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WO2005092275A1 - Composition cosmetique comprenant un dendrimere a chaînes grasses peripheriques, un tensioactif et un agent cosmetique, et ses utilisations - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un dendrimere a chaînes grasses peripheriques, un tensioactif et un agent cosmetique, et ses utilisations Download PDF

Info

Publication number
WO2005092275A1
WO2005092275A1 PCT/FR2005/000662 FR2005000662W WO2005092275A1 WO 2005092275 A1 WO2005092275 A1 WO 2005092275A1 FR 2005000662 W FR2005000662 W FR 2005000662W WO 2005092275 A1 WO2005092275 A1 WO 2005092275A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
composition according
surfactant
fatty
chosen
Prior art date
Application number
PCT/FR2005/000662
Other languages
English (en)
Inventor
Gabin Vic
Henri Samain
Original Assignee
L'oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0403182A external-priority patent/FR2867974A1/fr
Application filed by L'oreal filed Critical L'oreal
Publication of WO2005092275A1 publication Critical patent/WO2005092275A1/fr

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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties

Definitions

  • the present invention relates to a detergent or non-detergent cosmetic composition, preferably detergent, comprising, in a cosmetically acceptable medium at least one dendrimer with fatty fatty chains, at least one surfactant and at least one cosmetic agent, as well as its uses in cosmetic applications.
  • a detergent or non-detergent cosmetic composition preferably detergent
  • the use of detergent compositions comprising conventional surfactants of anionic, nonionic and / or amphoteric type for cleaning and / or washing the hair and / or the skin is common.
  • These compositions are applied to the skin or to wet hair and the foam is generated by massage or friction with the hands. After rinsing with water, these compositions allow the elimination of the various soils initially present on the hair.
  • the two main characteristics of a detergent composition are its qualities of use and its detergent power.
  • this concentration of surfactants necessary for good qualities of use is much higher than the concentration of surfactants sufficient to obtain a satisfactory detergent power. Consequently, insofar as the conventional detergent compositions have good qualities of use, their concentration of surfactants with regard to the detergency power is much too high.
  • the object of the present invention is to provide detergent or non-detergent compositions having a sufficient concentration of surfactants to obtain good use qualities, this concentration not being excessively excessive compared to the concentration of surfactants sufficient to obtain satisfactory detergent power.
  • the Applicant has now discovered that the use of a dendrimer with non-silicone peripheral fatty chains and a surfactant makes it possible to obtain a composition having good qualities of use, in particular a abundant and creamy foam, such that the concentration of surfactants in this composition is not too excess relative to the concentration of surfactants sufficient to obtain satisfactory detergent power.
  • the composition according to the invention comprises at least one dendrimer with peripheral non-silicone fatty chains, at least one surfactant and at least one cosmetic agent.
  • the compositions according to the present invention have the advantage of having a reduced concentration of surfactants.
  • compositions according to the invention are detergent or non-detergent compositions, preferably detergent, they contain at least one dendrimer consisting of a branched central fractal structure and peripheral functions onto which peripheral non-silicone fatty chains are grafted.
  • Dendrimers are highly branched polymers and oligomers with a well-defined chemical structure, they are said to be "perfect" hyperbranched polymers.
  • dendrimers include a core, a specified number of generations of branches, or spindles, and terminal groups.
  • the generations of spindles are made up of structural units, which are identical for the same generation of spindles and which can be identical or different for different generations of spindles.
  • the generations of spindles extend radially in a geometric progression from the heart.
  • the terminal groups of a N ⁇ th generation dendrimer are the terminal functional groups of the N "th generation or terminal generation.
  • Such polymers are described in particular in DA Tomalia, AM Naylor and WA Goddard III, Angewandte Chemie , Int. Ed. Engl. 29, 1 38-175 (1990); CJ Hawker and JMJ Frechet, J.Am. Chem Soc, 1 12, 7638 (1990); BI Volt, Acta Polymer., 46, 87- 99 (1995); N. Ardoin and D. Astruc. Bull. Soc. Chim. Fr 132, 875-909 (1995); GR Newkome,
  • Dendrimers can be in the form of a set of molecules of the same generation, so-called monodisperse sets; they can be in the form of sets of different generations called polydisperses.
  • the peripheral non-silicone fatty chain dendrimers which can be used in the compositions according to the invention have a structure comprising a heart and a number of generations of branches between 0 and 10, this structure is called branched central fractal structure of generation (n) between 0 and 10. Each branch end of this central structure is functionalized to form a "peripheral function", on which is grafted a group comprising at least one non-silicone fatty chain.
