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WO2007125657A1 - 皮膚化粧料 - Google Patents

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Publication number
WO2007125657A1
WO2007125657A1 PCT/JP2007/000676 JP2007000676W WO2007125657A1 WO 2007125657 A1 WO2007125657 A1 WO 2007125657A1 JP 2007000676 W JP2007000676 W JP 2007000676W WO 2007125657 A1 WO2007125657 A1 WO 2007125657A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
microgel
skin
ether
skin cosmetic
Prior art date
Application number
PCT/JP2007/000676
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Takayuki Omura
Original Assignee
Shiseido Company, Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shiseido Company, Ltd. filed Critical Shiseido Company, Ltd.
Priority to JP2008513087A priority Critical patent/JPWO2007125657A1/ja
Priority to KR1020087013412A priority patent/KR20100029000A/ko
Priority to CNA2007800019330A priority patent/CN101365417A/zh
Priority to PCT/JP2007/000676 priority patent/WO2007125657A1/ja
Priority to EP07790201A priority patent/EP2168568A4/en
Priority to US12/085,712 priority patent/US20090258964A1/en
Priority to TW096122828A priority patent/TW200900090A/zh
Publication of WO2007125657A1 publication Critical patent/WO2007125657A1/ja
Priority to US12/983,819 priority patent/US20110098231A1/en

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    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the present invention is known as a drug effective for skin damage ZUV-induced immunosuppression, anti-wrinkle, keratinization suppression, and pore shrinkage.
  • 8-Aranyl-L-histidine and Z or salts thereof Name: carnosine, basic dipeptide), it is related to skin cosmetics with excellent usability and stability.
  • 8-Aranyl mono-L-histidine is also called L-carnosine, and is known to be widely distributed in skeletal muscles of various animals (Non-patent Document 1). Physiological function is not clear, but it has been reported to have anti-oxidation and metal killing effects
  • Patent Document 1 a cosmetic for valanil-l-histidine has been filed in Japan and overseas, and it is used for skin cosmetics with excellent cosmetic effects such as anti-wrinkle (patent document 1), skin activation, resuscitation and whitening. (Patent Document 2).
  • Patent Document 3 burn treatment
  • Patent Document 4 eczema skin disease and drug rash treatment
  • Patent Document 5 senile mania Therapeutic
  • Patent Document 6 Anti-tumor Agent
  • Patent Document 7 Anti-ulcer Agent
  • Patent Document 8 Anti-Tumor Agent
  • Patent Document 9 Liver Disorder Prevention / Treatment Agent
  • Patent Document 1 Osteoporosis preventive agent
  • Patent Document 12 PCT applications relating to the use of 8-alanyl_L_histidine in skin cosmetics or similar applications have been published.
  • Patent Document 1 EP2003-254760
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2_221 21 3
  • Patent Document 3 Japanese Patent Publication No. 60_451 61
  • Patent Document 4 Japanese Patent Publication No. 1-45451
  • Patent Document 5 Japanese Patent Publication No. 1-491 30
  • Patent Document 6 Japanese Patent Publication No. 3_2045
  • Patent Document 7 Japanese Patent Publication No. 3_5367
  • Patent Document 8 Japanese Patent Publication No. 3_78368
  • Patent Document 9 Japanese Patent Publication No. 4_62299
  • Patent Document 10 Japanese Patent Publication No. 4_81 966
  • Patent Document 11 Japanese Patent Publication No. 7_1 7505
  • Patent Document 12 PCTZAU 89Z00422 Publication
  • Non-Patent Document 1 Biochemical Dictionary (3rd edition), Tokyo Chemical Doujin, 1 998, p 31 8
  • 8-alanyl-l-histidine and Z or a salt thereof are skin damage ZUV-induced immunosuppression, anti-wrinkle, keratinization inhibition, pore reduction It is known as an effective drug.
  • a thickener is generally used when preparing a skin cosmetic.
  • acids such as citrate and lactic acid as pH adjusters.
  • a salt-like action acts on the thickener, and carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxybi Thickeners that generally have no salt tolerance, such as dipolymers and acrylamide polymers, have had problems with their stability.
  • succinoglycan and xanthan gum which are known as salt-resistant thickeners, are used, although they are excellent in stability, they are refreshing and sticky. It is not suitable for skin cosmetics. I didn't get it.
  • the object of the present invention is to select and use a thickener comprising a specific microgel from among (8) 8-aranyl_L-histidine and Z or a salt thereof and many cosmetic thickeners.
  • a thickener comprising a specific microgel from among (8) 8-aranyl_L-histidine and Z or a salt thereof and many cosmetic thickeners.
  • a polymer gel consisting of a carboxyvinyl polymer, a thickener generally used in skin cosmetics, or a synthetic polyelectrolyte produced by a homogeneous polymerization method or a reverse phase suspension polymerization method is used.
  • the purpose of the present invention is to provide a useful weakly acidic skin cosmetic that is never obtained and is excellent in use feeling and stability.
  • the present invention contains the following components (A), ()), (C), and (D
  • the present invention provides a skin cosmetic that satisfies the condition (1).
  • the present invention provides the microgel of (B), wherein the composition having an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase is a surfactant-based liquid phase microemulsion or fine WZO emulsion.
  • the above-mentioned skin cosmetic which is a microgel obtained by radical polymerization under the conditions for forming the skin, is provided.
  • the present invention has an apparent viscosity of the aqueous dispersion of 0.5 weight% of 25 ° C of the microgels of the (B) is in the shear rate 1.
  • O s_ 1, is 1 OOOOmPa ⁇ s or more The above-mentioned skin cosmetic is provided.
  • the apparent viscosity of an ethanol dispersion of 0.5% by mass of the microgel (B) at 25 ° C is 5000 mPa 2 s or more at a shear rate of 1. O s — 1 .
  • the above-mentioned skin cosmetic is provided.
  • the dynamic elastic modulus of the microgel of (B) at 0.5 mass% at 25 ° C in a water dispersion or an ethanol dispersion has a strain of 1% or less and a frequency of 0.01.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer (B) is represented by the general formula:
  • the present invention provides the above-mentioned skin cosmetic which is a dialkylacrylamide represented by (1) and an ionic acrylamide derivative represented by the general formula (2) or (3).
  • R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.
  • R 4 and R 5 are each independently H or a methyl group, R 6 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is a metal ion, NH 3 , or an amine compound)
  • R 7 is H or a methyl group
  • R 8 is H or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 9 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 10 Riu R 12 represents a methyl group or an ethyl group
  • Y represents an anionic counter ion.
  • the present invention provides that the blending amount of the component (A) is 0.1 to 3.0% by mass based on the total amount of the skin cosmetic, and the blending amount of the component (B) is the skin cosmetic.
  • the amount of the component (C) is 0.1 to 5.0% by mass with respect to the total amount of the skin cosmetic, and the amount of the component (C) is 0.01 to 1.0% by mass with respect to the total amount. To provide a fee.
  • the present invention also provides the above-described skin cosmetic, wherein the inorganic acid or organic acid of the component (C) is one or more selected from phosphoric acid, lactic acid, and citrate. is there.
  • the component (A) ⁇ -alanyl_L-histidine is commercially available as a reagent and can be easily obtained. It can also be synthesized by a known method. In the present invention, 8) -aranyl_L_histidine and Z or a salt thereof are used.
  • the salt is not particularly limited, and examples of the inorganic salt include hydrochloride, sulfate, phosphate, hydrobromide, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, ammonium salt and the like.
  • Organic salts include acetate, lactate, maleate, fumarate, tartrate, kenate, methanesulfonate, p-toluenesulfonate, triethanolamine salt, diethanolamine salt, amino acid salt Etc.
  • Varanyl mono-L histidine can be converted into an inorganic salt or an organic salt by a known method.
  • Examples of commercially available 8-alanyl-L-histidine include Dragosine 2/060700 (manufactured by Sym rise), Ori peptide CNS (manufactured by Orient Stars LLC), and the like. Moreover, as a commercial product of a salt of ⁇ -alanyl_L-histidine, Carcinine (2HCL) (manufactured by Exsy mol) and the like can be mentioned.
  • the blending amount of the component (A) is preferably 0.1 to 3.0% by mass with respect to the total amount of the skin cosmetic. 0.1 If less than 1% by mass, the effect of 8-alanyl_L_histidine and Z or its salt cannot be fully exerted. Also, adding more than 3.0% by mass does not enhance the effect.
  • the thickener composed of the microgel of component (B) is a composition in which an organic solvent or oil is used as a dispersion medium and water is used as a dispersion phase, and a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dissolved in the dispersion phase.
  • a high molecular weight microgel produced by a polymerization method generally referred to as a reverse phase emulsion polymerization method is used for a thickener, and is disclosed in JP-A-2001-14641.
  • the polymerization method and mechanical properties differ from those of thickeners composed of synthetic polymers obtained by a homogeneous polymerization system.
  • a microgel is a fine particle of a synthetic polymer electrolyte produced by a reverse phase microemulsion polymerization method.
  • the thickener made of microgel used in the present invention swells in a mixed solution of water, ethanol or water-ethanol, and is visually uniform in appearance. A single high viscosity solution.
  • the polymerization system of microgel used as a thickener is different from the homogeneous polymerization system for producing a synthetic polymer which is a conventional thickener.
  • the synthetic polymer based on the homogeneous polymerization system disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 0 1 _ 1 1 4 6 4 1 is not a microgel used in the present invention, but is synthesized into a cosmetic after polymerizing the synthetic polymer. In order to mix, it must be ground into a powder. Synthetic high-molecular gels may stand out and cause problems in appearance.
  • microgel used in the present invention is polymerized in a heterogeneous polymerization system.
  • the resulting synthetic polymer becomes a fine polymer gel, that is, a microgel, and when blended in cosmetics, it does not need to be pulverized and powdered, and exhibits excellent thickening effect and excellent usability. Furthermore, the appearance of cosmetics is also preferable.
  • a water-swellable polymer using acrylic acid is produced by reverse phase polymerization in Japanese Patent No. 1 9 1 1 6 2 3 and this is used as a thickener.
  • this is different from the microgel used in the present invention in order to improve the drawbacks of the currently used carboxyvinyl polymer.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-126613 discloses that microgel particles of a water-absorbing resin are produced to a certain size or more so as to be suitable for diapers or sanitary products. However, this is not a technique that can be applied to a cosmetic thickener and is completely different from the microgel used in the present invention.
  • the thickener used in the present invention is produced by a reverse-phase emulsion polymerization method (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-0 1 1 4 6 4 1). That is, in a composition having an organic solvent or oil as a dispersion medium and water as a dispersed phase, it is produced by dissolving a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the dispersed phase and radical polymerization in the dispersed phase. The polymerized microgel is washed and dried, but does not need to be crushed.
  • the polymerization system in the reverse phase emulsion polymerization is microscopic under the conditions that form a one-phase microphone mouth emulsion or a fine WZO emulsion. It is preferred that a thickener consisting of a gel is produced.
  • HLB hydrophilic / hydrophobic balance
  • Single-phase microemulsion is a state in which the oil phase and water phase coexist stably and thermodynamically, and the interfacial tension between oil and water is minimized. Also fine w
  • ZO emulsion Although ZO emulsion is thermodynamically unstable, it is a kinetically stable state where oil and water exist as fine WZO emulsions. Generally, the particle diameter of the inner aqueous phase of fine W ZO emulsion is about several 10 to 1 O Onm. These states are determined only by the composition and temperature of the system, and are not affected by mechanical stirring conditions.
  • the composition constituting the polymerization system comprises a dispersion medium (constituting the outer phase) composed of an organic solvent or oil that does not mix with water, and a dispersed phase (constituting the inner phase) composed of water.
  • Preferred organic solvents include alkanes such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane and undecane; cycloalkanes such as cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane and cyclooctane; benzene, toluene, Aromatic and cyclic hydrocarbons such as xylene, decalin and naphthalene.
  • Preferred oils include nonpolar oils such as paraffin oil.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dissolved in water, which is a dispersed phase, and then mixed with an organic solvent or oil that is a dispersed medium, heated to a desired temperature, and then a polymerization initiator is added to the aqueous phase. Polymerize.
  • composition of the polymerization system type of organic solvent, so that the above one-phase microemulsion or fine WZO emulsion region appears near the optimum polymerization temperature of the polymerization initiator for normal thermal polymerization or redox polymerization.
  • Surfactant HLB HLB
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is preferably a combination of a nonionic monomer and an ionic monomer (anionic monomer or cationic monomer).
  • the nonionic monomer is preferably a dialkylacrylamide represented by the following general formula (1).
  • an anionic acrylamide derivative represented by the following general formula (2) or a cationic acrylamide derivative represented by the following general formula (3) is preferable.
  • R 2 and R 3 each independently represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or an isopropyl group.
  • R 4 and R 5 are each independently H or a methyl group, R 6 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, X is a metal ion, NH 3 , or an amine compound.
  • R 7 is H or a methyl group
  • R 8 is H or a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 9 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R 10 Riu R 12 represents a methyl group or an ethyl group
  • Y represents an anionic counter ion, for example, a negative counter ion such as C and Br.
  • dialkyl acrylamides are dimethyl acrylamide and dimethyl acrylamide.
  • Particularly preferred ionic acrylamide derivatives are 2_acrylamide 2_methylpropanesulfonic acid and salts thereof.
  • a particularly preferred cationic acrylamide derivative is N, N, monodimethylaminopropylacrylamidomethyl chloride.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is arbitrarily selected to polymerize the thickener of the present invention.
  • a particularly preferable thickener is a microgel of a binary copolymer obtained by using dimethylacrylamide and 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid as water-soluble ethylenically unsaturated monomers and copolymerizing from these monomers.
  • a crosslinking monomer is not necessary, and a thickening agent that exhibits an excellent thickening effect and a feeling of use by self-crosslinking can be obtained.
  • a crosslinking monomer can also be used. In that case, the crosslinking monomer represented by the general formula (4) is preferable, and methylenebisacrylamide is particularly preferable.
  • R 13 and R 17 are H or methyl group H
  • R 14 and R 16 are 0 or N——
  • a microgel having a reo-mouth property that is preferable as a thickener can be obtained by creating a state of forming a one-phase microphone or fine WZO emulsion at a normal thermal radical polymerization temperature.
  • Preferred surfactants are polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene hexyl decyl ether.
  • surfactants can be appropriately combined to adjust to the desired H L B and added to the polymerization system.
  • the third component polyfunctional crosslinking monomer is not necessary, but the microgel used in the present invention can be synthesized even if it is added and copolymerized.
  • the polyfunctional cross-linked monomer is preferably a monomer represented by the general formula (6), and can be cross-linked using one or more of the cross-linking monomers represented by the general formula (6). It is essential that these crosslinkable monomers can efficiently form a crosslinked structure in a polymerization system of dialkylacrylamide and an ionic acrylamide derivative.
  • Preferred crosslinkable monomers include, for example, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyoxyethylene diacrylate, polyoxyethylene dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane.
  • examples include triacrylate, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N'-ethylenebisacrylamide, isocyanuric acid lyaryl, pentaerythritol dimethacrylate, and one or two selected from these. The above can be used.
  • N, N′-methylenebisacrylamide is particularly preferably used.
  • the viscosity of the thickener of the present invention is attributed to molecular chain extension due to electrostatic repulsion based on a sulfonyl group, which is a strongly dissociating group, and to a spontaneous crosslinking reaction of a dialkylacrylamide or a crosslinking structure with a crosslinking monomer. If the content of 2_acrylamide_2_methylpropanesulfonic acid unit or its salt is less than 5 mol% with respect to the dialkylacrylamide unit, molecular chain extension will not occur sufficiently, and sufficient viscosity may not be obtained. is there.
  • the amount of the crosslinkable monomer used is in the range of 0.0001 to 2.0 mol 0 / o with respect to the total number of moles of 2_acrylamide_2_methylpropanesulfonic acid or a salt thereof and dialkylacrylamide. It is preferable. Thickeners prepared at less than 0.001 mol% may not have a crosslinking effect. In addition, when it is prepared in excess of 2 mol%, the crosslinking density is too high and the microgel cannot swell sufficiently, so that sufficient thickening effect may not be exhibited.
  • the molecular weight of the microgel used in the present invention is about 10,000 to 5,000,000 (average of PEG: measured by GPC), and is adjusted by the viscosity required as a thickener.
  • the microgel obtained by the above polymerization method has all of the following rheological properties (1) to (3).
  • the thickener composed of the microgel is obtained by the above-described production method using a polymerization method, and is preferably used as a thickener.
  • the apparent viscosity of an aqueous dispersion of 0.5% (percentage by mass) of the microgel is 1 000 OmPa ⁇ s or more at a shear rate of 1.0 S- 1 .
  • the apparent viscosity of 0.5% (mass percentage) ethanol dispersion of the microgel is 500 OmPa ⁇ s or more at a shear rate of 1.0 S- 1 .
  • the apparent viscosity of the water or ethanol dispersion of the microgel is the viscosity at a measurement temperature of 25 ° C and a shear rate of 1 S- 1 using a cone plate rheometer (MCR-300 manufactured by Paar Rhysica). It is.
  • the dynamic elastic modulus is the storage elastic modulus (G ') and loss elastic modulus (measured at the measurement temperature of 25 ° C, strain of 1% or less and frequency range of 0.1 to 1 OH z using the same measurement device as above. G ”) means the value.
  • the microgel used in the present invention can be separated in a powder state through a simple precipitation purification step after polymerization.
  • the microgel separated into a powder form easily disperses in water or a mixed solvent of ethanol or water Z-ethanol and quickly swells to function as a thickener.
  • the skin cosmetic of the present invention is produced by blending the above-mentioned microgel into a skin cosmetic base as a thickener.
  • the blending amount of the thickener is appropriately determined according to the intended skin cosmetic and is not limited. From the viewpoint of usability, the preferable blending amount is 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass.
  • the inorganic acid and Z or organic acid of component (C) are described.
  • Inorganic acids and Z or organic acids used in the present invention are used as pH adjusters. Phosphoric acid, lactic acid, citrate, and the like, and one or more of these are arbitrarily selected.
