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WO2005025864A1 - 積層包装材料の製造方法 - Google Patents

積層包装材料の製造方法 Download PDF

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WO2005025864A1
WO2005025864A1 PCT/JP2004/009531 JP2004009531W WO2005025864A1 WO 2005025864 A1 WO2005025864 A1 WO 2005025864A1 JP 2004009531 W JP2004009531 W JP 2004009531W WO 2005025864 A1 WO2005025864 A1 WO 2005025864A1
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WO
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ascorbic acid
packaging material
producing
film
layer
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/009531
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English (en)
French (fr)
Inventor
Tadakatsu Ikenoya
Original Assignee
Tetra Laval Holdings & Finance S.A.
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a laminated packaging material for producing a packaging container filled with a fluid product such as milk or juice.
  • Packaging containers for milk, juice, sake, shochu, mineral water and other beverages are, for example, formed of a base material, specifically, a fibrous base material (eg, paper, etc.) / Plastic laminate.
  • the creased web-shaped packaging material is formed into a tube by means of a vertical line seal in the longitudinal direction, the material to be filled is filled in the tube-shaped packaging material, and a horizontal line is formed in the transverse direction of the tube-shaped packaging material. Sealing is performed, firstly, molded into a cushion-shaped or pillow-shaped primary shape.
  • the packaging material is a band-shaped material, it is individually cut at regular intervals and folded along a fold line to form a final shape. Its final shape includes a brick shape, a polygonal column shape, and a tetrahedral shape.
  • the fibrous base material is often thick paper.
  • a paper packaging material is cut into a predetermined shape to obtain blanks sealed in the vertical direction of the container. Opening force after sealing The milk, juice or other beverage to be filled is filled, and the upper portion is sealed.
  • These packaging materials are printed with the appearance design of the packaging container product on the surface.
  • LDPE low-density polyethylene
  • Z printing ink layer Z paper (fibrous) base layer
  • LDPEZ printing ink layer / paper base layer / LDPE / LDPE printing ink layer / LDPEZ paper base layer
  • ZLDPEZLDPE LDPE / printing ink layer / paper base layer / LDPE / A1 / polyester (PET ) Etc.
  • the content food is oxidatively degraded due to oxygen present inside the package, or oxygen permeating or penetrating from the outside, or In order to prevent the growth of microorganisms, measures have been taken to remove oxygen inside the package.
  • a technology for removing oxygen by using a synthetic resin obtained by kneading L-ascorbic acid and a ferrous ion compound as a packaging material Japanese Utility Model Application Publication No. 4-39241
  • a method of using ascorbic acid (an inducer) and a reaction accelerator By providing an anchor coat agent layer mixed with a transition metal compound, it is possible to prevent thermal deterioration of the oxygen absorbent during production and further prevent bleed-out of the oxygen absorbent.
  • Packaging materials JP-A-6-190960
  • a deoxidizing agent and / or a hygroscopic agent are sprayed on the anchor coating agent layer on the material sheet, and a protective layer is coated thereon to prevent the heat history of the oxygen absorbing agent at the time of manufacturing and to bleed the oxygen absorbing agent.
  • Packaging materials Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 10768/1985).
  • Patent Document 1 JP-A-4-139241
  • Patent Document 2 JP-A-6-190960
  • Patent Document 3 Japanese Utility Model Publication No. 60-10768
  • a function-imparting material containing an oxygen absorbent such as ascorbic acid is finely powdered, and the fine powdered material is sprayed and adhered to the surface of a supporting base material Z support sheet, so that the function is more effectively imparted. Is done.
  • a method for producing a laminated packaging material that can maximize the functions of a functional material such as ascorbic acid.
  • the method be a method for producing a laminated packaging material that does not complicate the lamination process and does not impair the lamination characteristics.
