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WO2010046042A1 - Id-karten mit blockierter lasergravurbeschreibbarkeit - Google Patents

Id-karten mit blockierter lasergravurbeschreibbarkeit Download PDF

Info

Publication number
WO2010046042A1
WO2010046042A1 PCT/EP2009/007269 EP2009007269W WO2010046042A1 WO 2010046042 A1 WO2010046042 A1 WO 2010046042A1 EP 2009007269 W EP2009007269 W EP 2009007269W WO 2010046042 A1 WO2010046042 A1 WO 2010046042A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
laser
layer
laser engraving
radiation
poly
Prior art date
Application number
PCT/EP2009/007269
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Heinz Pudleiner
Mehmet-Cengiz Yesildag
Georgios Tziovaras
Dirk Pophusen
Original Assignee
Bayer Materialscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40404996&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2010046042(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Materialscience Ag filed Critical Bayer Materialscience Ag
Priority to CN200980141835.6A priority Critical patent/CN102196920B/zh
Priority to BRPI0919878A priority patent/BRPI0919878A2/pt
Priority to PL09778880T priority patent/PL2349733T5/pl
Priority to US13/125,886 priority patent/US9079443B2/en
Priority to ES09778880.6T priority patent/ES2407084T5/es
Priority to EP09778880.6A priority patent/EP2349733B2/de
Priority to JP2011532521A priority patent/JP2012506328A/ja
Publication of WO2010046042A1 publication Critical patent/WO2010046042A1/de

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    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/24—Ablative recording, e.g. by burning marks; Spark recording
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
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    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]

Definitions

  • the invention relates to layer structures for laser engraved ID cards which have an additional layer which is applied after laser engraving on the card body and the subsequent description of the card by laser engraving and thus falsifying the contained identification information restricts or completely prevented, and a method for Blockage of the laser engraving writability of laser engraving-labeled layer structures.
  • plastic films by means of laser engraving is an important step in the production of film composites.
  • film composites play e.g. a major role for identification documents such as passports, ID cards, ID cards or credit cards.
  • identification documents such as passports, ID cards, ID cards or credit cards.
  • Personalizing cards by laser engraving i. the application of lettering or illustrations such as black and white photos is well known.
  • the personalization by means of laser engraving is characterized in particular by its high counterfeit security.
  • the image is created inside the card, so that it is not possible to remove the image and create a new image. Separating the cards into their individual layers to match the laser
  • Plastic cards are typically made by lamination of multiple films.
  • films equipped with laser-sensitive additives are laminated in their entirety in the outer layers of the multi-layered card structure.
  • the personal data is lasered into the card in the form of text information and / or pictorial information, i. engraved.
  • the film layer loaded with laser additives remains active and can also be retrofitted with further data and thus changed in terms of content. This possibility opens up the potential of subsequent forgery of identification documents - called ID documents below - by adding data and image information.
  • the object on which the present invention was based was therefore to find multilayer film composites in which the subsequent writability by means of laser engraving is greatly reduced or completely blocked.
  • this object is achieved in that a laser-engraved layer structure after the inscription is laser-engraved with at least one partial or full-surface ER.
  • Radiation reflective or absorbing cover layer is provided.
  • the subject matter of the present invention is therefore a laser-engraving-labeled layer structure comprising at least one thermoplastic layer which can be inscribed in a laser engravable manner and a cover layer reflecting or absorbing part or all of the IR radiation.
  • laser marking The inscription of plastic films by laser engraving is referred to in the art and also in the following as laser marking. Accordingly, the term "laser-marked” is to be understood as laser-engraved in the following text
  • the method of laser engraving is known to the person skilled in the art and not to be confused with the printing by means of laser printers.
  • the laser-engravable equipped thermoplastic layer contains at least one laser-sensitive additive.
  • the laser-sensitive additive can be suitable both for laser engraving inscription from light on dark background, from dark on a light background or even colored inscriptions. Preference is given to laser-sensitive additives for the
  • laser-sensitive additives are for example so-called laser marking additives in question, ie those from an absorber in the wavelength range of the laser to be used, preferably in the wavelength range of ND: YAG lasers (neodymium-doped yttrium aluminum garnet laser).
  • laser marking additives and their use in molding compositions are described for example in WO-A 2004/50766 and WO 2004/50767 and are commercially available from the Fa. DSM under the trade name Micabs ®.
  • laser-sensitive additives - - te absorber carbon black, coated layer silicates such as, for example, in DE-A-195 22 397 are described and are commercially available under the brand names Lazerflair ® described antimony-doped tin oxide, such as in US 6,693,657 and commercially available under the brand names of Mark-it TM, and phosphorus-containing tin Copper mixed oxides as described, for example, in WO-A 2006/042714.
  • the particle size of the laser-sensitive additive is in the range of 100 nm to 10 ⁇ m, and particularly advantageous if it is in the range of 500 nm to 2 ⁇ m.
  • a most preferred laser-sensitive additive is carbon black.
  • thermoplastic plastic of the thermoplastic layer may preferably be at least one thermoplastic selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive
  • thermoplastics are polycarbonates or copolycarbonates based on diphenols, poly- or copolyacrylates and poly- or co-polyethacrylates such as, by way of example and preferably, polymethyl methacrylate (PMMA), poly- or copolymers with styrene, by way of example and preferably polystyrene (PS) or polystyrene-acrylonitrile (SAN).
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PS polystyrene
  • SAN polystyrene-acrylonitrile
  • thermoplastic polyurethanes and Polyolef ⁇ ne, for example and preferably polypropylene types, or polyolefins condensates on the basis of cyclic olefins (for example, TOPAS ®, Hoechst), poly- or copoly the terephthalic acid, such as for example and preferably poly- or Copolyethy- terephthalate (PET or CoPET), glycol-modified PET (PETG), glycol-modified poly- or copolycyclohexanedimethylene terephthalate (PCTG) or poly- or copolybutylene terephthalate (PBT or CoPBT), poly- or copolycondensates of naphthalenedicarboxylic acid, such as by way of example and preferably polyethylene glycol naphthalate (PEN), polyisocyanate.
  • cyclic olefins for example, TOPAS ®, Hoechst
  • PET or CoPET poly- or
  • copolycon densat at least one cycloalkyldicarboxylic acid, such as, by way of example and by way of preference, polycyclohexanedimethanolcyclohexanedicarboxylic acid (PCCD), polysulfones (PSU) or mixtures of the abovementioned.
  • PCCD polycyclohexanedimethanolcyclohexanedicarboxylic acid
  • PSU polysulfones
  • thermoplastics are polycarbonates or copolycarbonates or blends containing at least one polycarbonate or copolycarbonate. Particular preference is given to blends comprising at least one polycarbonate or copolycarbonate and at least one poly- or co-polycondensate of terephthalic acid, of naphthalenedicarboxylic acid or of a cycloalkyldicarboxylic acid, preferably of cyclohexanedicarboxylic acid.
  • polycarbonates or copolycarbonates in particular having average molecular weights M w of from 500 to 100 000, preferably from 10,000 to 80,000, more preferably from 15,000 to 40,000, or their blends with at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid having average molecular weights M w of from 10,000 to 200,000, preferably from 26,000 to 120,000.
  • Suitable poly- or copolycondensates of terephthalic acid in preferred embodiments of the invention are polyalkylene terephthalates.
  • Suitable polyalkylene terephthalates are, for example, reaction products of aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives (for example dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cycloaliphatic or aliphatic diols and mixtures of these reaction products.
  • Preferred polyalkylene terephthalates can be prepared from terephthalic acid (or its reactive derivatives) and aliphatic or cycloaliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms by known methods (Kunststoff-Handbuch, Vol. Vm, p. 695 ff, Karl Hanser Verlag, Kunststoff 1973 ).
  • Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80 mol%, preferably 90 mol% terephthalic acid residues, based on the dicarboxylic acid component, and at least 80 mol%, preferably at least 90 mol% ethylene glycol and / or 1,4-butandiol and / or 1,4-
  • the preferred polyalkylene terephthalates may contain up to 20 mol% of residues of other aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms or aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, for example residues of phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid , 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic, adipic, sebacic,
  • Azelaic acid cyclohexanediacetic acid.
  • the preferred polyalkylene terephthalates may contain up to 80 mol% of other aliphatic diols having 3 to 12 C atoms or cycloaliphatic diols having 6 to 21 C atoms, eg. B. residues of 1,3-propanediol, 2-ethylpropane-1,3-diol, neopentyl glycol, pentane-diol-1,5, 1,6-hexanediol, cyclohexane-dimethanol-1,4, 3
  • the polyalkylene can be prepared by incorporation of relatively small amounts of trihydric or trihydric alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acids, as z. B. in DE-OS 19 00 270 and the US - -
  • PS 3,692,744 are branched.
  • preferred branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolethane and -propane and pentaerythritol.
  • not more than 1 mol% of the branching agent, based on the acid component, is used.
  • polyalkylene terephthalates which have been prepared solely from terephthalic acid and its reactive derivatives (for example their dialkyl esters) and ethylene glycol and / or butane-1,4-diol and / or 1,4-cyclohexanedimethanol radicals, and mixtures of these polyalkylene terephthalates.
  • Preferred polyalkylene terephthalates are also copolyesters which are prepared from at least two of the abovementioned acid components and / or from at least two of the abovementioned alcohol components; particularly preferred copolyesters are poly (ethylene glycol / butanediol, 1,4) terephthalates.
  • the polyalkylene terephthalates preferably used as a component preferably have an intrinsic viscosity of about 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.3 dl / g, each measured in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 wt . Parts) at 25 ° C.
  • the blend of at least one polycarbonate or copolycarbonate with at least one poly- or copolycondensate of the terephthalic acid is a blend of at least one polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or Copolycyclohexanedimethylene terephthalate.
  • Such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or copolycyclohexanedimethylene terephthalate may preferably be one having from 1 to 90% by weight of polycarbonate or copolycarbonate and from 99 to 10% by weight of poly - or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat, preferably with 1 to 90 wt .-% polycarbonate and 99 to 10 wt .-% polybutylene terephthalate or glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%.
  • Poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat preferably with 20 to 85 wt .-% polycarbonate and 80 to 15 wt .-% polybutylene terephthalate or glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, wherein the proportions to 100 Add% by weight.
  • Particularly suitable polycarbonates or copolycarbonates in preferred embodiments are aromatic polycarbonates or copolycarbonates.
  • the polycarbonates or copolycarbonates may be linear or branched in a known manner.
  • polycarbonates can be carried out in a known manner from diphenols, carbonic acid derivatives, optionally chain terminators and optionally branching agents.
  • Suitable diphenols may be, for example, dihydroxyaryl compounds of the general formula (I)
  • Z is an aromatic radical having 6 to 34 carbon atoms, which may contain one or more optionally substituted aromatic nuclei and aliphatic or cycloaliphatic radicals or alkylaryl or heteroatoms as bridge members.
