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WO2006067948A1 - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体 Download PDF

Info

Publication number
WO2006067948A1
WO2006067948A1 PCT/JP2005/022297 JP2005022297W WO2006067948A1 WO 2006067948 A1 WO2006067948 A1 WO 2006067948A1 JP 2005022297 W JP2005022297 W JP 2005022297W WO 2006067948 A1 WO2006067948 A1 WO 2006067948A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
mass
resin composition
polycarbonate resin
aromatic polycarbonate
aromatic
Prior art date
Application number
PCT/JP2005/022297
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kikuo Nagatoshi
Toshiya Abiko
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co., Ltd. filed Critical Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority to DE200511003185 priority Critical patent/DE112005003185T8/de
Priority to US11/722,435 priority patent/US8299150B2/en
Priority to CN2005800441516A priority patent/CN101084271B/zh
Publication of WO2006067948A1 publication Critical patent/WO2006067948A1/ja

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Definitions

  • the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition and a molded body, and more specifically, to prevent dimensional stability and fluidity in which a decrease in the molecular weight of a polycarbonate resin resin is suppressed and anisotropy of molding shrinkage is small.
  • the present invention relates to an excellent aromatic polycarbonate resin composition and a molded article thereof.
  • PC glass fiber
  • Patent Document 1 discloses a method for suppressing a decrease in the molecular weight of PC resin by adding phosphoric acid having a specific structure to four fillers of alumina, potassium titanate, talc, and steel slag.
  • the blending amount of the filler is 10% and not shown, the effect at the high blending is unknown.
  • talc was added, a further trial was conducted, and it was found that the color tone that can suppress the molecular weight decrease of PC resin is suppressed to a certain extent compared to the additive-free koji.
  • Patent Document 2 glass flakes, metal flakes, my strength and talc are blended with polycarbonate resin, and olefin fins having a carboxyl group and the like are further added. Techniques for improving rigidity and impact strength are disclosed. However, when only a flat filler is blended, the thermal properties such as the heat distortion temperature are lowered. Even when a flat filler is blended, it is as rigid as a fiber filler. In order to obtain a high blending ratio, it is expected that the fluidity of the PC resin composition will decrease when a flat filler is blended at a high blending ratio.
  • Patent Document 1 JP-A-2-283760
  • Patent Document 2 JP-A-8-188708
  • the present invention has been made in view of the above circumstances.
  • the present inventors have found that a specific phosphoric acid is added to a PC resin composition mainly containing an aromatic PC resin and a silicate-containing inorganic filler. It was found that by adding a predetermined amount of ester, the decrease in the molecular weight of PC resin was suppressed even when a high amount of silicate-containing inorganic filler was blended, and the impact strength was significantly improved while maintaining rigidity. In addition, it was found that the white PC resin composition using talc as a silicate-containing inorganic filler has high whiteness and improved color difference.
  • the present invention provides the following polycarbonate resin composition and molded article.
  • C the following general formula (I)
  • R 1 has an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. A substituted phenol group is shown. n is 2 or 3, and X is 1 or 2. )
  • An aromatic polycarbonate resin composition comprising 0.05 to 3 parts by mass of a phosphoric mono- or diester having a polyoxyalkylene alkyl ether or polyoxyalkylene alkyl ether group represented by the formula:
  • component (A) is at least one selected from styrene-based thermoplastic resins and terpene resins.
  • the (B) component silicon-containing inorganic filler is at least one selected from talc, my strength, zeolite, wollastonite, and a layered silicate salt ion-exchanged with organic alum salt.
  • the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of 1 to 3.
  • An aromatic polycarbonate resin molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of 1 to 5 above.
  • the component (A) is an aromatic polycarbonate resin alone or an aromatic polycarbonate resin of 60% by mass or more, a fluidity improver and Z or impact strength improver. And 40% by mass or less.
  • Aromatic PC resin and component Therefore, there are no particular limitations on the chemical structure and production method, and various types can be used. For example, aromatic PC resin manufactured by reaction of divalent phenol with a carbonate precursor is suitably used.
  • Various divalent phenols may be used, for example, 2, 2 bis (4-hydroxyphenol) propane, bis (4hydroxyphenol) methane, 1,1-bis. (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2bis (4hydroxy-1,3,5 dimethylphenol) bread, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, Bis (4-hydroxyphenol) ether, Bis (4-hydroxyphenol) sulfide, Bis (4-hydroxyphenol) snorephone, Bis (4-hydroxyphenol) sulephoxide, Bis (4-hydroxyphenol) E) Ketones, hydroquinones, resorcins, catechols and the like are preferable.
  • dihydric phenols bis (hydroxyphenol) alkanes, particularly 2,2-bis (4-hydroxyphenol) propane (bisphenol A) are preferred.
  • bis (hydroxyphenol) alkanes particularly 2,2-bis (4-hydroxyphenol) propane (bisphenol A) are preferred.
  • bisphenol A 2,2-bis (4-hydroxyphenol) propane
  • divalent phenols may be used alone or in admixture of two or more.
  • carbonate precursor carbohalide, carboester, haloformate, or the like can be used. More specifically, phosgene, divalent phenolate dihaloformate, diphenolate carbonate, dimethylolate carbonate, jet carbonate and the like.
  • the chemical structure of the aromatic polycarbonate resin of component (A) those having a molecular chain having a linear structure, a cyclic structure or a branched structure can be used.
  • polycarbonate resin having a branched structure 1, 1, 1-tris (4-hydroxyphenol) ethane, ⁇ , ⁇ ', ⁇ "-tris (4-bidroxyphenyl) —1, 3, 5
  • a product produced using triisopropylbenzene, phloroglucin, trimellitic acid, isatin bis ( ⁇ cresol), etc. is preferably used, and as the polycarbonate resin, a bifunctional carboxyl such as terephthalic acid is used.
  • Polyester carbonate resin manufactured using an ester precursor such as an acid or an ester-forming derivative thereof can also be used, and polycarbonate resin having these various chemical structures. A mixture of these can also be used.
  • the viscosity average molecular weight of these polycarbonate resin is usually 10,000 to 50,000, preferably ⁇ 13,000 to 35,000, and more preferably ⁇ 15,000 to 25,000.
  • a polycarbonate polyorganosiloxane copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as PC-POS copolymer) can be used as the aromatic PC resin of component (A).
  • PC-POS copolymer for example, a polycarbonate oligomer and a polyorganosiloxane having a reactive group at a terminal are dissolved in a solvent such as methylene chloride, and a divalent phenol sodium hydroxide aqueous solution is added thereto. It can be produced by interfacial polycondensation reaction using a catalyst such as triethylamine.
  • polyorganosiloxane structure portion those having a polydimethylsiloxane structure, a polydiethylenesiloxane structure, and a polymethylsiloxane structure or a polydiphenylsiloxane structure are preferably used.
  • this PC-POS copolymer those having a polymerization degree of the polycarbonate part of 3 to 100 and a polymerization degree of the polyorganosiloxane part of about 2 to 500 are suitably used.
  • the content ratio of the polyorganosiloxane moiety in the PC-POS copolymer is 0.5 to 30% by mass, preferably 1 to 20% by mass.
  • This PC-POS copolymer has a viscosity average molecular weight of 5,000 to 100,000, preferably 10,000 to 30,000.
  • Examples of the fluidity improver of the component (A) include styrene-based thermoplastic and terpene-based resins.
  • styrene thermoplastic resin acrylic-tolyl monostyrene resin is preferable.
  • Acrylonitrile monostyrene resin has a melt flow rate (MFR) of 5 gZlOmin or more, preferably 15 gZlOmin or more at 200 ° C and 49N load. Things are used. When the melt flow rate (MFR) is 5 gZlOmin or more, sufficient fluidity can be obtained.
  • the content of acrylonitrile units in the acrylonitrile-styrene-based resin is 15 to 40% by mass, preferably 20 to 30% by mass. If the content of acrylonitrile unit is 15 to 40 mass 0/0 does not decrease the compatibility of the polycarbonate and acrylonitrile-one styrenic ⁇ , Thus the impact resistance and a decrease in delamination problems such is unlikely to occur.
  • acrylonitrile monostyrene resin examples include acrylonitrile monostyrene copolymers.
  • examples of commercially available products include BS-218 (manufactured by Nippon A & L) and 290FF (manufactured by Technopolymer).
  • terpene resin a terpene monomer homopolymer, a copolymer of a terpene monomer and an aromatic compound, or a hydrogenated terpene resin obtained by subjecting these to hydrogenation is preferably used.
  • the terpene monomer include ⁇ -vinene, ⁇ -pinene, dipentene, d-limonene and the like.
  • the aromatic compound include styrene, a-methylstyrene, and butyl group-containing aromatic compounds such as butyltoluene, and phenols such as phenol, cresol and 2,2-bis (4-hydroxyphenol) propane. Are listed. Then, those terpene monomers obtained alone or together with the above aromatic compounds in an organic solvent in the presence of a Friedel-Craft catalyst are preferably used.
  • the blending amount of the agent is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less, in the total amount of the aromatic PC resin and the fluidity improver.
  • the blending amount of the fluidity improver is 40% by mass or less of the above total amount, the impact strength is not greatly reduced.
  • Examples of the impact resistance improver of the component (A) include a core-shell type elastomer and a rubber component-containing styrene-based resin.