  • a method for producing a laminated packaging material according to the present invention is for filling and packaging a liquid food having a polyolefin-based thermoplastic resin outer layer, a base material, a coating film support layer, and a polyolefin-based thermoplastic resin inner layer.
  • a method for producing a laminated packaging material comprising:
  • An ascorbic acid or an alcoholic solution of ascorbate is mixed with a film-forming solution comprising a film-forming component and an evaporative film-forming auxiliary element to obtain an ascorbic acid-containing coating solution.
  • a coating solution containing ascorbic acid is applied to the surface of the coating film support layer, and the alcohol solvent and the volatile coating film forming auxiliary element are evaporated, whereby fine crystalline ascorbic acid or ascorbate is uniformly dispersed.
  • a function-imparting material containing ascorbic acid or the like is made into a fine crystalline powder, and the fine material is scattered and adhered to the surface of the support base material / support sheet. Granted more effectively. Functions such as ascorbic acid can be maximized.
  • the method for producing a laminated packaging material according to the present invention is a laminated packaging for filling and packaging a liquid food, comprising a polyolefin-based thermoplastic resin outer layer, a substrate, a coating film support layer, and a polyolefin-based thermoplastic resin inner layer. It is a method of manufacturing a material.
  • the inner and outer layers of the polyolefin-based thermoplastic resin of this laminated material include low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), polyethylene-based resin (mLLDPE) catalyzed by meta-mouth, high-density polyethylene (HDPE) and There are polyolefin-based thermoplastic resins such as polypropylene (PP).
  • LDPE low-density polyethylene
  • LLDPE linear low-density polyethylene
  • mLLDPE polyethylene-based resin
  • HDPE high-density polyethylene
  • PP polypropylene
  • the substrate examples include fibrous substrates such as paper, artificial paper, and paper-based laminated sheets, polyamide resins having mechanical strength, and substrates of composite materials.
  • Optional gas barrier layers include metal foils (eg, 5-10 micron thick aluminum foil), biaxially oriented barrier films (eg, 6-12 micron thick, silicon oxide coatings by PCVD), There are EVOH layer, polyamide such as nylon 6 and MXD6.
  • the coating film support layer of the laminated packaging material according to the present invention is any layer of a laminated packaging material having a fixed shape to which a liquid ascorbic acid-containing coating liquid can be applied.
  • Concrete Includes, for example, the gas barrier layer described above.
  • the method for producing a laminated packaging material according to the present invention includes the following steps.
  • a coating liquid containing ascorbic acid is applied to the surface of the coating film support layer, and the alcohol solvent and the volatile coating film forming auxiliary element are evaporated to uniformly disperse fine crystalline ascorbic acid or ascorbate. Forming a coated film.
  • examples of the alcohol for dissolving ascorbic acid or ascorbate include ethanol, butanol, isopropyl alcohol, and cyclohexanol, and preferably ethanol.
  • the amount of ascorbic acid or ascorbate dissolved in the alcohol is the amount used to dissolve substantially all, and it is necessary that no undissolved solid components remain.
  • the film-forming component and the evaporative film-forming auxiliary element include materials generally used as paints.
  • a film forming component such as a cellulose derivative such as nitrocellulose and a synthetic resin such as an acrylic resin
  • an evaporative film forming auxiliary element such as alcohol, ester, ketone, ether and water.
  • Specific examples of the coating film forming liquid include a lacquer and an anchor coating agent.
  • an anchor coat agent When used as a coating film forming liquid, it can be used also as an anchor coat agent for laminating between laminated materials.
  • the anchor coating agent that can be used is any known anchor coating agent, but it is preferable to use an anchor coating agent that can be diluted with an aqueous solvent.
  • an anchor coating agent for dry lamination for example, a silicone-based, fast-curing urethane-based, epoxyamine-based, or the like can be used.
  • the adhesive resin for laminating between the laminated materials is selected from ethylene monoacetate copolymer (EVA) and ionomer, and has an adhesive property with metal by extrusion lamination processing.