  • dihydroxyaryl compounds examples include: dihydroxybenzenes, dihydroxydiphenyls, bis (hydroxyphenyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) -cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) -aryls, bis- (hydroxyphenyl) ethers, bis (hydroxyphenyl) ketones, bis (hydroxyphenyl) sulfites, bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) sulfoxides, 1, 1 'bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes , as well as their kemalkyltechnisches , as well as their kemalkyl Of and kernhalogentechnische connections.
  • Preferred dihydroxyaryl compounds are, for example, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane , 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -l-phenyl-ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1- (1-naphthyl) -ethane, 1,1-bis- (4-) hydroxyphenyl) -1- (2-naphthyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis - (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-propane, 2,2-bis- (4-hydroxypheny
  • R 1 and R 2 are independently hydrogen, halogen, preferably chlorine or bromine, C r
  • n is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5
  • R 3 and R 4 are individually selectable for each X, independently of one another hydrogen or C 1 -C 0 -
  • Preferred alkyl radical for the radicals R 3 and R 4 in formula (Ia) is methyl.
  • the X atoms in the alpha position to the diphenyl-substituted C atom (CI) are preferably not dialkyl-substituted, whereas alkyl disubstitution in the beta position to CI is preferred.
  • a very particularly preferred dihydroxydiphenylcycloalkane of the formula (Ia) is 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (formula (Ia-I) where R 1 and R 2 are H).
  • Such polycarbonates can be prepared according to EP-A 359 953 from dihydroxydiphenylcycloalkanes of the formula (Ia).
  • dihydroxyaryl compounds are resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) -diphenyl-methane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -l-phenyl-ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) -l- (1-naphthyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) -1- (2-naphthyl) ethane, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3 , 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1, - Bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) -3-
  • dihydroxyaryl compounds are 4,4'-dihydroxydiphenyl and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane. - -
  • Both a dihydroxyaryl compound to form homopolycarbonates and various dihydroxyaryl compounds to form copolycarbonates can be used. It is possible to use both a dihydroxyaryl compound of the formula (I) or (Ia) to form homopolycarbonates and also a plurality of dihydroxyaryl compounds of the formula (I) and / or (Ia) to form copolycarbonates.
  • the various dihydroxyaryl compounds can be linked to one another both statistically and in blocks.
  • the molar ratio of dihydroxyaryl compounds of the formula (Ia) to the other dihydroxyaryl compounds of the formula (I) which may be used is preferably between 99 mol% (Ia) and 1 mol -% (I) and 2 mol% (Ia) to 98 mol% (I), preferably between 99 mol% (Ia) to 1 mol% (I) and 10 mol% (Ia) to 90 mol -% (I) and in particular between 99 mol% (Ia) to 1 mol% (I) and 30 mol% (Ia) to 70 mol% (I).
  • An especially preferred copolycarbonate can be prepared by using 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane dihydroxyaryl compounds of the formula (Ia) and (I) are prepared.
  • Suitable carbonic acid derivatives may be, for example, diaryl carbonates of the general formula (II)
  • R, R 'and R are independently the same or different and represent hydrogen, linear or branched Ci-C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl further, R and -COO-R'"may mean wherein R 1" represents hydrogen, linear or branched Ci-C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl.
  • Preferred diaryl carbonates are, for example, diphenyl carbonate, methylphenyl phenyl carbonates and di (methylphenyl) carbonates, 4-ethylphenyl phenyl carbonate, di (4-ethylphenyl) carbonate, 4-n-propylphenyl phenyl carbonate, di- (4-n-propylphenyl) carbonate, 4-iso-Propylphenyl- phenyl carbonate, di- (4-iso-propylphenyl) carbonate, 4-n-butylphenyl-phenyl carbonate, di- (4-n-butylphenyl ) carbonate, 4-isobutylphenyl phenyl carbonate, di (4-isobutylphenyl) carbonate, 4-tert-butylphenyl phenyl carbonate, di- (4-tert-butylphenyl) carbonate, 4- n-pentylphenyl phenyl carbonate,
  • diaryl compounds are diphenyl carbonate, 4-tert-butylphenyl phenyl carbonate, di (4-tert-butylphenyl) carbonate, biphenyl-4-yl phenyl carbonate, di (biphenyl-4-yl) carbonate, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenyl-phenyl carbonate, di- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenyl] -carbonate and di (methyl salicylate) carbonate.
  • one or more monohydroxyaryl compound (s) may be used as a chain terminator for controlling or changing the end groups, which was not used to prepare the diaryl carbonate (s) used.
  • These may be those of the general formula (HI),
  • R A is linear or branched C 1 -C 34 -alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl, C 6 -C 34 -ATyI or -COO-R D , where R D is hydrogen, linear or branched C 1 -C 34 Alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl, and
  • R B , R c independently of one another are identical or different and represent hydrogen, linear or branched C r C 34 -alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl.
  • Such MonohydroxyarylENSen are, for example, 1-, 2- or 3-methylphenol, 2,4-dimethylphenol 4-ethylphenol, 4-n-propylphenol, 4-iso-propylphenol, 4-n-butylphenol, 4-isoButylphenol, 4-tert-butylphenol , 4-n-pentylphenol, 4-n-hexylphenol, 4-iso-octylphenol, 4-n-nonylphenol, 3-pentadecylphenol, 4-cyclohexylphenol, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenol, 4-phenylphenol , 4-phenoxyphenol, 4- (1-naphthyl) -phenol, 4- (2-naphthyl) -phenol, 4-tritylphenol,
  • Suitable branching agents may be compounds having three or more functional groups, preferably those having three or more hydroxyl groups.
  • Suitable compounds having three or more phenolic hydroxyl groups are, for example, phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1, 3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) -ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) -phenyhnethane, 2,2-bis (4,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol and tetra (4-hydroxyphenyl) -methane.
  • Suitable compounds having three and more functional groups are, for example, 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid (trichloride), cyanuric trichloride and 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.
  • Preferred branching agents are 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole and
  • the cover layer which reflects or absorbs IR radiation preferably has a transmission for radiation of the wavelength from 800 to 1200 nm, preferably from 850 to 1100 nm, of not greater than 20%, preferably not greater than 15%, particularly preferably not greater than 10% ,
  • the cover layer which reflects or absorbs IR radiation preferably furthermore has a transmission for radiation of the wavelength of 400 to 700 nm greater than 60%, preferably greater than 70%.
  • the transmission is determined according to ASTM D 1003. - -
  • the cover layer which reflects or absorbs IR radiation may preferably contain at least one IR-absorbing additive.
  • literature-known infrared absorbers are suitable, as they are, for. In M. Matsuoka,
  • infrared Absorbing Dyes Plenum Press, New York, 1990.
  • Particularly suitable are infrared absorbers from the classes of the azo, azomethine, methine anthraquinone, indanthren, pyranthrone, flavanthrone, benzanthrone, phthalocyanine, perylene, dioxazine, thioindigo-isoindoline, isoindolinone, Quinacridone, pyrrolopyrrole or quinophthalate pigments and metal complexes of azo, azomethine or methine dyes or metal salts of azo compounds.
  • phthalocyanines and naphthalocyanines are particularly suitable. Due to the improved solubility in thermoplastics, phthalocyanines and naphthalocyanines with bulky side groups are preferable.
  • the amount of IR absorbing additives contained in the IR radiation reflecting or absorbing cover layer there are no particular limitations on the amount of IR absorbing additives contained in the IR radiation reflecting or absorbing cover layer, as long as the desired absorption of IR radiation and sufficient transparency are ensured. It has proved to be particularly advantageous if the composition of the IR radiation-reflecting or absorbing covering layer contains the IR-absorbing additive (s) in an amount of from 0.0001 to 10% by weight, in particular from 0.001 to 0 , 05 wt .-%, based on the total weight of the composition of the IR radiation reflecting or absorbing cover layer contains. Also particularly suitable are mixtures of IR-absorbing additives. The person skilled in the art can achieve an optimization of the absorption in the near infrared range with dyes of different wavelengths of the absorption maxima.
  • Such IR radiation reflecting or absorbing films or films are known and commercially available.
  • the cover layer which reflects or absorbs IR radiation can preferably be a multi-layer structure, very particularly preferably a multilayer optical interference film, which can preferably be produced by coextrusion of alternating polymer layers. These are preferably layers based on coextruded layers IR radiation-reflecting films with a narrow reflection range due to light interference.
  • Such multilayer films are preferably made up of a plurality of parallel layers of transparent thermoplastic materials, for which the abovementioned thermoplastics come into consideration, wherein in each case directly adjacent layers of different thermoplastic materials are used.
  • - - consist of different thermoplastic materials whose refractive indices differ from each other by at least 0.03, more preferably by at least 0.06.
  • Such a multilayer film preferably contains at least 10 layers.
  • the individual layers of the multilayer film are preferably very thin with layer thicknesses in the range of about 30 to 500 nm, preferably about 50 to 400 nm, whereby gain interference of light waves reflected at the many interfaces is achieved.
  • layer thicknesses in the range of about 30 to 500 nm, preferably about 50 to 400 nm, whereby gain interference of light waves reflected at the many interfaces is achieved.
  • a dominant wavelength band is reflected, while the remaining light is transmitted by the foil.
  • the amount of reflected light depends on the difference between the two indices of refraction, the ratio of the optical thicknesses of the layers, the number of layers, and the uniformity of the layer thicknesses.
  • Such multilayer films are known to those skilled in the art and are described, for example, in US 3,610,729, US 3,711,176, US 4,446,305, US Patent 4,540,623, US 5,448,404, US 5,882,774, US 6,531,230, US Patent 6,783 .349, WO-A 99/39224 and WO-A 03/100521
  • the layer structure according to the invention preferably has at least one layer containing at least one thermoplastic and at least one filler ("filled layer") .
  • the above-mentioned thermoplastics are suitable for this purpose.
  • the filler in the filled layers is preferably at least one color pigment and / or at least one other filler for producing a translucency of the filled layers, preferably titanium dioxide, zirconium dioxide, barium sulfate or glass fibers, more preferably titanium dioxide.
  • the filled layers and the filled films used for their production are preferably those with a transmission in the visible wavelength range from 380 nm to 780 nm of less than 50%, preferably less than 35%, particularly preferably less
  • the fillers mentioned are preferably used in amounts of from 2 to 45% by weight, more preferably from 5 to 30% by weight, based on the total weight of filler and thermoplastic, of the thermoplastics prior to shaping into the plastic film, which, for example by extrusion or coextrusion added.
  • the filled layers may have further information in preferred embodiments of the invention. This further information can be applied, for example, by means of conventional printing techniques, such as ink-jet, offset or laser printing.
  • the layer structure according to the invention may comprise further additional layers, via which, for example, further information is introduced into the security document, preferably an identification document.
  • Such further information can be, for example, personalizing portraits or non-personalizing general information, which are contained, for example, in each generic security document, preferably an identification document in the same form.