  • the core-shell type elastomer has a two-layer structure consisting of a core and a shell (shell) force, and the core part is in a soft rubber state, The shell portion on the surface is in a hard greased state, and the elastomer itself is a graft rubber-like elastic body that is in powder form (particle state).
  • This core-shell type elastomer remains largely in its original form after melt blending with aromatic polycarbonate resin. Since most of the blended core-shell type elastomer retains its original form, the effect can be obtained without being uniformly dispersed and causing peeling of the surface layer.
  • KM-330 Rohm & Haas
  • Metaprene W529 Metabren S2001
  • C223A Mitsubishi Rayon
  • KM357P EXL2315
  • EXL260 3 Rohm and Hearth Japan
  • Neubrene B621 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
  • alkyl acrylate and acrylic methacrylate those having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms are suitable. Specific examples include ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate and n-octyl methacrylate.
  • the core strength of the monomer-based elastomers mainly composed of these alkyl acrylates includes 70% by mass or more of alkyl acrylates and other bulle monomers that can be copolymerized therewith, such as , Methyl methacrylate, acrylonitrile, butyl acetate, styrene and the like, and a polymer obtained by reacting with 30% by mass or less.
  • SBS styrene 'butadiene' styrene rubber
  • SBR styrene 'butadiene rubber
  • Acrylic rubber isoprene rubber, isoprene styrene rubber, isoprene attalinole rubber, ethylene propylene rubber, and the like.
  • dibutylbenzene, ethylene dimetatalylate, triarylcyanurate Alternatively, a polyfunctional monomer such as triallyl isocyanurate may be appropriately added as a cross-linking agent for reaction.
  • Examples of vinyl monomers to be reacted in the presence of a rubbery polymer include aromatic bur compounds such as styrene and a-methylstyrene, acrylic esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate, and methyl methacrylate. , Methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate, acrylonitrile, and cyanobi-loui compounds such as meta-trill-tolyl. These monomers may be used alone or in combination with two or more other bull polymers such as vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl propionate. Good.
  • This polymerization reaction can be performed by various methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. In particular, the emulsion polymerization method is suitable.
  • Shell type elastomer one obtained in this way contains the rubber-like polymer 20 mass 0/0 or more, preferably Rukoto.
  • the core-shell type elastomer one such, in particular with n- butyl Atari rate of 60 to 80 weight 0/0, styrene, MAS ⁇ elastic graft copolymer of methacrylic Sanme Chill The body is mentioned.
  • Commercial products include KM357P, EXL2315 (manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd.) and the like.
  • the polysiloxane rubber component and a 5-95 mass 0/0 and polyacrylic (meth) Atari rate Rubber Ingredient 95-5 wt%, with the mutually entangled structure so as not to be separated, the average particle child size Particularly preferred is a composite rubber elastomer obtained by graft-polymerizing at least one vinyl monomer to a composite rubber of about 0.01 to 1 m.
  • This composite rubber elastomer has a higher impact resistance improvement effect than the graft copolymer of each rubber alone.
  • This composite rubber elastomer is commercially available as Metaprene S2 001 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). Further, as commercially available products of Gen rubber, C223A (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), EXL2603 (manufactured by Rohm and Haas Japan Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • the rubber component-containing styrene-based resin is preferably an impact-resistant styrene-based resin in which at least a styrene monomer is graft-polymerized on the rubber.
  • rubber component-containing styrene resins include impact-resistant polystyrene (HIPS) in which styrene is polymerized on rubber such as polybutadiene, and ABS resin in which acrylonitrile and styrene are polymerized on polybutadiene.
  • HIPS impact-resistant polystyrene
  • ABS resin in which acrylonitrile and styrene are polymerized on polybutadiene.
  • the rubber component-containing styrene-based resin can be used in combination of two or more, and can also be used as a mixture with the above-mentioned rubber-unmodified styrene-based resin.
  • the content of the rubber of the rubber component-containing styrene-based ⁇ for example 5 to 80 weight 0/0, preferably from 10 to 70 weight 0/0.
  • the rubber ratio is 5% by mass or more, the impact resistance is sufficient, and when it is 80% by mass or less, the thermal stability is not lowered, the melt fluidity is lowered, the gel is generated, and the color is colored. It is hard to cause problems such as.
  • the rubber include a rubbery polymer containing polybutadiene, attalylate and Z or metatalylate, styrene.butadiene.styrene rubber (SBS), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene acryl rubber, isoprene rubber, Examples include isoprene / styrene rubber, isoprene / acrylic rubber, and ethylene / propylene rubber. Of these, polybutadiene is particularly preferred.
  • Polybutadiene used herein low-cis polybutadiene (for example, 1, 2-Bulle coupled 1-30 moles 0/0, 1, 4-cis bond of 30 to 42 mole 0/0 those containing), high Shisupoributaje emissions (e.g. 1 or 2 bulle bond is 20 mol% or less, and 1,4 cis bond is 78 mol% or more), a deviation may be used, or a mixture thereof.
  • low-cis polybutadiene for example, 1, 2-Bulle coupled 1-30 moles 0/0, 1, 4-cis bond of 30 to 42 mole 0/0 those containing
  • high Shisupoributaje emissions e.g. 1 or 2 bulle bond is 20 mol% or less, and 1,4 cis bond is 78 mol% or more
  • a deviation may be used, or a mixture thereof.
  • the blending amount of the impact resistance improver is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass in the total amount of the aromatic PC resin and the impact resistance improver. It is as follows. When the blending amount of the impact resistance improver is 30% by mass or less in the above total amount, the fluidity does not decrease.
  • the total amount of both must be 40% by mass or less in the mixture with aromatic PC.
  • Flow improver: impactant 1: 0.1 to 0. 5 is more preferable.
  • the component (B) is a silicic acid-containing inorganic filler alone or a mixture containing 35% by mass or more of the silicic acid-containing inorganic filler and 65% by mass or less of the fiber-based filler.
  • silicon-containing inorganic filler (B) an inorganic filler containing silicon
  • at least one selected from talc, my strength, zeolite, wollastonite, and layered silicate force ion-exchanged with an organic onium salt is preferably used.
  • Talc is a hydrous magnesium silicate mineral that may be natural or synthesized, but the content of iron ore iron that is an impurity in terms of hue etc. is 3% by mass or less. Are preferred.
  • Wollastonite is substantially represented by the chemical formula CaSiO, usually about 50% by mass of SiO and about CaO.
  • the average particle size of talc, my strength, and wollastonite is preferably 0.1 to: LOO / zm, more preferably 0.1 to 50 m from the viewpoint of workability and the appearance of the resulting molded body. Range.
  • Zeolite is a crystalline aluminosilicate, and either natural or synthetic products can be used.
  • the average particle size is preferably in the range of 0.1 to 5111.
  • the talc, my strength, zeolite and wollastonite may be treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent.
  • a surface treatment agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent.
  • the silane coupling agent include epoxy silane, amino silane, and vinylol silane.
  • titanate coupling agents include monoalkoxy type, chelate type and coordinate type.
  • the layered silicate ion-exchanged with the organic humic salt is obtained by treating the layered silicate layer with the organic onium salt.
  • the organic onium salt includes an alkyl onium salt, and an ammonium ion, a phosphonium ion, a sulfonium ion, a complex ion having an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • Examples include onion ions derived from aromatic rings.
  • Ammonium ions include first-order ammonium such as dodecyl ammonium, hexadecyl ammonium, octadecyl ammonium, methyl dodecyl ammonium, butydecyl ammonium, methyl Second-class ammoum such as Octadecyl ammo, Tertiary ammonia such as dimethyl dodecyl ammonium, dimethyl hexadecyl ammonium, dimethyl octadecyl ammonium, diphenyl decdecyl ammonium, diphenyl decacil ammonium, tetraethyl Quaternary ammonia, trimethyloctyl ammonium, trimethyldecyl ammonium, trimethyl having the same alkyl group such as ammonium, tetraptyl ammonium, tetraoctyl ammonium, etc.
  • first-order ammonium such as do
  • Dibutyldialkyl ammonium such as kutadecyl ammonium and methylbenen such as methylbenzyldihexadecyl ammonium
  • Dialkyldialkyl ammonium such as rudialkyl ammonium and dibenzyldihexadecyl ammonium and trialkyl such as trioctylmethyl ammonium, tridodecylmethyl ammonium and tritetradecylmethyl ammonium
  • Trialkyl ethers such as methylammonium, trioctylethylammonium, tridodecylethylammum, and trialkyls such as trioctylbutylammonium and tridodecylbutylammonium Quaternary anions with aromatic rings such as butyl ammonium and trimethylbenzyl ammonium
  • Examples include ions such as quaternary ammonium ions derived from aromatic amines such as molyb
  • Examples of the phosphonium ion include tetrabutylphosphonium and tetraoctylphosphonium.
  • Trimethyldecyl phosphor trimethyl dodecyl phosphor, trimethyl hexadecyl phosphor, trimethyl octadecyl phosphor, tributyl dodecyl phosphor, tributyl hexadecyl phosphor and tributyl octadecyl Examples include quaternary phosphonium ions such as phosphomumes.
  • oion ion derived from a heteroaromatic ring examples include ions such as pyridinium, quinolium, imidazolium, imidazolium, and piperazium.
