[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

WO2011142009A1 - 木材保存用防腐剤および木材処理方法 - Google Patents

木材保存用防腐剤および木材処理方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2011142009A1
WO2011142009A1 PCT/JP2010/058031 JP2010058031W WO2011142009A1 WO 2011142009 A1 WO2011142009 A1 WO 2011142009A1 JP 2010058031 W JP2010058031 W JP 2010058031W WO 2011142009 A1 WO2011142009 A1 WO 2011142009A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
wood
preservative
compound
methyl
carboxylic acid
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/058031
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
計実 田中
正浩 前澤
Original Assignee
株式会社エス・ディー・エス バイオテック
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社エス・ディー・エス バイオテック filed Critical 株式会社エス・ディー・エス バイオテック
Priority to US13/696,677 priority Critical patent/US8785662B2/en
Priority to NZ603736A priority patent/NZ603736A/en
Priority to PCT/JP2010/058031 priority patent/WO2011142009A1/ja
Priority to AU2010353001A priority patent/AU2010353001B2/en
Publication of WO2011142009A1 publication Critical patent/WO2011142009A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B27K3/22—Compounds of zinc or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/343—Heterocyclic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/38—Aromatic compounds
    • B27K3/40—Aromatic compounds halogenated

Definitions

  • the present invention relates to a preservative for preserving wood. More specifically, 3'-isopropyl-5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxylic acid anilide and / or 3'-isopropoxy-5-methyl-2-trifluoromethylfuran- having a bactericidal effect Preservative for wood preservation which contains 3-carboxylic acid anilide and has high antiseptic effect to increase economic efficiency and reduce the burden on the environment, and further 3'-isopropyl-5-methyl-2-trifluoromethyl Furan-3-carboxylic acid anilide and / or 3′-isopropoxy-5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxylic acid anilide and a triazole compound are contained, and the synergistic effect increases the antiseptic effect and economic efficiency.
  • the present invention relates to a preservative for preserving wood that further increases and reduces the burden on the environment.
  • Wood is a useful material used in various fields, but it has the disadvantage that it deteriorates due to wood decay fungi and causes a significant decrease in strength. Therefore, various inorganic and organic preservatives have been conventionally used to prevent deterioration caused by various wood-rotting fungi.
  • various inorganic and organic preservatives have been conventionally used to prevent deterioration caused by various wood-rotting fungi.
  • drugs have a large impact on the human body and a large burden on the environment due to the use of high concentrations, and there is a need for a drug that is more effective, more economical, and has a lower burden on the environment. It has been.
  • Methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxylic acid anilide belongs to the acid anilide fungicides.
  • acid anilide fungicides there have been many documents for a long time.
  • Patent Document 1 discloses o-trifluoromethyl-m′- for controlling rice bran disease.
  • Patent Publication No. 53-9739 discloses o-trifluoromethyl-m′- for controlling rice bran disease.
  • Patent Document 2 uses 2-methylbenzanilide derivatives as agricultural and horticultural fungicides, and Japanese Patent Publication No. 55-41202 (Patent Document 3) shows agriculture.
  • Patent Document 3 a benzamide derivative having a specific structure as a horticultural fungicide, and JP-A-60-197603 (Patent Document 4) discloses o-trifluoromethyl-m′-isopropoxybenzoic acid anilide as an agaricidal agent.
  • Patent Document 5 JP-B 63-38966 discloses 2-substituted benzanilide compounds having a specific structure as wood preservatives and fungicides
  • Kaihei 1-143804 Patent Document 6; US4942178 discloses a 3′-isopropylbenzanilide derivative having a specific structure as an agricultural and horticultural fungicide
  • Patent Document 7 discloses a sterilization.
  • Japanese Patent Publication No. 50-10376 Patent Document 8; US3959481) discloses an acid anilide derivative having a specific structure as an agent composition, and a furan having a specific structure as a composition for protecting plants from diseases.
  • Patent Document 9 discloses a 3-carboxyamide derivative, a dimethylfurancarboxyanilide derivative having a specific structure as a wood preservative
  • Patent Document 10 discloses Japanese Patent No. 2995172
  • Patent No. 3083659 discloses 2,5-dimethylfuran as a wood preservative composition or wood preservative.
  • the 3-carboxy anilide disclose.
  • Compound A and Compound B are not disclosed at all in these documents, and there is no description about synthesis examples, activity against wood-rotting fungi, and the like.
  • Japanese Patent Publication No.53-9739 Japanese Examined Patent Publication No. 53-12773 Japanese Patent Publication No.55-41202 JP 60-197603 A Japanese Patent Publication No. 63-38966 Japanese Patent Laid-Open No. 1-143804 Japanese Patent Publication No. 48-1171 Japanese Patent Publication No. 50-10376 Japanese Patent No. 2825745 Japanese Patent No. 2957172 Japanese Patent No. 3083659
  • An object of the present invention is to provide a preservative for wood preservation and a method for treating wood, which are more effective, economical, and have a low environmental burden.
  • the inventors of the present invention have conducted extensive studies on effective antiseptic components against various wood-rotting fungi. As a result, it was found that by containing Compound A and / or Compound B as an active ingredient, an excellent antiseptic effect can be obtained at an extremely low dose. Furthermore, by including Compound A and / or Compound B and a triazole fungicide as active ingredients, a synergistic effect is recognized in both effects, and an excellent antiseptic effect can be obtained at a much lower dose.
  • the headline and the present invention have been completed.
  • the present invention provides the following preservatives for wood preservation and wood treatment methods.
  • R represents an isopropyl group or an isopropoxyl group.
  • An antiseptic for preserving wood characterized by containing -3-carboxylic acid anilide as an active ingredient.
  • the wood preservative according to (2) further comprising a triazole fungicide.
  • the preservative for wood preservation according to (3) wherein the triazole fungicide is one or more fungicides selected from cyproconazole, epoxiconazole, and tetraconazole.
  • the present invention provides a 5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxylic acid anilide derivative useful as a wood preservative, a wood preservative and a wood treatment method using the derivative.
  • the preservative for wood preservation of the present invention has an excellent antiseptic effect at a very low dose against various wood-rotting fungi, is excellent in economic efficiency, and has a low environmental burden.
  • 5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxylic acid anilide derivative means 3′-isopropyl-5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxylic acid anilide (compound A) and 3 ′ '-Isopropoxy-5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxylic acid anilide (Compound B), Compound A and Compound B can be produced by known methods, and preferably It can be produced by a method showing a reaction formula.
  • X represents a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine, but is preferably a chlorine atom.
  • R represents an isopropyl group or an isopropoxy group.
  • the starting compound 1 can be obtained by halogenating a known 5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxylic acid produced by a known method with thionyl chloride, oxalyl chloride or the like.
  • the raw material compound 2 known 3-isopropylaniline or 3-isopropoxyaniline produced by a known method can be used.
  • compound A or B can be obtained by reacting raw material compound 1 with raw material compound 2 in the presence of a dehydrohalogenating agent in an inert solvent.
  • the inert solvent examples include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, dichloroethane and carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, ethers such as diethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane. Acetone, ethyl acetate, hexane or a mixed solvent thereof can be used.
  • halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, dichloroethane and carbon tetrachloride
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • ethers such as diethyl ether, isopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane.
  • Acetone, ethyl acetate, hexane or a mixed solvent thereof can be used.
  • dehydrohalogenating agents examples include triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine and the like.
  • reaction temperature a temperature from 0 ° C. to the boiling point of the solvent can be selected, but a temperature of room temperature to 150 ° C. is preferably selected.
  • the reaction time is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 3 hours.
  • the preservative for preserving wood according to the present invention contains the 5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxyanilide derivative as an active ingredient. Moreover, the antiseptic
  • triazole fungicides used in the present invention can be used.
  • examples of triazole fungicides include azaconazole, vitertanol, bromconazole, cyproconazole, diniconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fukuquinconazole, flusilazole, flutriazole, hexaconazole, imibenconazole , Ipconazole, metconazole, microbutanyl, paclobutrazol, penconazole, propiconazole, tebuconazole, tetraconazole, triazimephone, triazimenol, triticonazole, uniconazole, etc., but cyproconazole, epoxiconazole And tetraconazole are preferred.
  • the preservative for preserving wood in the present invention When actually using the preservative for preserving wood in the present invention, it may be used as it is without adding any other components, but usually mixed with a solid carrier, a liquid carrier, or a gas carrier, If necessary, surfactants and other formulation aids are added to formulate and apply to oils, emulsions, solubilizers, wettable powders, suspensions, flowables, powders and the like.
  • an anionic, nonionic, cationic, or zwitterionic surfactant can be used as the surfactant used for formulation.
  • the active ingredient (compound A and / or compound B or the total amount of compound A and / or compound B and triazole fungicide) is usually 0.01 to 90% by mass, preferably 0.1 to 50%. It is contained by mass. Further, when compound A and / or compound B and a triazole fungicide are mixed and used, the mixing ratio of compound A and / or compound B and the triazole fungicide in these preparations is a mass ratio, usually 1: 100 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • the concentration of the preservative for preserving wood in the present invention when applied to wood is usually 0.1 to 500 g / m 3 , preferably 1 to 100 g / m 3 .
  • the antiseptic for preserving wood of the present invention can be used in combination with other antibiotic compounds to further enhance the antibiotic effect of the drug or expand the action spectrum.
  • Wood treatment with these antibiotic compounds can be carried out as a pretreatment or post-treatment of the preservative treatment according to the present invention, but what is added to the preservative for wood preservation of the present invention is formulated and simultaneously treated with wood. It is useful to save labor.
  • a copper compound can be mentioned.
  • copper compounds include copper sulfate, copper chloride, copper phosphate, copper hydroxide, copper carbonate, basic copper carbonate, basic copper acetate, basic copper phosphate, basic copper chloride, copper oxide, suboxide Copper, copper acetate, copper naphthenate, copper oleate, copper stearate, copper octoate, copper benzoate, copper citrate, copper lactate, copper tartrate, copper 2-ethylhexanoate, these compounds in water-soluble state And the like, and hydrates of these compounds.
  • the compounding ratio of the copper compound and compound A and / or B is usually 10: 1 to 1000: 1, preferably by mass ratio. Is 20: 1 to 500: 1.
  • ammonium-based compounds and amine-based compounds can be used in order to make the copper compound a stable solution.
  • various carbonate compounds, carboxylic acid compounds, or mineral acids can be further added and used.
  • boric acid, naphthenic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid can be used.
  • Hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, stearic acid, palmitic acid, oleic acid benzoic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, succinic acid, adipic acid, fumaric acid, malonic acid, gluconic acid, sebacic acid, Cyclohexane acid, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, phosphoric acid, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, and hydrates thereof can be used.
  • antibiotic compounds used in combination with the antiseptic for preserving wood of the present invention in order to enhance the antibiotic effect or expand the action spectrum include azoxystrobin, picoxy Strobins such as strobin and pyraclostrobin; Sulfonamides such as dichlorofluanide (eupalene), trifluanide (methyl leuparene), cyclofluoride, folpette, fluorophorpet; carbendazim (MBC), benomyl, fuberitazole, thiabendazole Or benzimidazoles such as their salts; thiocyanates such as thiocyanatomethylthiobenzothiazole (TCMTB), methylebbisthiocyanate (MBT); benzyldimethyltetradecylammonium chloride, benzyl-dimethyl- Sill - ammonium chloride, didecyl - dimethyl - ammonium chloride, N- alkylbenzyl methyl ammonium chloride
