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WO2011129497A1 - 접착성 함수 겔시트 - Google Patents

접착성 함수 겔시트 Download PDF

Info

Publication number
WO2011129497A1
WO2011129497A1 PCT/KR2010/006437 KR2010006437W WO2011129497A1 WO 2011129497 A1 WO2011129497 A1 WO 2011129497A1 KR 2010006437 W KR2010006437 W KR 2010006437W WO 2011129497 A1 WO2011129497 A1 WO 2011129497A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sheet
gel
hydrogel
polyacrylic acid
adhesive
Prior art date
Application number
PCT/KR2010/006437
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김봉조
Original Assignee
Kim Bong Jo
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kim Bong Jo filed Critical Kim Bong Jo
Priority to EP10849901.3A priority Critical patent/EP2543350A4/en
Publication of WO2011129497A1 publication Critical patent/WO2011129497A1/ko

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/02—Adhesive bandages or dressings
    • A61F13/0203—Adhesive bandages or dressings with fluid retention members
    • A61F13/0213—Adhesive bandages or dressings with fluid retention members the fluid retention member being a layer of hydrocolloid, gel forming material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive hydrogel for attaching to a human body used in cosmetics, medical equipment, cooling equipment, pape and percutaneous absorption patch.
  • the elements required for the hydrous gel sheet include usability (elasticity, deformation absorbency, adhesiveness, peelability, etc.), handleability (supportability, operability, stability over time), effective ingredient release, appearance, and the like.
  • the current hydrous gel sheet has a problem in that a support such as a nonwoven fabric is used on the surface of the environment, and thus there is a lack of elasticity, deformation absorbency and the like.
  • various attempts have not been made to use this support.
  • Patent Document 1 there existed what used as a support base using gelatin etc.
  • Patent Document 2 the thing which non-adhesion-treated the environment side surface
  • Patent Documents 3 and 4 there are also proposals as simply two-layer hydrogel sheets.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 3-167117 and Hei 3-86808
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication 2000-297009
  • Patent Document 3 Japanese Patent Publication 2003-252753
  • Patent Document 4 Japanese Patent 4327958 (Patent Publication 2001-240535)
  • Patent Document 1 gelatin has problems such as microorganisms and heat resistance.
  • the non-adhesion process of patent document 2 has problems, such as an external appearance problem of a process surface, time-lapse stability of non-tackiness, its persistence, etc., and it is hard to say that it is practical.
  • patent document 3 is related with a cooling sheet, and moisture content of each layer differs. However, since water moves through the evaporation process over time during storage, this cannot be said to be practical either.
  • Patent Document 4 also relates to a cooling sheet, which specializes only in the control of the evaporation rate of water, and both sides have adhesive force and are not practical in terms of handling properties such as no difference.
  • an object of the present invention is that in addition to the improvement of elasticity, deformation absorbency and the like by not using a support on the surface of the gel sheet in the hydrous gel sheet, there is no problem in appearance, and the usability and handling are practical. It is to provide an adhesive function gel sheet for attachment.
  • Adhesive to the human body adhesive gel sheet according to the present invention for achieving the above object is a water-containing gel sheet laminated at least two or more layers of the human body surface layer and the environment-side surface layer.
  • each layer is formed of a hydrogel obtained by the reaction of polyacrylic acid or a salt thereof with a polyvalent metal ion, and is also used to form a gel matrix of the human side surface layer.
  • the weight average molecular weight of polyacrylic acid or its salt used to constitute the gel matrix of the environmental-side surface layer is larger than the weight average molecular weight of acrylic acid or its salt.
  • the water-containing gel sheet according to the present invention has a ball number difference of 1 when the adhesive force of both surfaces is measured by an inclined vortex device (an inclination angle of 30 degrees) described in JIS Z 0237 "Adhesive Tape and Adhesive Sheet Test Method". It is preferable that it is above.
  • the weight average molecular weight of the polyacrylic acid or its salt used to constitute the gel matrix of the environment-side surface layer is 500,000 or more than the polyacrylic acid or its salt used to constitute the gel matrix of the human-side surface layer It is desirable to be large. Moreover, it is preferable that the weight average molecular weight of the said polyacrylic acid or its salt used in order to comprise the gel matrix of at least 1 layer exceeds 1 million.
  • At least one water-permeable core or / and water-permeable core is disposed in or between the layers of the hydrogel sheet.
  • At least one of the hydrogel layers of the hydrogel sheet is preferably an oil gel or a polysaccharide gel dispersed in a hydrogel obtained by the reaction of polyacrylic acid or a salt thereof with a polyvalent metal ion.
  • the adhesive hydrous gel sheet for attaching the human body is not only excellent in elasticity, deformation absorbency, but also usability and handleability because a support layer such as a nonwoven fabric is not used on the environment side surface, and a support layer made of a hydrogel is formed on the environment side surface. It is excellent in appearance, aging stability and durability.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an adhesive hydrogel sheet according to Example 6.
  • Example 2 is a cross-sectional view of the adhesive hydrogel sheet according to Example 1;
  • the adhesive hydrogel sheet 1 comprises one human body surface layer, that is, the adhesive layer 3 and one environmental surface layer, that is, the support layer 2, i.e. At least two or more layers are laminated
  • the adhesive layer has a skin adhesion side surface
  • the support layer has an environment side surface.