  • the branched central fractal structure of the dendrimer which can be used in the compositions according to the invention is hydrophilic.
  • this branched central fractal structure consists of a polymer chosen from a polyamine, a polyvinylamine, a polyamide, a polyamidoamine, a polyalkylene amine, a polynitrile, a polyester, a polyether, a polyamidoether, a polypeptide.
  • this branched central fractal structure consists of a polyamidoamine, more preferably of generation 4.
  • Such structures are described in “Dentritic molecules” published by CR Newkones and al. , Ed.VCH.
  • Each fatty chain is grafted onto a peripheral function of the central fractal structure branched by covalent bond using reactive molecules.
  • one or more fatty chains can be grafted on said function.
  • the peripheral functions of the branched central fractal structure are primary amines.
  • the reactive molecules used to graft the fatty chains on the peripheral functions of the branched central fractal structure may comprise a “spacer” group which will remain on the dendrimer, between the peripheral functions and the fatty chains, after the grafting of the fatty chains. This spacer can be of nonionic or ionic nature: cationic, anionic, amphoteric or zwitterionic.
  • the spacer group is preferably a divalent hydrocarbon radical, carbonaceous, linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated in C1 -C5 0 , preferably in C ⁇ -C_o, more preferably in C ⁇ -C 8 .
  • This radical optionally comprises one or more (preferably from 2 to 10) heteroatoms such as nitrogen, oxygen, sulfur or phosphorus atoms; one or more (preferably from 2 to 10) carbonyl, ester, amide, imine, urethane groups with inside the radical or at its ends. It can also include one or more (preferably from 2 to 10) substituents such as hydroxyl, halogen in particular chlorine, C 1 -C 6 alkoxy, aryl or amines.
  • the fatty chains of the dentrimers which can be used in the compositions according to the invention are non-silicone hydrophobic groups.
  • they are chosen from alkyl, alkyloxyethylenated, alkyloxypropylenated, alkyldimethyl ammoniums, alkylsulfates, alkylethersulfates, alkylcarboxylates, alkylethercarboxylates, alkylbetaines, alkylamidoethersulfates, alkylarylsulfonates, alkylsulfosuccinates groups.
  • it is an alkyl group.
  • the alkyl groups of the fatty chains comprise between 6 and 24, preferably between 8 and 22 carbon atoms.
  • Dendrimers with peripheral fatty chains which can be used in the compositions according to the invention are, for example, the dendrimers described in Journal of Colloid and Interface Science 248, 493 -498 (2002); Colloids ans Surfaces, A: Physicochem. Eng. Aspects 197, 141 - 146 (2002); US 6,440,405.
  • the concentration of dendrimers with peripheral fatty chains is generally between 0.005% and 20%, preferably between 0.01% and 10%, and even more preferably between 0, 1 and 5% by weight. relative to the total weight of the composition according to the invention.
  • the surfactant (s) that can be used in the compositions according to the invention are detergent surfactants of an anionic, amphoteric, zwitterionic or nonionic cationic nature, preferably anionic surfactants and mixtures of anionic and amphoteric surfactants are used.
  • anionic detergent surfactants which can be used, alone or in mixtures, in the context of the present invention, there may be mentioned in particular the salts, in particular the alkali metal salts such as the sodium salts, the ammonium salts, the salts amines, amino alcohol salts or alkaline earth metal salts, for example, magnesium, the following compounds: alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylamidoethersulfates, alkylaryl polyethersulfates, monoglyceride sulfates; alkylsulfonates, alkyl phosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, alpha-olefin sulfonates, paraffin sulfonates; alkyl sulfosuccinates, alkyl ether sulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates; alkyl sulfoacetates;
  • C6-C24 alkyl esters and polyglycoside-carboxylic acids such as alkyl glucoside-citrates, alkyl polyglycoside-tartrates, and alkyl polyglycoside-sulfosuccinates; alkyl sulfosuccinamates, acyl isethionates and N-acyltaurates, the alkyl or acyl group of all these compounds having from 12 to 20 carbon atoms.
  • anionic surfactants which can still be used, mention may also be made of acyl lactylates, the acyl group of which contains from 8 to 20 carbon atoms.
  • alkyl (C6-C24) -D- galactoside uronic acids and their salts mention may also be made of alkyl (C6-C24) -D- galactoside uronic acids and their salts as well as polyoxyalkylenated alkyl (C6-C24) ether-carboxylic acids, alkyl (C6-C24) aryl acids ( C6-C24) polyoxyalkylenated ether-carboxyls, (C6-C24) amidoether polyoxyalkylenated carboxylic acids and their salts, in particular those comprising from 2 to 50 ethylene oxide groups, and mixtures thereof.