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are organic substituents having up to 20 carbon atoms linked by a carbon nitrogen bond, and X n ⁇ is an inorganic or organic valence n And n is 1, 2 or 3.)
  • the quaternary ammonium compound shown by these is also mentioned as a suitable example of the antibiotic compound which can be used for the objective of this invention.
  • Wood treatment with these antibiotic compounds can be carried out as pre-treatment or post-treatment of wood treatment with the wood preservative of the present invention, but the wood of the present invention as in the case of the aforementioned copper compound. It is useful for labor saving to formulate what is added to the preservative for preservation and to treat the wood at the same time.
  • the compounding ratio of the antibiotic compound and compounds A and / or B depends on the efficacy of the antibiotic compound used. Although used in various ratios, the mass ratio is usually 0.01: 1 to 1000: 1, preferably 0.1: 1 to 500: 1. Moreover, these antibiotic compounds may be used alone or in combination.
  • [Wood-rot fungi] The following fungal species are included in the wood-rotting fungi to which the preservative for preservation of wood of the present invention works effectively.
  • Coniophora souna Coniophora souna
  • Trametes versicolor Trametes versicolor
  • Postia placenta Postia vaporaria , Poria vaillantii ⁇ Sepiariumu (Gloeophylium sepiarium), Guroe office helium-Adoratamu (Gloeophylium adoratum), Guroe office helium-Abietinamu (Gloeophylium abietinum), Guroe office helium-Torabeumu (Gloeophylium trabeum), Guroe office helium-Purotakutamu (Gloeophylium protactum), Rentinasu-Repidousu ( Lentinus lepid
  • Wood discoloration bacteria to which the preservative for preservation of wood of the present invention works effectively include the following bacterial species.
  • Aureobasidium pullulans (Aureobasidium pullulans), Sukurerofu-Pitiofira (Scleroph pithyophila), Sukopuura-Fikomisesu (Scopular phycomyces), Aspergillus niger (Aspergillus niger), Penicillium Bariabiru (Penicillium variabile), Trichoderma viride (Trichoderma viride) , Trichoderma Rigunoramu (Trichoderma rignorum), Deuteromycetes including Dakutireumu-Fusarioidesu (Dactyleum fusarioides). Ascomycetes including Caratocystis minor . A zygomycete containing Mucor spinosus .
  • the preservative for preserving wood according to the present invention can be used as a treatment agent for various wooden substances, such as wood, wood pieces, wood flour, plywood, veneer laminate, fiber board, particle board, wood processed product, fir, cocoon A favorable effect can be obtained in the treatment of bamboo.
  • save of this invention can be used for processing of lumber, wood, a timber processed product, and a building.
  • the shape of the wood can be applied to any of logs, plates, squares, bars, plywood, veneer laminates, chipboards and the like.
  • the treatment using the preservative for preserving wood of the present invention can be applied to the above-mentioned object by a method similar to the method applied as a usual countermeasure against decay.
  • wood treatment application, spraying, dipping, pressurization, perforation treatment, etc. are usually carried out, and as treatment for plywood and veneer laminates, veneer treatment, adhesive mixing treatment, laminating treatment, etc. are usually performed. It can be applied to both.
  • reaction product was purified by silica gel column chromatography, recrystallized from an ethyl acetate / hexane solvent, and colorless of 3'-isopropyl-5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxylic acid anilide. 1.1 g of crystals were obtained.
  • Synthesis Example 2 Compound B Using 0.9 g of 5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carbonyl chloride, 0.56 ml of triethylamine, and 0.60 g of 3-isopropoxyaniline (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.), the same reaction as in Synthesis Example 1 and Post-treatment was performed to obtain 1.0 g of light yellow crystals of 3′-isopropoxy-5-methyl-2-trifluoromethylfuran-3-carboxylic acid anilide.
  • Synthesis Example 3 Comparative Compound 1 (Compound disclosed in Japanese Patent No. 2825745 (US5977168)) The same reaction and post-treatment procedure as in Synthesis Example 1 using 1.0 g of 2,5-dimethylfuran-3-carbonyl chloride (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.), 0.88 ml of triethylamine and 0.85 g of 3-isopropylaniline To obtain 1.2 g of pale yellow crystals of 3′-isopropyl-2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid anilide.
  • Synthesis Example 4 Comparative compound 2 (compound disclosed in Japanese Patent No. 2825745 (US5977168)) Using 1.0 g of 2,5-dimethylfuran-3-carbonyl chloride, 0.88 ml of triethylamine and 0.85 g of 3-ethylaniline, the same reaction and post-treatment operations as in Synthesis Example 1 were carried out, and 3′-ethyl Obtained were 1.1 g of white crystals of -2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid anilide.
  • Synthesis Example 5 Comparative compound 3 (Japanese Patent No. 3083659 disclosed compound) Using 1.0 g of 2,5-dimethylfuran-3-carbonyl chloride, 0.88 ml of triethylamine and 0.85 g of 3-methylaniline, the same reaction and post-treatment operations as in Synthesis Example 1 were performed, and 3′-methyl Obtained were 1.1 g of white crystals of -2,5-dimethylfuran-3-carboxylic acid anilide. Melting point: 100-102 ° C. 1 HNMR (CDCl 3 ) ⁇ ppm; 7.48-6.09 (5H, m), 2.36 (3H, s), 2.60 (3H, s), 2.28 (3H, s).
  • Synthesis Example 6 Comparative compound 4 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 53-9739 (US4093743), Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-197603 and Japanese Patent Publication No. 63-38966) Using 1.0 g of 2-trifluoromethylbenzoic acid chloride (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.), 0.70 ml of triethylamine and 0.76 g of 3-isopropoxyaniline, the same reaction and post-treatment operations as in Synthesis Example 1 were performed. 1.4 g of pale yellow crystals of 3′-isopropoxy-2-trifluoromethylbenzoic acid anilide was obtained.
  • Synthesis Example 7 Comparative compound 5 (disclosed in Japanese Patent Publication No. 63-38966) Using 0.77 g of 2-methylbenzoyl chloride (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.), 0.70 ml of triethylamine and 0.76 g of 3-isopropoxyaniline, the same reaction and post-treatment operations as in Synthesis Example 1 were performed. -1.3 g of colorless crystals of isopropoxy-2-methylbenzoic acid anilide were obtained.
  • Synthesis Example 8 Comparative compound 6 (disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-12773 (US4123554)) Using 1.0 g of 2-methylbenzoyl chloride (Sigma-Aldrich Japan Co., Ltd.), 0.88 ml of triethylamine and 0.85 g of 3-isopropylaniline, the same reaction and post-treatment operations as in Synthesis Example 1 were performed. 1.5 g of light brown crystals of isopropyl-2-methylbenzoic acid anilide was obtained.
  • Synthesis Example 9 Comparative compound 7 Dissolve 0.28 g of 3-furancarboxylic acid (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.) and 0.34 g of 3-isopropylaniline in 20 ml of methylene chloride, add 0.53 g of WSCI / HCl (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) under ice cooling. After stirring for 1 hour at room temperature, the reaction was carried out by refluxing for 1 hour. Thereafter, the same post-treatment operation as in Synthesis Example 1 was performed to obtain 0.34 g of light yellow crystals of 3′-isopropyl-3-furancarboxylic acid anilide.
  • Synthesis Example 10 Comparative compound 8 After dissolving 0.32 g of 2-methyl-3-furancarboxylic acid (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.) and 0.34 g of 3-isopropylaniline in 20 ml of methylene chloride and adding 0.53 g of WSCI / HCl under ice cooling, After stirring for 1 hour, the reaction was carried out by refluxing for 1 hour. Thereafter, the same post-treatment operation as in Synthesis Example 1 was performed to obtain 0.34 g of a pale yellow oily compound of 3′-isopropyl-2-methylfuran-3-carboxylic acid anilide.
  • Synthesis Example 11 Comparative compound 9 4-methylthiazole-5-carboxylic acid (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.) (0.36 g) and 3-isopropylaniline (0.34 g) were dissolved in 20 ml of methylene chloride. Under ice-cooling, 0.53 g of WSCI / HCl was added to room temperature. After stirring for 1 hour, the reaction was carried out by refluxing for 1 hour. Thereafter, the same post-treatment operation as in Synthesis Example 1 was performed to obtain 0.40 g of a colorless gum-like compound of 3′-isopropyl-4-methylthiazole-5-carboxylic acid anilide.
  • Synthesis Example 12 Comparative compound 10 2,9-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.) (0.39 g) and 3-isopropylaniline (0.34 g) were dissolved in 20 ml of methylene chloride. After adding 53 g, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and then reacted for 1 hour by refluxing. Thereafter, the same post-treatment operation as in Synthesis Example 1 was carried out to obtain 0.45 g of a pale yellow oily compound of 3′-isopropyl-2,4-dimethyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid anilide.
  • Synthesis Example 13 Comparative compound 11 2-methyl-4-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.) (0.46 g) and 3-isopropylaniline (0.30 g) were dissolved in methylene chloride (20 ml). After adding 0.47 g of WSCI / HCl, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and then reacted for 1 hour by refluxing. Thereafter, the same post-treatment operation as in Synthesis Example 1 was carried out, and 0.54 g of a pale yellow oily compound of 3′-isopropyl-2-methyl-4-trifluoromethyl-1,3-thiazole-5-carboxylic acid anilide was obtained.
  • Synthesis Example 14 Comparative compound 12 After dissolving 0.35 g of 2,5-dimethylpyrrole-3-carboxylic acid (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.) and 0.34 g of 3-isopropylaniline in 20 ml of methylene chloride, 0.53 g of WSCI / HCl was added under ice cooling. After stirring for 1 hour at room temperature, the reaction was performed by refluxing for 1 hour. Thereafter, the same post-treatment operation as in Synthesis Example 1 was performed to obtain 0.17 g of light brown crystals of 3′-isopropyl-2,5-dimethylpyrrole-3-carboxylic acid anilide.
  • Synthesis Example 15 Comparative compound 13 0.49 g of 1-methyl-3-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.) and 0.34 g of 3-isopropylaniline are dissolved in 20 ml of methylene chloride, and 0.53 g of WSCI / HCl is cooled under ice cooling. After stirring, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour and refluxed for 1 hour to react. Thereafter, the same post-treatment operation as in Synthesis Example 1 was performed to obtain 0.34 g of colorless crystals of 3′-isopropyl-1-methyl-3-trifluoromethylpyrazole-4-carboxylic acid anilide.
  • Example 1 1% w / v dimethyl sulfoxide solutions of compounds A and B and comparative compounds 1 to 13 were prepared. This drug was diluted with dimethyl sulfoxide, and a predetermined amount was sufficiently mixed with sterilized potato dextrose agar medium, poured into a petri dish having a diameter of 90 mm, and allowed to stand at room temperature. As a control, a potato dextrose agar medium to which only dimethyl sulfoxide was added was prepared in the same manner.
  • the mycelium was removed from a colony of Fomitopsis palustris , a typical wood-rotting fungus that had been cultured in advance, with a cork borer having a diameter of 5 mm, and inoculated into the center of the test medium.
  • the petri dish was cultured at 25 ° C., the diameter of the colony that spread from the inoculation source on the seventh day was measured, and the growth inhibition rate of the bacterium was compared with the diameter of the control colony by the following formula, and expressed as the degree of inhibition.
  • Table 1 The effects of Compounds A and B on Prunus edodes were clearly stronger than those previously disclosed.
  • Example 2 1% w / v dimethyl sulfoxide solution of compounds A and B, cyproconazole (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), epoxyconazole (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), tetraconazole (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Were prepared respectively.
  • This drug was diluted with dimethyl sulfoxide, and a predetermined amount was sufficiently mixed with sterilized potato dextrose agar medium, poured into a petri dish having a diameter of 90 mm, and allowed to stand at room temperature.
  • a potato dextrose agar medium to which only dimethyl sulfoxide was added was prepared in the same manner.
  • the mycelium was removed from a colony of Trametes versicolor , a typical wood-rotting fungus that had been cultured in advance, with a cork borer having a diameter of 5 mm, and inoculated into the center of the test medium.
  • the petri dish was cultured at 25 ° C., the diameter of the colony that spread from the inoculation source on the seventh day was measured, and the growth inhibition rate of the fungus compared with the diameter of the control colony was obtained by the above formula, and the measured growth inhibition rate was expressed as did.
  • Table 2 The results are shown in Table 2.
  • Example 3 A wood preservative containing 16% by weight of basic copper carbonate, 40% by weight of monoethanolamine and 5% by weight of benzoic acid was prepared using distilled water as a solvent. To this wood preservative, compounds A and B and epoxiconazole previously dissolved in a small amount of ethanol were added to a predetermined concentration.
  • PROTOCOLS FOR ASSESSMENT OF WOOD PRESERVATIVES, LABORATORY DECAY After being diluted with distilled water and pressure-injected into test specimen radiatapine sapwood (20 ⁇ 20 ⁇ 20 mm), it was air-dried and subjected to weathering operation according to the protocol.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