  • Such layers can be introduced, for example, from previously by means of conventional printing processes, preferably ink-jet or laser printing, particularly preferably color printing equipped with this information films in the layer structure according to the invention.
  • Films which can be printed by means of ink-jet printing processes are known to the person skilled in the art and can be, for example, those from at least one of the above-described thermoplastic plastics optionally containing at least one of the fillers described above.
  • fillers such as e.g. Titanium dioxide, zirconium dioxide, barium sulfate, etc. used white or translucent colored plastic films.
  • plastic films which are to be printed by means of laser printing, in particular by means of color laser printing, in particular such plastic films are suitable from one of the abovementioned thermoplastic materials
  • Plastics which have a surface resistivity of from 10 7 to 10 13 ⁇ , preferably from 10 8 to 10 12 ⁇ .
  • the specific surface resistance in ⁇ is determined according to DIN IEC 93.
  • thermoplastic resin to achieve the surface resistivity example an additive selected from tertiary or quaternary, preferably quaternary ammonium or phosphonium salts of a partially or perfluorinated organic acid or quaternary ammonium or Phosphoniumhexafluorophosphaten preferred a partially or perfluorinated alkyl sulfonic acid, preferably a perfluoroalkyl sulfonic acid was added.
  • Preferred suitable quaternary ammonium or phosphonium salts are:
  • ammonium salts are preferred.
  • Phosphonium salts including mixtures are used.
  • perfluorooctanesulfonic acid tetrapropylammonium salt is particularly suitable.
  • the perfluorooctanesulfonic acid tetrabutylammonium salt is particularly suitable.
  • the perfluorooctanesulfonic acid tetra-pentylammonium salt is particularly suitable.
  • the perfluorooctanesulfonic acid tetrahexylammonium salt and the perfluorocytanesulfonic acid dimethyldiisopropylammonium salt and the corresponding perfluorobutanesulfonic acid salts.
  • perfluorobutanesulfonic acid dimethyldiisopropylammonium salt (diisopropyldimethylammonium perfluorobutylsulfonate) can be used as an additive.
  • the salts mentioned are known or can be prepared by known methods.
  • the salts mentioned are known or can be prepared by known methods.
  • Salts of sulfonic acids can be prepared, for example, by combining equimolar amounts of the free sulfonic acid with the hydroxy form of the corresponding cation in water at room temperature. - - ture and concentration of the solution. Other methods of preparation are described, for example, in DE-A 1 966 931 and NL-A 7 802 830.
  • the said salts are preferably added in amounts of from 0.001 to 2% by weight, preferably from 0.1 to 1% by weight, to the thermoplastic materials prior to shaping into the plastic film, which can be effected, for example, by extrusion or coextrusion.
  • the layered construction according to the invention may also comprise further additional layers which provide UV protection and / or protection against mechanical damage - such as e.g. Scratch-resistant coatings - etc. have.
  • the layer structure according to the invention can be produced for example in such a way that
  • films corresponding to the individual layers with the exception of the cover layer which reflects or absorbs IR radiation, are combined in a film stack and laminated to form a layer composite,
  • the data to be applied by means of laser engraving or information preferably personalizing data or information, are introduced into the laminated composite by laser inscription on the laminated layer composite and
  • the layer structure according to the invention is preferably suitable for increasing the security against forgery of security documents, particularly preferably identification documents.
  • the layer structure according to the invention is suitable for increasing the security against forgery of such Identif ⁇ kations feature in the form of glued or laminated laminates in the form of plastic cards, such as ID cards, passports, driver's licenses, credit cards, bank cards, cards for access control or other identity documents, etc.
  • preferred identification documents are multilayer sheet-like documents with security features such as chips, photographs, biometric data, etc. These security features can be visible from outside or at least queriable.
  • such an identification document has a size between that of a check card and that of a passport.
  • Such an identification document may also be part of a multi-part document, such as a plastic identification document in a passport, which also contains paper or cardboard parts.
  • the subject matter of the present invention is therefore furthermore a security document, preferably an identification document containing at least one laser-marked layer structure according to the invention.
  • the IR radiation-reflecting or absorbing cover layer is fully or partially applied to the layer structure, preferably the security document or identification document after personalization by means of laser engraving in order to prevent the subsequent change of the laser engraved personalizing data and thus increase the security against counterfeiting.
  • the invention further provides a method for blocking the laser writability of laser-inscribed layer structures, characterized in that a laser-inscribed layer structure comprising at least one laser-inscribable thermoplastic layer is provided with a partial or full-surface IR radiation reflecting or absorbing cover layer after the laser inscription ,
  • the cover layer which reflects or absorbs IR radiation is applied to the laser-inscribed layer structure after laser inscription in the form of a film, preferably in the form of a multilayer film, particularly preferably in the form of a multilayer optical interference film.
  • This application can be carried out using an adhesive and / or by means of lamination, wherein the application by means of lamination can take place both with the assistance of an adhesive and with the complete omission of an adhesive.
  • Latent reactive adhesives are known in the art.
  • Preferred latent reactive adhesives are those which have an aqueous dispersion containing a di- or polyisocyanate with a melting or softening temperature of> 30 0 C and an isocyanate-reactive polymer.
  • an aqueous dispersion has a viscosity of at least 2000 mPas.
  • the isocyanate-reactive polymer in this dispersion is a
  • Polyurethane which is composed of crystallized polymer chains which (TMA) as measured by thermomechanical analysis at temperatures below +110 0 C, preferably at temperatures Decrystallize below +90 0 C, partially or completely.
  • TMA crystallized polymer chains which
  • the measurement by means of TMA is carried out analogously to ISO 11359 Part 3 "Determination of the Penetration Temperature.”
  • the diisocyanate or polyisocyanate is one selected from the group consisting of dimerization products, trimerization products and urea derivatives of TDI (toluene diisocyanate) or IPDI (isophorone diisocyanate).
  • TDI dimerization products
  • trimerization products and urea derivatives of TDI (toluene diisocyanate) or IPDI (isophorone diisocyanate).
  • Such latently reactive adhesives are described, for example, in DE-A 10 2007 054 046.
  • an additional increase in anti-counterfeiting security can be achieved in that no water vapor and / or air can diffuse into the interior beyond the edges of the layer structure and thus can no longer lead to a subsequent delamination.
  • Such layer structures can no longer be separated without being disturbed.
  • the cover layer which reflects or absorbs IR radiation can no longer be separated without destroying the entire security document or identification document.
  • the same also applies to a covering layer which is reflective or absorbing by means of lamination.
  • Film 1-1 white filled film
  • a film with the same composition as film 1-1 with a thickness of 400 ⁇ m was produced.
  • Film 3 transparent film
  • a commercially available IR reflection film from 3M (3M Vikuiti® Clear Card IR Filter) was used. It was a transparent, IR-reflective film with less than 20% light transmission in the range between 850 and 1100 nm (determined according to ASTM D 1003). - -
  • Example 1 Production of a laser-writable layer structure
  • a symmetric layer structure of the card was chosen to avoid bending the card.
  • the above-mentioned film 4 was used.
  • Polyurethane dispersion having a solids content of about 45% by weight .; Isocyanate-reactive polymer of linear polyurethane chains in water B) Thickener: Borchi® Gel L 75 N
  • Non-ionic, liquid, aliphatic polyurethane-based thickener Viscosity at 23 ° C:> 9,000 mPas; Non-volatile ingredients: 50% by weight.
  • the IR reflection film was subsequently coated with this adhesive dispersion using a spiral doctor blade, the wet layer thickness of the adhesive dispersion being 100 ⁇ m, so that a dry film thickness of about 30 ⁇ m was obtained. Subsequently, the coated film was dried for 90 minutes at about 35 ° C in a drying oven and was then ready for use in the lamination.
  • Pulse frequency 14 KHz.
  • Feed rate 200 mm / sec.
  • the structure according to the invention offers the possibility to prevent the subsequent laser engraving after completion of personalization of an ID card by means of laser engraving by application of an IR radiation reflecting or absorbing cover layer.

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Abstract

Gegenstand der Erfindung sind Schichtaufbauten für lasergravurbeschreibbare DD-Karten, welche eine zusätzliche Schicht aufweisen, die nach der Lasergravur auf den Kartenkörper aufgebracht wird und das nachträgliche Beschreiben der Karte mittels Lasergravur und damit Verfälschen der enthaltenen Identif?kationsinformationen einschränkt bzw. vollständig verhindert, sowie ein Verfahren zur Blockierung der Lasergravurbeschreibbarkeit von lasergravurbeschrifteten Schichtaufbauten.

Description

ID-Karten mit blockierter Lasergravurbeschreibbarkeit
Gegenstand der Erfindung sind Schichtaufbauten für lasergravurbeschreibbare ID-Karten, welche eine zusätzliche Schicht aufweisen, die nach der Lasergravur auf den Kartenkörper aufgebracht wird und das nachträgliche Beschreiben der Karte mittels Lasergravur und damit Verfälschen der enthaltenen Identifikationsinformationen einschränkt bzw. vollständig verhindert, sowie ein Verfahren zur Blockierung der Lasergravurbeschreibbarkeit von lasergravurbeschrifteten Schichtaufbauten.
Das Beschreiben von Kunststofffolien mittels Lasergravur ist ein wichtiger Schritt bei der Herstellung von Folienverbunden. Derartige Folienverbunde spielen z.B. eine große Rolle für Identifikationsdokumente wie Pässe, Ausweise, ID-Karten oder Kreditkarten. Das schwarz/weiß
Personalisieren von Karten mittels Lasergravur, d.h. das Aufbringen von Schriftzügen oder Abbildungen wie schwarz/weiß-Fotos ist allgemein bekannt. Im Allgemeinen zeichnet sich das Personalisieren mittels Lasergravur insbesondere durch seine hohe Fälschungssicherheit aus. Das Bild entsteht im Inneren der Karte, so dass ein Entfernen des Bildes und Erstellung eines neuen Bildes nicht möglich ist. Ein Trennen der Karten in ihre einzelnen Schichten, um an die Laser-
Schicht zu gelangen, ist bei Karten, welche vollständig aus Polycarbonat hergestellt werden, nicht möglich.
Kunststoffkarten werden typischerweise durch Lamination von mehreren Folien hergestellt. Um die Personalisierung der Karte mittels Lasergravur durchführen zu können, werden mit Lasersen- siblen Additiven ausgerüstete Folien vollflächig in den äußeren Lagen des mehrschichtigen Kar- tenaufbaus einlaminiert.
Nach der Lamination der Kartenkörper werden die persönlichen Daten in Form von Textinformation und/oder Bildinfoπnation in die Karte eingelasert, d.h. eingraviert. Danach bleibt die mit Laser-Additiven beladene Folienschicht aber weiter aktiv und kann auch noch nachträglich mit weite- ren Daten bestückt und damit inhaltlich verändert werden. Diese Möglichkeit eröffnet das Potential der nachträglichen Fälschung von Identifikationsdokumenten - nachstehend ID-Dokumente genannt - durch Hinzufügen von Daten und Bildinformationen.