  • Such a pressure-sensitive adhesive layer and a support layer are formed of a hydrous gel obtained by the reaction of polyacrylic acid or a salt thereof with a polyvalent metal ion.
  • the polyvalent metal ion acts as a crosslinking agent or curing agent that reacts with polyacrylic acid or a salt thereof and crosslinks.
  • the polyvalent metal ion compound used in the present invention is not particularly limited as long as it can be crosslinked by reacting with polyacrylic acid or a salt thereof, but the polyvalent metal ion compound is selected from the group consisting of aluminum compounds, calcium compounds and magnesium compounds.
  • the polyvalent metal ion compound is trivalent aluminum ion such as aluminum hydroxide and salts thereof, synthetic aluminum silicate, magnesium metasilicate aluminate, magnesium-aluminum oxide, aluminum oxide, dihydroxy aluminum aminoacetate, and the like. It is preferably selected from the group consisting of compounds containing.
  • the support layer and the adhesive layer may include an organic solvent mixed with water.
  • an organic solvent may help to dissolve and stabilize various additives including functional materials such as cosmetics or medicines contained in the layer.
  • organic solvents include monoalcohols such as ethyl alcohol, glycols, and polyhydric alcohols such as glycerin.
  • components other than polyacrylic acid or salts thereof are not particularly limited, but gelatin, casein, pullulan, dextran, alginate, starch, carboxymethylcellulose Hydrophilic polymers such as (CMC) or salts thereof, methyl cellulose (MC), ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinylacetate (PVA), polyethylene oxide, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone (PVP), carboxyvinyl polymer, agar, xanthan Polysaccharides such as gum, locust bean gum, and the like.
  • CMC carboxymethylcellulose
  • MC methyl cellulose
  • PVA polyvinylacetate
  • PVP polyethylene oxide
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • carboxyvinyl polymer agar
  • xanthan Polysaccharides such as gum, locust bean gum, and the like.
  • Oils such as polyhydric alcohols, alcohols, powders, fatty acid esters, emulsions, surfactants, hydrogelling agents, palmitic acid dextrins, parity acid / octanoic acid dextrins, and myristic acid dextrins as necessary
  • a gelling agent, an adhesive, a humectant, a preservative, a filler, antioxidant, a chelating agent, a fragrance, a coloring agent, etc. can be mix
  • the active ingredient and the necessary ingredient according to each use can be appropriately blended.
  • non-woven fabrics, woven fabrics, papers, etc. are used as the water-permeable core material, and films such as polyethylene and polypropylene, and these and the water-permeable core material are laminated in the gel as a water-permeable core material. Can be buried. Furthermore, a hole, a slit, etc. can be formed in the said non-permeable core material, and can also be set as a water permeable core material. Moreover, films, such as polyethylene and a polypropylene, and paper (including the thing which carried out the release process), etc. can also be used as a liner.
  • the present inventors have a laminated structure of two or more layers, and do not use any means such as surface treatment.
  • a high molecular weight polyacrylic acid or a salt thereof is used as the main component on the environment-side surface layer, that is, the support layer.
  • low molecular weight polyacrylic acid or its salt as the main component in the surface layer, that is, the adhesive layer, the usability (elasticity, deformation absorbency, adhesiveness, peelability, etc.), handleability (supportability, operability, stability over time), active ingredients
  • the difference of the weight average molecular weight of polyacrylic acid or its salt used for the said both layers is 500,000 or more. More preferably, it is 1 million or more. More preferably, it is 3 million or more. Moreover, it is preferable that the weight average molecular weights of the said polyacrylic acid or its salt used to comprise the gel matrix of at least 1 layer of both said layers exceed 1 million.
  • the adhesive force between the skin adhesion side surface and the environment side surface is inclined vortex described in JIS Z 0237 "adhesive tape and adhesion sheet test method".
  • the difference of the ball number is 1 or more.
  • control of the curing agent is a particularly limited supplement. This is because a change in the gel strength due to the time-dependent movement of the metal ions, a change in the adhesive force accompanying this, and the like occur.
  • the water-containing gel sheet of the present invention may be one or more water-permeable core material and / and water non-permeable core material disposed in the layer and / or between the layers.
  • a core material By selecting and utilizing such a core material, it is possible to adjust suitably the elasticity of the said hydrogel sheet
  • At least one of its hydrogel layers may be an oil gel or a polysaccharide gel dispersed in a hydrogel obtained by reaction of polyacrylic acid or a salt thereof with a polyvalent metal ion.
  • the active ingredient release characteristic can be improved as compared with the conventional products, and further forms a hybrid gel. As a result, not only the release property but also the stability over time can be increased.
  • polyacrylic acid or a salt thereof is used in an amount of 1 to 30% by weight, preferably 3 to 10% by weight, and the polyvalent metal ion compound is 0.01 It is used in an amount of ⁇ 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight. Water may be included in an amount of 1 to 95% by weight, preferably 30 to 90% by weight.
  • the weight ratio of the hydrogel and the oil gel is not particularly limited, but is preferably 70:30 to 99: 1.
  • the weight ratio of the hydrogel and the polysaccharide gel is not particularly limited, but is preferably 55:45 to 99: 1.
  • composition of each example of the present invention is shown in Table 1 below.
  • the molecular weight of the polymer in the table is the weight average molecular weight (Mw), the amount of each component is weight percent. Same as below.