  • EVA ethylene monoacetate copolymer
  • ionomer IO
  • a synthetic resin can be used.
  • a coating liquid containing ascorbic acid is applied to the surface of the coating film support layer, and the alcohol solvent and the volatile coating film forming auxiliary element are evaporated to form fine crystalline ascorbic acid.
  • a coating film in which the acid or ascorbate is uniformly dispersed is formed.
  • the coating film forming step is performed in addition to or in addition to the entire package laminate manufacturing step.
  • the alcohol solvent and the volatile coating film forming element are easily evaporated. Therefore, there is no need to provide an additional heating device, a blowing device, and the like, so that the laminating process is not complicated.
  • Ascorbic acid or ascorbate is dissolved in the ascorbic acid-containing coating solution, that is, it is uniformly dispersed at the molecular level. By evaporating the alcohol solvent and the volatile film-forming aid during lamination, ascorbic acid or ascorbate remaining in the film is finely crystallized and uniformly dispersed in the film.
  • a coating film in which fine crystalline ascorbic acid or ascorbate is uniformly dispersed can be obtained.
  • the powder obtained by finely pulverizing solid crystalline ascorbic acid or ascorbate powder is added to a coating liquid and uniformly dispersed, compared to a coating film obtained.
  • the function of the coating film obtained according to the present invention is more excellent.
  • ascorbic acid or ascorbate does not impair the original function of the coating film, that is, the adhesive lacquer or anchor coating agent.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiment, but can be variously modified based on the gist of the present invention, and these are not excluded from the scope of the present invention.
  • a packaging container filled with a fluid product such as milk or juice can be manufactured.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Packages (AREA)
