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WO2010108817A1 - Verfahren zur herstellung von n,n`-milchsäuredialkylamid über ionische flüssigkeiten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von n,n`-milchsäuredialkylamid über ionische flüssigkeiten Download PDF

Info

Publication number
WO2010108817A1
WO2010108817A1 PCT/EP2010/053349 EP2010053349W WO2010108817A1 WO 2010108817 A1 WO2010108817 A1 WO 2010108817A1 EP 2010053349 W EP2010053349 W EP 2010053349W WO 2010108817 A1 WO2010108817 A1 WO 2010108817A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
lactic acid
solvent
range
reaction
solution
Prior art date
Application number
PCT/EP2010/053349
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Lanver
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of WO2010108817A1 publication Critical patent/WO2010108817A1/de

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C235/06—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of N, l ⁇ T-Milchklaredialkylamiden in a one pot reaction, wherein the N, N '-Milchklaredialkylamide is obtained from an ionic liquid.
  • Lactic acid amides especially N, NT-lactic acid dimethylamide, can be used as organic solvents.
  • N, N '-Milchkladimethylamid described in the literature and this can be made in different ways.
  • Preferred educts are the methyl and ethyl esters of lactic acid, as well as dilactide. It can be achieved under mild reaction conditions such as room temperature very good yields.
  • lactic acid dimethylamide is produced from lactic acid in a multi-step process.
  • One of these methods of preparation is carried out so that the hydroxy group of the lactic acid is first esterified, the carboxylic acid group is then activated by preparation of the chloride or a mixed anhydride, and after the amidation the hydroxy group is deprotected again.
  • a disadvantage of all multi-step process is that first functional groups are introduced into the molecule, which are split off again in the next step. Therefore, fall Multistage process either large waste streams, or process technically complex returns are necessary.
  • WO8705605 describes a process for the preparation of the corresponding lactamides according to Scheme 1.
  • WO-A 9730964 describes the amidation of lactic acid salts under CO 2 pressure. It is disclosed in the specification that amines can also be present in the esterification of lactic acid salts (sodium or calcium salt) in the presence of CO 2 in order to form the corresponding amides. Examples of such an implementation do not exist.
  • the object of the present invention is therefore a process for preparing N, N '- to provide Nursingchuredialkylamiden ready, which allows the N, N' - Nursingchu- redialkylamide in high selectivity and yield directly in one step without Ester Struktur from the lactic acid and the produce each dialkylamine.
  • Another task is to obtain the chiral center in the reaction of enantionmeren pure lactic acids.
  • step a) reaction of a solution containing lactic acid with a solution containing dialkylamine of the general formula R 1 R 2 NH b) holding the solution obtained from step a) at temperatures of 5 to 50 ° C. for a time in the range from 10 to 120 minute c) subsequent removal of the solvent, d) heating the product obtained from step c) to temperatures in the range from 100 to 250 ° C. and e) distillation at a pressure in the range from 10 to 200 bar,
  • radicals R 1 and R 2 of the dialkylamine used are independently selected from the group of methyl, ethyl, n- and iso-propyl.
  • the process according to the invention is advantageous when R 1 and R 2 are identical.
  • the process according to the invention is advantageous if the lactic acid and the dialkylamine of the general formula R 1 R 2 NH are dissolved in the same solvent
  • the process according to the invention is advantageous if water is used as the solvent in step a).
  • step c) is removed by applying a vacuum.
  • the process according to the invention is advantageous if the lactic acid in the solution containing lactic acid is pure enantionmeren.
  • a solution containing lactic acid is used, wherein the lactic acid is dissolved in a solvent selected from the group of water and aromatic solvents.
  • aromatic solvents are benzene, toluene and xylene.
  • a particularly preferred solvent is water
  • R 1 R 2 NH containing solution wherein R 1 and R 2 are independently selected from the group of methyl, ethyl, n- and iso-propyl.
  • the groups are methyl and ethyl for R 1 and / or R 2 . More preferably, R 1 and R 2 are identical. Most preferably, R 1 and R 2 are methyl.
  • the lactic acid in the lactic acid-containing solution may be both a racemic mixture of (D) - and (L) -lactic acid and an enantionmeren pure lactic acid.
  • the R 1 R 2 NH is dissolved in a solvent which is selected from the group of water and aromatic solvents. Preferred aromatic solvents are benzene, toluene and xylene. However, a particularly preferred solvent for the R 1 R 2 NH is water. Most preferably, the R 1 R 2 NH and the lactic acid are dissolved in the same solvent, in particular, very particular preference is given to using water as solvent both for the R 1 R 2 NH and for the lactic acid.
  • the lactic acid-containing solution may have any possible lactic acid concentration. Preferably, the lactic acid concentration in the solution is in the range of 85 to 95%, more preferably in the range of 89 to 94%.
  • step c) of the process according to the invention the solvent is removed.
  • any type of solvent removal known to the person skilled in the art is possible which does not heat the temperature of the dialkylammonium lactate-containing solution above 300.degree.
  • the removal of the solvent in vacuo is possible.
  • the residue is the dialkylammonium lactate ionic liquid.
  • ionic liquid are meant all salts which melt at atmospheric pressure below 100 ° C.
  • the ionic liquid obtained from step c) is then heated in step d) of the inventive method to temperatures in the range of 100 to 250 0 C, preferably in the range of 150 to 250 0 C, particularly preferably in the range of 200 to 240 0 C and distilled at a pressure in the range from 200 to 10 mbar, preferably in the range from 50 to 10 mbar, particularly preferably in the range from 50 to 30 mbar according to step g) of the process according to the invention.
  • N, N '-Milchkladimethylamid was obtained with a yield of 40% and a purity of about 70%.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N,N`-Milchsäuredialkylamiden in einer Eintopfreaktion, wobei die N,N'-Milchsäuredialkylamide aus einer ionischen Flüssigkeitgewonnen wird.

