[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

WO2009136534A1 - 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2009136534A1
WO2009136534A1 PCT/JP2009/057585 JP2009057585W WO2009136534A1 WO 2009136534 A1 WO2009136534 A1 WO 2009136534A1 JP 2009057585 W JP2009057585 W JP 2009057585W WO 2009136534 A1 WO2009136534 A1 WO 2009136534A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
liquid crystal
compound
independently
ring
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/057585
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
解文 益川
Original Assignee
チッソ株式会社
チッソ石油化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by チッソ株式会社, チッソ石油化学株式会社 filed Critical チッソ株式会社
Priority to EP09742659.7A priority Critical patent/EP2272837B1/en
Priority to CN2009801160185A priority patent/CN102015672A/zh
Priority to KR1020107024635A priority patent/KR101668493B1/ko
Priority to JP2010511037A priority patent/JP5585444B2/ja
Publication of WO2009136534A1 publication Critical patent/WO2009136534A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/0403—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
    • C09K2019/0407—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems containing a carbocyclic ring, e.g. dicyano-benzene, chlorofluoro-benzene or cyclohexanone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition

Definitions

  • the present invention relates to a novel liquid crystal compound and a liquid crystal composition. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal compound having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), a liquid crystal composition containing the compound, and a liquid crystal display device including the liquid crystal composition.
  • ⁇ negative dielectric anisotropy
  • the liquid crystal display elements are classified into DS (Dynamic scattering), TN (Twisted nematic), GH (Guest host), STN (Super twisted nematic), IPS (In-plane switching), VA (Vertical Organic, VA). compensated bend).
  • the characteristics preferable as the liquid crystal composition contained in these liquid crystal display elements may differ depending on the display method, but it is preferable to have the following characteristics in common regardless of which display method is used. (1) It is stable against external environmental factors such as moisture, air, heat and light. (2) To exhibit a liquid crystal phase in a wide temperature range centering on room temperature. (3) The viscosity is small. (4) When the display element is driven, its driving voltage can be lowered. (5) It has an optimal dielectric anisotropy ( ⁇ ). (6) It has an optimal refractive index anisotropy ( ⁇ n).
  • liquid crystal display elements that can be used in various environments, for example, even at extremely low temperatures have been demanded, and liquid crystalline compounds exhibiting good compatibility even at extremely low temperatures are desired.
  • IPS, VA, OCB, and other modes have attracted attention as display methods that overcome the narrow viewing angle, which is the biggest problem with liquid crystal display elements.
  • the VA mode and IPS mode liquid crystal display elements are particularly actively developed because they have excellent responsiveness in addition to a wide viewing angle and a high contrast display.
  • a characteristic of the liquid crystal composition used in these display-type liquid crystal display elements is that the dielectric anisotropy ( ⁇ ) is negative. It is known that a liquid crystal composition having a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) can reduce the driving voltage of a liquid crystal display element containing the liquid crystal composition (Non-patent Document 1). Therefore, the liquid crystalline compound that is a constituent component of the liquid crystal composition is also required to have a larger negative dielectric anisotropy ( ⁇ ).
  • Patent Document 1 As a component of a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), many liquid crystalline compounds in which lateral hydrogen of a benzene ring is replaced with fluorine have been studied (Patent Document 1,). 2). For example, compound (a) has been reported. However, although the compound (a) has a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), the value may not necessarily be large. In order to reduce the driving voltage of a liquid crystal display element such as a VA mode and an IPS mode. In some cases it was not enough.
  • liquid crystal compounds, liquid crystal compositions and liquid crystal display elements having a further large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) are desired.
  • Japanese Patent No. 2811342 Japanese Laid-Open Patent Publication No. 02-4725 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-8040 Mol. Cryst. Liq. Cryst., 12, 57 (1970)
  • the first object of the present invention is not only having a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), but also stability against heat, light, etc., high clearing point, appropriate refractive index anisotropy ( ⁇ n), large It is to provide a liquid crystalline compound having at least one characteristic such as negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) and excellent compatibility with other liquid crystalline compounds.
  • the second object of the present invention is to have a low viscosity, an appropriate refractive index anisotropy ( ⁇ n), and an appropriate negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), a low threshold voltage, Compound having at least one characteristic such as high upper limit temperature of nematic phase (nematic phase-isotropic phase transition temperature) and low lower limit temperature of nematic phase, or having an appropriate balance with respect to at least two characteristics It is providing the liquid crystal composition containing this.
  • the third object of the present invention is to have at least one characteristic such as short response time, low power consumption and driving voltage, large contrast, usable in a wide temperature range, or at least two characteristics. It is providing the liquid crystal display element containing the composition which has a suitable balance regarding.
  • R 1 and R 2 are each independently alkyl having 1 to 10 carbon atoms, and any —CH 2 — that is not adjacent to each other in this alkyl is —O—, —S—, —CO—, or — SiH 2 — may be replaced, and any — (CH 2 ) 2 — may be replaced with —CH ⁇ CH—, or —C ⁇ C—;
  • Ring G and Ring J are each independently 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, and in 1,4-cyclohexylene, any —CH 2 — may be —O—, —S—, —CO —, Or —SiH 2 — may be replaced, and any — (CH 2 ) 2 — may be replaced with —CH ⁇ CH—, and in 1,4-phenylene, any —CH ⁇ is —N And any hydrogen in these rings may be replaced by halogen, —CF 3 ,
  • R 1 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons
  • R 2 is alkyl having 1 to 10 carbons
  • ring G and ring J are each independently 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene.
  • R 1 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons
  • R 2 is alkyl having 1 to 10 carbons
  • ring J is independently 1,4-cyclohexylene , Or 1,4-phenylene
  • Z 2 and Z 3 are each independently a single bond, —CH 2 O— or —OCH 2 —, at least one of which is —CH 2 O—, or — OCH 2 —
  • t is 1, 2 or 3.
  • R 1 and R 2 are each independently alkyl having 1 to 8 carbon atoms
  • ring J is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene
  • Z 3 is —CH 2 O— or — OCH 2 —.
  • R 1 and R 2 are each independently alkyl having 1 to 8 carbon atoms
  • ring J is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene
  • Z 3 is —CH 2 O— or — OCH 2 —.
  • a liquid crystal composition containing, as component A, at least one compound according to any one of items [1] to [7].
  • R 3 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, and in the alkyl and alkenyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, in which any —CH 2 — is May be replaced by -O-;
  • X 1 is fluorine, chlorine, —OCF 3 , —OCHF 2 , —CF 3 , —CHF 2 , —CH 2 F, —OCF 2 CHF 2 , or —OCF 2 CHFCF 3 ;
  • Ring A 1 , Ring A 2 and Ring A 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, 1-tetrahydropyran-2,5 -1,4-phenylene in which diyl or any
  • R 4 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, and in the alkyl and alkenyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, in which any —CH 2 — is May be replaced by -O-;
  • X 2 is —C ⁇ N or —C ⁇ C—C ⁇ N;
  • Ring B 1 , Ring B 2 and Ring B 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl in which any hydrogen may be replaced by fluorine 1-tetrahydropyran-2,5-diyl, or pyrimidine-2,5-diyl;
  • Z 16 is — (CH 2 ) 2 —, —COO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —C ⁇ C—
  • R 5 and R 6 are independently alkyl having 1 to 10 carbons, or alkenyl having 2 to 10 carbons, and any hydrogen in alkyl and alkenyl may be replaced by fluorine, in which —CH 2 — may be replaced by —O—;
  • Ring C 1 , Ring C 2 , Ring C 3 , and Ring C 4 are each independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4- Phenylene or decahydro-2,6-naphthalene;
  • Z 17 , Z 18 , Z 19 , Z 20 , Z 21 , Z 22 , Z 23 , Z 24 , Z 25 , Z 26 and Z 27 are independently — (CH 2 ) 2 —, —COO—, —CH 2 O—,
  • R 7 and R 8 are independently alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, and in this alkyl and alkenyl, any hydrogen may be replaced by fluorine, in which Any —CH 2 — may be replaced by —O—;
  • Ring D 1 , Ring D 2 and Ring D 3 are independently 1,4-cyclohexylene, pyrimidine-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 3-fluoro- 1,4-phenylene or 2,5-difluoro-1,4-phenylene;
  • Z 28 , Z 29 , Z 30 , Z 31 and Z 32 are each independently —C ⁇ C—, —COO—, — (CH 2 ) 2 —, —CH ⁇ CH—, or a single bond
  • liquid crystal composition according to any one of items [8] to [17], comprising at least one antioxidant and / or ultraviolet absorber.
  • a liquid crystal display device comprising at least one liquid crystal composition according to any one of items [8] to [18].
  • the present invention not only has a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), but also stability to heat, light, etc., high clearing point, appropriate refractive index anisotropy ( ⁇ n), and other liquid crystals
  • a liquid crystalline compound having at least one characteristic such as excellent compatibility with the conductive compound can be obtained.
  • the nematic phase has a low viscosity, an appropriate refractive index anisotropy ( ⁇ n), an appropriate negative dielectric anisotropy ( ⁇ ), a low threshold voltage, and a high upper limit temperature of the nematic phase.
  • a liquid crystal composition having at least one characteristic such that the minimum temperature of the phase is low is obtained.
  • the liquid crystalline compound of the present invention is a liquid crystalline compound represented by the following formula (1-1) or formula (1-2).
  • R 1 and R 2 in Formula (1-1) and Formula (1-2) are alkyls having 1 to 10 carbon atoms, and any —CH 2 — that is not adjacent to each other in this alkyl is —O—, —S—, —CO—, or —SiH 2 — may be substituted, and arbitrary — (CH 2 ) 2 — may be substituted with —CH ⁇ CH— or —C ⁇ C—. Considering the stability of the compound, it is not preferable that oxygen and oxygen are adjacent to each other.
  • R 1 includes alkyl having 1 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons, alkoxyalkoxy having 2 to 8 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, and carbon 2 To alkenyloxy having 3 to 9 carbon atoms, alkenyloxyalkyl having 3 to 9 carbon atoms, or alkoxyalkenyl having 3 to 9 carbon atoms.
  • the alkyl chain of these groups is preferably a straight chain. When the alkyl chain is a straight chain, the temperature range of the liquid crystal phase can be widened, and the viscosity can be reduced. Moreover, as alkenyl, it is preferable that the double bond is in an odd-numbered position, and the steric configuration is a trans configuration. When there are a plurality of double bonds in alkenyl, those not conjugated are preferred.
  • Alkyl includes —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , —C 6 H 13 , —C 7 H 15 , —C 8 H 17 , -C 9 H 19, and -C 10 H 21 are exemplified;
  • Alkoxy includes —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —OC 3 H 7 , —OC 4 H 9 , —OC 5 H 11 , —OC 6 H 13 , —OC 7 H 15 , —OC 8 H 17 , And —OC 9 H 19 ;
  • Alkoxyalkyl includes —CH 2 OCH 3 , —CH 2 OC 2 H 5 , — (CH 2 ) 2 OCH 3 , and — (CH 2 ) 2 OC 2 H 5 ;
  • Alkoxyalkoxy includes —OCH 2 OCH 3 , —OCH 2 OC 2 H 5 ,
  • R 1 —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , —C 6 H 13 , —C 7 H 15 , —C 8 H 17 , —C 9 H 19 , —C 10 H 21 , —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —OC 3 H 7 , —OC 4 H 9 , —OC 5 H 10 , —OC 6 H 13 , —OC 7 H 15 , —OC 8 H 17 , —OC 9 H 19 , —CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CHCH 3 , —CH ⁇ CHC 2 H 5 , — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CHC 3 H 7 , — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CHCH 3 , — (CH 2 ) 3 CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CH (CH 2 ) 2 CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇
  • R 2 is alkyl having 1 to 10 carbons, alkoxyalkyl having 2 to 9 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, alkenyloxyalkyl having 3 to 9 carbons, or alkoxyalkenyl having 3 to 9 carbons. It is done.
  • the alkyl chain of these groups is preferably a straight chain. When the alkyl chain is a straight chain, the temperature range of the liquid crystal phase can be widened, and the viscosity can be reduced. Moreover, it is preferable that the steric configuration of alkenyl is a trans configuration. When R 2 is alkoxy, oxygen and oxygen so that the adjacent, undesirable on the stability of the compound.
  • Alkyl includes —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , —C 6 H 13 , —C 7 H 15 , —C 8 H 17 , -C 9 H 19, and -C 10 H 21 are exemplified;
  • Alkoxyalkyl includes —CH 2 OCH 3 , —CH 2 OC 2 H 5 , — (CH 2 ) 2 OCH 3 , and — (CH 2 ) 2 OC 2 H 5 ;
  • Alkenyl includes —CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CHCH 3 , —CH 2 CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CHC 2 H 5 , —CH 2 CH ⁇ CHCH 3 , — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CH 2 , —CH ⁇ CHC 3 H 7 , —CH 2 CH ⁇ CHC 2 H 5 , — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CHCH 3 , and
  • R 2 —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , —C 6 H 13 , —C 7 H 15 , —C 8 H 17 , —C 9 H 19 , —C 10 H 21 , —CH 2 CH ⁇ CH 2 , —CH 2 CH ⁇ CHCH 3 , — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CH 2 , —CH 2 CH ⁇ CHC 2 H 5 , — (CH 2 ) 2 CH ⁇ CHCH 3 , and — (CH 2 ) 3 CH ⁇ CH 2 are preferred.
  • R 2 is —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , and —C 6 H 13 .
  • —phenylene —CH ⁇ may be replaced by —N ⁇ and any hydrogen in these rings is halogen, —CF 3 , —CHF 2 , —CH 2 F, —OCF 3 , —OCHF 2 , or It may be replaced by —OCH 2 F.
  • the refractive index anisotropy ( ⁇ n) can be reduced and the viscosity can be reduced. Further, when this liquid crystalline compound is added to the liquid crystal composition, a nematic phase can be obtained. The upper limit temperature can be increased.
  • the refractive index anisotropy ( ⁇ n) can be made relatively large and the orientation order parameter can be made large. it can.
  • ring G and ring J include 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1 , 4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2-fluoro-3-chloro-1,4-phenylene, 2-chloro-3-fluoro-1 1,4-phenylene, 2,3-dichloro-1,4-phenylene, or 1,3-pyrimidine-2,5-diyl is preferable, and 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene is more preferable.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a single bond, —CH 2 O— or —OCH 2 —, and at least one of them One is —CH 2 O— or —OCH 2 —.
  • Z 3 is preferably —CH 2 O—.
  • Z 1 and Z 2 are preferably single bonds.
  • S and t are independently 0, 1, 2 or 3, and the sum of s and t is 1, 2 or 3. Since the compatibility with other liquid crystal compounds decreases as the number of rings increases, the sum of s and t is preferably 1 or 2.
  • the rings G may be the same ring or different rings, and Z 1 may be the same or different linking group.
  • the ring J may be also be the same ring different ring, Z 2 may be a linking group that is different even with the same linking group.
  • the terminal groups R 1 and R 2 , the rings G and J, and the bonding groups Z 1 , Z 2 and Z 3 are within the above range.
  • physical properties such as refractive index anisotropy ( ⁇ n) and dielectric anisotropy ( ⁇ ) to desired physical properties.
  • Preferred examples of the liquid crystal compound represented by formula (1-1) or formula (1-2) include compounds represented by formula (1-1-1) and formula (1-2-1). I can do it.
  • R 1 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons
  • R 2 is alkyl having 1 to 10 carbons
  • ring J is independently 1,4-cyclohexylene , Or 1,4-phenylene
  • Z 2 and Z 3 are each independently a single bond, —CH 2 O— or —OCH 2 —, at least one of which is —CH 2 O—, or — OCH 2 —
  • t is 1, 2 or 3.
  • liquid crystal compound represented by formula (1-1) or formula (1-2) include formula (1-1-1-1) and formula (1-2-1-1) The compound represented by these can be mentioned.
  • R 1 and R 2 are each independently alkyl having 1 to 8 carbon atoms
  • ring J is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene
  • Z 3 is —CH 2 O— or — OCH 2 —.
  • the liquid crystalline compound represented by the formula (1-1) or the formula (1-2) of the present invention has a predetermined value for R 1 , R 2 , ring G, ring J, Z 1 , Z 2 and Z 3 in the formula.
  • This group can be introduced by a known general organic synthesis method. Typical examples of synthesis are listed in New Experimental Chemistry Course 14 Synthesis and Reaction of Organic Compounds (1978) Maruzen or Fourth Edition Experimental Chemistry Course 19 to 26 Organic Synthesis I to VIII (1991) Maruzen Can do.
  • MSG 1 or MSG 2 is a monovalent organic group having at least one ring.
  • a plurality of MSG 1 (or MSG 2 ) used in the scheme may be the same or different.
  • the compound (1A) and the compound (1B) in the scheme correspond to the liquid crystal compound represented by the formula (1-1) or the formula (1-2).
  • Q 1 is a structural unit of the formula (1-1).
  • the structural unit is shown in the scheme.
  • the meanings of the symbols R 2 , J, Z 2 , Z 3 and t in these compounds are the same as the symbols described in formula (1-1) or (1-2).
  • the compound (29) is synthesized by reacting the compound (28) with cyclohexylamine. These reactions are preferably carried out in a solvent such as diethyl ether in the presence of a base such as potassium carbonate at a temperature between room temperature and the boiling point of the solvent.
  • Compound (30) is synthesized by adding ethyl acrylate to compound (29), followed by deprotection. In this reaction, ethyl acrylate itself is preferably used as a solvent, but compound (29), toluene which does not react with ethyl acrylate, or the like may be used as a solvent.
  • a polymerization inhibitor such as hydroquinone.
  • This reaction is performed at a temperature between room temperature and the boiling point of the solvent when a normal glass reactor is used, but the reaction may be performed at a temperature higher than the boiling point of the solvent using a pressure resistant reactor such as a stainless steel autoclave. it can.
  • cyclohexylamine is eliminated by adding an acid such as oxalic acid to obtain compound (30).
  • Compound (31) is synthesized by cyclization reaction of compound (30). This reaction is preferably carried out in a solvent such as isopropanol in the presence of sodium cyanoborohydride at a temperature around room temperature. An acid such as hydrochloric acid may be added to accelerate the reaction.
  • the starting compound (28) can be easily synthesized according to the method of organic synthetic chemistry. Next, an example of the synthesis method regarding a compound (34) is shown.
  • Q 1 or Q 2 is a structural unit of the formula (1-1).
  • the structural unit is shown in the scheme.
  • the meanings of the symbols R 1 , R 2 , G, J, Z 1 , Z 2 , Z 3 , s and t in these compounds are the meanings of the symbols described in formula (1-1) or (1-2) Is the same. That is, the compound (33) is synthesized by a reaction between the compound (31) and the compound (32). This reaction is preferably carried out in a solvent such as tetrahydrofuran at a temperature of ⁇ 30 ° C.
  • Compound (34) is synthesized by reacting compound (33) in a solvent such as dichloromethane at a temperature of ⁇ 50 ° C. or lower in the presence of triethylsilane and boron trifluoride diethyl ether complex.
  • Compound (32) can be easily synthesized according to the method of organic synthetic chemistry.
  • the tetrahydropyran compound represented by the formula (1-2) can also be synthesized by the same method.
  • the liquid crystal composition of the present invention needs to contain the compound represented by formula (1-1) or formula (1-2) of the present invention as component A.
  • component A The composition of only component A, or the composition of component A and other components not specifically indicated in the present specification may be used, but the formula (2), formula (3), and formula (4) may be used.