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Abstract

アスコルビン酸などの機能を最大限に発揮させることができ、積層工程を煩雑することがなく、また積層特性を損なうことがない積層包装材料の製造方法を提供する。 【解決手段】積層包装材料の製造方法は、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂外側層、基材、塗膜支持層及び、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂内側層を有する、液体食品を充填・包装するための積層包装材料の製造方法であって、アスコルビン酸若しくはアスコルビン酸塩のアルコール溶液を、塗膜形成成分と蒸発性塗膜形成助要素とからなる塗膜形成液に混合してアスコルビン酸含有塗膜液を得、該塗膜支持層の面にアスコルビン酸含有塗膜液を塗布し、該アルコール溶剤と揮発性塗膜形成助要素とを蒸発させて、微細な結晶性アスコルビン酸若しくはアスコルビン酸塩が均一に分散した塗膜を形成する。

Description

明 細 書
積層包装材料の製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、牛乳、ジュース等の流動体製品が充填された包装容器を製造する積層 包装材料の製造方法に関する。
背景技術
[0002] 牛乳、ジュース、清酒、焼酎、ミネラルウォーター及びその他の飲料のための包装容 器は、例えば、基材、具体的には、繊維質基材 (例えば、紙など) /プラスチック積層 体に折目線が付けられたウェブ状包装材料を長手方向の縦線シールによりチューブ 状に成形し、チューブ状に成形された包装材料内に被充填物を充填し、チューブ状 包装材料の横断方向に横線シールを施し、先ず、クッション形若しくは枕状の一次形 状に成形し、包装材料が帯状の場合は一定間隔に個々に切断し、折目線に沿って 折畳んで最終形状に成形される。その最終形状には、レンガ状、多角柱状、四面体 形状などがある。繊維質基材の材料は厚手の紙であることが多レ、。
[0003] 更に、グーブルトップ状 (屋根型）の紙製包装容器では、紙製包装材料を所定の形 状に裁断し、容器縦方向にシールしたブランクスを得、充填機内でブランタスの底を シールした後に上部開口力 牛乳、ジュース又はその他の飲料の被充填物を充填し 、上部をシールして得られる。これらの包装材料には、その表面に包装容器製品の 外観デザインが印刷される。
[0004] 紙包装容器製品に用いられている従来の積層包装材料は、低密度ポリエチレン (L DPE) Z印刷インキ層 Z紙 (繊維質)基材層 ZLDPE/アルミ箔 (Al、ガスバリア層） /LDPE/LDPE、 LDPEZ印刷インキ層/紙基材層/ LDPE/LDPE、印刷イン キ層/ LDPEZ紙基材層 ZLDPEZLDPE、また、 LDPE/印刷インキ層/紙基 材層/ LDPE/A1/ポリエステル (PET)等が知られており、現在も実際に汎用され ている。
[0005] 上記のような包装積層材料に加えて、従来から、包装体内部に存在する酸素、ある いは外部から透過、浸入してくる酸素により、中身食品が酸化劣化したり、あるいは 微生物が繁殖することを防止するために、包装体内部の酸素を除去する手段が講じ られている。
例えば、 Lーァスコルビン酸と第一鉄イオン化合物を混練した合成樹脂を包装材料に 使用して酸素を除去するする技術 (実公平 4一 39241号公報）、ァスコルビン酸 (誘導 体）と反応促進剤の遷移金属化合物とを混合したアンカーコート剤層を備えることの より製造時の酸素吸収剤の熱劣化を防止し更に酸素吸収剤のブリードアウトを防ぐ 包装材料 (特開平 6—190960号公報）、基材シート上のアンカーコート剤層に脱酸 素剤及び/又は吸湿剤を散布'付着させその上に保護層被覆して製造時の酸素吸 収剤の熱履歴を防止し更に酸素吸収剤のブリードアウトを防ぐ包装材料 (実開昭 60 —10768号公報）などである。
特許文献 1 :実公平 4一 39241号公報
特許文献 2：特開平 6— 190960号公報
特許文献 3 :実開昭 60— 10768号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] ァスコルビン酸などの酸素吸収剤を含む機能付与材料を微細に粉末化し、その微細 粉末材料を支持基材 Z支持シートの面に散布 '付着させることにより、その機能がよ り有効に付与される。ァスコルビン酸などの機能材の持つ機能を最大限に発揮させ ることができる積層包装材料の製造方法が望まれている。