　本発明は、次式 （式中、Ｒはイソプロピル基またはイソプロポキシ基を表す。） で示される５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリド誘導体を有効成分として含有する、各種の木材腐朽菌に対して極めて低薬量にて優れた防腐効果を有し、経済性に優れ、環境に対する負荷が小さい木材保存用防腐剤、およびその防腐剤を用いた木材処理方法に関する。

Description

木材保存用防腐剤および木材処理方法
　本発明は、木材保存用防腐剤に関する。さらに詳しく言えば、殺菌効果を有する３’－イソプロピル－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリドおよび／または３’－イソプロポキシ－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリドを含有させ、その高い防腐効果により、経済性を高めるとともに、環境に与える負荷を軽減した木材保存用防腐剤、さらには３’－イソプロピル－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリドおよび／または３’－イソプロポキシ－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリドとトリアゾール系化合物を含有させ、その相乗効果により防腐効果と経済性をさらに高めるとともに、環境に与える負荷を軽減した木材保存用防腐剤に関する。
　木材は様々な分野で利用されている有用な材料であるが、木材腐朽菌により腐朽劣化し、重大な強度低下を招くという欠点を有している。そこで、種々の木材腐朽菌による劣化を防ぐため、従来から各種の無機および有機系防腐剤が用いられて来た。しかしながらこのような薬剤は、高濃度の使用により、人体への影響、環境に対する負荷が大きいことが問題点として指摘され、より効果が高く、経済性に優れ、環境に与える負荷が低い薬剤が求められている。
　本発明で有効成分として用いる３’－イソプロピル－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリド（以下、化合物Ａと略記することがある。）および３’－イソプロポキシ－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリド（以下、化合物Ｂと略記することがある。）は、酸アニリド系殺菌剤に属する。酸アニリド系殺菌剤に関しては、古くから多くの文献があり、例えば、特公昭５３－９７３９号公報（特許文献１；US4093743）は稲紋枯病防除のためのｏ－トリフルオロメチル－ｍ’－イソプロポキシ安息香酸アニリドを、特公昭５３－１２９７３号公報（特許文献２；US4123554）は農園芸用殺菌剤として２－メチルベンズアニリド誘導体を、特公昭５５－４１２０２号公報（特許文献３）は農業または園芸用殺菌剤として特定の構造を有するベンズアミド誘導体を、特開昭６０－１９７６０３号公報（特許文献４）は、ナミダタケ防除剤としてのｏ－トリフルオロメチル－ｍ’－イソプロポキシ安息香酸アニリドを、特公昭６３－３８９６６号公報（特許文献５）は木材防腐防黴剤として特定の構造を有する２－置換ベンズアニリド系化合物を、特開平１－１４３８０４号公報（特許文献６；US4942178）は、農園芸用殺菌剤として特定の構造を有する３’－イソプロピルベンズアニリド誘導体を、特公昭４８－１１７１号公報（特許文献７）は、殺菌剤組成物として、特定の構造を有する酸アニリド誘導体を、特公昭５０－１０３７６号公報（特許文献８；US3959481）は、病害から植物を保護するための組成物として、特定の構造を有するフラン－３－カルボキシアミド誘導体を、特許第２８２５７４５号明細書（特許文献９；US5977168）は木材防腐剤として特定の構造を有するジメチルフランカルボキシアニリド誘導体を、特許第２９５１７７２号明細書（特許文献１０）、特許第３０８３６５９号明細書（特許文献１１）は木材用防腐組成物もしくは木材防腐剤として２，５－ジメチルフラン－３－カルボキシアニリドを開示している。
　しかしながら、化合物Ａおよび化合物Ｂについては、これらの文献に何ら開示されておらず、合成例、木材腐朽菌への活性等について全く記載が無い。
特公昭５３－９７３９号公報 特公昭５３－１２９７３号公報 特公昭５５－４１２０２号公報 特開昭６０－１９７６０３号公報 特公昭６３－３８９６６号公報 特開平１－１４３８０４号公報 特公昭４８－１１７１号公報 特公昭５０－１０３７６号公報 特許第２８２５７４５号明細書 特許第２９５１７７２号明細書 特許第３０８３６５９号明細書
　本発明の課題は、より一層効果が高く、経済性に優れ、環境に対する負荷が小さい木材保存用防腐剤および木材処理方法を提供することにある。
　本発明者らは、各種の木材腐朽菌に対する有効な防腐成分に関して広範に鋭意検討を行った。その結果、化合物Ａおよび／または化合物Ｂを有効成分として含有させることで、極めて低薬量にて優れた防腐効果が得られることを見出した。さらには、化合物Ａおよび／または化合物Ｂとトリアゾール系殺菌剤を有効成分として含有させることで、両者の効果に相乗効果が認められ、より一層低薬量にて優れた防腐効果が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明は、以下の木材保存用防腐剤および木材処理方法を提供するものである。
（１）次式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒはイソプロピル基またはイソプロポキシル基を表す。）
で示される５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボキシアニリド誘導体。
（２）前記（１）に記載の３’－イソプロピル－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリドおよび／または３’－イソプロポキシ－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリドを有効成分として含有することを特徴とする木材保存用防腐剤。
（３）さらに、トリアゾール系殺菌剤を含有する前記（２）に記載の木材保存用防腐剤。
（４）トリアゾール系殺菌剤が、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、およびテトラコナゾールから選ばれる１以上の殺菌剤である前記（３）に記載の木材保存用防腐剤。
（５）さらに、他の抗生物性化合物を含む前記（２）～（４）のいずれかに記載の木材保存用防腐剤。
（６）抗生物性化合物が、銅化合物から選択されるものである前記（５）に記載の木材保存用防腐剤。
（７）前記（１）～（６）のいずれかに記載の防腐剤を用いて処理を行うことを特徴とする木材保存処理方法。
　本発明は木材保存用防腐剤として有用な５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリド誘導体、その誘導体を用いた木材保存用防腐剤および木材処理方法を提供する。
　本発明の木材保存用防腐剤は各種の木材腐朽菌に対して極めて低薬量にて優れた防腐効果を有し、経済性に優れ、環境に対する負荷が小さい。
　本発明における５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリド誘導体とは、３’－イソプロピル－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリド（化合物Ａ）および３’－イソプロポキシ－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリド（化合物Ｂ）であり、化合物Ａおよび化合物Ｂは、公知の方法によって製造することができ、好適には以下に反応式を示す方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記反応式中、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素のようなハロゲン原子を表すが、好適には塩素原子である。Ｒはイソプロピル基またはイソプロポキシ基を表す。原料化合物１は、公知の方法により製造される公知の５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸を塩化チオニル、オキザリルクロライド等でハロゲン化して得ることができる。原料化合物２は公知の方法により製造される公知の３－イソプロピルアニリンまたは３－イソプロポキシアニリンを使用することができる。
　上記反応式により、不活性溶剤中、脱ハロゲン化水素剤存在下、原料化合物１を原料化合物２と反応させることにより、化合物ＡまたはＢを得ることができる。
　不活性溶剤の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、酢酸エチル、ヘキサンまたはこれらの混合溶媒が使用できる。
　脱ハロゲン化水素剤の例としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン等が使用できる。
　反応温度としては、０℃から溶媒の沸点までの温度を選択することができるが、好適には室温～１５０℃の温度が選択される。
　反応時間は、特に限定されないが、好適には０．５～３時間程度である。
　本発明における木材保存用防腐剤は、上記５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボキシアニリド誘導体を有効成分として含有するものである。また、本発明における木材保存用防腐剤は、さらにトリアゾール系殺菌剤を有効成分として併用することができる。
　本発明において併用するトリアゾール系殺菌剤は、市販されているものを用いることができる。トリアゾール系殺菌剤の例としては、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ディニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フクキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリチコナゾール、ウニコナゾール等が挙げられるが、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、およびテトラコナゾールが好ましい。
　本発明における木材保存用防腐剤を実際に使用する際には、他の何らの成分を加えず、そのまま使用しても良いが、通常は、固体担体、液体担体、またはガス担体と混合し、必要が有れば界面活性剤、その他の製剤用補助材を添加して、油剤、乳剤、可溶化剤、水和剤、懸濁剤、フロアブル剤、粉剤等に製剤化して施用する。
　これらの製剤の調製に使用可能な溶剤の例としては、トルエン、キシレン、メチルナフタレン系溶剤等の芳香族有機溶媒、ジクロロメタン、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール系溶剤、ケロシン、Ｎ－メチルピロリドン、リン酸エステル、安息香酸エステル等が挙げられる。