Description

Verfahren zur Herstellung von N,N'-Milchsäuredialkylamid über ionische Flüssigkeiten
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N,l\T-Milchsäuredialkylamiden in einer Eintopfreaktion, wobei die N,N'-Milchsäuredialkylamide aus einer ionischen Flüssigkeit gewonnen wird.
Milchsäureamide, insbesondere N, NT-Milchsäuredimethylamid, können als organische Lösungsmittel verwendet werden.
Figure imgf000002_0001
N1N'- Milchsäuredimethylamid
In WO 2007/107745 spielen sie insbesondere als Formulierungsmittel in agrochemischen Anwendungen als umweltfreundliche Inhaltsstoffe eine wichtige Rolle.
Die Synthese von N, N'-Milchsäuredimethylamid ist in der Literatur beschrieben und dieses kann auf unterschiedlichen Wegen hergestellt werden. Bevorzugte Edukte sind der Methyl- und der Ethylester der Milchsäure, sowie Dilactid. Es lassen sich jeweils unter milden Reaktionsbedingungen wie Raumtemperatur sehr gute Ausbeuten erreichen.
So wird in Bull. Chem. Soc 1989, 62, 3038-3040 von Y. Kobayashi et al. die Synthese ausgehend von dem Ethylester von Milchsäuredimethylamid bei einer Temperatur von 700C in einer Ausbeute von 93 % beschrieben.
Die Herstellung von Milchsäuredimethylamid ausgehend vom Milchsäuremethylester wird von W.P. Ratchford et al. in JACS 1947, 69, 1911-1914 beschrieben, wobei bei Raumtemperatur und einer Reaktionszeit von 24h eine 86% Ausbeute erhalten wird.
Im Stand der Technik findet sich eine Reihe von Beispielen, bei denen Milchsäuredimethylamid ausgehend von Milchsäure in einem mehrstufigen Prozess hergestellt wird. So wird die Herstellung von Milchsäuredimethylamid in DE-A 4214895 sowie von B. L. Feringa et al. in Tetrahedron 1994, 50 (40) 11721-1 1728 in einer one-pot Reaktion beschrieben, ohne dass die Zwischenstufen isoliert werden. Eine dieser Herstellungs- methoden wird so durchgeführt, dass die Hydroxygruppe der Milchsäure zunächst ve- restert wird, die Carbonsäuregruppe durch Herstellung des Chlorides oder eines gemischten Anhydrides dann aktiviert und nach der Amidierung die Hydroxygruppe wieder entschützt wird. Insgesamt bietet diese Vorgehensweise jedoch keine Vorteile gegenüber der Herstellung des Amides ausgehend von dem Ester. Ein Nachteil aller mehrstufigen Verfahrens ist, dass zunächst funktionelle Gruppen in das Molekül eingeführt werden, die im nächsten Schritt wieder abgespalten werden. Daher fallen bei mehrstufigen Verfahren entweder große Abfallströme an, oder es sind verfahrenstechnisch aufwändige Rückführungen notwendig.
In WO8705605 wird ein Verfahren zur Herstellung der entsprechenden Lactamiden gemäß Schema 1 beschrieben.
Dabei werden hochsiedende Amine in drucklosen Verfahren umgesetzt. Das entstehende Wasser wird azeotrop aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert.
Figure imgf000003_0001
Schema 1 : Synthese von N-Milchsäureoctadecylamid
In US-A 4021572 wird die Umsetzung von Milchsäure mit Dimethylamin zu einem nicht näher beschriebenen Reaktionsprodukt beansprucht. Die Reaktion wird bei Raumtem- peratur in wässriger oder alkoholischer Lösung durchgeführt. Die Bildung eines Lacta- mides wird nicht beschrieben, sondern lediglich die Bildung eines Salzes aus Milchsäure und dem eingesetzten Amin.