また、積層包装材料に形成されるために、積層工程を煩雑することがなぐまた積層 特性を損なうことがない積層包装材料の製造方法であることが必要がある。
課題を解決するための手段
[0007] この発明による積層包装材料の製造方法は、ポリオレフイン系熱可塑性樹脂外側層 、基材、塗膜支持層及び、ポリオレフイン系熱可塑性樹脂内側層を有する、液体食 品を充填 ·包装するための積層包装材料の製造方法であって、
ァスコルビン酸若しくはァスコルビン酸塩のアルコール溶液を、塗膜形成成分と蒸発 性塗膜形成助要素とからなる塗膜形成液に混合してァスコルビン酸含有塗膜液を得 該塗膜支持層の面にァスコルビン酸含有塗膜液を塗布し、該アルコール溶剤と揮発 性塗膜形成助要素とを蒸発させて、微細な結晶性ァスコルビン酸若しくはァスコルビ ン酸塩が均一に分散した塗膜を形成する、
ことを含むことを特徴とする。
発明の効果
[0008] この発明による積層包装材料の製造方法によって、ァスコルビン酸などを含む機能 付与材料を微細結晶粉末にし、その微細材料を支持基材 /支持シートの面に散布 · 付着させるので、その機能がより有効に付与される。ァスコルビン酸などの機能を最 大限に発揮させることができる。
また、積層包装材料の積層工程に、ァスコルビン酸含有塗膜液を塗布する付加的な 工程を追加し、 自然的若しくは準自然的な蒸発ステップを設けることによって、煩雑さ 力 ぐまた積層特性を損なうことがない積層包装材料を得ることができる。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
この発明による積層包装材料の製造方法は、ポリオレフイン系熱可塑性樹脂外側層 、基材、塗膜支持層及び、ポリオレフイン系熱可塑性樹脂内側層を有する、液体食 品を充填 ·包装するための積層包装材料の製造方法である。
この積層材料のポリオレフイン系熱可塑性樹脂内外側層としては、低密度ポリエチレ ン (LDPE)、線形低密度ポリエチレン (LLDPE)、メタ口セン触媒によるポリエチレン 系樹脂（mLLDPE)、高密度ポリエチレン（HDPE)及びポリプロピレン（PP)などの ポリオレフイン系熱可塑性樹脂がある。
基材としては、紙、人工紙、紙主体積層シートなどの繊維質基材、機械的強度を有 するポリアミド樹脂、複合材料の基材などがある。
任意なガスバリア層としては、金属箔（例えば、 5— 10ミクロン厚のアルミ箔など）、 2 軸配向バリアフィルム（例えば、 6— 12ミクロン厚の薄レ、 PCVD法によるケィ素酸化物 被膜）、 EVOH層、ナイロン 6及び MXD6などのポリアミドなどがある。
[0010] この発明による積層包装材料の塗膜支持層としては、液体状ァスコルビン酸含有塗 膜液を塗布できる固定形状を有する積層包装材料のいずれかの層である。具体的 には、例えば、上記のガスバリア層がある。その他の、ポリオレフイン系熱可塑性樹脂 外側層、基材及び、ポリオレフイン系熱可塑性樹脂内側層がある。
[0011] この発明による積層包装材料の製造方法は、次の工程を含む。
ァスコルビン酸若しくはァスコルビン酸塩のアルコール溶液を、塗膜形成成分と蒸発 性塗膜形成助要素とからなる塗膜形成液に混合してァスコルビン酸含有塗膜液を得 る工程及び、
該塗膜支持層の面にァスコルビン酸含有塗膜液を塗布し、該アルコール溶剤と揮発 性塗膜形成助要素とを蒸発させて、微細な結晶性ァスコルビン酸若しくはァスコルビ ン酸塩が均一に分散した塗膜を形成する工程。
この発明における方法において、ァスコルビン酸若しくはァスコルビン酸塩を溶かす アルコールとしては、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、シクロへキサ ノールなどがあり、好ましくは、エタノールである。
アルコールに対するァスコルビン酸若しくはァスコルビン酸塩の溶解量は、実質的に 全て溶解できる使用量であり、未溶解固形成分が残らないことが必要となる。
[0012] この発明における方法において、塗膜形成成分と蒸発性塗膜形成助要素とは、一般 的に塗料として使用されている材料を含む。ニトロセルロースなどのセルロース誘導 体、アクリル樹脂などの合成樹脂などの塗膜形成成分、アルコール、エステル、ケトン 、エーテル及び水などの蒸発性塗膜形成助要素などがある。塗膜形成液には、具体 的には、ラッカー及びアンカーコート剤などがある。