Es bestand demnach Bedarf, das nachträgliche Bestücken solcher mehrschichtigen Folienverbunde mit Informationen mittels Lasergravur zu blockieren oder zumindest stark einzuschränken und so die Fälschungssicherheit von Sicherheitsdokumenten, vorzugsweise ID-Dokumenten, zu erhöhen. - -
Die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde lag, bestand demnach darin, mehrschichtigen Folienverbunde aufzufinden, in denen die nachträgliche Beschreibbarkeit mittels Lasergravur stark vermindert oder vollständig blockiert ist.
Diese Aufgabe wurde erfϊndungsgemäß dadurch gelöst, dass ein lasergravurbeschrifteter Schicht- aufbau nach der Beschriftung mittels Lasergravur mit wenigstens einer teil- oder vollflächigen ER-
Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht versehen wird.
In US 2005/0259326A1 ist die Verwendung von multilagigen optischen Folien, die ER-Licht reflektieren, in Karten beschrieben. Die IR-Reflektionsschichten werden innerhalb des Folienverbundes, d.h. zwischen wenigstens zwei weiteren Polymerschichten in der Karte angeordnet, um eine Kartenerkennung mittels Reflektion von IR-Strahlung zu ermöglichen. Dabei handelt es sich um sogenannte VLT (visible light transmissive) Karten. Ein Einsatz von IR-reflektierenden Folien als Deckschichten zur Blockierung der Lasergravurbeschreibbarkeit wird in dieser Anmeldung nicht beschrieben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau ent- haltend wenigstens eine mittels Lasergravur beschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht und eine teil- oder vollflächige IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht.
Die Beschriftung von Kunststoff-Folien mittels Lasergravur wird in der Fachwelt und auch im Folgenden kurz als Laserbeschriftung bezeichnet. Demnach ist im Folgenden unter dem Begriff „laserbeschriftet" mittels Lasergravur beschriftet zu verstehen. Das Verfahren der Lasergravur ist dem Fachmann bekannt und nicht zu verwechseln mit dem Bedrucken mittels Laserdruckern.
Vorzugsweise enthält die mittels Lasergravur beschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht wenigstens ein lasersensibles Additiv. Das lasersensible Additiv kann sowohl zur La- sergravurbeschriftung von hell auf dunklem Untergrund, von dunkel auf hellem Untergrund oder auch von farbigen Beschriftungen geeignet sein. Bevorzugt sind lasersensible Additive für die
Beschriftung zur Lasergravurbeschriftung von dunkel auf hellem Untergrund.
Als lasersensible Additive kommen beispielsweise sogenannte Laser-Markier-Additive in Frage, d.h. solche aus einem Absorber im Wellenlängenbereich des zu verwendenden Lasers, bevorzugt im Wellenlängenbereich von ND:YAG-Lasern (Neodym-dotierte Yttrium- Aluminium-Granat- Laser). Solche Laser-Markier-Additive und deren Verwendung in Formmassen sind beispielsweise in WO-A 2004/50766 und WO-A 2004/50767 beschrieben und werden von der Fa. DSM unter dem Markennamen Micabs® kommerziell angeboten. Weiterhin als lasersensible Additive geeigne- - - te Absorber sind Ruß, beschichtete Schichtsilikate wie z.B. in DE-A-195 22 397 beschrieben und unter den Markennamen Lazerflair® kommerziell erhältlich, antimondotiertes Zinnoxid wie z.B. in US 6,693,657 beschrieben und unter den Markennamen Mark-it™ kommerziell erhältlich sowie phosphorhaltige Zinn-Kupfer-Mischoxide wie z.B. in WO-A 2006/042714 beschrieben.
Bevorzugt ist es, wenn die Korngröße des lasersensiblen Additivs im Bereich von 100 nm bis 10 μm liegt, und besonders vorteilhaft, wenn sie im Bereich von 500 nm bis 2 μm liegt.
Ein ganz besonders bevorzugtes lasersensibles Additiv ist Ruß.
Bei dem thermoplastischen Kunststoff der thermoplastische Kunststoffschicht kann es sich bevorzugt um wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff ausgewählt aus Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder Polykondensaten von bifunktionellen reaktiven
Verbindungen und/oder Polyadditionaprodukten von bifunktionellen reaktiven Verbindungen, handeln. Für bestimmte Anwendungen kann es vorteilhaft und demnach bevorzugt sein, einen transparenten thermoplastischen Kunststoff einzusetzen.
Besonders geeignete thermoplastische Kunststoffe sind Polycarbonate oder Copolycarbonate auf Basis von Diphenolen, PoIy- oder Copolyacrylate und PoIy- oder Copolymethacrylate wie beispielhaft und vorzugsweise Polymethylmethacrylat (PMMA), PoIy- oder Copolymere mit Styrol wie beispielhaft und vorzugsweise Polystyrol (PS) oder Polystyrolacrylnitril (SAN), thermoplastische Polyurethane, sowie Polyolefϊne, wie beispielhaft und vorzugsweise Polypropylentypen oder Polyolefine auf der Basis von cyclischen Olefinen (z.B. TOPAS®, Hoechst), PoIy- oder Copoly- kondensate der Terephthalsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise PoIy- oder Copolyethy- lenterephthalat (PET oder CoPET), glycol-modifiziertes PET (PETG), glycol-modifiziertes PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat (PCTG) oder PoIy- oder Copolybutylenterephthalat (PBT oder CoPBT), PoIy- oder Copolykondensate der Naphthalindicarbonsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise Polyethylenglykolnaphthalat (PEN), PoIy- oder Copolykondensat(e) wenigstens einer Cycloalkyldicarbonsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise Polycyclohexandimethanolcyc- lohexandicarbonsäure (PCCD), Polysulfone (PSU) oder Mischungen aus den vorangehend genannten.
Bevorzugte thermoplastische Kunststoffe sind Polycarbonate oder Copolycarbonate oder Blends enthaltend wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat. Besonders bevorzugt sind Blends enthaltend wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat und wenigstens ein PoIy- oder Copo- lykondensat der Terephthalsäure, der Naphthalindicarbonsäure oder einer Cycloalkyldicarbonsäure, bevorzugt der Cyclohexandicarbonsäure. Ganz besonders bevorzugt sind Polycarbonate oder Copolycarbonate, insbesondere mit mittleren Molekulargewichten Mw von 500 bis 100 000, be- vorzugt von 10 000 bis 80 000, besonders bevorzugt von 15 000 bis 40 000 oder deren Blends mit wenigstens einem PoIy- oder Copolykondensat der Terephthalsäure mit mittleren Molekulargewichten Mw von 10.000 bis 200.000, bevorzugt von 26.000 bis 120.000.
Als PoIy- oder Copolykondensate der Terephthalsäure eignen sich in bevorzugten Ausführungs- formen der Erfindung Polyalkylenterephthalate. Geeignete Polyalkylenterephthalate sind beispielsweise Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren oder ihren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. Dimethylestern oder Anhydriden) und aliphatischen, cycloaliphatischen oder ara- liphatischen Diolen und Mischungen dieser Reaktionsprodukte.
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate lassen sich aus Terephthalsäure (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) und aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen mit 2 bis 10 C- Atomen nach bekannten Methoden herstellen (Kunststoff-Handbuch, Bd. Vm, S. 695 ff, Karl-Hanser-Verlag, München 1973).
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten mindestens 80 Mol-%, vorzugsweise 90 Mol-% Terephthalsäurereste, bezogen auf die Dicarbonsäurekomponente, und mindestens 80 Mol-%, vor- zugsweise mindestens 90 Mol-% Ethylenglykol- und/oder Butandiol-1,4- und/oder 1,4-
Cyclohexandimethanol-Reste, bezogen auf die Diolkomponente.
Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Terephthalsäureresten bis zu 20 Mol-% Reste anderer aromatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen enthalten, wie beispielsweise Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, Bernstein-, Adipin-, Sebacinsäure,
Azelainsäure, Cyclohexandiessigsäure.
Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Ethylen- bzw. Butandiol-l,4-glykol- Resten bis zu 80 Mol-% anderer aliphatischer Diole mit 3 bis 12 C-Atomen oder cycloaliphati- scher Diole mit 6 bis 21 C-Atomen enthalten, z. B. Reste von Propandiol-1,3, 2-Ethylpropandiol- 1,3, Neopentylglykol, Pentan-diol-1,5, Hexandiol-1,6, Cyclohexan-dimethanol-1,4, 3-
Methylpentandiol-2,4, 2-Methylpentandiol-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-l,3 und 2- Ethylhexandiol-1,6, 2,2-Diethylpropandiol-l,3, Hexandiol-2,5, 1 ,4-Di-([beta]-hydroxyethoxy)- benzol, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4-Dihydroxy-l,l,3,3-tetramethyl-cyclobutan, 2,2- Bis-(3-[beta]-hydroxyethoxyphenyl)-propan und 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan (vgl. DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).
Die Polyalkylenterephthalate können durch Einbau relativ kleiner Mengen 3- oder 4-wertiger Alkohole oder 3- oder 4-basischer Carbonsäuren, wie sie z. B. in der DE-OS 19 00 270 und der US- - -
PS 3 692 744 beschrieben sind, verzweigt werden. Beispiele bevorzugter Verzweigungsmittel sind Trimesinsäure, Trimellitsäure, Trimethylolethan und -propan und Pentaerythrit.
Vorzugsweise wird nicht mehr als 1 Mol-% des Verzweigungsmittels, bezogen auf die Säurekomponente, verwendet.
Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die allein aus Terephthalsäure und deren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. deren Dialkylestern) und Ethylenglykol und/oder Butandiol-1,4 und/oder 1,4-Cyclohexandimethanol-Reste hergestellt worden sind, und Mischungen dieser Polyalkylenterephthalate.
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind auch Copolyester, die aus mindestens zwei der obenge- nannten Säurekomponenten und/oder aus mindestens zwei der obengenannten Alkoholkomponenten hergestellt sind, besonders bevorzugte Copolyester sind Poly-(ethylenglykol/butandiol-l,4)- terephthalate.
Die als Komponente vorzugsweise verwendeten Polyalkylenterephthalate besitzen bevorzugt eine intrinsische Viskosität von ca. 0,4 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,5 bis 1,3 dl/g, jeweils gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol (1:1 Gew.-Teile) bei 25°C.