  • the total pH is adjusted to 5.0 or more and less than 8.0. If the pH is less than 5.0, the acidity is too strong and is not preferable as a skin cosmetic. If the pH is higher than 8.0, the strength is too strong, which is not preferable as a skin cosmetic.
  • the component (A) composed of a basic amino acid has a pH of skin cosmetics. Is adjusted to the pH range that is most preferable for skin cosmetics by lowering PH with component (C) inorganic acid and Z or organic acid. This pH range is the condition (D) (the pH of the skin cosmetic at 25 ° C is 5.0 or more and less than 8.0).
  • thickeners that thicken by charge repulsion such as carboxyvinyl polymer and polyacrylamide are) 8 —Alanyl _L—The effect of increasing the pH of histidine and Z or its salts and the effect of decreasing the pH of acids cause a “salt” effect on the thickener, resulting in a decrease in viscosity, separation, etc. Cause stability problems.
  • non-ionic thickeners such as xanthan gum and hydroxyethyl cellulose do not cause any problems in stability, but they do not fit well on the skin, are not fresh, and are sticky. Cause problems.
  • the thickener of component (B) used in the present invention is preferably used as a skin cosmetic by blending / 3-alanyl mono-L-histidine and Z or a salt thereof with an inorganic acid and Z or an organic acid. Even if it is adjusted to 0 or more and less than 8.0, there is no problem with the stability of the thickening effect, it is well-familiar with the skin, freshness, penetration feeling, and no stickiness. Good properties can be obtained.
  • the skin cosmetic composition of the present invention contains the above components (A) to (C) and satisfies the condition (D), whereby skin damage ZUV-induced immunosuppression, anti-wrinkle, keratinization inhibition, pores
  • Ingredient (A) which is known as a drug with an effect such as reduction, is blended into the skin while being excellent in stability over time, freshness, penetrability, and not sticky. It provides skin cosmetics with excellent usability
  • the skin cosmetic of the present invention includes other components that are commonly used in cosmetics, for example,
  • Powder component Liquid fat, Solid fat, Wax, Hydrocarbon, Higher fatty acid, Higher alcohol, Ester, Silicone, Anionic surfactant, Cationic surfactant , Amphoteric surfactants, nonionic surfactants, humectants, water-soluble polymers, thickeners, film agents, UV absorbers, sequestering agents, lower alcohols, polyhydric alcohols, sugars, amino acids, organic amines , High-molecular emulsion, pH preparation agent, skin nourishing agent, vitamins, antioxidants, antioxidant aids, fragrance, water, etc., as appropriate, and formulated according to the intended dosage form Can be manufactured.
  • the skin cosmetic composition of the present invention can be prepared by blending the above essential blending ingredients and any one or more of the following ingredients.
  • powder components include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, sauska, mica, biotite, magnesium carbonate, calcium carbonate, Aluminum silicate, Barium silicate, Calcium silicate, Magnesium silicate, Stochonate silicate, Metal tungstate, Magnesium, Silica, Zeoli, Barium sulfate, Calcium sulfate (calcined calcite), Calcium phosphate, Fluorine ⁇ , hydroxyapatite ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ , ceramic powder, metal stone ⁇ (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc.); organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene Powder, polymethyl
  • Organic pigments such as No. 3, Red No. 3, Red No. 10 4, Red No. 10 6, Red No. 2 2 7, Red No. 2 3 0, Red No. 4 0 1, Red No. 5 0 5, No. 2 0 5 No., Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No. 1, etc.); Natural pigments (eg, chlorophyll, ⁇ Ichiroku Rotin, etc.) .
  • liquid fats examples include apogado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern power oil Castor oil, Amani oil, Safflower oil, Cottonseed oil, Eno oil, Soybean oil, Peanut oil, Tea seed oil, Kyaa oil, Rice bran oil, Sinagiri oil, Nippon Kiri oil, Jojoba oil, Germ oil, Triglycerin, etc. Is mentioned.
  • solid fat examples include cocoa butter, coconut oil, hydrogenated coconut oil, palm oil, palm kernel oil, owl kernel oil, hydrogenated oil, owl, and hydrogenated castor oil.
  • Examples of the wax include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, berryberry wax, bota wax, whale wax, montan wax, nukarou, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugarcane wax, lanolin fatty acid isopropyl, Examples include hexyl laurate, reduced lanolin, jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, and POE hydrogenated lanolin alcohol ether.
  • Hydrocarbon oils include, for example, liquid paraffin, ozokerai koji, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, micro Crystalline habits etc. are mentioned.
  • Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, and palmitic acid.
  • Stearic acid Stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, tall oil fatty acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid
  • E P A docosahexaenoic acid
  • D H A docosahexaenoic acid
  • Examples of higher alcohols include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.); branched chain alcohols (eg, Monostearyl glycerin ether (butyl alcohol), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, etc.).
  • linear alcohols eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.
  • branched chain alcohols eg, Monostearyl glycerin ether (butyl alcohol), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldode
  • ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, ptyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate , Cetyl lactate, Myristyl lactate, Lanolin acetate, Isocetyl stearate, Isocetyl isostearate, Cholesteryl 12-hydroxystearate, Diethylene glycol diethylene hexylate, Dipentaerythritol fatty acid ester, Monoisostearic acid N_alkyl glycol , Neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glycerin di_2_heptylundecanoate, ⁇ 2-ethyl
  • silicone oil examples include linear polysiloxanes (for example, dimethyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane, diphenyl polysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, deca Methylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, etc.), silicone resin that forms a three-dimensional network structure, silicone rubber, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Fluorine-modified polysiloxane, etc.).
  • linear polysiloxanes for example, dimethyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane, diphenyl polysiloxane, etc.
  • cyclic polysiloxanes for example, oc
  • anionic surfactants include fatty acid seggen (eg, sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfate salts (eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates Salts (eg POE-lauryl sulfate triethanolamine, POE-sodium lauryl sulfate); N-acyl sarcosine acid (eg, lauroyl sarcosine sodium); higher fatty acid amide sulfonates (eg N-myristoyl mono-N) —Methyl taurine sodium, palm oil fatty acid methyl taurine sodium, lauryl methyl taurin sodium, etc .; Phosphate ester salts (POE—sodium ether sodium phosphate, POE —stearyl ether phosphoric acid, etc.); sulfosuccinic acid (
  • Examples of the cationic surfactant include alkyl trimethyl ammonium salts (eg, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl chloride lithium ammonium ammonium, etc.); alkyl pyridinium salts (eg, cetyl pyridinium chloride, etc.) ; Distearyl dimethyl ammonium dialkyl dimethyl ammonium salt; poly chloride ( ⁇ , ⁇ '-dimethyl 1,3,5-methylenepiberidinium); alkyl quaternary ammonium salt; alkyl dimethyl benzyl ammonium salt; Quinolinium salt; dialkyl morphonium salt; ⁇ ⁇ ⁇ -alkylamine; alkylamine salt; polyamine fatty acid derivative; amyl alcohol fatty acid derivative; benzalkonium chloride; benzethonium chloride.
  • alkyl trimethyl ammonium salts eg, stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl chloride lithium
  • amphoteric surfactants include imidazoline-based amphoteric surfactants (for example, 2-undecyl monosaccharide, ⁇ , ⁇ -(hydroxyethyl carboxycarbonyl) _ 2 _ imidazoline sodium, 2-cocoyl _ 2 _Imidazolinum hydrochloride 1-carboxyethyloxy disodium salt, etc .; Betaine surfactants (eg 2 _heptadecyl _ ⁇ -carboxymethyl 1 ⁇ -hydroquichetilimidazoline betaine) , Lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.)
  • imidazoline-based amphoteric surfactants for example, 2-undecyl monosaccharide, ⁇ , ⁇ -(hydroxyethyl carboxycarbonyl) _ 2 _ imidazoline sodium, 2-cocoyl _ 2 _
  • Hydrophilic nonionic surfactants include hexaglyceryl monolaurate (HLB 14.5), hexaglyceryl monomyristate (HLB 1 1), hexaglyceryl monostearate (HLB9.0), monoolein Hexaglyceryl acid (HLB 9.0), deglyceryl monolaurate (HLB 15.5), decaglyceryl monomyristate (HLB 14.0), decaglyceryl monostearate (HLB 12.0) , Decadariseryl monoisostearate (HLB 12.0), Decaglyceryl monooleate (HLB 12.0), Decaglyceryl distearate (H LB9, 5), Decaglyceryl diisostearate (H LB 10.0), etc.
  • Polyglycerin fatty acid esters of polyoxyethylene monostearate (hereinafter abbreviated as POE) (5) Daryseryl (H LB9.5), monostearic acid POE (1 5) Polyoxetylene glycerin fatty acid esters such as seryl (H LB 1 3.5), monooleic acid POE (5) glyceryl (H LB9.5), monooleic acid POE (1 5) glyceryl (H LB 1 4.5) .
  • Monolauric acid POE (6) Sorbit (H LB 1 5.5), Tetrastearic acid POE (60) Sorbit (H LB 1 3.0), Tetraoleic acid POE (30) Sorbit (H LB 1 1.5), Tetraoleic acid POE ( 40) Polyoxyethylene sorbite fatty acid esters such as sorbit (H LB 1 2.5) and tetraoleic acid POE (60) sorbite (H LB 1 4.0).
  • POE (2) Lauryl ether (H LB9. 5), POE (4. 2) Lauryl ether (H LB 1 1.5), POE (9) Lauryl ether (H LB 1 4.5), POE (5.5 ) Cetyl ether (H LB 1 0.5), POE (7) Cetyl ether (H LB 1 1.5), POE (1 0) Cetyl ether (H LB 1 3.5), POE (1 5) Cetyl ether (HLB 1 5.5), POE (20) Cetyl ether (H LB 1 7.0), POE (23) Cetyl ether (H LB 1 8 0), POE (4) stearyl ether (HLB 9.0), POE (20) stearyl ether (H LB 18.0), POE (7) oleyl ether (H LB 10.5), POE ( 1 0) Ole ether (H LB 1 4.5), POE (1 5) Ole ether (HLB 1 6.
  • Polyoxyethylene hereinafter abbreviated as POE
  • POP Polyoxypropylene
  • POP Polyoxypropylene
  • Cetyl ether H LB9.5
  • Cetyl ether H LB 1 0.5
  • POE (20) P OP Cetyl ether (H LB 1 2.5)
  • POE (20) POP (6) Decyl tetradecyl ether H LB 1 1. 0
  • POE (30) POP (6) Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as decyltetradecyl ether (H LB 1 2.0).
  • Polyethylene glycol monolaurate (hereinafter abbreviated as PEG) (1 0) (HLB 1 2.5), monostearic acid P EG (1 0) (H LB 1 1.0), monostearic acid P EG (25) (H LB 1 5. 0), monostearic acid PEG (40) (H LB 1 7.5), monostearic acid P EG (45) (H LB 1 8.0), monostearic acid P EG (55) (H LB 1 8. 0), monooleic acid P EG (1 0) (H LB 1 1.0), distearic acid P EG (H LB 1 6 5) Polyethylene glycol fatty acid esters such as diisostearic acid PEG (HLB 9.5).
  • Isostearic acid P EG 50) Glyceryl (HLB 1 6.0), Isostearic acid P EG (60) Glyceryl (HLB 1 6.0)
  • examples include polyoxychethylene glyceryl stearate.
  • the lipophilic surfactants include POE (2) stearyl ether (H LB4.0), self-emulsifying propylene glycol monostearate (H LB4.0), glyceryl myristate (H LB3.5), dariceri monostearate (H LB4.0), self-emulsifying glyceryl monostearate (HLB4.0), glyceryl monoisostearate (HLB4.0), glyceryl monooleate (HLB2.5), hexaglyceryl hexastearate (H LB 2.5), Decaglyceryl pentastearate (H LB3.5), Decaglyceryl pentastearate (H LB3.5), Decaglyceryl pentaoleate (H LB3.5), Monostearic sorbitan (H LB4 7), sorbitan monostearate (H LB2.1), sorbitan monoisostearate (HLB5.0), sorbitan sesquiisostearate (HLB4.5), mono So
  • Hexostearic acid P OE (6) Sorbit H LB3.0
  • POE (3) Castor oil H LB3.0
  • Monostearic acid PEG (2) H LB4 0
  • Ethylene glycol monostearate H LB3.5
  • PEG stearate (2) H LB 4.5
  • humectants include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylyl I ⁇ l, and sorb! ⁇ 1, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl mono 1 2-hydroxysteale ginseng, sodium lactate, bile salt, d I-pyrrolidone carboxylate, short Examples include chain-soluble collagen, diglycerin (EO) PO adducts, isaiba rose extract, sorghum extract, meriro extract.
  • EO diglycerin
  • Examples of natural water-soluble polymers include plant-based polymers (for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, ginger gum, caragam, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmite mouth), algae colloid. (Cutlet extract), starch (rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid; microbial polymer (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, bull run, etc.); animal polymer (eg, collagen, Casein, albumin, gelatin, etc.)
  • plant-based polymers for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, ginger gum, caragam, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmite mouth), algae colloid.
  • Plant extract for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, ginger gum, caragam, carrageenan
  • Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch polymers (for example, force-loxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cell mouth polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methyl) Hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, etc.); arginate polymers (eg, sodium alginate, And alginic acid propylene glycol ester).
  • starch polymers for example, force-loxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.
  • cell mouth polymers methylcellulose, ethylcellulose, methyl Hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder, etc.
  • Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.); polyoxyethylene polymers (eg, polyester) Tylene glycol 2 0, 0 0 0, 4 0, 0 0 0, 6 0, 0 0 0 polyoxy Ethylene polyoxypropylene copolymer, etc.); acrylic polymer (for example, sodium polyacrylate, polyethylene acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethyleneimine; cationic polymer, etc.
  • vinyl polymers eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer, etc.
  • polyoxyethylene polymers eg, polyester) Tylene glycol 2 0, 0 0 0, 4 0, 0 0 0 0, 6 0, 0 0 0 polyoxy Ethylene polyoxypropylene copolymer, etc.
  • thickeners examples include gum arabic, carrageenan, carrara gum, ⁇ ragacanth gum, charlobum gum, quince seed (malmite), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium aradate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarint gum, dialkyldimethylammonium sulfate cellulose, xanthan gum, gay acid
  • Examples include aluminum magnesium, bentonite, hexalite, gaiic acid A 1 Mg (vee gum), labonite, and galeic anhydride.
  • Examples of the ultraviolet absorber include the following compounds.
  • P ABA paraaminobenzoic acid
  • P ABA monodallyserine ester N, N-dipropoxy P ABA ethyl ester, N, N-jetoxy P ABA ethyl ester, N, N-dimethyl P ABA ethyl ester, N, N-dimethyl PA BA butyl ester, N, N-dimethyl PA BA ethyl ester and the like.
  • Amylzalicylate Menthylzalicylate, Homomenthylzalicylate, Octylzalicylate, Phenyl Salicylate, Benzyl Salicylate, p-Isopropanol Phenyl Salicylate, etc.
  • octyl cinnamate, ethyl _ 4 _ isopropyl cinnamate, Methyl _2, 5-diisopropyl cinnamate, ethyl _2, 4-diisopropyl cinnamate, methyl _2, 4-diisopropyl cinnamate, propyl _p-methoxycinnamate, isopropyl _p-methoxycin name ⁇ , isoamyl p-me Toxicin namate, Octyl p-methoxycin namate (2-Ethylhexyl _p-Methoxycinnamate), 2-Etoxy Shetyl p-metoxycin namate, Cyclohexyl _p-Methoxicin namate, Ethyl one Cyanol ⁇ -phenyl cinnamate, 2_ethyl hexyl
  • sequestering agents include 1-hydroxyethane-1,1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane_1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, Tetrasodium edetate, sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, Examples thereof include darconic acid, phosphoric acid, citrate, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, and trisodium ethylenediamine hydroxyethyl triacetate.
  • Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol, and the like.
  • polyhydric alcohols include dihydric alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, dimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2 , 3-butylene glycol, pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trivalent alcohol (eg glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetrahydric alcohol ( For example, pentaerythritol such as 1,2,6-hexanetriol, etc .; pentavalent alcohol (eg, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (eg, For example, diethylene glycol, dipropylene Recall, Triethylene glycol, Polypropylene glycol, Tetra
  • Monosaccharides include, for example, three carbon sugars (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.); four carbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrose, D-threose, erythritol, etc.) Pentose (eg L-a) Rabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-report, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc .; hexose sugar (eg D-glucose, D-talose, D-bucose) , D—Galac I ⁇ Is, D—Fruc!
  • three carbon sugars eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.
  • four carbon sugars eg, D-erythrose, D-erythrose, D-threose, erythr
  • deoxy sugars eg, 2-deoxy-1 D-report, 6-deoxy-1 L-galactose, 6-deoxy-1 L-mannose, etc.
  • oligosaccharide examples include sucrose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, hi, hiichi trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, stachyose bellbass and the like.
  • polysaccharide examples include cellulose, quince seed, chondroitin sulfate, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, gum arabic, heparan sulfate, hyaluronic acid, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, mucoitin sulfate, guagam gum Dextran, kera-sulphuric acid, locust bingham, succinoglucan, caronic acid and the like.
  • amino acids examples include neutral amino acids (eg, threonine, cystine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.) and the like.
  • amino acid derivatives include sodium acylsarcosine (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, sodium acyl-alanine, dartathione, pyrrolidone carboxylic acid and the like.
  • organic amines examples include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2 —Amino-2-methyl-1,1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,1-propanol and the like.
  • polymer emulsion examples include acrylic resin emulsion, polyethyl acrylate emulsion, acrylic resin solution, polyacryl alkyl ester emulsion, polyvinyl acetate resin emulsion, natural rubber latex, and the like.
  • pH adjusting agents include buffering agents such as sodium lactate monolactate, sodium succinate monosuccinate, and succinic acid-succinate sodium.
  • vitamins include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, and biotin.
  • antioxidants examples include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, and gallic acid esters.
  • Antioxidant aids include, for example, phosphoric acid, citrate, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, ethylenediamine tetraacetic acid, and the like. .