  • Component B containing at least one compound selected from the above, Component C containing at least one compound selected from the formula (5), Formula (6), Formula (7), Formula (8), Formula (9) ), Component D containing at least one compound selected from formula (10), component E containing at least one compound selected from formula (11), formula (12) and formula (13)
  • the liquid crystal composition of the present invention having various characteristics can be provided.
  • each component of the liquid crystal composition used in the present invention is not greatly different in physical properties even if it is an analog composed of an isotope element of each element.
  • preferred examples of the compound represented by the formula (2) include formulas (2-1) to (2-16), and preferred examples of the compound represented by the formula (3) include formula (3-1).
  • preferred examples of the compounds represented by formula (3-112) and formula (4) include compounds represented by formula (4-1) to formula (4-52), respectively.
  • the TFT It is used when preparing a liquid crystal composition for use.
  • the content of component B in the liquid crystal composition of the present invention is suitably in the range of 1 to 99% by weight, preferably 10 to 97% by weight, more preferably 40 to 95% by weight, based on the total weight of the liquid crystal composition. %.
  • the viscosity can be adjusted by further containing a compound (component E) represented by formula (11) to formula (13).
  • Preferred examples of the compound represented by formula (5), that is, component C include compounds represented by formula (5-1) to formula (5-64).
  • the content of component C can be in the range of 0.1 to 99.9% by weight. Preferably it is 10 to 97 weight%, More preferably, it is 40 to 95 weight%.
  • the threshold voltage, the liquid crystal phase temperature range, the refractive index anisotropy ( ⁇ n), the dielectric anisotropy ( ⁇ ), the viscosity, and the like can be adjusted by mixing the components described later.
  • Component D containing at least one compound selected from the formulas (6) to (10) has a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) used in the vertical alignment mode (VA mode) and the like. It is a preferred component when preparing the liquid crystal composition of the invention.
  • Preferable examples of the compound (component D) represented by the formulas (6) to (10) are the formulas (6-1) to (6-5) and the formulas (7-1) to (7-11), respectively. And compounds represented by formula (8-1), formula (9-1) to formula (9-3), and formula (10-1) to formula (10-11).
  • the compound represented by the formula (6) among the component D is a bicyclic compound, it is mainly effective in adjusting the threshold voltage, adjusting the viscosity, or adjusting the refractive index anisotropy ( ⁇ n). Further, since the compounds represented by the formulas (7) and (8) are tricyclic compounds, the clearing point is increased, the temperature range of the nematic phase is increased, the threshold voltage is decreased, and the refractive index is anisotropic. Effects such as increasing the property ( ⁇ n) can be obtained.
  • the content of Component D is preferably 40% by weight or more, more preferably 50 to 95% by weight, based on the total amount of the composition when preparing a composition for VA mode. Further, by mixing the component D, it is possible to control the elastic constant related to the stability of orientation and control the voltage transmittance curve of the composition. When component D is mixed with a composition having a positive dielectric anisotropy ( ⁇ ), the content is preferably 30% by weight or less based on the total amount of the composition.
  • Component E is used to adjust threshold voltage, liquid crystal phase temperature range, refractive index anisotropy ( ⁇ n), dielectric anisotropy ( ⁇ ), viscosity, and the like.
  • Preferred examples of the compound represented by formula (11), formula (12) and formula (13) (component E) are formula (11-1) to formula (11-11) and formula (12-1) to formula (12), respectively. From (12-18) and formula (13-1) to formula (13-6) can be mentioned.
  • the compound (component E) represented by the formulas (11) to (13) has a small absolute value of dielectric anisotropy ( ⁇ ) and is close to neutrality.
  • the compound represented by the formula (11) mainly has an effect of adjusting the viscosity or adjusting the refractive index anisotropy ( ⁇ n), and the compounds represented by the formula (12) and the formula (13) increase the clearing point.
  • the content of component E is preferably 60% by weight or less, more preferably 40% by weight or less based on the total amount of the composition.
  • the content of component E is preferably 70% by weight or less, more preferably 60% by weight or less, based on the total amount of the composition.
  • the liquid crystal composition of the present invention contains at least one compound represented by the formula (1-1) or (1-2) of the present invention in a proportion of 0.1 to 99% by weight.
  • the liquid crystal composition of the present invention is generally prepared by a known method, for example, a method of dissolving necessary components at a high temperature.
  • an additive well known to those skilled in the art depending on the application, for example, the liquid crystal composition of the present invention containing the optically active compound as described below (f) GH type added with a dichroic dye Liquid crystal composition can be prepared.
  • additives are well known to those skilled in the art and are described in detail in the literature.
  • the liquid crystal composition (f) of the present invention further contains one or more optically active compounds in addition to the liquid crystal composition of the present invention described above.
  • a known chiral dopant is added as an optically active compound. This chiral dopant has the effect of inducing the helical structure of the liquid crystal to adjust the necessary twist angle and preventing reverse twist. Examples of the chiral dopant include optically active compounds of the formulas (Op-1) to (Op-13).
  • these optically active compounds are usually added to adjust the twist pitch.
  • the twist pitch is preferably adjusted in the range of 40 to 200 ⁇ m in the case of a liquid crystal composition for TFT and TN.
  • a liquid crystal composition for STN it is preferably adjusted to a range of 6 to 20 ⁇ m.
  • a bistable TN (Bistable TN) mode it is preferable to adjust to a range of 1.5 to 4 ⁇ m.
  • Two or more optically active compounds may be added for the purpose of adjusting the temperature dependence of the pitch.
  • the liquid crystal composition of the present invention can be obtained as a GH type liquid crystal composition by adding a dichroic dye such as merocyanine, styryl, azo, azomethine, azoxy, quinophthalone, anthraquinone, and tetrazine. It can also be used.
  • the liquid crystal composition of the present invention is a NCAP produced by encapsulating nematic liquid crystals, or a polymer dispersed liquid crystal display device (PDLCD) produced by forming a three-dimensional network polymer in a liquid crystal such as a polymer. It can be used as a liquid crystal composition for a birefringence control (ECB) type and a DS type as well as for a network liquid crystal display element (PNLCD).
  • ECB birefringence control
  • PLCD network liquid crystal display element
  • GC analysis A GC-14B gas chromatograph manufactured by Shimadzu Corporation was used as a measuring apparatus.
  • the column used was a capillary column CBP1-M25-025 (length 25 m, inner diameter 0.22 mm, film thickness 0.25 ⁇ m; fixed liquid phase was dimethylpolysiloxane; nonpolar) manufactured by Shimadzu Corporation.
  • Helium was used as the carrier gas, and the flow rate was adjusted to 1 ml / min.
  • the temperature of the sample vaporizing chamber was set to 280 ° C., and the temperature of the detector (FID) portion was set to 300 ° C.
  • the sample was dissolved in toluene to prepare a 1% by weight solution, and 1 ⁇ l of the resulting solution was injected into the sample vaporization chamber.
  • a recorder a C-R6A Chromatopac manufactured by Shimadzu Corporation or an equivalent thereof was used.
  • the obtained gas chromatogram shows the peak retention time and peak area value corresponding to the component compounds.
  • capillary column DB-1 (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m) manufactured by Agilent Technologies Inc.
  • HP-1 length 30 m, inner diameter 0
  • Rtx-1 from Restek Corporation (length 30 m, inner diameter 0.32 mm, film thickness 0.25 ⁇ m)
  • BP-1 from SGE International Co., Ltd. Pty. 0.32 mm, film thickness of 0.25 ⁇ m) or the like
  • SGE International Co., Ltd. Pty. 0.32 mm, film thickness of 0.25 ⁇ m or the like may be used.
  • the peak area ratio in the gas chromatogram corresponds to the ratio of the component compounds.
  • the weight% of the component compound of the analysis sample is not completely the same as the area% of each peak of the analysis sample.
  • the correction factor is substantially 1. Therefore, the weight% of the component compound in the analysis sample corresponds to the area% of each peak in the analysis sample.
  • samples for measuring physical properties of liquid crystal compounds There are two types of samples for measuring the physical property values of the liquid crystal compound: when the compound itself is used as a sample, and when the compound is mixed with a mother liquid crystal as a sample.
  • the measurement is performed by the following method. First, 15% by weight of the obtained liquid crystal compound and 85% by weight of the mother liquid crystal are mixed to prepare a sample. Then, an extrapolated value is calculated from the measured value of the obtained sample according to the extrapolation method shown in the following equation. This extrapolated value is taken as the physical property value of this compound.
  • ⁇ Extrapolated value> (100 ⁇ ⁇ Measured value of sample> ⁇ ⁇ Weight% of mother liquid crystal> ⁇ ⁇ Measured value of mother liquid crystal>) / ⁇ Weight% of liquid crystalline compound> Even when the ratio between the liquid crystal compound and the mother liquid crystal is this ratio, when the smectic phase is formed at 25 ° C., or when the crystal is precipitated at 25 ° C., the ratio of the liquid crystal compound to the mother liquid crystal is 10% by weight. %: 90% by weight, 5% by weight: 95% by weight, 1% by weight: 99% by weight in order of the composition that no longer smectic phase at 25 ° C. Then, the physical property value of the sample is measured and an extrapolated value is obtained according to the above formula, and this is used as the physical property value of the liquid crystal compound.
  • mother liquid crystals A there are various types of mother liquid crystals used for measurement.
  • the composition of mother liquid crystals A is as follows.
  • liquid crystal composition itself was used as a sample for measuring physical properties of the liquid crystal composition.
  • the values obtained using the liquid crystal compound itself as a sample and the values obtained using the liquid crystal composition itself as a sample are described as experimental data.
  • the value obtained by extrapolation was taken as the extrapolated value.
  • Phase structure and transition temperature (°C) Measurement was carried out by the methods (1) and (2) below.
  • a compound is placed on a hot plate (Mettler FP-52 type hot stage) of a melting point measuring apparatus equipped with a polarizing microscope, and a phase state and its change are observed with a polarizing microscope while heating at a rate of 3 ° C./min. , Identified the type of phase.
  • (2) Using a scanning calorimeter DSC-7 system or Diamond DSC system manufactured by PerkinElmer, Inc., the temperature is raised and lowered at a rate of 3 ° C / min, and the start point of the endothermic peak or exothermic peak accompanying the phase change of the sample is excluded.
  • the transition temperature was determined by onset.
  • the crystal was expressed as C. If a crystal is distinguished into two crystals, it is denoted as C 1 or C 2, respectively. Further, the smectic phase is represented as S and the nematic phase is represented as N. The liquid (isotropic) was expressed as Iso. In the smectic phase, when the smectic B phase or the smectic A phase can be distinguished, they are represented as S B or S A , respectively.
  • C 50.0 N 100.0 Iso means that the transition temperature (CN) from the crystal to the nematic phase is 50.0 ° C., and the transition temperature from the nematic phase to the liquid ( NI) is 100.0 ° C. The same applies to other notations.
  • T NI Maximum temperature of nematic phase
  • a sample liquid crystal composition or a mixture of liquid crystallizable compound and mother liquid crystal
  • a hot plate Metal FP-52 type hot stage
  • the polarizing microscope was observed while heating at a speed.
  • the temperature at which a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid was defined as the upper limit temperature of the nematic phase.
  • the upper limit temperature of the nematic phase may be simply abbreviated as “upper limit temperature”.
  • Low temperature compatibility A sample in which a mother liquid crystal and a liquid crystal compound are mixed so that the liquid crystal compound is in an amount of 20% by weight, 15% by weight, 10% by weight, 5% by weight, 3% by weight, and 1% by weight. Make and place sample in glass bottle. The glass bottle was stored in a freezer at ⁇ 10 ° C. or ⁇ 20 ° C. for a certain period, and then it was observed whether crystals or smectic phases were precipitated.
  • Viscosity ( ⁇ ; measured at 20 ° C .; mPa ⁇ s) If the viscosity is small, the response time becomes small. The viscosity was measured using an E-type rotational viscometer.
  • Rotational viscosity ( ⁇ 1; measured at 25 ° C .; mPa ⁇ s) If the rotational viscosity is small, the response time is small.
  • the measurement was performed by M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 3 7 (1995).
  • a sample (a liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal) was placed in a VA device having a distance (cell gap) between two glass substrates of 20 ⁇ m. This element was applied stepwise in increments of 1 volt in the range of 30 to 50 volts. After no application for 0.2 seconds, the application was repeated under the condition of only one rectangular wave (rectangular pulse; 0.2 seconds) and no application (2 seconds).
  • the peak current and peak time of the transient current generated by this application were measured.
  • the value of rotational viscosity was obtained from these measured values and the paper by M. Imai et al., Formula (8) on page 40.
  • the dielectric anisotropy ( ⁇ ) necessary for this calculation was a value measured by the following dielectric anisotropy ( ⁇ ).
  • Dielectric anisotropy ( ⁇ ; measured at 25 ° C) An ethanol (20 ml) solution of octadecyltriethoxysilane (0.16 ml) was applied to a well-cleaned glass substrate. The glass substrate was rotated with a spinner and then heated at 150 ° C. for 1 hour. A VA device having an interval (cell gap) of 20 ⁇ m was assembled from two glass substrates. In the same manner, a polyimide alignment film was prepared on a glass substrate. After the alignment film of the obtained glass substrate was rubbed, a TN device in which the distance between the two glass substrates was 9 ⁇ m and the twist angle was 80 degrees was assembled.
  • a sample (a liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal) is put into the obtained VA element, 0.5 volt (1 kHz, sine wave) is applied, and the dielectric constant in the major axis direction of the liquid crystal molecules. ( ⁇ ) was measured.
  • a sample liquid crystal composition or a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal
  • the dielectric constant ( ⁇ ) was measured.
  • the obtained organic layer was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was concentrated to about 200 ml under reduced pressure, the concentrated solution was poured into 1000 ml of n-hexane, and the precipitated solid was filtered off. It was. The obtained solution was evaporated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 10.6 g of 8-methylene-1,4-dioxaspiro [4.5] decane.
  • Second step 10 g of 8-methylene-1,4-dioxaspiro [4.5] decane obtained in the first step in a nitrogen atmosphere reactor was dissolved in 50 ml of THF, cooled to 0 ° C., and 9-BBN 150 ml (0.5 M, THF solution) was added dropwise. The mixture was stirred at room temperature for 48 hours, cooled to 0 ° C., and 40 ml of 6M aqueous sodium hydroxide solution was added. The solution was kept at 0 ° C. and 35% aqueous hydrogen peroxide was added dropwise.
  • reaction solution is washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, the solvent is distilled off under reduced pressure, and the residue is purified by silica gel column chromatography to obtain 7.3 g of (1,4-dioxaspiro). [4.5] dec-8-yl) -methanol was obtained.
  • the aqueous layer was extracted three times with 50 ml of diethyl ether, the organic layers were combined and washed with water, and then dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 11.7 g of 8- (4-ethoxy-2,3-difluorophenoxymethyl) -1,4-dioxaspiro [4.5] decane.
  • Step 11 1- ⁇ 2- [4- (4-Ethoxy-2,3-difluorophenoxymethyl) -cyclohexyl] -vinyl ⁇ -pyrrolidine obtained in Step 10 in a nitrogen atmosphere reactor. 1 g was dissolved in 20 ml of toluene, and 5.9 g of ethyl acrylate and 0.3 g of hydroquinone were added. The reaction solution was stirred at 80 ° C. for 5 hours, then cooled to room temperature, and 50 ml of a saturated aqueous oxalic acid solution was added.
  • Step 12 4- [4- (4-Ethoxy-2,3-difluorophenoxymethyl) -cyclohexyl] -5-oxo-pentanoic acid ethyl ester obtained in Step 11 in a nitrogen atmosphere reactor
  • 20 ml of ethanol and 0.4 g of sodium cyanoborohydride were added, and the pH was adjusted to about 3 with hydrochloric acid (2M), followed by stirring at room temperature for 15 hours.
  • 30 ml of water was added, extraction was performed 3 times with 20 ml of toluene, the organic layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • Step 13 5- [4- (4-Ethoxy-2,3-difluorophenoxymethyl) -cyclohexyl] -tetrahydropyran-2-one obtained in Step 12 in a nitrogen atmosphere reactor.
  • 100 ml of THF was added and cooled to ⁇ 70 ° C., and 15 ml of n-propyllithium (about 1.0 mmol) was added dropwise. After stirring at ⁇ 70 ° C. for 1 hour, the temperature was raised to room temperature, and 50 ml of a saturated aqueous ammonium chloride solution was added for liquid separation.
  • the aqueous layer was extracted three times with 30 ml of diethyl ether, the organic layers were combined, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 3.6 g of 5- [4- (4-ethoxy-2,3-difluorophenoxymethyl) -cyclohexyl] -2-propyltetrahydropyran-2-ol. .
  • reaction solution was warmed to 0 ° C., added with 50 ml of ice water, extracted three times with 30 ml of diethyl ether, combined organic layers were washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. .
  • the residue was purified by silica gel column chromatography and recrystallization to obtain 2.0 g of 5- [4- (4-ethoxy-2,3-difluorophenoxymethyl) -cyclohexyl] -2-propyltetrahydropyran.
  • phase transition temperature of the obtained compound was as follows. Phase transition temperature: C 59.4 N 126.6 Iso.
  • n-pentyl lithium was used instead of n-propyl lithium, and synthesis was carried out in the same manner as in Example 1 to thereby produce 5- [4- (4-ethoxy-2,3-difluoro Phenoxymethyl) -cyclohexyl] -2-pentyltetrahydropyran-2-pentyltetrahydropyran was synthesized.
  • phase transition temperature of the obtained compound was as follows. Phase transition temperature: C 47.3 N 126.2 Iso.
  • the obtained colorless residue was purified by silica gel column chromatography to obtain colorless oily 5- [4- (4-ethoxy-2,3-difluorophenoxymethyl) -cyclohexyl] -2-vinyltetrahydropyran (7.4 g). ) This was further purified by repeated recrystallization to obtain pure 5- [4- (4-ethoxy-2,3-difluorophenoxymethyl) -cyclohexyl] -2-vinyltetrahydropyran (2.6 g). .
  • phase transition temperature of the obtained compound was as follows. Phase transition temperature: C 70.4 N 126.2 Iso.
  • Example of liquid crystal composition Representative compositions of the present invention are summarized in Examples 5-11. First, compounds that are components of the composition and their amounts (% by weight) are shown. The compounds were indicated by the symbols of the left terminal group, linking group, ring structure, and right terminal group according to the conventions in Table 1.
  • the present invention provides a liquid crystal compound having excellent compatibility with other liquid crystal materials and having a large negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) value.
  • the present invention provides a new liquid crystal composition having characteristics having desired physical properties by appropriately selecting a ring, a substituent and the like constituting the compound from the liquid crystal compound as a component, Furthermore, the liquid crystal display element comprised using this liquid crystal composition is provided.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Abstract