  • ammonia salts are particularly preferred. Specifically, octadecyl ammonium, dimethyldiodecyl ammonium, tributylhexyl phosphor and dimethyl distearyl ammonium are preferred, particularly dimethyl distearyl ammonium. Is preferred.
  • ammonia salt is preferable is that, when the aromatic PC resin composition is manufactured, melt kneading is performed using a twin screw extruder or the like, and the layer of the layered silicate layer is formed by the shearing force applied at that time. This is because peeling * dispersion occurs easily.
  • the layered silicate treated with the organic alum salt can be produced, for example, by adding a quaternary ammonium salt to a large amount of the layered silicate in water and stirring.
  • the amount of the organic salt used for the treatment of the layered silicate can be arbitrarily selected in the range of usually 0.2 to LOO mass% with respect to the cation exchange capacity of the layered silicate.
  • talc having a plate shape is particularly preferred. Further, those having an average particle diameter of 0.2 to 20 m are particularly preferably used.
  • Examples of the fiber filler of the component (B) include glass fiber, carbon fiber, and aluminum borate whisker.
  • any of raw materials such as alkali-containing glass, low alkali glass, and alkali-free glass can be preferably used.
  • the length of the glass fiber is preferably in the range of 0.1 to 8 mm, more preferably 0.3 to 6 mm, and the fiber diameter is preferably 0.1 to 30 m, more preferably 0.5 in the range of 25-25 m.
  • These glass fibers There are no particular restrictions on the form of the film, and for example, a misaligned form such as roving, milled fiber, and chopped strand can also be used.
  • any of PAN (polyacrylonitrile) -based and pitch-based carbon fibers can be used, and those treated with a urethane-based sizing agent are preferable.
  • the aluminum borate whisker has the general formula nAl O ⁇ ⁇ ⁇ (typically 9A1 ⁇ ⁇ 2
  • the average fiber diameter is 0.3 to 1.2 / ⁇ ⁇ , and the average fiber length.
  • Those that are surface-treated with a silane coupling agent, urethane resin or epoxy resin are preferred. It is commercially available as YS series from Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.
  • the compounding amount of the fiber-based filler needs to be 65% by mass or less, preferably 55% by mass or less, in the component (i). More preferably, it is 40% by mass or less, and further preferably 30% by mass or less.
  • the blending amount of the fiber-based filler is 65% by mass or less, the rigidity of the aromatic PC resin composition of the present invention is improved and a decrease in fluidity is suppressed.
  • the blending ratio of the component (A) and the component (B) is (A) component 40 to 99% by mass, (B) component 60 to 1% by mass, preferably The component (A) is 50 to 97% by mass, and the component (B) is 50 to 3% by mass.
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a substituted phenol group having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • N is 2 or 3
  • X is 1 or 2.
  • Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester or polyoxyalkylene alkylaryl ether phosphate ester include polyoxyethylene (m is 4 to 10) octyl ether phosphate ester (X is 1 or 2), polyoxyethylene (m is 4-10) norether phosphate ester (X is 1 or 2), polyoxyethylene (m is 4-10) decyl ether phosphate ester (X is 1 or 2), Polyoxyethylene (m is 4 ⁇ : L0) Sil ether phosphate ester (x is 1 or 2), polyoxyethylene (m is 4 to 10) tridecyl ether phosphate ester (X is 1 or 2), polyoxyethylene (m is 5 to 55) octyl ether Phosphate ester (X is 1 or 2), Polyoxyethylene (m is 5 to 55) Nylphenol ether phosphate ester (X is 1 or 2), Polyoxyethylene (m is 5 to 55) Dodecyl phenyl ether
  • Ethylene (m is 4 to: L0) Tridecyl ether phosphate ester (X is 1 or 2) and Z or Polyoxyethylene (m is 5 to 55) Norphenyl ether phosphate ester (X is 1 or 2) And / or polyoxypropylene (m is 4 to 10) tridecyl ether phosphate (X is 1 or 2) and Z or polyoxypropylene (m is 5 to 55) norphenyl ether phosphate (X is 1 or 2) is desired!
  • the amount of the phosphoric acid mono- or diester having a polyoxyalkylene alkyl ether or a polyoxyalkylene alkyl aryl ether group represented by the general formula (I) of the component (C) is as follows: B) 0.5 to 3 parts by mass, preferably 0.1 to 2 parts by mass, and more preferably 0.1 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • B) 0.5 to 3 parts by mass, preferably 0.1 to 2 parts by mass, and more preferably 0.1 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.
  • the aromatic PC resin composition of the present invention may contain an appropriate amount of additive components commonly used in thermoplastic resin if necessary.
  • additive component include phenolic, phosphorus, and thio antioxidants, benzotriazole and benzophenone UV absorbers, hindered amine light stabilizers (weathering agents), antibacterial agents, and compatibilizing agents.
  • colorants include colorants (dyes, pigments).
  • the aromatic PC resin composition of the present invention can be obtained by blending the above components (A) to (C) with other components at an appropriate ratio, if necessary, and kneading.
  • the blending and kneading are premixed with a commonly used equipment such as a ribbon blender, drum tumbler, Henschel mixer, etc., and then a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, It can be performed by a method using an axial screw extruder, a kneader or the like.
  • the heating temperature at the time of kneading is usually appropriately selected in the range of 240 to 300 ° C.
  • Components other than polycarbonate resin and styrene resin can be added in advance as a master batch produced by melt-kneading with PC resin.
  • the aromatic PC resin composition of the present invention is obtained by using the above-mentioned melt-kneading molding machine or the obtained pellets as a raw material, an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press.
  • Various molded products can be manufactured by a molding method, a vacuum molding method, a foam molding method, or the like.
  • the melt-kneading method a pellet-shaped molding raw material can be produced, and then this pellet can be used particularly suitably for the production of an injection molded product by injection molding or injection compression molding.
  • gas injection molding for preventing the appearance of sink marks or light weight can be employed.
  • An injection molded product (including injection compression) obtained from the aromatic PC resin composition of the present invention includes a copying machine, a fax machine, a television, a radio, a tape recorder, a video deck, a notebook computer, a printer, and a telephone. It is also used in other fields such as office equipment such as information terminals, refrigerators, microwave ovens, electrical and electronic equipment, various parts of household electrical appliances, automotive parts such as interiors, and automobile outer panels.
  • PC-1 FN 1900A (Idemitsu Kosan Co., Ltd.), viscosity average molecular weight Mv; 19600
  • PC-2 FN2200A (Idemitsu Kosan Co., Ltd.), viscosity average molecular weight Mv; 21100
  • Wollastonite NYGLOS (manufactured by NYCO MINERALS INC., Average particle size 5 ⁇ m)
  • Ion exchange layered silicate Somasif MAE (manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.)
  • Ade force call PS- 440E (Asahideni ⁇ industry Co., polyoxyethylene al kills ether phosphates content 91-99 wt 0/0)
  • Ade force coal CS-141E (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., phosphate ester with polyoxyethylene norphenyl ether, specific gravity 1.12, aromatic phosphate ester content 90% by mass or more)
  • Elastomer EXL2603 (Rohm and Haas Japan)
  • the obtained mixture was kneaded with a twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEM-35, barrel set temperature 280 ° C) to produce pellets.
  • This pellet is dried at 80 ° C for 5 hours, and a test piece is prepared with an injection molding machine (Toshiba Machine Co., Ltd., IS-100EN, resin temperature 280 ° C). Bending test (according to ASTM D-790) ), IZOD impact test (according to ASTM D-256) and heat distortion temperature (according to ASTM D648, thickness 1Z8 inch (3.2 mm), load 1.82 MPa).
  • the following (1) to (5) were evaluated. The results are shown in Tables 1-5.
  • the flow length of Archimedes type with a resin temperature of 280 ° C and a thickness of 2 mm was measured for the dried pellets with an injection molding machine (IS-45PV, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.).
  • the dried pellets were molded into a 150 x 150 x 2 mm flat plate with an injection molding machine (Toshiba Machine Co., Ltd., IS-150E) at a resin temperature of 280 ° C and a mold temperature of 40 ° C. C, left for 24 hours in a place adjusted to a humidity of 50% RH, then transferred the mold force + length between marks (approx. 100mm) to universal projector (Nikon Corporation, V-24B) And the molding shrinkage ratio and the ratio in the flow direction and the perpendicular direction were calculated.
  • an injection molding machine Toshiba Machine Co., Ltd., IS-150E
  • the optical properties (L *, a *, b *) were measured according to JIS K 7105, and the whiteness and color difference were obtained. .
  • the whiteness increases as the number increases.
  • the color difference was calculated based on a reference polycarbonate resin. The larger the number, the higher the coloring degree.
  • the PC resin composition of Example 18 is the same as the PC resin composition of Example 17, except that the amount of My power is reduced by 7 parts by mass and 7 parts by mass of glass fiber is added.
  • the anisotropy of the shrinkage rate does not decrease so much, the heat distortion temperature becomes high, and the heat distortion temperature is the same level as the PC resin composition of Comparative Example 18 containing 20 parts by mass of glass fiber.
  • the PC resin composition of Example 18 is remarkably improved in anisotropy in molding shrinkage and the fluidity as compared with the PC resin composition of Comparative Example 18.