  • ingredients that can be blended include, for example, preservatives (methylparaben, ethylparaben, butylparaben, phenoxyethanol, etc.); anti-inflammatory agents (eg, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, Zinc oxide, Allantoin, etc.) Whitening agents (eg, Yukishino Shita extract, Arbutin, etc.); Various extracts (eg, Opac, Oren, Silicon, Peonies, Cempli, Perch, Sage, Boiled rice, Carrot, Aloe, Zeniaoi , Iris, grape, cedarin, loofah, lily, saffron, senkiyu, ginger, hypericum, onionis, garlic, chili, chimpi, cypress, seaweed, etc.), activators (e.g.
  • blood circulation promoters e.g., nicotinic acid base Njiruesu ether, nicotinic acid ⁇ - butoxide shell chill esters, Kabusaishin, gingerone, cantharides tincture, Ikutamoru, tannic acid, shed one Poruneoru, Nico Tocopherol thiolate, inositol hexanicotinate, cyclandele ⁇ , cinnarizine, tolazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, oryzanol, etc.); antiseborrheic agents (eg, sulfur, thianthol, etc.); anti-inflammatory agents (eg, tranexamic acid, thotaurine, Hypotaurine, etc.).
  • blood circulation promoters e.g., nicotinic acid base Njiruesu ether, nicotinic acid ⁇ - butoxide shell chill esters, Kabus
  • the product form of the skin cosmetic of the present invention is arbitrary, and can be preferably used as a skin cosmetic such as lotion, milky lotion, cream or pack.
  • microgel obtained in the synthesis example is a thickener used in the present invention.
  • Synthesis Example 7 Dissolve 35 g of dimethylacrylamide (manufactured by Kojin) and N, N-dimethylaminobutyrylacrylamide methyl chloride (manufactured by Kojin) 17.5 g and 7 mg of methyl bisacrylamide in 260 g of ion-exchanged water. To do. In a 1 000 ml three-necked flask equipped with a reflux apparatus, 260 g of n-hexane and polyoxyethylene (3) oleyl ether (Emalex 503, manufactured by Nippon Emulsion) 8.7 g and polyoxyethylene (6 ) Oleyl ether (Emarex 506, manufactured by Nippon Emulsion) 1 7.
  • the skin cosmetic of the present invention includes oil-in-water emulsion products such as emulsifying foundations and sunscreen emulsions, and oil-in-water cream products such as skin creams. These products can be produced by conventional methods usually blended into the above-described essential ingredients and skin cosmetics. This will be described in detail below.
  • an oil-in-water type skin cream was produced by a conventional method.
  • the obtained skin cream was evaluated for stability and usability (spreading on the skin, freshness, penetration, stickiness) by the following test methods.
  • More than 8 professional panelists recognized that they were familiar with the skin in use. ⁇ : 6 or more professional panelists recognized that they are familiar with the skin during use
  • A More than 8 professional panelists recognized that there was a sense of penetration into the skin during use.
  • More than 8 professional panelists recognized that the skin is moisturized during use and after use
  • More than 6 professional panelists Less than 8 persons recognized that the skin was moist after use
  • More than 3 professional panelists Less than 6 people recognized that the skin was moist after use
  • X Special panelists Less than 3 people recognized that the skin was moist after use.
  • the skin cosmetic of the present invention (skin cream) has excellent stability, good skin spread, freshness, penetration into the skin, and firmness. It turns out that it is an excellent skin cosmetic.
  • a skin cosmetic with a good feeling of use is provided.
  • Vitamin E acetate 0.5 Vitamin A Palmitate
  • Tripropylene glycol dineopentanoate 5.0 Isostearyl neopentanoate 5.0 Macadamia nut oil 1. 0 Tea seed oil 1. 0 Fragrance 0.4 Phenoxyethanol
  • the oil phase part of A and the aqueous phase part of B were each heated to 70 ° C and completely dissolved.
  • a phase was added to B phase and emulsified with an emulsifier.
  • the emulsion was cooled with a heat exchanger to obtain a skin cream having a pH of 6.9.
  • the resulting skin cream feels good to the skin, freshness, skin penetration and no stickiness
  • Example 1 Body cream
  • Glyceryl monostearate self-emulsifying type
  • Example 11 A body cream of pH 6.7 was obtained according to 1. The feeling of use of the resulting podium cream was good for the skin, freshness, penetration into the skin, and no stickiness.
  • Example 1 Sunscreen emulsion A. Oil phase
  • the oil phase part and the water phase part were mixed and dissolved.
  • titanium dioxide was sufficiently dispersed, and in addition to the water phase, emulsification was performed using a homogenizer.
  • the feeling of use of the sunscreen emulsion obtained at pH 7.2 was good on the skin, fresh and permeable to the skin, and without stickiness.
  • Tripropylene glycol dineopentanoate 2. 0 Isodecyl dineopentanoate 2. 0 Octyldodecyl neopentanoate 2. 0 Evening primrose oil 0.5 Perfume 0. 2 Phenoxyethanol 0. 2 B. Water phase
  • the oil phase part and the water phase part were mixed and dissolved.
  • the aqueous phase was added to the oil phase and emulsified using a homogenizer to obtain an emulsion having a pH of 7.1.
  • the feeling of use of the obtained emulsion was good on the skin, fresh, permeable to the skin, and not sticky.
  • skin damage ZUV-induced immunosuppression, anti-wrinkle, keratinization suppression By combining basic) 8-alanyl _ L _ histidine and Z or a salt thereof known as an effective drug for pore reduction, and combining specific thickeners with inorganic acids and Z or organic acids A skin cosmetic that can be adjusted to a pH that is preferable as a skin cosmetic and has a good feeling of use.

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Abstract

 下記の成分(A)、(B)、(C)を含有し、(D)の条件を満足する皮膚化粧料である。 (A)β-アラニル-L-ヒスチジン及び/又はその塩 (B)有機溶媒若しくは油分を分散媒とし、水を分散相とする組成物において、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、分散相中にラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤 (C)無機酸及び/又は有機酸 (D)皮膚化粧料の25°CにおけるpHが5.0以上8.0未満  本発明は、成分(A)のβ-アラニル-L-ヒスチジン及び/又はその塩と、多くの化粧料増粘剤の中から、成分(B)の特定のミクロゲルからなる増粘剤を選択して使用することを特徴とし、成分(C)の無機酸及び/又は有機酸を配合して、弱酸性皮膚化粧料を調製することにより、成分(A)種々の効果を最大限に発揮させながらも、使用感と安定性に優れた皮膚化粧料を提供するものである。

Description

明 細 書
皮膚化粧料
技術分野
[0001] 本発明は、 皮膚損傷 ZUV誘導免疫抑制、 抗しわ、 不全角化抑制、 毛穴縮 小に効果のある薬剤として知られる )8—ァラニル一L—ヒスチジン及び Zま たはその塩 (慣用名:カルノシン, 塩基性ジペプチド) を配合しながらも、 使用性に優れ、 かつ安定性にも優れた皮膚化粧料に関する。
背景技術
[0002] )8—ァラニル一L—ヒスチジンは L—カルノシンとも呼ばれ、 種々の動物 の骨格筋に広く分布していることが知られている (非特許文献 1 ) 。 生理機 能は明確ではないが、 抗酸化作用や金属キレー卜作用などが報告されている
—ァラニル一L—ヒスチジンの化粧料としての特許出願が日本国内外で なされており、 抗しわ (特許文献 1 ) 、 皮膚の賦活、 蘇生、 美白などの美容 効果に優れた皮膚化粧料への用途が記載されている (特許文献 2) 。
また、 医薬品を目的として各種薬理作用に着目した特許が出願されている [例えば、 熱傷治療剤 (特許文献 3) 、 湿疹性皮膚疾患及び薬疹治療剤 (特 許文献 4) 、 老人性搔痒症治療剤 (特許文献 5) 、 抗腫瘍剤 (特許文献 6) 、 抗潰瘍剤 (特許文献 7) 、 抗腫瘍剤 (特許文献 8) 、 肝障害予防治療剤 ( 特許文献 9) 、 免疫調節剤 (特許文献 1 0) 骨粗鬆症予防剤 (特許文献 1 1 ) ]
さらに、 )8—ァラニル _L_ヒスチジンの皮膚化粧料またはそれに近似す る用途への利用に関する PC T出願が公開されている (特許文献 1 2) 。
[0003] 特許文献 1 : EP2003— 254760号公報
特許文献 2:特開平 2 _ 221 21 3号公報
特許文献 3:特公昭 60_451 61号公報
特許文献 4:特公平 1—45451号公報 特許文献 5:特公平 1—491 30号公報
特許文献 6:特公平 3 _ 1 2045号公報
特許文献 7:特公平 3 _ 5367号公報
特許文献 8:特公平 3 _ 78368号公報
特許文献 9:特公平 4 _ 62299号公報
特許文献 10:特公平 4_81 966号公報
特許文献 11 :特公平 7 _ 1 7505号公報
特許文献 12: PCTZAU 89Z00422号公報
非特許文献 1 :生化学辞典 (第 3版) 、 東京化学同人、 1 998年、 p 31 8
[0004] このように、 8—ァラニル一L—ヒスチジン及び Z又はその塩 ( I NC I 名 : カルノシン, 塩基性ジペプチド) は、 皮膚損傷 ZUV誘導免疫抑制、 抗 しわ、 不全角化抑制、 毛穴縮小に効果のある薬剤として知られている。
しかしながら、 塩基性アミノ酸であるヒスチジンで構成されているために 、 上記効果を発揮する濃度まで配合した水溶液とした場合、 塩基性 (p H8 以上) を示し、 弱酸性である皮膚化粧料としては好ましくないものとなって しまう。 したがって、 皮膚化粧料においては、 8—ァラニル一L—ヒスチジ ン及び Z又はその塩の本来の効果を充分に活用できていない状況にあった。
[0005] 一方、 一般に皮膚化粧料を調製する場合は増粘剤を用いる。 しかしながら 、 ^—ァラニル _L—ヒスチジン及び Z又はその塩を配合して塩基性となつ た製剤の P Hを弱酸性領域にもっていくために、 p H調整剤としてクェン酸 や乳酸などの酸類を配合すると、 )8—ァラニル _L_ヒスチジン及び Z又は その塩の塩基性的性質と、 酸類の酸性的性質により、 増粘剤に対して塩のよ うな作用が働き、 カルボキシビ二ルポリマー、 アルキル変性カルボキシビ二 ルポリマー、 アクリルアミド系ポリマーなどの一般に耐塩性のない増粘剤で は、 その安定性に問題を生じていた。
[0006] 一方で、 耐塩性のある増粘剤として知られるサクシノグリカン、 キサンタ ンガムなどを用いた場合には、 安定性には優れるものの、 瑞々しさやべたつ きといつた使用感の面で問題を生じ、 皮膚化粧料として好ましいものにはな リ得なかった。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明者は、 上述の事情に鑑み鋭意研究した結果、 (A) β—ァラニルー
L一ヒスチジン及び Ζ又はその塩と、 (Β ) 特定の合成高分子電解質からな るミクロゲルからなる増粘剤と、 (C) 無機酸及び Ζ又は有機酸とを組み合 わせて、 (D ) 2 5 °Cにおける ρ Ηが 5 . 0以上 8 . 0未満の皮膚化粧料を 調製したならば、 増粘効果が十分で、 ベたつきがなく、 瑞々しい使用感で、 安定性にも優れた皮膚化粧料が得られることを見出し、 本発明を完成するに 至った。
[0008] 本発明の目的は、 )8—ァラニル _ L—ヒスチジン及び Z又はその塩と、 多 くの化粧料増粘剤の中から特定のミクロゲルからなる増粘剤を選択して使用 することを特徴とし、 無機酸及び Z又は有機酸を配合して弱酸性皮膚化粧料 を調製することによリ、 β—ァラニル一 L—ヒスチジン及び Ζ又はその塩の 種々の効果を最大限に発揮させながらも、 使用感と安定性に優れた皮膚化粧 料を提供することである。
すなわち、 皮膚化粧料に一般的に使用される増粘剤のカルボキシビ二ルポ リマーや均一重合法或いは逆相懸濁重合法で製造される合成高分子電解質か らなるポリマーゲルを使用したならば、 決して得られることがない、 使用感 と安定性に優れた有用な弱酸性皮膚化粧料を提供することを目的とするもの である。
課題を解決するための手段
[0009] すなわち、 本発明は、 下記の成分 (A) 、 ( Β) 、 ( C) を含有し、 (D
) の条件を満足する皮膚化粧料を提供するものである。
( Α) ^—ァラニル一L—ヒスチジン及び Ζ又はその塩
( Β ) 有機溶媒若しくは油分を分散媒とし、 水を分散相とする組成物におい て、 水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、 分散相中にラジカ ル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤 (C) 無機酸及び z又は有機酸