  • Each component of the composition of each of the human-side layer and the environment-side layer of Table 1 is taken, mixed by conventional methods, and then applied at a rate of 500 g / m 2 , respectively, using a polyethylene liner. Immediately, both gelsheet surfaces are bonded under moderate pressure. Next, it is left to stand at room temperature for 3 days and then cut into a wrinkled pack sheet shape.
  • each component of the composition of Table 1, Example 4, each of the human-side layer and the environment-side is taken and mixed by a conventional method, and then applied at a rate of 500 g / m 2 , respectively, using a polyethylene liner. .
  • the core material is inserted between the surfaces of both gel sheets, and these are bonded while applying an appropriate pressure. Next, it is left to stand at room temperature for 3 days and then cut into a wrinkled pack sheet shape.
  • the core material is a hydrophilic nonwoven fabric (natural cotton) and uses 18 g / m 2 porously.
  • Example 5 Each component of each composition of the human body layer and the environment side of Table 1, Example 5 was taken, respectively mixed by a conventional method, and apply
  • the core material is inserted between the surfaces of both gel sheets, and these are bonded while applying an appropriate pressure. Next, it is left to stand at room temperature for 3 days and then cut into a wrinkled pack sheet shape.
  • the core material is a laminate of a hydrophilic nonwoven fabric (natural cotton) on both sides of a polyethylene sheet. Use 40 g / m 2 .
  • Each component of the composition of the human body layer and the environment side of Table 1 was taken, respectively mixed by a conventional method, and then 500 g / m 2 , respectively, using a polyethylene liner as the gel sheet of the environment side layer. Apply in proportions.
  • the hydrogel for the human side layer and the oil gel are uniformly mixed in a weight ratio of 90:10, and then applied at a rate of 500 g / m 2 using a polyethylene liner.
  • both gelsheet surfaces are bonded under moderate pressure.
  • it is left to stand at room temperature for 3 days and then cut into a wrinkled pack sheet shape.
  • the method for preparing the oil gel 10 g of palmitic acid phosphin and 90 g of glyceryl tri (2-ethylhexanoate) is selected, and dispersed at room temperature, and gradually heated to form palmitic acid phosphin. Dissolve completely. Then, it is left to stand at room temperature for 1 to 2 days and gelatinized.
  • each component of each composition of the human body layer and environment side of Table 1 was taken, respectively mixed by a conventional method, and the ratio of 500g / m ⁇ 2> , respectively, using the polyethylene liner as a gel sheet of an environment side layer.
  • the hydrogel for a human side layer and the agar gel are uniformly mixed in a weight ratio of 90:10, and then applied at a rate of 500 g / m 2 using a polyethylene liner.
  • both gelsheet surfaces are bonded under moderate pressure.
  • it is left to stand at room temperature for 3 days and then cut into a wrinkled pack sheet shape.
  • 2 g of agar and 98 g of water are selected and gradually heated to completely dissolve the agar. Thereafter, it is left to stand at room temperature or cold to gel.
  • the number means the ball number.
  • the embodiment has the adhesive force required on the skin adhesion side, and the adhesiveness on the environment side without any trouble in use, and can be determined to be appropriate without any problem in practical use.
  • the comparative example does not have the adhesive force difference of both surfaces, or since the adhesive force of a human body surface layer is weak, handleability and usability are bad.
  • Example 1 was placed on the left side of the face on the first set, Comparative Example 1 was placed on the face on the right side, and Example 1 was placed on the right side of the face on the first set, and Comparative Example 1 was placed on the left side of the face. Respectively.
  • the second day was applied on the opposite side to the first day.
  • the Example was highly evaluated in handleability (supportability, operability, etc.), usability (adhesiveness, adhesiveness, peeling, etc.).
  • the moisturizing effect and the like are evaluated in both the examples and the comparative examples, and it is basically considered to be the evaluation of the structure itself of the gel pack sheet, but the examples are better evaluated in that the matrix of the human side surface layer is more sparse. Since it is morphological and the environment surface is more dense, the human body surface layer is excellent in the component release property, and the environment surface has a moderate closing effect (ODT effect), and it is thought that they act synergistically to increase the moisturizing effect.
  • ODT effect moderate closing effect
  • the product of the present invention has excellent skin adhesion due to the flexibility of the human side surface, excellent followability due to the moderate flexibility of the environment side surface, and also excellent resilience due to proper support. For this reason the strain following response is extremely good and suitable. However, supports such as nonwoven fabrics currently used are not sufficiently suitable for this deformation following response.
  • the omnidirectional elasticity and the omnidirectional strain absorption are due to the gel sheets, in particular hydrogels obtained by the reaction of polyacrylic acid (salt) with polyvalent metal ions.
  • the matrix structure of the human side surface layer is sparse, the component release property is excellent, and the matrix of the environment side surface layer has a compact ODT effect and contributes to the enhancement of component absorption of the skin.
  • the adhesive hydrous gel sheet for attaching the human body is not only excellent in elasticity, deformation absorbency, but also usability and handleability because a support layer such as a nonwoven fabric is not used on the environment side surface, and a support layer made of a hydrogel is formed on the environment side surface. It is excellent in appearance, aging stability and durability.