[0013] 塗膜形成液としてアンカーコート剤を使用する場合は、積層材料間を積層するため のアンカーコート剤としても使用することができる。使用できるアンカーコート剤は既 知の任意のものであるが、水性溶媒による希釈が可能なアンカーコート剤を使用する ことが好ましい。また、ドライラミネート用アンカーコート剤として、例えば、シリコーン系 、速硬化型ウレタン系、エポキシアミン系などが使用できる。
なお、積層材料間を積層するための接着性樹脂としては、エチレン一酢酸ビュル共 重合体 (EVA)及びアイオノマーから選ばれたものからなり、押出しラミネート加工法 により金属と接着性を有するエチレン一酢酸ビュルコポリマー（EVA)や、エチレンーメ タクリル酸ビュル共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー（IO)の合 成樹脂を用いることができる。
[0014] この発明における方法において、塗膜支持層の面にァスコルビン酸含有塗膜液を塗 布し、アルコール溶剤と揮発性塗膜形成助要素とを蒸発させて、微細な結晶性ァス コルビン酸若しくはァスコルビン酸塩が均一に分散した塗膜を形成する。
上記塗膜形成工程は、全体の包装積層体製造工程のレ、ずれかに追加されて行われ る。通常の雰囲気下で、ウェブ状包装材料をローラなどで搬送する積層過程におい て、アルコール溶剤と揮発性塗膜形成助要素とが容易に蒸発する。従って、追加的 な加熱装置、送風装置等を設ける必要が無ぐ積層工程を煩雑にすることがない。
[0015] ァスコルビン酸含有塗膜液には、ァスコルビン酸若しくはァスコルビン酸塩が溶解し、 すなわち、均一に分子レベルで分散している。積層時に、アルコール溶剤と揮発性 塗膜形成助要素とを蒸発することによって、塗膜に残るァスコルビン酸若しくはァスコ ルビン酸塩が微細に結晶化し、しかも均一に塗膜に分散する。
その結果、微細な結晶性ァスコルビン酸若しくはァスコルビン酸塩が均一に分散した 塗膜が得られる。理論的に必ずしも明らかでは無いが、固体結晶状のァスコルビン 酸若しくはァスコルビン酸塩粉末を、微細に粉碎し得られた粉末を、塗膜液に添加し 均一分散して得た塗膜と比べて、この発明によって得た塗膜の機能は、より優れてい る。
しかも、塗膜本来の機能、すなわち、接着性ラッカーやアンカーコート剤であれば、そ の接着性を、ァスコルビン酸若しくはァスコルビン酸塩が損なうことが無い。
[0016] なお、本発明は前記実施の形態に限定されるものではなぐ本発明の趣旨に基づい て種々変形させることが可能であり、それらを本発明の範囲から排除するものではな レ、。
産業上の利用可能性
[0017] この発明による積層包装材料を用いて、牛乳、ジュース等の流動体製品が充填さ れた包装容器を製造することができる。

Claims

請求の範囲
[1] ポリオレフイン系熱可塑性樹脂外側層、基材、塗膜支持層及び、ポリオレフイン系熱 可塑性樹脂内側層を有する、液体食品を充填 ·包装するための積層包装材料の製 造方法であって、
ァスコルビン酸若しくはァスコルビン酸塩のアルコール溶液を、塗膜形成成分と蒸発 性塗膜形成助要素とからなる塗膜形成液に混合してァスコルビン酸含有塗膜液を得 該塗膜支持層の面にァスコルビン酸含有塗膜液を塗布し、該アルコール溶剤と揮発 性塗膜形成助要素とを蒸発させて、微細な結晶性ァスコルビン酸若しくはァスコルビ ン酸塩が均一に分散した塗膜を形成する、
ことを含む積層包装材料の製造方法。
[2] 前記塗膜支持層が、前記積層包装材料の構成層のうち、液体状ァスコルビン酸含有 塗膜液を塗布できる固定形状を有するいずれかの層である、請求項 1記載の積層包 装材料の製造方法。
[3] 前記積層包装材料の構成層に、金属箔、ケィ素酸化物被膜バリアフィルム、 EVOH 層及びポリアミドフィルムから選ばれたノ リア層を含む、請求項 2記載の積層包装材 料の製造方法。
[4] 前記塗膜形成成分が接着性樹脂である、請求項 1記載の積層包装材料の製造方法
[5] 前記塗膜形成液がアンカーコート剤である、請求項 1記載の積層包装材料の製造方 法。
[6] 前記アルコール溶液のアルコール力 エタノールである、請求項 1記載の積層包装 材料の製造方法。
[7] 前記基材が、紙、人工紙、紙主体積層シート、ポリアミド、これらの複合材料から選ば れる、請求項 1記載の積層包装材料の製造方法。
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