層と、平均粒径(D50)が2μm以下である導電粒子及びバインダー樹脂を含有する導電性ペーストを前記受容層に印刷して形成された導体幅が30μm以下である導体パターンとを備え、前記導体パターンの厚み方向において前記導体パターンの少なくとも一部が前記受容層にめり込んでいることを特徴とする導電性フィルム。
  2.  前記導体パターンの導体厚さの10%以上が前記受容層にめり込んでいることを特徴とする請求項1に記載の導電性フィルム。
  3.  前記導体パターンは、前記受容層に印刷された前記導電性ペーストを熱プレスすることによって形成されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の導電性フィルム。
  4.  前記受容層の厚さが0.1~300μmであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載の導電性フィルム。
  5.  前記導体パターンの頂部と前記受容層の表面との段差が10μm以下であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれか一項に記載の導電性フィルム。
  6.  前記導電粒子の平均粒径(D50)が1nm以上であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか一項に記載の導電性フィルム。
  7.  前記バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)が-10~250℃であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか一項に記載の導電性フィルム。
  8.  前記受容層が熱可塑性樹脂で形成され、前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度(Tg)が-10~250℃であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか一項に記載の導電性フィルム。
  9.  前記受容層が熱硬化性樹脂で形成され、前記熱硬化性樹脂の硬化温度が60~350℃であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか一項に記載の導電性フィルム。
  10.  前記受容層が電子線硬化性樹脂で形成されていることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか一項に記載の導電性フィルム。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014006865A (ja) * 2012-05-28 2014-01-16 Fujifilm Corp 導電フィルムおよびタッチパネル
WO2015040916A1 (ja) * 2013-09-17 2015-03-26 株式会社村田製作所 導電性ペーストおよびセラミック電子部品
JP2015528753A (ja) * 2012-06-05 2015-10-01 昭和電工株式会社 基材フィルム及び加熱焼成方法
CN111083936A (zh) * 2018-08-20 2020-04-28 株式会社Lg化学 用于透明发光器件显示器的嵌入式电极基板及其制造方法
KR20200118581A (ko) * 2019-04-08 2020-10-16 주식회사 엘지화학 투명 기판, 매립형 전극 기판 및 이의 제조방법

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111295723B (zh) * 2018-03-14 2022-06-14 株式会社Lg化学 嵌入式透明电极基板及其制造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63118114U (ja) * 1987-01-27 1988-07-30
JPH02237195A (ja) * 1989-03-10 1990-09-19 Toupure Kk プリント配線基板とその製造方法
JP2007108717A (ja) * 2005-09-13 2007-04-26 Canon Inc 画像形成システム及び画像形成方法及び画質向上方法
JP2010067947A (ja) * 2008-09-09 2010-03-25 Samsung Electro-Mechanics Co Ltd 印刷回路基板及びその製造方法
JP2010079139A (ja) * 2008-09-29 2010-04-08 Fujimori Kogyo Co Ltd ディスプレイ用光学フィルム及びディスプレイ
JP2010123457A (ja) * 2008-11-20 2010-06-03 Panasonic Electric Works Co Ltd 導電性ペースト及び導体パターン

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09293952A (ja) * 1996-04-26 1997-11-11 Kyocera Corp 配線基板の製造方法
JP2009123765A (ja) * 2007-11-12 2009-06-04 Seiko Epson Corp 多層基板の製造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63118114U (ja) * 1987-01-27 1988-07-30
JPH02237195A (ja) * 1989-03-10 1990-09-19 Toupure Kk プリント配線基板とその製造方法
JP2007108717A (ja) * 2005-09-13 2007-04-26 Canon Inc 画像形成システム及び画像形成方法及び画質向上方法
JP2010067947A (ja) * 2008-09-09 2010-03-25 Samsung Electro-Mechanics Co Ltd 印刷回路基板及びその製造方法
JP2010079139A (ja) * 2008-09-29 2010-04-08 Fujimori Kogyo Co Ltd ディスプレイ用光学フィルム及びディスプレイ
JP2010123457A (ja) * 2008-11-20 2010-06-03 Panasonic Electric Works Co Ltd 導電性ペースト及び導体パターン

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014006865A (ja) * 2012-05-28 2014-01-16 Fujifilm Corp 導電フィルムおよびタッチパネル
JP2015528753A (ja) * 2012-06-05 2015-10-01 昭和電工株式会社 基材フィルム及び加熱焼成方法
WO2015040916A1 (ja) * 2013-09-17 2015-03-26 株式会社村田製作所 導電性ペーストおよびセラミック電子部品
JP5971506B2 (ja) * 2013-09-17 2016-08-17 株式会社村田製作所 導電性ペーストおよびセラミック電子部品
US9765225B2 (en) 2013-09-17 2017-09-19 Murata Manufacturing Co., Ltd. Conductive paste and ceramic electronic component
CN111083936A (zh) * 2018-08-20 2020-04-28 株式会社Lg化学 用于透明发光器件显示器的嵌入式电极基板及其制造方法
EP3651216A4 (en) * 2018-08-20 2020-07-01 LG Chem, Ltd. EMBEDDED ELECTRODE SUBSTRATE FOR A LIGHT-EMITTING ELEMENT DISPLAY AND PRODUCTION METHOD THEREFOR
US10923644B2 (en) 2018-08-20 2021-02-16 Lg Chem, Ltd. Embedded electrode substrate for transparent light emitting device display and method for manufacturing thereof
CN111083936B (zh) * 2018-08-20 2023-11-07 株式会社Lg化学 用于透明发光器件显示器的嵌入式电极基板及其制造方法
KR20200118581A (ko) * 2019-04-08 2020-10-16 주식회사 엘지화학 투명 기판, 매립형 전극 기판 및 이의 제조방법
KR102686719B1 (ko) * 2019-04-08 2024-07-18 주식회사 엘지화학 투명 기판, 매립형 전극 기판 및 이의 제조방법

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