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Abstract

본 발명은 인체측 표면층과 환경측 표면층의 적어도 2층 이상 적층된 함수 겔시트에 있어서, 상기 각 층은 폴리아크릴산 또는 그것의 염과 다가 금속이온의 반응으로 얻어지는 하이드로겔로 형성되어 있고, 또한 상기 인체측 표면층의 겔 매트릭스(matrix)를 구성하기 위해 사용하는 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 중량평균분자량보다 상기 환경측 표면층의 겔 매트리릭스를 구성하기 위해 사용하는 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 중량평균분자량이 큰 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 인체부착용 접착성 함수 겔시트는 부직포와 같은 지지체가 환경측 표면에 사용되지 않고 함수 겔로 된 지지층이 환경측 표면에 형성되기 때문에 신축성, 변형흡수성이 우수할 뿐만 아니라 사용감 및 취급성이 우수하고, 또한 외관, 경시안정성 및 지속성에서도 우수하다.

Description

접착성 함수 겔시트
본 발명은 화장품, 의료용구, 냉각용구, 파프제 및 경피흡수형 첩부제로 사용되는 인체부착용 접착성 함수 겔시트에 관한 것이다.
일반적으로, 함수 겔시트에서 요구되는 요소로는, 사용감(신축성, 변형흡수성, 점착성, 박리성 등), 취급성(지지성, 조작성, 경시 안정성 등), 유효성분 방출성, 외관 등이 있다. 그러나, 현재의 함수 겔시트는 부직포 등의 지지체가 환경측 표면에 사용되고 있으므로, 신축성, 변형흡수성 등이 부족하다는 문제가 있다. 그래서, 이 지지체를 사용하지 않는 시도가 다양하게 이루어지고 있다. 가령, 젤라틴 등을 사용하여 지지 기제로 한 것(특허문헌 1), 환경측 표면을 비점착 처리한 것(특허문헌 2) 등이 있다. 또, 단순히 2층의 함수 겔시트로서 제안되어 있는 것도 있다(특허문헌 3 및 4).
특허문헌 1: 일본 특허공개 평 3-167117 및 평 3-86808
특허문헌 2: 일본 특허공개 2000-297009
특허문헌 3: 일본 특허공개 2003-252753
특허문헌 4: 일본 특허 4327958 (특허공개 2001-240535)
그러나, 특허문헌 1의 경우, 젤라틴은 미생물 및 내열성 등의 문제가 있다. 또, 특허문헌 2의 비점착 처리는 처리면의 외관적 문제, 비점착성의 경시 안정성 및 그 지속성 등의 문제가 있어, 실용적이라고 말하기가 어렵다. 또한, 특허문헌 3은 냉각시트에 관한 것으로, 각 층의 수분 함유량이 다른 것이다. 그러나, 수분은 보존중에, 경시적으로 증발과정을 거쳐서 이동하므로, 이것도 실용적이라고 말할 수는 없다. 또한, 특허문헌 4도 냉각 시트에 관한 것으로, 물의 증발속도 제어만을 특화한 것으로, 양면 모두 점착력이 존재하며, 그 차이가 없는 점 등, 취급성 등에서 실용적이라고 할 수는 없다. 상기 각각의 제안은 신축성, 변형흡수성 등에 관해서는 효과적이지만, 별도로 새로운 문제를 제기하는 것이므로, 실용적 수준에는 이르지 못한 것이 현재의 상황이다.
따라서, 본 발명의 목적은 상기 함수 겔시트에 있어서 겔시트 표면에 지지체를 사용하지 않음으로써 신축성, 변형흡수성 등의 개선에 추가해서, 외관적으로도 문제가 없고, 사용감, 취급성도 실용적 수준인 인체부착용 접착성 함수 겔시트를 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 인체부착용 접착성 함수 겔시트는 인체측 표면층과 환경측 표면층의 적어도 2층 이상 적층된 함수 겔시트이다. 이러한 함수 겔시트에 있어서, 상기 각 층은 폴리아크릴산 또는 그것의 염과 다가 금속이온의 반응으로 얻어지는 하이드로겔로 형성되어 있고, 또한 상기 인체측 표면층의 겔 매트릭스(matrix)를 구성하기 위해 사용하는 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 중량평균분자량보다 상기 환경측 표면층의 겔 매트리릭스를 구성하기 위해 사용하는 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 중량평균분자량이 큰 것을 특징으로 한다.
또한 본 발명에 따른 함수 겔시트는 상기 양 표면의 점착력을 JIS Z 0237 「점착테이프·점착시이트 시험방법」에 기재된 경사식 볼텍장치(경사각 30도)로 측정할 때, 그 볼넘버의 차이가 1 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에서, 상기 인체측 표면층의 겔 매트릭스를 구성하기 위해 사용하는 폴리아크릴산 또는 그것의 염보다, 상기 환경측 표면층의 겔 매트릭스를 구성하기 위해 사용하는 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 중량평균 분자량이 50만 이상 큰 것이 바람직하다. 또한, 적어도 1층의 겔 매트릭스를 구성하기 위해 사용하는 상기 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 중량평균 분자량은 100만을 넘는 것이 바람직하다.
본 발명에서, 상기 함수 겔시트의 상기 층 내 또는/및 층 사이에 수(水)통과성 심재 또는/및 수(水)비통과성 심재가 적어도 하나 이상 배치되는 것이 바람직하다.