　負に大きな誘電率異方性を有する等、優れた特性を有する液晶性化合物を提供すること。また、この化合物を用いた液晶組成物、更には液晶表示素子を提供すること。 　１）テトラヒドロピラン環と、２）－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－、及び３） の３要素を含む化合物は、特に誘電率異方性の値が負に大きくなるという優れた特性が発現する。この特性を持つ化合物を用いることで、優れた液晶組成物、液晶表示素子が提供できる。

Description

誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
　本発明は、新規な液晶性化合物および液晶組成物に関する。更に詳しくは誘電率異方性（Δε）が負の液晶性化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を含む液晶表示素子である。
　液晶表示素子は、表示方式によってＤＳ（Ｄｙｎａｍｉｃ　ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ　ｎｅｍａｔｉｃ）、ＧＨ（Ｇｕｅｓｔ　ｈｏｓｔ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ　ｔｗｉｓｔｅｄ　ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ－ｐｌａｎｅ　ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ　ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ　ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ　ｂｅｎｄ）などのモードに分類される。これら液晶表示素子に含有される液晶組成物として好ましい特性は、表示方式によって異なる点もあるが、どの表示方式で用いられるかを問わず、共通して以下の特性を有することが好ましい。
（１）水分、空気、熱、光等の外的環境因子に対して安定であること。
（２）室温を中心とした広い温度範囲で液晶相を示すこと。
（３）粘度が小さいこと。
（４）表示素子を駆動させた場合にその駆動電圧を低くすることができること。
（５）最適な誘電率異方性（Δε）を有すること。
（６）最適な屈折率異方性（Δｎ）を有すること。
　しかし現在のところ、特性（１）から特性（６）を全て満たす単一の液晶性化合物は知られておらず、数種から二十数種の液晶性化合物を混合した液晶組成物として使用するのが一般的である。そのため、組成物成分として用いられる液晶性化合物は相互に良好な相溶性を示すことが必要である。特に最近では、様々な環境下、例えば極低温でも使用できる液晶表示素子が要求されており、極低温においても良好な相溶性を示す液晶性化合物が望まれている。
　近年、液晶表示素子の最大の問題点である視野角の狭さを克服する表示方式として、表示方式の中でも、ＩＰＳ、ＶＡ、ＯＣＢなどのモードが注目されている。これらモードの液晶表示素子の中でも、特にＶＡモードやＩＰＳモードの液晶表示素子は、視野角の広さに加え応答性にも優れ、さらに高コントラストな表示が得られるため開発が盛んに行われている。これら表示方式の液晶表示素子に使用される液晶組成物の特徴は、誘電率異方性（Δε）が負である点にある。そして、負の誘電率異方性（Δε）が大きい液晶組成物は、その液晶組成物を含有する液晶表示素子の駆動電圧を低くできることが知られている（非特許文献１）。そのため、その液晶組成物の構成成分である液晶性化合物についても、より大きな負の誘電率異方性（Δε）を有することが求められている。
　従来から、負の誘電率異方性（Δε）を有する液晶組成物の成分として、ベンゼン環のラテラル位の水素がフッ素で置き換えられた液晶性化合物が数多く検討されてきている（特許文献１、２）。例えば化合物（ａ）が報告されている。しかし、化合物（ａ）は、負の誘電率異方性（Δε）を有するものの、必ずしもその値が大きくない場合もあり、ＶＡモード、ＩＰＳモードなどの液晶表示素子の駆動電圧を低下させるためには十分ではない場合もあった。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