　製剤化に使用される界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、または両性イオン系の界面活性剤を使用することができる。
　これらの製剤には、有効成分（化合物Ａおよび／または化合物Ｂあるいは化合物Ａおよび／または化合物Ｂとトリアゾール系殺菌剤の合計量）が通常０．０１～９０質量％、好ましくは０．１～５０質量％含有される。また、化合物Ａおよび／または化合物Ｂとトリアゾール系殺菌剤を混合して使用する場合、これらの製剤での化合物Ａおよび／または化合物Ｂとトリアゾール系殺菌剤の混合比率は質量比で、通常１：１００～１００：１、好ましくは、１：１０～１０：１である。
　また、本発明における木材保存用防腐剤を木材に施用する際の濃度は、通常０．１～５００ｇ／ｍ3、好ましくは、１～１００ｇ／ｍ3である。
　本発明の木材保存用防腐剤は、他の抗生物性化合物と組み合わせて使用することにより、さらに、薬剤の抗生物効果を増強したり作用スペクトルを拡大することができる。これらの抗生物性化合物による木材処理は、本発明による防腐剤処理の前処理または後処理として行うことも可能であるが、本発明の木材保存用防腐剤に添加したものを製剤化し、同時に木材処理を行うことが省力化のため有用である。
　かかる目的で用いることのできる抗生物性化合物の好適な例として、銅化合物が挙げられる。銅化合物の例としては、硫酸銅、塩化銅、リン酸銅、水酸化銅、炭酸銅、塩基性炭酸銅、塩基性酢酸銅、塩基性リン酸銅、塩基性塩化銅、酸化銅、亜酸化銅、酢酸銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、ステアリン酸銅、オクタン酸銅、安息香酸銅、クエン酸銅、乳酸銅、酒石酸銅、２－エチルヘキサン酸銅、これらの化合物を水溶性の状態に安定化した錯体等、およびこれらの化合物の水和物が挙げられる。
　本発明の木材保存用防腐剤として、前記の銅化合物を含有する製剤を処方する場合、銅化合物と化合物Ａおよび／またはＢの配合比率は質量比で、通常１０：１～１０００：１、好ましくは、２０：１～５００：１である。こうした製剤を水希釈可能な製剤として処方する場合は、通常、銅化合物を安定な溶液とするため、従来知られているアンモニウム系化合物やアミン系化合物が使用可能である。具体的には、アンモニア、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，３－プロパンジアミン、ポリアリルアミン等が挙げられる。また、ｐＨ調整のために、各種の炭酸塩化合物、カルボン酸化合物、あるいは鉱酸をさらに添加して使用することも可能であり、具体的には、硼酸、ナフテン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、安息香酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、マロン酸、グルコン酸、セバシン酸、シクロヘキサン酸、２－エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、およびこれらの水和物等が使用可能である。
　本発明の木材保存用防腐剤にて、抗生物効果を増強したり作用スペクトルを拡大する目的で、組み合わせて使用される他の抗生物性化合物の好適な例としては、アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン等のストロビン類；ジクロロフルアニド（エウパレン）、トリフルアニド（メチルレウパレン）、シクロフルアニド、フォルペット、フルオロフォルペット等のスルオンアミド類；カルベンダジム（ＭＢＣ）、ベノミル、フベリタゾール、チアベンダゾールまたはこれらの塩類のようなべンズイミダゾール類；チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、メチレッビスチオシアネート（ＭＢＴ）等のチオシアネート類；ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ベンジル－ジメチル－ドデシル－アンモニウムクロライド、ジデシル－ジメチル－アンモニウムクロライド、Ｎ－アルキルベンジルメチルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩；Ｃ11～Ｃ14－４－アルキル－２，６－ジメチルモルホリン同族体（トリデモルフ）、（±）－シス－４－［３－（ｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロピル］－２，６－ジメチルモルホリン（フェンプロピモルフ，ファリモルフ）等のモルホリン誘導体；ｏ－フェニルフェノール、トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、ペンタクロロフェノール、３－メチル－４－クロロフェノール、ジクロロフェノール、クロロフェンおよびこれらの塩類等のフェノール類；３－ヨード－２－プロピニル－ｎ－ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３－ヨード－２－プロピニル－ｎ－ヘキシルカルバメート、３－ヨード－２－プロピニルシクロヘキシルカルバメート、３－ヨード－２－プロピニルフェニルカルバメート、３－ヨード－２－プロピニル－ｎ－ブチルカルバメート、ｐ－クロロフェニル－３－ヨードプロパギルホルマール（ＩＦ－１０００）、３－ブロモ－２，３－ジヨード－２－プロペニルエチルカルボナート（サンプラス）、１－［（ジヨードメチル）スルホニル］－４－メチルベンゼン（アミカル）等の有機ヨード化合物；ブロノポル等の有機ブロモ誘導体；Ｎ－メチルイソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－Ｎ－メチルイソチアゾリン－３－オン、４，５－ジクロロ－Ｎ－オクチルイソチアゾリン－３－オン、Ｎ－オクチルイソチアゾリン－３－オン（オクチリノン）等のイソチアゾリン類；シクロペンタイソチアゾリン等のベンズイソチアゾリン類；１－ヒドロキシ－２－ピリジンチオン（またはそのナトリウム塩、鉄塩、マンガン塩、亜鉛塩等）、テトラクロロ－４－メチルスルホニルピリジン等のピリジン類；スズ、銅、亜鉛のナフテート、オクトエート、２－エチルヘキサノエート、オレエート、ホスフェート、ベンゾエート等の金属石鹸類；Ｃｕ2Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯ等のオキシド類；トリブチルスズナフテネート、ｔ－ブチルスズオキシド等の有機スズ誘導体；トリス－Ｎ－（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシン）－トリブチルスズまたはＫ塩類、ビス－（Ｎ－シクロヘキシル）ジアゾニウム－ジオキシン銅またはアルミニウム等の金属化合物；ジアルキルジチオカルバメートのＮａまたはＺｎ塩、テトラメチルジウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）等のカルバメート類；２，４，５，６－テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロニル）等のニトリル類；テクタマー、ブロノポル、ブルミドックス等の活性ハロゲン原子を有する微生物剤；２－メルカプトベンゾチゾール類、ダゾメット等のベンズチアゾール類；８－ヒドロキシキノリン等のキノリン類；ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミフォルマール、オキサゾリジン、ヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン、Ｎ－メチロールクロロアセトアミド等のホルムアルデヒドを生成する化合物；八ホウ酸ナトリウム四水和物、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物；フッ化ナトリウム、ケイフッ化ナトリウム等のフッ素化合物；アジノフォス－エチル、アジノフォス－メチル、１－（４－クロロフェニル）－４－（Ｏ－エチル、Ｓ－プロピル）ホスホリルオキシピラゾル（ＴＩＡ－２３０）、クロロピリフォス、テトラクロロビンホス、クマフォス、デトメン－Ｓ－メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、エトプロフォス、エトリムフォス、フェニトロチオン、ピリダフェンチオン、ヘプテノフォス、パラチオン、パラチオン－メチル、プロペタンホス、フォサロン、フォキシム、ピリムフォス－エチル、ピリミフォス－メチル、プロフェノフォス、プロチオフォース、スルプロフォス、トリアゾフォスおよびトルクロルフォン等のリン酸エステル類；アルジカーブ、ベニオカーブ、ＢＰＭＣ（２－（１－メチルプロピル）フェニルメチルカルバメート、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、イソプロカルブ、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポクスルおよびチジカルブ等のカルバメート類；アレトリン、アルファメトリン、エンペントリン、プロフルトリン、トラロメトリン、メトフルトリン、フェノトリン、イミプロトリン、シフェノトリン、フタルスリン、ピレトリン、プラレトリン、フラメトリン、ジメフルトリン、プロフルスリン、テフルスリン、バイオアレスリン、エスビオスリン、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、デカメトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、ペルメトリン、レスメトリン、フェンプロパトリン、フェンフルトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルムトリン、フルバリネート、エトフェンプロックス等のピレスロイド類；アセタミプリド、イミダクロプリド、チアクロプリド、ニテンピラム、クロチアニジン、ジノテフラン、チアメトキサム、ニテンピラム等のネオニコチノイド類が挙げられる。
　また、式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4は炭素窒素結合によって連結されている炭素原子数２０までの有機置換基であり、Ｘn-は無機系または有機系の価数ｎのアニオンであり、ｎは１、２、または３である。）
で示される第四級アンモニウム化合物も、本発明の目的で用いることのできる抗生物性化合物の好適な例として挙げられる。具体的には、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルトチメチルアンモニウム、塩化セチルトチメチルアンモニウム、塩化オクタデシルピコリニウム、塩化オクチルジデシルピリジニウムアンモニウム、臭化ラウリルイソキノリニウム等が挙げられる。
　これらの抗生物性化合物による木材処理は、本発明の木材保存用防腐剤による木材処理の前処理または後処理として行うことも可能であるが、前述の銅化合物の場合のように、本発明の木材保存用防腐剤に添加したものを製剤化し、同時に木材処理を行うことが省力化のため有用である。本発明の木材保存用防腐剤として、これらの抗生物性化合物を含有する製剤を処方する場合、抗生物性化合物と化合物Ａおよび／またはＢの配合比率は、使用する抗生物性化合物が有する効力に応じて様々な比率で使用されるが、質量比で、通常０．０１：１～１０００：１、好ましくは、０．１：１～５００：１である。