또한 본 발명에서, 상기 함수 겔시트의 함수겔층들 중 적어도 1층은 폴리아크릴산 또는 그것의 염과 다가 금속이온의 반응으로 얻어지는 하이드로겔 중에 오일겔 또는 다당류 겔이 분산된 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 인체부착용 접착성 함수 겔시트는 부직포와 같은 지지체가 환경측 표면에 사용되지 않고 함수 겔로 된 지지층이 환경측 표면에 형성되기 때문에 신축성, 변형흡수성이 우수할 뿐만 아니라 사용감 및 취급성이 우수하고, 또한 외관, 경시안정성 및 지속성에서도 우수하다.
도면의 치수, 형상 등의 비례관계는 실물과 다르다.
도 1은 실시예 6에 따른 접착성 함수 겔시트의 단면도이다.
도 2는 실시예 1에 따른 접착성 함수 겔시트의 단면도이다.
도 1 및 2에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 접착성 함수 겔시트(1)는 하나의 인체측 표면층, 즉 점착층(3)과 하나의 환경측 표면층, 즉 지지체층(2), 즉 적어도 이층 이상이 적층된 것이다. 점착층은 피부부착측 표면을 가지고, 지지체층은 환경측 표면을 가진다. 이러한 점착층 및 지지체층은 폴리아크릴산 또는 그것의 염과 다가 금속이온의 반응에 의하여 얻어지는 함수 겔로 형성된다. 이 때, 다가 금속이온은 폴리아크릴산 또는 그것의 염과 반응하여 가교화하는 가교제 또는 경화제로 작용하는 것이다.
본 발명에서 사용되는 다가 금속이온 화합물로는 폴리아크릴산 또는 그것의 염과 반응하여 가교화할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지는 않지만, 상기 다가 금속이온 화합물은 알루미늄 화합물, 칼슘 화합물 및 마그네슘 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하고, 특히, 상기 다가 금속이온 화합물은 수산화 알루미늄 및 그것의 염, 합성 규산 알루미늄, 메타규산 알루민산 마그네슘, 마그네슘-알루미늄 산화물, 알루미늄 산화물, 디히드록시 알루미늄 아미노아세테이트 등의 3가 알루미늄 이온을 포함하는 화합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
또한 본 발명의 접착성 함수 겔시트에서 상기 지지체층과 점착층은 물과 혼합되는 유기용매를 포함할 수 있다. 이러한 유기용매는 층 내에 함유되는 화장품 또는 의약과 같은 기능성 물질을 포함하는 각종 첨가제의 용해 및 안정화에 도움을 줄 수 있다. 이러한 유기용매로는 에틸알코올 등의 모노알코올류, 글리콜류, 글리세린 등의 다가 알코올류를 들 수 있다.
본 발명의 겔시트의 기제(基劑)로서는, 폴리아크릴산 또는 그것의 염 이외의 성분은 특히 한정되는 것은 아니지만, 젤라틴, 카제인, 풀룰란(pullulan), 덱스트란, 알긴산염, 전분, 카복시메틸셀룰로오스(CMC) 또는 그것의 염, 메틸셀룰로오스(MC), 에틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, PVA(Polyvinylacetate), 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴아미드, PVP(Polyvinylpyrrolidone), 카복시비닐 폴리머 등의 친수성 폴리머, 한천, 산탄검, 로카스트빈검 등의 다당류 등을 포함할 수 있다. 또한 필요에 따라 다가 알코올, 알코올류, 산제(酸劑), 지방산에스테르류, 유제(油劑), 계면활성제, 하이드로겔화제, 팔미틴산 덱스트린, 팔리틴산/옥탄산 덱스트린, 미리스틴산 덱스트린 등의 오일겔화제, 점착제, 보습제, 방부제, 충진제, 산화방지제, 킬레이트제, 향료, 착색제 등을 적절하게 배합할 수 있다. 게다가, 각 용도에 따른 유효성분, 필요성분을 적절하게 배합할 수 있다.
또한, 필요에 따라 부직포, 직포, 종이 등을 수통과성 심재로서, 그리고 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 필름류, 및 이것들과 상기 수통과성 심재를 라미네이트한 것을 수(水)비통과성 심재로서 겔 중에 매설하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 수비통과성 심재에 구멍, 슬릿 등을 형성하고, 수통과성 심재로 할 수도 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 필름, 종이(이형처리한 것도 포함한다) 등을 라이너로서 사용할 수도 있다.
본 발명자는 2층 이상의 적층 구조로 하고, 표면처리 등의 수단은 일절 사용하지 않으며, 기본적으로는 환경측 표면층, 즉 지지체층에 고분자량의 폴리아크릴산 또는 그것의 염을 주성분으로 사용하고, 인체측 표면층, 즉 점착층에는 저분자량의 폴리아크릴산 또는 그것의 염을 주성분으로 사용함으로써, 사용감(신축성, 변형흡수성, 점착성, 박리성 등), 취급성(지지성, 조작성, 경시 안정성 등), 유효성분 방출성, 외관 등의 여러 문제를 해결할 수 있다고 하는 지식을 얻고서 본 발명의 기본골격을 완성할 수 있었다. 상기 양 층에 사용하는 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 중량평균분자량의 차는 50만 이상인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 100만 이상이다. 더욱 바람직하게는 300만 이상이다. 또한 상기 양 층 중 적어도 1층의 겔 매트릭스를 구성하기 위해 사용하는 상기 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 중량평균 분자량은 100만을 넘는 것이 바람직하다.