（式中、ＲおよびＲ′はアルキルである。）
　このため、２，３－ジフルオロフェニレン骨格を有する化合物の、負の誘電率異方性（Δε）の絶対値を大きくするための試みがなされてきた。例えば、２，３－ジフルオロフェニレン骨格を有する化合物に、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル骨格を導入した化合物が報告されている（特許文献３）。化合物（ｂ）は化合物（ａ）と比較して負に大きな誘電率異方性（Δε）を有する。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010


　しかし、ＶＡモード、ＩＰＳ　モードなどの液晶表示素子の駆動電圧を低下させるために、さらに誘電率異方性（Δε）が負に大きい液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子が望まれている。
特許第２８１１３４２号公報 特開平０２－４７２５号公報 特開２０００－８０４０号公報 Mol. Cryst. Liq. Cryst., 12, 57 (1970)
　本発明の第一の目的は、大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するのみならず、熱、光などに対する安定性、高い透明点、適切な屈折率異方性（Δｎ）、大きな負の誘電率異方性（Δε）、および他の液晶性化合物との優れた相溶性などの少なくとも１つの特性を有する液晶性化合物を提供することである。
　本発明の第二の目的は、粘度が低く、適切な屈折率異方性（Δｎ）、および適切な負の誘電率異方性（Δε）を有し、しきい値電圧が低く、さらに、ネマチック相の上限温度（ネマチック相－等方相の相転移温度）が高く、ネマチック相の下限温度が低いなどの少なくとも１つの特性を有し、または少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する、化合物を含有する液晶組成物を提供することである。
　本発明の第三の目的は、応答時間が短い、消費電力および駆動電圧が小さい、大きなコントラストを有する、広い温度範囲で使用可能であるなどの少なくとも１つの特性を有し、または少なくとも２つの特性に関して適切なバランスを有する、組成物を含有する液晶表示素子を提供することである。
　上記課題に対して研究を行った結果、
１）テトラヒドロピラン環
２）－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
の３要素を含むことの相乗効果により、特に誘電率異方性（Δε）の値が負に大きくなるという優れた効果が発現することを見出した。この効果を活用することで、さらに課題を解決できるという知見を見出すことができ、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、〔１〕から〔１９〕の構成を有する。
〔１〕　式（１－１）または式（１－２）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012

　式中、Ｒ１およびＲ２は独立して炭素数１から１０のアルキルであり、このアルキルにおいて相隣接しない任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、または－ＳｉＨ２－で置き換えられてもよく、任意の－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく；
　環Ｇ、および環Ｊは独立して１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、１，４－シクロヘキシレンにおいて任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、または－ＳｉＨ２－で置き換えられてもよく、任意の－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、１，４－フェニレンにおいて任意の－ＣＨ＝は－Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、－ＣＦ３、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｆ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＨＦ２、または－ＯＣＨ２Ｆで置き換えられてもよく；
　Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して単結合、－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であり、それらのうち少なくとも一つは－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－であり；
　ｓおよびｔは独立して０、１、２または３であり、ｓとｔの和は１、２、または３であり；
　ｓ＝０のときＺ２およびＺ３のうち少なくとも一つが－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であり；
　式（１－１）において、ｔ＝０のときＺ１およびＺ３のうち少なくとも一つが－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であり；
　式（１－２）において、ｔ＝０のとき、Ｚ３が－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－である。
〔２〕　式（１－１）および式（１－２）において、Ｒ１が炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり；Ｒ２が炭素数１から１０のアルキルであり；環Ｇ、および環Ｊは独立して１，４－シクロヘキシレン、または１，４－フェニレンである項〔１〕に記載の化合物。
〔３〕　式（１－１）および式（１－２）において、Ｚ１およびＺ２が単結合であり、Ｚ３が－ＣＨ２Ｏ－である項〔１〕または〔２〕に記載の化合物。
〔４〕　式（１－１）および式（１－２）において、ｓとｔの和が１または２である項〔１〕から〔３〕のいずれか１項に記載の化合物。
〔５〕　式（１－１－１）または式（１－２－１）で表される化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
　式中、Ｒ１は炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり；Ｒ２は炭素数１から１０のアルキルであり；環Ｊは独立して１，４－シクロヘキシレン、または１，４－フェニレンであり；Ｚ２およびＺ３は独立して単結合、－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であり、それらのうち少なくとも一つは－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－であり；ｔは１、２または３である。
〔６〕　式（１－１－１－１）で表される化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014

　式中、Ｒ１およびＲ２は独立して炭素数１から８のアルキルであり、環Ｊは１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、Ｚ３は－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－である。
〔７〕　式（１－２－１－１）で表される化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
　式中、Ｒ１およびＲ２は独立して炭素数１から８のアルキルであり、環Ｊは１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、Ｚ３は－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－である。
〔８〕　成分Ａとして、項〔１〕から〔７〕のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種類含有する液晶組成物。
〔９〕　成分Ｂとして、式（２）、式（３）および式（４）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項〔８〕に記載の液晶組成物。


Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016

　式中、Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
　Ｘ１はフッ素、塩素、－ＯＣＦ３、－ＯＣＨＦ２、－ＣＦ３、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または－ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；
　環Ａ１、環Ａ２および環Ａ３は独立して１，４－シクロヘキシレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、１－テトラヒドロピラン－２，５－ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレンであり；
　Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ１４およびＺ１５は独立して、－（ＣＨ２）２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、または単結合であり；
　Ｌ１およびＬ２は独立して水素、またはフッ素である。
〔１０〕　成分Ｃとして、式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項〔８〕に記載の液晶組成物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017

　式中、Ｒ４は炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
　Ｘ２は－Ｃ≡Ｎ、または－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｎであり；
　環Ｂ１、環Ｂ２および環Ｂ３は独立して１，４－シクロヘキシレン、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、１－テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
　Ｚ１６は－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、または単結合であり；
　Ｌ３およびＬ４は独立して水素またはフッ素であり；
　ｑは０、１または２であり、ｒは０または１である。
〔１１〕　成分Ｄとして、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）、および式（１０）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項〔８〕に記載の液晶組成物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018

　式中、Ｒ５およびＲ６は独立して炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
　環Ｃ１、環Ｃ２、環Ｃ３、および環Ｃ４は独立して１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、またはデカヒドロ－２，６－ナフタレンであり；
　Ｚ１７、Ｚ１８、Ｚ１９、Ｚ２０、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５、Ｚ２６およびＺ２７は独立して－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＯＣＦ２（ＣＨ２）２－、または単結合であり；
　Ｌ５およびＬ６は独立してフッ素または塩素であり；
　ｊ、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは独立して０または１であり、ｋ、ｌ、ｍおよびｎの和は１または２である。
〔１２〕　成分Ｅとして、式（１１）、式（１２）、および式（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項〔８〕に記載の液晶組成物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019

　式中、Ｒ７およびＲ８は独立して炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
　環Ｄ１、環Ｄ２および環Ｄ３は独立して１，４－シクロヘキシレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；
　Ｚ２８、Ｚ２９、Ｚ３０、Ｚ３１および、Ｚ３２は独立して－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－（ＣＨ２）２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、または単結合である。
〔１３〕　項〔１０〕に記載の式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項〔９〕に記載の液晶組成物。
〔１４〕　項〔１２〕に記載の式（１１）、式（１２）および式（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項〔９〕に記載の液晶組成物。
〔１５〕　項〔１２〕に記載の式（１１）、式（１２）および式（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項〔１０〕に記載の液晶組成物。
〔１６〕　項〔１２〕に記載の式（１１）、式（１２）および式（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項〔１１〕に記載の液晶組成物。
〔１７〕　少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する、項〔８〕から〔１６〕のいずれか１項に記載の液晶組成物。
〔１８〕　少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤を含む項〔８〕から〔１７〕のいずれか１項に記載の液晶組成物。
〔１９〕　項〔８〕から〔１８〕のいずれか１項に記載の液晶組成物を少なくとも１つ含有する液晶表示素子。
　本発明によれば、大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するのみならず、熱、光などに対する安定性、高い透明点、適切な屈折率異方性（Δｎ）、および他の液晶性化合物との優れた相溶性といった特性を少なくとも１つ有する液晶性化合物が得られる。また本発明によれば、低粘度、適切な屈折率異方性（Δｎ）、適切な負の誘電率異方性（Δε）、低いしきい値電圧、およびネマチック相の上限温度が高く、ネマチック相の下限温度が低いといった特性を少なくとも１つ有する液晶組成物が得られる。さらに本発明によれば、応答時間が短く、消費電力および駆動電圧が小さく、大きなコントラストを有し、広い温度範囲で使用可能であるといった特性を少なくとも１つ有する液晶表示素子が得られる。
　以下、本発明をさらに具体的に説明する。
　本発明の液晶性化合物は以下の式（１－１）または式（１－２）に示す液晶性化合物である。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
　式（１－１）、および式（１－２）中のＲ１およびＲ２は炭素数１から１０のアルキルであり、このアルキルにおいて相隣接しない任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、または－ＳｉＨ２－で置き換えられてもよく、任意の－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよい。化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接することは好ましくない。
　Ｒ１としては、炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から９のアルコキシアルキル、炭素数２から８のアルコキシアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、炭素数２から９のアルケニルオキシ、炭素数３から９のアルケニルオキシアルキル、または炭素数３から９のアルコキシアルケニルが挙げられる。これら基のアルキル鎖は、直鎖であることが好ましい。アルキル鎖が直鎖であると、液晶相の温度範囲を広くすることができ、粘度を小さくすることができる。またアルケニルとしては、その二重結合が奇数位にあり、立体配置がトランス配置であることが好ましい。アルケニルにおいて複数の二重結合がある場合には、共役していない物が好ましい。
　アルキルとしては、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－Ｃ７Ｈ１５、－Ｃ８Ｈ１７、－Ｃ９Ｈ１９、および－Ｃ１０Ｈ２１が挙げられ；
アルコキシとしては、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、－ＯＣ４Ｈ９、－ＯＣ５Ｈ１１、－ＯＣ６Ｈ１３、－ＯＣ７Ｈ１５、－ＯＣ８Ｈ１７、および－ＯＣ９Ｈ１９が挙げられ；
アルコキシアルキルとしては、－ＣＨ２ＯＣＨ３、－ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、および－（ＣＨ２）２ＯＣ２Ｈ５が挙げられ；
アルコキシアルコキシとしては、－ＯＣＨ２ＯＣＨ３、－ＯＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、－Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、および－Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣ２Ｈ５が挙げられ；
アルケニルとしては、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、および－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２が挙げられ；
アルケニルオキシとしては、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５が挙げられ；
アルケニルオキシアルキルとしては、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および－（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ３が挙げられ；
アルコキシアルケニルとしては、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、および－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ３が挙げられる。
　これらＲ１の中でも、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－Ｃ７Ｈ１５、－Ｃ８Ｈ１７、－Ｃ９Ｈ１９、－Ｃ１０Ｈ２１、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、－ＯＣ４Ｈ９、－ＯＣ５Ｈ１０、－ＯＣ６Ｈ１３、－ＯＣ７Ｈ１５、－ＯＣ８Ｈ１７、－ＯＣ９Ｈ１９、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、および－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２が好ましい。
　より好ましいＲ１は、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、および－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２である。
　Ｒ２としては炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から９のアルコキシアルキル、炭素数２から１０のアルケニル、炭素数３から９のアルケニルオキシアルキル、または炭素数３から９のアルコキシアルケニルが挙げられる。これら基のアルキル鎖は、直鎖であることが好ましい。アルキル鎖が直鎖であると、液晶相の温度範囲を広くすることができ、粘度を小さくすることができる。またアルケニルとしては、その立体配置がトランス配置であることが好ましい。Ｒ２がアルコキシの場合、酸素と酸素とが隣接することとなるため、化合物の安定性上好ましくない。
　アルキルとしては、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－Ｃ７Ｈ１５、－Ｃ８Ｈ１７、－Ｃ９Ｈ１９、および－Ｃ１０Ｈ２１が挙げられ；
アルコキシアルキルとしては、－ＣＨ２ＯＣＨ３、－ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、および－（ＣＨ２）２ＯＣ２Ｈ５が挙げられ；
アルケニルとしては、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および－（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ２が挙げられ；
アルケニルオキシアルキルとしては、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および－（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ３が挙げられ；
　アルコキシアルケニルとしては、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、および－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＯＣＨ３が挙げられる。
　これらＲ２の中でも、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－Ｃ７Ｈ１５、－Ｃ８Ｈ１７、－Ｃ９Ｈ１９、－Ｃ１０Ｈ２１、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および－（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ２が好ましい。
　より好ましいＲ２は、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、および－Ｃ６Ｈ１３である。
　式（１－１）、および式（１－２）中の環Ｇ、および環Ｊは独立して１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、これらの環において－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、または－ＳｉＨ２－で置き換えられてもよく、任意の－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、１，４－フェニレンにおいて－ＣＨ＝は－Ｎ＝で置き換えられてもよく、そしてこれらの環において任意の水素はハロゲン、－ＣＦ３、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｆ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＨＦ２、または－ＯＣＨ２Ｆで置き換えられてもよい。
　これらの環が１，４－シクロヘキシレンであるときには、屈折率異方性（Δｎ）を小さくし、粘度を小さくすることができ、さらに、この液晶性化合物を液晶組成物に添加すると、ネマチック相の上限温度を高くすることができる。
　またこれらの環が、水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４－フェニレンであるときには、屈折率異方性（Δｎ）を比較的大きくすることができるとともに、配向秩序パラメーターを大きくすることができる。
　環Ｇおよび環Ｊとしては、これらの中でも、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２－フルオロ－３－クロロ－１，４－フェニレン、２－クロロ－３－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジクロロ－１，４－フェニレン、または１，３－ピリミジン－２，５－ジイルが好ましく、１，４－シクロヘキシレン、または１，４－フェニレンがより好ましい。
　式（１－１）、および式（１－２）において、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合、－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であり、それらのうち少なくとも一つは－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－である。誘電率異方性（Δε）の絶対値を大きくするためＺ３は－ＣＨ２Ｏ－が好ましい。また、液晶相の温度範囲を広くし、粘度を下げる観点からは、Ｚ１およびＺ２は単結合が好ましい。
　ｓおよびｔは独立して０、１、２または３であり、ｓとｔの和は１、２または３である。環の数が多くなると他の液晶性化合物との相溶性が低下するので、ｓとｔの和は１または２が好ましい。
　ｓが２または３のとき、環Ｇは同一の環であっても異なる環であってもよく、Ｚ１は同一の結合基であっても異なる結合基であってもよい。また、ｔが２または３のとき、環Ｊは同一の環であっても異なる環であってもよく、Ｚ２は同一の結合基であっても異なる結合基であってもよい。
　式（１－２）において、ｔが０のとき、Ｚ３が単結合であると誘電率異方性（Δε）の絶対値が低下する。これは、（Ａ）図のような結合時において、
安定なコンフォメーションではテトラヒドロピランの酸素と２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンのフッ素が逆向きとなり、双極子モーメントが相殺されるので、誘電率異方性（Δε）が小さくなるためである。以上の理由から、ｔが０のときＺ３が－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であることが好ましい。
　これら式（１－１）、または式（１－２）で示される液晶性化合物は、末端基Ｒ１およびＲ２、環ＧおよびＪ、結合基Ｚ１、Ｚ２およびＺ３を上記範囲で適宜選択することにより、屈折率異方性（Δｎ）、誘電率異方性（Δε）などの物性を所望の物性に調整することも可能である。
　式（１－１）、または式（１－２）で示される液晶性化合物の好ましい例としては、式（１－１－１）および式（１－２－１）で表される化合物を挙げることが出来る。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
　式中、Ｒ１は炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり；Ｒ２は炭素数１から１０のアルキルであり；環Ｊは独立して１，４－シクロヘキシレン、または１，４－フェニレンであり；Ｚ２およびＺ３は独立して単結合、－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であり、それらのうち少なくとも一つは－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－であり；ｔは１、２または３である。
　さらに、式（１－１）、または式（１－２）で示される液晶性化合物のより好ましい例としては、式（１－１－１－１）および式（１－２－１－１）で表される化合物を挙げることが出来る。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023