　また、これらの抗生物性化合物は単独で用いても組み合わせて用いてもよい。
［木材腐朽菌］
　本発明の木材保存用防腐剤が有効に作用する木材腐朽菌には以下の菌種が含まれる。コニオフォラ・プテアナ（イドタケ）（Coniophora puteana）、トラメテス・ベルシコラー（カワラタケ）（Trametes versicolor）、ポスティア・プラセンタ（Postia placenta）、ポスティア・バポラリア（Poria vaporaria）、ポリア・バイランティー（Poria vaillantii）、グロエオフィリウム・セピアリウム（Gloeophylium sepiarium）、グロエオフィリウム・アドラタム（Gloeophylium adoratum）、グロエオフィリウム・アビエティナム（Gloeophylium abietinum）、グロエオフィリウム・トラベウム（Gloeophylium trabeum）、グロエオフィリウム・プロタクタム（Gloeophylium protactum）、レンティナス・レピドウス（Lentinus lepideus）、レンティナス・エドデス（Lentinus edodes）、レンティナス・シアチフォルメス（Lentinus cyathiformes）、レンティナス・スクアロロサス（Lentinus squarrolosus）、パキシラス・パヌオイデス（Paxillus panuoides）、ホミトプシス・パルストリス（オオウズラタケ）（Fomitopsis palustris）、プレウロタス・オストレアタス（Pleurotus ostreatus）、ドンキオポリア・エクスパンサ（Donkioporia expansa）、セルプウラ・ラクリマンス（Serpula lacrymans）、セルプウラ・ヒマントイデス（Serpula himantoides）、グレノスポラ・グラフィー（Glenospora graphii）、ホミトプシス・リラシノギルバ（Fomitopsis lilacino-gilva）、ペレニポリア・テフロポラ（Perenniporia tephropora）、アントロディア・キサンタ（Antrodia xantha）、アントロディア・バイランティー（Antrodia vaillantii）を含む担子菌類、クラドスポリウム・ヘルバラム（Cladosporium herbarum）を含む不完全菌類、ケトミウム・グロブサム（Chaetomiumu globsum）、ケトミウム・アルバアレナラム（Chaetomium alba-arenulum）、ペトリエラ・セティフェラ（Petriella setifera）、トリチュラス・スピラリス（Trichurus spiralis）、フミコウラ・グリセラ（Humicola grisera）を含む子嚢菌類。
　本発明の木材保存用防腐剤が有効に作用する木材変色菌には以下の菌種が含まれる。オーレオバシディウム・プルランス（Aureobasidium pullulans）、スクレロフ・ピティオフィラ（Scleroph pithyophila）、スコプウラ・フィコミセス（Scopular phycomyces）、アスペルギルス・ニガー（Aspergillus niger）、ペニシリウム・バリアビル（Penicillium variabile）、トリコデルマ・ビリデ（Trichoderma viride）、トリコデルマ・リグノラム（Trichoderma rignorum）、ダクティレウム・フサリオイデス（Dactyleum fusarioides）を含む不完全菌類。カラトシステス・ミナー（Caratocystis minor）を含む子嚢菌類。ムコール・スピノサス（Mucor spinosus）を含む接合菌類。
［処理対象］
　本発明の木材保存用防腐剤は、様々な木製物質の処理剤として利用可能であり、木材、木片、木粉、合板、単板積層材、ファイバーボード、パーティクルボード、木質加工品、モミ、藁、竹材等の処理において好ましい効果を得ることができる。
［木材保存用防腐剤としての適用］
　本発明の木材保存用防腐剤は、製材、木材、木材加工品および建造物の処理に使用できる。例えば、土台、大引、根太、床板、胴縁、間柱、床下地板、筋かい、垂木、屋根下地板、浴室軸組および床組材、外構部材、ログハウス、バルコニー、テラス、門塀、東屋、ぬれ縁、デッキ材等の屋外建築用部材、枕木、電柱、基礎杭、道路用防音壁、橋梁等の土木用等に用いられる。木材の形状は、丸太、板材、角材、棒材、合板、単板積層材、チップボード等のいずれにも適用できる。
　本発明の木材保存用防腐剤を用いる処理は、上記の対象物に対し、通常の腐朽対策として施されている方法と同様の方法で施すことができる。木材処理としては、塗布、吹き付け、浸漬、加圧、穿孔処理等が、合板、単板積層材に対する処理としては、単板処理、接着剤混入処理、成板処理等が通常行われ、これらのいずれにも適用できる。
　以下に本発明を実施例にてより詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
［化合物の調製］
合成例１：化合物Ａ
　５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボニルクロライド（ナミキ商事株式会社）１．０ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、氷冷下、トリエチルアミン（和光純薬工業株式会社）０．６６ｍｌを加えた。３－イソプロピルアニリン（東京化成工業株式会社）０．６４ｇを加え、室温で１時間撹拌後、１時間リフラックスを行い反応させた。冷却後、塩化メチレン２０ｍｌを加え、１Ｎ　ＮａＯＨ　４０ｍｌ、１Ｎ　ＨＣｌ　４０ｍｌ、飽和食塩水４０ｍｌで洗浄後、Ｎａ2ＳＯ4で脱水して、エバポレーターにて濃縮した。得られた反応物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、酢酸エチル／ヘキサン系溶媒にて再結晶を行い、３’－イソプロピル－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリドの無色結晶１．１ｇを取得した。
　融点；１０３～１０５℃、
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．５６－６．９９（５Ｈ，ｍ），６．４０（１Ｈ，ｓ），３．００－２．８３（１Ｈ，ｍ），２．３６（３Ｈ，ｓ），１．２９（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｓ）。
合成例２：化合物Ｂ
　５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボニルクロライド０．９ｇ、トリエチルアミン０．５６ｍｌ、３－イソプロポキシアニリン（シグマアルドリッチジャパン株式会社）０．６０ｇを用い、合成例１と同様の反応および後処理を行い、３’－イソプロポキシ－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリドの淡黄色結晶１．０ｇを取得した。
　融点；８６～８９℃、
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．５０－６．６２（５Ｈ，ｍ），６．４０（１Ｈ，ｓ），４．７０－４．４３（１Ｈ，ｍ），２．３７（３Ｈ，ｓ），１．３７（３Ｈ，ｓ），１．３０（３Ｈ，ｓ）。
合成例３：比較化合物１（特許第２８２５７４５号（US5977168）開示化合物）
　２，５－ジメチルフラン－３－カルボニルクロライド（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１．０ｇ、トリエチルアミン０．８８ｍｌおよび３－イソプロピルアニリン０．８５ｇを用い、合成例１の場合と同様の反応および後処理操作を行い、３’－イソプロピル－２，５－ジメチルフラン－３－カルボン酸アニリドの淡黄色結晶１．２ｇを取得した。
　融点；８１～８４℃、
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．４３－６．９２（５Ｈ，ｍ），６．０９（１Ｈ，ｓ），２．９８－２．７５（１Ｈ，ｍ），２．５８（３Ｈ，ｓ），２．２８（３Ｈ，ｓ），１．２９（３Ｈ，ｓ），１．２２（３Ｈ，ｓ）。
合成例４：比較化合物２（特許第２８２５７４５号（US5977168）開示化合物）
　２，５－ジメチルフラン－３－カルボニルクロライド１．０ｇ、トリエチルアミン０．８８ｍｌおよび３－エチルアニリン０．８５ｇを用い、合成例１の場合と同様の反応および後処理操作を行い、３’－エチル－２，５－ジメチルフラン－３－カルボン酸アニリドの白色結晶１．１ｇを取得した。
　融点；１１３～１１５℃、
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．４７－６．９５（４Ｈ，ｍ），６．０９（１Ｈ，ｓ），２．６６（３Ｈ，ｑ），２．５８（３Ｈ，ｓ），２．２８（３Ｈ，ｓ），１．２５（３Ｈ，ｔ）。
合成例５：比較化合物３（特許第３０８３６５９号開示化合物）
　２，５－ジメチルフラン－３－カルボニルクロライド１．０ｇ、トリエチルアミン０．８８ｍｌおよび３－メチルアニリン０．８５ｇを用い、合成例１の場合と同様の反応および後処理操作を行い、３’－メチル－２，５－ジメチルフラン－３－カルボン酸アニリドの白色結晶１．１ｇを取得した。
　融点；１００～１０２℃、
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．４８－６．０９（５Ｈ，ｍ），２．３６（３Ｈ，ｓ），２．６０（３Ｈ，ｓ），２．２８（３Ｈ，ｓ）。
合成例６：比較化合物４（特開昭５３－９７３９号（US4093743）、特開昭６０－１９７６０３号および特公昭６３－３８９６６号開示化合物）
　２－トリフルオロメチル安息香酸クロライド（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１．０ｇ、トリエチルアミン０．７０ｍｌおよび３－イソプロポキシアニリン０．７６ｇを用い、合成例１の場合と同様の反応および後処理操作を行い、３’－イソプロポキシ－２－トリフルオロメチル安息香酸アニリドの淡黄色結晶１．４ｇを取得した。
　融点；１０３～１０６℃、
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．８８－６．６４（９Ｈ，ｍ），４．６９－４．４２（１Ｈ，ｍ），１．３７（３Ｈ，ｓ），１．３０（３Ｈ，ｓ）。
合成例７：比較化合物５（特公昭６３－３８９６６号開示化合物）
　２－メチルベンゾイルクロライド（シグマアルドリッチジャパン株式会社）０．７７ｇ、トリエチルアミン０．７０ｍｌおよび３－イソプロポキシアニリン０．７６ｇを用い、合成例１の場合と同様の反応および後処理操作を行い、３’－イソプロポキシ－２－メチル安息香酸アニリドの無色結晶１．３ｇを取得した。
　融点；８７～９０℃、
　１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ；７．４９－６．６２（９Ｈ，ｍ），４．６９－４．４３（１Ｈ，ｍ），２．４７（３Ｈ，ｓ），１．３６（３Ｈ，ｓ），１．３０（３Ｈ，ｓ）。