In WO-A 9730964 wird die Amidierung von Milchsäuresalzen unter CO2 Druck be- schrieben. Hierbei wird in der Beschreibung offenbart, dass auch Amine bei der Veresterung von Milchsäuresalzen (Natrium- oder Calcium-Salz) in Gegenwart von CO2 zugegen sein können, um die entsprechenden Amide zu bilden. Beispiele für eine solche Umsetzung existieren nicht.
Nach einer Vorschrift von W.P. Ratchford et al. in J.Am.Chem.Soc. 1949, 71 , 647-651 wird Poly-Milchsäure mit Dimethylamin wie im Schema 2 beschrieben in einer Reaktionskolonne im Gegenstrom bei 175°C umgesetzt. Es wird eine Ausbeute von 72% erhalten. Nachteil dieses Verfahrens ist, dass zunächst Poly-Milchsäure durch eine energieaufwendige Entwässerung aus Milchsäure hergestellt werden muss. In einem weiteren Zeitschriftenartikel von M. M. Shirsalkar et al. in J. Appl. Polym. Sei. 1992, 44, 1873-1881 wird ein Gemisch aus Diethylamin mit Milchsäure in Toluol erhitzt und Wasser azeotrop entfernt. Die Ausbeute wurde nicht angegeben. Der Nachteile dieses Verfahrens ist der Einsatz eines organischen Lösungsmittel, das zur Entfernung weitere Reaktionsschritte benötigt.
Figure imgf000003_0002
Schema 2: Synthese von N,N'-Milchsäurediethylamid In JP2003-327567 wird die Umsetzung von Milchsäure mit verschiedenen Aminen zu Aminosäuren unter Druck, wie es in Schema 3 offenbart ist, beschrieben. Nach diesem Stand der Technik wird unter Druck daher kein N, N'-Milchsäuredialkylamid erhalten, sondern es kommt zur Umlagerung der Stickstoffgruppe und somit zur Bildung der entsprechenden Aminosäuren bzw. dem Aminosäureamid. Ein genanntes Beispiel ist die Herstellung von N-Ethylalanin in einer Ausbeute von 3.1 %. Die Reaktion wird unter Druck bei einer Temperatur von 383°C in einem kontinuierlichen Reaktor durchgeführt.
Figure imgf000004_0001
Schema 3: Synthese von Aminosäuren aus Milchsäure (siehe Eintrag 7)
Während die Umsetzung von Estern, Anhydriden und Säurechloriden der Milchsäure mit Dimethylamin mit sehr hohen Ausbeuten unter milden Reaktionsbedingungen realisiert werden kann, so ist die direkte Umsetzung der freien Säure mit einem Amin sehr viel schwerer zu realisieren.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von N, N'- Milchsäuredialkylamiden bereit zu stellen, das es ermöglicht die N, N'- Milchsäu- redialkylamide in hoher Selektivität und Ausbeute direkt in einer Stufe ohne Esterbildung aus der Milchsäure und dem jeweiligen Dialkylamin herzustellen. Eine weitere Aufgabe ist bei der Umsetzung enantionmeren reiner Milchsäuren das chirale Zentrum zu erhalten.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von N, N'-Milchsäuredialkylamid umfassend folgende Schritte
a) Umsetzung einer Milchsäure enthaltenden Lösung mit einer Dialkylamin der all- gemeinen Formel R1R2NH enthaltenden Lösung b) Halten der aus Schritt a) erhaltenen Lösung bei den Temperaturen von 5 - 500C für eine Zeit im Bereich von 10 bis 120 min. c) anschließendes Entfernen des Lösungsmittels, d) Erhitzen des aus Schritt c) gewonnenen Produktes auf Temperaturen im Bereich von 100 bis 250 0C und e) Destillation bei einem Druck im Bereich von 10 bis 200 bar,
wobei die Reste R1 und R2 des eingesetzten Dialkylamins unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe von Methyl, Ethyl, n- und iso-Propyl. Vorteilhaft ist das erfindungsgemäße Verfahren, wenn R1 und R2 identisch sind.