　式中、Ｒ１およびＲ２は独立して炭素数１から８のアルキルであり、環Ｊは１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、Ｚ３は－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－である。
　本発明の式（１－１）または式（１－２）で示される液晶性化合物は、該式中のＲ１，Ｒ２，環Ｇ，環Ｊ，Ｚ１，Ｚ２およびＺ３に所定の基を導入することにより得られるが、このような基の導入は公知の一般的な有機合成法により行い得る。代表的な合成例は、新実験化学講座　１４　有機化合物の合成と反応（１９７８年）丸善　あるいは第四版　実験化学講座　１９から２６　有機合成ＩからＶＩＩＩ　（１９９１）丸善　等に記載の方法をあげることができる。
　結合基Ｚ１、Ｚ２およびＺ３を生成する方法の一例に関して、最初にスキームを示し、次に項（Ｉ）から項（ＩＩ）でスキームを説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ１またはＭＳＧ２は少なくとも一つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同一であってもよいし、または異なってもよい。スキーム中の化合物（１Ａ）および化合物（１Ｂ）は、式（１－１）または式（１－２）で示される液晶性化合物に相当する。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
（Ｉ）単結合の生成
　アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ－ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
（ＩＩ）－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－の生成
　化合物（２４）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２５）を得る。これを臭化水素酸でハロゲン化して化合物（２６）を得る。炭酸カリウムの存在下で、化合物（２６）を化合物（２７）と反応させて化合物（１Ｂ）を合成する。
　次に式（１－１）で表されるテトラヒドロピラン化合物を合成する方法の一例をスキームに示す。初めにラクトン骨格を有する合成中間体（３１）を合成するスキームを説明し、次いで合成中間体（３１）を出発物質としたテトラヒドロピラン化合物（３４）を合成する方法の一例を述べる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
　化合物（２８）から化合物（３１）において、Ｑ１は式（１－１）の構造単位である。構造単位はスキームに示した。これらの化合物におけるＲ２、Ｊ，Ｚ２、Ｚ３およびｔの記号の意味は、式（１－１）または（１－２）に記載した記号の意味と同一である。
　すなわち、化合物（２９）は、化合物（２８）とシクロヘキシルアミンとの反応によって合成する。これらの反応は、好ましくはジエチルエーテル等の溶媒中、炭酸カリウムなどの塩基の存在下、室温から溶媒の沸点までの間の温度で行う。化合物（３０）は、化合物（２９）にアクリル酸エチルを付加させた後、脱保護することによって合成する。この反応は、アクリル酸エチル自身を溶媒として用いるのが好ましいが、化合物（２９）やアクリル酸エチルと反応しないトルエンなどを溶媒として使用しても良い。アクリル酸エチルの重合を防ぐため、ヒドロキノンなどの重合禁止剤を共存させることが好ましい。この反応は、通常のガラス反応器を用いる場合は室温から溶媒の沸点までの間の温度で行うが、ステンレス製オートクレーブなどの耐圧反応器を用いて溶媒の沸点以上の温度で反応を行うこともできる。付加反応が十分に進行した後、シュウ酸などの酸を添加することにより、シクロヘキシルアミンを脱離させ、化合物（３０）を得る。化合物（３１）は、化合物（３０）の環化反応によって合成する。この反応は、好ましくはイソプロパノールなどの溶媒中、シアノ水素化ホウ素ナトリウムの存在下、室温程度の温度で行う。反応を促進させるために塩酸などの酸を添加してもよい。
　出発物である化合物（２８）は有機合成化学の方法に従って容易に合成することができる。
　次に、化合物（３４）に関する合成法の一例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　化合物（３１）から化合物（３４）において、Ｑ１またはＱ２は式（１－１）の構造単位である。構造単位はスキームに示した。これらの化合物におけるＲ１、Ｒ２、Ｇ、Ｊ、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、ｓおよびｔの記号の意味は、式（１－１）または（１－２）に記載した記号の意味と同一である。
　すなわち、化合物（３３）は、化合物（３１）と化合物（３２）との反応によって合成する。この反応は、好ましくはテトラヒドロフラン等の溶媒中、－３０℃の温度で行う。化合物（３４）は、化合物（３３）をジクロロメタンなどの溶媒中、トリエチルシラン、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体の共存下、－５０℃以下の温度で反応させることによって合成する。
　化合物（３２）は有機合成化学の方法に従って容易に合成することができる。
　式（１－２）で表されるテトラヒドロピラン化合物についても、同様の方法で合成することができる
　本発明の液晶組成物は、本発明の式（１－１）または式（１－２）で示される化合物を成分Ａとして含む必要がある。この成分Ａのみの組成物、または成分Ａと本明細書中で特に成分名を示していないその他の成分との組成物でもよいが、式（２）、式（３）、および式（４）より選ばれた少なくとも１種の化合物を含む成分Ｂ、式（５）より選ばれた少なくとも１種の化合物を含む成分Ｃ、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）、式（１０）より選ばれた少なくとも１種の化合物を含む成分Ｄ、式（１１）、式（１２）および式（１３）から選ばれた少なくとも１種の化合物を含む成分Ｅを加えることにより、種々の特性を有する本発明の液晶組成物が提供できる。
　これらの成分は、目的の物性や用途に応じて任意に組み合わせることが可能であるが、好適な組み合わせとしては、成分Ａ＋成分Ｂ、成分Ａ＋成分Ｃ、成分Ａ＋成分Ｄ、成分Ａ＋成分Ｂ＋成分Ｅ、成分Ａ＋成分Ｃ＋成分Ｅ、成分Ａ＋成分Ｄ＋成分Ｅを挙げることが出来る。
　また、本発明に使用される液晶組成物の各成分は、各元素の同位体元素からなる類縁体でもその物理特性に大きな差異がない。
　成分Ｂのうち、式（２）で示される化合物の好適例として式（２－１）から式（２－１６）、式（３）で示される化合物の好適例として式（３－１）から式（３－１１２）、式（４）で示される化合物の好適例として式（４－１）から式（４－５２）で表される化合物をそれぞれ挙げることができる。


Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
（式中、Ｒ３、Ｘ１は前記と同じ意味を表す）
　これらの式（２）から式（４）で示される化合物すなわち成分Ｂは、誘電率異方性（Δε）が正であり、熱安定性や化学的安定性が非常に優れているので、ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に用いられる。本発明の液晶組成物における成分Ｂの含有量は、液晶組成物の全重量に対して１から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０から９７重量％、より好ましくは４０から９５重量％である。また式（１１）から式（１３）で表される化合物（成分Ｅ）をさらに含有させることにより粘度調整をすることができる。
　式（５）で示される化合物すなわち成分Ｃのうちの好適例として、式（５－１）から式（５－６４）で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
（式中、Ｒ４およびＸ２は前記と同じ意味を表す）
　これらの式（５）で示される化合物すなわち成分Ｃは、誘電率異方性（Δε）が正でその値が非常に大きいのでＳＴＮ，ＴＮ用の液晶組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｃを含有させることにより、組成物のしきい値電圧を小さくすることができる。また、粘度の調整、屈折率異方性（Δｎ）の調整および液晶相温度範囲を広げることができる。さらに急峻性の改良にも利用できる。
　ＳＴＮまたはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合には、成分Ｃの含有量は０．１から９９．９重量％の範囲が適用できる。好ましくは１０から９７重量％、より好ましくは４０から９５重量％である。また、後述の成分を混合することによりしきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性（Δｎ）、誘電率異方性（Δε）及び粘度などを調整できる。
　式（６）から式（１０）より選ばれた少なくとも一種の化合物を含む成分Ｄは、垂直配向モ－ド（ＶＡモ－ド）などに用いられる誘電率異方性（Δε）が負の本発明の液晶組成物を調製する場合に、好ましい成分である。
　この式（６）から式（１０）で示される化合物（成分Ｄ）の好適例として、それぞれ式（６－１）から（６－５）、式（７－１）から式（７－１１）、式（８－１）、式（９－１）から式（９－３）、および式（１０－１）から式（１０－１１）で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
（式中、Ｒ５，Ｒ６は前記と同じ意味を表す）
　これら成分Ｄの化合物は主として誘電率異方性（Δε）の値が負であるＶＡモ－ド用の液晶組成物に用いられる。その含有量を増加させると、組成物のしきい値電圧が低くなるが、粘度が大きくなるので、しきい値電圧の要求値を満足している限り含有量を少なくすることが好ましい。しかしながら、誘電率異方性（Δε）の絶対値が５程度であるので、含有量が４０重量％より少なくなると電圧駆動ができなくなる場合がある。
　成分Ｄのうち式（６）で表される化合物は２環化合物であるので、主としてしきい値電圧の調整、粘度調整または屈折率異方性（Δｎ）の調整の効果がある。また、式（７）および式（８）で表される化合物は３環化合物であるので透明点を高くする、ネマチック相の温度範囲を広くする、しきい値電圧を低くする、屈折率異方性（Δｎ）を大きくするなどの効果が得られる。
　成分Ｄの含有量は、ＶＡモ－ド用の組成物を調製する場合には、組成物全量に対して好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０から９５重量％である。また、成分Ｄを混合することにより、配向の安定性に関わる弾性定数をコントロ－ルし、組成物の電圧透過率曲線を制御することが可能となる。成分Ｄを誘電率異方性（Δε）が正である組成物に混合する場合はその含有量が組成物全量に対して３０重量％以下が好ましい。
　成分Ｅは、しきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性（Δｎ）、誘電率異方性（Δε）および粘度等を調整するために使用される。
　式（１１）、式（１２）および式（１３）で表わされる化合物（成分Ｅ）の好適例として、それぞれ式（１１－１）から式（１１－１１）、式（１２－１）から式（１２－１８）および式（１３－１）から式（１３－６）を挙げることができる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
（式中、Ｒ７およびＲ８は前記と同じ意味を表す）
　式（１１）から式（１３）で表される化合物（成分Ｅ）は、誘電率異方性（Δε）の絶対値が小さく、中性に近い化合物である。式（１１）で表される化合物は主として粘度調整または屈折率異方性（Δｎ）の調整の効果があり、また式（１２）および式（１３）で表される化合物は透明点を高くするなどのネマチック相の温度範囲を広げる効果、または屈折率異方性（Δｎ）の調整の効果がある。
　成分Ｅで表される化合物の含有量を増加させると液晶組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が低くなるので、液晶組成物のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが望ましい。ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合に、成分Ｅの含有量は、組成物全量に対して好ましくは６０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下である。また、ＳＴＮまたはＴＮ用の液晶組成物を調製する場合には、成分Ｅの含有量は、組成物全量に対して好ましくは７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下である。
　本発明の液晶組成物は、本発明の式（１－１）または（１－２）で示される化合物の少なくとも１種類を０．１から９９重量％の割合で含有することが、優良な特性を発現せしめるために好ましい。
　本発明の液晶組成物の調製は、公知の方法、例えば必要な成分を高温度下で溶解させる方法などにより一般に調製される。また、用途に応じて当業者によく知られている添加物を添加して、例えばつぎに述べるような光学活性化合物を含む本発明の液晶組成物（ｆ）　二色性色素を添加したＧＨ型用の液晶組成物を調製することができる。通常、添加物は当該業者によく知られており、文献などに詳細に記載されている。
　本発明の液晶組成物（ｆ）は、前述の本発明の液晶組成物にさらに１種以上の光学活性化合物を含有する。
　光学活性化合物として、公知のキラルド－プ剤を添加する。このキラルド－プ剤は液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果を有する。キラルド－プ剤の例として式（Ｏｐ－１）から式（Ｏｐ－１３）の光学活性化合物を挙げることができる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
　本発明の液晶組成物（ｆ）は、通常これらの光学活性化合物を添加して、ねじれのピッチを調整する。ねじれのピッチはＴＦＴ用およびＴＮ用の液晶組成物であれば４０から２００μｍの範囲に調整するのが好ましい。ＳＴＮ用の液晶組成物であれば６から２０μｍの範囲に調整するのが好ましい。また、双安定ＴＮ（Ｂｉｓｔａｂｌｅ　ＴＮ）モ－ド用の場合は、１．５から４μｍの範囲に調整するのが好ましい。また、ピッチの温度依存性を調整する目的で２種以上の光学活性化合物を添加しても良い。
　本発明の液晶組成物は、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系、テトラジン系などの二色性色素を添加すれば、ＧＨ型用の液晶組成物として使用することもできる。
　また、本発明の液晶組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマ－分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）例えばポリマ－ネットワ－ク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）用をはじめ、複屈折制御（ＥＣＢ）型やＤＳ型用の液晶組成物としても使用できる。
　以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によっては制限されない。なお特に断りのない限り、「％」は「重量％」を意味する。
　得られた化合物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析で得られる核磁気共鳴スペクトル、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析で得られるガスクロマトグラムなどにより同定したので、まず分析方法について説明をする。
１Ｈ－ＮＭＲ分析
　測定装置は、ＤＲＸ－５００（ブルカーバイオスピン（株）社製）を用いた。測定は、実施例等で製造したサンプルを、ＣＤＣｌ３等　のサンプルが可溶な重水素化溶媒に溶解し、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数２４回の条件で行った。化学シフトδ値のゼロ点の基準物質としてはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。
ＧＣ分析
　測定装置は、島津製作所製のＧＣ－１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。カラムは、島津製作所製のキャピラリーカラムＣＢＰ１－Ｍ２５－０２５（長さ２５ｍ、内径０．２２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウムを用い、流量は１ｍｌ／分に調整した。試料気化室の温度を２８０℃、検出器（ＦＩＤ）部分の温度を３００℃に設定した。
　試料はトルエンに溶解して、１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μｌを試料気化室に注入した。
　記録計としては島津製作所製のＣ－Ｒ６Ａ型Ｃｈｒｏｍａｔｏｐａｃ、またはその同等品を用いた。得られたガスクロマトグラムには、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積値が示されている。
　なお、試料の希釈溶媒としては、例えば、クロロホルム、ヘキサンを用いてもよい。また、カラムとしては、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Agilent Technologies Inc.製のＨＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty. Ltd製のＢＰ－１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）などを用いてもよい。
　ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は成分化合物の割合に相当する。一般には、分析サンプルの成分化合物の重量％は、分析サンプルの各ピークの面積％と完全に同一ではないが、本発明において上述したカラムを用いる場合には、実質的に補正係数は１であるので、分析サンプル中の成分化合物の重量％は、分析サンプル中の各ピークの面積％に対応をしている。
〔液晶性化合物等の物性値の測定試料〕
　液晶性化合物の物性値を測定する試料としては、化合物そのものを試料とする場合、化合物を母液晶と混合して試料とする場合の２種類がある。
　化合物を母液晶と混合した試料を用いる後者の場合には、以下の方法で測定を行う。まず、得られた液晶性化合物１５重量％と母液晶８５重量％とを混合して試料を作製する。そして、得られた試料の測定値から、下記式に示す式に示す外挿法にしたがって、外挿値を計算する。この外挿値をこの化合物の物性値とする。
〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉－〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉）／〈液晶性化合物の重量％〉
　液晶性化合物と母液晶との割合がこの割合であっても、２５℃でスメクチック相である場合、または結晶が２５℃で析出する場合には、液晶性化合物と母液晶との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、２５℃でスメクチック相でなくなった組成、または結晶が２５℃で析出しなくなった組成で試料の物性値を測定し上記式にしたがって外挿値を求めて、これを液晶性化合物の物性値とする。
　測定に用いる母液晶としては様々な種類が存在するが、例えば、母液晶Ａの組成は以下のとおりである。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
　なお、液晶組成物の物性値を測定する試料としては、液晶組成物そのものを用いた。
〔液晶性化合物等の物性値の測定方法〕
　物性値の測定は後述する方法で行った。これら測定方法の多くは、日本電子機械工業会規格（Standardｓof Electric Industries Association of Japan）ＥＩＡＪ・ＥＤ－２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。また、測定に用いたＴＮ素子またはＶＡ素子には、ＴＦＴを取り付けなかった。
　測定値のうち、液晶性化合物単体そのものを試料として得られた値と、液晶組成物そのものを試料として得られた値は、そのままの値を実験データとして記載した。化合物を母液晶に混合し試料として得られた場合には、外挿法で得られた値を外挿値とした。
相構造および転移温度（℃）
　以下（１）、および（２）の方法で測定を行った。
（１）偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ－５２型ホットステージ）に化合物を置き、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
（２）パーキンエルマー社製走査熱量計ＤＳＣ－７システム、またはＤｉａｍｏｎｄ　ＤＳＣシステムを用いて、３℃／分速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピーク、または発熱ピークの開始点を外挿により求め（ｏｎ　ｓｅｔ）、転移温度を決定した。
　以下、結晶はＣと表した。結晶の区別がつく場合は、それぞれＣ１またはＣ２と表した。また、スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。液体（アイソトロピック）はＩｓｏと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＢ相、またはスメクチックＡ相の区別がつく場合は、それぞれＳＢ、またはＳＡと表した。転移温度の表記として、例えば、「Ｃ　５０．０　Ｎ　１００．０　Ｉｓｏ」とは、結晶からネマチック相への転移温度（ＣＮ）が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度（ＮＩ）が１００．０℃であることを示す。他の表記も同様である。
ネマチック相の上限温度（ＴＮＩ；℃）
　偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ－５２型ホットステージ）に、試料（液晶組成物、または液晶化性合物と母液晶との混合物）を置き、１℃／分の速度で加熱しながら偏光顕微鏡を観察した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度をネマチック相の上限温度とした。以下、ネマチック相の上限温度を、単に「上限温度」と略すことがある。
低温相溶性
　母液晶と液晶性化合物とを、液晶性化合物が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％および１重量％の量となるように混合した試料を作製し、試料をガラス瓶に入れる。このガラス瓶を、－１０℃または－２０℃のフリーザー中に一定期間保管したあと、結晶もしくはスメクチック相が析出しているかどうか観察をした。
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
　粘度が小さいと応答時間が小さくなるという特徴がある。
　粘度は、Ｅ型回転粘度計を用いて測定した。
回転粘度（γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
　回転粘度が小さいと応答時間が小さくなるという特徴がある。
　測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. ２５９, ３
７ (１９９５) に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れた。この素子に３０ボルトから５０ボルトの範囲で１ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２ 秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。
なお、この計算に必要な誘電率異方性（Δε）は、下記誘電率異方性（Δε）で測定した値を用いた。
屈折率異方性（Δｎ；２５℃で測定）
　測定は、２５℃の温度下で、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けた
アッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ∥）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。屈折率異方性（Δｎ）の値は、（Δｎ）＝（ｎ∥）－（ｎ⊥）
の式から算出した。
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
　よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍｌ）のエタノール（２０ｍｌ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板から、間隔（セルギャップ）が２０μｍであるＶＡ素子を組み立てた。
　同様の方法で、ガラス基板にポリイミドの配向膜を調製した。得られたガラス基板の配向膜にラビング処理をした後、２枚のガラス基板の間隔が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子を組み立てた。
　得られたＶＡ素子に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れ、０．５ボルト（１ｋＨｚ、サイン波）を印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。
　また、得られたＴＮ素子に試料（液晶組成物、または液晶性化合物と母液晶との混合物）を入れ、０．５ボルト（１ｋＨｚ、サイン波）を印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。
　誘電率異方性（Δε）の値は、（Δε）＝（ε∥）－（ε⊥）の式から算出した。
＜液晶性化合物の合成例＞
実施例１
　５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－プロピルテトラヒドロピランの合成（化合物Ｎｏ．９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
第一行程
　窒素雰囲気化の反応器中でメチルトリフェニルホスホニウムブロミド４１．２ｇにＴＨＦ２００ｍｌを加え、－２０℃に冷却し、ｔ－ＢｕＯＫ１２．９ｇを加え１時間攪拌した。ここへ化合物１，４－ジオキサスピロ〔４．５〕デカン－８－オン１５．０ｇのＴＨＦ２００ｍｌの溶液を滴下し、－２０℃で１時間攪拌した。反応混合物を室温まで昇温し、水２００ｍｌを加えトルエン３００ｍｌで３回抽出した。得られた有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下にて溶媒を約２００ｍｌまで濃縮し、濃縮した溶液をｎ－ヘキサン１０００ｍｌに投入し、析出した固体をろ別し除いた。得られた溶液は減圧下溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、１０．６ｇの８－メチレン－１，４－ジオキサスピロ〔４．５〕デカンを得た。
第二行程
　窒素雰囲気化の反応器中で第一行程で得られた８－メチレン－１，４－ジオキサスピロ〔４．５〕デカン１０．６ｇをＴＨＦ５０ｍｌに溶解させ、０℃に冷却、９－ＢＢＮ（０．５Ｍ、ＴＨＦ溶液）１５０ｍｌを滴下した。室温で４８時間撹拌した後、０℃に冷却し、６Ｍの水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌを加えた。溶液を０℃に保ち、３５％過酸化水素水を滴下した。反応液を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、７．３ｇの（１，４－ジオキサスピロ〔４．５〕デセ－８－イル）－メタノールを得た。
第三行程
　窒素雰囲気化の反応器中で第二行程で得られた（１，４－ジオキサスピロ〔４．５〕デセ－８－イル）－メタノール７．３ｇをジクロロメタン５０ｍｌに溶解させ、８．１ｇのトルエンスルホン酸クロリドを加えた。反応溶液を０℃に冷却し、ピリジン６．７ｇを加えた後、室温まで昇温し、室温で２時間撹拌した。この反応液にトルエンを加え２Ｎ塩酸で３回洗浄した後、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、さらに水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を溜去し、残留物をソルミックス－ヘプタンで再結晶し１３．０ｇの（１，４－ジオキサスピロ〔４．５〕デセ－８－イル）－メタノール－ｐ－トルエンスルホン酸エステルを得た。
第四行程
　窒素雰囲気化の反応器中で第三行程で得られた（１，４－ジオキサスピロ〔４．５〕デセ－８－イル）－メタノール－ｐ－トルエンスルホン酸エステル１３．０ｇと４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノール８．３ｇをＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２００ｍｌに溶解させ、水素化ナトリウム（５５％）２．８３ｇを加え、６０℃で３時間撹拌した。反応液を氷冷し、水１００ｍｌをゆっくり加え、分液した。水層をジエチルエーテル５０ｍｌで３回抽出し、有機層をあわせて水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、１１．７ｇの８－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－１，４－ジオキサスピロ〔４．５〕デカンを得た。
第五行程
　窒素雰囲気化の反応器中で第四行程で得られた８－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－１，４－ジオキサスピロ〔４．５〕デカン１１．７ｇをトルエン１００ｍｌに溶解させ、蟻酸５ｍｌを加え６時間還流した。反応液を室温に冷却した後、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、８．１ｇの４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキサノンを得た。
第六行程
　窒素雰囲気化の反応器中でメトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド１４．７ｇにＴＨＦ５０ｍｌをくわえ、－２０℃に冷却し、ｔ－ＢｕＯＫ４．８ｇを加え１時間撹拌した。ここへ第五行程で得られた４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキサノン８．１ｇのＴＨＦ１００ｍｌ溶液を滴下し、１時間撹拌した。反応混合物を室温まで昇温し、水２００ｍｌを加えトルエン３００ｍｌで３回抽出した。得られた有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下にて溶媒を約２００ｍｌまで濃縮し、濃縮した溶液をｎ－ヘキサン１０００ｍｌに投入し、析出した固体をろ別し除いた。得られた溶液は減圧下溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、８．３ｇの１－エトキシ－２，３－ジフルオロ－４－（４－メトキシメチレンシクロヘキシルメトキシ）－ベンゼンを得た。
第七行程
　第六行程で得られた１－エトキシ－２，３－ジフルオロ－４－（４－メトキシメチレンシクロヘキシルメトキシ）－ベンゼン８．３ｇをアセトン１００ｍｌに溶解させ、塩酸（４Ｍ）８ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。水１００ｍｌを加え、トルエン５０ｍｌで３回抽出し、有機層をあわせて水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物にトルエン２００ｍｌ、エタノールを２００ｍｌ加え、氷冷下ＮａＯＨ水溶液（２０％）を３０ｍｌ加え、室温で３時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて中和し、トルエン１００ｍｌで３回抽出し、有機層をあわせて水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、６．６ｇの４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－フェノキシメチル）－シクロヘキサンカルボアルデヒドを得た。
第八行程
　窒素雰囲気化の反応器中でメトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド９．７ｇにＴＨＦ３０ｍｌをくわえ、－２０℃に冷却し、ｔ－ＢｕＯＫ３．１ｇを加え１時間撹拌した。ここへ第七行程で得られた４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロ－フェノキシメチル）－シクロヘキサンカルボアルデヒド６．６ｇのＴＨＦ７０ｍｌ溶液を滴下し、１時間撹拌した。反応混合物を室温まで昇温し、水１００ｍｌを加えトルエン１００ｍｌで３回抽出した。得られた有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下にて溶媒を約１００ｍｌまで濃縮し、濃縮した溶液をｎ－ヘキサン５００ｍｌに投入し、析出した固体をろ別し除いた。得られた溶液は減圧下溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、６．５ｇの１－エトキシ－２，３－ジフルオロ－４－［４－（２－メトキシビニル）－シクロヘキシルメトキシ］－ベンゼンを得た。
第九行程
　第八行程で得られた１－エトキシ－２，３－ジフルオロ－４－［４－（２－メトキシビニル）－シクロヘキシルメトキシ］－ベンゼン６．５ｇをアセトン１００ｍｌに溶解させ、塩酸（４Ｍ）８ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。水１００ｍｌを加え、トルエン５０ｍｌで３回抽出し、有機層をあわせて水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去することにより、６．１ｇの［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－アセトアルデヒドを得た。
第十行程
　第九行程で得られた［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－アセトアルデヒド６．１ｇをＴＨＦ１００ｍｌに溶解させ、氷冷下ピロリジン１．４ｇを加えた。炭酸カリウム２．０ｇを加え、室温で５時間撹拌した後、ろ過し、減圧下にて溶媒を留去することにより、７．１ｇの１－｛２－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－ビニル｝－ピロリジンを得た。
第十一行程
　窒素雰囲気化の反応器中で第十行程で得られた１－｛２－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－ビニル｝－ピロリジン７．１ｇをトルエン２０ｍｌに溶解させ、アクリル酸エチル５．９ｇおよびヒドロキノン０．３ｇを加えた。反応液を８０℃で５時間撹拌した後、室温に冷却し、飽和シュウ酸水溶液５０ｍｌを加えた。この混合物をジエチルエーテル３０ｍｌで３回抽出し、有機層をあわせて水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、５．４ｇの４－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－５－オキソ－ペンタン酸エチルエステルを得た。
第十二行程
　窒素雰囲気化の反応器中で第十一行程で得られた４－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－５－オキソ－ペンタン酸エチルエステル５．４ｇにエタノール２０ｍｌとナトリウムシアノボロハイドライド０．４ｇを加え、塩酸（２Ｍ）でＰＨが約３になるよう調整し、室温で１５時間撹拌した。水３０ｍｌを加え、トルエン２０ｍｌで３回抽出し、有機層をあわせて水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をディーンスタークを備えたフラスコに入れ、トルエン１００ｍｌとｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．１ｇを加え、ディーンスタークで溶媒を留去しながら１時間還流した。溶液を室温に冷却し、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、４．５ｇの５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－テトラヒドロピラン－２－オンを得た。
第十三行程
　窒素雰囲気化の反応器中で第十二行程で得られた５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－テトラヒドロピラン－２－オン４．５ｇにＴＨＦ１００ｍｌを加え－７０℃に冷却し、ｎ－プロピルリチウム（約１．０ｍｍｏｌ）１５ｍｌを滴下した。－７０℃で１時間撹拌した後室温まで昇温し、飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌを加え分液した。水層をジエチルエーテル３０ｍｌで３回抽出し、有機層をあわせて水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、３．６ｇの５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－プロピルテトラヒドロピラン－２－オールを得た。
第十四行程
　窒素雰囲気化の反応器中で第十三行程で得られた５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－プロピルテトラヒドロピラン－２－オール３．６ｇにジクロロメタン１００ｍｌをアセトニトリル２０ｍｌを加え、－２０℃に冷却した後、トリエチルシラン２．７ｍｌを滴下し、続けて三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１．５ｍｌを滴下した。反応液を０℃まで昇温し、氷水５０ｍｌを加え、ジエチルエーテル３０ｍｌで３回抽出し、有機層をあわせて水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶により精製し、２．０ｇの５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－プロピルテトラヒドロピランを得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－プロピルテトラヒドロピランであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．６０（ｍ，２Ｈ）、４．０５（ｑ，２Ｈ）、４．００（ｍ，１Ｈ）、３．７５（ｄ，２Ｈ）、３．１７（ｍ，１Ｈ）、３．１４（ｔ，２Ｈ）、２．０－１．６（ｍ，６Ｈ）、１．６－１．３（ｍ，８Ｈ）、１．２０（ｍ，２Ｈ）、１．１－１．０（ｍ，５Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ）。
　得られた化合物（Ｎｏ．９）の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　５９．４　Ｎ　１２６．６　Ｉｓｏ。
　実施例２
　５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－ペンチルテトラヒドロピランの合成（化合物Ｎｏ．１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
　実施例１の第十三工程において、ｎ－プロピルリチウムに替えてｎ－ペンチルリチウムを用い、実施例１と同様に合成を行うことにより５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－ペンチルテトラヒドロピラン－２－ペンチルテトラヒドロピランを合成した。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－ペンチルテトラヒドロピランであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．６０（ｍ，２Ｈ）、４．０５（ｑ，２Ｈ）、４．００（ｍ，１Ｈ）、３．７５（ｄ，２Ｈ）、３．１４（ｍ，１Ｈ）、３．１３（ｔ，２Ｈ）、２．０－１．６（ｍ，６Ｈ）、１．６－１．１（ｍ，１４Ｈ）、１．１－１．０（ｍ，５Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ）。
　得られた化合物（化合物Ｎｏ．１１）の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　４７．３　Ｎ　１２６．２　Ｉｓｏ。
　実施例３
　５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－ビニルテトラヒドロピランの合成（化合物Ｎｏ．１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
第一工程
　トリメチルシリルアセチレン（２．５５ｇ）をＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解した後、－７０℃でｎ－ブチルリチウム（１．６６Ｍ、ヘキサン溶液、１５．７ｍｌ）を滴下し、同温度で１時間撹拌した。この溶液に実施例１の第十ニ工程で得られた５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－テトラヒドロピラン－２－オン（９．２１ｇ）のＴＨＦ（３０ｍｌ）溶液を－７０℃で滴下し、さらに１時間同温度で撹拌し、その後徐々に室温まで昇温した。反応物を飽和塩化アンモニウム水溶液５０ｍｌに注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を水で洗浄し、減圧下に濃縮した。得られた褐色の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、褐色固体５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－トリメチルシラニルエチニルテトラヒドロピラン－２－オール（１０．７ｇ）を得た。
第二工程
　第一工程で得られた５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－トリメチルシラニルエチニルテトラヒドロピラン－２－オール（１０．７ｇ）をジクロロメタン（１５０ｍｌ）に溶解し、－５０℃でトリエチルシラン（５．５ｍｌ）を滴下し、続けて３フッ化ホウ素－ジエチルエーテル錯体（３．５ｍｌ）を滴下した。ゆっくり０℃に昇温した後、氷水１５０ｍｌ中に注ぎ、ｎ－ヘプタンで抽出した。有機層を水で洗浄し、減圧下に濃縮した。得られた褐色の残渣をジクロロメタン（１００ｍｌ）に溶解させ、メタノール（１００ｍｌ）と水酸化ナトリウム水溶液（１Ｍ、２０ｍｌ）を加え、室温で２時間撹拌した。塩酸（１Ｍ）で中和した後、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を水で洗浄し、減圧下に濃縮した。得られた褐色の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、黄色油状の５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－エチニルテトラヒドロピラン（７．５５ｇ）を得た。
第三工程
　第二工程で得られた５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－エチニルテトラヒドロピラン（７．５５ｇ）をｎ－ヘプタン（２００ｍｌ）に溶解し、キノリン（１．５ｍｌ）、Ｌｉｎｄｌａｒ触媒０．１５ｇを加えた。真空ポンプで反応容器を減圧にした後、水素を常圧で導入し、常温で一晩撹拌した。反応液をろ過し、触媒を取り除いた後、減圧下に濃縮した。得られた無色の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、無色油状の５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－ビニルテトラヒドロピラン（７．４ｇ）を得た。このものをさらに再結晶を繰り返すことにより精製し、純粋な５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－ビニルテトラヒドロピラン（２．６ｇ）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ分析の化学シフトδ（ｐｐｍ）は以下の通りであり、得られた化合物が、５－［４－（４－エトキシ－２，３－ジフルオロフェノキシメチル）－シクロヘキシル］－２－ビニルテトラヒドロピランであることが同定できた。なお、測定溶媒はＣＤＣｌ３である。
　化学シフトδ（ｐｐｍ）；６．６０（ｍ，２Ｈ）、５．８５（ｍ，１Ｈ）、５．２３（ｄ，１Ｈ）、５．０９（ｄ，１Ｈ）、４．０６（ｍ，３Ｈ）、３．７６（ｄ，１Ｈ）、３．７１（ｍ，１Ｈ）、３．２１（ｔ，２Ｈ）、２．０－１．６（ｍ，７Ｈ）、１．５－１．３（ｍ，５Ｈ）、１．２３（ｍ，１Ｈ）、１．０５（ｍ，５Ｈ）。
　得られた化合物（化合物Ｎｏ．１２）の相転移温度は以下の通りであった。
　相転移温度：Ｃ　７０．４　Ｎ　１２６．２　Ｉｓｏ。
　実施例１～３、さらに記載した合成法をもとに、以下の化合物が製造できる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
［比較例１］
　特許文献特開２０００－８０４０号公報（チッソ株式会社出願）に記載の合成方法により合成した化合物（ｂ）の１５重量％と、母液晶Ａの８５重量％を含有する液晶組成物Ｂを調整した。得られた液晶組成物Ｂの物性値を測定し、測定値を外挿することで液晶性化合物（ｂ）の物性の外挿値を算出した。その外挿値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝１２１．３℃；誘電率異方性（Δε）＝－７．３；屈折率異方性（Δｎ）＝０．１０７；粘度（η）＝６１．４ｍＰａ・ｓ．
［実施例４］
　化合物Ｎｏ．９の１５重量％と、母液晶Ａの８５重量％を含有する液晶組成物Ｃを調整した。得られた液晶組成物Ｃの物性値を測定し、測定値を外挿することで化合物Ｎｏ．９の物性の外挿値を算出した。その外挿値は以下のとおりであった。
　上限温度（ＮＩ）＝１１６．６℃；誘電率異方性（Δε）＝－８．５；屈折率異方性（Δｎ）＝０．０９４；粘度（η）＝５９．８ｍＰａ・ｓ
比較例１の化合物（ｂ）と実施例１の化合物Ｎｏ．９を比較することにより、本発明の化合物Ｎｏ．９が負に大きい誘電率異方性（Δε）および低い粘度（η）を有している点で優れていることがわかった。
＜液晶組成物の例＞
　本発明の代表的な組成物を実施例５から１１にまとめた。最初に、組成物の成分である化合物とその量（重量％）を示した。化合物は表１の取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造、および右末端基の記号によって表示した。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
［実施例５］
３－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１５％
５－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１５％