In besonders bevorzugten Ausfuhrungsformen der Erfindung handelt es sich bei dem Blend von wenigstens einem Polycarbonat oder Copolycarbonat mit wenigstens einem PoIy- oder Copoly- kondensat der Terephthalsäure um einen Blend aus wenigstens einem Polycarbonat oder Copolycarbonat mit PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem PoIy- oder Copoly- cyclohexandimethylenterephthalat. Bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem PoIy- oder Copolycyclo- hexandimethylenterephthalat kann es sich bevorzugt um einen solchen mit 1 bis 90 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 99 bis 10 Gew.-% PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat, vorzugsweise mit 1 bis 90 Gew.-% Polycarbonat und 99 bis 10 Gew.-% Polybutylenterephthalat oder glycol- modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. Besonders bevorzugt kann es sich bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertes PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat um einen solchen mit 20 bis 85 Gew.-% Polycar- bonat oder Copolycarbonat und 80 bis 15 Gew.-% PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat, vorzugsweise mit 20 bis 85 Gew.-% Polycarbonat und 80 bis 15 Gew.-% Polybutylenterephthalat oder glycol- modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. Ganz besonders bevorzugt kann es sich bei einem solchen Blend aus Polycarbo- nat oder Copolycarbonat mit PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Po- Iy- oder Copolycyclohexandirnethylenterephthalat um einen solchen mit 35 bis 80 Gew.-% PoIy- carbonat oder Copolycarbonat und 65 bis 20 Gew.-% PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat, vorzugsweise mit 35 bis 80 Gew.-% Polycarbonat und 65 bis 20 Gew.-% Polybutylenterephthalat oder glycol- modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. In ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen kann es sich um Blends aus Polycarbonat und glycol-modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat in den vorangehend genannten Zusammensetzungen handeln.
Als Polycarbonate oder Copolycarbonate eignen sich in bevorzugten Ausführungsformen besonders aromatische Polycarbonate oder Copolycarbonate.
Die Polycarbonate oder Copolycarbonate können in bekannter Weise linear oder verzweigt sein.
Die Herstellung dieser Polycarbonate kann in bekannter Weise aus Diphenolen, Kohlen- säurederivaten, gegebenenfalls Kettenabbrechern und gegebenenfalls Verzweigern erfolgen.
Einzelheiten der Herstellung von Polycarbonaten sind in vielen Patentschriften seit etwa 40 Jahren niedergelegt. Beispielhaft sei hier nur auf Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, auf D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, Seiten 648-718 und schließlich auf Dres. U. Grigo, K. Kirchner und P. R. Müller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117-299 verwiesen.
Geeignete Diphenole können beispielsweise Dihydroxyarylverbindungen der allgemeinen Formel (I) sein,
HO-Z-OH (I)
worin Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 34 C-Atomen ist, der einen oder mehrere gegebenenfalls substituierte aromatische Kerne und aliphatische oder cycloaliphatische Reste bzw. Alkylaryle oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann.
Beispiele für geeignete Dihydroxyarylverbindungen sind: Dihydroxybenzole, Dihydroxydiphenyle, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-aryle, Bis- (hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfϊde, Bis- (hydroxyphenyl)-sulfone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, 1 , 1 '-Bis-(hydroxyphenyl)- diisopropylbenzole, sowie deren kemalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen.
Diese und weitere geeignete andere Dihydroxyarylverbindungen sind z.B. in DE-A 3 832 396, FR- A 1 561 518, in H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers,
New York 1964, S. 28 ff.; S.102 ff. und in D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbona- te Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, S. 72 ff. beschrieben.
Bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind beispielsweise Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(4- hydroxyphenyl)-diphenyl-methan, l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-l-phenyl-ethan, l,l-Bis-(4- hydroxyphenyl)- 1 -( 1 -naphthyl)-ethan, 1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)- 1 -(2-naphthyl)-ethan, 2,2-Bis-(4- hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)- 1 -phenyl-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)- hexafluor-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-butan, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl)-2-methylbutan, l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, l,l-Bis-(3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl)-cylohexan, 1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-methyl-cylohexan, 1 ,3-Bis-[2-(4- hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzol, 1,1'- Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-diisopropyl-benzol, l,l'-Bis-(4- hydroxyphenyl)-4-diisopropyl-benzol, l,3-Bis-[2-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-propyl]- benzol, Bis-(4-hydroxyphenyl)-ether, Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid, Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon und 2,2',3,3'-Tetrahydro-3,3,3',3'-tetramethyl-l,l'- spirobi-[lH-inden]-5,5'-diol oder
Dihydroxydiphenylcycloalkane der Formel (Ia)
Figure imgf000008_0001
(Ia)
worin - -
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Chlor oder Brom, Cr
Cg-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl, C6-Ci0-Aryl, bevorzugt Phenyl, und C7-Ci2-Aralkyl, bevorzugt Phenyl-Ci-C4-Alkyl, insbesondere Benzyl,
m eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5,
R3 und R4 für jedes X individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C]-CO-
Alkyl und
X Kohlenstoff bedeuten,
mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom X, R3 und R4 gleichzeitig Alkyl bedeuten. Bevorzugt sind in der Formel (Ia) an einem oder zwei Atom(en) X, insbesondere nur an einem Atom X R3 und R4 gleichzeitig Alkyl.
Bevorzugter Alkylrest für die Reste R3 und R4 in Formel (Ia) ist Methyl. Die X-Atome in alpha - Stellung zu dem Diphenylsubstituierten C-Atom (C-I) sind bevorzugt nicht dialkylsubstituiert, dagegen ist die Alkyldisubstitution in beta-Stellung zu C-I bevorzugt.
Besonders bevorzugte Dihydroxydiphenylcycloalkane der Formeln (Ia) sind solche mit 5 und 6 Ring-C- Atomen X im cycloaliphatischen Rest (m = 4 oder 5 in Formel (Ia)), beispielsweise die
Diphenole der Formeln (Ia-I) bis (Ia-3d),
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(Ia-I) - -
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(Ia-2)
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(Ia-3)
Ein ganz besonders bevorzugtes Dihydroxydiphenylcycloalkan der Formel (Ia) ist l,l-Bis-(4- hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan (Formel (Ia-I) mit R1 und R2 gleich H).
Solche Polycarbonate können gemäss der EP-A 359 953 aus Dihydroxydiphenylcycloalkanen der Formel (Ia) hergestellt werden.
Besonders bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(4- hydroxyphenyl)-diphenyl-methan, l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-l-phenyl-ethan, Bis-(4- hydroxyphenyl)-l-(l-naphthyl)-ethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-l-(2-naphthyl)-ethan, 2,2-Bis-(4- hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1 ,1 -Bis-(4- hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1 , 1 -Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1 , 1 -Bis-(4- hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan, 1 , 1 '-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-diisopropyl-benzol und 1,1'- Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-diisopropyl-benzol.
Ganz besonders bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl und 2,2-Bis- (4-hydroxyphenyl)-propan. - -
Es können sowohl eine Dihydroxyarylverbindung unter Bildung von Homopolycarbonaten als auch verschiedene Dihydroxyarylverbindungen unter Bildung von Copolycarbonaten verwendet werden. Es können sowohl eine Dihydroxyarylverbindung der Formel (I) oder (Ia) unter Bildung von Homopolycarbonaten als auch mehrere Dihydroxyarylverbindungen der Formel (I) und/oder (Ia) unter Bildung von Copolycarbonaten verwendet werden. Dabei können die verschiedenen Dihydroxyarylverbindungen sowohl statistisch als auch blockweise miteinander verknüpft sein. Im Falle von Copolycarbonaten aus Dihydroxyarylverbindungen der Formel (I) und (Ia), beträgt das molare Verhältnis von Dihydroxyarylverbindungen der Formel (Ia) zu den gegebenenfalls mitzuverwendenden anderen Dihydroxyarylverbindungen der Formel (I) vorzugsweise zwischen 99 Mol-% (Ia) zu 1 Mol-% (I) und 2 Mol-% (Ia) zu 98 Mol-% (I), vorzugsweise zwischen 99 Mol-% (Ia) zu 1 Mol-% (I) und 10 Mol-% (Ia) zu 90 Mol-% (I) und insbesondere zwischen 99 Mol-% (Ia) zu 1 Mol-% (I) und 30 Mol-% (Ia) zu 70 Mol-% (I).
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolycarbonat kann unter Verwendung von l,l-Bis-(4- hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan und 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan Dihydroxyarylverbindungen der Formel (Ia) und (I) hergestellt werden.
Geeignete Kohlensäurederivate können beispielsweise Diarylcarbonate der allgemeinen Formel (II) sein,
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woπn
R, R' und R" unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl stehen, R weiterhin auch -COO-R'" bedeuten kann, wobei R1" für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl steht.
Bevorzugte Diarylcarbonate sind beispielsweise Diphenylcarbonat, Methylphenyl-phenyl- carbonate und Di-(methylphenyl)-carbonate, 4-Ethylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-ethylphenyl)- carbonat, 4-n-Propylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n-propylphenyl)-carbonat, 4-iso-Propylphenyl- phenyl-carbonat, Di-(4-iso-propylphenyl)-carbonat, 4-n-Butylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n- butylphenyl)-carbonat, 4-iso-Butylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-iso-butylphenyl)-carbonat, 4-tert- Butylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-tert-butylphenyl)-carbonat, 4-n-Pentylphenyl-phenyl-carbonat, - -
Di-(4-n-pentylphenyl)-carbonat, 4-n-Hexylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n-hexylphenyl)-carbonat, 4-iso-Octylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-iso-octylphenyl)-carbonat, 4-n-Nonylphenyl-phenyl- carbonat, Di-(4-n-nonylphenyl)-carbonat, 4-Cyclohexylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4- cyclohexylphenyl)-carbonat, 4-( 1 -Methyl- 1 -phenylethyl)-phenyl-phenyl-carbonat, Di-[4-( 1 -methyl- l-phenylethyl)-phenyl]-carbonat, Biphenyl-4-yl-phenyl-carbonat, Di-(biphenyl-4-yl)-carbonat, 4-
( 1 -Naphthyl)-phenyl-phenyl-carbonat, 4-(2-Naphthyl)-phenyl-phenyl-carbonat, Di-[4-( 1 -naphthyl)- phenyl]-carbonat, Di-[4-(2-naphthyl)phenyl]-carbonat, 4-Phenoxyphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4- phenoxyphenyl)-carbonat, 3-Pentadecylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(3-pentadecylphenyl)- carbonat, 4-Tritylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-tritylphenyl)-carbonat, Methylsalicylat-phenyl- carbonat, Di-(methylsalicylat)-carbonat, Ethylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(ethylsalicylat)- carbonat, n-Propylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(n-propylsalicylat)-carbonat, iso-Propylsalicylat- phenyl-carbonat, Di-(iso-propylsalicylat)-carbonat, n-Butylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(n- butylsalicylat)-carbonat, iso-Butylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(iso-butylsalicylat)-carbonat, tert- Butylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(tert-butylsalicylat)-carbonat, Di-(phenylsalicylat)-carbonat und Di-(benzylsalicylat)-carbonat.