Vorteilhaft ist das erfindungsgemäße Verfahren, wenn R1 und R2 Methyl sind.
Vorteilhaft ist das erfindungsgemäße Verfahren, wenn die Milchsäure und das Dialkyl- amin der allgemeinen Formel R1R2NH in dem gleichen Lösungsmittel gelöst sind
Vorteilhaft ist das erfindungsgemäße Verfahren, wenn als Lösungsmittel in Schritt a) Wasser eingesetzt wird.
Vorteilhaft ist das erfindungsgemäße Verfahren, wenn das Lösungsmittel in Schritt c) durch Anlegen von Vakuum entfernt wird.
Vorteilhaft ist das erfindungsgemäße Verfahren, wenn die Milchsäure in der Milchsäure enthaltende Lösung enantionmeren rein ist.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird eine Milchsäure enthaltende Lösung eingesetzt, wobei die Milchsäure in einem Lösungsmittel gelöst ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe von Wasser und aromatischen Lösungsmitteln. Bevorzugte aromatische Lösungsmittel sind Benzol, Toluol und XyIoI. Ein besonders bevorzugtes Lösungsmittel ist jedoch Wasser
Diese Milchsäure enthaltende Lösung wird anschließend mit R1R2NH enthaltenden Lösung umgesetzt, wobei R1 und R2 dabei unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe von Methyl, Ethyl, n- und iso-Propyl. Bevorzugt sind die Gruppen Methyl und Ethyl für R1 und/oder R2. Besonders bevorzugt sind R1 und R2 identisch. Ganz besonders bevorzugt sind R1 und R2 Methyl.
Die Milchsäure in der Milchsäure enthaltenden Lösung kann sowohl eine racemische Mischung der (D)- und (L)-Milchsäure sein als auch eine enantionmeren reine Milchsäure.
Bei der Umsetzung einer enantionmer reinen Milchsäure bleibt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren das Chiralitätszentrum erhalten. Das R1R2NH ist dabei in einem Lösungsmittel gelöst, das ausgewählt ist aus der Gruppe von Wasser und aromatischen Lösungsmitteln. Bevorzugte aromatische Lösungsmittel sind Benzol, Toluol und XyIoI. Ein besonders bevorzugtes Lösungsmittel für das R1R2NH ist jedoch Wasser. Ganz besonders bevorzugt sind das R1R2NH und die Milchsäure in dem gleichen Lösungsmittel gelöst, insbesondere ganz besonders bevorzugt wird sowohl für das R1R2NH als auch für die Milchsäure Wasser als Lösungsmittel verwendet. Die Milchsäure enthaltende Lösung kann jede mögliche Milchsäurekonzentration aufweisen. Bevorzugt liegt die Milchsäurekonzentration in der Lösung im Bereich von 85 bis 95 %, besonders bevorzugt liegt sie im Bereich von 89 bis 94 %.
Zu der auf Temperaturen im Bereich von 0 bis 100C abgekühlten Milchsäure enthaltenden Lösung wird anschließend eine ebenfalls auf diese Temperatur abgekühlte R1R2NH enthaltende Lösung gegeben. Beide Lösungen werden miteinander vermischt. Zum Vermischen ist jeder dem Fachmann bekannte mechanische Rührer geeignet. Diese Lösung wird für eine Zeit im Bereich von 10 bis 120 min, bevorzugt im Bereich von 20 bis 60 min bei Temperaturen im Bereich von 5 bis 500C, bevorzugt im Bereich von 20 bis 300C belassen, so dass sich das entsprechende Dialkylammoniumlactat in dem Lösungsmittel gebildet hat.
Anschließend wird in Schritt c) des erfindungsgemäßen Verfahrens das Lösungsmittel entfernt. Zur Entfernung des Lösungsmittels ist jede dem Fachmann bekannt Art der Lösungsmittelentfernung möglich, die die Temperatur der Dialkylammoniumlactat enthaltenden Lösung nicht über 300°C erwärmt. Bevorzugt ist die Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum.