그리하여, 상기한 지지체층 및 점착층을 포함하는 본 발명의 접착성 함수 겔시트에서, 피부부착측 표면과 환경측 표면의 점착력은 JIS Z 0237 「점착테이프·점착시이트 시험방법」에 기재된 경사식 볼텍장치(경사각 30도)로 측정할 때, 그 볼넘버의 차이가 1 이상인 것이 바람직하다.
상기 각 층의 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 배합량, 각 층에 있어서의 경화제의 배합량 등을 조절하는 것, 폴리아크릴산 에스테르 등의 다른 점착성분을 상기 점착층에 배합하는 것, 각 층의 충전제의 배합 유무, 양 조절 등의 고려는 상기 해결수단을 더욱 효과적인 것으로 한다.
그러나, 경화제의 조절은 특히 한정적 보조수단이다. 왜냐하면, 금속 이온의 경시적 이동에 의한 겔 강도의 변화, 또한 이것에 수반되는 점착력의 변화 등이 발생하기 때문이다.
또한 본 발명의 함수 겔시트는 상기 층 내 또는/및 층 사이에 수(水)통과성 심재 또는/및 수(水)비통과성 심재가 적어도 하나 이상 배치되는 것일 수 있다. 이러한 심재의 선택과 활용에 의해 변형흡수성을 저하시키는 일이 없이, 상기 함수 겔시트의 신축성을 적당히 조절하는 것이 가능해지고, 취급성을 더욱 개선할 수 있다.
또한 본 발명의 함수 겔시트는 그것의 함수겔층들 중 적어도 1층은 폴리아크릴산 또는 그것의 염과 다가 금속이온의 반응으로 얻어지는 하이드로겔 중에 오일겔 또는 다당류 겔이 분산된 것일 수 있다. 유효성분 방출특성에 대해서는, 상기에서 언급한 바와 같이 인체측 표면층에 저분자량의 폴리아크릴산 또는 그것의 염을 주성분으로 사용함으로써, 종래제품과 비교해서 개선하는 것이 가능할 뿐만 아니라, 추가로 하이브리드 겔을 형성함으로써 방출성뿐만 아니라 경시 안정성도 증대시킬 수 있다.
본 발명의 함수 겔시트의 피부부착측 표면층과 환경측 표면층에 있어서, 폴리아크릴산 또는 그것의 염은 1~30 중량%, 바람직하게는 3~10 중량%의 양으로 사용되고, 다가 금속이온 화합물은 0.01~5 중량%, 바람직하게는 0.1~2 중량%의 양으로 사용된다. 물은 1~95 중량%, 바람직하게는 30~90 중량%의 양으로 포함될 수 있다. 또한 상기 각 층이 하이드로겔과 오일겔의 혼합에 의하여 형성되는 경우에, 하이드로겔과 오일겔의 중량비는 특히 한정되지는 않지만, 바람직하게는 70:30~99:1이다. 상기 각 층이 하이드로겔과 다당류 겔의 혼합에 의하여 형성되는 경우에, 하이드로겔과 다당류 겔의 중량비는 특히 한정되지는 않지만, 바람직하게는 55:45~99:1이다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 구체적으로 예시한다. 그러나 본 발명은 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
이하 본 발명의 각 실시예의 조성을 하기 표 1에 표시했다.
Figure PCTKR2010006437-appb-I000001
상기 표에서 고분자의 분자량은 중량평균 분자량(Mw)이고, 각 성분의 양은 중량%임. 이하 동일함.
Figure PCTKR2010006437-appb-I000002
Figure PCTKR2010006437-appb-I000003
Figure PCTKR2010006437-appb-I000004
Figure PCTKR2010006437-appb-I000005
Figure PCTKR2010006437-appb-I000006
실시예 1~5 및 비교예 1~4
표 1의 인체측 층, 환경측 층 각각의 조성의 각 성분을 택하고, 통상의 방법에 의해 각각 혼합한 다음, 폴리에틸렌 라이너를 사용하여, 각각 500 g/m2의 비율로 도포한다. 곧바로, 양쪽 겔시트면을 적당한 압력을 가하면서 접착시킨다. 다음에, 실온에서 3일간 방치한 후, 링클팩 시트형상으로 절단한다.
실시예 6
표 1, 실시예 4의 인체측 층, 환경측 각각의 조성의 각 성분을 택하고, 통상의 방법에 의해 각각 혼합한 다음, 폴리에틸렌 라이너를 사용하여, 각각 500 g/m2의 비율로 도포한다. 곧바로, 양쪽 겔시트면의 사이에 심재를 삽입하고, 이들을 적당한 압력을 가하면서 접착시킨다. 다음에, 실온에서 3일간 방치한 후, 링클팩 시트형상으로 절단한다. 상기 심재는 친수성 부직포(천연 코튼)이면서, 다공성으로 18 g/m2의 것을 사용한다.
실시예 7
표 1, 실시예 5의 인체측 층, 환경측 각각의 조성의 각 성분을 택하고, 통상의 방법에 의해 각각 혼합한 다음, 폴리에틸렌 라이너를 사용하여, 각각 500 g/m2의 비율로 도포한다. 곧바로, 양쪽 겔시트면의 사이에 심재를 삽입하고, 이들을 적당한 압력을 가하면서 접착시킨다. 다음에, 실온에서 3일간 방치한 후, 링클팩 시트형상으로 절단한다. 상기 심재는 폴리에틸렌 시트에 친수성 부직포(천연 코튼)를 양면 라미네이트한 것이다. 40 g/m2의 것을 사용한다.