Besonders bevorzugte Diarylverbindungen sind Diphenylcarbonat, 4-tert-Butylphenyl-phenyl- carbonat, Di-(4-tert-butylphenyl)-carbonat, Biphenyl-4-yl-phenyl-carbonat, Di-(biphenyl-4-yl)- carbonat, 4-( 1 -Methyl- 1 -phenylethyl)-phenyl-phenyl-carbonat, Di-[4-( 1 -methyl- 1 -phenylethyl)- phenyl]-carbonat und Di-(methylsalicylat)-carbonat.
Ganz besonders bevorzugt ist Diphenylcarbonat.
Es können sowohl ein Diarylcarbonat als auch verschiedene Diarylcarbonate verwendet werden.
Zur Steuerung bzw. Veränderung der Endgruppen können zusätzlich beispielsweise eine oder mehrere Monohydroxyarylverbindung(en) als Kettenabbrecher eingesetzt werden, die nicht zur Herstellung des oder der verwendeten Diarylcarbonat(e) verwendet wurde(n). Dabei kann es sich um solche der allgemeinen Formel (HI) handeln,
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wobei - -
RA für lineares oder verzweigtes Ci-C34-AIlCyI, C7-C34-Alkylaryl, C6-C34-ATyI oder für -COO- RD steht, wobei RD für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, C7-C34- Alkylaryl oder C6-C34-Aryl steht, und
RB, Rc unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweig- tes CrC34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl stehen.
Solche Monohydroxyarylverbindungen sind beispielsweise 1-, 2- oder 3-Methylphenol, 2,4- Dimethylphenol 4-Ethylphenol, 4-n-Propylphenol, 4-iso-Propylphenol, 4-n-Butylphenol, 4- isoButylphenol, 4-tert-Butylphenol, 4-n-Pentylphenol, 4-n-Hexylphenol, 4-iso-Octylphenol, 4-n- Nonylphenol, 3-Pentadecylphenol, 4-Cyclohexylphenol, 4-(l -Methyl- l-phenylethyl)-phenol, 4- Phenylphenol, 4-Phenoxyphenol, 4-(l-Naphthyl)-phenol, 4-(2-Naphthyl)-phenol, 4-Tritylphenol,
Methylsalicylat, Ethylsalicylat, n-Propylsalicylat, iso-Propylsalicylat, n-Butylsalicylat, iso- Butylsalicylat, tert-Butylsalicylat, Phenylsalicylat und Benzylsalicylat.
Bevorzugt sind 4-tert-Butylphenol, 4-iso-Octylphenol und 3-Pentadecylphenol.
Geeignete Verzweiger können Verbindungen mit drei und mehr funktionellen Gruppen, vorzugs- weise solche mit drei oder mehr Hydroxylgruppen.
Geeignete Verbindungen mit drei oder mehr phenolischen Hydroxylgruppen sind beispielsweise Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4- hydroxyphenyl)-heptan, 1 ,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1 -Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenyhnethan, 2,2-Bis-(4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol und Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan.
Sonstige geeignete Verbindungen mit drei und mehr funktionellen Gruppen sind beispielsweise 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure(trichlorid), Cyanursäuretrichlorid und 3,3-Bis-(3- methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.
Bevorzugte Verzweiger sind 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol und
1,1,1 -Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan.
Die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht weist vorzugsweise eine Transmission für Strahlung der Wellenlänge von 800 bis 1200 nm, bevorzugt von 850 bis 1100 nm von nicht größer als 20 %, bevorzugt nicht größer als 15 %, besonders bevorzugt nicht größer als 10 % auf. Die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht weist vorzugsweise weiterhin eine Transmission für Strahlung der Wellenlänge von 400 bis 700 nm größer als 60 %, bevorzugt größer als 70 % auf. Die Transmission wird nach ASTM D 1003 bestimmt. - -
Die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht kann vorzugsweise wenigstens ein IR-absorbierendes Additiv enthalten. Vorzugsweise kommen hier organische IR-absorbierende Additive in Frage. Geeignete organische IR-absorbierende Additive sind Verbindungen, welche zwischen 700 und 1500 nm (Nahes Infrarot = NIR) eine möglichst hohe Absorption aufweisen. Geeignet sind beispielsweise literaturbekannte Infrarot-Absorber, wie sie z. B. in M. Matsuoka,
Infrared Absorbing Dyes, Plenum Press, New York, 1990 stoffklassenmässig beschrieben sind. Besonders geeignet sind Infrarot-Absorber aus den Stoffklassen der Azo-, Azomethin-, Methin- Anthrachinon-, Indanthren-, Pyranthron-, Flavanthron-, Benzanthron-, Phtalocyanin-, Perylen-, Dioxazin-, Thioindigo- Isoindolin-, Isoindolinon-, Chinacridon-, Pyrrolopyrrol- oder Chinophta- lonpigmente sowie Metallkomplexe von Azo-, Azomethin- oder Methinfarbstoffen oder Metallsalzen von Azoverbindungen. Davon sind ganz besonders Phthalocyanine und Naphthalocyanine geeignet. Aufgrund der verbesserten Löslichkeit in thermoplastischen Kunststoffen sind Phthalocyanine und Naphthalocyanine mit sperrigen Seitengruppen vorzuziehen.
Hinsichtlich der Menge der in der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht enthaltenen IR-absorbierenden Additive liegen keine besonderen Beschränkungen vor, solange die gewünschte Absorption von IR-Strahlung und eine ausreichende Transparenz gewährleistet ist. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die Zusammensetzung der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht das oder die IR-absorbierende(n) Additive in einer Men- ge von 0,0001 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,001 bis 0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht enthält. Besonders geeignet sind auch Mischungen von IR-absorbierenden Additiven. Der Fachmann kann mit Farbstoffen unterschiedlicher Wellenlängen der Absorptionsmaxima eine Optimierung der Absorption im nahen Infrarotbereich erreichen.
Solche IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Folien bzw. Filme sind bekannt und kommerziell erhältlich.
Weiterhin bevorzugt kann es sich bei der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht um einen Mehrschichtaufbau handeln, ganz besonders bevorzugt um einen mehrschichtigen optischen Interferenzfilm, welcher vorzugsweise durch Coextrusion sich abwechselnder PoIy- merschichten hergestellt werden kann Dabei handelt es sich vorzugsweise um Schichten basierend auf coextrudierten IR-Strahlung reflektierenden Folien mit einem schmalen Reflexionsbereich infolge Licht-Interferenz.
Solche mehrschichtigen Folien sind vorzugsweise aus mehreren parallelen Schichten aus transparenten thermoplastischen Kunststoffen aufgebaut, wofür die oben genannten thermoplastischen Kunststoffe in Frage kommen, wobei jeweils unmittelbar aneinander liegende Schichten aus unter- - - schiedlichen thermoplastischen Kunststoffen bestehen, deren Brechungsindices sich mindestens um 0,03, besonders bevorzugt um mindestens 0,06 voneinander unterscheiden. Eine solche mehrschichtige Folie enthält vorzugsweise mindestens 10 Schichten.
Die einzelnen Schichten der mehrschichtigen Folie sind vorzugsweise sehr dünn mit Schichtdicken im Bereich von etwa 30 bis 500 nm, vorzugsweise ungefähr 50 bis 400 nm, wodurch eine Verstärkungsinterferenz von an den vielen Grenzflächen reflektierten Lichtwellen zustande kommt. Abhängig von der Schichtdicke und dem Brechungsindex der thermoplastischen Kunststoffe wird ein vorherrschendes Wellenlängenband reflektiert, während das übrige Licht von der Folie durchgelassen wird.
Die Menge des reflektierten Lichts (Reflektionsvermögen) hängt vom Unterschied zwischen den zwei Brechungsindices, vom Verhältnis der optischen Dicken der Schichten, von der Anzahl der Schichten und von der Gleichförmigkeit der Schichtdicken ab.
Solche mehrschichtigen Folien sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise beschrieben in US 3.610.729, US 3.711.176, US 4.446.305, US Patent 4.540.623, US 5.448.404, US 5.882.774, US 6.531.230, US Patent 6.783.349, WO-A 99/39224 und WO-A 03/100521
Der erfindungsgemäße Schichtaufbau weist bevorzugt wenigstens eine Schicht enthaltend wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff und wenigstens einen Füllstoff („gefüllte Schicht") auf. Als thermoplastische Kunststoffe kommen dafür die vorangehend genannten in Frage.
Bei dem Füllstoff in den gefüllten Schichten handelt es sich bevorzugt um wenigstens ein Farb- pigment und/oder wenigstens einen sonstigen Füllstoff zur Erzeugung einer Transluzenz der gefüllten Schichten, bevorzugt um Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Bariumsulfat oder Glasfasern, besonders bevorzugt um Titandioxid.
Bevorzugt handelt es sich bei den gefüllten Schichten sowie bei den zu deren Herstellung eingesetzten gefüllten Folien um solche mit einer Transmission im sichtbaren Wellenlängenbereich von 380 nm bis 780 nm von kleiner 50%, bevorzugt von kleiner 35 %, besonders bevorzugt von kleiner
25 %, in ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen von kleiner als 15 %.
Die genannten Füllstoffe werden vorzugsweise in Mengen von 2 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht Füllstoff und thermoplastischem Kunststoff, den thermoplastischen Kunststoffen vor der Formgebung zur Kunststoff-Folie, welche zum Beispiel durch Extrusion oder Coextrusion erfolgen kann, zugegeben. Die gefüllten Schichten können in bevorzugten Ausfuhrungsformen der Erfindung weitere Informationen aufweisen. Diese weiteren Informationen können beispielsweise mittels herkömmlicher Drucktechniken, wie z.B. Ink-Jet-, Offset- oder Laserdruck, aufgebracht sein.
Der erfindungsgemäße Schichtaufbau kann weitere zusätzliche Schichten aufweisen, über die bei- spielsweise weitere Informationen in das Sicherheitsdokument, bevorzugt Identifikationsdokument eingebracht werden.
Bei solchen weiteren Informationen kann es sich beispielsweise um personalisierende Porträts oder nicht personalisierende allgemeine Informationen handeln, die beispielsweise in jedem gattungsgleichen Sicherheitsdokument, bevorzugt Identifikationsdokument in gleicher Form enthalten sind.
Solche Schichten können beispielsweise aus vorher mittels herkömmlicher Druckverfahren, vorzugsweise Ink-Jet- oder Laserdruck, besonders bevorzugt Farbdruck mit diesen Informationen bestückten Folien in den erfindungsgemäßen Schichtaufbau eingebracht werden.
Mittels Ink- Jet-Druckverfahren bedruckbare Folien sind dem Fachmann bekannt und können beispielsweise solche aus wenigstens einem der oben beschriebenen thermoplastischen Kunststoffe gegebenenfalls enthaltend wenigstens einen der oben beschriebenen Füllstoffe sein. In besonders bevorzugten Ausführungsformen werden zur besseren Sichtbarkeit der aufgedruckten Informationen mittels Füllstoffen wie z.B. Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Bariumsulfat etc. weiß oder trans- luzent eingefärbte Kunststoff-Folien verwendet.