Der Rückstand ist das Dialkylammoniumlactat als ionische Flüssigkeit. Unter ionischer Flüssigkeit sind alle Salze zu verstehen, die bei Normaldruck unterhalb von 100°C schmelzen.
Die aus Schritt c) erhaltene ionische Flüssigkeit wird anschließend in Schritt d) des erfindungsgemäßen Verfahrens auf Temperaturen im Bereich von 100 bis 2500C, bevorzugt im Bereich von 150 bis 2500C, besonders bevorzugt im Bereich von 200 bis 2400C erhitzt und bei einem Druck im Bereich von 200 bis 10 mbar, bevorzugt im Bereich von 50 bis 10 mbar, besonders bevorzugt im Bereich von 50 bis 30 mbar gemäß Schritt g) des erfindungsgemäßen Verfahrens destilliert.
Der Vorteil bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist, das dieses Verfahren in nur einem Reaktionsbehälter durchgeführt werden kann und somit als Eintopfreaktion keine zwei Stufen über die Bildung und Isolierung des Esters der Milchsäure, wie es im Stand der Technik beschrieben ist, vorsieht. Beispiel
20g Milchsäure (90%ig in Wasser) werden bei 1 °C vorgelegt und mit Dimethylamin (40%ig in Wasser) versetzt. Die schwach gelbe Lösung wird nachdem ca. 80 min gerührt wurde auf RT erwärmt. Das Wasser wird bei vermindertem Druck abdestilliert (500C, 20mbar). Es wurden 25,2g (0,18mol) Dimethylammoniumlactat (93 % Ausbeute) als ionische Flüssigkeit (Smp.: ca. 35°C) erhalten.
16,6 g (0,123 mol) des so erhaltenen Dimethylammoniumlactat wurden im Ölbad erhitzt (200-2400C). Dabei wurde unter Vakuum (50-30 mbar; Sumpftemperatur: 170- 2000C; Kopftemperatur: 90-1 100C) Milchsäuredimethylamid als Reaktionsprodukt abdestilliert.
N,N'-Milchsäuredimethylamid wurde mit einer Ausbeute von 40% und einer Reinheit von ca. 70% erhalten.
Figure imgf000007_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von N,N'-Milchsäuredialkylamid umfassend folgende Schritte
a) Umsetzung einer Milchsäure enthaltenden Lösung mit einer Dialkylamin der allgemeinen Formel R1R2NH enthaltenden Lösung b) Halten der aus Schritt a) erhaltenen Lösung bei den Temperaturen von 5 bis 500C für eine Zeit im Bereich von 10 bis 120 min. c) anschließendes Entfernen des Lösungsmittels, d) Erhitzen des aus Schritt c) gewonnenen Produktes auf Temperaturen im Bereich von 100 bis 2500C und e) Destillation bei einem Druck im Bereich von 10 bis 200 mbar,
wobei die Reste R1 und R2 des eingesetzten Dialkylamins unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe von Methyl, Ethyl, n- und iso-Propyl.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei R1 und R2 identisch sind.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei R1 und R2 Methyl sind.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Milchsäure und das Dialkylamin der allgemeinen Formel R1R2NH in dem gleichen Lösungsmittel gelöst sind.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei als Lösungsmittel in Schritt a) Wasser eingesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Lösungsmittel in Schritt c) durch Anlegen von Vakuum entfernt wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Milchsäure in der Milchsäure enthaltende Lösung enantionmeren rein ist.
PCT/EP2010/053349 2009-03-26 2010-03-16 Verfahren zur herstellung von n,n`-milchsäuredialkylamid über ionische flüssigkeiten WO2010108817A1 (de)

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Country Status (1)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8367875B2 (en) 2010-02-11 2013-02-05 Basf Se Process for the preparation of m-substituted alkyltoluenes by isomerization with ionic liquids as catalysts
WO2020181232A1 (en) 2019-03-06 2020-09-10 C4 Therapeutics, Inc. Heterocyclic compounds for medical treatment

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4021572A (en) 1975-07-23 1977-05-03 Scott Eugene J Van Prophylactic and therapeutic treatment of acne vulgaris utilizing lactamides and quaternary ammonium lactates
WO1987005605A1 (en) 1986-03-13 1987-09-24 The Lubrizol Corporation Boron-containing compositions, and lubricants and fuels containing same
DE4214895A1 (de) 1992-05-07 1993-11-11 Schering Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkancarbonsäureamiden
WO1997030964A1 (en) 1996-02-22 1997-08-28 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem A process for the production of a condensation product of a carboxylic acid
JP2003327567A (ja) 2002-05-10 2003-11-19 National Institute Of Advanced Industrial & Technology アルキルアミノ基導入法及びアミノ酸の合成方法
US20050222458A1 (en) * 2004-04-02 2005-10-06 Liliana Craciun Preparation of acrylic acid derivatives from alpha-or beta-hydroxy carboxylic acids
WO2007107745A2 (en) 2006-03-22 2007-09-27 Syngenta Limited Process for producing lactamide compounds, new lactamide compounds and formulations containing lactamide compounds
WO2009121489A1 (de) * 2008-04-04 2009-10-08 Clariant International Ltd Kontinuierliches verfahren zur herstellung von amiden aliphatischer hydroxycarbonsäuren
WO2009121488A1 (de) * 2008-04-04 2009-10-08 Clariant International Ltd Verfahren zur herstellung von amiden in gegenwart von überhitztem wasser

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4021572A (en) 1975-07-23 1977-05-03 Scott Eugene J Van Prophylactic and therapeutic treatment of acne vulgaris utilizing lactamides and quaternary ammonium lactates
WO1987005605A1 (en) 1986-03-13 1987-09-24 The Lubrizol Corporation Boron-containing compositions, and lubricants and fuels containing same
DE4214895A1 (de) 1992-05-07 1993-11-11 Schering Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkancarbonsäureamiden
WO1997030964A1 (en) 1996-02-22 1997-08-28 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem A process for the production of a condensation product of a carboxylic acid
JP2003327567A (ja) 2002-05-10 2003-11-19 National Institute Of Advanced Industrial & Technology アルキルアミノ基導入法及びアミノ酸の合成方法
US20050222458A1 (en) * 2004-04-02 2005-10-06 Liliana Craciun Preparation of acrylic acid derivatives from alpha-or beta-hydroxy carboxylic acids
WO2007107745A2 (en) 2006-03-22 2007-09-27 Syngenta Limited Process for producing lactamide compounds, new lactamide compounds and formulations containing lactamide compounds
WO2009121489A1 (de) * 2008-04-04 2009-10-08 Clariant International Ltd Kontinuierliches verfahren zur herstellung von amiden aliphatischer hydroxycarbonsäuren
WO2009121488A1 (de) * 2008-04-04 2009-10-08 Clariant International Ltd Verfahren zur herstellung von amiden in gegenwart von überhitztem wasser

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
B.L. FERINGA ET AL., TETRAHEDRON, vol. 50, no. 40, 1994, pages 11721 - 11728
LAXMIKANTH RAO J ET AL: "CATHODICALLY ELECTRODEPOSITABLE NOVEL COATING SYSTEM FROM CASTOR OIL*", JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, JOHN WILEY AND SONS INC. NEW YORK, US LNKD- DOI:10.1002/APP.1992.070441101, vol. 44, no. 11, 15 April 1992 (1992-04-15), pages 1873 - 1881, XP000256893, ISSN: 0021-8995 *
M. M. SHIRSALKAR ET AL., J. APPL. POLYM. SCI., vol. 44, 1992, pages 1873 - 1881
W.P. RATCHFORD ET AL., J.AM.CHEM.SOC., vol. 71, 1949, pages 647 - 651
W.P. RATCHFORD ET AL., JACS, vol. 69, 1947, pages 1911 - 1914
Y. KOBAYASHI, BULL. CHEM. SOC, vol. 62, 1989, pages 3038 - 3040

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8367875B2 (en) 2010-02-11 2013-02-05 Basf Se Process for the preparation of m-substituted alkyltoluenes by isomerization with ionic liquids as catalysts
WO2020181232A1 (en) 2019-03-06 2020-09-10 C4 Therapeutics, Inc. Heterocyclic compounds for medical treatment

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