３－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
Ｖ２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
３－ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　８％
３－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　８％
５－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　８％
ＮＩ＝７６．０℃；Δｎ＝０．１０９；η＝３９．７ｍＰａ・ｓ；Δε＝－５．４．
［実施例６］
３－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１２％
５－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１２％

２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　１５％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　１１％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　５％
２－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　１０％
ＮＩ＝８１．２℃；Δｎ＝０．１１１；η＝３７．９ｍＰａ・ｓ；Δε＝－５．４．
［実施例７］
３－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１５％
５－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１５％

Ｖ２－ＢＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３％
Ｖ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３％
３－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　８％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　３％
Ｖ－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　３％
２－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　３％
１Ｖ２－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　７％
５－ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　１０％
ＮＩ＝７７．２℃；Δｎ＝０．１０６；η＝３７．３ｍＰａ・ｓ；Δε＝－５．４．
［実施例８］
３－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１５％
５－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１５％

２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４％
５－ＨＢＢ（３Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
５－ＨＢＢ（３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７％
Ｖ２－ＢＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
３－ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　１０％
５－ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　１０％
３－Ｄｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　　　　　　　　　　　　　１１％
ＮＩ＝８４．７℃；Δｎ＝０．１１７；η＝４２．２ｍＰａ・ｓ；Δε＝－５．４．
［実施例９］
３－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１５％
５－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１５％

２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７％
３－ＨＨＥＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　１０％
３－Ｄｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ４　　　　　　　　　　　　　　１０％
５－Ｄｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　４％
５－ＢＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　５％
ＮＩ＝８３．１℃；Δｎ＝０．１０６；η＝３７．３ｍＰａ・ｓ；Δε＝－５．４．
組成物１００部に光学活性化合物（Ｏｐ－０５）を０．２５部添加したときのピッチは６１．１μｍであった。
［実施例１０］
３－ＨＤｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１０％
３－Ｈｄｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１０％
３－ｄｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１０％
３－Ｄｈ１ＯＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　８％
３－ｄｈ１ＯＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　８％

２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３％
５－ＨＢＢ（３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　１０％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　５％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
［実施例１１］
３－ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ３　　　　　　　　　　　　１０％
３－ｄｈ１ＯＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１０％
３－Ｈ１ＯＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１０％
３－ＤｈＢ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　１０％
３－Ｄｈ１ＯＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　８％
Ｖ２－ＢＢ（３Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％
３－ＨＨＥＢＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　　８％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　５％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　　７％
　本発明は、他の液晶材料との相溶性に優れ、負に大きな誘電率異方性（Δε）の値を有する液晶性化合物を提供する。
　また、本発明は、この液晶性化合物を成分として、その化合物を構成する環、置換基などを適当に選択することにより、所望の物性を有する特徴を備えた新たな液晶組成物を提供し、さらにこの液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子を提供する。

Claims (19)