실시예 8
표 1의 인체측 층, 환경측 각각의 조성의 각 성분을 택하고, 통상의 방법에 의해 각각 혼합한 다음, 환경측 층의 겔시트로는 폴리에틸렌 라이너를 사용하여, 각각 500 g/m2의 비율로 도포한다. 다음에, 인체측 층용 하이드로겔과 오일겔을 90:10의 중량비로 균일하게 혼합한 다음, 폴리에틸렌 라이너를 사용하여, 500 g/m2의 비율로 도포한다. 곧바로, 양쪽 겔시트면을 적당한 압력을 가하면서 접착시킨다. 다음에, 실온에서 3일간 방치한 후, 링클팩 시트형상으로 절단한다. 상기 오일겔의 제작방법은, 팔미틴산 텍스트린 10g 및 글리세릴 트리(2-에틸헥사노에이트)[glyceryl tri(2-ethylhexanoate)] 90g을 택하고, 실온에서 분산후, 서서히 가열하여 팔미틴산 텍스트린을 완전히 용해시킨다. 그 후, 실온에서 1~2일 방치하여 겔화시킨다.
실시예 9
표 1의 인체측 층, 환경측 각각의 조성의 각 성분을 택하고, 통상의 방법에 의해 각각 혼합한 다음, 환경측 층의 겔시트로서 폴리에틸렌 라이너를 사용하여, 각각 500 g/m2의 비율로 도포한다. 다음에, 인체측 층용 하이드로겔과 한천겔을 90:10의 중량비로 균일하게 혼합한 다음, 폴리에틸렌 라이너를 사용하여, 500 g/m2의 비율로 도포한다. 곧바로, 양쪽 겔시트면을 적당한 압력을 가하면서 접착시킨다. 다음에, 실온에서 3일간 방치한 후, 링클팩 시트형상으로 절단한다. 상기 한천겔의 제작방법은, 한천 2g 및 물 98g을 택하고, 서서히 가열하여 한천을 완전히 용해시킨다. 그 후, 실온 또는 차가운 곳에서 방치하여 겔화시킨다.
상기 실시예들 및 비교예들에 의하여 얻은 함수 겔시트의 피부부착측 표면과 환경측 표면에 대하여 각각 JIS Z 0237 「점착테이프·점착시이트 시험방법」에 기재된 경사식 볼텍장치(경사각 30도)로 점착력 시험을 실시하여 아래 표 2와 같은 결과를 얻었다.
Figure PCTKR2010006437-appb-I000007
숫자는 볼 넘버를 의미한다.
실시예는 피부 부착측면은 필요로 하는 점착력, 환경측면은 사용상 지장이 없을 정도의 점착성을 갖고 있으며, 실용적으로 문제가 없고 적절하다고 판단할 수 있다. 그러나, 비교예는 양면의 점착력 차이가 없기 때문에, 혹은 인체측 표면층의 점착력이 약하기 때문에 취급성 및 사용감이 나쁘다.
한편, 본 발명의 실시예 및 비교예를 이용해서 시험 참가자를 대상으로 사용 테스트를 실시했다.
1. 시험 참가자
얼굴에 기능적인 이상이 없고, 피부병으로 진단되는 증상, 결손, 변형 등의 이상이 없는 정상 피부를 가진 연령 20~50세의 여자 20명.
2. 시험 검체
실시예 1 및 비교예 1
3. 시험방법
세안후, 취침전에 소정의 링클팩 시트를 15분간 적용하였다. 익일 아침 그 효과를 평가하였다. 시험 참가자를 10명씩 2조로 나누고, 우선 제 1일째, 1조에는 실시예 1을 안면 좌측에, 비교예 1을 안면 우측에, 2조에는 실시예 1을 안면 우측에, 비교예 1을 안면 좌측에 각각 적용하였다. 다음에, 제 2일째는 제 1일째와 반대측에 적용하였다.
4. 평가
( )안은 평가점수, 상기 20명의 2일 간의 합산값으로 평가하였다.
A. 취급성에 대해서
· 매우 좋음(3) · 좋음(2) · 약간 불편(1) · 매우 불편(0)
B. 사용감(밀착감, 점착성, 박리 등)에 대해서
· 매우 좋음(3) · 좋음(2) · 약간 불편(1) · 매우 불편(0)
C. 보습효과에 대해서
· 매우 좋음(3) · 좋음(2) · 약간 불편(1) · 매우 불편(0)
5. 결과
실시예 1 A(115) B(110) C(106)
비교예 1 A(25) B(42) C(88)
6. 고찰
취급성(지지성, 조작성 등), 사용감(밀착성, 점착성, 박리 등)등에 있어서 실시예는 높게 평가되었다. 한편, 보습효과 등은 실시예, 비교예 모두 평가되어 있으며, 기본적으로는 겔팩 시트의 구성 자체에 대한 평가라고 생각되지만, 실시예가 더욱 좋게 평가되어 있는 것은 인체측 표면층의 매트릭스가 더욱 성긴(sparse) 형태이고, 환경측 표면이 더욱 촘촘하므로, 인체측 표면층은 성분 방출성이 우수하고, 환경측 표면은 적당한 폐쇄효과(ODT 효과)를 가지며, 이들이 상승적으로 작용하여 보습효과를 증가시킨 것이라고 생각된다.