(D) 皮膚化粧料の 25°Cにおける p Hが 5. 0以上 8. 0未満
[0010] また、 本発明は、 前記 (B) のミクロゲルは、 有機溶媒若しくは油分を分 散媒とし、 水を分散相とする組成物が界面活性剤によリー相マイクロエマル シヨンあるいは微細 WZOエマルシヨンを形成する条件下において、 ラジカ ル重合して得られるミクロゲルである上記の皮膚化粧料を提供するものであ る。
[0011] さらに、 本発明は、 前記 (B) のミクロゲルの 0. 5質量%の 25°Cの水 分散液の見かけ粘度が、 ずり速度 1. O s_1において、 1 OOOOmPa ■ s 以上である上記の皮膚化粧料を提供するものである。
[0012] また、 本発明は、 前記 (B) のミクロゲルの 0. 5質量%の 25°Cのエタ ノール分散液の見かけ粘度が、 ずり速度 1. O s_1において、 5000mPa ■ s以上である上記の皮膚化粧料を提供するものである。
[0013] さらに、 本発明は、 前記 (B) のミクロゲルの 0.5質量%の 25 °Cの水分 散液若しくはエタノール分散液での動的弾性率が、 歪み 1%以下、 周波数 0.01
〜10Hzの範囲で、 G' (貯蔵弾性率) >G" (損失弾性率) である上記の皮膚化 粧料を提供するものである。
[0014] また、 本発明は、 前記 (B) の水溶性エチレン不飽和モノマーが、 一般式
(1 ) に示されるジアルキルアクリルアミドと一般式 (2) または (3) に 示されるイオン性ァクリルアミド誘導体である上記の皮膚化粧料を提供する ものである。
一般式 ( 1 ) [化 1]
Figure imgf000006_0001
(F iHまたはメチル基、 R2及び R3はそれぞれ独立にメチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基を表わす。 )
一般式 (2)
[化 2]
Figure imgf000006_0002
(R4及び R5はそれぞれ独立に H又はメチル基、 R6は炭素原子数 1〜6の直鎖 若しくは分岐のアルキル基、 Xは金属イオン、 NH3、 ァミン化合物を表わす o )
一般式 (3) [化 3]
Figure imgf000007_0001
( R7は H又はメチル基、 R8は Hまたは炭素原子数 1〜 6の直鎖若しくは分岐 のアルキル基、 R9は炭素原子数 1〜 6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、 R10 Riu R12はメチル基またはェチル基、 Yはァニオン性カウンターイオンを表 わす。 )
[0015] さらに、 本発明は、 前記成分 (A) の配合量が皮膚化粧料に全量に対して 0 . 1〜3 . 0質量%であり、 前記成分 (B ) の配合量が皮膚化粧料に全量 に対して 0 . 1〜5 . 0質量%であり、 前記成分 (C) の配合量が皮膚化粧 料に全量に対して 0 . 0 1〜 1 . 0質量%である上記の皮膚化粧料を提供す るものである。
[0016] また、 本発明は、 前記成分 (C) の無機酸又は有機酸が、 リン酸、 乳酸、 クェン酸から選ばれる一種または二種以上である上記の皮膚化粧料を提供す るものである。
発明を実施するための最良の形態
[0017] 以下、 本発明について詳述する。
<成分 (A) >
成分 (A) の^—ァラニル _L—ヒスチジンは、 試薬として市販され、 容易 に入手することができる。 また、 公知の方法により合成することもできる。 本発明においては、 )8—ァラニル _L_ヒスチジン及び Z又はその塩が用い られる。 その塩は特に限定されないが、 無機塩としては、 塩酸塩、 硫酸塩、 リン酸 塩、 臭化水素酸塩、 ナトリウム塩、 カリウム塩、 マグネシウム塩、 カルシゥ ム塩、 アンモニゥム塩等が挙げられる。 有機塩としては、 酢酸塩、 乳酸塩、 マレイン酸塩、 フマル酸塩、 酒石酸塩、 クェン酸塩、 メタンスルホン酸塩、 p—トルエンスルホン酸塩、 トリエタノールアミン塩、 ジエタノールァミン 塩、 アミノ酸塩等が挙げられる。
—ァラニル一 Lヒスチジンは、 公知の方法により無機塩又は有機塩とする ことができる。
[0018] )8—ァラニル一L—ヒスチジンの市販品としては、 Dragosine 2/060700 (Sym rise社製)、 Or i peptide CNS (Orient Stars LLC社製)等が挙げられる。 また、 β—ァラニル _L—ヒスチジンの塩の市販品としては、 Carcinine(2HCL) (Exsy mol社製)などが挙げられる。
[0019] 成分 (A) の配合量は、 皮膚化粧料に全量に対して 0. 1〜3. 0質量% が好ましい。 0. 1質量%未満では、 8—ァラニル _L_ヒスチジン及び Z又 はその塩の効果を十分に発揮できない。 また、 3. 0質量%を超えて配合し ても、 その効果を増強するものではない。
[0020] <成分 (B) >
成分 (B) のミクロゲルからなる増粘剤は、 有機溶媒若しくは油分を分散 媒とし、 水を分散相とする組成物において、 水溶性エチレン性不飽和モノマ 一を分散相に溶解し、 分散相中にてラジカル重合して得られる合成高分子の ミクロゲルである。
すなわち、 一般に逆相乳化重合法と称される重合法によリ製造される高分 子ミクロゲルを増粘剤の用途に使用するものであり、 特開 2001 _ 1 1 4 641号公報に開示されているような均一重合系により得られる合成高分子 からなる増粘剤とは、 その重合方法および力学物性が異なる。
[0021] ミクロゲルとは逆相マイクロエマルシヨン重合法で製造された合成高分子 電解質の微粒子である。 本発明に用いるミクロゲルからなる増粘剤は、 水、 ェタノールあるいは水ツエタノール混合溶液中で膨潤し、 外観上肉眼的に均 一な高粘度溶液を提供できる。
[0022] 本発明において、 増粘剤として使用されるミクロゲルの重合系は、 従来の 増粘剤である合成高分子を製造する均一重合系とは異なるものである。 例え ば、 特開 2 0 0 1 _ 1 1 4 6 4 1号公報に開示されている均一重合系による 合成高分子は本発明に用いるミクロゲルではなく、 合成高分子を重合後、 化 粧料に配合するためには粉末状態に粉砕しなければならない。 また、 合成高 分子のゲルが目立ち、 外観上問題を生じる場合がある。
[0023] これに対して、 本発明に用いるミクロゲルは不均一重合系で重合される。
得られる合成高分子は微細な高分子ゲル、 すなわちミクロゲルとなり、 化粧 料に配合する際に新たに粉砕して粉末状態にする必要がなく、 優れた増粘効 果と優れた使用感を発揮し、 さらに化粧料の外観上も好ましいものである。
[0024] また、 高分子の逆相乳化重合法に関しては、 特許第 1 9 1 1 6 2 3号公報 にァクリル酸を用いた水膨潤性ポリマーを逆相重合により製造し、 これを増 粘剤として応用する技術の記載があるが、 これは現在汎用されているカルボ キシビ二ルポリマーの欠点を改良するために、 本発明に用いられるミクロゲ ルとは異なるものである。
[0025] さらに、 特開平 9— 1 2 6 1 3号公報には、 水吸収性樹脂のミクロゲル粒 子をおむつあるいは生理用品に適するように一定以上の大きさに製造するこ とが開示されているが、 これは化粧料増粘剤に応用できる技術ではなく、 本 発明に用いられるミクロゲルとは全く異なるものである。
[0026] 本発明に用いる増粘剤は逆相乳化重合法において製造される (特開 2 0 0 4 - 1 1 4 6 4 1号公報) 。 すなわち、 有機溶媒若しくは油分を分散媒とし 水を分散相とする組成物において、 水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散 相に溶解し分散相中にてラジカル重合して製造される。 重合されたミクロゲ ルは洗浄、 乾燥されるが、 粉砕する必要はない。
特に適宜選択された親水疎水バランス (H L B ) に調節された界面活性剤 を使用することにより、 逆相乳化重合における重合系が一相マイク口ェマル シヨンあるいは微細 WZOエマルシヨンを形成する条件下において、 ミクロ ゲルからなる増粘剤が製造されることが好ましい。
[0027] 一相マイクロエマルシヨンとは熱力学的に安定に油相と水相が共存してい る状態で油,水間の界面張力は極小になっている状態である。 また、 微細 w
ZOエマルシヨンは熱力学的には不安定であるが速度論的に安定に油と水が 微細な WZOエマルシヨンとして存在している状態である。 一般的に微細 W ZOエマルシヨンの内水相の粒子径は数 1 0〜 1 O O n m程度である。 これ らの状態は系の組成と温度のみで決定され、 機械的な攪拌条件などには左右 されない。
[0028] 重合系を構成する組成物は、 水とは混合しない有機溶媒若しくは油分から なる分散媒 (外相を構成する) 、 水からなる分散相 (内相を構成する) とか らなる。 好ましい有機溶媒としては、 ペンタン、 へキサン、 ヘプタン、 ォク タン、 ノナン、 デカン、 ゥンデカンなどのアルカン類; シクロペンタン、 シ クロへキサン、 シクロヘプタン、 シクロオクタンなどのシクロアルカン類; ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 デカリン、 ナフタレンなどの芳香族および 環状炭化水素が挙げられる。
好ましい油分としてはパラフィン油などの非極性油分が挙げられる。
[0029] 水溶性エチレン性不飽和モノマーは、 分散相である水に溶解し次いで分散 媒である有機溶媒あるいは油分と混合され、 所望の温度に加熱した後、 重合 開始剤を水相に添加し重合を行う。
一般的に不均一重合法では重合中の攪拌条件により製造される高分子の物 性が異なることが知られている。 その理由は乳化系が熱力学的に安定な状態 ではない為に攪拌条件による乳化粒子の形状、 サイズに変化が生じる為であ る。 本発明においては、 熱力学的に安定な一相マイクロエマルシヨン領域あ るいは準安定的である一相領域の近傍に存在する微細 WZOエマルシヨン領 域で重合を行うことでこれらの問題を回避できることを見出した。 具体的に は、 通常の熱重合あるいはレドックス重合用の重合開始剤の最適重合温度近 傍に上記一相マイクロエマルシヨンあるいは微細 WZOエマルシヨン領域が 出現するように重合系の組成 (有機溶媒の種類、 界面活性剤の H L B ) を調 節することで微細な水相 (水滴) 内で高分子を重合することで増粘効果が高 いミクロゲルを得ることが可能になつた。
[0030] これに対して、 従来の懸濁重合による高分子の増粘剤 (例えば、 特開平 2 0 0 1 - 1 1 4 6 6 4 1公報記載の方法) では重合時の水滴の粒子径コントロ ールが困難であり、 良質なミクロゲルを得ることは困難である。
[0031] 水溶性エチレン性不飽和モノマーは、 非イオン性モノマーとイオン性モノ マー (ァニオン性モノマー若しくはカチオン性モノマー) とを併用すること が好ましい。
非イオン性モノマーは下記一般式 (1 ) に示すジアルキルアクリルアミド が好ましい。
イオン性モノマーは、 下記一般式 (2 ) に示すァニオン性アクリルアミド誘 導体または下記一般式 (3 ) に示すカチオン性アクリルアミド誘導体が好ま しい。
一般式 ( 1 )
[化 4]
Figure imgf000011_0001
( F i Hまたはメチル基、 R2及び R3はそれぞれ独立にメチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基を表わす。 )
一般式 (2 ) [化 5]
Figure imgf000012_0001
( R4及び R5はそれぞれ独立に H又はメチル基、 R6は炭素原子数 1〜6の直鎖 若しくは分岐のアルキル基、 Xは金属イオン、 N H 3、 ァミン化合物を表わす 。 例えば、 金属イオンは L i、 N a、 Kの金属イオン、 ァミン化合物はトリ エタノールァミン、 トリイソプロパノールアミン等である。 )
一般式 (3 )
[化 6]
Figure imgf000012_0002
R7 R8
( R7は H又はメチル基、 R8は Hまたは炭素原子数 1〜 6の直鎖若しくは分岐 のアルキル基、 R9は炭素原子数 1〜 6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、 R10 Riu R12はメチル基またはェチル基、 Yはァニオン性カウンターイオンを表 わし、 例えば、 Cし B r等のマイナスカウンターイオンである。 )
特に好ましいジアルキルアクリルアミドは、 ジメチルアクリルアミド、 ジ ェチルアクリルアミドである。 特に好ましいイオン性アクリルアミド誘導体は、 2 _アクリルアミド 2 _ メチルプロパンスルホン酸及びその塩である。
特に好ましいカチオン性アクリルアミド誘導体は N, N, 一ジメチルアミ ノプロピルァクリルアミドメチルクロライドである。
[0033] 非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系におけるモノマー組成比
(重合系の仕込み比) は、 目的とするミクロゲルのモノマー構成比に応じて 適宜任意に決定される。 ミクロゲルのモノマー構成比と重合系への仕込み比 はほぼ同一となる。 非イオン性モノマーとイオン性モノマーの重合系の仕込 み比 (モル比) は、 通常、 非イオン性モノマー:イオン性モノマー = 0 . 5 : 9 . 5〜9 . 5 : 0 . 5、 好ましくは 1 : 9〜 9 : 1、 さらに好ましくは 7 : 3〜9 : 1の範囲で共重合に供される。 最適比率は、 非イオン性モノマ 一:イオン性モノマー = 8 : 2である。
[0034] 上記の水溶性エチレン性不飽和モノマーを任意に選択して本発明の増粘剤 が重合される。 特に好ましい増粘剤は、 水溶性エチレン性不飽和モノマーに ジメチルアクリルアミドと 2 _アクリルアミド _ 2 _メチルプロパンスルホ ン酸を用い、 これらのモノマーから共重合される 2元共重合体のミクロゲル である。 この場合に、 架橋モノマーは必要がなく、 自己架橋により優れた増 粘効果と使用感が発揮される増粘剤が得られる。 なお、 架橋モノマーを用い ることもでき、 その場合には一般式 (4 ) で示される架橋モノマーが好まし く、 特にメチレンビスアクリルアミドが好ましい。
一般式 (4 )
Figure imgf000014_0001
, R13および R17は Hまたはメチル基 H
、 R14および R160 または N——
Figure imgf000014_0002
[0035] 水溶性エチレン性不飽和モノマーを、 分散相に溶解して本発明に好ましい ミクロゲルを重合するためには、 最適な外相油分あるいは有機溶媒と、 界面 活性剤とをそれぞれを選択することが必要である。 本発明者は、 非イオン界 面活性剤の親水性疎水性バランス (H L B ) を重合系の組成において相図を 作成することにより、 熱ラジカル重合に適する温度において曇点を示すよう に重合系を調製することで、 通常の熱ラジカル重合温度において一相マイク 口エマルシヨンあるいは微細 WZOエマルシヨンを形成する状態を作り、 増 粘剤として好ましいレオ口ジー特性を持つミクロゲルが得られる。
[0036] 好ましい界面活性剤は、 ポリオキシエチレンセチルエーテル、 ポリオキシ エチレンォレイルエーテル、 ポリオキシエチレンステアリルエーテル、 ポリ ォキシエチレンノニルフエニルエーテル、 ポリオキシエチレンラウリルエー テル、 ポリオキシエチレンへキシルデシルエーテル、 ポリオキシエチレンィ ソステアリルエーテル、 ポリオキシエチレンォクチルドデシルエーテル、 ポ リオキシエチレンベへニルエーテル、 ポリオキシエチレンコレステリルエー テル、 ポリオキシエチレン硬化ひまし油、 ソルビタン脂肪酸エステル、 モノ 脂肪酸グリセリン、 卜リ脂肪酸グリセリン、 ポリグリセリン脂肪酸エステル 、 イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、 トリイソステアリン酸 ポリオキシエチレングリセリン、 モノステアリン酸ポリオキシエチレンダリ セリン、 ジステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、 卜リステアリン酸 ポリオキシエチレングリセリルなどが挙げられる。
これらの界面活性剤を適宜組み合わせて所望の H L Bに調整して重合系に 添加することが出来る。
[0037] また、 ジアルキルアクリルアミドとアクリルアミド系イオン性モノマーを 共重合したミクロゲルにおいては、 自発的な架橋反応が進行し、 特に第三成 分として多官能性架橋モノマーを共重合しなくても、 化学的に自己架橋され たミクロゲルが得られ、 本発明に特に好ましい増粘剤となる。
[0038] 第三成分の多官能性架橋モノマーは必要ではないが、 これを添加し共重合 しても本発明に使用されるミクロゲルは合成可能である。 多官能性架橋モノ マーは、 一般式 (6 ) に示されるモノマーが好ましく、 一般式 (6 ) で示さ れる架橋モノマーの一種類あるいは二種類以上を使用して架橋することが出 来る。 これらの架橋性モノマーはジアルキルアクリルアミドとイオン性ァク リルァミド誘導体との重合系において効率よく架橋構造を取リ得ることが必 須である。
[0039] 好ましい架橋性モノマーとしては、 例えば、 エチレングリコールジァクリ レート、 エチレングリコールジメタクリレー卜、 ポリオキシエチレンジァク リレー卜、 ポリオキシエチレンジメタクリレー卜、 ジエチレングリコールジ メタクリレート、 トリメチロールプロパントリァクリレート、 N, N '—メチ レンビスアクリルアミド、 N, N '—エチレンビスアクリルアミド、 イソシァ ヌル酸卜リアリル、 ペンタエリスリ トールジメタクリレー卜等が挙げられ、 この中から選ばれた一種または二種以上を用いることが出来る。 本発明にお いては、 特に、 N, N '—メチレンビスアクリルアミドが好ましく使用される
[0040] 本発明に用いる増粘剤である共重合体中の 2 _アクリルアミド _ 2—メチ ルプロパンスルホン酸単位とジアルキルァクリルアミド単位の含有量のモル 比は、 通常、 2 _アクリルアミド _ 2 _メチルプロパンスルホン酸単位:ジ アルキルアクリルアミド単位 =0. 5 : 9. 5〜9. 5 : 0. 5、 好ましく は 1 : 9〜9 : 1であり、 さらに好ましくは =3 : 7〜1 : 9である。 最適 比は 2 _アクリルアミド _ 2 _メチルプロパンスルホン酸単位:ジアルキル アクリルアミド単位 =2 : 8である。 本発明の増粘剤の粘性は強解離基であ るスルホニル基に基づく静電反発による分子鎖の伸展およびジアルキルァク リルアミドの自発架橋反応あるいは架橋性単量体による架橋構造に起因して いるが、 2 _アクリルアミド _ 2 _メチルプロパンスルホン酸単位またはそ の塩の含有量が、 ジアルキルアクリルアミド単位に対して 5モル%未満では 十分に分子鎖の伸展が起こらないため十分な粘度が得られないことがある。
[0041] 架橋性モノマーの使用量は、 2_アクリルアミド _2_メチルプロパンス ルホン酸またはその塩とジアルキルアクリルアミドの全モル数に対し 0. 0 001〜2. 0モル0 /oの範囲で添加されることが好ましい。 0. 0001モ ル%未満で調製された増粘剤は架橋の効果が見られない場合がある。 また、 2モル%を超えて調製された場合、 架橋密度が高すぎてミクロゲルが十分に 膨潤出来ないために充分な増粘効果を発揮しない場合がある。
[0042] 本発明に用いるミクロゲルの分子量は重量平均分子量 1 0万〜 500万 ( PEG換算: GPCによる測定) 程度であり、 増粘剤として求められる粘度 により調節される。
[0043] 上記の重合法によって得られるミクロゲルは、 下記 (1 ) 〜 (3) のすベ てのレオ口ジー的性質を有する。 このミクロゲルからなる増粘剤は上記の重 合法による製造方法により得られ、 増粘剤として好ましく使用される。
(1 ) ミクロゲルの 0. 5% (質量百分率) の水分散液の見かけ粘度が、 ず リ速度 1. 0 S-1において 1 000 OmP a ■ s以上である。
(2) ミクロゲルの 0. 5% (質量百分率) のエタノール分散液の見かけ粘 度が、 ずり速度 1. 0 S-1において 500 OmP a ■ s以上である。
(3) ミクロゲルの 0. 5% (質量百分率) の水分散液若しくはエタノール 分散液のおける動的弾性率が、 歪み 1 %以下、 周波数 0. 01〜 1 0 H zの 範囲で G' >G "である。
[0044] なお、 ミクロゲルの水若しくはエタノール分散液の見かけ粘度とは、 コー ンプレー卜型レオメータ (Pa a r Rh y s i c a製 MCR—300) を用い、 測定温度 25°C、 ずり速度 1 S-1における粘度である。
また、 動的弾性率は、 同上の測定装置を用いて測定温度 25°C、 歪み 1 % 以下で周波数範囲 0. 1〜1 OH zで測定した貯蔵弾性率 (G') および損失 弾性率 (G") の値を意味する。
[0045] 本発明に用いるミクロゲルは重合後簡単な沈殿精製工程を経て粉末状態で 分離することが可能である。 粉末状に分離されたミクロゲルは、 水あるいは ェタノールまたは水 Zエタノールの混合溶剤に容易に分散して速やかに膨潤 し増粘剤として機能する。
また、 ミクロゲルに共重合されるイオン性モノマーを、 強酸性のモノマー (例えばスルホン酸残基を含むモノマー) を選択することで、 従来のカルボ キシビ二ルポリマーでは増粘が不可能であった酸性製剤の増粘も可能である
[0046] 本発明の皮膚化粧料は、 上記ミクロゲルを増粘剤として皮膚化粧料基剤に 配合して製造される。 増粘剤の配合量は目的とする皮膚化粧料に応じて適宜 決定され限定されない。 使用性の点から、 好ましい配合量は 0. 01〜1 0 質量%、 さらに好ましくは 0. 1〜5質量%でぁる。
[0047] <成分 (C) >
成分 (C) の無機酸及び Z又は有機酸について述べる。 本発明に用いる無 機酸及び Z又は有機酸は、 p H調整剤として用いるものである。 リン酸、 乳 酸、 クェン酸などであり、 これらの一種または二種以上が任意に選択される 。 皮膚化粧料を水性基剤あるいは水中油型の乳化組成物とした場合に全体の p Hが 5.0以上 8. 0未満となるように調整される。 p Hが 5.0未満では 、 酸性が強すぎて皮膚化粧料として好ましくない。 p Hが 8.0より高いと、 アル力リ性が強すぎてやはり皮膚化粧料として好ましくない。
[0048] 本発明は、 塩基性アミノ酸から構成される成分 (A) が皮膚化粧料の p H を 8. 0以上にしてしまう作用を、 成分 (C) 無機酸及び Z又は有機酸によ つて P Hを下げて、 皮膚化粧料として最も好ましい p Hの領域に調整するも のである。 この p Hの領域が、 (D) の条件 (皮膚化粧料の 25°Cにおける p Hが 5. 0以上 8. 0未満) である。
[0049] ^—ァラニル _L_ヒスチジン及び Z又はその塩を配合して、 皮膚化粧料の
p Hを 5. 0以上 8. 0未満に調整するためにクェン酸等の酸類を添加した場 合、 カルボキシビ二ルポリマーやポリアクリルアミド等の電荷反発で増粘す る増粘剤は、 )8—ァラニル _L—ヒスチジン及び Z又はその塩の p Hを上げる 作用と、 酸類の p Hを下げる作用により、 増粘剤に対し 「塩」 のような作用 を引き起こし、 減粘してしまい、 分離等を起こし、 安定性に問題を生じる。 一方、 キサンタンガムゃヒドロキシェチルセルロース等の非イオン性の増 粘剤では、 安定性に問題は生じないが、 肌へのなじみが良くない、 瑞々しさ がない、 ベたつくといった使用性面で問題を生じる。
しかしながら、 本発明に用いる成分 (B) の増粘剤では、 /3—ァラニル一L —ヒスチジン及び Z又はその塩と、 無機酸及び Z又は有機酸とを共に配合し て皮膚化粧料として好ましい 5. 0以上 8. 0未満に調整しても、 増粘効果の 安定性に問題を生じることなく、 かつ肌へのなじみが良く、 瑞々しさ,浸透 感がぁリ、 ベたつきもなく使用性も良好なものが得られる。
[0050] 本発明の皮膚化粧料は、 上記成分 (A) 〜 (C) を含有し (D) の条件を 満足することにより、 皮膚損傷 ZUV誘導免疫抑制、 抗しわ、 不全角化抑制 、 毛穴縮小等の効果のある薬剤として知られている成分 (A) を配合しつつ 、 経時安定性に優れながらも、 肌へのなじみがよく、 瑞々しさ、 浸透感がぁ リ、 ベたつかないといった使用感に優れた皮膚化粧料を提供するものである
[0051] 本発明の皮膚化粧料には上記した必須成分の他に通常化粧料に用いられる 他の成分、 例えば、
粉末成分、 液体油脂、 固体油脂、 ロウ、 炭化水素、 高級脂肪酸、 高級アル コール、 エステル、 シリコーン、 ァニオン界面活性剤、 カチオン界面活性剤 、 両性界面活性剤、 非イオン界面活性剤、 保湿剤、 水溶性高分子、 増粘剤、 皮膜剤、 紫外線吸収剤、 金属イオン封鎖剤、 低級アルコール、 多価アルコー ル、 糖、 アミノ酸、 有機ァミン、 高分子ェマルジヨン、 p H調製剤、 皮膚栄 養剤、 ビタミン、 酸化防止剤、 酸化防止助剤、 香料、 水等を必要に応じて適 宜配合し、 目的とする剤型に応じて常法により製造することが出来る。 以下 に具体的な配合可能成分を列挙するが、 上記必須配合成分と、 下記成分の任 意の一種または二種以上とを配合して本発明の皮膚化粧料を調製できる。 粉末成分としては、 例えば、 無機粉末 (例えば、 タルク、 カオリン、 雲母 、 絹雲母 (セリサイ卜) 、 白雲母、 金雲母、 合成雲母、 紅雲母、 黒雲母、 パ 一ミキユライト、 炭酸マグネシウム、 炭酸カルシウム、 ゲイ酸アルミニウム 、 ゲイ酸バリウム、 ゲイ酸カルシウム、 ゲイ酸マグネシウム、 ゲイ酸スト口 ンチウム、 タングステン酸金属塩、 マグネシウム、 シリカ、 ゼォライ卜、 硫 酸バリウム、 焼成硫酸カルシウム (焼セッコゥ) 、 リン酸カルシウム、 弗素 ァパタイ卜、 ヒドロキシァパタイ卜、 セラミックパウダー、 金属石鹼 (例え ば、 ミリスチン酸亜鉛、 パルミチン酸カルシウム、 ステアリン酸アルミニゥ ム) 、 窒化ホウ素等) ;有機粉末 (例えば、 ポリアミド樹脂粉末 (ナイロン 粉末) 、 ポリエチレン粉末、 ポリメタクリル酸メチル粉末、 ポリスチレン粉 末、 スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、 ベンゾグアナミン樹脂粉末 、 ポリ四弗化工チレン粉末、 セルロース粉末等) ;無機白色顔料 (例えば、 二酸化チタン、 酸化亜鉛等) ;無機赤色系顔料 (例えば、 酸化鉄 (ベンガラ ) 、 チタン酸鉄等) ;無機褐色系顔料 (例えば、 r一酸化鉄等) ;無機黄色 系顔料 (例えば、 黄酸化鉄、 黄土等) ;無機黒色系顔料 (例えば、 黒酸化鉄 、 低次酸化チタン等) ;無機紫色系顔料 (例えば、 マンガンバイオレツ卜、 コバルトバイオレツ卜等) ;無機緑色系顔料 (例えば、 酸化クロム、 水酸化 クロム、 チタン酸コバルト等) ;無機青色系顔料 (例えば、 群青、 紺青等) ;パール顔料 (例えば、 酸化チタンコーテッドマイ力、 酸化チタンコーテツ ドォキシ塩化ビスマス、 酸化チタンコーテッドタルク、 着色酸化チタンコー テツドマイカ、 ォキシ塩化ビスマス、 魚鱗箔等) ;金属粉末顔料 (例えば、 アルミニウムパウダー、 カッパ一パウダー等) ; ジルコニウム、 バリウム又 はアルミニウムレーキ等の有機顔料 (例えば、 赤色 2 0 1号、 赤色 2 0 2号 、 赤色 2 0 4号、 赤色 2 0 5号、 赤色 2 2 0号、 赤色 2 2 6号、 赤色 2 2 8 号、 赤色 4 0 5号、 橙色 2 0 3号、 橙色 2 0 4号、 黄色 2 0 5号、 黄色 4 0 1号、 及び青色 4 0 4号などの有機顔料、 赤色 3号、 赤色 1 0 4号、 赤色 1 0 6号、 赤色 2 2 7号、 赤色 2 3 0号、 赤色 4 0 1号、 赤色 5 0 5号、 橙色 2 0 5号、 黄色 4号、 黄色 5号、 黄色 2 0 2号、 黄色 2 0 3号、 緑色 3号及 び青色 1号等) ;天然色素 (例えば、 クロロフィル、 ^一力ロチン等) 等が 挙げられる。
[0053] 液体油脂としては、 例えば、 アポガド油、 ツバキ油、 タートル油、 マカデ ミアナッツ油、 トウモロコシ油、 ミンク油、 ォリーブ油、 ナタネ油、 卵黄油 、 ゴマ油、 パーシック油、 小麦胚芽油、 サザン力油、 ヒマシ油、 アマ二油、 サフラワー油、 綿実油、 エノ油、 大豆油、 落花生油、 茶実油、 カャ油、 コメ ヌカ油、 シナギリ油、 日本キリ油、 ホホバ油、 胚芽油、 トリグリセリン等が 挙げられる。
[0054] 固体油脂としては、 例えば、 カカオ脂、 ヤシ油、 硬化ヤシ油、 パーム油、 パーム核油、 モクロウ核油、 硬化油、 モクロウ、 硬化ヒマシ油等が挙げられ る。
[0055] ロウとしては、 例えば、 ミツロウ、 カンデリラロウ、 綿ロウ、 カルナゥバ ロウ、 べィベリーロウ、 イボタロウ、 鯨ロウ、 モンタンロウ、 ヌカロウ、 ラ ノリン、 カポックロウ、 酢酸ラノリン、 液状ラノリン、 サトウキビロウ、 ラ ノリン脂肪酸イソプロピル、 ラウリン酸へキシル、 還元ラノリン、 ジョジョ バロウ、 硬質ラノリン、 セラックロウ、 P O Eラノリンアルコールエーテル 、 P O Eラノリンアルコールアセテート、 P O Eコレステロールエーテル、 ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 P O E水素添加ラノリンアルコー ルエーテル等が挙げられる。
[0056] 炭化水素油としては、 例えば、 流動パラフィン、 ォゾケライ卜、 スクワラ ン、 プリスタン、 パラフィン、 セレシン、 スクワレン、 ワセリン、 マイクロ クリスタリンヮックス等が挙げられる。
[0057] 高級脂肪酸としては、 例えば、 ラウリン酸、 ミリスチン酸、 パルミチン酸
、 ステアリン酸、 ベへニン酸、 ォレイン酸、 ゥンデシレン酸、 トール油脂肪 酸、 イソステアリン酸、 リノール酸、 リノレイン酸、 エイコサペンタエン酸
( E P A ) 、 ドコサへキサェン酸 (D H A ) 等が挙げられる。
[0058] 高級アルコールとしては、 例えば、 直鎖アルコール (例えば、 ラウリルァ ルコール、 セチルアルコール、 ステアリルアルコール、 ベへニルアルコール 、 ミリスチルアルコール、 ォレイルアルコール、 セトステアリルアルコール 等) ;分枝鎖アルコール (例えば、 モノステアリルグリセリンエーテル (バ チルアルコール) 、 2 _デシルテトラデシノール、 ラノリンアルコール、 コ レステロール、 フィ トステロール、 へキシルドデカノール、 イソステアリル アルコール、 ォクチルドデカノール等) 等が挙げられる。
[0059] エステル油としては、 例えば、 ミリスチン酸イソプロピル、 オクタン酸セ チル、 ミリスチン酸ォクチルドデシル、 パルミチン酸イソプロピル、 ステア リン酸プチル、 ラウリン酸へキシル、 ミリスチン酸ミリスチル、 ォレイン酸 デシル、 ジメチルオクタン酸へキシルデシル、 乳酸セチル、 乳酸ミリスチル 、 酢酸ラノリン、 ステアリン酸イソセチル、 イソステアリン酸イソセチル、 1 2—ヒドロキシステアリン酸コレステリル、 ジ一 2—ェチルへキサン酸ェ チレングリコール、 ジペンタエリスリ トール脂肪酸エステル、 モノイソステ アリン酸 N _アルキルグリコール、 ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、 リンゴ酸ジイソステアリル、 ジ _ 2 _へプチルゥンデカン酸グリセリン、 卜 リ一 2—ェチルへキサン酸卜リメチロールプロパン、 卜リイソステアリン酸 トリメチロールプロパン、 テトラ一 2—ェチルへキサン酸ペンタエリスリ 卜 ール、 トリ _ 2—ェチルへキサン酸グリセリン、 トリオクタン酸グリセリン 、 トリイソパルミチン酸グリセリン、 トリイソステアリン酸トリメチロール プロパン、 セチル 2 _ェチルへキサノエ一卜、 2 _ェチルへキシルパルミテ 一卜、 トリミリスチン酸グリセリン、 トリ一 2 _へプチルゥンデカン酸ダリ セライド、 ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、 ォレイン酸ォレイル、 ァセトグ リセライド、 パルミチン酸 2 _へプチルゥンデシル、 アジピン酸ジイソプチ ル、 N—ラウロイル一 L _グルタミン酸一 2—ォクチルドデシルエステル、 アジピン酸ジ一 2 _へプチルゥンデシル、 ェチルラウレート、 セバシン酸ジ
_ 2—ェチルへキシル、 ミリスチン酸 2 _へキシルデシル、 パルミチン酸 2 —へキシルデシル、 アジピン酸 2 _へキシルデシル、 セバシン酸ジイソプロ ピル、 コハク酸 2—ェチルへキシル、 クェン酸トリェチル等が挙げられる。
[0060] シリコーン油としては、 例えば、 鎖状ポリシロキサン (例えば、 ジメチル ポリシロキサン、 メチルフエ二ルポリシロキサン、 ジフエ二ルポリシロキサ ン等) ;環状ポリシロキサン (例えば、 ォクタメチルシクロテトラシロキサ ン、 デカメチルシクロペンタシロキサン、 ドデカメチルシクロへキサシロキ サン等) 、 3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、 シリコーンゴム 、 各種変性ポリシロキサン (ァミノ変性ポリシロキサン、 ポリエーテル変性 ポリシロキサン、 アルキル変性ポリシロキサン、 フッ素変性ポリシロキサン 等) 等が挙げられる。
[0061 ] ァニオン界面活性剤としては、 例えば、 脂肪酸セッゲン (例えば、 ラウリ ン酸ナトリウム、 パルミチン酸ナトリウム等) ;高級アルキル硫酸エステル 塩 (例えば、 ラウリル硫酸ナトリウム、 ラウリル硫酸カリウム等) ; アルキ ルエーテル硫酸エステル塩 (例えば、 P O E—ラウリル硫酸トリエタノール ァミン、 P O E—ラウリル硫酸ナトリウム等) ; N—ァシルサルコシン酸 ( 例えば、 ラウロイルザルコシンナトリウム等) ;高級脂肪酸アミドスルホン 酸塩 (例えば、 N—ミリストイル一 N—メチルタウリンナトリウム、 ヤシ油 脂肪酸メチルタゥリンナ卜リゥム、 ラウリルメチルタゥリンナ卜リゥム等) ; リン酸エステル塩 (P O E—ォレイルエーテルリン酸ナトリウム、 P O E —ステアリルエーテルリン酸等) ;スルホコハク酸塩 (例えば、 ジ一 2—ェ チルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、 モノラウロイルモノエタノールァ ミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、 ラウリルポリプロピレ ングリコールスルホコハク酸ナ卜リゥム等) ; アルキルベンゼンスルホン酸 塩 (例えば、 リニァドデシルベンゼンスルホン酸ナ卜リゥム、 リニァドデシ ルベンゼンスルホン酸トリエタノールァミン、 リニアドデシルベンゼンスル ホン酸等) ;高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩 (例えば、 硬化ヤシ油脂肪 酸グリセリン硫酸ナトリウム等) ; N _ァシルグルタミン酸塩 (例えば、 N —ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、 N—ステアロィルグルタミン酸 ジナトリウム、 N—ミリストイル一L—グルタミン酸モノナトリウム等) ; 硫酸化油 (例えば、 ロート油等) ; P O E—アルキルエーテルカルボン酸; P O E—アルキルァリルエーテルカルボン酸塩; ひ一ォレフインスルホン酸 塩;高級脂肪酸エステルスルホン酸塩;二級アルコール硫酸エステル塩;高 級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩; ラウロイルモノエタノールァ ミドコハク酸ナトリウム; N—パルミトイルァスパラギン酸ジトリエタノー ルァミン; カゼインナトリウム等が挙げられる。
[0062] カチオン界面活性剤としては、 例えば、 アルキルトリメチルアンモニゥム 塩 (例えば、 塩化ステアリルトリメチルアンモニゥム、 塩化ラウリル卜リメ チルアンモニゥム等) ; アルキルピリジニゥム塩 (例えば、 塩化セチルピリ ジニゥム等) ;塩化ジステアリルジメチルアンモニゥムジアルキルジメチル アンモニゥム塩;塩化ポリ (Ν, Ν '—ジメチル一 3, 5—メチレンピベリジ 二ゥム) ; アルキル四級アンモニゥム塩; アルキルジメチルベンジルアンモ 二ゥム塩; アルキルイソキノリニゥム塩; ジアルキルモリホニゥム塩; Ρ Ο Ε -アルキルァミン; アルキルァミン塩;ポリアミン脂肪酸誘導体; ァミル アルコール脂肪酸誘導体;塩化ベンザルコニゥム;塩化べンゼトニゥム等が 挙げられる。
[0063] 両性界面活性剤としては、 例えば、 イミダゾリン系両性界面活性剤 (例え ば、 2—ゥンデシル一 Ν, Ν, Ν - (ヒドロキシェチルカルポキシメチル) _ 2 _イミダゾリンナトリウム、 2—ココイル _ 2 _イミダゾリニゥムヒド ロキサイド一 1—カルボキシェチロキシ 2ナトリウム塩等) ;ベタイン系界 面活性剤 (例えば、 2 _ヘプタデシル _ Ν—カルボキシメチル一 Ν—ヒドロ キシェチルイミダゾリニゥムベタイン、 ラウリルジメチルァミノ酢酸ベタィ ン、 アルキルべタイン、 アミドべタイン、 スルホベタイン等) 等が挙げられ る。
親水性非イオン界面活性剤としては、 モノラウリン酸へキサグリセリル ( H L B 1 4. 5) 、 モノミリスチン酸へキサグリセ リル (H L B 1 1 ) 、 モ ノステアリン酸へキサグリセリル (H LB9. 0) 、 モノォレイン酸へキサ グリセリル ( H L B 9. 0 ) 、 モノラウリン酸デ力グリセリル ( H L B 1 5 . 5) 、 モノミリスチン酸デカグリセリル (H L B 1 4. 0) 、 モノステア リン酸デカグリセリル (H LB 1 2. 0) 、 モノイソステアリン酸デカダリ セリル (H L B 1 2. 0) 、 モノォレイン酸デカグリセリル (H L B 1 2. 0) 、 ジステアリン酸デカグリセリル (H LB9, 5) 、 ジイソステアリン 酸デカグリセリル (H LB 1 0. 0) 等のポリグリセリン脂肪酸エステル類 モノステアリン酸ポリオキシエチレン (以下、 POEと略す) (5) ダリ セリル (H LB9. 5) 、 モノステアリン酸 POE (1 5) グリセリル (H LB 1 3. 5) 、 モノォレイン酸 POE (5) グリセリル (H LB9. 5) 、 モノォレイン酸 POE (1 5) グリセリル (H LB 1 4. 5) 等のポリオ キシェチレングリセリン脂肪酸エステル類。
モノヤシ油脂肪酸 POE (20) ソルビタン (H LB 1 6. 9) 、 モノパ ルミチン酸 POE (20) ソルビタン (H LB 1 5. 6) 、 モノステアリン 酸 POE (20) ソルビタン (H LB 1 4. 9) 、 モノステアリン酸 POE (6) ソルビタン (H LB9. 5) 、 卜リステアリン酸 POE (20) ソル ビタン (H LB 1 0. 5) 、 モノイソステアリン酸 POE (20) ソルビタ ン (H LB 1 5. 0) 、 モノォレイン酸 POE (20) ソルビタン (H LB 1 5. 0) 、 モノォレイン酸 POE (6) ソルビタン (H LB 1 0. 0) 、 トリオレイン酸 POE (20) ソルビタン (H LB 1 1. 0) 等のポリオキ シエチレンソルビタン脂肪酸エステル類。
モノラウリン酸 POE (6) ソルビット (H LB 1 5. 5) 、 テトラステ アリン酸 POE (60) ソルビット (H LB 1 3. 0) 、 テトラオレイン酸 POE (30) ソルビット (H LB 1 1. 5) 、 テトラオレイン酸 POE ( 40) ソルビット (H LB 1 2. 5) 、 テトラオレイン酸 POE (60) ソ ルビット (H LB 1 4. 0) 等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エス テル類。
POE (1 0) ラノリン (H LB 1 2. 0) 、 POE (20) ラノリン ( H LB 1 3. 0) 、 POE (30) ラノリン (H LB 1 5. 0) 、 POE ( 5) ラノリンアルコール (H LB 1 2. 5) 、 POE (1 0) ラノリンアル コール (H LB 1 5. 5) 、 POE (20) ラノリンアルコール ( H L B 1 6. 0) 、 POE (40) ラノリンアルコール (H LB 1 7. 0) 、 POE (20) ソルビットミツロウ (H LB9. 5) 等のポリオキシエチレンラノ リン■ラノリンアルコール ' ミッロゥ誘導体類。
PO E (20) ヒマシ油 (H LB 1 0. 5) 、 POE (40) ヒマシ油 ( H LB 1 2. 5) 、 POE (50) ヒマシ油 (H LB 1 4. 0) 、 POE ( 60) ヒマシ油 (H L B 1 4. 0) 、 PO E (20) 硬化ヒマシ油 (H L B 1 0. 5) 、 POE (30) 硬化ヒマシ油 (H LB 1 1. 0) 、 POE (4 0) 硬化ヒマシ油 (H LB 1 3. 5) 、 POE (60) 硬化ヒマシ油 (H L B 1 4. 0) 、 POE (80) 硬化ヒマシ油 (H LB 1 6. 5) 、 POE ( 40) 硬化ヒマシ油 (1 00) 硬化ヒマシ油 (H LB 1 6. 5) 等のポリオ キシエチレンヒマシ油■硬化ヒマシ油類。
POE (5) フィ トステロール (H LB9. 5) 、 POE (1 0) フィ 卜 ステロール (H LB 1 2. 5) 、 POE (20) フィ トステロール (H L B 1 5. 5) 、 POE (30) フィ トステロール (H LB 1 8. 0) 、 POE (25) フィ トスタノール (H LB 1 4. 5) 、 POE (30) コレスタノ ール (H LB 1 7. 0) 等のポリオキシエチレンステロール■水素添加ステ ロール類。
POE (2) ラウリルエーテル (H LB9. 5) 、 POE (4. 2) ラウ リルエーテル (H LB 1 1. 5) 、 POE (9) ラウリルエーテル (H LB 1 4. 5) 、 POE (5. 5) セチルエーテル (H LB 1 0. 5) 、 POE (7) セチルエーテル (H LB 1 1. 5) 、 POE (1 0) セチルエーテル (H LB 1 3. 5) 、 POE (1 5) セチルエーテル (H L B 1 5. 5) 、 POE (20) セチルエーテル (H LB 1 7. 0) 、 POE (23) セチル エーテル (H LB 1 8. 0) 、 POE (4) ステアリルエーテル (H L B 9 . 0 ) 、 POE (20) ステアリルエーテル (H LB 1 8. 0) 、 POE ( 7) ォレイルエーテル (H LB 1 0. 5) 、 POE (1 0) ォレイルェーテ ル (H LB 1 4. 5) 、 POE (1 5) ォレイルエーテル (H L B 1 6. 0 ) 、 POE (20) ォレイルエーテル (H LB 1 7. 0) 、 POE (50) ォレイルエーテル (H LB 1 8. 0) 、 POE (1 0) ベへニルエーテル ( H LB 1 0. 0) 、 POE (20) ベへニルエーテル (H L B 1 6. 5) 、 PO E (30) ベへニルエーテル (H LB 1 8. 0) 、 POE (2) (C 1 2 - 1 5) アルキルエーテル (H LB9. 0) 、 POE (4) (C 1 2 - 1 5) アルキルエーテル (H LB 1 0. 5) 、 POE (1 0) (C 1 2 - 1 5 ) アルキルエーテル (H LB 1 5. 5) 、 POE (5) 2級アルキルエーテ ル (H LB 1 0. 5) 、 POE (7) 2級アルキルエーテル ( H L B 1 2. 0 ) 、 POE (9) アルキルエーテル (H LB 1 3. 5) 、 POE (1 2) アルキルエーテル (H LB 1 4. 5) 等のポリオキシエチレンアルキルエー テル類。
ポリオキシエチレン (以下、 POEと略す) (1 ) ポリオキシプロピレン (以下、 POPと略す) (4) セチルエーテル (H LB9. 5) 、 POE ( 1 0) POP (4) セチルエーテル (H LB 1 0. 5) 、 POE (20) P OP (8) セチルエーテル (H LB 1 2. 5) 、 POE (20) POP (6 ) デシルテトラデシルエーテル (H LB 1 1. 0) 、 POE (30) POP (6) デシルテトラデシルエーテル (H LB 1 2. 0) 等のポリオキシェチ レンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類。
モノラウリン酸ポリエチレングリコール (以下、 PEGと略す) (1 0) (H L B 1 2. 5) 、 モノステァリン酸 P EG (1 0) (H LB 1 1. 0) 、 モノステアリン酸 P EG (25) (H LB 1 5. 0) 、 モノステアリン酸 PEG (40) (H LB 1 7. 5) 、 モノステァリン酸 P EG (45) (H L B 1 8. 0) 、 モノステァリン酸 P EG (55) (H LB 1 8. 0) 、 モ ノォレイン酸 P EG (1 0) (H LB 1 1. 0) 、 ジステアリン酸 P EG ( H LB 1 6. 5) 、 ジイソステアリン酸 P EG (H L B 9. 5) 等のポリェ チレングリコール脂肪酸エステル類。
イソステアリン酸 PEG (8) グリセリル (H LB 1 0. 0) 、 イソステ アリン酸 PEG (1 0) グリセリル (H LB 1 0. 0) 、 イソステアリン酸 PEG (1 5) グリセリル (H L B 1 2. 0) 、 イソステアリン酸 P EG ( 20) グリセリル (H L B 1 3. 0) 、 イソステアリン酸 P EG (25) グ リセリル (H L B 1 4. 0) 、 イソステアリン酸 P EGグリセリル (30) (H L B 1 5. 0) 、 イソステアリン酸 P EG (40) グリセリル (H L B 1 5. 0) 、 イソステアリン酸 P EG (50) グリセリル (H L B 1 6. 0 ) 、 イソステアリン酸 P EG (60) グリセリル (H L B 1 6. 0) 等のィ ソステアリン酸ポリォキシェチレングリセリル類等が挙げられる。
親油性界面活性剤としては、 POE (2) ステアリルエーテル (H LB4 . 0) 、 自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール (H LB4. 0 ) 、 ミリスチン酸グリセリル (H LB3. 5) 、 モノステアリン酸ダリセリ ル (H LB4. 0) 、 自己乳化型モノステアリン酸グリセリル (H LB4. 0) 、 モノイソステアリン酸グリセリル (H LB4. 0) 、 モノォレイン酸 グリセリル (H LB2. 5) 、 卜リステアリン酸へキサグリセリル (H LB 2. 5) 、 ペンタステアリン酸デカグリセリル (H LB3. 5) 、 ペンタイ ソステアリン酸デカグリセリル (H LB3. 5) 、 ペンタォレイン酸デカグ リセリル (H LB3. 5) 、 モノステアリンソルビタン (H LB4. 7) 、 卜リステアリン酸ソルビタン (H LB2. 1 ) 、 モノイソステアリン酸ソル ビタン (H LB5. 0) 、 セスキイソステアリン酸ソルビタン (H LB4. 5) 、 モノォレイン酸ソルビタン (H LB4. 3) 、 へキサステアリン酸 P OE (6) ソルビット (H LB3. 0) 、 POE (3) ヒマシ油 (H LB3 . 0) 、 モノステアリン酸 PEG (2) (H LB4. 0) 、 モノステアリン 酸エチレングリコール (H LB3. 5) 、 ステアリン酸 PEG (2) (H L B 4 . 5 ) 等が挙げられる。
[0066] 保湿剤としては、 例えば、 ポリエチレングリコール、 プロピレングリコー ル、 グリセリン、 1, 3—ブチレングリコール、 キシリ I ^一ル、 ソルビ! ^一 ル、 マルチトール、 コンドロイチン硫酸、 ヒアルロン酸、 ムコィチン硫酸、 カロニン酸、 ァテロコラーゲン、 コレステリル一 1 2—ヒドロキシステアレ 一卜、 乳酸ナトリウム、 胆汁酸塩、 d I —ピロリ ドンカルボン酸塩、 短鎖可 溶性コラーゲン、 ジグリセリン (E O) P O付加物、 ィザョイバラ抽出物、 セィヨウノコギリソゥ抽出物、 メリロー卜抽出物等が挙げられる。
[0067] 天然の水溶性高分子としては、 例えば、 植物系高分子 (例えば、 アラビア ガム、 トラガカントガム、 ガラクタン、 グァガム、 キヤロブガム、 カラャガ ム、 カラギーナン、 ぺクチン、 カンテン、 クィンスシード (マルメ口) 、 ァ ルゲコロイド (カツソゥエキス) 、 デンプン (コメ、 トウモロコシ、 / レイ ショ、 コムギ) 、 グリチルリチン酸) ;微生物系高分子 (例えば、 キサンタ ンガム、 デキストラン、 サクシノグルカン、 ブルラン等) ;動物系高分子 ( 例えば、 コラーゲン、 カゼイン、 アルブミン、 ゼラチン等) 等が挙げられる
[0068] 半合成の水溶性高分子としては、 例えば、 デンプン系高分子 (例えば、 力 ルポキシメチルデンプン、 メチルヒドロキシプロピルデンプン等) ;セル口 ース系高分子 (メチルセルロース、 ェチルセルロース、 メチルヒドロキシプ 口ピルセルロース、 ヒドロキシェチルセルロース、 セルロース硫酸ナトリウ ム、 ヒドロキシプロピルセルロース、 カルポキシメチルセルロース、 力ルポ キシメチルセルロースナトリウム、 結晶セルロース、 セルロース末等) ; ァ ルギン酸系高分子 (例えば、 アルギン酸ナトリウム、 アルギン酸プロピレン グリコールエステル等) 等が挙げられる。
[0069] 合成の水溶性高分子としては、 例えば、 ビニル系高分子 (例えば、 ポリビ ニルアルコール、 ポリビニルメチルエーテル、 ポリビニルピロリ ドン、 カル ポキシビニルポリマー等) ;ポリオキシエチレン系高分子 (例えば、 ポリエ チレングリコール 2 0, 0 0 0、 4 0, 0 0 0、 6 0, 0 0 0のポリオキシ エチレンポリオキシプロピレン共重合体等) ; アクリル系高分子 (例えば、 ポリアクリル酸ナトリウム、 ポリェチルァクリレート、 ポリアクリルアミド 等) ;ポリエチレンィミン; カチオンポリマー等が挙げられる。
[0070] 増粘剤としては、 例えば、 アラビアガム、 カラギーナン、 カラャガム、 卜 ラガカントガム、 キヤロブガム、 クィンスシード (マルメ口) 、 カゼイン、 デキストリン、 ゼラチン、 ぺクチン酸ナトリウム、 ァラギン酸ナトリウム、 メチルセルロース、 ェチルセルロース、 CMC、 ヒドロキシェチルセルロー ス、 ヒドロキシプロピルセルロース、 PVA、 PVM、 PVP、 ポリアクリ ル酸ナトリウム、 カルボキシビ二ルポリマー、 ローカストビーンガム、 グァ 一ガム、 タマリントガム、 ジアルキルジメチルアンモニゥム硫酸セルロース 、 キサンタンガム、 ゲイ酸アルミニウムマグネシウム、 ベントナイト、 へク トライト、 ゲイ酸 A 1 Mg (ビーガム) 、 ラボナイト、 無水ゲイ酸等が挙げ られる。
[0071] 紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。
( 1 ) 安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、 パラアミノ安息香酸 (以下、 P ABAと略す) 、 P ABAモノダリ セリンエステル、 N, N—ジプロポキシ P ABAェチルエステル、 N, N- ジェトキシ P ABAェチルエステル、 N, N—ジメチル P ABAェチルエス テル、 N, N—ジメチル PA B Aブチルエステル、 N, N—ジメチル PA B Aェチルエステルなど。
(2) アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、 ホモメンチル _N_ァセチルアントラニレー卜など。
(3) サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、 アミルザリシレート、 メンチルザリシレート、 ホモメンチルザリシ レート、 ォクチルザリシレート、 フエニルサリシレート、 ベンジルサリシレ 一卜、 p—イソプロパノールフエニルサリシレー卜など。
(4) ゲイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、 ォクチルシンナメート、 ェチル _ 4 _イソプロピルシンナメート、 メチル _2, 5—ジイソプロピルシンナメート、 ェチル _2, 4—ジイソプ 口ピルシンナメート、 メチル _2, 4—ジイソプロピルシンナメート、 プロ ピル _p—メ トキシシンナメート、 イソプロピル _p—メ トキシシンナメー 卜、 イソァミル一 p—メ トキシシンナメート、 ォクチル一 p—メ トキシシン ナメート (2—ェチルへキシル _p—メ トキシシンナメート) 、 2—ェトキ シェチル一 p—メ トキシシンナメート、 シクロへキシル _p—メ トキシシン ナメート、 ェチル一ひ一シァノ一^—フエニルシンナメート、 2_ェチルへ キシル一ひ一シァノ _ )8—フエニルシンナメート、 グリセリルモノ _ 2—ェ チルへキサノィル一ジパラメ トキシシンナメートなど。
(5) 卜リアジン系紫外線吸収剤
例えば、 ビスレゾルシニルトリアジン。
さらに具体的には、 ビス { 〔4_ (2—ェチルへキシロキシ) _2—ヒドロ キシ〕 フエ二ル} -6- (4—メ トキシフエ二ル) 1, 3, 5—卜リアジン 、 2, 4, 6—卜リス {4_ (2—ェチルへキシロキシカルボニル) ァニリ ノ} 1, 3, 5_卜リアジンなど。
(6) その他の紫外線吸収剤
例えば、 3_ (4' _メチルベンジリデン) _d, I —カンファー、 3_ベン ジリデン一 d, I —カンファー、 2_フエニル一 5_メチルベンゾキサゾー ル、 2, 2 ' —ヒドロキシ一 5 _メチルフエニルベンゾトリァゾール、 2_ ( 2 ' —ヒドロキシ一5' _ t—ォクチルフエ二ル) ベンゾトリァゾール、 2 - (2, 一ヒドロキシ一 5'—メチルフエニルベンゾトリァゾール、 ジベンザ ラジン、 ジァニソィルメタン、 4—メ トキシ一4' _ t _プチルジベンゾィル メタン、 5_ (3, 3—ジメチル一 2 _ノルポルニリデン) _3_ペンタン - 2—オンなど。 ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。
金属イオン封鎖剤としては、 例えば、 1—ヒドロキシェタン一 1, 1—ジ フォスホン酸、 1—ヒドロキシェタン _ 1, 1—ジフォスホン酸四ナトリウ ム塩、 ェデト酸ニナトリウム、 ェデト酸三ナトリウム、 ェデト酸四ナトリウ ム、 クェン酸ナ卜リゥム、 ポリリン酸ナ卜リゥム、 メタリン酸ナ卜リゥム、 ダルコン酸、 リン酸、 クェン酸、 ァスコルビン酸、 コハク酸、 ェデト酸、 ェ チレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸 3ナトリウム等が挙げられる。
[0073] 低級アルコールとしては、 例えば、 エタノール、 プロパノール、 イソプロ パノール、 イソブチルアルコール、 t _ブチルアルコール等が挙げられる。
[0074] 多価アルコールとしては、 例えば、 2価のアルコール (例えば、 エチレン グリコール、 プロピレングリコール、 卜リメチレングリコール、 1, 2—ブ チレングリコール、 1, 3—ブチレングリコール、 テトラメチレングリコー ル、 2, 3—ブチレングリコール、 ペンタメチレングリコール、 2—ブテン - 1 , 4—ジオール、 へキシレングリコール、 ォクチレンダリコール等) ; 3価のアルコール (例えば、 グリセリン、 トリメチロールプロパン等) ; 4 価アルコール (例えば、 1, 2, 6—へキサントリオール等のペンタエリス リ トール等) ; 5価アルコール (例えば、 キシリ トール等) ; 6価アルコー ル (例えば、 ソルビトール、 マンニトール等) ; 多価アルコール重合体 (例 えば、 ジエチレングリコール、 ジプロピレングリコール、 トリエチレングリ コール、 ポリプロピレングリコール、 テトラエチレンダリコール、 ジグリセ リン、 ポリエチレングリコール、 トリグリセリン、 テトラグリセリン、 ポリ グリセリン等) ; 2価のアルコールアルキルエーテル類 (例えば、 エチレン グリコールモノメチルエーテル、 ェチレングリコールモノェチルエーテル、 エチレングリコールモノブチルエーテル、 エチレングリコールモノフエニル エーテル、 エチレングリコールモノへキシルエーテル、 エチレングリコール モノ 2 _メチルへキシルエーテル、 エチレングリコールイソアミルエーテル 、 エチレングリコールベンジルエーテル、 エチレングリコールイソプロピル エーテル、 エチレングリコールジメチルエーテル、 エチレングリコールジェ チルエーテル、 エチレングリコールジブチルエーテル等) ; 2価アルコール アルキルエーテル類 (例えば、 ジエチレングリコールモノメチルエーテル、 ジエチレングリコールモノェチルエーテル、 ジエチレングリコールモノプチ ルエーテル、 ジエチレングリコールジメチルエーテル、 ジエチレングリコー ルジェチルエーテル、 ジエチレングリコールブチルエーテル、 ジエチレング リコールメチルェチルエーテル、 卜リエチレングリコールモノメチルエーテ ル、 トリエチレングリコールモノェチルエーテル、 プロピレングリコールモ ノメチルエーテル、 プロピレングリコールモノェチルエーテル、 プロピレン グリコールモノブチルエーテル、 プロピレンダリコールイソプロピルエーテ ル、 ジプロピレングリコールメチルエーテル、 ジプロピレングリコールェチ ルエーテル、 ジプロピレングリコールブチルエーテル等) ; 2価アルコール エーテルエステル (例えば、 エチレングリコールモノメチルエーテルァセテ 一卜、 エチレングリコールモノェチルエーテルアセテート、 エチレングリコ ールモノブチルエーテルァセテ一卜、 エチレングリコールモノフエニルエー テルアセテート、 エチレングリコールジアジべ一卜、 エチレングリコールジ サクシネート、 ジエチレングリコールモノェチルエーテルアセテート、 ジェ チレングリコールモノブチルエーテルァセテ一卜、 プロピレングリコールモ ノメチルエーテルァセテ一卜、 プロピレンダリコールモノェチルエーテルァ セテート、 プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、 プロピ レングリコールモノフエニルエーテルアセテート等) ; グリセリンモノアル キルエーテル (例えば、 キミルアルコール、 セラキルアルコール、 バチルァ ルコール等) ;糖アルコール (例えば、 ソルビトール、 マルチトール、 マル 卜トリオース、 マンニ I ^一ル、 ショ糖、 エリ トリ I ^一ル、 グルコース、 フル クトース、 デンプン分解糖、 マルトース、 キシリ トース、 デンプン分解糖還 元アルコール等) ; グリソリツド;テトラハイドロフルフリルアルコール; P O E—テトラハイドロフルフリルアルコール; P O P—ブチルエーテル; P O P ■ P O E—ブチルエーテル; トリポリォキシプロピレングリセリンェ 一テル; P O P—グリセリンエーテル; P O P—グリセリンエーテルリン酸