  1. 　式（１－１）または式（１－２）で表される化合物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    　式中、Ｒ１およびＲ２は独立して炭素数１から１０のアルキルであり、このアルキルにおいて相隣接しない任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、または－ＳｉＨ２－で置き換えられてもよく、任意の－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－、または－Ｃ≡Ｃ－で置き換えられてもよく；
    　環Ｇ、および環Ｊは独立して１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、１，４－シクロヘキシレンにおいて任意の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、または－ＳｉＨ２－で置き換えられてもよく、任意の－（ＣＨ２）２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、１，４－フェニレンにおいて任意の－ＣＨ＝は－Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、－ＣＦ３、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｆ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＨＦ２、または－ＯＣＨ２Ｆで置き換えられてもよく；
    　Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して単結合、－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であり、それらのうち少なくとも一つは－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－であり；
    　ｓおよびｔは独立して０、１、２または３であり、ｓとｔの和は１、２、または３であり；
    　ｓ＝０のときＺ２およびＺ３のうち少なくとも一つが－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であり；
    　式（１－１）において、ｔ＝０のときＺ１およびＺ３のうち少なくとも一つが－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であり；
    　式（１－２）において、ｔ＝０のとき、Ｚ３が－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－である。
  2. 　式（１－１）および式（１－２）において、Ｒ１が炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり；Ｒ２が炭素数１から１０のアルキルであり；環Ｇ、および環Ｊは独立して１，４－シクロヘキシレン、または１，４－フェニレンである請求項１に記載の化合物。
  3. 　式（１－１）および式（１－２）において、Ｚ１およびＺ２が単結合であり、Ｚ３が－ＣＨ２Ｏ－である請求項１または２に記載の化合物。
  4. 　式（１－１）および式（１－２）において、ｓとｔの和が１または２である請求項１から３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. 　式（１－１－１）または式（１－２－１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    　式中、Ｒ１は炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり；Ｒ２は炭素数１から１０のアルキルであり；環Ｊは独立して１，４－シクロヘキシレン、または１，４－フェニレンであり；Ｚ２およびＺ３は独立して単結合、－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－であり、それらのうち少なくとも一つは－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－であり；ｔは１、２または３である。
  6. 　式（１－１－１－１）で表される化合物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

    　式中、Ｒ１およびＲ２は独立して炭素数１から８のアルキルであり、環Ｊは１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、Ｚ3は－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－である。
  7. 　式（１－２－１－１）で表される化合物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    　式中、Ｒ１およびＲ２は独立して炭素数１から８のアルキルであり、環Ｊは１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、Ｚ3は－ＣＨ２Ｏ－または－ＯＣＨ２－である。
  8. 　成分Ａとして、請求項１から７のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種類含有する液晶組成物。
  9. 　成分Ｂとして、式（２）、式（３）および式（４）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項８に記載の液晶組成物。


    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

    　式中、Ｒ３は炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
    　Ｘ１はフッ素、塩素、－ＯＣＦ３、－ＯＣＨＦ２、－ＣＦ３、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または－ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３であり；
    　環Ａ１、環Ａ２および環Ａ３は独立して１，４－シクロヘキシレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、１－テトラヒドロピラン－２，５－ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレンであり；
    　Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ１３、Ｚ１４およびＺ１５は独立して、－（ＣＨ２）２－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、または単結合であり；
    　Ｌ１およびＬ２は独立して水素、またはフッ素である。
  10. 　成分Ｃとして、式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項８に記載の液晶組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

    　式中、Ｒ４は炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
    　Ｘ２は－Ｃ≡Ｎ、または－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｎであり；
    　環Ｂ１、環Ｂ２および環Ｂ３は独立して１，４－シクロヘキシレン、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、１－テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
    　Ｚ１６は－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、または単結合であり；
    　Ｌ３およびＬ４は独立して水素またはフッ素であり；
    　ｑは０、１または２であり、ｒは０または１である。
  11. 　成分Ｄとして、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）、および式（１０）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項８に記載の液晶組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007


    　式中、Ｒ５およびＲ６は独立して炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
    　環Ｃ１、環Ｃ２、環Ｃ３、および環Ｃ４は独立して１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４－フェニレン、またはデカヒドロ－２，６－ナフタレンであり；
    　Ｚ１７、Ｚ１８、Ｚ１９、Ｚ２０、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ２３、Ｚ２４、Ｚ２５、Ｚ２６およびＺ２７は独立して－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＯＣＦ２（ＣＨ２）２－、または単結合であり；
    　Ｌ５およびＬ６は独立してフッ素または塩素であり；
    　ｊ、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは独立して０または１であり、ｋ、ｌ、ｍおよびｎの和は１または２である。
  12. 　成分Ｅとして、式（１１）、式（１２）、および式（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項８に記載の液晶組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008


    　式中、Ｒ７およびＲ８は独立して炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、これらにおいて任意の－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく；
    　環Ｄ１、環Ｄ２および環Ｄ３は独立して１，４－シクロヘキシレン、ピリミジン－２，５－ジイル、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、３－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレンであり；
    　Ｚ２８、Ｚ２９、Ｚ３０、Ｚ３１およびＺ３２は独立して－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－（ＣＨ２）２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、または単結合である。
  13. 　請求項１０に記載の式（５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９に記載の液晶組成物。
  14. 　請求項１２に記載の式（１１）、式（１２）および式（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９に記載の液晶組成物。
  15. 　請求項１２に記載の式（１１）、式（１２）および式（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１０に記載の液晶組成物。
  16. 　請求項１２に記載の式（１１）、式（１２）および式（１３）のそれぞれで表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１１に記載の液晶組成物。
  17. 　少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する、請求項８から１６のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  18. 　少なくとも１つの酸化防止剤および／または紫外線吸収剤を含む請求項８から１７のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  19. 　請求項８から１８のいずれか１項に記載の液晶組成物を少なくとも１つ含有する液晶表示素子。
PCT/JP2009/057585 2008-05-09 2009-04-15 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子 WO2009136534A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09742659.7A EP2272837B1 (en) 2008-05-09 2009-04-15 Liquid crystalline compound with negative dielectric anisotropy, liquid crystal composition, and liquid crystal display device
CN2009801160185A CN102015672A (zh) 2008-05-09 2009-04-15 介电常数各向异性为负的液晶化合物、液晶组成物以及液晶显示元件
KR1020107024635A KR101668493B1 (ko) 2008-05-09 2009-04-15 유전율 이방성이 부인 액정성 화합물, 액정 조성물 및 액정 표시 소자
JP2010511037A JP5585444B2 (ja) 2008-05-09 2009-04-15 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008123171 2008-05-09
JP2008-123171 2008-05-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009136534A1 true WO2009136534A1 (ja) 2009-11-12

Family

ID=41264590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/057585 WO2009136534A1 (ja) 2008-05-09 2009-04-15 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7914862B2 (ja)
EP (1) EP2272837B1 (ja)
JP (1) JP5585444B2 (ja)
KR (1) KR101668493B1 (ja)
CN (1) CN102015672A (ja)
TW (1) TWI437081B (ja)
WO (1) WO2009136534A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014516366A (ja) * 2011-03-29 2014-07-10 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 液晶媒体
JP5664824B2 (ja) * 2012-12-12 2015-02-04 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
EP3228617A1 (en) 2016-04-08 2017-10-11 JNC Corporation Production method for tetrahydro-2h-pyran derivative

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201004931A (en) * 2008-06-27 2010-02-01 Chisso Corp Liquid crystal compound having negative dielectric anisotropy, liquid crystal composition, and liquid crystal display device
CN102131895B (zh) * 2008-09-17 2013-06-26 Jnc株式会社 液晶组成物以及液晶显示元件
TWI509056B (zh) * 2009-09-29 2015-11-21 Jnc Corp 液晶組成物及液晶顯示元件
TWI518171B (zh) * 2010-06-03 2016-01-21 捷恩智股份有限公司 液晶組成物及液晶顯示元件
CN102517037B (zh) * 2011-11-08 2013-09-25 江苏和成显示科技股份有限公司 用于2d/3d显示切换开关的液晶介质
TWI507511B (zh) 2013-11-05 2015-11-11 Ind Tech Res Inst 負介電異方性液晶化合物、液晶顯示器、與光電裝置
CN104003964B (zh) * 2014-06-06 2016-09-07 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含有四氢吡喃环的液晶化合物及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH024725A (ja) 1988-03-10 1990-01-09 Merck Patent Gmbh ジハロゲノベンゼン誘導体
WO1998027036A1 (en) * 1996-12-16 1998-06-25 Chisso Corporation Difluorophenyl derivatives, liquid-crystal compounds, and liquid-crystal composition
JP2811342B2 (ja) 1988-03-10 1998-10-15 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング ジフルオロベンゼン誘導体
JP2000008040A (ja) 1998-06-25 2000-01-11 Chisso Corp 誘電率異方性値が負の液晶性化合物、この液晶性化合物を含有する液晶組成物、及びこの液晶組成物を用いた液晶表示素子
JP2006037053A (ja) * 2004-07-30 2006-02-09 Dainippon Ink & Chem Inc ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP2008088165A (ja) * 2006-09-06 2008-04-17 Chisso Corp アルケニルを有するシクロヘキセン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
WO2009031437A1 (ja) * 2007-09-06 2009-03-12 Chisso Corporation ラテラルフッ素を有する４、５環液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5279764A (en) 1988-03-10 1994-01-18 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Dihalogenobenzene derivatives
JP4997972B2 (ja) * 2004-10-04 2012-08-15 Ｊｎｃ石油化学株式会社 テトラヒドロピラン化合物、液晶組成物およびこの液晶組成物を含有する液晶表示素子
WO2006093189A1 (ja) * 2005-03-03 2006-09-08 Chisso Corporation クロロフルオロベンゼン系液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
US7767278B2 (en) * 2007-03-20 2010-08-03 Chisso Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
US7767279B2 (en) * 2007-03-22 2010-08-03 Chisso Petrochemical Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH024725A (ja) 1988-03-10 1990-01-09 Merck Patent Gmbh ジハロゲノベンゼン誘導体
JP2811342B2 (ja) 1988-03-10 1998-10-15 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング ジフルオロベンゼン誘導体
WO1998027036A1 (en) * 1996-12-16 1998-06-25 Chisso Corporation Difluorophenyl derivatives, liquid-crystal compounds, and liquid-crystal composition
JP2000008040A (ja) 1998-06-25 2000-01-11 Chisso Corp 誘電率異方性値が負の液晶性化合物、この液晶性化合物を含有する液晶組成物、及びこの液晶組成物を用いた液晶表示素子
JP2006037053A (ja) * 2004-07-30 2006-02-09 Dainippon Ink & Chem Inc ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP2008088165A (ja) * 2006-09-06 2008-04-17 Chisso Corp アルケニルを有するシクロヘキセン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
WO2009031437A1 (ja) * 2007-09-06 2009-03-12 Chisso Corporation ラテラルフッ素を有する４、５環液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Experimental Chemistry Course", 1991, MARUZEN CO., LTD., article "Vol. 19 to Vol. 26: Organic Synthesis I to VIII"
"New Experimental Chemistry Course", vol. 14, 1978, MARUZEN CO., LTD., article "Synthesis and Reaction of Organic Compounds"
"Non-patent document No. 1: Mol. Cryst.", LIQ. CRYST., vol. 12, 1970, pages 57
M. IMAI ET AL., MOLECULAR CRYSTALS AND LIQUID CRYSTALS, vol. 259, 1995, pages 37
REIFFENRATH, V. ET AL.: "New liquid-crystalline compounds with negative dielectric anisotropy", LIQUID CRYSTALS, vol. 5, no. 1, 1989, pages 159 - 170, XP008143632 *
See also references of EP2272837A4

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014516366A (ja) * 2011-03-29 2014-07-10 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 液晶媒体
US20180119010A1 (en) * 2011-03-29 2018-05-03 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
JP5664824B2 (ja) * 2012-12-12 2015-02-04 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
US10106740B2 (en) 2012-12-12 2018-10-23 Dic Corporation Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display element using same
EP3228617A1 (en) 2016-04-08 2017-10-11 JNC Corporation Production method for tetrahydro-2h-pyran derivative

Also Published As

Publication number Publication date
CN102015672A (zh) 2011-04-13
JPWO2009136534A1 (ja) 2011-09-08
EP2272837A4 (en) 2012-06-06
KR20110008073A (ko) 2011-01-25
TW200946651A (en) 2009-11-16
EP2272837B1 (en) 2014-12-17
TWI437081B (zh) 2014-05-11
US7914862B2 (en) 2011-03-29
EP2272837A1 (en) 2011-01-12
JP5585444B2 (ja) 2014-09-10
KR101668493B1 (ko) 2016-10-21
US20090278088A1 (en) 2009-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5712510B2 (ja) ５員環を有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5585444B2 (ja) 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5601199B2 (ja) ラテラルフッ素を有する４環液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5487967B2 (ja) ラテラルフッ素を有する４、５環液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5652202B2 (ja) ラテラルフッ素を有する３環液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5509852B2 (ja) 液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5163019B2 (ja) アルケニルを有するシクロヘキセン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
TWI468381B (zh) 十氫化萘化合物、含有此化合物的液晶組成物及含有此液晶組成物的液晶顯示元件
JP5163018B2 (ja) クロロフルオロベンゼン系液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5392256B2 (ja) 誘電率異方性が負の液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2010095506A1 (ja) テトラヒドロピランおよび２，２’，３，３’−テトラフルオロビフェニルを有する４環液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5686136B2 (ja) プロピルエーテルを結合基に持つ化合物、液晶組成物、および液晶表示素子
JP5699934B2 (ja) テトラヒドロピラン化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5488514B2 (ja) ベンゼン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
JP6052033B2 (ja) 負の誘電率異方性を示す液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP5929781B2 (ja) ジフルオロエチレンオキシ化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2007161705A (ja) ラクトン環を含有する液晶性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980116018.5

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09742659

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010511037

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009742659

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20107024635

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE