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WO2010131716A1 - 太陽電池封止材用シート及び太陽電池モジュール - Google Patents

太陽電池封止材用シート及び太陽電池モジュール Download PDF

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Publication number
WO2010131716A1
WO2010131716A1 PCT/JP2010/058126 JP2010058126W WO2010131716A1 WO 2010131716 A1 WO2010131716 A1 WO 2010131716A1 JP 2010058126 W JP2010058126 W JP 2010058126W WO 2010131716 A1 WO2010131716 A1 WO 2010131716A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ethylene
copolymer
sheet
solar cell
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/058126
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
佐藤　正史
和幸 大木
Original Assignee
三井・デュポンポリケミカル株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三井・デュポンポリケミカル株式会社 filed Critical 三井・デュポンポリケミカル株式会社
Priority to US13/318,540 priority Critical patent/US8957304B2/en
Priority to DE112010001988.6T priority patent/DE112010001988B4/de
Priority to KR1020117029520A priority patent/KR101381342B1/ko
Priority to JP2011513377A priority patent/JP5588433B2/ja
Priority to CN201080020247.XA priority patent/CN102422437B/zh
Publication of WO2010131716A1 publication Critical patent/WO2010131716A1/ja

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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a solar cell encapsulant sheet for fixing a solar cell element in a solar cell module, and a solar cell module using the solar cell encapsulant sheet.
  • Photovoltaic power generation converts solar energy directly into electric energy using a semiconductor (solar cell element) such as a silicon cell, but the function of the solar cell element used here is reduced when it directly contacts the outside air. . For this reason, the solar cell element is sandwiched between a sealing material or a protective film to prevent foreign substances from entering and moisture from entering together with buffering. Moreover, in order to provide sunlight to a solar cell element efficiently, the sealing material or the transparency of the protective film is required.
  • an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 20 to 40% by mass is used as a main polymer, and a copolymer using ethylene, vinyl acetate and glycidyl (meth) acrylate as a secondary polymer, and an organic peroxide.
  • the protection sheet for solar cell modules containing a thing is disclosed (for example, refer patent document 1).
  • an unsaturated carboxylic acid ester is used instead of a commonly used ethylene / vinyl acetate copolymer. It has also been disclosed to form a blend containing a copolymer containing a protective sheet for a solar cell module (see, for example, Patent Document 2).
  • the above ethylene / vinyl acetate copolymer tends to increase transparency and adhesion as the proportion of vinyl acetate increases, but has a property of increasing moisture permeability. Therefore, the adhesiveness to the upper transparent protective material and the back sheet may be lowered depending on the type of the upper transparent protective material and the back sheet arranged on the side where the sunlight is incident, the bonding conditions, the use environment of the solar cell, etc. There is.
  • efforts are being made to prevent moisture by using a back sheet with a high humidity barrier property or sealing (sealing) the module periphery with a butyl rubber with a high humidity barrier property. . Therefore, if a sheet for solar cell encapsulant with higher moisture resistance is provided, these moisture prevention measures are reduced, and further long-term durability can be expected.
  • the protection sheet for solar cell modules containing the ethylene-vinyl acetate copolymer of patent document 1 mentioned above, and the protection sheet for solar cell modules containing the copolymer containing unsaturated carboxylic acid ester of patent document 2 All contain organic peroxides that have a crosslinking action and require a crosslinking step. Therefore, it takes time when manufacturing a solar cell module, and improvement is demanded in terms of productivity. In order to improve productivity, it is conceivable to shorten the crosslinking time or to form a sheet that does not substantially require a crosslinking step.
  • the present invention has been made to solve the above problems in view of the above situation. That is, Under the above circumstances, the cross-linking treatment is substantially unnecessary, and has adhesiveness and adhesion stability suitable for practical use without requiring heat treatment for cross-linking (particularly, adhesion to a back sheet made of resin such as polyester). There is a need for a solar cell encapsulant sheet. In addition, there is a need for a solar cell module that has more stable battery performance, superior durability, and higher productivity than conventional ones.
  • the upper limit of the content ratio of the structural unit derived from vinyl acetate is 15% by mass, and the lower limit is not particularly limited, but the performance as an ethylene / vinyl acetate copolymer becomes clear.
  • the upper limit of the content ratio of the structural unit derived from the ethylene / vinyl acetate copolymer (2a) acrylic ester of 5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more is 15% by mass.
  • the lower limit is not particularly limited, but since the performance as an ethylene / acrylate copolymer becomes clear, 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more of ethylene / acrylic acid ester copolymer coalescence (3a) high-pressure low-density polyethylene (4a) density 0.895 g / cm 3 or more ethylene ⁇ alpha-olefin copolymer (5a) below (B) the ethylene copolymer (1b Ethylene glycidyl (meth) acrylate copolymer other than [(B) ethylene copolymer] (1b) Ethylene / glycidyl (meth) acrylate copolymer (2b)
  • the upper limit of the content of the structural unit derived from vinyl acetate is 30% by mass, and the lower limit is not particularly limited, but ethylene / vinyl acetate / glycidyl ( Since the performance as a (meth) acrylate copolymer becomes clear, 0.1% by
  • the melt flow rate (JIS K7210-1999, 190 ° C., 2160 g load) of the (A) ethylene copolymer and the (B) ethylene copolymer is 0.1 g / 10 min to 50 g / It is a sheet
  • the (C) copolymer is the solar cell encapsulant sheet according to ⁇ 3>, further including a structural unit derived from at least one selected from vinyl acetate and acrylic ester. .
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (4a) in the ethylene copolymer (A) is an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, or ethylene / 4-methyl-1.
  • the ⁇ -olefin in the copolymer (C) is ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene,
  • the sheet for solar cell encapsulant according to any one of ⁇ 3> to ⁇ 5>, wherein the sheet is at least one selected from 1-heptane, 1-octene, 1-nonene, and 1-decene.
  • ⁇ 7> The solar cell encapsulant sheet according to any one of ⁇ 3> to ⁇ 6>, wherein the ethylenically unsaturated silane compound is selected from vinylsilane and (meth) acryloxysilane.
  • ⁇ 8> The solar cell encapsulant sheet according to ⁇ 3> to ⁇ 7>, wherein the ethylenically unsaturated silane compound is vinyltrimethoxysilane or ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane.
  • a solar cell module comprising at least a substrate on which sunlight is incident, a solar cell element, and the solar cell encapsulant sheet according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>. is there.
  • cross-linking treatment is substantially unnecessary, and adhesiveness and adhesion stability (especially adhesion to a back sheet made of a resin such as polyester) suitable for practical use without requiring heat treatment for cross-linking.
  • seat for solar cell sealing materials can be provided.
  • the sheet for solar cell encapsulant of the present invention is selected from (A) an ethylene polymer containing a structural unit derived from ethylene having a melting point of 90 ° C. or higher and selected from the specific polymers (1a to 5a) described later. At least one ((A) ethylene copolymer; hereinafter also referred to as component A) and (B) at least one selected from the specific polymers (1b to 3b) described later ((B) ethylene copolymer). Polymer; hereinafter also referred to as component B).
  • the component B is preferably an ethylene copolymer in which the content of structural units derived from glycidyl (meth) acrylate is 2% by mass to 30% by mass.
  • the solar cell encapsulant sheet has the above-described configuration, so that it has adhesiveness and adhesion as compared with a solar cell encapsulant sheet made of an ethylene / vinyl acetate copolymer conventionally used. Stability is improved, and particularly the back sheet, which is a protective material made of resin such as polyester, is improved. In addition, the solar cell encapsulant sheet does not need to be cross-linked in order to impart heat resistance unlike the conventional sheet for solar cell encapsulant made of an ethylene / vinyl acetate copolymer, and is shorter. Solar cell modules can be produced in time.
  • the ethylene-based copolymer having a melting point of 90 ° C. or higher which is the component (A) constituting the solar cell encapsulant sheet of the present invention, includes (1a) ethylene / vinyl acetate copolymer, (2a) ethylene. Acrylate ester copolymer, (3a) high pressure method low density polyethylene, (4a) ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the ethylene-based copolymer includes an ethylene / glycidyl (meth) acrylate copolymer (5a) other than the ethylene / glycidyl (meth) acrylate copolymer (1b) defined in (B) ethylene-based copolymer. Can be used.
  • the ethylene-based copolymer includes an ethylene-based copolymer having a melting point of 90 ° C.
  • an ethylene-based copolymer containing a structural unit derived from glycidyl (meth) acrylate for example, the content of which exceeds 30% by mass.
  • the “ethylene copolymer” in the component (A) means that a structural unit derived from ethylene is a main component. Furthermore, the “main component” here means that the proportion of “ethylene-derived structural unit” is 85% by mass or more, preferably 88% by mass or more, with respect to all the structural units. At this time, the ethylene-based copolymer can further include other monomer units other than ethylene (for example, vinyl acetate, acrylate ester, etc.).
  • the content rate of the structural unit derived from vinyl acetate is a 15 mass% or less thing.
  • the content ratio of structural units derived from vinyl acetate in the ethylene / vinyl acetate copolymer 15% by mass or less, moisture permeability of the sheet for solar cell encapsulant can be suppressed, and it is derived from vinyl acetate.
  • the content ratio of the structural unit to be reduced is smaller.
  • the content of the structural unit derived from vinyl acetate is more preferably 14% by mass or less, and further preferably 12% by mass or less.
  • the lower limit of the content ratio of the structural unit derived from vinyl acetate is 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, particularly preferably 5% by mass or more.
  • the content of the structural unit derived from ethylene in the ethylene / vinyl acetate copolymer in the component (A) is preferably 99.5% by mass to 85% by mass, 99% by mass to 86% by mass, In particular, it is more preferably 95% by mass to 88% by mass.
  • the content ratio of the structural unit derived from ethylene is within the above range, the heat resistance of the copolymer is good.
  • “vinyl acetate” may be abbreviated as VA
  • “content ratio of structural units derived from vinyl acetate” may be abbreviated as VA content.
  • the high-pressure low-density polyethylene (3a) is commercially available as a polyethylene having a long chain branch obtained by radical polymerization of ethylene under high pressure.
  • the content rate of the structural unit derived from an acrylic acid ester is a 15 mass% or less thing.
  • the content of the structural unit derived from the acrylic ester in the ethylene / acrylic ester copolymer is 15% by mass or less, moisture permeability of the sheet for solar cell encapsulant can be suppressed, and acrylic acid
  • the content ratio of the structural unit derived from the ester is smaller.
  • the content ratio of the structural unit derived from the acrylate ester is more preferably 14% by mass or less, and further preferably 12% by mass or less.
  • the lower limit of the content ratio of the structural unit derived from the acrylate ester is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more.
  • the content ratio of the structural unit derived from ethylene in the ethylene / acrylic acid ester copolymer is preferably 99.9% by mass to 85% by mass, more preferably 99.5% by mass to 86% by mass, Is more preferably 99% by mass to 88% by mass.
  • acrylic ester constituting the ethylene / acrylic ester copolymer (2a) examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl methacrylate. And (meth) acrylic acid esters such as isobutyl methacrylate.
  • the ethylene / vinyl acetate copolymer, the ethylene / acrylic ester copolymer, and the high-pressure low-density polyethylene may all be produced by a conventionally known high-pressure autoclave method or tubular method.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (4a) in the component (A) has 3 carbon atoms when the content of all structural units (monomer units) constituting the copolymer is 100 mol%. It is preferable that the content ratio of structural units derived from ⁇ -olefin of ⁇ 20 is 5 mol% or more. More preferably, it is 10 mol% or more. When the content of the structural unit derived from the ⁇ -olefin is within the above range, the solar cell encapsulant sheet has good transparency and bleed resistance.
  • a polymer having a content ratio of the ⁇ -olefin-derived structural unit of 15 mol% or more is preferable to use.
  • a content ratio of the ⁇ -olefin-derived structural unit is 15 mol% or more.
  • ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and 1-undecene.
  • Linear ⁇ -olefins such as 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nanodecene, 1-eicocene;
  • Examples include branched ⁇ -olefins such as 1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-hexene, and 2,2,4-trimethyl-1-pentene. These can also be used in combination of two types.
  • the number of carbon atoms of the ⁇ -olefin is preferably 3 to 10, more preferably 3 to 8, in view of versatility (cost, mass productivity, or availability).
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is preferably an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / 1-butene copolymer, an ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, or an ethylene / 1-hexene copolymer. This means that any ethylene / ⁇ -olefin copolymer has an ethylene-derived constituent unit content of 50 mol% or more.
  • the proportion of the structural unit derived from ⁇ -olefin is preferably 5% by mole or more when the amount of all structural units (monomer units) constituting each copolymer is 100% by mole. More preferably, it is 10 mol% or more.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer may be used singly or in combination of two or more.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (4a) having the above properties can be produced by a slurry polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a gas phase polymerization method or the like using a metallocene catalyst.
  • the catalyst include JP-A-58-19309, JP-A-60-35005, JP-A-60-35006, JP-A-60-35007, and JP-A-60-35008.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is not only a metallocene catalyst, but also a vanadium catalyst comprising a soluble vanadium compound and an organoaluminum halide, or a metallocene compound such as a zirconium compound coordinated with a cyclopentadienyl group or the like. It can also be produced by copolymerizing ethylene and other ⁇ -olefins in the presence of a metallocene catalyst comprising an organoaluminum oxy compound.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer produced by the above production method is substantially linear and rigid.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (4a) is 0.895 g / cm 3 or more.
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is 0.895 g / cm 3 or more, the heat resistance is improved, and the solar cell encapsulant sheet of the present invention is used by being incorporated in a solar cell module.
  • the function can be maintained as a sealing material even in a severe external environment.
  • a more preferable embodiment of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is a linear ultra-low density or low density polyethylene having a density of 0.895 g / cm 3 or more produced by a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. While the "ultra low density” and “low density” are known various definitions, in this case, “very low density is 0.895 g / cm 3 to less than 0.910 g / cm 3", “low density 0.910 g / cm 3 or more and 0.930 g / cm 3 or less ”. Since the ethylene / ⁇ -olefin copolymer as the component (A) is ultra-low density or low density polyethylene, heat resistance and adhesiveness are also improved.
  • the sheet for a solar cell encapsulant containing the ethylene / ⁇ -olefin copolymer when the sheet for a solar cell encapsulant containing the ethylene / ⁇ -olefin copolymer is incorporated into a solar cell module and used, the sheet for solar cell encapsulant and the substrate, back sheet or solar cell Good adhesion to the array and can withstand use in harsh external environments.
  • the ethylene-based copolymer is a content ratio of at least one constituent unit derived from vinyl acetate in that the moisture permeability of the solar cell encapsulant sheet is further suppressed. Is 15% by mass or less of ethylene / vinyl acetate copolymer (1a), or ethylene / acrylic acid ester copolymer (2a) having a content of structural units derived from acrylic acid ester of 15% by mass or less. Is preferred.
  • the component (A) is an ethylene / vinyl acetate copolymer (1a) or an ethylene / acrylic acid ester copolymer in terms of enhancing adhesion to glass or a polyester sheet that is a constituent member of a solar cell module.
  • Combined (2a) is more preferred.
  • the ethylene copolymer has a melting point of 90 ° C. or higher. When the melting point is less than 90 ° C., the heat resistance of the sheet is insufficient.
  • the melting point is preferably 94 ° C. or higher for the same reason as described above.
  • the upper limit is preferably 120 ° C.
  • the melting point of each copolymer in the present invention is a value measured by DSC (differential scanning calorimetry).
  • the ethylene copolymer as the component (A) one kind selected from the above-mentioned (1a) to (5a) can be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the content of the ethylene copolymer in the solar cell encapsulant sheet is preferably 40% by mass to 90% by mass and more preferably 50% by mass to 80% by mass with respect to the total mass of the sheet. . When the content of the ethylene copolymer is within the above range, the heat resistance of the sheet can be further increased.
  • the ethylene copolymer ((B) ethylene copolymer) as the component (B) constituting the solar cell encapsulant sheet of the present invention is (1b) an ethylene / glycidyl (meth) acrylate copolymer, (2b) Glycidyl (meth) selected from ethylene / vinyl acetate / glycidyl (meth) acrylate copolymer and (3b) ethylene / acrylic acid ester / glycidyl (meth) acrylate copolymer, and (B) the whole component
  • the total content of the structural units derived from acrylate is preferably 2% by mass to 30% by mass (preferably 3% by mass to 25% by mass).
  • the adhesion between the solar cell encapsulant sheet and the solar cell module constituent member is further improved.
  • the crosslinkability is not too high and the adhesiveness is better, and in addition, the transparency and flexibility of the solar cell encapsulant sheet are also better.
  • GMA glycidyl methacrylate
  • GMA content glycidyl methacrylate
  • the ethylene copolymer (B) preferably has a total content of structural units derived from glycidyl (meth) acrylate of 2% by mass to 30% by mass and has a melting point of 90 ° C. or higher. Copolymers are also included.
  • the “ethylene copolymer” in the component (B) means that a structural unit derived from ethylene is a main component.
  • the “main component” here means that the content of “structural unit derived from ethylene” is the largest among all the structural units.
  • the proportion of the structural units derived from ethylene is the structural unit derived from vinyl acetate or glycidyl (meth). It is larger than the structural unit derived from acrylate.
  • At least one of the (B) ethylene-based copolymer is (1b) an ethylene / glycidyl (meth) acrylate copolymer and (2b) ethylene / ethylene having a content ratio of structural units derived from vinyl acetate of 30% by mass or less.
  • the content ratio of the structural unit derived from vinyl acetate or the structural unit derived from the acrylate ester is 30% by mass or less, respectively.
  • the moisture permeability of the material sheet can be suppressed.
  • the lower limit of the content ratio of the structural unit derived from vinyl acetate or the structural unit derived from acrylic acid ester is not particularly limited, but is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1 The mass% or more is desirable.
  • the content ratio of the structural unit derived from vinyl acetate or the structural unit derived from the acrylate is preferably in the range of 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, particularly 1 to 20% by mass. % Range is preferred.
  • ethylene copolymer As the ethylene copolymer, one kind selected from the above-mentioned (1b) to (3b) can be used alone or in combination of two or more kinds having different copolymerization ratios.
  • the content of the ethylene copolymer in the solar cell encapsulant sheet is 5 to 50 masses, where the total amount with the ethylene copolymer (A) defined above is 100 mass%. % Is preferable, and 8 to 30% by mass is more preferable.
  • (B) When the content of the ethylene-based copolymer is within the above range, transparency, flexibility and processability are imparted, and adhesiveness and adhesion stability (particularly, a protective material made of resin such as polyester, for example, Adhesiveness to the back sheet can be improved.
  • the solar cell encapsulant sheet containing the component (A) and the component (B) in the present invention has another advantage that it has a high melting point or softening point and is excellent in heat resistance.
  • seat for solar cell sealing materials containing the said (A) component in the present invention and the said (B) component is in the said compounding range, a restriction
  • it is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 3% by mass.
  • the component (A) and the component (B) constituting the solar cell encapsulant sheet of the present invention are both melt flow rate (JIS K7210-1999, 190 ° C., 2160 g load; hereinafter abbreviated as MFR). Is preferably in the range of 0.1 g / 10 min to 50 g / 10 min. Further, it is preferably in the range of 0.5 g / 10 min to 30 g / 10 min, and particularly preferably in the range of 1 g / 10 min to 20 g / 10 min. By selecting a copolymer within this range, processability to a sheet required as a solar cell encapsulant sheet is facilitated, and a desired sheet can be obtained. As a result, when the solar cell module is produced, good adhesiveness and an unnecessary effect of suppressing creaking can be obtained.
  • MFR melt flow rate
  • the solar cell encapsulant sheet of the present invention is obtained by copolymerizing (C) at least an ⁇ -olefin and an ethylenically unsaturated silane compound in addition to the components (A) and (B). It may contain at least one selected from the group consisting of a copolymer (hereinafter also referred to as component (C)) and (D) a silane coupling agent (hereinafter also referred to as component (D)). Good.
  • the component (C) contains at least an ⁇ -olefin and an ethylenically unsaturated silane compound as a constituent unit of the copolymer, and may further contain other constituent units as necessary.
  • Examples of such component (C) include those obtained by direct copolymerization of at least an ⁇ -olefin and an ethylenically unsaturated silane compound, and at least an ⁇ -olefin containing a homopolymer or an ethylenically unsaturated silane compound.
  • Examples thereof include those obtained by graft polymerization of styrene, and a condensation reaction product of a homopolymer or copolymer containing at least an ⁇ -olefin and an ethylenically unsaturated silane compound.
  • one or more ⁇ -olefins, one or more ethylenically unsaturated silane compounds, and, if necessary, other structural units are used in a desired reaction vessel.
  • random copolymerization was carried out simultaneously or stepwise in the presence of a radical polymerization initiator and, if necessary, a chain transfer agent, under conditions of a pressure of 500 kg / cm 2 to 4000 kg / cm 2 and a temperature of 100 ° C. to 400 ° C. Things can be mentioned.
  • one or more ⁇ -olefins and, if necessary, one or more other unsaturated monomers using a desired reaction vessel, a radical polymerization initiator and if necessary Polymerization is carried out simultaneously or stepwise in the presence of a chain transfer agent, and then the polyolefin polymer produced by the polymerization is converted into an ethylenically unsaturated silane compound or one or two of its initial condensates or condensates.
  • species can be mentioned.
  • the ⁇ -olefin in the copolymer (C) in addition to ethylene, the ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms described in the description of the (A) ethylene copolymer can be used.
  • the ⁇ -olefin in the copolymer (C) includes ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, from the viewpoint of bleed resistance, processability, and cost. 3-Methyl-1-butene, 1-hexene, 1-heptane, 1-octene, 1-nonene, and 1-decene are preferable, and ethylene, propylene, and 1-butene are more preferable.
  • the ⁇ -olefin in the copolymer may be a single species or a plurality of species.