; P O P ■ P O E—ペンタンエリスリ I ^一ルエーテル、 ポリグリセリン等が 挙げられる。
単糖としては、 例えば、 三炭糖 (例えば、 D—グリセリルアルデヒド、 ジ ヒドロキシアセトン等) ; 四炭糖 (例えば、 D—エリ 卜ロース、 D—エリ 卜 ルロース、 D—トレオース、 エリスリ トール等) ;五炭糖 (例えば、 L—ァ ラビノース、 D—キシロース、 L—リキソース、 D—ァラビノース、 D—リ ポース、 D—リブロース、 D—キシルロース、 L—キシルロース等) ;六炭 糖 (例えば、 D—グルコース、 D—タロース、 D—ブシコース、 D—ガラク I ^一ス、 D—フルク! ^一ス、 L—ガラク I ^一ス、 L—マンノース、 D—タガ トース等) ;七炭糖 (例えば、 アルドヘプトース、 ヘプロース等) ;八炭糖 (例えば、 ォクッロース等) ;デォキシ糖 (例えば、 2—デォキシ一 D—リ ポース、 6—デォキシ一 L—ガラクトース、 6—デォキシ一L—マンノース 等) ; ァミノ糖 (例えば、 D—ダルコサミン、 D—ガラクトサミン、 シアル 酸、 アミノウロン酸、 ムラミン酸等) ; ゥロン酸 (例えば、 D _ダルクロン 酸、 D—マンヌロン酸、 L—グルロン酸、 D—ガラクッロン酸、 L—ィズロ ン酸等) 等が挙げられる。
[0076] オリゴ糖としては、 例えば、 ショ糖、 ゥンベリフエロース、 ラクトース、 プランテオース、 イソリクノース類、 ひ, ひ一トレハロース、 ラフイノース 、 リクノース類、 ゥンビリシン、 スタキオースベルバスコース類等が挙げら れる。
[0077] 多糖としては、 例えば、 セルロース、 クィンスシード、 コンドロイチン硫 酸、 デンプン、 ガラクタン、 デルマタン硫酸、 グリコーゲン、 アラビアガム 、 へパラン硫酸、 ヒアルロン酸、 トラガントガム、 ケラタン硫酸、 コンドロ ィチン、 キサンタンガム、 ムコィチン硫酸、 グァガム、 デキストラン、 ケラ 卜硫酸、 ローカストビンガム、 サクシノグルカン、 カロニン酸等が挙げられ る。
[0078] アミノ酸としては、 例えば、 中性アミノ酸 (例えば、 スレオニン、 システ イン等) ;塩基性アミノ酸 (例えば、 ヒドロキシリジン等) 等が挙げられる 。 また、 アミノ酸誘導体として、 例えば、 ァシルサルコシンナトリウム (ラ ゥロイルサルコシンナトリウム) 、 ァシルグルタミン酸塩、 アシル^—ァラ ニンナトリウム、 ダルタチオン、 ピロリ ドンカルボン酸等が挙げられる。
[0079] 有機ァミンとしては、 例えば、 モノエタノールァミン、 ジエタノールアミ ン、 トリエタノールァミン、 モルホリン、 トリイソプロパノールァミン、 2 —ァミノ一 2—メチル一 1, 3—プロパンジオール、 2—ァミノ一 2—メチ ル一 1—プロパノール等が挙げられる。
[0080] 高分子ェマルジヨンとしては、 例えば、 アクリル樹脂ェマルジヨン、 ポリ アクリル酸ェチルェマルジヨン、 アクリルレジン液、 ポリアクリルアルキル エステルエマルジヨン、 ポリ酢酸ビニル樹脂ェマルジヨン、 天然ゴムラテツ クス等が挙げられる。
[0081 ] p H調製剤としては、 例えば、 乳酸一乳酸ナトリウム、 クェン酸一クェン 酸ナ卜リゥム、 コハク酸—コハク酸ナ卜リゥム等の緩衝剤等が挙げられる。
[0082] ビタミンとしては、 例えば、 ビタミン A、 B 1、 B 2、 B 6、 C、 Eおよ びその誘導体、 パントテン酸およびその誘導体、 ビォチン等が挙げられる。
[0083] 酸化防止剤としては、 例えば、 トコフエロール類、 ジブチルヒドロキシト ルェン、 プチルヒドロキシァニソール、 没食子酸エステル類等が挙げられる
[0084] 酸化防止助剤としては、 例えば、 リン酸、 クェン酸、 ァスコルビン酸、 マ レイン酸、 マロン酸、 コハク酸、 フマル酸、 ケフアリン、 へキサメタフォス フェイト、 フィチン酸、 エチレンジァミン四酢酸等が挙げられる。
[0085] その他の配合可能成分としては、 例えば、 防腐剤 (メチルパラベン、 ェチ ルパラベン、 ブチルパラベン、 フエノキシエタノール等) ;消炎剤 (例えば 、 グリチルリチン酸誘導体、 グリチルレチン酸誘導体、 サリチル酸誘導体、 ヒノキチオール、 酸化亜鉛、 アラントイン等) ;美白剤 (例えば、 ユキノシ タ抽出物、 アルブチン等) ;各種抽出物 (例えば、 ォゥパク、 ォゥレン、 シ コン、 シャクャク、 センプリ、 パーチ、 セージ、 ビヮ、 ニンジン、 アロエ、 ゼニァオイ、 アイリス、 ブドウ、 ョクイニン、 へチマ、 ユリ、 サフラン、 セ ンキユウ、 ショウキユウ、 オトギリソゥ、 オノニス、 ニンニク、 トウガラシ 、 チンピ、 トウキ、 海藻等) 、 賦活剤 (例えば、 ローヤルゼリー、 感光素、 コレステロール誘導体等) ;血行促進剤 (例えば、 ニコチン酸べンジルエス テル、 ニコチン酸 ^—ブトキシェチルエステル、 カブサイシン、 ジンゲロン 、 カンタリスチンキ、 ィクタモール、 タンニン酸、 ひ一ポルネオール、 ニコ チン酸トコフエロール、 イノシトールへキサニコチネート、 シクランデレー 卜、 シンナリジン、 トラゾリン、 アセチルコリン、 ベラパミル、 セファラン チン、 ーオリザノール等) ;抗脂漏剤 (例えば、 硫黄、 チアントール等) ;抗炎症剤 (例えば、 トラネキサム酸、 チォタウリン、 ヒポタウリン等) 等 が挙げられる。
[0086] 本発明の皮膚化粧料の製品形態は任意であり、 化粧水、 乳液、 クリーム、 パック等の皮膚化粧料として好ましく用いることができる。
[0087] 以下、 実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、 本発明はこれ らの実施例に限定されるものではない。 実施例における配合量は特に断りの ない限り質量% (質量百分率) である。
まず、 本発明に用いるミクロゲルの合成例を説明する。 合成例で得られる ミクロゲルは本発明に用いる増粘剤である。
[0088] 合成例 1
ジメチルアクリルアミド (興人製) を 4 0 gと 2 _アクリルアミド 2—メ チルプロパンスルホン酸 (S i g m a製) 9 gを 2 5 0 gのイオン交換水に 溶解し水酸化ナ卜リゥムで p H = 7 . 0に調節する。 還流装置を備えた 1 0 0 O m I三つ口フラスコに、 n—へキサン 2 5 0 gとポリオキシエチレン ( 3 ) ォレイルエーテル (エマレックス 5 0 3、 日本エマルシヨン製) 8 . 2 gおよびポリオキシエチレン (6 ) ォレイルエーテル (エマレックス 5 0 6 、 日本エマルシヨン製) 1 6 . 4 gを入れ混合溶解し N 2置換する。 この三つ 口フラスコにモノマ一水溶液を添加して N 2雰囲気下で攪拌しながらオイルバ スで 6 5 °C〜7 0 °Cに加熱する。 系の温度が 6 5 °C〜7 0 °Cに達したところ で系が半透明なマイク口エマルション状態になつていることを確認した後、 過硫酸アンモニゥム 2 gを重合系に添加し重合を開始する。 重合系を 6 5〜 7 0 °Cに 3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。 重合終 了後ミクロゲル懸濁液にァセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、 引き続き アセトンで 3回洗浄し、 残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。 沈殿物 は濾過後減圧乾燥し、 白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
[0089] 合成例 2
ジメチルアクリルアミド (興人製) を 35 gと 2_アクリルアミド 2—メ チルプロパンスルホン酸 (S i gma製) 1 7. 5 gを 260 gのイオン交 換水に溶解し水酸化ナ卜リゥムで p H = 7. 0に調節する。 還流装置を備え た 1 00 Om I三つ口フラスコに、 n—へキサン 260 gとポリオキシェチ レン (3) ォレイルエーテル (エマレックス 503、 日本エマルシヨン製)
8. 7 gおよびポリオキシエチレン (6) ォレイルエーテル (エマレックス 506、 日本エマルシヨン製) 1 7. 6 gを入れ混合溶解し N 2置換する。 こ の三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加して N 2雰囲気下で攪拌しながらォ ィルバスで 65°C〜70°Cに加熱する。 系の温度が 65°C〜70°Cに達した ところで系が半透明なマイク口エマルション状態になつていることを確認し た後、 過硫酸アンモニゥム 2 gを重合系に添加し重合を開始する。 重合系を 65〜 70°Cに 3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。 重合終了後ミクロゲル懸濁液にァセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、 引 き続きァセトンで 3回洗浄し、 残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。 沈殿物は濾過後減圧乾燥し、 白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
[0090] 合成例 3
ジメチルアクリルアミド (興人製) を 30 gと 2_アクリルアミド 2—メ チルプロパンスルホン酸 (S i gma製) 26. 7 gを 280 gのイオン交 換水に溶解し水酸化ナ卜リゥムで p H = 7. 0に調節する。 還流装置を備え た 1 00 Om I三つ口フラスコに、 n—へキサン 280 gとポリオキシェチ レン (3) ォレイルエーテル (エマレックス 503、 日本エマルシヨン製)
9. 4 gおよびポリオキシエチレン (6) ォレイルエーテル (エマレックス 506、 日本エマルシヨン製) 1 9 gを入れ混合溶解し N 2置換する。 この三 つ口フラスコにモノマ一水溶液を添加して N 2雰囲気下で攪拌しながらオイル バスで 65°C〜70°Cに加熱する。 系の温度が 65°C〜70°Cに達したとこ ろで系が半透明なマイクロエマルシヨン状態になっていることを確認した後 、 過硫酸アンモニゥム 2 gを重合系に添加し重合を開始する。 重合系を 65 〜70°Cに 3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成する。 重合 終了後ミクロゲル懸濁液にァセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、 引き続 きアセトンで 3回洗浄し、 残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。 沈殿 物は濾過後減圧乾燥し、 白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
[0091] 合成例 4
ジメチルアクリルアミド (興人製) を 35 gと 2_アクリルアミド 2—メ チルプロパンスルホン酸 (S i gma製) 1 7. 5 gおよびメチレンビスァ クリルアミド 7 m gを 260 gのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウムで P H = 7. 0に調節する。 還流装置を備えた 1 000m l三つ口フラスコに 、 n—へキサン 260 gとポリオキシエチレン (3) ォレイルエーテル (ェ マレックス 503、 日本エマルシヨン製) 8. 7 gおよびェポリオキシェチ レン (6) ォレイルエーテル (エマレックス 506、 日本エマルシヨン製) 1 7. 6 gを入れ混合溶解し N 2置換する。 この三つ口フラスコにモノマー水 溶液を添加して N2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで 65°C〜 70°Cに加 熱する。 系の温度が 65°C〜70°Cに達したところで系が半透明なマイクロ エマルシヨン状態になっていることを確認した後、 過硫酸アンモニゥム 2 g を重合系に添加し重合を開始する。 重合系を 65〜 70°Cに 3時間攪拌しな がら維持することでミクロゲルが生成する。 重合終了後ミクロゲル懸濁液に ァセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、 引き続きァセトンで 3回洗浄し、 残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。 沈殿物は濾過後減圧乾燥し、 白 色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
[0092] 合成例 5
ジメチルアクリルアミド (興人製) を 35 gと 2_アクリルアミド 2—メ チルプロパンスルホン酸 (S i gma製) 1 7. 5 gおよびメチレンビスァ クリルアミド 7 Omgを 260 gのイオン交換水に溶解し水酸化ナトリウム で p H = 7. 0に調節する。 還流装置を備えた 1 000m l三つ口フラスコ に、 n—へキサン 260 gとポリオキシエチレン (3) ォレイルエーテル ( エマレックス 503、 日本エマルシヨン製) 8. 7 gおよびポリオキシェチ レン (6) ォレイルエーテル (エマレックス 506、 日本エマルシヨン製) 1 7. 6 gを入れ混合溶解し N 2置換する。 この三つ口フラスコにモノマー水 溶液を添加して N2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで 65°C〜 70°Cに加 熱する。 系の温度が 65°C〜70°Cに達したところで系が半透明なマイクロ エマルシヨン状態になっていることを確認した後、 過硫酸アンモニゥム 2 g を重合系に添加し重合を開始する。 重合系を 65〜 70°Cに 3時間攪拌しな がら維持することでミクロゲルが生成する。 重合終了後ミクロゲル懸濁液に ァセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、 引き続きァセトンで 3回洗浄し、 残存モノマーおよび界面活性剤を除去する。 沈殿物は濾過後減圧乾燥し、 白 色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
[0093] 合成例 6
ジメチルアクリルアミド (興人製) を 35 gと N, N—ジメチルアミノブ 口ピルアクリルアミドメチルクロライド (興人製) 1 7. 5 gを 260 gの イオン交換水に溶解する。 還流装置を備えた 1 OOOm l三つ口フラスコに 、 n—へキサン 260 gとポリオキシエチレン (3) ォレイルエーテル (ェ マレックス 503、 日本エマルシヨン製) 8. 7 gおよびポリオキシェチレ ン (6) ォレイルエーテル (エマレックス 506、 日本エマルシヨン製) 1 7. 6 gを入れ混合溶解し N 2置換する。 この三つ口フラスコにモノマー水溶 液を添加して N2雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで 65°C〜 70°Cに加熱 する。 系の温度が 65°C〜70°Cに達したところで系が半透明なマイクロエ マルシヨン状態になっていることを確認した後、 過硫酸アンモニゥム 2 gを 重合系に添加し重合を開始する。 重合系を 65〜 70°Cに 3時間攪拌しなが ら維持することでミクロゲルが生成する。 重合終了後ミクロゲル懸濁液にァ セトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、 引き続きアセトンで 3回洗浄し、 残 存モノマーおよび界面活性剤を除去する。 沈殿物は濾過後減圧乾燥し、 白色 粉末状のミクロゲル乾燥物を得る。
[0094] 合成例 7 ジメチルアクリルアミド (興人製) を 35 gと N, N—ジメチルアミノブ 口ピルアクリルアミドメチルクロライド (興人製) 1 7. 5 gおよびメチレ ンビスァクリルアミド 7mgを 260 gのイオン交換水に溶解する。 還流装 置を備えた 1 000m l三つ口フラスコに、 n—へキサン 260 gとポリオ キシエチレン (3) ォレイルエーテル (エマレックス 503、 日本エマルシ ヨン製) 8. 7 gおよびポリオキシエチレン (6) ォレイルエーテル (エマ レックス 506、 日本エマルシヨン製) 1 7. 6 gを入れ混合溶解し N 2置換 する。 この三つ口フラスコにモノマー水溶液を添加して N2雰囲気下で攪拌し ながらオイルバスで 65°C〜70°Cに加熱する。 系の温度が 65°C〜70°C に達したところで系が半透明なマイクロエマルション状態になつていること を確認した後、 過硫酸アンモニゥム 2 gを重合系に添加し重合を開始する。 重合系を 65〜 70°Cに 3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生 成する。 重合終了後ミクロゲル懸濁液にァセトンを加えてミクロゲルを沈殿 させ、 引き続きアセトンで 3回洗浄し、 残存モノマーおよび界面活性剤を除 去する。 沈殿物は濾過後減圧乾燥し、 白色粉末状のミクロゲル乾燥物を得る
[0095] 本発明の皮膚化粧料は、 乳化ファンデーションや日焼け止めェマルジヨン 等の水中油型の乳液状製品や、 スキンクリーム等の水中油型のクリーム状の 製品がある。 これらの製品は、 前記した必須成分及び皮膚化粧料に通常配合 される常法により製造することができる。 以下に詳述する。
[0096] 「実施例 1〜 1 0及び比較例 1〜 1 0」
表 1に示す処方で、 水中油型のスキンクリームを常法により製造した。 得 られたスキンクリーム (試料) について、 下記試験方法により、 安定性及び 使用性 (肌へののび、 瑞々しさ、 浸透感、 ベたつき) を評価した。
[0097] 「安定性試験」
試料を 50°C、 1ヶ月間放置後の外観を目視にて観察した。 下記評価基準 により判定した。
(評価基準) 〇:分離が全くみられなかった
△:分離がほとんどみられなかった
X :分離が生じた
[0098] 「評価 ( 1 ) :肌へのなじみ」
使用中の肌へのなじみを専門パネラー 1 0名により実使用試験を実施した 。 評価基準は以下の通りである。
◎:専門パネラー 8名以上が使用中の肌の肌へのなじみがあると認めた。 〇:専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中の肌へのなじみがあると認めた
△:専門パネラー 3名以上 6名未満が使用中の肌へのなじみがあると認めた
X :専門パネラー 3名未満が使用中の肌へのなじみがあると認めた。
[0099] 「評価 (2 ) :瑞々しさ」
使用中の瑞々しさを専門パネラー 1 0名により実使用試験を実施した。 評 価基準は以下の通リである。
◎:専門パネラー 8名以上が使用中、 瑞々しさがあると認めた。
〇:専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中、 瑞々しさがあると認めた。 △:専門パネラー 3名以上 6名未満が使用中、 瑞々しさがあると認めた。