  • Molded products are copiers, faxes, televisions, radios, tape recorders, video decks, computers, printers, telephones, information terminals, refrigerators, microwave ovens and other office equipment, electrical and electronic equipment, Home appliances housing parts, Sarakoko, Automobile parts such as interior, c used in other fields such as automobile outer plate

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Abstract

　成形収縮率の異方性が小さく、寸法安定性及び流動性に優れた芳香族ＰＣ樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を用いた成形体を提供する。 　(A)芳香族ＰＣ樹脂単独、又は芳香族ＰＣ樹脂60％(質量％）以上と、流動性改良剤及び／又は衝撃強度改良剤40％以下とを含む混合物40～99％、及び(B)珪酸含有無機充填剤単独、又は珪酸含有無機充填剤35％以上と繊維系充填剤65％以下とを含む混合物60～１％からなる複合成分100質量部に対して、(C)一般式［Ｒ1－Ｏ－（ＣnＨ2nＯ）m］3-xＰ（＝Ｏ）－ＯＨx）（Ｒ1はC1～C18のアルキル基、又はC１～C18のアルキル基を有する置換フェニル基、ｎは２又は３、ｘは１又は２）のポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル基を持つリン酸モノあるいはジエステル0.05～３質量部を含有する芳香族ＰＣ樹脂組成物、及び成形体である。                                                                               

Description

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体
技術分野
[0001] 本発明は、芳香族ポリカーボネート榭脂組成物及び成形体に関し、詳しくはポリ力 ーボネート榭脂の分子量低下が抑制され、成形収縮率の異方性が小さぐ寸法安定 性及び流動性に優れた芳香族ポリカーボネート榭脂組成物及びその成形体に関す る。
背景技術
[0002] OA機器、電気、電子機器のハウジング又は部品として、さらにカメラのハウジング 又は鏡筒として剛性と強度を持たせるために、ガラス繊維等の充填剤を配合したポリ カーボネート（以下、 PCと略記することがある。）榭脂組成物が使用されている力 成 形収縮率の異方性があるために寸法精度を確保するには射出成形時に工夫が必要 とされる。異方性を低減する目的でタルクやマイ力等の偏平な形状の充填剤を併用 することが考えられる力 これらの充填剤は PC榭脂の分子量を低下させてしまうため 実用的でない。そこで、これらの無機充填剤を高配合しても PC榭脂の分子量が低下 せず物性の優れた PC榭脂組成物が要求されている。
例えば、特許文献 1には、アルミナ、チタン酸カリウム、タルク及び鉄鋼スラグの 4種 の充填剤に対して特定構造のリン酸を添加することにより、 PC榭脂の分子量低下を 抑制する方法が開示されているが、充填剤の配合量が 10%の実施例しカゝ示されて しないため、高配合時の効果が不明である。タルクを配合した場合について追試した ところ、 PC榭脂の分子量低下はある程度抑えられる力 色調が無添カ卩に比較して悪 くなることがわかった。
また、特許文献 2には、ポリカーボネート榭脂にガラスフレーク、金属フレーク、マイ 力及びタルクを配合し、さらにカルボキシル基等を有するォレフィンヮッススを添加す ることにより、 PC榭脂組成物の剛性及び衝撃強度を向上させる技術が開示されてい る。しかし、偏平な形状の充填剤のみの配合では、熱変形温度等の熱的性質が低下 してしまう。偏平な形状の充填剤を配合した場合でも繊維系充填剤と同程度の剛性 を得るには、高配合が必要であるが、偏平な形状の充填剤を高配合とすると、 PC榭 脂組成物の流動性が低下することが予想される。
[0003] 特許文献 1 :特開平 2— 283760号公報
特許文献 2 :特開平 8— 188708号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、 PC榭脂の分子量低下が抑制され、成 形収縮率の異方性が小さぐ寸法安定性及び流動性に優れた芳香族 PC榭脂組成 物、及びこの芳香族 PC榭脂組成物を用いた成形体を提供することを目的とする。 課題を解決するための手段
[0005] 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、主として芳香 族 PC榭脂と珪酸塩含有無機充填剤を配合した PC榭脂組成物に、特定のリン酸エス テルを所定量添加することにより、珪酸塩含有無機充填剤を高配合しても PC榭脂の 分子量低下が抑制され、剛性を維持したまま、衝撃強度が著しく向上することがわか つた。また、珪酸塩含有無機充填剤としてタルクを用いた白色系の PC榭脂組成物で は、白色度が高くなり、色差が改善されることを見出した。さらに、珪酸塩含有無機充 填剤と繊維系充填剤とを併用することにより、剛性が高ぐ成形収縮率の異方性が小 さく且つ流動性も優れる PC榭脂組成物が得られることを見出した。本発明はかかる 知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下のポリカーボネート榭脂組成物及び成形体を提供するも のである。
[0006] 1. (A)芳香族ポリカーボネート榭脂単独、又は芳香族ポリカーボネート榭脂 60質 量％以上と、流動性改良剤及び Z又は衝撃強度改良剤 40質量％以下とを含む混 合物 40〜99質量％、及び (B)珪酸含有無機充填剤単独、又は珪酸含有無機充填 剤 35質量％以上と繊維系充填剤 65質量％以下とを含む混合物 60〜1質量％から なる複合成分 100質量部に対して、（C)下記一般式 (I)
[R1— O—（C H O) ] P ( = 0) -OH (I)
n 2n m 3-χ x
(式中、 R1は炭素数 1〜18のアルキル基、又は炭素数 1〜18のアルキル基を有する 置換フエ-ル基を示す。 nは 2又は 3、 Xは 1又は 2である。 )
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキ ルァリールエーテル基を持つリン酸モノあるいはジエステル 0. 05〜3質量部を含有 することを特徴とする芳香族ポリカーボネート榭脂組成物。
2. (A) )成分の流動性改良剤が、スチレン系熱可塑性榭脂及びテルペン樹脂から 選ばれる少なくとも 1種である上記 1に記載の芳香族ポリカーボネート榭脂組成物。
3. (A)成分の衝撃強度改良剤が、コアシェルタイプグラフトゴム状弾性体及び Z 又はゴム含有スチレン系榭脂である上記 1又は 2に記載の芳香族ポリカーボネート榭 脂組成物。
4. (B)成分の珪素含有無機充填剤が、タルク、マイ力、ゼォライト、ワラストナイト、 及び有機才-ゥム塩によりイオン交換した層状珪酸塩カゝら選ばれる少なくとも 1種で ある上記 1〜3のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート榭脂組成物。
5. (B)成分の繊維系充填剤が、ガラス繊維、炭素繊維及びホウ酸アルミニウムウイ スカーから選ばれる少なくとも 1種である上記 1〜4のいずれかに記載の芳香族ポリ力 ーボネート榭脂組成物。
6. 上記 1〜5のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート榭脂組成物を成形して なる芳香族ポリカーボネート榭脂成形体。
発明の効果
[0007] 特定のリン酸エステルを添加することにより、珪酸塩含有無機充填剤を高配合して も PC榭脂の分子量低下が抑制され、剛性を維持したまま、衝撃強度が著しく向上し た PC榭脂組成物が得られる。また、珪酸塩含有無機充填剤としてタルクを用いた白 色系の PC榭脂組成物では、白色度が高くなり、色差が改善される。さらに、珪酸塩 含有無機充填剤と繊維系充填剤とを併用することにより、剛性が高ぐ成形収縮率の 異方性が小さく且つ流動性も優れる PC榭脂組成物が得られる。
発明を実施するための最良の形態
[0008] 本発明の PC榭脂組成物において、（A)成分は、芳香族ポリカーボネート榭脂単独 、又は芳香族ポリカーボネート榭脂 60質量％以上と、流動性改良剤及び Z又は衝 撃強度改良剤 40質量％以下とを含む混合物からなる。（A)成分の芳香族 PC榭脂と しては、その化学構造や製造法については特に制限はなく種々のものを用いること ができる。例えば、二価フエノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳 香族 PC榭脂が好適に用いられる。
[0009] 上記の二価フエノールとしては、種々のものが用いられるが、例えば、 2, 2 ビス（4 —ヒドロキシフエ-ル）プロパン、ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）メタン、 1, 1—ビス（4— ヒドロキシフエ-ル）ェタン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシ一 3, 5 ジメチルフエ-ル）プ 口パン、 4, 4'—ジヒドロキシジフエニル、ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサン 、ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）エーテル、ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）スルフイド、ビ ス（4 ヒドロキシフエ-ル）スノレホン、ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）スノレホキシド、ビス ( 4—ヒドロキシフエ-ル）ケトン、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコールなどが好適なも のとして挙げられる。
これら二価フエノールの中でも、ビス（ヒドロキシフエ-ル）アルカン、特に 2, 2—ビス (4—ヒドロキシフエ-ル）プロパン〔ビスフエノール A〕が好ましい。そして、これらの二 価フエノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい
[0010] また、上記のカーボネート前駆体としては、カルボ-ルハライド、カルボ-ルエステ ル、又はハロホルメートなどを用いることができる。さらに具体的には、ホスゲン、二価 フエノーノレのジハロホーメート、ジフエ二ノレカーボネート、ジメチノレカーボネート、ジェ チルカーボネートなどである。
[0011] (A)成分の芳香族ポリカーボネート榭脂の化学構造は、その分子鎖が線状構造又 は環状構造もしくは分岐構造を有して 、るものを用いることができる。
このうち、分岐構造を有するポリカーボネート榭脂としては、分岐剤として、 1, 1, 1 —トリス（4—ヒドロキシフエ-ル）ェタン、 α , α ', α "—トリス（4—ビドロキシフエ-ル） —1, 3, 5 トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、ィサチンビス（ο クレゾール)などを用いて製造したものが好ましく用いられる。また、このポリカーボ ネート榭脂として、テレフタル酸などの 2官能性カルボン酸、又はそのエステル形成 誘導体などのエステル前駆体を用いて製造されたポリエステル カーボネート榭脂 を用いることもできる。さらに、これら種々の化学構造を有するポリカーボネート榭脂 の混合物を用いることもできる。
[0012] これらポリカーボネート榭脂の粘度平均分子量は、通常 10, 000〜50, 000、好ま し <は 13, 000〜35, 000、さらに好まし <は 15, 000〜25, 000である。この粘度平 均分子量 (Mv)は、ウベローデ型粘度計を用いて、 20°Cにおける塩化メチレン溶液 の粘度を測定し、これより極限粘度 [ r? ]を求め、 [ 7? ] = 1. 23 X 10— 5MvQ'83の式によ り算出した値である。このようなポリカーボネート榭脂の分子量の調節には、フエノー ノレ、 p—tert—ブチノレフエノーノレ、 p—tert—ォクチノレフエノーノレ、 p—クミノレフエノー ルなどが用いられる。
[0013] さらに、（A)成分の芳香族 PC榭脂として、ポリカーボネート ポリオルガノシロキサ ン共重合体 (以下、 PC— POS共重合体と略記することがある。）を用いることができる 。この共重合体は、例えば、ポリカーボネートオリゴマーと、末端に反応性基を有する ポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレンなどの溶媒に溶解させ、これに二価フエノ 一ルの水酸ィ匕ナトリウム水溶液を加え、トリェチルァミンなどの触媒を用いて界面重 縮合反応することにより製造することができる。この場合のポリオルガノシロキサン構 造部分としては、ポリジメチルシロキサン構造、ポリジエチレンシロキサン構造、ポリメ チルフヱ-ルシロキサン構造ポリジフヱ-ルシロキサン構造を有するものが好適に用 いられる。
[0014] また、この PC— POS共重合体としては、そのポリカーボネート部分の重合度が 3〜 100であり、ポリオルガノシロキサン部分の重合度が 2〜500程度であるものが好適 に用いられる。
この PC— POS共重合体におけるポリオルガノシロキサン部分の含有割合としては 、 0. 5〜30質量％、好ましくは 1〜20質量％であるものが好適である。
この PC— POS共重合体の粘度平均分子量は、 5, 000〜100, 000、好ましくは 1 0, 000〜30, 000であるもの力好適に用!ヽられる。
[0015] (A)成分の流動性改良剤としては、スチレン系熱可塑性榭脂及びテルペン系榭脂 などが挙げられる。スチレン系熱可塑性榭脂としては、アクリル-トリル一スチレン系 榭脂が好ましい。アクリロニトリル一スチレン系榭脂としては、 200°C、 49N荷重にお けるメルトフローレート（MFR)が 5gZlOmin以上、好ましくは 15gZlOmin以上の ものが用いられる。メルトフローレート（MFR)が 5gZlOmin以上であると十分な流動 性が得られる。
アクリロニトリル—スチレン系榭脂中のアクリロニトリル単位の含有量は、 15〜40質 量％、好ましくは 20〜30質量％である。アクリロニトリル単位の含有量が 15〜40質 量0 /0であるとポリカーボネートとアクリロニトリル一スチレン系榭脂の相溶性が低下せ ず、このため耐衝撃性の低下や層状剥離等の問題が起こりにくい。
[0016] 上記アクリロニトリル一スチレン系榭脂としては、アクリロニトリル一スチレン共重合体 が挙げられる。市販のものとしては、例えば、 BS— 218 (日本エイアンドエル社製)及 び 290FF (テクノポリマー社製)等が挙げられる。
[0017] テルペン榭脂としては、テルペン単量体の単独重合体又はテルペン単量体と芳香 族化合物との共重合体、あるいはこれらに水素添加処理をした水添テルペン樹脂が 好適に用いられる。このテルペン単量体としては、 α—ビネン、 β —ピネン、ジペンテ ン、 d—リモネンなどが挙げられる。また、上記芳香族化合物としては、スチレン、 a - メチルスチレン、ビュルトルエンなどのビュル基含有芳香族化合物や、フエノール、ク レゾール、 2, 2—ビス（4ーヒドロキシフエ-ル）プロパンなどのフエノール類が挙げら れる。そして、これらテルペン単量体を単独あるいは上記芳香族化合物と共に、有機 溶媒中において、フリーデルクラフト触媒の存在下に、重合又は共重合反応を行うこ とにより得られたものが好適に用いられる。
芳香族 PC榭脂と流動性改良剤を併用することにより、層状剥離等がなぐさらに P C榭脂組成物の難燃性及び耐熱性を維持したまま流動性の向上を図ることができる 流動性改良剤の配合量は、芳香族 PC榭脂と流動性改良剤の合計量中 40質量％ 以下が好ましぐより好ましくは 30質量％以下、さらに好ましくは 20質量％以下である 。流動性改良剤の配合量が上記合計量中 40質量％以下であると、衝撃強度が大き く低下することがない。
[0018] (A)成分の耐衝撃向上剤としては、コア'シェル型のエラストマ一及びゴム成分含 有スチレン系榭脂等が挙げられる。コア'シェル型のエラストマ一は、コア（芯）とシェ ル (殻)力 構成される二層構造を有しており、コア部分は軟質なゴム状態であって、 その表面のシェル部分は硬質な榭脂状態であり、エラストマ一自体は粉末状 (粒子 状態)であるグラフトゴム状弾性体である。
このコア'シェル型のエラストマ一は、芳香族ポリカーボネート榭脂と溶融ブレンドし た後も、その粒子状態は、大部分がもとの形態を保っている。配合されたコア'シェル 型のエラストマ一の大部分がもとの形態を保っていることにより、均一に分散し表層剥 離を起こさな 、効果が得られる。
[0019] コア'シェル型のエラストマ一としては、種々なものを挙げることができる。市販のも のとしては、例えば、 KM— 330 (ローム &ハース社製）、メタプレン W529、メタブレ ン S2001、及び C223A (三菱レイヨン社製）及び KM357P、 EXL2315, EXL260 3 (ローム'アンド 'ハース'ジャパン社製)及びノヽイブレン B621 (日本ゼオン社製)等 が挙げられる。
[0020] これらの中で、例えば、アルキルアタリレートやアルキルメタタリレート、ジメチルシロ キサン、ジェン系化合物を主体とする単量体力 得られるゴム状重合体の存在下に
、ビュル系単量体の一種又は二種以上を重合させて得られるものが挙げられる。 ここで、アルキルアタリレートやアクリルメタタリレートとしては、炭素数 2〜10のアル キル基を有するものが好適である。具体的には、例えば、ェチルアタリレート、ブチル アタリレート、 2—ェチルへキシルアタリレート及び n—ォクチルメタタリレート等が挙げ られる。
これらのアルキルアタリレート類を主体とする単量体力 得られるコア.シヱル型のェ ラストマーとしては、アルキルアタリレート類 70質量％以上と、これと共重合可能な他 のビュル系単量体、例えば、メチルメタタリレート、アクリロニトリル、酢酸ビュル、スチ レン等 30質量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げられる。
ジェン系化合物力も得られるゴムの具体例としては、ポリブタジエン、アタリレート及 び Z又はメタタリレートを含有するゴム質重合体、スチレン 'ブタジエン 'スチレンゴム（ SBS)、スチレン 'ブタジエンゴム（SBR)、ブタジエン 'アクリルゴム、イソプレンゴム、 イソプレン'スチレンゴム、イソプレン 'アタリノレゴム、エチレン 'プロピレンゴム等が挙げ、 られる。
なお、この場合、ジビュルベンゼン、エチレンジメタタリレート、トリァリルシアヌレート 、トリアリルイソシァヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜添加して反応さ せてもよい。
[0021] ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル系単量体としては、例えば、スチレン， aーメチルスチレン等の芳香族ビュル化合物、アクリル酸メチル，アクリル酸ェチル 等のアクリル酸エステル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸ェチル等のメタクリル酸エス テル、アクリロニトリル、メタタリ口-トリル等のシアンィ匕ビ-ルイ匕合物等が挙げられる。 これらの単量体は、一種又は二種以上を組み合わせて用いてもよぐ他のビュル系 重合体、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビュルエステルイ匕合物等と共 重合させてもよい。この重合反応は、例えば、塊状重合、懸濁重合及び乳化重合等 の各種方法によって行うことができる。特に、乳化重合法が好適である。
[0022] このようにして得られるコア.シェル型のエラストマ一は、上記ゴム状重合体を 20質 量0 /0以上含有して 、ることが好まし 、。このようなコア ·シェル型のエラストマ一として は、具体的には 60〜80質量0 /0の n—ブチルアタリレートと、スチレン、メタクリル酸メ チルとのグラフト共重合体等の MAS榭脂弾性体が挙げられる。市販品としては、 K M357P、 EXL2315 (呉羽化学社製)等が挙げられる。
また、ポリシロキサンゴム成分が 5〜95質量0 /0とポリアクリル (メタ）アタリレートゴム成 分 95〜5質量％とが、分離できないように相互に絡み合った構造を有する、平均粒 子径が 0. 01〜1 m程度の複合ゴムに少なくとも一種のビニル単量体がグラフト重 合されてなる複合ゴム系エラストマ一が特に好ましい。
この複合ゴム系エラストマ一は、それぞれのゴム単独でのグラフト共重合体よりも耐 衝撃改良効果が高い。この複合ゴム系エラストマ一は、市販品としてはメタプレン S2 001 (三菱レイヨン社製)等として入手できる。また、ジェン系ゴムの市販品としては、 C223A (三菱レイヨン社製）、 EXL2603 (ローム ·アンド ·ハース ·ジャパン社製）等が 挙げられる。
[0023] ゴム成分含有スチレン系榭脂としては、好ましくは、少なくともスチレン系単量体が ゴムにグラフト重合した耐衝撃性スチレン系榭脂である。ゴム成分含有スチレン系榭 脂としては、例えば、ポリブタジエンなどのゴムにスチレンが重合した耐衝撃性ポリス チレン (HIPS)、ポリブタジエンにアクリロニトリルとスチレンとが重合した ABS榭脂等 があり、ゴム成分含有スチレン系榭脂は、二種以上を併用することができるとともに、 上記のゴム未変性であるスチレン系榭脂との混合物としても使用できる。
[0024] ゴム成分含有スチレン系榭脂中のゴムの含有量は、例えば 5〜80質量0 /0、好ましく は、 10〜70質量0 /0である。ゴムの割合が 5質量％以上であると、耐衝撃性が十分と なり、また、 80質量％以下であると熱安定性が低下することがなぐ溶融流動性の低 下、ゲルの発生、着色などの問題が生じにくい。
上記ゴムの具体例としては、ポリブタジエン、アタリレート及び Z又はメタタリレートを 含有するゴム質重合体、スチレン.ブタジエン.スチレンゴム（SBS)、スチレン'ブタジ ェンゴム（SBR)、ブタジエン 'アクリルゴム、イソプレンゴム、イソプレン'スチレンゴム 、イソプレン'アクリルゴム、エチレン 'プロピレンゴム等が挙げられる。このうち、特に 好まし 、ものはポリブタジエンである。
ここで用いるポリブタジエンは、低シスポリブタジエン（例えば、 1, 2—ビュル結合を 1〜30モル0 /0、 1, 4 シス結合を 30〜42モル0 /0含有するもの）、高シスポリブタジェ ン（例えば、 1, 2 ビュル結合を 20モル％以下、 1, 4 シス結合を 78モル％以上含 有するもの）の 、ずれを用いてもよく、これらの混合物であってもよ 、。
市販品としては、具体的には、 B600N (宇部サイコン社製）、 DP— 35 (テクノポリマ 一社製)及び AT— 05 (日本エイアンドエル社製)等が挙げられる。
[0025] 上記耐衝撃向上剤の配合量は、芳香族 PC榭脂と耐衝撃向上剤の合計量中 30質 量％以下が好ましぐより好ましくは 20質量％以下、さらに好ましくは 10質量％以下 である。耐衝撃向上剤の配合量が上記合計量中 30質量％以下であると、流動性が 低下することがない。
流動改良剤と耐衝撃剤とを併用する場合、両者の合計量は、芳香族 PCとの混合 物中 40質量％以下であることを要する。また、この場合、両者の配合比は質量比で 流動改良剤：耐衝撃剤 = 1 : 0. 07〜0. 7が好ましぐ流動改良剤：耐衝撃剤 = 1 : 0. 1〜0. 5がより好ましい。
[0026] 本発明の PC榭脂組成物において、（B)成分は、珪酸含有無機充填剤単独、又は 珪酸含有無機充填剤 35質量％以上と繊維系充填剤 65質量％以下とを含む混合物 からなる。（B)成分の珪素含有無機充填剤としては、珪素を含有する無機充填剤で あれば特に限定されないが、タルク、マイ力、ゼォライト、ワラストナイト、及び有機ォニ ゥム塩によりイオン交換した層状珪酸塩力 選ばれる少なくとも 1種が好適に用いら れる。タルクはマグネシウムの含水珪酸塩鉱物であり、天然のものであっても合成さ れたものであってもよいが、色相等の点で不純物である酸ィヒ鉄の含有量が 3質量％ 以下のものが好ましい。
[0027] マイ力としては、白雲母，金雲母，黒雲母，人造雲母等いずれも使用できる。ワラス トナイトは、実質的に化学式 CaSiO で表され、通常 SiO が約 50質量％、 CaOが約
3 2
47質量％、その他 Fe O 、A1 0 を含んでおり、ワラストナイト原石を粉砕及び分級
2 3 2 3
したものをいう。タルク、マイ力、ワラストナイトの平均粒径としては、作業性や得られる 成形体の外観の点から、好ましい粒径は 0. 1〜： LOO /z m、より好ましくは 0. 1〜50 mの範囲である。
[0028] ゼォライトは結晶性のアルミノ珪酸塩であり、天然又は合成品のいずれも使用でき る。その平均粒径としては 0. 1〜5 111の範囲のものが好ましい。
上記のタルク、マイ力、ゼォライト及びワラストナイトは、シラン系カップリング剤、チタ ネート系カップリング剤などの表面処理剤で処理されて 、てもよ 、。上記シラン系カツ プリング剤としては、例えばエポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニノレ系シランなどを 挙げることができる。また、チタネート系カップリング剤としては、例えばモノアルコキシ 型、キレート型、コーディネート型などのものを挙げることができる。
[0029] (B)成分のうちの、有機才-ゥム塩によりイオン交換した層状珪酸塩は、層状珪酸 塩の層間を有機ォニゥム塩で処理したものである。好ま 、有機ォニゥム塩としては 、アルキルォ -ゥム塩が挙げられ、炭素数 1〜32、より好ましくは炭素数 1〜18のァ ルキル基を有するアンモ-ゥムイオン、ホスホ-ゥムイオン、スルホ -ゥムイオン、複素 芳香族環由来のォニゥムイオンが挙げられる。層状珪酸塩の層間に有機ォニゥムィ オン構造を存在させることにより、負に帯電した珪酸塩層の層間に分子間力の小さい 炭化水素構造を導入することができる。
[0030] アンモ-ゥムイオンとしては、ドデシルアンモ-ゥム、へキサデシルアンモ-ゥム、ォ クタデシルアンモニゥム等の第 1級アンモニゥム、メチルドデシルアンモ-ゥム、ブチ ルドデシルアンモ-ゥム、メチルォクタデシルアンモ -ゥム等の第 2級アンモ-ゥム、 ジメチルドデシルアンモ-ゥム、ジメチルへキサデシルアンモ-ゥム、ジメチルォクタ デシルアンモ-ゥム、ジフエ-ルドデシルアンモ-ゥム、ジフエ-ルォクタデシルアン モ -ゥム等の第 3級アンモ-ゥム、テトラエチルアンモ-ゥム、テトラプチルアンモ-ゥ ム、テトラオクチルアンモ -ゥム等の同一アルキル基を有する第 4級アンモ-ゥム、トリ メチルォクチルアンモ-ゥム、トリメチルデシルアンモ-ゥム、トリメチルドデシルアンモ ユウム、トリメチルテトラデシルアンモ-ゥム、トリメチルへキサデシルアンモ-ゥム、トリ メチルォクタデシルアンモ-ゥム、トリメチルエイコサ-ルアンモ-ゥム、トリメチルオタ タデセ-ルアンモ-ゥム、トリメチルォクタデカジエ-ルアンモ -ゥム等のトリメチルァ ルキルアンモ-ゥム、トリエチルドデシルアンモ-ゥム、トリェチルテトラデシルアンモ ユウム、トリェチルへキサデシルアンモ-ゥム、トリェチルォクタデシルアンモ-ゥム等 のトリェチルアルキルアンモ-ゥム、トリブチルドデシルアンモ-ゥム、トリブチルテトラ デシルアンモ-ゥム、トリブチルへキサデシルアンモ-ゥム、トリブチルォクタデシルァ ンモ -ゥム等のトリブチルアルキルアンモ-ゥム、
ジメチルジォクチルアンモ-ゥム、ジメチルジデシルアンモ-ゥム、ジメチルジテトラデ シルアンモ-ゥム、ジメチルジへキサデシルアンモ-ゥム、ジメチルジォクタデシルァ ンモ-ゥム、ジメチルジォクタデセ-ルアンモ-ゥム、ジメチルジォクタデカジエ-ル アンモ-ゥム等のジメチルジアルキルアンモ-ゥム、ジェチルジドデシルアンモ -ゥム 、ジェチルジテトラデシルアンモ-ゥム、ジェチルジへキサデシルアンモ-ゥム、ジェ チルジォクタデシルアンモ -ゥム等のジェチルジアルキルアンモ-ゥム、ジブチルジ ドデシルアンモ-ゥム、ジブチルジテトラデシルアンモ-ゥム、ジブチルジへキサデシ ルアンモ-ゥム、ジブチルジォクタデシルアンモ -ゥム等のジブチルジアルキルアン モ-ゥム、メチルベンジルジへキサデシルアンモ -ゥム等のメチルベンジルジアルキ ルアンモ-ゥム、ジベンジルジへキサデシルアンモ -ゥム等のジベンジルジアルキル アンモ-ゥム、トリオクチルメチルアンモ-ゥム、トリドデシルメチルアンモ-ゥム、トリテ トラデシルメチルアンモ -ゥム等のトリアルキルメチルアンモ-ゥム、トリオクチルェチ ルアンモ-ゥム、トリドデシルェチルアンモ -ゥム等のトリアルキルェチルアンモ -ゥム 、トリオクチルブチルアンモ-ゥム、トリドデシルブチルアンモ -ゥム等のトリアルキル ブチルアンモ-ゥム、トリメチルベンジルアンモ -ゥム等の芳香環を有する第 4級アン モ -ゥム及びトリメチルフエ-ルアンモ -ゥム等の芳香族ァミン由来の第 4級アンモ- ゥムイオン等のイオン類が挙げられる。
[0032] ホスホ-ゥムイオンとしては、テトラブチルホスホ-ゥム、テトラオクチルホスホ -ゥム
、トリメチルデシルホスホ-ゥム、トリメチルドデシルホスホ-ゥム、トリメチルへキサデ シルホスホ-ゥム、トリメチルォクタデシルホスホ-ゥム、トリブチルドデシルホスホ-ゥ ム、トリブチルへキサデシルホスホ -ゥム及びトリブチルォクタデシルホスホ-ゥム等 の第 4級ホスホ-ゥムイオン等が挙げられる。
複素芳香環由来のォ -ゥムイオンとしては、ピリジ-ゥム、キノリュウム、イミダゾリウ ム、イミダゾリ-ゥム、ピぺラジュゥム等のイオンが挙げられる。
[0033] これらの中で、アンモ-ゥム塩が特に好ましい。具体的には、ォクタデシルアンモ- ゥム、ジメチルジォクタデシルアンモ-ゥム、トリブチルへキシルホスホ-ゥム及びジメ チルジステアリルアンモ-ゥムが好ましぐ特に、ジメチルジステアリルアンモ-ゥムが 好ましい。
アンモ-ゥム塩が好ましい理由は、芳香族 PC榭脂組成物の製造時に、二軸押出 機等を用いて溶融混練を行なうが、その際に加えられる剪断力によって、層状珪酸 塩の層の剥離 *分散が容易に起こるからである。
[0034] 有機才-ゥム塩で処理された層状珪酸塩は、例えば、第 4級アンモ-ゥム塩を大量 の水中の層状珪酸塩に加え、攪拌して製造することができる。
層状珪酸塩の処理に用いる有機才-ゥム塩の量としては、層状珪酸塩の陽イオン 交換容量に対して、通常 0. 2〜： LOO質量％の範囲で任意に選択することができる。
(B)成分の珪素含有無機充填剤としては、その形態が板状であるタルクが特に好 ましい。さらに、その平均粒径が 0. 2〜20 mであるものが特に好適に用いられる。
[0035] (B)成分の繊維系充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維及びホウ酸アルミニウム ゥイスカーなどが挙げられる。
ガラス繊維としては、含アルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス等を原 料としたいずれをも好適に用いることができる。このガラス繊維の長さは、好ましくは 0 . l〜8mm、より好ましくは 0. 3〜6mmの範囲にあるものであって、繊維径は好まし くは 0. 1〜30 m、より好ましくは 0. 5〜25 mの範囲である。これらのガラス繊維 の形態は、特に制限はなぐ例えば、ロービング、ミルドファイバー、チョップドストラン ドなど 、ずれの形態のものも使用できる。
炭素繊維としては、 PAN (ポリアクリロニトリル)系、ピッチ系のいずれの炭素繊維も 使用することができ、ウレタン系の収束剤などで処理したものが好ましい。
ホウ酸アルミニウムウイスカ一は、一般式 nAl O ·πιΒ Ο (代表的には、 9A1 Ο · 2
2 3 2 3 2 3
Β Ο )で表されるゥイスカーであり、その平均繊維径は 0. 3〜1. 2 /ζ πι、平均繊維長
2 3
は 10〜40 /ζ πιのものである。シランカップリング剤、ウレタン榭脂あるいはエポキシ榭 脂で表面処理されたものが好ましい。四国化成工業株式会社から YSシリーズとして 市販されている。
[0036] 珪酸含有無機充填剤と繊維系充填剤とを併用する場合、繊維系充填剤の配合量 は（Β)成分中 65質量％以下であることを要し、好ましくは 55質量％以下、より好まし くは 40質量％以下、さらに好ましくは 30質量％以下である。繊維系充填剤の配合量 を 65質量％以下とすると、本発明の芳香族 PC榭脂組成物の剛性が向上すると共に 、流動性の低下が抑えられる。
本発明の芳香族 PC榭脂組成物において、（A)成分と (B)成分の配合割合は、 (A )成分 40〜99質量％、（B)成分 60〜1質量％である力 好ましくは (A)成分 50〜97 質量％、（B)成分 50〜3質量％である。
[0037] 本発明の芳香族 PC榭脂組成物においては、（C)成分として、下記一般式 (I)
[R1— O—（C H O) ] P ( = 0) -OH (I)
n 2n m 3-χ x
(式中、 R1は炭素数 1〜18のアルキル基、又は炭素数 1〜18のアルキル基を有する 置換フエ-ル基を示す。 nは 2又は 3、 Xは 1又は 2である。 )
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキ ルァリールエーテル基を持つリン酸モノあるいはジエステルを用いる。
[0038] 上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル又はポリオキシアルキレ ンアルキルァリルエーテルリン酸エステルとしては、例えばポリオキシエチレン (mは 4 〜10)ォクチルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシエチレン（mは 4〜 10)ノ-ルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシエチレン（mは 4〜10) デシルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシエチレン（mは 4〜： L0)ドデ シルエーテルリン酸エステル（xは 1又は 2)、ポリオキシエチレン（mは 4〜 10)トリデシ ルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシエチレン（mは 5〜55)ォクチル フエ-ルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシエチレン（mは 5〜55)ノ ユルフェ-ルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシエチレン（mは 5〜55 )ドデシルフエ-ルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシプロピレン（mは 4〜10)ォクチルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシプロピレン（mは 4 〜10)ノ-ルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシプロピレン（mは 4〜1 0)デシルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキプロピレン（mは 4〜10)ド デシルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシプロピレン（mは 4〜の 10) トリデシルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキプロピレン（mは 5〜55)ォ クチルフエ-ルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシプロピレン（mは 5 〜55)ノユルフェ-ルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)、ポリオキシプロピレン（ mは 5〜55)ドデシルフェ-ルエーテルリン酸エステル（Xは 1又は 2)等が挙げられる 力 この内ポリオキシエチレン（mは 4〜： L0)トリデシルエーテルリン酸エステル（Xは 1 又は 2)及び Z又はポリオキシエチレン（mは 5〜55)ノ-ルフエ-ルエーテルリン酸 エステル（Xは 1又は 2)及び/又はポリオキシプロピレン（mは 4〜 10)トリデシルエー テルリン酸エステル (Xは 1又は 2)及び Z又はポリオキシプロピレン (mは 5〜55)ノ- ルフエ-ルエーテルリン酸エステル (Xは 1又は 2)が望まし!/、。
[0039] (C)成分の一般式 (I)で表わされるポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリ ォキシアルキレンアルキルァリールエーテル基を持つリン酸モノあるいはジエステル の使用量は、上記 (A)成分及び (B)成分からなる榭脂成分 100質量部に対して、 0. 05〜3質量部、好ましくは 0. 1〜2質量部、より好ましくは 0. 1〜1. 5質量部である。 0. 05質量部以上とすることにより PC榭脂の分子量低下抑制の効果が十分となり、 3 質量部以下とすることにより、衝撃強度の低下を避けることができる。
[0040] 本発明の芳香族 PC榭脂組成物には、熱可塑性榭脂に常用されている添加剤成 分を、必要に応じて適量を含有させることができる。この添加剤成分としては、例えば 、フエノール系、リン系、ィォゥ系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系やべンゾフエノン 系の紫外線吸収剤、ヒンダードァミン系の光安定剤 (耐候剤）、抗菌剤、相溶化剤、 着色剤 (染料、顔料)等が挙げられる。
[0041] 次に、本発明の芳香族 PC榭脂組成物の製造方法について説明する。本発明の芳 香族 PC榭脂組成物は、上記 (A)〜（C)成分に、必要に応じて他の成分を適当な割 合で配合し、混練することにより得られる。このときの配合及び混練は、通常用いられ ている機器、例えばリボンブレンダー、ドラムタンブラ一、ヘンシェルミキサーなどで予 備混合して、バンバリ一ミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多 軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温 度は、通常 240〜300°Cの範囲で適宜選択される。なお、ポリカーボネート榭脂とス チレン系榭脂以外の含有成分は、あらかじめ、 PC榭脂と溶融混練して製造したマス ターバッチとして添加することもできる。
[0042] 本発明の芳香族 PC榭脂組成物は、上記の溶融混練成形機、あるいは、得られた ペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、 プレス成形法、真空成形法、発泡成形法などにより各種成形品を製造することができ る。上記溶融混練方法により、ペレット状の成形原料を製造し、次いで、このペレット を用いて、射出成形、射出圧縮成形による射出成形品の製造に特に好適に用いるこ とができる。なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、あるいは軽量ィ匕の ためのガス注入成形を採用することもできる。
[0043] 本発明の芳香族 PC榭脂組成物から得られる射出成形体 (射出圧縮を含む）は、複 写機、ファクス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、ノ ソコン、プリンタ 一、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジなどの OA機器、電気'電子機器、家 庭電化機器のハウジゥングゃ各種部品、さらには、内装等の自動車部品、自動車外 板など他の分野にも用いられる。
実施例
[0044] 次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する力 本発明はこれらの例によつ てなんら限定されるものではな 、。
実施例 1〜 18、比較例 1〜 18及び参考例 1〜 3
下記の配合成分を用いた。
<配合成分 > (A)芳香族 PC樹脂
PC— 1 : FN 1900A (出光興産株式会社製）、粘度平均分子量 Mv ; 19600 PC— 2： FN2200A (出光興産株式会社製）、粘度平均分子量 Mv ; 21100
(B)珪素含有無機充填剤
タルク: TP— A25 (富士タルク工業株式会社製、平均粒径 4. 9 m)
マイ力: A— 41 ( (株）山口雲母工業所製、平均粒径 20. δ μ ηι)
ワラストナイト： NYGLOS (NYCO MINERALS INC.製、平均粒径 5 μ m) イオン交換層状珪酸塩：ソマシフ MAE (コープケミカル株式会社製）
(C)ポリオキシアルキレンアルキルリン酸化合物
C— 1 :アデ力コール PS— 440E (旭電ィ匕工業株式会社製、ポリオキシエチレンアル キルエーテルホスフェート含有量 91〜99質量0 /0)
C - 2 :アデ力コール CS - 141E (旭電化工業株式会社製、ポリオキシエチレンノ- ルフエ-ルエーテルを有するリン酸エステル、比重 1. 12、芳香族リン酸エステル含 有量 90質量％以上）
C— 3 :リン酸
(B)繊維系充填剤
炭素繊維 (CF)：パイロフィル TR06U (三菱レイヨン株式会社製）
ガラス繊維（GF)：グラスロン チョップドストランド 03MA409C (旭ファイバーグラス 株式会社製）
(A)流動性改良剤
AS榭脂：アクリロニトリルスチレン共重合体、 MFR= 38gZlO分（200°C、 49N荷重 )
テルペン榭脂：クリアロン P105(ヤスハラケミカル株式会社製）
(A)耐衝撃向上剤
エラストマ一： EXL2603 (ローム ·アンド ·ハース ·ジャパン株式会社製）
上記配合成分を表 1〜5に従って配合し、スーパーフローター (川田製作所製、 SF C— 50)で攪拌混合した。表 1〜5において、配合量は質量部で示す。なお、全ての 実施例、比較例及び参考例において酸ィ匕防止剤としてィルガノックス 1076 (チバス ぺシャルティケミカルズ株式会社製) 0. 1質量部を添加した。
得られた混合物を二軸押出機 (東芝機械株式会社製、 TEM— 35、バレル設定温 度 280°C)で混練してペレットを作製した。このペレットを 80°Cで 5時間乾燥し、射出 成形機 (東芝機械株式会社製、 IS— 100EN、榭脂温度 280°C)にて試験片を作製 し、曲げ試験（ASTM D— 790に準拠）、 IZOD衝撃試験（ASTM D— 256に準 拠)及び熱変形温度 (ASTM D648に準拠、厚み 1Z8インチ（3. 2mm)、荷重 1. 82MPa)を行った。また、下記（1)〜（5)の評価を行った。結果を表 1〜5に示す。
[0046] (1)スパイラルフロー長
上記の乾燥したペレットを射出成形機 (東芝機械株式会社製、 IS— 45PV)で、榭 脂温度 280°C、厚み 2mmのアルキメデスタイプの流動長を測定した。
(2)メノレトフローレイト（MFR)
ASTM D— 1238に準拠して、榭脂温度 280°C、荷重 21. 2Nで測定した。（3)成 形収縮率の測定
乾燥したペレットを射出成形機 (東芝機械株式会社製、 IS— 150E)で 150 X 150 X 2mmの平板を榭脂温度 280°C、金型温度 40°Cで成形し、この成形品を 23°C、 5 0%RHの湿度に調整された場所に 24時間放置した後、金型力 転写した +印間の 長さ (約 100mm)を万能投影機 ( (株)ニコン製、 V- 24B)にて測定し、流れ方向、 直角方向の成形収縮率及びその比を算出した。
(4)粘度平均分子量 (Mv)
ペレットあるいは成形品力 切り取った小片をジクロロメタンに溶解させ、不溶分を ろ過して、ろ液からポリマーを回収し、 ISO 1628— 4 : 86により、回収したポリマー の粘度平均分子量を測定した。
(5)白色度及び色差
上記曲げ試験片の成形時に採取される 35 X 25 X 3mmの平板を使用して、 JIS K 7105により、光学特性 (L*， a*, b*)を測定し、白色度及び色差を求めた。白色度は 数字が大きい程大きい。色差は参考のポリカーボネート榭脂を基準にして算出した。 数字が大き 、ほど着色度合 、が高くなる。
[0047] [表 1] 表 1—1
Figure imgf000019_0001
[0048] [表 2]
表 1—2
Figure imgf000019_0002
[0049] [表 3]
表 2—1
Figure imgf000019_0003
[0050] [表 4] 表 2— 2
Figure imgf000020_0001
[0051] [表 5]
表 3
Figure imgf000020_0002
[0052] [表 6]
表 4
Figure imgf000020_0003
[0053] 充填剤として炭素繊維とマイ力を併用した実施例 15及び 16の PC榭脂組成物は、 充填剤として炭素繊維のみを配合した比較例 14及び 15の PC榭脂組成物と比較し て、流動性及び剛性が高いことがわかる。すなわち、実施例 15及び 16の PC榭脂組 成物は、マイ力との併用により高コストの炭素繊維の使用量が少なぐ低コストで、高 剛性で、成形収縮率の異方性が小さ ヽ PC榭脂組成物が得られることを示すもので ある。
[0054] [表 7]
表 5
Figure imgf000021_0001
[0055] 実施例 18の PC榭脂組成物は、実施例 17の PC榭脂組成物においてマイ力の配合 量を 7質量部少なくし、ガラス繊維を 7質量部加えたものであるが、成形収縮率の異 方性もさほど低下せず、また、熱変形温度が高くなり、ガラス繊維を 20質量部配合し た比較例 18の PC榭脂組成物と同レベルの熱変形温度となっている。また、実施例 1 8の PC榭脂組成物は、比較例 18の PC榭脂組成物と成形収縮率の異方性が著しく 改善され、流動性も高くなつている。
産業上の利用可能性
[0056] 本発明によれば、 PC榭脂の分子量低下が抑制され、剛性を維持したまま、衝撃強 度が著しく向上した PC榭脂組成物が得られ、この PC榭脂組成物力 得られる射出 成形体 (射出圧縮を含む）は、複写機、ファクス、テレビ、ラジオ、テープレコーダー、 ビデオデッキ、ノ ソコン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レンジなど の OA機器、電気'電子機器、家庭電化機器のハウジゥングゃ各種部品、さら〖こは、 内装等の自動車部品、自動車外板など他の分野にも用いられる c

Claims

請求の範囲
[1] (A)芳香族ポリカーボネート榭脂単独、又は芳香族ポリカーボネート榭脂 60質量 %以上と、流動性改良剤及び Z又は衝撃強度改良剤 40質量％以下とを含む混合 物 40〜99質量％、及び (B)珪酸含有無機充填剤単独、又は珪酸含有無機充填剤 35質量％以上と繊維系充填剤 65質量％以下とを含む混合物 60〜1質量％からな る複合成分 100質量部に対して、（C)下記一般式 (I)
[R1— O—（C H O) ] P ( = 0) -OH (I)
n 2n m 3-χ x
(式中、 R1は炭素数 1〜18のアルキル基、又は炭素数 1〜18のアルキル基を有する 置換フエ-ル基を示す。 nは 2又は 3、 Xは 1又は 2である。 )
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキ ルァリールエーテル基を持つリン酸モノあるいはジエステル 0. 05〜3質量部を含有 することを特徴とする芳香族ポリカーボネート榭脂組成物。
[2] (A)成分の流動性改良剤が、スチレン系熱可塑性榭脂及びテルペン樹脂から選 ばれる少なくとも 1種である請求項 1に記載の芳香族ポリカーボネート榭脂組成物。
[3] (A)成分の衝撃強度改良剤が、コアシェルタイプグラフトゴム状弾性体及び Z又は ゴム含有スチレン系榭脂である請求項 1又は 2に記載の芳香族ポリカーボネート榭脂 組成物。
[4] (B)成分の珪素含有無機充填剤が、タルク、マイ力、ゼォライト、ワラストナイト、及 び有機才-ゥム塩によりイオン交換した層状珪酸塩カゝら選ばれる少なくとも 1種である 請求項 1〜3のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート榭脂組成物。
[5] (B)成分の繊維系充填剤が、ガラス繊維、炭素繊維及びホウ酸アルミニウムウイス カーから選ばれる少なくとも 1種である請求項 1〜4のいずれかに記載の芳香族ポリ カーボネート榭脂組成物。
[6] 請求項 1〜5の 、ずれかに記載の芳香族ポリカーボネート榭脂組成物を成形してな る芳香族ポリカーボネート榭脂成形体。
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