  • the ethylenically unsaturated silane compound in the copolymer includes vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltributoxysilane, vinyltripentyloxysilane, vinyl Vinyl silanes such as triphenoxysilane, vinyltribenzyloxysilane, vinyltrimethylenedioxysilane, vinyltriethylenedioxysilane, vinylpropionyloxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltricarboxysilane,
  • (meth) acryloxysilane such as ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -acryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -acryloxypropylmethyldimethoxysilane,
  • vinylsilane such as vinyltrimethoxysilane, (meth) acryloxysilane such as ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, or N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 ( Preferred examples thereof include alkoxysilanes having amino groups or epoxy groups such as (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and 3-aminopropylmethyldiethoxysilane. Furthermore, vinylsilane or (meth) acryloxysilane is preferably used.
  • the ethylenically unsaturated silane compound in the copolymer may be a single species or a plurality of species.
  • the ethylenically unsaturated silane compound is selected from the above-mentioned compounds.
  • vinylsilane is preferably used, and among the above-listed compounds, vinyltrimethoxysilane and ⁇ -methacryloxypropyl are particularly preferable. Trimethoxysilane is preferred.
  • the copolymer (C) is at least one selected from other structural units, for example, vinyl acetate, acrylate esters, and glycidyl (meth) acrylates, in addition to the ⁇ -olefin and the ethylenically unsaturated silane compound. You may contain the structural unit derived from.
  • Such a copolymer can be produced, for example, by graft copolymerizing the ethylenically unsaturated silane compound with the component (A) and / or the component (B).
  • (C) As a method of condensing the structural units based on the ethylenically unsaturated silane compound in the copolymer, metal carboxylates such as tin, zinc, iron, lead and cobalt, organic compounds such as esters of titanic acid and chelates Using a silanol condensation catalyst such as a metal compound, an organic base, an inorganic acid, and an organic acid, the condensate is obtained by performing a dehydration condensation reaction between silanols of the silane compound portion constituting the copolymer (C). Can be manufactured.
  • metal carboxylates such as tin, zinc, iron, lead and cobalt
  • organic compounds such as esters of titanic acid and chelates
  • a silanol condensation catalyst such as a metal compound, an organic base, an inorganic acid, and an organic acid
  • molding 15 parts by mass or less, preferably 0.03 to 14 parts by mass, particularly preferably 0.1 to 12 parts by mass with respect to parts by mass. It is preferable that the component (C) is contained within the above range because the adhesion between the solar cell encapsulant sheet and the protective material or solar cell element is improved.
  • the silane coupling agent as component (D) includes ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -acryloxypropyltrimethoxysilane, and ⁇ -acryloxypropylmethyldimethoxysilane.
  • N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltri A methoxysilane etc. can be illustrated.
  • silane coupling agent (D) an alkoxysilane containing an amino group is preferable in terms of enhancing adhesion and stably performing adhesion processing with a protective material such as a substrate such as glass or a back sheet.
  • alkoxysilane containing an amino group examples include amino-trimethylsilane such as 3-aminopropyltrimethoxyxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, and N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxyxysilane.
  • Alkoxysilanes N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropylmethyldiethoxysilane, N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ - Aminopropyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3-methyl Dimethoxysilyl-N- (1,3 And amino-dialkoxysilanes such as -dimethyl-butylidene) propylamine and 3-methyldimethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine.
  • 3-aminopropyltrimethoxyxysilane, N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxyxysilane, and N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane are preferable.
  • trialkoxysilane it is preferable because adhesion can be further improved.
  • dialkoxysilane it is preferable because processing stability during sheet forming can be maintained.
  • the alkoxysilane can be used singly or in combination of two or more.
  • said (D) component and said (B) component 3 parts by weight or less, preferably 0.03 to 3 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 1.5 parts by weight, based on a total amount of 100 parts by weight.
  • the silane coupling agent is contained in the above range, the adhesion between the solar cell encapsulant sheet and the protective material or solar cell element is preferably improved.
  • an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and the like are contained in at least one of the component (A) and the component (B). preferable.
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2-carboxybenzophenone, and 2-hydroxy-4- benzophenone series such as n-octoxybenzophenone; 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, And benzotriazoles such as 2- (2′-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole; salicylic acid esters such as phenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate.
  • Examples of the light stabilizer include hindered amines.
  • Examples of the antioxidant include various hindered phenols and phosphites.
  • the antioxidant, light stabilizer, and ultraviolet absorber are each usually 5 parts by mass or less, preferably 0.1 parts by mass to 100 parts by mass of the total amount of the component (A) and the component (B). It can be contained in an amount of 3 parts by mass.
  • additives such as a coloring agent, a light-diffusion agent, and a flame retardant
  • the colorant include pigments, inorganic compounds, and dyes.
  • white colorants include titanium oxide, zinc oxide, and calcium carbonate.
  • the light diffusing agent include glass beads, silica beads, silicon alkoxide beads, and hollow glass beads as inorganic spherical substances, and plastic beads such as acrylic and vinyl benzene series as organic spherical substances. Is mentioned.
  • the flame retardant examples include halogen flame retardants such as bromides, phosphorus flame retardants, silicone flame retardants, and metal hydrates such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide.
  • halogen flame retardants such as bromides, phosphorus flame retardants, silicone flame retardants, and metal hydrates such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide.
  • the total thickness of the solar cell encapsulant sheet is preferably in the range of 0.05 mm to 2 mm. That is, if the total thickness of the sheet is 0.05 mm or more, damage to the solar cell element due to impact or the like is suppressed, and if it is 2 mm or less, the sheet has transparency and the amount of received sunlight can be maintained. The output can be kept high.
  • the solar cell encapsulant sheet of the present invention can be molded by a known method using a T-die extruder, a calendar molding machine, an inflation molding machine or the like.
  • the above components (A) to (D) and additives such as antioxidants, light stabilizers and ultraviolet absorbers are dry blended in advance and supplied from the hopper of the extruder, and extruded into a sheet form. Can be obtained.
  • at least one of the component (C) and the component (D) and additives such as an antioxidant, a light stabilizer, and an ultraviolet absorber are dried.
  • component (C) and additives such as an antioxidant, a light stabilizer, and an ultraviolet absorber can be added in advance as a master batch.
  • the processing temperature can be selected according to the processability of the components used in the range of 120 ° C to 250 ° C.
  • the solar cell module of the present invention includes at least a substrate on which sunlight is incident, a solar cell element, and the solar cell encapsulant sheet of the present invention.
  • the solar cell module of the present invention may further include a protective material as necessary.
  • a substrate on which sunlight is incident may be simply referred to as a substrate.
  • the solar cell module of this invention can be manufactured by fixing the solar cell element sealed with the sheet
  • Examples of such solar cell modules include various types. For example, on a surface of a substrate such as a glass, glass, or the like that is sandwiched between sheets of a sealing material from both sides of the solar cell element, such as a substrate / a sheet for a sealing material / a solar cell element / a sheet for a sealing material / a protective material
  • an amorphous solar cell element formed by sputtering or the like may be used to form a sealing material sheet and a protective material.
  • the said protective material is provided in the opposite side to the board
  • Solar cell elements include silicon-based materials such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon, III-V groups such as gallium-arsenic, copper-indium-selenium, copper-indium-gallium-selenium, cadmium-tellurium, and II.
  • Various solar cell elements such as a group VI compound semiconductor can be used.
  • seat for sealing materials of this invention is especially useful for sealing of an amorphous silicon solar cell element.
  • the substrate constituting the solar cell module examples include glass, acrylic resin, polycarbonate, polyester, fluorine-containing resin, and the like.
  • the protective material (lower protective material) is a single or multi-layer sheet such as metal or various thermoplastic resin films, for example, metals such as tin, aluminum, stainless steel, inorganic materials such as glass, polyester, inorganic vapor-deposited polyester, etc. And a single-layer or multilayer sheet of fluorine-containing resin, polyolefin and the like.
  • seat for solar cell sealing materials of this invention shows favorable adhesiveness with respect to these board
  • the sheet for solar cell encapsulant of the present invention When using the sheet for solar cell encapsulant of the present invention and laminating and bonding together with the solar cell element, the substrate and the protective material as described above, it has been carried out with a conventional ethylene / vinyl acetate copolymer system. Even without being subjected to a cross-linking step by pressurization and heating over time, it is possible to impart adhesive strength that can withstand practical use and long-term stability of adhesive strength. However, from the viewpoint of imparting stronger adhesive strength and adhesive strength stability, it is recommended to perform pressurizing and heating treatment for a short time.
  • Table 1 shows the physical properties of A-1 to A-7.
  • the melting point is measured by DSC defined by JIS K7121, the unit is [° C.]
  • the density is measured by the method defined by JIS K7112, the unit is [g / cm 3 ]
  • the MFR is JIS. It is measured under the conditions of 190 ° C. and a load of 2160 g by the method defined by K7210, and the unit is [g / 10 min].
  • the unit of VA content is [% by mass], which is the content in each copolymer.
  • ⁇ (B) component> (B-1) Ethylene / glycidyl methacrylate / vinyl acetate copolymer (EGMAVA) Manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Bond First 7B (B-2) Ethylene glycidyl methacrylate copolymer (EGMA) Bond First E, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Table 2 shows the physical properties of B-1 and B-2.
  • the unit of melting point is [° C.]
  • the unit of density is [g / cm 3 ]
  • the unit of MFR is [g / 10 min].
  • the unit of GMA content and VA content is [mass%], both of which are the contents in each copolymer.
  • ⁇ (C) component> (C-1) (A-4) 100 parts by mass, 2 parts by mass of vinyltrimethoxysilane, 0.1 part by mass of a free radical generator (2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane)
  • C-2) (A-5) 100 parts by mass, 2 parts by mass of vinyltrimethoxysilane, 0.1 part by mass of a free radical generator (2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane)
  • a silane-modified EVA copolymer obtained by mixing and graft-copolymerizing with a single screw extruder at a melting temperature of 220 ° C.
  • (C-3) (A-7) 50 parts by mass, (B-2) 50 parts by mass, vinyltrimethoxysilane 2.5 parts by mass, free radical generator (2,5-dimethyl-2,5-di (t- (Butylperoxy) hexane) 0.1 part by mass and a silane-modified product obtained by silane modification by graft copolymerization at a melting temperature of 220 ° C. using a single screw extruder.
  • (C-4) (A-7) 100 parts by mass, 2.5 parts by mass of vinyltrimethoxysilane, and 0.1 parts by mass of a free radical generator (2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane)
  • a free radical generator (2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane)
  • a silane-modified ethylene / 1-hexene copolymer which is silane-modified by mixing with a part and graft copolymerizing with a single screw extruder at a melting temperature of 220 ° C.
  • (C-5) (A-6) 50 parts by mass, (B-1) 50 parts by mass, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane 2 parts by mass, free radical generator (2,5-dimethyl-2,5-di ( (t-butylperoxy) hexane) 0.1 part by mass, and a silane-modified product obtained by silane modification by graft copolymerization with a single screw extruder at a melting temperature of 220 ° C.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Thickness 100 ⁇ m
  • Laminate properties Using a sheet with black grids filled in the encapsulant sheet produced using a T-die molding machine, the encapsulant sheet (thickness 400 ⁇ m) and back sheet (PET) on 250 mm square glass ) In this order, and bonded together at 150 ° C. for 6 minutes using a bonding apparatus.
  • the sample configuration is “substrate (glass) / sheet for sealing material / back sheet (PET)”. About the obtained sample, the presence or absence of the protrusion of the sealing material from an edge was confirmed visually. A sample with few protrusions was marked with ⁇ , and a sample with many projections was marked with ⁇ .
  • the glass adhesion, the back sheet adhesion strength, and the laminate characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1. Further, the glass adhesion and backsheet adhesion strength after 1000 hours were passed under the moisture-resistant condition (85 ° C./90% RH) by the following method. The results are shown in Tables 3 to 4 below.
  • Example 2 the glass adhesion, the back sheet adhesion strength, and the laminate characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1. Further, the glass adhesion and the backsheet adhesion strength after 1000 hours were passed under the moisture resistance conditions (85 ° C. and 90% RH) by the same method as in Example 5. The results are shown in Tables 3 to 4 below.
  • the glass adhesion, the back sheet adhesion strength, and the laminate characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1, and the PET adhesion strength was also evaluated by the following method.
  • the results are shown in Tables 3 to 5 below.
  • the component (B) is not added alone, but is added when the component (C-3) is produced, and the component (B) is present in the finally obtained resin composition. Yes.
  • PET adhesive strength The encapsulant sheet produced using a T-die molding machine is placed on glass, and PET (100 ⁇ m thickness, manufactured by Unitika) that has not been subjected to corona treatment is further placed on the encapsulant sheet. Then, bonding was performed at 150 ° C. for 6 minutes using a bonding apparatus.
  • the sample configuration is “substrate (glass) / sheet for sealing material / PET”. Evaluation of the adhesive strength of the sealing material sheet to PET was performed by pulling the PET edge in a direction perpendicular to the sealing material sheet / glass surface under the condition of a 15 mm wide strip and a pulling speed of 100 mm / min. The measured values are shown in Table 5 below. In addition, it shows that adhesiveness is favorable in adhesive strength being 15 N / 15mm or more.
  • the glass adhesion, the back sheet adhesion strength, and the laminate characteristics were evaluated in the same manner as in Example 1.
  • the results are shown in Table 3 below.
  • the component (B) is not added alone, but is added when the component (C-5) is produced, and the component (B) is present in the finally obtained resin composition. Yes.
  • the unit of melting point is [° C.]
  • the unit of GMA content is [mass%].
  • the sheet for sealing material was excellent in adhesion between the glass and the back sheet.

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Abstract

　融点が９０℃以上の、エチレン由来の構成単位を含む１ａ～５ａから選択される（Ａ）エチレン系共重合体と、（Ｂ）１ｂ～３ｂから選択されるエチレン系共重合体とを含む太陽電池封止材用シート〔１ａ：エチレン・酢酸ビニル（ＶＡ）共重合体、２ａ：エチレン・アクリル酸エステル共重合体、３ａ：高圧法低密度ポリエチレン、４ａ：エチレン・α－オレフィン系共重合体、５ａ：下記１ｂ以外のエチレン・Ｇ(Ｍ)Ａ共重合体、１ｂ：エチレン・Ｇ(Ｍ)Ａ共重合体、２ｂ：エチレン・ＶＡ・Ｇ(Ｍ)Ａ共重合体、３ｂ：エチレン・アクリル酸エステル・Ｇ(Ｍ)Ａ共重合体〕である。（Ｂ）エチレン系共重合体は、グリシジル（メタ）アクリレート（Ｇ(Ｍ)Ａ）由来の構成単位の合計割合が２～３０質量％であることが好ましい。これにより、架橋処理が実質不要で、架橋のための加熱処理を要せずとも実用に適した接着性及び接着安定性が得られる。

Description

太陽電池封止材用シート及び太陽電池モジュール
　本発明は、太陽電池モジュールにおける太陽電池素子を固定するための太陽電池封止材用シート、及び太陽電池封止材用シートを用いた太陽電池モジュールに関する。
　近年の環境問題の高まりを背景に、クリーンなエネルギーとして水力発電、風力発電、並びに太陽光発電が脚光を浴びている。このうち、太陽光発電は、太陽電池モジュールの発電効率等の性能向上が著しい一方、価格の低下が進んだこと、国や自治体が住宅用太陽光発電システム導入促進事業を進めてきたことから、ここ数年その普及が著しく進んでいる。
　太陽光発電は、シリコンセル等の半導体（太陽電池素子）を用いて太陽光エネルギーを直接電気エネルギーに変換するが、ここで用いられている太陽電池素子は直接外気と接触するとその機能が低下する。そのため、太陽電池素子を封止材ないし保護膜で挟み、緩衝とともに、異物の混入や水分等の侵入を防いでいる。また、太陽光を効率よく太陽電池素子に与えるためには、封止材ないし保護膜の透明性が求められる。
　このような要求から、例えば、太陽電池封止材用のシートの透明性、太陽電池封止材用のシートと太陽電池モジュールを構成する各種部材との接着性、及びシート外観を向上することを目的として、酢酸ビニル含有量が２０～４０質量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体を主ポリマーとし、副ポリマーとしてエチレンと酢酸ビニルとグリシジル（メタ）アクリレートを用いた共重合体と、有機過酸化物とを含有する太陽電池モジュール用保護シートが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
　また、太陽電池封止材用のシートを自然環境下で長期使用したときの耐熱性、耐久性を向上するために、一般に用いられるエチレン・酢酸ビニル共重合体に代えて、不飽和カルボン酸エステルを含む共重合体を含有する配合物を成形して太陽電池モジュール用保護シートとすることも開示されている（例えば、特許文献２参照）。
特開平４－３２５５３１号公報 特開平４－３１１７３２号公報
　しかし、上記のエチレン・酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルの割合が多くなると透明性や接着性は高まる傾向を示すが、一方で透湿性が高くなる性質がある。そのため、太陽光が入射する側に配置される上部透明保護材やバックシート等の種類、接着条件、太陽電池の使用環境等によっては、かえって上部透明保護材やバックシートに対する接着性が低下することがある。この透湿による問題点を解決するために、湿度バリア性の高いバックシートを使用したり、あるいはモジュール周囲を湿度バリア性の高いブチルゴム等でシーリング（封止）する等して防湿に努めている。そのため、防湿性のより高い太陽電池封止材用シートが提供されれば、これらの防湿対策は軽減され、更なる長期耐久性が期待できる。
　また、上記した特許文献１のエチレン・酢酸ビニル共重合体を含有する太陽電池モジュール用保護シート、及び、特許文献２の不飽和カルボン酸エステルを含む共重合体を含有する太陽電池モジュール用保護シートは、いずれも、架橋作用をする有機過酸化物を含有し、架橋工程が必要である。そのため、太陽電池モジュールを製造する際に時間がかかり、生産性の面で改善が求められている。生産性を改善するには、架橋時間を短縮するか、あるいは架橋工程を実質必要としないシート形態とすることが考えられる。
　本発明は、上記状況に鑑み、上記課題を解決するためになされたものである。即ち、
　上記状況のもと、架橋処理が実質不要で、架橋のための加熱処理を要せずとも実用に適した接着性及び接着安定性（特にポリエステルなどの樹脂製のバックシートに対する接着性）を有する太陽電池封止材用シートが必要とされている。また、従来に比べ電池性能がより安定で耐久性に優れ、より生産性の高い太陽電池モジュールが必要とされている。
　前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
　＜１＞　（Ａ）融点が９０℃以上の、エチレン由来の構成単位を含む下記（１ａ）～（５ａ）からなる群より選択されるエチレン系共重合体の少なくとも１種と、
　（Ｂ）（好ましくはグリシジル（メタ）アクリレートに由来の構成単位の合計含有割合が２質量％～３０質量％である）下記（１ｂ）～（３ｂ）からなる群より選択されるエチレン系共重合体の少なくとも１種と、
　を含有する太陽電池封止材用シートである。
　［（Ａ）エチレン系共重合体］
（１ａ）酢酸ビニルに由来の構成単位の含有割合の上限が１５質量％であり、下限は特に制限はないが、エチレン・酢酸ビニル共重合体としての性能が明確になってくることから、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、特に好ましくは５質量％以上のエチレン・酢酸ビニル共重合体
（２ａ）アクリル酸エステルに由来の構成単位の含有割合の上限が１５質量％であり、下限は特に制限はないが、エチレン・アクリル酸エステル共重合体としての性能が明確になってくることから、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上のエチレン・アクリル酸エステル共重合体
（３ａ）高圧法低密度ポリエチレン
（４ａ）密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３以上のエチレン・α－オレフィン系共重合体
（５ａ）下記（Ｂ）エチレン系共重合体の（１ｂ）以外のエチレン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体
　［（Ｂ）エチレン系共重合体］
（１ｂ）エチレン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体
（２ｂ）酢酸ビニルに由来の構成単位の含有割合も上限が３０質量％であり、下限は特に制限はないが、エチレン・酢酸ビニル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体としての性能が明確になってくることから、０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上のエチレン・酢酸ビニル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体
（３ｂ）アクリル酸エステルに由来の構成単位の含有割合が３０質量％以下であり、下限は特に制限はないが、エチレン・アクリル酸エステル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体としての性能が明確になってくることから、０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上のエチレン・アクリル酸エステル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体
　＜２＞　前記（Ａ）エチレン系共重合体、及び前記（Ｂ）エチレン系共重合体は、メルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分である前記＜１＞に記載の太陽電池封止材用シートである。
　＜３＞　さらに、（Ｃ）少なくともα－オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とを共重合して得られる共重合体（少なくともα－オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とを直接共重合して得られるもの、少なくともα－オレフィンを含む単独又は共重合体にエチレン性不飽和シラン化合物又はその縮合体をグラフト重合して得られるものを含む。）、並びに（Ｄ）シランカップリング剤からなる群より選択される少なくとも１種を含有する前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の太陽電池封止材用シートである。
　＜４＞　前記（Ｃ）共重合体は、更に、酢酸ビニル及びアクリル酸エステルから選択される少なくとも１種に由来の構成単位を有する前記＜３＞に記載の太陽電池封止材用シートである。
　＜５＞　前記（Ａ）エチレン系共重合体における前記エチレン・α－オレフィン共重合体（４ａ）は、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、又はエチレン・１－ヘキセン共重合体である前記＜１＞～前記＜４＞のいずれか１つに記載の太陽電池封止材用シートである。
　＜６＞　前記（Ｃ）共重合体におけるα－オレフィンは、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、１－ヘプタン、１－オクテン、１－ノネン、及び１－デセンから選ばれる少なくとも一種である前記＜３＞～前記＜５＞のいずれか１つに記載の太陽電池封止材用シートである。
　＜７＞　前記エチレン性不飽和シラン化合物が、ビニルシラン及び（メタ）アクリロキシシランから選ばれる前記＜３＞～前記＜６＞のいずれか１つに記載の太陽電池封止材用シートである。
　＜８＞　前記エチレン性不飽和シラン化合物が、ビニルトリメトキシシラン又はγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランである前記＜３＞～前記＜７＞に記載の太陽電池封止材用シートである。
　＜１０＞　少なくとも、太陽光が入射する基板と、太陽電池素子と、前記＜１＞～前記＜９＞のいずれか１つに記載の太陽電池封止材用シートとを備えた太陽電池モジュールである。
　本発明によれば、架橋処理が実質不要で、架橋のための加熱処理を要せずとも実用に適した接着性及び接着安定性（特にポリエステルなどの樹脂製のバックシートに対する接着性）を有する太陽電池封止材用シートを提供することができる。また、従来に比べ電池性能がより安定で耐久性に優れ、より生産性の高い太陽電池モジュールを提供することができる。
　以下、本発明の太陽電池封止材用シート及びこれを備えた太陽電池モジュールについて詳細に説明する。
　本発明の太陽電池封止材用シートは、（Ａ）融点が９０℃以上の、エチレン由来の構成単位を含むエチレン系重合体であって後述する特定の重合体（１ａ～５ａ）から選ばれる少なくとも１種（（Ａ）エチレン系共重合体；以下、Ａ成分ともいう。）と、（Ｂ）後述する特定の重合体（１ｂ～３ｂ）から選ばれる少なくとも１種（（Ｂ）エチレン系共重合体；以下、Ｂ成分ともいう。）と、を含有する。Ｂ成分は、グリシジル（メタ）アクリレートに由来の構成単位の含有割合が２質量％～３０質量％であるエチレン系共重合体であることが好ましい。
　太陽電池封止材用シートは、上記構成とすることで、従来使用されてきたエチレン・酢酸ビニル系の共重合体からなる太陽電池封止材用シートに比較して、接着性、及び、接着安定性が向上し、特にポリエステル等の樹脂製の保護材であるバックシートに対して改良される。また、太陽電池封止材用シートは、従来のエチレン・酢酸ビニル系の共重合体からなる太陽電池封止材用シートのように耐熱性を付与するために架橋を行なう必要が無く、より短時間で太陽電池モジュールを生産することができる。
－（Ａ）成分－
　本発明の太陽電池封止材用シートを構成する（Ａ）成分である、９０℃以上の融点を持つエチレン系共重合体としては、（１ａ）エチレン・酢酸ビニル共重合体、（２ａ）エチレン・アクリル酸エステル共重合体、（３ａ）高圧法低密度ポリエチレン、（４ａ）エチレン・α－オレフィン系共重合体から選ばれる。
　（Ａ）エチレン系共重合体には、（Ｂ）エチレン系共重合体で規定するエチレン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体（１ｂ）以外のエチレン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体（５ａ）を使用可能である。
　（Ａ）エチレン系共重合体には、融点が９０℃以上であるエチレン系共重合体が包含されるが、太陽電池封止材用シートの接着性、透明性、及び柔軟性の観点から、グリシジル（メタ）アクリレートに由来の構成単位（例えばその含有割合が３０質量％を超える）を含むエチレン系共重合体は用いないことが好ましい。
　（Ａ）成分における「エチレン系共重合体」とは、エチレンに由来する構成単位が主成分であることをいう。さらに、ここでの「主成分」とは、全構成単位に対して「エチレン由来の構成単位」の占める割合が８５質量％以上であることをいい、好ましくは８８質量％以上である。このとき、エチレン系共重合体は、エチレン以外の他のモノマー単位（例えば、酢酸ビニル、アクリル酸エステルなど）を更に含むことができる。
　（Ａ）成分における前記エチレン・酢酸ビニル共重合体（１ａ）としては、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合が１５質量％以下のものである。エチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合を１５質量％以下とすることで、太陽電池封止材用シートの透湿性を抑制することができ、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合はより少ないことが好ましい。具体的には、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合が、１４質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以下であることがさらに好ましい。酢酸ビニル由来の構成単位の含有割合の下限値は０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、特に好ましくは５質量％以上の量が好ましい。
　一方、（Ａ）成分における前記エチレン・酢酸ビニル共重合体中のエチレンに由来の構成単位の含有割合は９９.５質量％～８５質量％であることが好ましく、９９質量％～８６質量％、特に９５質量％～８８質量％であることがより好ましい。エチレンに由来の構成単位の含有割合が上記範囲内であると、共重合体の耐熱性が良好である。
　以下、「酢酸ビニル」をＶＡ、「酢酸ビニルに由来する構成単位の含有割合」をＶＡ含量と略記することもある。
　高圧法低密度ポリエチレン（３ａ）は、エチレンを高圧下でラジカル重合して得られる長鎖分岐のあるポリエチレンとして市場で入手可能である。
　（Ａ）成分における前記エチレン・アクリル酸エステル共重合体（２ａ）としては、アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有割合が１５質量％以下のものである。エチレン・アクリル酸エステル共重合体中のアクリル酸エステルに由来する構成単位の含有割合を１５質量％以下とすることで、太陽電池封止材用シートの透湿性を抑制することができ、アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有割合はより少ないことが好ましい。具体的には、アクリル酸エステルに由来する構成単位の含有割合が、１４質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以下であることがさらに好ましい。アクリル酸エステル由来の構成単位の含有割合の下限値は０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上が好ましい。
　一方、エチレン・アクリル酸エステル共重合体のうち、エチレンに由来する構成単位の含有割合は、９９.９質量％～８５質量％であることが好ましく、９９.５質量％～８６質量％、更には９９質量％～８８質量％であることがより好ましい。エチレンから導かれる構成単位が上記範囲内であると、共重合体の耐熱性が良好である。
　前記エチレン・アクリル酸エステル共重合体（２ａ）を構成するアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、及びメタクリル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
　エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、高圧法低密度ポリエチレンはいずれも、従来公知の方法である高圧法のオートクレーブ法あるいはチューブラー法で製造してもよい。
　（Ａ）成分における前記エチレン・α－オレフィン共重合体（４ａ）としては、該共重合体を構成する全構成単位（単量体単位）の含有量を１００モル％としたとき、炭素数３～２０のα－オレフィンに由来する構成単位の含有割合が、５モル％以上であることが好ましい。より好ましくは１０モル％以上である。前記α－オレフィン由来の構成単位の含有割合が前記範囲内であると、太陽電池封止材用シートの透明性、耐ブリード性が良好である。特に、太陽電池封止材用シートの柔軟性を考慮すると、前記α－オレフィン由来の構成単位の含有割合が１５モル％以上の重合体を使用するのが好ましい。上限については、５０モル％未満、好ましくは４０モル％以下、特に好ましくは３０モル％以下である。
　前記炭素数３～２０のα－オレフィンの具体例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－へプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ナノデセン、１－エイコセン等の直鎖状のα－オレフィン；３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、２－エチル－１－ヘキセン、２，２，４－トリメチル－１－ペンテン等の分岐状のα－オレフィンなどが例示され、これらは２種類を組み合わせて使用することもできる。
　中でも、前記α－オレフィンの炭素数は、汎用性（コストや量産性あるいは入手のしやすさ）の点で、３～１０が好ましく、更には３～８が好ましい。
　エチレン・α－オレフィン共重合体としては、好ましくは、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体であり、いずれのエチレン・α－オレフィン共重合体も、エチレン由来の構成単位含量が５０モル％以上であることを意味する。
　これらの共重合体において、α－オレフィン由来の構成単位の割合は、各共重合体を構成する全構成単位（単量体単位）の量を１００モル％としたとき、好ましくは５モル％以上であり、より好ましくは１０モル％以上である。
　太陽電池封止用シートにおいて、前記エチレン・α－オレフィン系共重合体は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
　上記のような性状のエチレン・α－オレフィン系共重合体（４ａ）は、メタロセン系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等で製造できる。該触媒としては、例えば、特開昭５８－１９３０９号公報、特開昭６０－３５００５号公報、特開昭６０－３５００６号公報、特開昭６０－３５００７号公報、特開昭６０－３５００８号公報、特開昭６１－１３０３１４号公報、特開平３－１６３０８８号公報、特開平４－２６８３０７号公報、特開平９－１２７９０号公報、特開平９－８７３１３号公報、特開平１０－５０８０５５号公報、特開平１１－８０２３３号公報、特表平１０－５０８０５５号公報などに記載のメタロセン系触媒を例示することができる。また、メタロセン触媒を用いた製造方法の特に好ましい例として、欧州特許出願公開第１２１１２８７号明細書の方法を例示することができる。
　エチレン・α－オレフィン系共重合体は、メタロセン系触媒だけでなく、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウムハライドとからなるバナジウム系触媒、あるいはシクロペンタジエニル基等が配位したジルコニウム化合物等のメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物とからなるメタロセン系触媒の存在下に、エチレン及びその他α－オレフィン類を共重合させることによって製造することもできる。
　上記のような製造法で製造されたエチレン・α―オレフィン共重合体は、実質直鎖状で剛直である。
　前記（Ａ）成分としてエチレン・α－オレフィン共重合体（４ａ）を用いる場合、エチレン・α－オレフィン共重合体（４ａ）の密度は０．８９５ｇ／ｃｍ３以上である。エチレン・α－オレフィン共重合体の密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３以上であることにより、耐熱性が良好となり、本発明の太陽電池封止材用シートが太陽電池モジュールに組み込まれて使用されたときに、厳しい外部環境下でも封止材料として機能を維持できる。更に好ましいエチレン・α－オレフィン共重合体の態様は、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒で製造された密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３以上の直鎖状の超低密度又は低密度のポリエチレンである。「超低密度」及び「低密度」には種々の定義が知られているが、ここでは「超低密度は０．８９５ｇ／ｃｍ３以上、０．９１０ｇ／ｃｍ３未満」、「低密度は０．９１０ｇ／ｃｍ３以上、０．９３０ｇ／ｃｍ３以下」であることをいう。（Ａ）成分としてのエチレン・α－オレフィン共重合体が超低密度又は低密度のポリエチレンであることで、耐熱性のほか接着性も良好となる。そのため、前記エチレン・α－オレフィン共重合体を含む太陽電池封止材用シートが太陽電池モジュールに組み込まれて使用された際の、該太陽電池封止材用シートと基板やバックシート或いは太陽電池アレイとの接着が良好で、かつ、厳しい外部環境下での使用に耐え得る。