合成例８：比較化合物６（特公昭５３－１２９７３号（US4123554）開示化合物）
　２－メチルベンゾイルクロライド（シグマアルドリッチジャパン株式会社）１．０ｇ、トリエチルアミン０．８８ｍｌおよび３－イソプロピルアニリン０．８５ｇを用い、合成例１の場合と同様の反応および後処理操作を行い、３’－イソプロピル－２－メチル安息香酸アニリドの淡褐色結晶１．５ｇを取得した。
　融点；８０～８３℃、
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．５３－６．９２（９Ｈ，ｍ），３．０７－２．７０（１Ｈ，ｍ），２．５１（３Ｈ，ｓ），１．３０（３Ｈ，ｓ），１．２３（３Ｈ，ｓ）。
合成例９：比較化合物７
　３－フランカルボン酸（シグマアルドリッチジャパン株式会社）０．２８ｇ、３－イソプロピルアニリン０．３４ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、氷冷下、ＷＳＣＩ／ＨＣｌ（東京化成工業株式会社）０．５３ｇを加えた後、室温で１時間撹拌後、１時間リフラックスを行い反応させた。その後、合成例１の場合と同様の後処理操作を行い、３’－イソプロピル－３－フランカルボン酸アニリドの淡黄色結晶０．３４ｇを取得した。
　融点；８８～９１℃、
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；８．０１－６．７０（８Ｈ，ｍ），３．０５－２．７５（１Ｈ，ｍ），１．２５（３Ｈ，ｓ），１．２０（３Ｈ，ｓ）。
合成例１０：比較化合物８
　２－メチル－３－フランカルボン酸（シグマアルドリッチジャパン株式会社）０．３２ｇ、３－イソプロピルアニリン０．３４ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、氷冷下、ＷＳＣＩ／ＨＣｌ０．５３ｇを加えた後、室温で１時間撹拌後、１時間リフラックスを行い反応させた。その後、合成例１の場合と同様の後処理操作を行い、３’－イソプロピル－２－メチルフラン－３－カルボン酸アニリドの淡黄色油状化合物０．３４ｇを取得した。
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．４３－６．５２（７Ｈ，ｍ），２．９７－２．６６（１Ｈ，ｍ），２．６３（３Ｈ，ｓ），１．２９（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｓ）。
合成例１１：比較化合物９
　４－メチルチアゾール－５－カルボン酸（シグマアルドリッチジャパン株式会社）０．３６ｇ、３－イソプロピルアニリン０．３４ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、氷冷下、ＷＳＣＩ／ＨＣｌ０．５３ｇを加えた後、室温で１時間撹拌後、１時間リフラックスを行い反応させた。その後、合成例１の場合と同様の後処理操作を行い、３’－イソプロピル－４－メチルチアゾール－５－カルボン酸アニリドの無色ガム状化合物０．４０ｇを取得した。
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；８．７３（１Ｈ，ｓ），７．５４－６．９８（５Ｈ，ｍ），３．０７－２．８４（１Ｈ，ｍ），２．７９（３Ｈ，ｓ），１．３０（３Ｈ，ｓ），１．２２（３Ｈ，ｓ）。
合成例１２：比較化合物１０
　２，４－ジメチル－１，３－チアゾール－５－カルボン酸（シグマアルドリッチジャパン株式会社）０．３９ｇ、３－イソプロピルアニリン０．３４ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、氷冷下、ＷＳＣＩ／ＨＣｌ０．５３ｇを加えた後、室温で１時間撹拌後、１時間リフラックスを行い反応させた。その後、合成例１の場合と同様の後処理操作を行い、３’－イソプロピル－２，４－ジメチル－１，３－チアゾール－５－カルボン酸アニリドの淡黄色油状化合物０．４５ｇを取得した。
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．４２－６．９８（５Ｈ，ｍ），２．９９－２．７５（１Ｈ，ｍ），２．７１（６Ｈ，ｓ），１．２９（３Ｈ，ｓ），１．２２（３Ｈ，ｓ）。
合成例１３：比較化合物１１
　２－メチル－４－トリフルオロメチル－１，３－チアゾール－５－カルボン酸（シグマアルドリッチジャパン株式会社）０．４６ｇ、３－イソプロピルアニリン０．３０ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、氷冷下、ＷＳＣＩ／ＨＣｌ０．４７ｇを加えた後、室温で１時間撹拌後、１時間リフラックスを行い反応させた。その後、合成例１の場合と同様の後処理操作を行い、３’－イソプロピル－２－メチル－４－トリフルオロメチル－１，３－チアゾール－５－カルボン酸アニリドの淡黄色油状化合物０．５４ｇを取得した。
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．７８－７．００（５Ｈ，ｍ），２．９９－２．７９（１Ｈ，ｍ），２．７５（３Ｈ，ｓ），１．２９（３Ｈ，ｓ），１．２２（３Ｈ，ｓ）。
合成例１４：比較化合物１２
　２，５－ジメチルピロール－３－カルボン酸（シグマアルドリッチジャパン株式会社）０．３５ｇ、３－イソプロピルアニリン０．３４ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、氷冷下、ＷＳＣＩ／ＨＣｌ０．５３ｇを加えた後、室温で１時間撹拌後、１時間リフラックスを行い反応させた。その後、合成例１の場合と同様の後処理操作を行い、３’－イソプロピル－２，５－ジメチルピロール－３－カルボン酸アニリドの淡褐色結晶０．１７ｇを取得した。
　融点；１２６～１２９℃、
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．４６－６．００（６Ｈ，ｍ），２．９７－２．７４（１Ｈ，ｍ），２．５４（３Ｈ，ｓ），２．２２（３Ｈ，ｓ），１．２９（３Ｈ，ｓ），１．２１（３Ｈ，ｓ）。
合成例１５：比較化合物１３
　１－メチル－３－トリフルオロメチルピラゾール－４－カルボン酸（シグマアルドリッチジャパン株式会社）０．４９ｇ、３－イソプロピルアニリン０．３４ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解し、氷冷下、ＷＳＣＩ／ＨＣｌ０．５３ｇを加えた後、室温で１時間撹拌後、１時間リフラックスを行い反応させた。その後、合成例１の場合と同様の後処理操作を行い、３’－イソプロピル－１－メチル－３－トリフルオロメチルピラゾール－４－カルボン酸アニリドの無色結晶０．３４ｇを取得した。
　融点；１３１～１３４℃、
　1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ；７．９９－６．９７（６Ｈ，ｍ），３．９７（３Ｈ，ｓ），３．０７－２．７６（１Ｈ，ｍ），１．３０（３Ｈ，ｓ），１．２２（３Ｈ，ｓ）。
実施例１：
　化合物ＡおよびＢ、比較化合物１～１３の１％ｗ／ｖジメチルスルホオキシド溶液をそれぞれ調製した。この薬剤をジメチルスルホオキシドで希釈し、所定量を滅菌後のポテトデキストロース寒天培地に十分混合し、直径９０ｍｍのシャーレ内に１５ｍｌ注ぎ込み、室温に放置した。なお、コントロールとして、ジメチルスルホオキシドのみを添加したポテトデキストロース寒天培地も同様に作成した。培地が固まった後、あらかじめ培養しておいた代表的な木材腐朽菌であるオオウズラタケ（Fomitopsis palustris）のコロニーから、菌糸を直径５ｍｍのコルクボーラーで培地ごとくり抜き試験培地の中央に接種した。シャーレを２５℃にて培養し、７日目に接種源から広がったコロニーの直径を測定し、下記式によってコントロールのコロニーの直径と比較した菌の生育阻害率を求め、阻害度として表した。結果を表１に示す。化合物Ａ及びＢのオオウズラタケに対する効果はこれまで開示されてきた化合物に比べ明らかに強いものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
実施例２：
　化合物ＡおよびＢ、シプロコナゾール（和光純薬工業株式会社）、エポキシコナゾール（和光純薬工業株式会社）、テトラコナゾール（和光純薬工業株式会社）の１％ｗ／ｖジメチルスルホオキシド溶液をそれぞれ調製した。この薬剤をジメチルスルホオキシドで希釈し、所定量を滅菌後のポテトデキストロース寒天培地に十分混合し、直径９０ｍｍのシャーレ内に１５ｍｌ注ぎ込み、室温に放置した。なお、コントロールとして、ジメチルスルホオキシドのみを添加したポテトデキストロース寒天培地も同様に作成した。培地が固まった後、あらかじめ培養しておいた代表的な木材腐朽菌であるカワラタケ（Trametes versicolor）のコロニーから、菌糸を直径５ｍｍのコルクボーラーで培地ごとくり抜き試験培地の中央に接種した。シャーレを２５℃にて培養し、７日目に接種源から広がったコロニーの直径を測定し、上記式によってコントロールのコロニーの直径と比較した菌の生育阻害率を求め、実測生育阻害率として表した。結果を表２に示す。活性成分の混合物の理論有効率（理論生育阻害率）は、下記コルビーの式［R. S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)］を用いて求め、実測有効率（理論生育阻害率）と比較した。この結果は、化合物ＡおよびＢとトリアゾール系殺菌剤とに相乗効果があることを明白に示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
実施例３：
　蒸留水を溶媒として、塩基性炭酸銅１６重量％、モノエタノールアミン４０重量％、安息香酸５重量％を含む木材保存薬剤を調製した。この木材保存薬剤に、少量のエタノールにあらかじめ溶解した化合物Ａ、Ｂおよびエポキシコナゾールを、所定の濃度になるように添加した。
　木材保存剤の実験室での腐朽評価用プロトコル（オーストララシアン木材保存委員会）（PROTOCOLS FOR ASSESSMENT OF WOOD PRESERVATIVES, LABORATORY DECAY（THE AUSTRALASIAN WOOD PRESERVATION COMMITTEE））に準拠し、この木材保存薬剤を所定濃度になるように蒸留水で希釈し、試験体ラジアタパイン辺材（２０×２０×２０ｍｍ）に加圧注入した後、風乾し、プロトコルに従って耐侯操作を行った。この試験体をプロトコルに従い生育させたイドタケ（Coniophora puteana）の菌叢上に設置し、２５℃で１２週間腐朽させた後、試験前後の試験体の腐朽による質量減少率を測定した。なお、結果は１条件につきいずれも試験体９個を用いて平均値を算出したものである。結果を表３に示す。化合物ＡおよびＢを用いることにより、低薬量にて効果の高い木材保存用防腐剤が得られ、さらにトリアゾール系殺菌剤を同時に配合することで、極めて低薬量にて効果の高い木材保存用防腐剤が得られることが明らかとなった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009

Claims (7)

  1. 　次式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒはイソプロピル基またはイソプロポキシ基を表す。）
    で示される５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリド誘導体。
  2. 　請求項１に記載の３’－イソプロピル－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリドおよび／または３’－イソプロポキシ－５－メチル－２－トリフルオロメチルフラン－３－カルボン酸アニリドを有効成分として含有することを特徴とする木材保存用防腐剤。
  3. 　さらに、トリアゾール系殺菌剤を含有する請求項２に記載の木材保存用防腐剤。
  4. 　トリアゾール系殺菌剤が、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、およびテトラコナゾールから選ばれる１以上の殺菌剤である請求項３に記載の木材保存用防腐剤。
  5. 　さらに、他の抗生物性化合物を含む請求項２～４のいずれかに記載の木材保存用防腐剤。
  6. 　抗生物性化合物が、銅化合物から選択されるものである請求項５に記載の木材保存用防腐剤。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載の防腐剤を用いて処理を行うことを特徴とする木材保存処理方法。
PCT/JP2010/058031 2010-05-12 2010-05-12 木材保存用防腐剤および木材処理方法 WO2011142009A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/696,677 US8785662B2 (en) 2010-05-12 2010-05-12 Anilide-based compounds for preserving wood and method of use thereof
NZ603736A NZ603736A (en) 2010-05-12 2010-05-12 Preservative for preserving wood and method for treating wood
PCT/JP2010/058031 WO2011142009A1 (ja) 2010-05-12 2010-05-12 木材保存用防腐剤および木材処理方法
AU2010353001A AU2010353001B2 (en) 2010-05-12 2010-05-12 Preservative for preserving wood and method for treating wood