상기의 시험 결과 및 그 밖에 실시한 테스트의 결과로부터 본 발명은 이하와 같은 특징을 가지며, 매우 유용한 것이다.
● 유연한 인체측 표면과 적당한 유연성 및 지지성을 갖는 환경측 표면의 조합은 매우 유용하다. 인체 표면에서는 변형, 굴곡 등에 반복해서 대응할 필요가 있다. 인체 표면에서 어떤 변형이 발생할 때 함수 겔시트가 이 변형에 추종(追從)되더라도 인체 표면에서의 변형이 해소되면, 곧바로 원래의 상태로 복원되어야 한다. 함수 겔시트가 추종되지 않으면 위화감을 주며, 추종되더라도 복원되지 않으면 변형이 고정화되어, 블록킹, 주름 등이 발생하며, 박리 등을 유발한다. 또한, 피부 위화감, 외관 악화 등의 문제도 2차적으로 발생한다. 본 발명의 제품은 인체측 표면의 유연성으로 인해 피부 밀착성이 우수하고, 환경측 표면의 적당한 유연성으로 인해 추종성이 우수하며, 게다가 적당한 지지성으로 인해 복원성도 우수하다. 이러한 이유로 인해서 변형 추종 응답이 극히 좋고 적합하다. 그러나, 현재 사용하고 있는 부직포 등의 지지체는, 이 변형 추종 응답에는 충분히 적합하지 않다.
● 양 표면의 점착력 차이의 존재, 유연성의 차이의 존재가 조작성 향상에 기여하고 있다. 왜냐하면 그 차이의 존재는 조작방법 등에 관한 판단을 용이하게 한다.
● 신축성, 변형흡수성이 우수하다. 전방위의 신축성, 전방위의 변형흡수성은 겔 시트, 특히 폴리아크릴산(염)과 다가 금속이온의 반응으로 얻어지는 하이드로겔에 의한 것이다.
● 인체측 표면층의 매트릭스(matrix) 구조는 성긴(sparse) 형태이므로, 성분 방출성이 우수하며, 환경측 표면층의 매트릭스는 촘촘하므로 ODT 효과를 가지며, 피부의 성분 흡수성 증강에 기여한다.
● 기본적으로 외관은 거의 눈에 뛰지 않는다고 하는 특징이 있다. 식별할 필요가 있을 때는 충전제 등을 배합함으로써 가능해진다.
본 발명에 따른 인체부착용 접착성 함수 겔시트는 부직포와 같은 지지체가 환경측 표면에 사용되지 않고 함수 겔로 된 지지층이 환경측 표면에 형성되기 때문에 신축성, 변형흡수성이 우수할 뿐만 아니라 사용감 및 취급성이 우수하고, 또한 외관, 경시안정성 및 지속성에서도 우수하다.

Claims (7)

  1. 인체측 표면층과 환경측 표면층의 적어도 2층 이상 적층된 함수 겔시트에 있어서, 상기 각 층은 폴리아크릴산 또는 그것의 염과 다가 금속이온의 반응으로 얻어지는 하이드로겔로 형성되어 있고, 또한 상기 인체측 표면층의 겔 매트릭스를 구성하기 위해 사용하는 폴리아크릴산 또는 그것의 염보다, 상기 환경측 표면층의 겔 매트릭스를 구성하기 위해 사용하는 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 중량평균 분자량이 50만 이상 큰 것을 특징으로 하는 인체부착용 접착성 함수 겔시트.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 양 표면의 점착력을 JIS Z 0237 「점착테이프·점착시이트 시험방법」에 기재된 경사식 볼텍장치(경사각 30도)로 측정할 때, 그 볼넘버의 차이가 1 이상인 것을 특징으로 하는 인체부착용 접착성 함수 겔시트.
  3. 제 1항 내지 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 1층의 겔 매트릭스를 구성하기 위해 사용하는 상기 폴리아크릴산 또는 그것의 염의 중량평균 분자량이 100만을 넘는 것을 특징으로 하는 인체부착용 접착성 함수 겔시트.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 함수 겔시트의 상기 층 내 또는/및 층 사이에 수(水)통과성 심재가 적어도 하나 이상 배치되는 것을 특징으로 하는 인체부착용 접착성 함수 겔시트.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 함수 겔시트의 상기 층 내 또는/및 층 사이에 수(水)비통과성 심재가 적어도 하나 이상 배치되는 것을 특징으로 하는 인체부착용 접착성 함수 겔시트.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 함수 겔시트의 함수겔층들 중 적어도 1층은 폴리아크릴산 또는 그것의 염과 다가 금속이온의 반응으로 얻어지는 하이드로겔 중에 오일겔이 분산된 것임을 특징으로 하는 인체부착용 접착성 함수 겔시트.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 함수 겔시트의 함수겔층들 중 적어도 1층은 폴리아크릴산 또는 그것의 염과 다가 금속이온의 반응으로 얻어지는 하이드로겔 중에 다당류 겔이 분산된 것임을 특징으로 하는 인체부착용 접착성 함수 겔시트.
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