Für mittels Laserdruck, insbesondere mittels Farblaserdruck zu bedruckende Folien eignen sich insbesondere solche Kunststoff-Folien aus einem der oben genannten thermoplastischen
Kunststoffe, die einen spezifischen Oberflächenwiderstand von 107 bis 1013 Ω, bevorzugt von 108 bis 1012 Ω aufweisen. Der spezifische Oberflächenwiderstand in Ω wird gemäß DIN IEC 93 bestimmt.
Dabei kann es sich vorzugsweise um solche Folien handeln, bei denen dem thermoplastischen Kunststoff zur Erzielung des spezifischen Oberflächenwiderstandes beispielsweise ein Additiv ausgewählt aus tertiären oder quaternären, bevorzugt quaternären Ammonium- oder Phosphoniumsalzen einer teil- oder perfluorierten organischen Säure oder quaternären Ammonium- oder Phosphoniumhexafluorophosphaten, bevorzugt einer teil- oder perfluorierten Alkylsulfonsäure, vorzugsweise einer Perfluoralkylsulfonsäure zugegeben wurde.
Bevorzugte geeignete quarternäre Ammonium- oder Phosphoniumsalze sind:
Perfluoroctansulfonsäuretetrapropylammoniumsalz, Perfluorbutansulfonsäuretetrapropylammoniumsalz, - -
Perfluoroctansulfonsäuretetrabutylammoniumsalz,
Perfluorbutansulfonsäuretetrabutylammoniumsalz,
Perfluoroctansulfonsäuretetrapentylammoniumsalz,
Perfluorbutansulfonsäuretetrapentylammoniumsalz, - Perfluoroctansulfonsäuretetrahexylammoniumsalz,
Perfluorbutansulfonsäuretetrahexylammoniumsalz,
Perfluorbutansulfonsäuretrimethylneopentylammoniumsalz,
Perfluoroctansulfonsäuretrimethylneopentylammoniumsalz,
Perfluorbutansulfonsäuredimethyldineopentylammoniumsalz, - Perfluoroctansulfonsäuredimethyldineopentylammoniumsalz,
N-Methyl-tripropylammoniumperfluorbutylsulfonat,
N-Ethyl-tripropylammoniumperfluorbutylsulfonat,
Tetrapropylammoniumperfluorbutylsulfonat,
Diisopropyldimethylammoniumperfluorbutylsulfonat, - Diisopropyldimethylammoniumperfluoroctylsulfonat,
N-Methyl-tributylammoniumperfluoroctylsulfonat
Cyclohexyldiethylmethylammoniumperfluoroctylsulfonat,
Cyclohexyltrimethylammoniumperfluoroctylsulfonat,
sowie die entsprechenden Phosphoniumsalze. Bevorzugt sind die Ammoniumsalze.
Bevorzugt können auch ein oder mehrere der vorstehend genannten quartären Ammonium- oder
Phosphoniumsalze, also auch Mischungen eingesetzt werden.
Ganz besonders geeignet ist das Perfluoroctansulfonsäuretetrapropylammoniumsalz, das Perfluo- roctansulfonsäuretetrabutylammoniumsalz, das Perfluoroctansulfonsäuretetra- pentylammoniumsalz, das Perfluoroctansulfonsäuretetrahexylammoniumsalz und das Perfluoroc- tansulfonsäuredimethyldiisopropylammoniumsalz sowie die entsprechenden Perfluorbutansulfon- säuresalze.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausfuhrungsform kann Perfluorbutansulfonsäuredimethyldii- sopropylammoniumsalz (Diisopropyldimethylammonium-perfluorbutylsulfonat) als Additiv verwendet werden.
Die genannten Salze sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Die
Salze der Sulfonsäuren lassen sich beispielsweise durch Zusammengehen äquimolarer Mengen der freien Sulfonsäure mit der Hydroxyform des entsprechenden Kations in Wasser bei Raumtempera- - - tur und Einengen der Lösung darstellen. Andere Herstellungsverfahren sind beschrieben z.B. in DE-A 1 966 931 und NL-A 7 802 830.
Die genannten Salze werden vorzugsweise in Mengen von 0.001 bis 2 Gew.%, bevorzugt von 0.1 bis 1 Gew.% den thermoplastischen Kunststoffen vor der Formgebung zur Kunststoff-Folie, wel- che zum Beispiel durch Extrusion oder Coextrusion erfolgen kann, zugegeben.
Der erfindungsgemäße Schichtaufbau kann zudem weitere zusätzliche Schichten aufweisen, die UV-Schutz und/oder Schutz vor mechanischer Beschädigung - wie z.B. Kratzfestbeschichtungen - etc. aufweisen.
Der erfindungsgemäße Schichtaufbau kann beispielsweise derart hergestellt werden, dass
- den einzelnen Schichten entsprechende Folien mit Ausnahme der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht in einem Folienstapel zusammengelegt und zu einem Schichtverbund laminiert werden,
anschließend auf den laminierten Schichtverbund die mittels Lasergravur aufzubringenden Daten bzw. Informationen, vorzugsweise personalisierende Daten bzw. Informationen, in den Schichtverbund durch Laserbeschriftung eingebracht werden und
anschließend mittels Verklebung und/oder Laminieren die IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht aufgebracht wird.
Der erfindungsgemäße Schichtaufbau eignet sich bevorzugt für die Erhöhung der Fälschungssicherheit von Sicherheitsdokumenten, besonders bevorzugt Identifikationsdokumenten. Ganz be- sonders bevorzugt eignet sich der erfindungsgemäße Schichtaufbau für die Erhöhung der Fälschungssicherheit von solchen Identifϊkationsdokumenten in Form verklebter oder laminierter Schichtverbunde in Form von Kunststoffkarten, wie z.B. Personalausweisen, Reisepässen, Führerscheinen, Kreditkarten, Bankkarten, Karten für die Zugangskontrolle oder sonstigen Ausweisdokumenten etc.. Bevorzugte Identifikationsdokumente sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung mehrschichtige flächenförmige Dokumente mit Sicherheitsmerkmalen wie Chips, Fotografien, biometrischen Daten etc. Diese Sicherheitsmerkmale können von außen sichtbar oder zumindest abfragbar sein. Vorzugsweise hat ein solches Identifikationsdokument eine Größe zwischen der einer Scheckkarte und der eines Reisepasses. Ein solches Identifikationsdokument kann auch Teil eines Dokumentes aus mehreren Teilen sein, wie z.B. ein Identifikationsdokument aus Kunststoff in einem Reisepass, der auch Papier- oder Pappanteile enthält. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher weiterhin ein Sicherheitsdokument, bevorzugt ein Identifikationsdokument enthaltend wenigstens einen erfindungsgemäßen laserbeschrifteten Schichtaufbau.
Die IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht wird auf den Schichtaufbau, vorzugsweise das Sicherheitsdokument bzw. Identifikationsdokument nach dem Personalisieren mittels Lasergravur voll- oder teilflächig aufgebracht, um die nachträgliche Veränderung der mittels Lasergravur aufgebrachten personalisierenden Daten zu verhindern und damit die Fälschungssicherheit zu erhöhen.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Blockierung der Laserbe- schriftbarkeit von laserbeschrifteten Schichtaufbauten, dadurch gekennzeichnet, dass ein laserbeschrifteter Schichtaufbau enthaltend wenigstens eine laserbeschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht nach der Laserbeschriftung mit einer teil- oder vollflächigen IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht versehen wird.
Unter Blockierung der Laserbeschriftbarkeit ist im Rahmen der Erfindung sowohl eine deutliche Verringerung der weiteren Laserbeschriftbarkeit als auch die vollständige Verhinderung der weiteren Laserbeschriftbarkeit zu verstehen
Vorzugsweise wird die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht nach der Laserbeschriftung in Form einer Folie, bevorzugt in Form einer mehrschichtigen Folie, besonders bevorzugt in Form einer mehrschichtigen optischen Interferenzfolie auf den laserbeschrifteten Schichtaufbau aufgebracht.
Diese Aufbringung kann unter Einsatz eines Klebstoffes und/oder mittels Lamination erfolgen, wobei die Aufbringung mittels Lamination sowohl mit Unterstützung durch einen Klebstoff als auch unter vollständigem Verzicht auf einen Klebstoff erfolgen kann.
Ln Falle der Aufbringung unter Verwendung eines Klebers ist ganz besonders bevorzugt die Ver- wendung eines latent reaktiven Klebstoffs.
Latent reaktive Klebstoffe sind dem Fachmann bekannt. Bevorzugte latent reaktive Klebstoffe sind solche, die eine wässrige Dispersion aufweisen, die ein Di- oder Polyisocyanat mit Schmelz- bzw. Erweichungstemperatur von > 300C und ein mit Isocyanat-reaktives Polymer enthalten. Vorzugsweise weist eine solche wässrige Dispersion eine Viskosität von mindestens 2000 mPas auf. Wei- terhin bevorzugt handelt es sich bei dem Isocyanat-reaktive Polymer in dieser Dispersion um ein
Polyurethan, das aus kristallisierenden Polymerketten aufgebaut ist, welche bei Messung mittels thermomechanischer Analyse (TMA) bei Temperaturen unter +1100C, bevorzugt bei Temperatu- ren unter +900C, partiell oder vollständig dekristallisieren. Die Messung mittels TMA wird analog zu ISO 11359 Teil 3 „Bestimmung der Penetrationstemperatur" durchgeführt. Weiterhin bevorzugt handelt es sich bei dem Di- oder Polyisocyanat um ein solches ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dimerisierungsprodukten, Trimerisierungsprodukten und Harnstoff-Derivaten des TDI (Toluylen-diisocyanat) bzw. IPDI (Isophorondiisocyanat). Solche latent reaktiven Klebstoffe sind beispielsweise in DE-A 10 2007 054 046 beschrieben.
Durch die Verwendung solcher latent reaktiver Klebstoffe kann eine zusätzliche Erhöhung der Fälschungssicherheit dadurch bewirkt werden, dass über die Kanten des Schichtaufbaus kein Wasserdampf und/oder Luft mehr ins Innere hinein diffundieren können und somit nicht mehr zu einer nachträglichen Delamination führen können. Solche Schichtaufbauten können nicht mehr unzer- stört getrennt werden. Demnach kann die IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht ohne Zerstörung des gesamten Sicherheitsdokuments bzw. Identifikationsdokuments nicht mehr abgetrennt werden. Gleiches gilt im Übrigen auch für eine mittels Auflaminieren aufgebrachte IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht.
Die Verwendung einer IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Folie zur Blockierung der Laserbeschriftbarkeit von laserbeschrifteten Schichtaufbauten, bevorzugt von Sicherheitsdokumenten, besonders bevorzugt von Identifikationsdokumenten ist bisher nicht bekannt und demnach ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die folgenden Beispiele dienen der exemplarischen Erläuterung der Erfindung und sind nicht als Beschränkung aufzufassen.