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2010/058031 WO2011142009A1 (ja) 2010-05-12 2010-05-12 木材保存用防腐剤および木材処理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011142009A1 true WO2011142009A1 (ja) 2011-11-17

Family

ID=44914077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/058031 WO2011142009A1 (ja) 2010-05-12 2010-05-12 木材保存用防腐剤および木材処理方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8785662B2 (ja)
AU (1) AU2010353001B2 (ja)
NZ (1) NZ603736A (ja)
WO (1) WO2011142009A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112020023106A2 (pt) * 2018-05-24 2021-02-02 Indofil Industries Limited composição fungicida sinergística e um processo para sua preparação

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62249975A (ja) * 1986-04-22 1987-10-30 Sumitomo Chem Co Ltd アニリド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤
JPH06220035A (ja) * 1992-10-16 1994-08-09 Sankyo Co Ltd ジメチルフランカルボキシアニリド誘導体
JP2009096751A (ja) * 2007-10-16 2009-05-07 Sds Biotech Corp 工業材料保護薬剤、工業材料処理方法及び工業材料処理物
JP2010150186A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Sds Biotech Corp 木材保存用防腐剤および木材処理方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1642224B2 (de) 1967-04-28 1976-04-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von substituierten benzoesaeureaniliden zur bekaempfung von pilzen aus der klasse der basidiomyceten
GB1215066A (en) 1968-03-25 1970-12-09 Shell Int Research Acrylamides and their use as fungicides
US3959481A (en) 1969-02-13 1976-05-25 Uniroyal Method of protecting plants from fungal diseases using furan-3-carboxamide derivatives
JPS5312973B2 (ja) 1974-06-12 1978-05-06
DE2525855C3 (de) 1974-06-12 1978-06-22 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Tokio Substituierte Benzoesäureanilide sowie ein diese Verbindungen enthaltendes Mittel
FR2358385A1 (fr) 1976-07-12 1978-02-10 Nihon Nohyaku Co Ltd Derives de l'anilide benzoique et fongicides contenant ces derives
JPS539739A (en) 1976-07-12 1978-01-28 Nippon Nohyaku Co Ltd #-trifluoromethyl-##-isoproxybenzoic acid anilide, its preparation and its use
JPS57149204A (en) 1981-03-10 1982-09-14 Kumiai Chem Ind Co Ltd Preservative and mildew-proofing agent of wood
JPS60197603A (ja) 1984-03-19 1985-10-07 Nippon Nohyaku Co Ltd ナミダタケ防除剤
JPH01143804A (ja) 1987-12-01 1989-06-06 Aguro Kanesho Kk 農園芸用殺菌剤
JP2951772B2 (ja) 1991-10-22 1999-09-20 三共株式会社 木材用防腐組成物
JP3083659B2 (ja) 1992-10-16 2000-09-04 三共株式会社 木材防腐剤並びに木材用防腐組成物
US5977168A (en) 1994-04-15 1999-11-02 Sankyo Company, Limited Wood preservative compositions containing dimethylfurancarboxyanilide derivatives
DE602005023607D1 (de) * 2004-05-17 2010-10-28 Osmose Inc Holzbehandlung mit injizierbarer holzkonservierungsmittelsuspension mit bioziden partikeln

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62249975A (ja) * 1986-04-22 1987-10-30 Sumitomo Chem Co Ltd アニリド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤
JPH06220035A (ja) * 1992-10-16 1994-08-09 Sankyo Co Ltd ジメチルフランカルボキシアニリド誘導体
JP2009096751A (ja) * 2007-10-16 2009-05-07 Sds Biotech Corp 工業材料保護薬剤、工業材料処理方法及び工業材料処理物
JP2010150186A (ja) * 2008-12-25 2010-07-08 Sds Biotech Corp 木材保存用防腐剤および木材処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20130059014A1 (en) 2013-03-07
NZ603736A (en) 2014-01-31
AU2010353001B2 (en) 2015-01-15
US8785662B2 (en) 2014-07-22
AU2010353001A1 (en) 2012-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69523312T2 (de) Synergistische zusammensetzungen, die metcanozol und ein anderes triazol enthalten
KR101533168B1 (ko) 살진균성 펜플루펜 혼합물
DE69009839T2 (de) Propiconazol und Tebuconazol enthaltende synergistische Zusammensetzungen.
AU2011239731B2 (en) Wood preservative formulations comprising isothiazolones which provide protection against surface staining
JP4785154B2 (ja) 木材保存用防腐剤及び木材処理方法
US5389300A (en) Agent for protecting sawn timber
KR101628446B1 (ko) 목재-부후성 담자균에 대한 목재 보존제로서의 펜플루펜
AU2012357711A1 (en) A wood preservative
JP5368784B2 (ja) 木材保存用防腐剤および木材処理方法
JP3541975B2 (ja) 木材保存剤組成物及び木材保存剤の浸透性改善方法
JP4892487B2 (ja) 木材保護におけるアニリノピリミジンの使用
JP3216946B2 (ja) 殺微生物組成物
JP3521160B2 (ja) 木材保存剤組成物及び木材保存剤処理時の木材変色防止方法
WO2011142009A1 (ja) 木材保存用防腐剤および木材処理方法
US20120100361A1 (en) Antiseptic composition for engineering wood production, and engineering wood
JP2009096751A (ja) 工業材料保護薬剤、工業材料処理方法及び工業材料処理物
JP3521156B2 (ja) 木材保存剤組成物及び木材保存剤の浸透性改善方法
JPH08291007A (ja) 木材保存剤組成物及び木材保存剤処理時の木材変色防止方法
WO2007031198A1 (de) Verwendung von triclosan für den holzschutz
JP4798811B2 (ja) エンジニアリングウッド製造用防腐組成物及びエンジニアリングウッド
JP2017165691A (ja) 木材用抗菌組成物
JPS5885803A (ja) 木材防腐剤
JPS6129842B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10851392

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13696677

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2010353001

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20100512

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 10851392

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1