X :専門パネラー 3名未満が使用中、 瑞々しさがあると認めた。
[0100] 「評価 (3 ) :肌への浸透感」
使用中の肌への浸透感を専門パネラー 1 0名により実使用試験を実施した 。 評価基準は以下の通りである。
◎:専門パネラー 8名以上が使用中肌へ浸透感があると認めた。
〇:専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中肌への浸透感があると認めた。 △:専門パネラー 3名以上 6名未満が使用中肌への浸透感があると認めた。
X :専門パネラー 3名未満が使用中肌への浸透感があると認めた。
[0101] 「評価 (4 ) :肌へのベたつきのなさ」
使用中及び使用後の肌へのベたつきのなさを専門パネラー 1 0名により実 使用試験を実施した。 評価基準は以下の通りである。
◎:専門パネラー 8名以上が使用中及び使用後肌へのベたつきがないと認め
〇:専門パネラー 6名以上 8名未満が使用中及び使用後肌へのベたつきがな いと認めた。
△:専門パネラー 3名以上 6名未満が使用中及び使用後肌へのベたつきがな いと認めた。
X :専門パネラー 3名未満が使用中及び使用後肌へのベたつきがないと認め
[0102] 「評価 (5 ) :肌のしっとりさ」
使用後 1時間後の肌へしっとりさを専門パネラー 1 0名によリ実使用試験 を実施した。 評価基準は以下の通りである。
◎:専門パネラー 8名以上が使用中及び使用後肌のしっとりさがあると認め 〇:専門パネラー 6名以上 8名未満が使用後肌のしっとりさがあると認めた △:専門パネラー 3名以上 6名未満が使用後肌のしっとりさがあると認めた X :専門パネラー 3名未満が使用後肌のしっとりさがあると認めた。
[0103]
[表 1]
Figure imgf000042_0001
(* 1 ) 商品名 : Synthalen K, 3V Group社製 (* 2) 商品名 : Pemulen TR-1, Noveon Inc社製 (* 3) 商品名 : ARISTOFLEX AVC, CLARIANT社製
(* 4) 商品名 : SIMULGEL EG, SEP I C社製
(* 5) 商品名 : Kertrol CG, CP Kelco社製
( * 6) 商品名 : Natrosol Hydroxyethy I ce 11 u I ose, Hercules Incoporated 社製
(* 7) 商品名 : SEP I GEL 305, SEPIC社製
(* 8) 商品名 : N I KKOL MGS-ASEV, 日光ケミカルズ社製
(* 9) 商品名 : N I KKOL MYS-40V, 日光ケミカルズ社製
(* 1 0) 商品名 : NIKKOL SS-30V, 日光ケミカルズ社製
(* 1 1 ) 商品名 : ^—ァラニル一L—ヒスチジン, Symrise社製
[表 2]
Figure imgf000044_0001
(* 1 ) 商品名 : Synthalen K, 3V Group社製 (* 2) 商品名 : Pemulen TR-1, Noveon Inc社製 (* 3) 商品名 : ARISTOFLEX AVC, CLARIANT社製
(* 4) 商品名 : SIMULGEL EG, SEP I C社製
(* 5) 商品名 : Kertrol CG, CP Kelco社製
( * 6) 商品名 : Natrosol Hydroxyethy I ce 11 u I ose, Hercules Incoporated 社製
(* 7) 商品名 : SEP I GEL 305, SEPIC社製
(* 8) 商品名 : N I KKOL MGS-ASEV, 日光ケミカルズ社製
(* 9) 商品名 : N I KKOL MYS-40V, 日光ケミカルズ社製
(* 1 0) 商品名 : NIKKOL SS-30V, 日光ケミカルズ社製
(* 1 1 ) 商品名 : ^—ァラニル一L—ヒスチジン, Symrise社製
[0104] 表 1、 2の結果から、 本発明の皮膚化粧料 (スキンクリーム) は、 安定性 に優れ、 かつ肌へののびがよく、 瑞々しさ、 肌への浸透感、 しっとリ感にも 優れる皮膚化粧料であることが分かる。
すなわち、 皮膚損傷 ZUV誘導免疫抑制、 抗しわ、 不全角化抑制、 毛穴縮 小に効果のある薬剤として知られている塩基性の )8—ァラニル _L—ヒスチ ジン及び Zまたはその塩を配合し、 特定の増粘剤と無機酸及び Z又は有機酸 類とを組み合わせることにより、 皮膚化粧料として好ましい p Hに調整でき
、 使用感の良好な皮膚化粧料が提供される。
[0105] 以下に、 本発明のその他の実施例を挙げる。
実施例 1 1. スキンクリーム
A. 油相
(配合成分) (質量%) ステアリン酸 1. 0 ステアリルアルコール 0. 5 ベへニルアルコール 0. 2 モノステアリン酸グリセリル 2. 0
(商品名 : EMALEX GMS-F, 日本ェマルジヨン (株) 社製)
ビタミン Eアセテート 0. 5 ビタミン Aパルミテー卜
ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール 5. 0 ネオペンタン酸イソステアリル 5. 0 マカデミアナッツ油 1. 0 茶実油 1. 0 香料 0. 4 フエノキシエタノール 適 量
B. 水相
合成例 1のミクロゲル 0. 6 グリセリン 4. 0
1, 2 _ペンタンジオール 3. 0 ヒアルロン酸ナトリウム 0. 1
)8—ァラニル一L—ヒスチジン 1. 0
(商品名 : Or i peptide CNS, Orient Stars LLC社製)
ァスコルビン酸リン酸マグネシウム 0. 1 クェン酸 0. 2 ェデト酸三ナトリウム 0. 05 精製水 残 余
(製法及び評価)
Aの油相部と Bの水相部をそれぞれ 70°Cに加熱し、 完全溶解した。 A相 を B相に加えて、 乳化機で乳化した。 乳化物を熱交換機により冷却して p H 6. 9のスキンクリームを得た。 得られるスキンクリームの使用感は肌への のびが良く、 瑞々しさ、 肌への浸透感があり、 ベたつきがないものであった 実施例 1 2. ボディークリーム
A. 油相
(配合成分)
セタノール 3. 0 ヮセリン
イソプロピルミリステー卜
スクヮラン
モノステアリン酸グリセリル (自己乳化型)
(商品名 : NIKKOL MGS-BSEV, 日光ケミカルズ (株) 社製)
POE (20) ソルビタンモノステアレート
ジネオペンタン酸トリエチレングリコール
ジネオペンタン酸ジプロピレンダリコール
ビタミン Eニコチネート
香料
艟一トコフエロール
フエノキシエタノール
B. 水相
合成例 3のミクロゲル
1, 3—ブチレングリコール
グリセリン
β—ァラニル _L—ヒスチジン
(商品名 : Dragosine 2/060700, Symrise社製)
ジプロピレングリコール
ピロリ ドンカルボン酸ナ卜リゥム
ェデト酸ニナトリウム
クェン酸
精製水
(製法及び評価)
実施例 1 1に準じて、 P H6. 7のボディークリームを得た。 得られるポ ディークリームの使用感は肌へののびが良く、 瑞々しさ、 肌への浸透感がぁ リ、 ベたつきがないものであった。
実施例 1 3. サンスクリーン乳液 A. 油相
(配合成分)
ベへニルアルコール 0. 5 揮発性環状シリコーン 1 0 0 ォクトクリレン 2 0 tert-プチルメ トキシベンゾィルメタン 2 0 ジネオペンタン酸トリプロピレンダリコール 5 0 メ トキシ桂皮酸ェチルへキシル 3 0 ビスェチルへキシルォキシフエノールメ トキシフエ二ル卜リアジン
0. 5 香料 適 量
B. 水相
精製水 残 余 合成例 4のミクロゲル 0. 3 ジプロピレングリコール 7. 0 デカルボキシカルノシン HC I 1. 5
(商品名 : Carcinine(2HCL), Exsymol社製)
N—ステアロィルメチルタウリンナトリウム 2. 0
(商品名 : NIKKOL SMT, 日光ケミカルズ (株) 社製)
乳酸 0. 1 5
(製法及び評価)
油相部と水相部をそれぞれ混合溶解させた。 油相部は二酸化チタンの分散 を十分に行い、 水相部に加え、 ホモジナイザーを用いて乳化した。 p H7. 2にて得られるサンスクリーン乳液の使用感は、 肌へののびが良く、 瑞々し さ、 肌への浸透感があり、 ベたつきがないものであった。
実施例 1 4. 乳液
A. 油相
(配合成分) (質量%) スクヮラン 5. 0 ォレイルォレート 3. 0 ワセリン 2. 0 ソルビタンセスキォレイン酸エステル 0. 8
POE (20) ベへニルエーテル 1. 2 (商品名 : NIKKOL BB-20, 日光ケミカルズ (株) 社製)
ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール 2. 0 ジネオペンタン酸イソデシル 2. 0 ネオペンタン酸ォクチルドデシル 2. 0 月見草油 0. 5 香料 0. 2 フエノキシエタノール 0. 2 B. 水相
1, 3—ブチレングリコール 4. 5 エタノール 3. 0 合成例 5のミクロゲル 0. 3
)8—ァラニル _ L—ヒスチジン 2. 0
(商品名 : Dragosine 2/060700, Symrise社製)
クェン酸 0. 3 ェデト酸 3ナトリウム 0. 05 精製水 残 余
(製法及び評価)
油相部と水相部をそれぞれ混合溶解させた。 油相部に水相部を加え、 ホモ ジナイザーを用いて乳化して、 pH7. 1の乳液を得た。 得られた乳液の使 用感は、 肌へののびが良く、 瑞々しさ、 肌への浸透感があり、 ベたつきがな いものであった。
産業上の利用可能性
本発明によれば、 皮膚損傷 ZUV誘導免疫抑制、 抗しわ、 不全角化抑制、 毛穴縮小に効果のある薬剤として知られている塩基性の )8—ァラニル _ L _ ヒスチジン及び Zまたはその塩を配合し、 特定の増粘剤と無機酸及び Z又は 有機酸類とを組み合わせることにより、 皮膚化粧料として好ましい p Hに調 整でき、 使用感の良好な皮膚化粧料が提供される。

Claims

請求の範囲
[1] 下記の成分 (A) 、 (B) 、 (C) を含有し、 (D) の条件を満足する皮 膚化粧料。
(A) ^—ァラニル一L—ヒスチジン及び Z又はその塩
(B) 有機溶媒若しくは油分を分散媒とし、 水を分散相とする組成物におい て、 水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し、 分散相中にラジカ ル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤
(C) 無機酸及び Z又は有機酸
(D) 皮膚化粧料の 25°Cにおける p Hが 5. 0以上 8. 0未満
[2] 前記 (B) のミクロゲルは、 有機溶媒若しくは油分を分散媒とし、 水を分 散相とする組成物が界面活性剤によリー相マイクロエマルシヨンあるいは微 細 WZOエマルシヨンを形成する条件下において、 ラジカル重合して得られ るミクロゲルである請求項 1記載の皮膚化粧料。
[3] 前記 (B) のミクロゲルの 0. 5質量%の 25 °Cの水分散液の見かけ粘度 が、 ずり速度 1. O s_1において、 1 000 OmP a ■ s以上である請求項 1 記載の皮膚化粧料。
[4] 前記 (B) のミクロゲルの 0. 5質量%の 25 °Cのエタノール分散液の見 かけ粘度が、 ずり速度 1. O s_1において、 5000m Pa ■ s以上である請 求項 1記載の皮膚化粧料。
[5] 前記 ( B ) のミクロゲルの 0.5質量%の 25 °Cの水分散液若しくはェタノ ール分散液での動的弾性率が、 歪み 1%以下、 周波数 0.01〜10Hzの範囲で、 G' (貯蔵弾性率) >G" (損失弾性率) である請求項 1記載の皮膚化粧料。
[6] 前記 (B) の水溶性エチレン不飽和モノマーが、 一般式 (1 ) に示される ジアルキルアクリルアミドと一般式 (2) または (3) に示されるイオン性 ァクリルアミド誘導体である請求項 1〜 5記載の皮膚化粧料。
一般式 ( 1 ) [化 1]
Figure imgf000052_0001
(F iHまたはメチル基、 R2及び R3はそれぞれ独立にメチル基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基を表わす。 )
一般式 (2)
[化 2]
Figure imgf000052_0002
(R4及び R5はそれぞれ独立に H又はメチル基、 R6は炭素原子数 1〜6の直鎖 若しくは分岐のアルキル基、 Xは金属イオン、 NH3、 ァミン化合物を表わす o )
一般式 (3) [化 3]
Figure imgf000053_0001
R7 R8
( R7は H又はメチル基、 R8は Hまたは炭素原子数 1〜 6の直鎖若しくは分岐 のアルキル基、 R9は炭素原子数 1〜 6の直鎖若しくは分岐のアルキル基、 R10 Riu R12はメチル基またはェチル基、 Yはァニオン性カウンターイオンを表 わす。 )
[7] 前記成分 (A) の配合量が皮膚化粧料に全量に対して 0 . 1〜3 . 0質量 %であり、 前記成分 (B ) の配合量が皮膚化粧料に全量に対して 0 . 1〜5 . 0質量%であり、 前記成分 (C) の配合量が皮膚化粧料に全量に対して 0 . 0 1〜 1 . 0質量%である請求項 1〜 6記載の皮膚化粧料。
[8] 前記成分 (C) の無機酸及び Z又は有機酸が、 リン酸、 乳酸、 クェン酸か ら選ばれる一種または二種以上である請求項 1〜 7記載の皮膚化粧料。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009292734A (ja) * 2008-06-02 2009-12-17 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化皮膚化粧料
US20120164357A1 (en) * 2009-09-17 2012-06-28 Shiseido Company, Ltd. External Preparation
JP2012522043A (ja) * 2009-03-31 2012-09-20 ウェルスキン カンパニー,リミテッド ジペプチドを有効成分として含む紫外線による紅斑反応抑制組成物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20091190A1 (it) * 2009-07-07 2011-01-08 Icim Internat Srl Composizioni cosmetiche e dermatologiche
IT1407283B1 (it) * 2010-12-06 2014-04-04 Paoli Ambrosi De Nuovo composto di carnosina
JP5291729B2 (ja) * 2011-02-07 2013-09-18 株式会社 資生堂 日焼け止め化粧料
CA2916602C (en) * 2013-06-28 2020-12-15 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Hydrophilic thickener and cosmetic composition
KR101561631B1 (ko) * 2015-02-27 2015-10-20 주식회사 엘지생활건강 소수성 고분자 폼에 함침된 화장료 조성물을 포함하는 화장품
EP3389619A1 (de) 2015-12-15 2018-10-24 Symrise AG Zubereitungen mit carnosinen
JP6334646B2 (ja) * 2016-10-31 2018-05-30 株式会社 資生堂 液状皮膚外用組成物
JP7412068B2 (ja) * 2016-12-16 2024-01-12 株式会社 資生堂 水中油型組成物
EP3677249B1 (en) * 2017-08-31 2024-08-21 Shiseido Company, Ltd. Cosmetic base and skin cosmetic using same
BR112021001607B1 (pt) * 2018-07-31 2023-04-04 L'oreal Composição de protetor solar e uso da composição de protetor solar
CN111000733B (zh) * 2020-01-03 2022-09-02 广州市金尚化妆品有限公司 一种液晶乳液

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004043785A (ja) * 2002-05-14 2004-02-12 Shiseido Co Ltd 増粘剤及びこれを配合した化粧料
JP2005281197A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Shiseido Co Ltd 不全角化抑制剤、毛穴縮小剤及び皮膚外用剤
JP2006513231A (ja) * 2002-12-30 2006-04-20 ジャン ノエル トレル、 皮膚代謝生理活性物質

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4242876C2 (de) * 1992-12-18 1997-11-27 Beiersdorf Ag Kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen zur kosmetischen und/oder dermatologischen Pflege der Haut und/oder der Hautanhangsgebilde
US20040057974A1 (en) * 2002-08-06 2004-03-25 Naina Sachdev Antiwrinkle composition and age reversal complex
JP4033295B2 (ja) * 2002-09-02 2008-01-16 株式会社資生堂 皮膚化粧料
US20060286046A1 (en) * 2005-01-05 2006-12-21 Haber C Andrew Skin care compositions

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004043785A (ja) * 2002-05-14 2004-02-12 Shiseido Co Ltd 増粘剤及びこれを配合した化粧料
JP2006513231A (ja) * 2002-12-30 2006-04-20 ジャン ノエル トレル、 皮膚代謝生理活性物質
JP2005281197A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Shiseido Co Ltd 不全角化抑制剤、毛穴縮小剤及び皮膚外用剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2168568A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009292734A (ja) * 2008-06-02 2009-12-17 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化皮膚化粧料
JP2012522043A (ja) * 2009-03-31 2012-09-20 ウェルスキン カンパニー,リミテッド ジペプチドを有効成分として含む紫外線による紅斑反応抑制組成物
US20120164357A1 (en) * 2009-09-17 2012-06-28 Shiseido Company, Ltd. External Preparation

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