Beispiele
Für den erfindungsgemäßen Karten-Schichtaufbau eingesetzte Folien
Folie 1-1: weiß gefüllte Folie
Es wurde eine Polycarbonatfolie der Dicke 100 μm auf Basis Polycarbonat Makrolon 3108® der Bayer MaterialScience AG und Titandioxid (Kronos® 2230 der Fa. Kronos Titan) als Weißpigment-Füllstoff mit einer Zusammensetzung von 85 Gew.-% Makrolon 3108® und 15 Gew.-% Titandioxid bei einer Massetemperatur von ca. 2800C mittels Extrusion hergestellt.
Folie 1-2: weiß gefüllte Folie
Es wurde eine Folie mit der gleichen Zusammensetzung wie Folie 1-1 der Dicke 400 μm herge- stellt.
Folie 2: lasergravierbare Folie
Es wurde eine Polycarbonatfolie der Dicke 50 μm auf Basis Polycarbonat Makrolon 3108® der Bayer MaterialScience AG und Ruß (Flammruß 101 der Fa. Degussa) mit einem mittleren Teilchengröße von 95 nm als lasersensibles Additiv bei einer Massetemperatur von ca. 2800C mittels Extrusion hergestellt. Dazu wurde ein Compound aus 85 Gew.-% Polycarbonat Makrolon 3108® und 15 Gew.-
% eines Masterbatches mit einer Zusammensetzung von 99,004 Gew.-% Makrolon 3108® und 0,006 Gew.-% (60 ppm) Ruß verwendet.
Folie 3: transparente Folie
Es wurde eine Polycarbonatfolie der Dicke 50 μm auf Basis Polycarbonat Makrolon 3108® der Bay- er MaterialScience AG bei einer Massetemperatur von ca. 2800C mittels Extrusion hergestellt.
Folie 4: IR-Reflektionsfolie:
Es wurde eine kommerziell erhältliche IR-Reflektionsfolie der Firma 3M (3M Vikuiti® Clear Card IR Filter) verwendet. Dabei handelte es sich um eine transparente, IR reflektierende Folie mit weniger als 20% Lichttransmission im Bereich zwischen 850 und 1100 nm (bestimmt nach ASTM D 1003). - -
Beispiel 1: Herstellung eines laserbeschreibbaren Schichtaufbaus
Aus den oben aufgeführten Folien wurde wie im Folgenden aufgeführt ein laserbeschreibbarer Schichtaufbau in Form einer ID-Karte laminiert:
(1) Folie 3; 50 μm (2) Folie 2; 50 μm
(3) Folie 1-1; 100 μm
(4) Folie 1-2; 400 μm
(5) Folie 1-1; 100 μm
(6) Folie 2; 50 μm (7) Folie 3; 50 μm
Es wurde ein symmetrischer Schichtaufbau der Karte gewählt, um ein Verbiegen der Karte zu vermeiden.
Dazu wurde aus den Folien ein Stapel in der oben genannten Reihenfolge gebildet und die Lamination wurde auf einer Laminationspresse der Firma Bürkle mit folgenden Parametern durchgeführt:
- Vorheizen der Presse auf 170- 1800C
- Pressen für 8 Minuten bei einem Druck von 15 N/cm2
- Pressen für 2 Minuten bei einem Druck von 200 N/cm2
- Abkühlen der Presse auf 38°C und öffnen der Presse.
Beispiel 2: Herstellung einer Klebebeschichtung auf der IR-Reflektionsfolie für die nachträgliche Lamination auf diese ID-Karte
Als IR-Reflektionsfolie wurde die oben genannte Folie 4 verwendet.
Zur Herstellung der Klebstoffdispersion für die Klebebeschichtung wurden die folgenden Komponenten verwendet:
A) Polvurethandispersion:
Polyurethandispersion mit einem Feststoffgehalt von ca. 45 Gew.-%.; Isocyanat-reaktives Polymer aus linearen Polyurethanketten in Wasser B) Verdicker: Borchi® Gel L 75 N
Nicht-ionischer, flüssiger, aliphatischer Polyurethan-basierter Verdicker: Viskosität bei 23°C: > 9.000 mPas; Nicht flüchtige Bestandteile: 50 Gew.-%.
C) Deaktiviertes Polyisocyanat: Dispercoll® BL XP 2514
Suspension von oberflächendeaktiviertem TDI-Uretdion (TDI-Dimer) in Wasser mit einem Feststoffgehalt von ca. 40 Gew.-%.
Für die Herstellung der Klebstoffdispersion wurden zunächst 700 Gewichtsteile der Polyurethandispersion A) unter Rühren mit 7 Gewichtsteilen des Verdickers B) versetzt, um die Viskosität zu erhöhen.
Anschließend wurden unter Rühren zu 100 Gewichtsteilen dieser verdickten Dispersion 10 Gewichtsteile des deaktivierten Polyisocyanats C) zugegeben, so dass eine wässrige Dispersion erhalten wurde.
Anschließend wurde die IR-Reflektionsfolie mit einem Spiral-Rakel mit dieser Klebstoffdispersion beschichtet, wobei die Nassschichtdicke der Klebstoffdispersion 100 μm betrug, so dass eine Tro- ckenschichtdicke von ca. 30 μm erhalten wurde. Anschließend wurde die beschichtete Folie 90 min bei ca. 35°C im Trockenschrank getrocknet und war dann fertig zum Einsatz in der Lamination.
Beispiel 3
Die linke Hälfte der Schicht (1) der in Beispiel 1 hergestellten ID-Karte wurde in einem zweiten
Laminationsschritt mit der klebstoffbeschichteten IR-Reflektionsfolie aus Beispiel 2 laminiert.
Dazu wurde die Lamination auf einer Laminationspresse der Firma Bürkle mit folgenden Parametern durchgeführt:
- Vorheizen der Presse auf 900C
- Pressen für 8 Minuten bei einem Druck von 15 N/cm2
- Abkühlen der Presse auf 38°C und Öffnen der Presse. Beispiel 4
Auf der zur Hälfte mit der IR-Refektionsfolie beschichteten ID-Karte aus Beispiel 3 wurde eine Lasergravierung auf einer Laser- Anlage der Firma Foba mit folgenden Parametern durchgeführt:
Laser Medium: Nd:YAG
Wellenlänge: 1064 nm
Leistung: 40 Watt
Strom: 30 A
Pulsfrequenz: 14 KHz.
Vorschubgeschwindigkeit: 200 mm/sek.
Bei der Lasergravierung wurde die Information nur auf eine laserbeschreibbare Folienschicht
(Schicht (2)) der ID-Karte geschrieben. Als Information sollte das vollständige Portrait einer Frau mittels Lasergravierung in die laserbeschreibbare Schicht geschrieben werden. Dabei wurde folgendes Ergebnis erzielt:
Auf der linken Hälfte der ID-Karte, auf der die IR-Reflektionsfolie auflaminiert war, konnte keine Lasergravur der darunter liegenden laserbeschreibbaren Folienschicht erzielt werden. Auf der rechten Seite konnte kontrastreich die rechte Gesichtshälfte in die laserbeschreibbare Folienschicht eingeschrieben werden, was die grundsätzliche Beschreibbarkeit der Laserschicht nachweist.
Somit bietet der erfindungsgemäße Aufbau die Möglichkeit, nach abgeschlossener Personalisierung einer ID-Karte mittels Lasergravur durch Aufbringung einer IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht die nachträgliche Lasergravur zu verhindern.

Claims

Patentansprüche
1. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau enthaltend wenigstens eine mittels Lasergravur be- schriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht und eine teil- oder vollflächige IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht.
2. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die mittels Lasergravur beschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht wenigstens ein lasersensibles Additiv enthält.
3. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem lasersensiblen Additiv um Ruß handelt.
4. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem thermoplastischen Kunststoff der laserbe- schriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht um wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff ausgewählt aus Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder Polykondensaten von bifunktionellen reaktiven Verbindungen, bevorzugt um ein oder mehrere Polycarbonat(e) oder Copolycarbonat(e) auf Basis von Diphenolen, PoIy- oder
Copolyacrylat(e) und PoIy- oder Copolymethacrylat(e), PoIy- oder Copolymer(e) mit Styrol, Polyurethan(e), sowie Polyolefm(e), PoIy- oder Copolykondensat(e) der Terephthalsäure, PoIy- oder Copolykondensate der Naphthalindicarbonsäure, PoIy- oder Copolykondensat(e) wenigstens einer Cycloalkyldicarbonsäure, Polysulfone oder Mischungen aus diesen, beson- ders bevorzugt um ein oder mehrere Polycarbonat(e) oder Copolycarbonat(e) auf Basis von
Diphenolen oder Blends enthaltend wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat handelt.
5. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Transmission der IR-Strahlung reflektierenden oder absor- bierenden Deckschicht für Strahlung der Wellenlänge von 800 bis 1200 nm, bevorzugt von
850 bis 1100 nm nicht größer als 20 %, bevorzugt nicht größer als 15 %, besonders bevorzugt nicht größer als 10 % und die Transmission für Strahlung der Wellenlänge von 400 bis 700 nm größer als 60 %, bevorzugt größer als 70 % ist.
6. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht aus einem Mehrschichtaufbau, bevorzugt einem mehrschichtigen optischen Interfe- renzfϊlm besteht.
7. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Schichtaufbau wenigstens eine Schicht enthaltend wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff und wenigstens einen Füllstoff („gefüllte Schicht") aufweist.
8. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Füllstoff um ein Farbpigment oder einen sonstigen Füllstoff zur Erzeugung einer Transluzenz der gefüllten Schicht, bevorzugt um Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Bariumsulfat oder Glasfasern handelt
9. Sicherheitsdokument, bevorzugt Identifϊkationsdokument enthaltend wenigstens einen laser- gravurbeschrifteten Schichtaufbau gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8.
10. Verfahren zur Blockierung der Beschriftbarkeit mittels Lasergravur von lasergravurbeschrif- teten Schichtaufbauten, dadurch gekennzeichnet, dass ein lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau enthaltend wenigstens eine lasergravurbeschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht nach der Beschriftung mittels Lasergravur mit einer teil- oder vollflächi- gen IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht versehen wird.
11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht nach der Beschriftung mittels Lasergravur in Form einer Folie, bevorzugt in Form einer mehrschichtigen Folie, besonders bevorzugt in Form einer mehrschichtigen optischen Interferenzfolie auf den lasergravurbeschrifteten Schichtaufbau mittels eines Klebstoffes oder mittels Lamination aufgebracht wird.
12. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Klebstoff um einen latent reaktiven Klebstoff handelt.
13. Verwendung einer IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Folie zur Blockierung der Beschriftung mittels Lasergravur von lasergravurbeschrifteten Schichtaufbauten, bevor- zugt von Sicherheitsdokumenten, besonders bevorzugt von Identifϊkationsdokumenten.
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