　上記のエチレン系共重合体の中でも、（Ａ）エチレン系共重合体は、太陽電池封止材用シートの透湿性をより抑える点で少なくとも１種が、酢酸ビニルに由来の構成単位の含有割合が１５質量％以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体（１ａ）、又は、アクリル酸エステルに由来の構成単位の含有割合が１５質量％以下のエチレン・アクリル酸エステル共重合体（２ａ）であることが好ましい。
　また別には、前記（Ａ）成分は、太陽電池モジュールの構成部材であるガラスやポリエステルシートとの接着性を高める点で、エチレン・酢酸ビニル共重合体（１ａ）又はエチレン・アクリル酸エステル共重合体（２ａ）がより好ましい。
　（Ａ）エチレン系共重合体は、融点が９０℃以上である。融点が９０℃未満であると、シートの耐熱性が不充分となる。融点は、上記同様の理由から、９４℃以上が好ましい。上限値は、１２０℃が望ましい。
　本発明における各共重合体の融点は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）により測定される値である。
　（Ａ）成分であるエチレン系共重合体は、前述した（１ａ）～（５ａ）から選ばれる１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　（Ａ）エチレン系共重合体の太陽電池封止材用シート中における含有量としては、シート全質量に対して、４０質量％～９０質量％が好ましく、５０質量％～８０質量％がより好ましい。エチレン系共重合体の含有量が前記範囲内であることにより、シートの耐熱性をより高めることができる。
－（Ｂ）成分－
　本発明の太陽電池封止材用シートを構成する（Ｂ）成分としてのエチレン系共重合体（（Ｂ）エチレン系共重合体）は、（１ｂ）エチレン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、（２ｂ）エチレン・酢酸ビニル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、及び（３ｂ）エチレン・アクリル酸エステル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体から選ばれ、（Ｂ）成分全体のおけるグリシジル（メタ）アクリレートに由来の構成単位の合計含有割合が２質量％～３０質量％（好ましくは３質量％～２５質量％）であることが好ましい。
　グリシジル（メタ）アクリレートに由来の構成単位の合計含有割合が２質量％以上であると、太陽電池封止材用シートと太陽電池モジュール構成部材（太陽電池素子や基板等）との接着性がより良好になり、また３０質量％以下であると、架橋性が高くなり過ぎず接着性がより良好であり、加えて太陽電池封止材用シートの透明性と柔軟性もより良好である。
　なお、「グリシジル（メタ）アクリレート」とは、グリシジルメタクリレート及びグリシジルアクリレートの少なくとも一方を表す。以下、「グリシジルメタクリレート」をＧＭＡ、「グリシジルメタクリレートに由来する構成単位の含有割合」をＧＭＡ含量と略記することがある。
　また、（Ｂ）エチレン系共重合体は、グリシジル（メタ）アクリレートに由来の構成単位の合計含有割合が２質量％～３０質量％であることが好適であり、融点が９０℃以上であるエチレン系共重合体も包含される。
　（Ｂ）成分における「エチレン系共重合体」とは、エチレンに由来する構成単位が主成分であることをいう。さらに、ここでの「主成分」とは、全構成単位の中で「エチレン由来の構成単位」の含有量が最も多いことをいう。例えば、エチレンと酢酸ビニルとグリシジル（メタ）アクリレートとの各々に由来する構成単位からなる共重合体の場合には、エチレン由来の構成単位の比率が、酢酸ビニル由来の構成単位やグリシジル（メタ）アクリレート由来の構成単位よりも大きいことをいう。
　前記（Ｂ）エチレン系共重合体の少なくとも１種は、（１ｂ）エチレン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、（２ｂ）酢酸ビニルに由来の構成単位の含有割合が３０質量％以下のエチレン・酢酸ビニル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、及び、（３ｂ）アクリル酸エステルに由来の構成単位の含有割合が３０質量％以下のエチレン・アクリル酸エステル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体からなる群より選択される。
　前記（２ｂ）及び（３ｂ）の各共重合体において、酢酸ビニルに由来の構成単位又はアクリル酸エステルに由来の構成単位の含有割合が、それぞれ３０質量％以下であることで、太陽電池封止材用シートの透湿性を抑えることができる。酢酸ビニルに由来の構成単位又はアクリル酸エステルに由来の構成単位の含有割合の下限値は、特に制限はないが、０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上が望ましい。更には、酢酸ビニルに由来の構成単位又はアクリル酸エステルに由来の構成単位の含有割合は、０．１～３０質量％の範囲が好ましく、更に０．５～２０質量％、特に１～２０質量％の範囲が好ましい。
　（Ｂ）エチレン系共重合体は、前述の（１ｂ）から（３ｂ）から選ばれる１種を単独で又は共重合比等の異なる２種以上を組み合わせて用いることができる。
　（Ｂ）エチレン系共重合体の太陽電池封止材用シート中における含有量としては、前記で定義されるエチレン系共重合体（Ａ）との合計量を１００質量％として、５～５０質量％が好ましく、８～３０質量％がより好ましい。（Ｂ）エチレン系共重合体の含有量が前記範囲内であることにより、透明性、柔軟性及び加工性を与え、接着性及び接着安定性（特に、ポリエステルなどの樹脂製の保護材、例えばバックシートに対する接着性）を良化することができる。
　また、本発明における前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含む太陽電池封止材用シートは、融点又は軟化点が高く、耐熱性にも優れているという別の利点も有する。
　本発明における前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含む太陽電池封止材用シート中におけるグリシジル（メタ）アクリレートに由来する構成単位の合計含有量は、前記配合範囲内であれば制限はないが、コストパフォーマンスの観点から、０．１～１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３～５質量％であり、特に好ましくは０．５～３質量％である。
　本発明の太陽電池用封止材シートを構成する前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分はいずれも、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重；以下、ＭＦＲと略記することがある。）が０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。更には、０．５ｇ／１０分～３０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、特には１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分の範囲が好ましい。この範囲内の共重合体を選ぶことで、太陽電池封止材用シートとして求められるシートへの加工性が容易となり、所望のシートを得ることができる。これより、太陽電池モジュールを作製したときに、良好な接着性、不要なハミダシの抑制効果が得られる。
　本発明の太陽電池封止材用シートは、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のほかに、更に、（Ｃ）少なくともα－オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とを共重合して得られる共重合体（以下、（Ｃ）成分ともいう。）、並びに（Ｄ）シランカップリング剤（以下、（Ｄ）成分ともいう。）からなる群より選択される少なくとも１種を含有していてもよい。
　前記（Ｃ）成分は、共重合体の構成単位として、少なくともα－オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とを含み、さらに、必要に応じて、他の構成単位を含んでいてもよい。このような（Ｃ）成分としては、少なくともα－オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とを直接共重合して得られるもの、少なくともα－オレフィンを含む単独又は共重合体にエチレン性不飽和シラン化合物をグラフト重合して得られるもの、及び少なくともα－オレフィンを含む単独又は共重合体とエチレン性不飽和シラン化合物との縮合反応物が例示できる。
　より具体的には、α－オレフィンの１種ないし２種以上と、エチレン性不飽和シラン化合物の１種ないし２種以上と、必要ならばその他の構成単位とを、所望の反応容器を使用し、例えば、圧力５００ｋｇ/ｃｍ２～４０００ｋｇ/ｃｍ２、温度１００℃～４００℃の条件下で、ラジカル重合開始剤及び必要ならば連鎖移動剤の存在下で、同時にあるいは段階的にランダム共重合したものを挙げることができる。
　また別には、α－オレフィンの１種ないし２種以上と、必要ならばその他の不飽和モノマーの１種ないし２種以上とを、所望の反応容器を使用し、ラジカル重合開始剤及び必要ならば連鎖移動剤の存在下で、同時にあるいは段階的に重合し、次いで、その重合によって生成するポリオレフィン系重合体に、エチレン性不飽和シラン化合物、あるいは、その初期縮合物ないし縮合体の１種ないし２種以上グラフト共重合したものを挙げることができる。
　（Ｃ）共重合体におけるα－オレフィンとしては、エチレンの他、（Ａ）エチレン系共重合体の説明において記載した炭素数３～２０のα－オレフィンを用いることができる。
　なかでも、（Ｃ）共重合体におけるα－オレフィンとしては、耐ブリード性、加工性、コストの点から、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、１－ヘプタン、１－オクテン、１－ノネン、及び１－デセンであることが好ましく、エチレン、プロピレン、及び１－ブテンがより好ましい。
　（Ｃ）共重合体におけるα－オレフィンは、単独種であっても、複数種であってもよい。
　（Ｃ）共重合体におけるエチレン性不飽和シラン化合物はとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリカルボキシシランのようなビニルシラン、
γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシシラン、
Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－メチルトリメトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、３－メチルトリメトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルメチルジエトキシシランなどを挙げることができる。
　これらの中でも、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン、又はγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシシラン、又はＮ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシランなどのアミノ基又はエポキシ基を有するアルコキシシランを好適に挙げることができる。更には、ビニルシラン又は（メタ）アクリロキシシランが好ましく使用される。
　（Ｃ）共重合体におけるエチレン性不飽和シラン化合物は、単独種であっても、複数種であってもよい。
　エチレン性不飽和シラン化合物は、上記記載の化合物から選ばれるが、α－オレフィンとの反応性の点から、ビニルシランが好ましく使用され、上記列挙した中でも、特にビニルトリメトキシシラン及びγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
　（Ｃ）共重合体は、前記α－オレフィンと前記エチレン性不飽和シラン化合物以外に、他の構成単位、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、及びグリシジル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種に由来の構成単位を含有してもよい。このような共重合体は、例えば、前記（Ａ）成分及び／又は前記（Ｂ）成分に前記エチレン性不飽和シラン化合物をグラフト共重合することで製造できる。第三のモノマーを含む共重合体を製造する場合には、前述のようにこれらすべての構成成分中でも、エチレン性不飽和シラン化合物との反応性の点から、酢酸ビニルを用いることが好ましい。
　（Ｃ）共重合体におけるエチレン性不飽和シラン化合物の基づく構成単位を縮合させる方法としては、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金属カルボン酸塩、チタン酸のエステル及びキレート化物等の有機金属化合物、有機塩基、無機酸、及び、有機酸等のシラノール縮合触媒を使用し、（Ｃ）共重合体を構成するシラン化合物の部分のシラノール間の脱水縮合反応等を行うことにより縮合体を製造することができる。
　（Ｃ）成分の太陽電池封止材用シート中における含有量としては、接着性向上効果及びシート成形時の加工安定性の観点から、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、１５質量部以下、好ましくは０．０３質量部～１４質量部、特に好ましくは０．１質量部～１２質量部の割合で配合される。（Ｃ）成分が上記範囲で含まれていると、太陽電池封止材用シートと保護材又は太陽電池素子等との接着性が向上して好ましい。
　また、（Ｄ）成分であるシランカップリング剤としては、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどを例示することができる。 
　中でも、（Ｄ）シランカップリング剤としては、接着性を高め、ガラス等の基板やバックシート等の保護材との接着加工を安定して行なう点で、アミノ基を含有するアルコキシシランが好ましい。
　アミノ基を含有するアルコキシシランとしては、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシキシシランなどのアミノートリアルコキシシラン類、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－メチルジメトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、３－メチルジメトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミンなどのアミノージアルコキシシラン類などを挙げることができる。
　これらの中でも、接着性の点で、３－アミノプロピルトリメトキシキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシランなどが好ましい。特には、３－アミノプロピルトリメトキシキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。
　トリアルコキシシランを用いた場合には、より接着性を向上できるので好ましい。ジアルコキシシランを用いた場合には、シート成形時の加工安定性を維持することができるので好ましい。
　前記アルコキシシランは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　（Ｄ）シランカップリング剤の太陽電池封止材用シート中における含有量としては、接着性向上効果及びシート成形時の加工安定性の観点から、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、３質量部以下、好ましくは０．０３～３質量部、特に好ましくは０．０５～１．５質量部の割合で配合される。シランカップリング剤が上記範囲で含まれていると、太陽電池封止材用シートと保護材又は太陽電池素子等との接着性が向上して好ましい。
　また、紫外線に曝されることによるシートの劣化を防ぐために、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の少なくとも一方の中に、紫外線吸収剤、光安定剤、及び酸化防止剤などを含有させるのが好ましい。
　前記紫外線吸収剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２－カルボキシベンゾフェノン、及び２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、及び２－（２’－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系；フェニルサリチレート及びｐ－オクチルフェニルサリチレートなどのサリチル酸エステル系のものが挙げられる。
　前記光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系のものが挙げられる。
　前記酸化防止剤としては、各種ヒンダードフェノール系やホスファイト系のものが挙げられる。
　酸化防止剤、光安定剤、及び紫外線吸収剤は、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計量１００質量部に対し、各々通常は５質量部以下、好ましくは０．１質量部～３質量部の量で含有させることができる。
　また、太陽電池封止材用シートには、必要に応じて、着色剤、光拡散剤、及び難燃剤などの添加剤を含有させることができる。
　前記着色剤としては、顔料、無機化合物及び染料等が挙げられ、特に白色の着色剤として、酸化チタン、酸化亜鉛及び炭酸カルシウムが挙げられる。
　前記光拡散剤としては、無機系の球状物質としてガラスビーズ、シリカビーズ、シリコンアルコキシドビーズ、中空ガラスビーズなどが挙げられ、また、有機系の球状物質としてアクリル系やビニルベンゼン系などのプラスチックビーズなどが挙げられる。
　前記難燃剤としては、臭素化物などのハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水和物などが挙げられる。
　これらの添加剤を含有するシートを太陽電池素子の太陽光を受光する受光側の封止材として用いる場合、透明性を損なう場合があるが、太陽電池素子の受光側と反対面の封止材として用いる場合には好適に用いられる。
　本発明において、太陽電池封止材用シートの総厚みは、０．０５ｍｍ～２ｍｍの範囲が好ましい。すなわち、シートの総厚みは、０．０５ｍｍ以上であると、衝撃等による太陽電池素子の破損が抑えられ、２ｍｍ以下であると、シートが透明性を有し、太陽光の受光量が保て、出力を高く維持することができる。
　本発明の太陽電池封止材用シートの成形は、Ｔ－ダイ押出機、カレンダー成形機、インフレーション成形機などを使用する公知の方法によって行なうことができる。
　例えば、上記の（Ａ）～（Ｄ）成分、並びに、酸化防止剤、光安定剤、及び紫外線吸収剤等の添加剤を予めドライブレンドして押出機のホッパーから供給し、シート状に押出成形することによって得ることができる。
　また、予め（Ａ）成分及び（Ｂ）成分をメルトブレンドしてから、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の少なくとも一方並びに酸化防止剤、光安定剤、及び紫外線吸収剤等の添加剤とドライブレンドして押出機のホッパーから供給し、シート状に押出成形することによって得ることができる。
　更に別の手段として、（Ｃ）成分、並びに酸化防止剤、光安定剤、及び紫外線吸収剤等の添加剤を予めマスターバッチにして添加することも可能である。
　加工温度は１２０℃から２５０℃の範囲で用いる成分の加工性に合わせて選択することができる。
〔太陽電池モジュール〕
　本発明の太陽電池モジュールは、少なくとも、太陽光が入射する基板と、太陽電池素子と、本発明の太陽電池封止材用シートとを備える。本発明の太陽電池モジュールは、必要に応じて、更に保護材を備えていてもよい。なお、太陽光が入射する基板を、単に、基板と称することもある。
　本発明の太陽電池モジュールは、前記基板上に、本発明の太陽電池封止材用シートにより封止された太陽電池素子を固定することで、製作することができる。
　このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば、基板／封止材用シート／太陽電池素子／封止材用シート／保護材のように太陽電池素子の両側から封止材用シートで挟む構成のもの、ガラスなどの基板の表面上に予め形成された太陽電池素子を、基板／太陽電池素子／封止材用シート／保護材のように構成するもの、基板の内周面上に形成された太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系シート上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作製したものの上に封止材用シートと保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
　なお、前記保護材は、太陽光が入射する基板を太陽電池モジュールの上部としたとき、太陽電池モジュールの基板側とは反対側、すなわち下部に備えられるため、下部保護材と称することもある。
　太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウム－砒素、銅－インジウム－セレン、銅－インジウム－ガリウム－セレン、カドミウム－テルルなどのIII－Ｖ族やII－VI族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。本発明の封止材用シートは、特にアモルファスシリコン太陽電池素子の封止に有用である。
　太陽電池モジュールを構成する基板としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示することができる。
　保護材（下部保護材）としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層のシートを例示することができる。本発明の太陽電池封止材用シートは、これらの基板又は保護材に対して良好な接着性を示す。
　本発明の太陽電池封止材用シートを用いて、前記のような太陽電池素子、基板、及び保護材とともに積層接着する際には、従来のエチレン・酢酸ビニル共重合体系で行なわれていた長時間にわたる加圧加熱による架橋工程を施されなくても、実用に耐えうる接着強度及び接着強度の長期安定性を付与することができる。但し、より強固な接着強度や接着強度安定性を付与する観点では、短時間の加圧加熱処理を施しておくことが推奨される。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
　太陽電池封止材用シートの作製に用いた成分の詳細は以下の通りである。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ－１）エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体：密度 ０．９０３ｇ／ｃｍ３
（Ａ－２）エチレン・α－オレフィン共重合体：密度 ０．９０２ｇ／ｃｍ３（プライムポリマー社製のエボリューＳＣ００１００）
（Ａ－３）エチレン・４－メチル－１－ペンテンランダム共重合体：密度０．９０２ｇ／ｃｍ３
（Ａ－４）エチレン・ブテンランダム共重合体： 密度 ０．９００ｇ／ｃｍ３
（Ａ－５）エチレン・酢酸ビニルランダム共重合体（ＥＶＡ）：ＶＡ含量１０質量％
（Ａ－６）エチレン・酢酸ビニルランダム共重合体（ＥＶＡ）：ＶＡ含量２８質量％
（Ａ－７）エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体：密度 ０．８９５ｇ／ｃｍ３
　なお、「ＶＡ」の表記は、酢酸ビニルを表す。
　前記Ａ－１～Ａ－７の物性を、表１に示す。なお、表１において、融点はＪＩＳ　Ｋ７１２１の定めるＤＳＣで測定し、単位は〔℃〕であり、密度はＪＩＳ　Ｋ７１１２で定める方法で測定し、単位は〔ｇ／ｃｍ３〕であり、ＭＦＲはＪＩＳ　Ｋ７２１０で定める方法で１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定し、単位は〔ｇ／１０分〕である。ＶＡ含量の単位は〔質量％〕であり、各共重合体中の含有量である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ－１）
　　エチレン・グリシジルメタクリレート・酢酸ビニル共重合体（ＥＧＭＡＶＡ）
　　住友化学（株）製、ボンドファースト　７Ｂ
（Ｂ－２）
　　エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体（ＥＧＭＡ）
　　住友化学（株）製、ボンドファースト　Ｅ
　前記Ｂ－１及びＢ－２の物性を、表２に示す。なお、表２において、融点の単位は〔℃〕であり、密度の単位は〔ｇ／ｃｍ３〕であり、ＭＦＲの単位は〔ｇ／１０分〕である。ＧＭＡ含量、及びＶＡ含量の単位は〔質量％〕であり、いずれも各共重合体中の含有量である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ－１）
　（Ａ－４）１００質量部と、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、遊離ラジカル発生剤（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）０．１質量部とを混合し、溶融温度２２０℃にて単軸押出機にてグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性エチレン・α－オレフィン共重合体。
（Ｃ－２）
　（Ａ－５）１００質量部と、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、遊離ラジカル発生剤（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）０．１質量部とを混合し、溶融温度２２０℃にて単軸押出機にてグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性ＥＶＡ共重合体。
（Ｃ－３）
　（Ａ－７）５０質量部と、（Ｂ－２）５０質量部と、ビニルトリメトキシシラン２．５質量部と、遊離ラジカル発生剤（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）０．１質量部とを混合し、溶融温度２２０℃にて単軸押出機にてグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性体。
（Ｃ－４）
　（Ａ－７）１００質量部と、ビニルトリメトキシシラン２．５質量部と、遊離ラジカル発生剤（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）０．１質量部とを混合し、溶融温度２２０℃にて単軸押出機にてグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性エチレン・１－ヘキセン共重合体。
（Ｃ－５）
　（Ａ－６）５０質量部と、（Ｂ－１）５０質量部と、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２質量部と、遊離ラジカル発生剤（２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）０．１質量部とを混合し、溶融温度２２０℃にて単軸押出機にてグラフト共重合させてシラン変性したシラン変性体。
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ－１）シランカップリング剤：
　　　　　Ｎ－２（アミノエチル）３－アミノプロピルジメトキシシラン
（Ｄ－２）シランカップリング剤：
　　　　　γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
＜（Ｅ）各種添加剤＞
（Ｅ－１）紫外線吸収剤：ＵＶＩＮＵＬ３０３９　ＢＡＳＦ社製
（Ｅ－２）耐光安定剤：ＵＶＩＮＵＬ５０５０Ｈ　ＢＡＳＦ社製
（Ｅ－３）酸化防止剤：イルガノクス１０１０　チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製
＜（Ｆ）架橋剤＞
（Ｆ－１）架橋剤：２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン
（Ｆ－２）架橋剤：ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート
〔実施例１〕
　（Ａ－１）９０質量部、（Ｂ－１）１０質量部を、予め加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。
　次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
（評価）
　得られた封止材用シート、下記基板、及び下記バックシート（保護材）、並びに下記貼り合わせ機を用い、下記（１）～（３）の方法によりガラス接着強度、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。評価結果は、下記表３に示す。
＜基板＞
　　材質：　青色ガラス
　　厚み：　３．２ｍｍ
　　サイズ：　７．５ｃｍ×１２ｃｍ
＜バックシート（保護材）＞
　　材質：　白ＰＥＴ(100μｍ)／アルミ(90μｍ)／透明ＰＥＴ(50μｍ)
　　厚み：　トータル２４０μｍ
　なお、透明ＰＥＴフィルムはコロナ処理を施した。
＜非コロナ処理ＰＥＴ＞
　　材質：　ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ユニチカ社製
　　厚み：　１００μｍ
＜貼り合わせ装置＞
　ＮＰＣ社製、ＬＭ－５０ｘ５０Ｓ
－（１）ガラス接着強度－
　Ｔ－ダイ成形機を用いて作製した封止材用シートを、ガラス上に載せて、貼り合わせ装置で１５０℃×６分で貼り合わせ、試料構成が、「基板（ガラス）／封止材用シート」の試料を得た。ガラスに対する封止材用シートの接着力の評価は、１５ｍｍ幅短冊、引張速度１００ｍｍ／分の条件で、封止用樹脂層の端を、ガラス面に対して垂直な方向に引っ張ることにより行なった。下記表３に測定値を示す。なお、接着強度が１０Ｎ／１５ｍｍ以上、特に１５Ｎ／１５ｍｍであると、接着性が良好であることを示す。
－（２）バックシート接着強度－
　Ｔ－ダイ成形機を用いて作製した封止材用シートを、ガラス上に載せ、さらにこの封止材用シート上に、バックシートを載せて、貼り合わせ装置にて１５０℃で６分間、貼り合わせた。バックシートは、コロナ処理が施された面を封止材用シートに貼り合わせた。試料構成は、「基板（ガラス）／封止材用シート／バックシート」である。
　バックシートに対する封止材用シートの接着力の評価は、１５ｍｍ幅短冊、引張速度１００ｍｍ／分の条件でバックシート端を封止材用シート／ガラス面に垂直な方向に引っ張ることにより行なった。下記表３に測定値を示す。なお、接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上であると接着性が良好なことを示す。
－（３）ラミネート特性－
　Ｔ－ダイ成形機を用いて作製した封止材用シートに黒マジックにて碁盤目を記入したシートを用い、２５０ｍｍ角のガラス上に封止材用シート（厚み４００μｍ）、及びバックシート（ＰＥＴ）の順で載せて、貼り合わせ装置にて１５０℃で６分間、貼り合わせた。試料構成は、「基板（ガラス）／封止材用シート／バックシート（ＰＥＴ）」である。
　得られた試料について、エッジからの封止材のはみ出しの有無を目視で確認した。はみ出しが少ないものを○、多いものを×とした。
〔実施例２〕
　（Ａ－１）８０質量部、（Ｂ－１）２０質量部を、予め加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。この封止材用シートを用いて、実施例１と同様にして、ガラス接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
〔実施例３〕
　（Ａ－５）８０質量部、（Ｂ－１）２０質量部を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１と同様にして、ガラス接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
〔実施例４〕
　（Ａ－１）８０質量部、（Ｂ－２）２０質量部を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１と同様にして、ガラス接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
〔実施例５〕
　（Ａ－１）８０質量部、（Ｂ－１）１０質量部、（Ｃ－１）１０質量部　を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１と同様にして、ガラス接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。また、以下に示す方法にて耐湿条件下（８５℃・９０％ＲＨ）で１０００時間経過させた後のガラス接着、バックシート接着強度を測定した。結果を下記表３～表４に示す。
〔実施例６〕
　（Ａ－１）８０質量部、（Ｂ－１）１０質量部、（Ｃ－２）１０質量部　を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１と同様にして、ガラス接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。また、実施例５と同様の方法にて耐湿条件下（８５℃・９０％ＲＨ）で１０００時間経過させた後のガラス接着、バックシート接着強度を測定した。結果を下記表３～表４に示す。
〔実施例７〕
　（Ａ－１）８０質量部、（Ｃ－３）２０質量部を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、及び酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１と同様にして、ガラス接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なうと共に、さらに以下に示す方法にてＰＥＴ接着強度も評価した。結果を下記表３～表５に示す。
　なお、ここでは（Ｂ）成分を単独で加えてはおらず、（Ｃ－３）成分を製造する際に加えており、最終的に得られる樹脂組成物中には（Ｂ）成分が存在している。
　－（４）ＰＥＴ接着強度の評価－
　Ｔ－ダイ成形機を用いて作製した封止材用シートを、ガラス上に載せ、さらにこの封止材用シート上に、コロナ処理が施されていないＰＥＴ（100μｍ厚、ユニチカ社製）を載せて、貼り合わせ装置にて１５０℃で６分間、貼り合わせた。試料構成は、「基板（ガラス）／封止材用シート／ＰＥＴ」である。
　ＰＥＴに対する封止材用シートの接着力の評価は、１５ｍｍ幅短冊、引張速度１００ｍｍ／分の条件でＰＥＴ端を、封止材用シート／ガラス面に垂直な方向に引っ張ることにより行なった。
　測定値を下記表５に示す。なお、接着強度が１５Ｎ／１５ｍｍ以上であると接着性が良好なことを示す。
〔実施例８〕
　（Ａ－１）６０質量部、（Ｃ－３）４０質量部を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、及び酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１、７と同様にして、ガラス接着、ＰＥＴ接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を下記表３～表５に示す。
　なお、ここでは（Ｂ）成分を単独で加えてはおらず、（Ｃ－３）成分を製造する際に加えており、最終的に得られる樹脂組成物中には（Ｂ）成分が存在している。
〔実施例９〕
　（Ａ－１）８０質量部、（Ｂ－２）１０質量部、及び（Ｃ－４）１０質量部を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、及び酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１、７と同様にして、ガラス接着、ＰＥＴ接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を下記表３～表５に示す。
〔実施例１０〕
　（Ａ－１）７０質量部、（Ｂ－２）２０質量部、及び（Ｃ－４）１０質量部を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、及び酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１、７と同様にして、ガラス接着、ＰＥＴ接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を下記表３、５に示す。
〔実施例１１〕
　（Ａ－１）７０質量部、（Ｂ－１）２０重量部、及び（Ｃ－４）１０質量部を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、及び酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１、７と同様にして、ガラス接着、ＰＥＴ接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を下記表３、５に示す。
〔実施例１２〕
　（Ａ－２）８０質量部、（Ｃ－５）２０質量部を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、及び酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１と同様にして、ガラス接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
　なお、ここでは（Ｂ）成分を単独で加えてはおらず、（Ｃ－５）成分を製造する際に加えており、最終的に得られる樹脂組成物中には（Ｂ）成分が存在している。
〔実施例１３〕
　（Ａ－３）８０質量部、（Ｃ－５）２０質量部を、加工温度１５０℃でメルトブレンド（４０ｍｍφ単軸押出機、Ｌ／Ｄ＝２８、先端ダルメージスクリュー、４０ｒｐｍ）した。次いで、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．１２質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．０６質量部、及び酸化防止剤（Ｅ－３）０．０３質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１４０℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１と同様にして、ガラス接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
　なお、ここでは（Ｂ）成分を単独で加えてはおらず、（Ｃ－５）成分を製造する際に加えており、最終的に得られる樹脂組成物中には（Ｂ）成分が存在している。
〔比較例１〕
　（Ａ－６）１００質量部、（Ｄ－１）０．２質量部、架橋剤（Ｆ－１）０．１質量部、架橋剤（Ｆ－２）０．２質量部、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．３質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．１質量部、酸化防止剤（Ｅ－３）０．０２質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１００℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用いて、実施例１と同様にして、ガラス接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を表３に示す。
〔比較例２〕
　（Ａ－６）１００質量部、（Ｄ－２）０．２質量部、架橋剤（Ｆ－１）０．１質量部、架橋剤（Ｆ－２）０．２質量部、紫外線吸収剤（Ｅ－１）０．３質量部、耐光安定剤（Ｅ－２）０．１質量部、酸化防止剤（Ｅ－３）０．０２質量部を配合した。この混合物を４０ｍｍφ単軸Ｔ－ダイ成形機を用いて、樹脂温度１００℃にて０．４ｍｍ厚の封止材用シートを作製した。
　この封止材用シートを用い、実施例１における貼り合わせ装置によるガラス、バックシート等との貼り合わせの後、さらに、オーブン中にて１４５℃で４０分間のキュア（熱処理）を行なったこと以外は、実施例１と同様にして、ガラス接着、バックシート接着強度、及びラミネート特性の評価を行なった。結果を表３に示す。
　下記表３～表５において、融点の単位は〔℃〕であり、ＧＭＡ含量の単位は〔質量％〕である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　前記表３～表５に示すように、各実施例では、封止材用シートは、ガラス及びバックシートとの間の接着性に優れていた。
　日本出願２００９－１１６８５７の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (9)

  1. （Ａ）融点が９０℃以上の、エチレン由来の構成単位を含む下記（１ａ）～（５ａ）からなる群より選択されるエチレン系共重合体の少なくとも１種と、（Ｂ）下記（１ｂ）～（３ｂ）からなる群より選択されるエチレン系共重合体の少なくとも１種とを含有する太陽電池封止材用シート。
    ［（Ａ）エチレン系共重合体］
    （１ａ）酢酸ビニルに由来の構成単位の含有割合が１５質量％以下のエチレン・酢酸ビニル共重合体
    （２ａ）アクリル酸エステルに由来の構成単位の含有割合が１５質量％以下のエチレン・アクリル酸エステル共重合体
    （３ａ）高圧法低密度ポリエチレン
    （４ａ）密度が０．８９５ｇ／ｃｍ３以上のエチレン・α－オレフィン系共重合体
    （５ａ）下記（Ｂ）エチレン系共重合体の（１ｂ）以外のエチレン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体
    ［（Ｂ）エチレン系共重合体］
    （１ｂ）エチレン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体
    （２ｂ）酢酸ビニルに由来の構成単位の含有割合が３０質量％以下のエチレン・酢酸ビニル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体
    （３ｂ）アクリル酸エステルに由来の構成単位の含有割合が３０質量％以下のエチレン・アクリル酸エステル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体
  2. 　前記（Ａ）エチレン系共重合体、及び前記（Ｂ）エチレン系共重合体は、メルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９９、１９０℃、２１６０ｇ荷重）が０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分である請求項１に記載の太陽電池封止材用シート。
  3. 　さらに、（Ｃ）少なくともα－オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とを共重合して得られる共重合体及び（Ｄ）シランカップリング剤からなる群より選択される少なくとも１種を含有する請求項１に記載の太陽電池封止材用シート。
  4. 　前記（Ｃ）共重合体は、更に、酢酸ビニル及びアクリル酸エステルから選択される少なくとも１種に由来の構成単位を有する請求項３に記載の太陽電池封止材用シート。
  5. 　前記（Ａ）エチレン系共重合体における前記エチレン・α－オレフィン共重合体（４ａ）は、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、又はエチレン・１－ヘキセン共重合体である請求項１に記載の太陽電池封止材用シート。
  6. 　前記（Ｃ）共重合体におけるα－オレフィンは、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、１－ヘプタン、１－オクテン、１－ノネン、及び１－デセンから選ばれる少なくとも一種である請求項３に記載の太陽電池封止材用シート。
  7. 　前記エチレン性不飽和シラン化合物が、ビニルシラン及び（メタ）アクリロキシシランから選ばれる請求項３に記載の太陽電池封止材用シート。
  8. 　前記エチレン性不飽和シラン化合物が、ビニルトリメトキシシラン又はγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランである請求項３に記載の太陽電池封止材用シート。
  9. 　少なくとも、太陽光が入射する基板と、太陽電池素子と、請求項１に記載の太陽電池封止材用シートとを備えた太陽電池モジュール。
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