  • the salts in particular of sodium, of magnesium or of ammonium, of alkyl sulfates; alkyl ether sulfates, such as sodium lauryl ether sulfate, preferably 2 or
  • alkyl ethercarboxylates 3 moles of ethylene oxide; alkyl ethercarboxylates; and their mixtures, the alkyl groups generally comprising from 6 to 24 carbon atoms, and preferably from 8 to 16 carbon atoms.
  • cationic surfactants among which there may be mentioned in particular: the salts of primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated, quaternary ammonium salts such as chlorides or bromides of tetraalkylammonium, of alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium or alkylpyridinium, imidazoline derivatives or amine oxides of cationic nature.
  • the nonionic surfactants which can be used in the compositions according to the invention are compounds well known per se
  • alkylpolyglycosides constitute nonionic surfactants which fall particularly well within the scope of the present invention.
  • the amphoteric surfactants can in particular be derivatives of aliphatic secondary or tertiary amines in which the aliphatic radical is a linear or branched chain comprising from 8 with 22 carbon atoms and containing at least one water-soluble anionic group (for example carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate); mention may also be made of (C 8 -C 20 ) alkyl betaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20 ) alkyl amidoalkyl (Cj -C 6 ) betaines or (C 8 -C 20 ) alkyl amidoalkyl (C ⁇ -C 6 ) sulfobetaines.
  • R 2 denotes an alkyl radical derived from an acid R 2 - COOH present in hydrolyzed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl radical, R 3 denotes a beta-hydroxyethyl group and R 4 denotes a carboxymethyl group; and
  • B represents CH 2 CH 2 OX '
  • C represents - (CH2) Z -Y'
  • z 1 or 2
  • X 'de notes the group -CH 2 CH 2 -COOH or a hydrogen atom
  • Y' denotes -COOH or the radical -CH 2 - CHOH - SO 3
  • HR 5 denotes an alkyl radical of an acid present in coconut oil or in hydrolyzed linseed oil, an alkyl radical, in particular C 7 , C , C ⁇ , or C13, a C ⁇ alkyl radical, and its iso form, an unsaturated C 1 radical.
  • Cocoamphodiacetate sold under the trade name MIRANOL C2M concentrated by the company RHONE POULENC.
  • the surfactant used has a charge opposite to that of the peripheral fatty chain dendrimer if the latter has one.
  • compositions according to the invention are those comprising at least one cationic dendrimer with peripheral fatty chains and at least one anionic surfactant, preferably sulfated, more particularly sodium lauryl ether sulfate.
  • the total concentration of surfactants is generally between 0.1% and 30%, preferably between 3 and 20%, and even more preferably between 5 and 15% by weight relative to the total weight of the composition according to l 'invention.
  • composition in accordance with the invention also comprises at least one cosmetic agent chosen from reducing agents, oxidizing agents, thickening agents, moisturizing agents, emollient agents, direct or oxidative dyes, pigments, mineral fillers , clays, colloidal minerals, nacres, pearlescent agents, perfumes, fixing or non-fixing polymers, anionic or nonionic or cationic or amphoteric polymers, protein hydrolysates, ceramides, pseudoceramides, fatty acids with linear or branched chains of C ⁇ 6 -C 40 such as methyl-1 eicosanoic acid, hydroxy acids, vitamins and provitamins including panthenol, hydro or liposoluble sun filters, proteins, anti-dandruff agents, silicones, mineral, organic or vegetable oils, oxyethylenated waxes or not, paraffins, fatty acids, fatty amides, fatty esters, alcohols fat and mixtures thereof.
  • cosmetic agent chosen from reducing agents, oxidizing agents, thick
  • a silicone and / or a cationic polymer is used as a cosmetic agent.
  • the silicones which can be used in the compositions according to the present invention can be linear, cyclic, branched or unbranched, volatile or non-volatile. They can come in in the form of oils, resins or gums, they can in particular be polyorganosiloxanes insoluble in the cosmetically acceptable medium. Organopolysiloxanes are defined in more detail in Walter NOLL's book "Chemistry and Technology of Silicones"
  • silicones can be volatile or non-volatile. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and more particularly still from: (i) cyclic silicones containing from 3 to 7 silicon atoms and preferably 4 to 5. This is, for example, octamethylcyclotetra-siloxane marketed in particular under the name of "VOLATILE SILICONE 7207" by UNION CARBIDE or "SILBIONE 70045 V 2" by RHODIA, the decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name of
  • VOLATILE SILICONE 71 58 by UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" by RHODIA, as well as their mixtures. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the "SILICONE VOLATILE FZ 3109" sold by the company UNION
  • CARBIDE of chemical structure:
  • non-volatile silicones mention may in particular be made of polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, gums and silicone resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups and also mixtures thereof.
  • the organomodified silicones which can be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon group.
  • organomodified silicones comprising: - polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups optionally comprising C6-C24 alkyl groups such as the products called dimethicone-copolyol sold by the company Dow Corning under the name DC 1248 or oils
  • the substituted amino groups are in particular C1-C4 aminoalkyl groups; - thiol groups, such as the products marketed under the names "GP 72 A” and “GP 71” from GENESEE; - alkoxylated groups, such as the product sold under the name "SILICONE COPOLYMER F-755" by SWS SILICONES and ABIL WAX® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT; - hydroxylated groups, such as the polyorganosiloxanes with a hydroxyalkyl function described in French patent application FR-A-85 16334.
  • - Acyloxyalkyl groups such as, for example, the polyorganosiloxanes described in patent US-A-4957732.
  • anionic groups of the carboxylic acid type such as, for example, in the products described in patent EP 1 86 507 from the company CHISSO CORPORATION, or of the alkyl carboxylic type such as those present in the product X-22-3701 E of the SHIN-ETSU company; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2- hydroxyalkylthiosulfate such as the products sold by the company GOLDSCHMIDT under the names "ABIL® S201" and "ABIL® S255".
  • - hydroxyacylamino groups such as the polyorganosiloxanes described in application EP 342 834.
  • silicone oils which can be used in the compositions according to the invention are volatile or non-volatile polymethylsiloxanes, with a linear or cyclic silicone chain, liquid or pasty at room temperature, in particular cyclopolydimethyl siloxanes
  • cyclomethicones such as cyclohexasiloxane; pol ydimethylsil oxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of the iconic chain, groups having
  • silicone gums which can be used in the compositions according to the invention are polydiorganosiloxanes of high molecular mass, between 200,000 and 2,000,000, used alone or in combination with them.
  • a solvent chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane oils, polymethylphenylsiloxane oils, polydiphenyldimethylsiloxane oils, isoparaffins, methylene chloride, pentane, hydrocarbons or their mixtures.
  • a silicone gum with a molecular weight of less than 1,500,000 is used.
  • the silicone gums are, for example, polydimethylsiloxanes, polyphenylmethylsiloxanes, poly (diphenylsiloxane dimethylsiloxanes), poly (dimethylsiloxanemethylvinylsiloxanes), poly (dimethylsiloxaneoxyls), poly (diphenylsiloxane dimethylsiloxanemethylvinylsiloxanes). These silicone gums can be terminated at the chain end with trimethylsilyls or dimethylhydroxysilyls groups.
  • Silicone resins used in the compositions according to the invention are crosslinked siloxane systems containing the R 2 units SiO 2 / _, RSiO 3/2, SiO 4/2 in which R represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon carbon or a phenyl group.
  • R represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon carbon or a phenyl group.
  • R denotes a lower alkyl radical (C ⁇ -C 6 ) or a phenyl radical.
  • the silicones which can preferably be used in the compositions according to the invention are polydimethylsiloxanes and amino silicones.
  • the expression “cationic polymer” designates any polymer containing cationic groups and / or groups which can be ionized into cationic groups.
  • the cationic polymers which can be used in accordance with the present invention can be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of the hair, namely in particular those described in patent application EP-A-337 354 and in French patents FR -2 270 846, 2 383 660, 2 598 61 1, 2 470 596 and 2 519 863.
  • the preferred cationic polymers are chosen from those which contain units comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups which can either be part of the main polymer chain or be carried by a lateral substituent directly linked thereto.
  • the cationic polymers used generally have a number average molecular mass of between 500 and 5.10 6 approximately, and preferably between 10 3 and 3. 10 6 approximately.
  • cationic polymers mention may be made more particularly of polymers of the polyamine, polyaminoamide and polyquaternary ammonium type. These are known products. They are described in particular in French patents No. 2,505,348 or 2,542,997.
  • polymers there may be mentioned: (1) Homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides and comprising at least one of the reasons for formulas (NI), (VII), (VIII) or (IX) below:
  • R 3 denotes a hydrogen atom or a CH 3 radical
  • A represents an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 , R 5 , R 6 identical or different, represent an alkyl group having from 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical and preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms
  • Ri and R 2 identical or different, represent hydrogen or an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms and preferably methyl or ethyl
  • X " denotes an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulfate anion or a halide such as chloride or bromide.
  • the polymers of family (1) may also contain one or more units deriving from comonomers which can be chosen in the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones, acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on nitrogen with lower alkyls (C ⁇ -C 4 ), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, Among these polymers of the family (1), mention may be made of: - copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulfate or with a dimethyl hologenide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES, the copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described for example by ns patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA
  • polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose having reacted with an epoxide substituted by a trimethylammonium group.
  • Cationic cellulose derivatives such as cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described in particular in US patent 4 13 1 576, such as hydroxyalkyl celluloses, such as hydroxymethyl -, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyl trimethylammonium, of methacrylamidopropyl trimethylammonium, of dimethyl-diallylammonium.
  • the products sold meeting this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat L 200" and “Celquat H 100" by the National Starch Company.
  • (4) The cationic polysaccharides described more particularly in US patents 3,589,578 and 4,031,307 such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups.
  • guar gums modified with a salt (e.g. chloride) of 2,3-epoxypropyl trimethylammonium Such products are sold in particular under the trade names of JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR Cl 62 by the company MEYHALL.
  • Water-soluble polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides can be crosslinked with an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-halide of alkyl or also with an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, an alkyl bis-halide, d 'an epilhalohydrin, a diepoxide or a bis-unsaturated derivative; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to
  • adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz.
  • the polymers obtained by reaction of a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 atoms of carbon.
  • the molar ratio between the polyalkylene polylamine and the dicarboxylic acid being between 0.8: 1 and 1.4: 1; the resulting polyaminoamide being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1.8: 1.
  • Such polymers are described in particular in the patents American 3,227,615 and 2,961 .347. Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc.
  • R denotes a hydrogen atom or a methyl radical
  • R 7 and R 8 independently of one another, denote an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a lower amidoalkyl group (C ⁇ -C 4 ), or R 7 and R 8 may denote jointly with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups, such as piperidinyl or morpholinyl
  • R 7 and Rg independently of one another preferably denote an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms
  • Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
  • Ai and Bi represent polymethylenic groups containing from 2 to 20 carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and which may contain, linked to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms of oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid; Al, Rio and R12 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; in addition if Ai denotes a linear or
  • D denotes: a) a glycol residue of formula: -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas : - (CH 2 -CH2-O) x-CH 2 -CH 2 - - [CH 2 -CH (CH 3 ) -O] y-CH 2 -CH (CH 3 ) - where x and y denote an integer from 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or else the bivalent radical -CH2-CH2-SS-CH2-CH2-; d) a ureylene group
  • X- is an anion such as chloride or bromide.
  • These polymers have a number-average molecular mass generally between 1000 and 100,000. Polymers of this type are described in particular in French patents 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 and
  • D may be zero or may represent a group - (CH 2 ) r -CO- in which r denotes a number equal to 4 or 7, X- is an anion;
  • Such polymers can be prepared according to the methods described in US Pat. Nos. 4,157,388, 4,702,906, 4,719,282. They are described in particular in patent application EP-A-122,324. Among them, it is possible by example, the products "Mirapol A 15", “Mirapol AD 1", “Mirapol AZ 1" and "Mirapol 175" sold by the company Miranol.
  • Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole such as for example the products marketed under the names Luviquat FC 905, FC 550 and FC 370 by the company BASF (13) Polyamines such as Polyquart H sold by HENKEL, referenced under noun of "POLYETHYLENEGLYCOL (1 5) TALLOW POLYAMINE" in the CTFA dictionary.
  • Crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C l -C4) trialkyl (C ⁇ -C 4 ) ammonium salts such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl- methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, homo or copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylene bis acrylamide.
  • Use may more particularly be made of a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil.
  • This dispersion is marketed under the name of "SALCARE® SC 92" by the company ALLIED COLLOIDS.
  • cationic polymers which can be used in the context of the invention are polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, polyamine and epichlorohydrin condensates, quaternary polyuretylenes and chitin derivatives.
  • the concentration of cosmetic agent is generally between 0.001%, preferably between 20%, and even more preferably between 0.01 and 10%> by weight relative to the total weight of the composition according to the invention.
  • the composition in accordance with the invention may also contain various additional adjuvants: sequestrants, mineral or organic acids and bases, plasticizers, peptizers, preservatives. The above adjuvants are generally present in an amount for each of them of between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
  • compositions according to the invention have a final pH generally between 2 and 10, preferably between 4 and 8.
  • the adjustment of the pH to the desired value can be carried out conventionally by the addition of a base (organic or mineral ) in the composition, for example ammonia or a primary, secondary or tertiary (poly) amine such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, or propanediamine-1, 3, or by addition of an acid, preferably a carboxylic acid such as for example citric acid.
  • a base organic or mineral
  • poly primary, secondary or tertiary (poly) amine
  • an acid preferably a carboxylic acid such as for example citric acid.
  • the compositions in accordance with the invention may contain, in addition to the combination defined above, viscosity regulating agents such as electrolytes, or thickening agents.
  • compositions according to the invention can also contain up to 5% of pearlescent or opacifying agents well known in the state of the art such as for example sodium or magnesium palmitates, sodium stearates and hydroxystearates or magnesium, fatty chain acylated derivatives such as ethylene glycol or polyethylene glycol monostearates or distearates, fatty chain ethers such as distearyl ether or 1-hexadecyloxy octadodecanol.
  • pearlescent or opacifying agents well known in the state of the art such as for example sodium or magnesium palmitates, sodium stearates and hydroxystearates or magnesium, fatty chain acylated derivatives such as ethylene glycol or polyethylene glycol monostearates or distearates, fatty chain ethers such as distearyl ether or 1-hexadecyloxy octadodecanol.
  • the suitable cosmetically acceptable medium generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent intended to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of lower alcohols, C ⁇ -C 4 , branched or not, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, glycerol as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • compositions can be in the form of more or less thickened liquids, creams or gel and they are mainly suitable for washing, caring for keratin materials such as the skin or the hair.
  • the compositions of the invention after application to the hair can be rinsed or not.
  • the formulations can be in different dosage forms such as a lotion, a spray, an aerosol foam, a foam pump, a shower gel, a conditioner or a shampoo for example.
  • the composition according to the invention may also contain a propellant.
  • the propellant consists of compressed or liquefied gases usually used for the preparation of aerosol compositions. Air, carbon dioxide, compressed nitrogen or a soluble gas such as dimethyl ether, halogenated hydrocarbons (fluorinated in particular) or not and their mixtures are preferably used.
  • compositions according to the invention are preferably used as shampoos for washing and conditioning the hair and they are applied in this case to damp hair in amounts effective for washing them, this application being followed by rinsing with water.
  • the compositions according to the invention can also be used as shower gels for washing and conditioning the hair and the skin, in which case they are applied to wet skin and hair and are rinsed off after application.
  • the invention also relates to the use in cosmetics of the above compositions for cleaning and conditioning keratin materials such as the hair and the skin.
  • the compositions can for example be used for removing make-up from keratin materials such as the skin (for example of the face, the neck or the lips), the eyelashes, the eyebrows.
  • the invention also relates to a process for washing and conditioning keratin materials such as the hair, consisting in applying to said wet materials an effective amount of a composition as defined above, then in rinsing with water after a possible pause time.
  • keratin materials such as the hair
  • This composition has the same properties as those of Example 2.

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Abstract

La présente demande concerne une composition cosmétique détergente ou non détergente comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un dendrimère constitué d'une structure centrale fractale ramifiée et de fonctions périphériques sur lesquelles sont greffées des chaînes grasses périphériques, au moins un tensioactif et au moins un agent cosmétique et un procédé de lavage et de conditionnement des fibres kératiniques.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT UN DENDRIMERE A CHAÎNES GRASSES PERIPHERIQUES, UN TENSIOACTIF ET UN AGENT COSMETIQUE, ET SES UTILISATIONS
La présente invention a pour objet une composition cosmétique détergente ou non détergente, de préférence détergente, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un dendrimère à chaînes grasses périphériques, au moins un tensioactif et au moins un agent cosmétique, ainsi que ses utilisations dans des applications cosmétiques. L'utilisation de compositions détergentes (shampooings ou gel- douche) comprenant des agents tensioactifs classiques de type anioniques, non-ioniques et/ou amphotères pour le nettoyage et/ou le lavage des cheveux et/ou de la peau est courante. Ces compositions sont appliquées sur la peau ou sur cheveux mouillés et la mousse est générée par massage ou friction avec les mains. Après rinçage à l'eau ces compositions permettent l'élimination des diverses salissures initialement présentes sur les cheveux. Les deux caractéristiques principales d'une composition détergente sont ses qualités d'usage et son pouvoir détergent. Pour obtenir une mousse abondante -et onctueuse, ce qui est une caractéristique essentielle à de bonnes qualités d'usage, il est nécessaire d'utiliser une forte concentration en tensioactifs. Or cette concentration en tensioactifs nécessaire à de bonnes qualités d'usage est très supérieure à la concentration en tensioactifs suffisante pour obtenir un pouvoir détergent satisfaisant. En conséquence, dans la mesure où les compositions détergentes classiques présentent de bonnes qualités d'usage, leur concentration en tensioactifs vis-à-vis du pouvoir détergent est beaucoup trop élevée. Le but de la présente invention est de proposer des compositions détergentes ou non détergentes présentant une concentration en tensio-actifs suffisante pour l'obtention de bonnes qualités d'usage, cette concentration n'étant pas trop excédentaire par rapport à la concentration en tensioactifs suffisante pour obtenir un pouvoir détergent satisfaisant. De manière avantageuse et inattendue, la Demanderesse vient maintenant de découvrir que l'utilisation d'un dendrimère à chaînes grasses non siliconées périphériques et d'un tensioactif permet l' obtention d'une composition présentant de bonnes qualités d'usage, en particulier une mousse abondante et onctueuse, telle que la concentration en tensio-actifs de cette composition n'est pas trop excédentaire par rapport à la concentration en tensioactifs suffisante pour obtenir un pouvoir détergent satisfaisant. La composition selon l'invention comprend au moins un dendrimère à chaînes grasses non siliconées périphériques, au moins un tensioactif et au moins un agent cosmétique. Les compositions selon la présente invention présentent l'avantage de présenter une concentration en tensio-actifs réduite. Cette concentration en tensio-actifs réduite des compositions selon l' invention par rapport aux compositions détergentes de l'art antérieur permet un gain économique non négligeable tant au niveau de la formulation des compositions qu'au niveau du traitement des rej ets. De plus, cette réduction de la concentration en tensio-actifs rend ces compositions selon l 'invention très avantageuses sur le plan écologique. Elle diminue aussi les risques d'irritation de la peau. La Demanderesse a également observé que, lorsque la composition selon l' invention est utilisée sous la forme d'un shampooing, les propriétés cosmétiques de conditionnement de cette composition telles que la facilité de démêlage, l'apport de volume, de légèreté, de lissage, de douceur et de souplesse sont satisfaisantes. D'autres caractéristiques, aspects, obj ets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les compositions selon l'invention sont des compositions détergentes ou non détergentes, de préférence détergentes, elles contiennent au moins un dendrimère constitué d'une structure centrale fractale ramifiée et de fonctions périphériques sur lesquelles sont greffées des chaînes grasses non siliconées périphériques. Les dendrimères sont des polymères et oligomères hautement ramifiés de structure chimique bien définie, on dit que ce sont des polymères hyperbranchés "parfaits". En règle générale, les dendrimères comprennent un cœur, un nombre déterminé de générations de branches, ou fuseaux, et des groupes terminaux. Les générations de fuseaux sont constituées d'unités structurelles, qui sont identiques pour une même génération de fuseaux et qui peuvent être identiques ou différentes pour des générations de fuseaux différentes. Les générations de fuseaux s'étendent radialement en une progression géométrique à partir du cœur. Les groupes terminaux d'un dendrimère de la N~ιeme génération sont les groupes fonctionnels terminaux des fuseaux de la N"ιeme génération ou génération terminale. De tels polymères sont décrits en particulier dans D.A. Tomalia, A. M. Naylor et W.A. Goddard III, Angewandte Chemie, Int. Ed. Engl.29, 1 38- 1 75 ( 1990) ; C.J. Hawker et J.M.J. Frechet, J.Am. Chem Soc , 1 12, 7638 ( 1990) ; B I Volt, Acta Polymer., 46, 87-99 ( 1995) ; N.Ardoin et D. Astruc. Bull. Soc. Chim. Fr 132, 875-909 (1995) ; G.R. Newkome,
C.N. Moorefield, F. Vôgtle, Dendritic Molécules, VCH Verlagegesellschaft, 1996. Des dendrimères peuvent se présenter sous la forme d'un ensemble de molécules de même génération, ensembles dits monodisperses ; ils peuvent se présenter sous la forme d'ensembles de générations différentes dits polydisperses. Les dendrimères à chaînes grasses non siliconées périphériques utilisables dans les compositions selon l'invention possèdent une structure comprenant un cœur et un nombre de générations de branches compris entre 0 et 10, cette structure est appelée structure centrale fractale ramifiée de génération (n) compris entre 0 et 10. Chaque extrémité de branche de cette structure centrale est fonctionnalisée pour former une « fonction périphérique », sur laquelle est greffé un groupement comprenant au moins une chaîne grasse non siliconée. La structure centrale fractale ramifiée du dendrimère utilisable dans les compositions selon l' invention est hydrophile. De préférence, cette structure centrale fractale ramifiée est constituée par un polymère choisi parmi une polyamine, une polyvinylamine, un polyamide, un polyamidoamine, une polyalkylèneamine, un polynitrile, un polyester, un polyéther, un polyamidoéther, un polypeptide. De manière encore plus préférée, cette structure centrale fractale ramifiée est constituée par une polyamidoamine, plus préférentiellement de génération 4. De telles structures sont décrites dans « Dentritic molécules » publié par C. R. Newkones and al. , Ed.VCH . Chaque chaîne grasse est greffée sur une fonction périphérique de la structure centrale fractale ramifiée par liaison covalente au moyen de molécules réactives. Selon la nature de la fonction périphérique, une ou plusieurs chaînes grasses peuvent être greffée(s) sur ladite fonction. De préférence, les fonctions périphériques de la structure centrale fractale ramifiée sont des aminés primaires. Les molécules réactives utilisées pour greffer les chaînes grasses sur les fonctions périphériques de la structure centrale fractale ramifiée peuvent comprendre un groupement « espaceur » qui restera sur le dendrimère, entre les fonctions périphériques et les chaînes grasses, après le greffage des chaînes grasses. Cet espaceur peut être de nature non ionique, ou ionique : cationique, anionique, amphotère ou zwitterionique. Le groupement espaceur est de préférence un radical divalent hydrocarboné, carboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé en C1 -C50, de préférence en Cι -C_o, de manière encore préférée en Cι -C8. Ce radical comprend éventuellement un ou plusieurs (de préférence de 2 à 10) hétéroatomes tels que des atomes d'azote, d'oxygène, de soufre ou de phosphore ; un ou plusieurs (de préférence de 2 à 10) groupements carbonyle, ester, amide, imine, uréthane à l'intérieur du radical ou à ses extrémités. Il peut également comprendre un ou plusieurs (de préférence de 2 à 10) substituants tels que les hydroxyle, halogène en particulier le chlore, alcoxy en C] -C6, aryle ou aminés. Les chaînes grasses des dentrimères utilisables dans les compositions selon l' invention sont des groupements hydrophobes non siliconés. De préférence, ils sont choisis parmi les groupements alkyles, alkyloxyéthylénés, alkyloxypropylénés, alkyldiméthyl ammoniums, alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylcarboxylates, alkyléthercarboxylates, alkylbetaïnes, alkylamidoéthersulfates, alkylarylsulfonates, alkylsulfosuccinates. De préférence, il s' agit d' un groupement alkyle. Les groupes alkyles des chaînes grasses comprennent entre 6 et 24, de préférence entre 8 et 22 atomes de carbone. Des dendrimères à chaînes grasses périphériques utilisables dans les compositions selon l'invention sont par exemple les dendrimères décrits dans Journal of Colloid and Interface Science 248, 493 -498 (2002) ; Colloids ans Surfaces, A : Physicochem. Eng. Aspects 197, 141 - 146 (2002) ; US 6 440 405. La concentration en dendrimères à chaînes grasses périphériques est généralement comprise entre 0,005% et 20%, de préférence entre 0,01 % et 10%, et de manière encore plus préférée entre 0, 1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. Le ou les tensio-actifs utilisables dans les compositions selon l' invention, sont des tensio-actifs détergents de nature cationique anionique, amphotère, zwitterionique ou non-ionique, de préférence les tensioactifs anioniques et les mélanges de tensioactifs anioniques et amphotères sont utilisés. A titre de tensioactifs détergents anioniques utilisables, seuls ou en mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'aminés, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des composés suivants : les sulfates d' alkyle, les alkyléther-sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylaryl- polyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates ; les alkylsulfonates, les phosphates d'alkyle, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates ; les sulfosuccinates d' alkyle, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les sulfoacétates d'alkyle ; les acylsarcosinates ; et les acylglutamates, les groupes alkyle ou acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle. On peut également utiliser les esters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycoside- sulfosuccinates d'alkyle ; les sulfosuccinamates d'alkyle, les iséthionates d' acyle et les N-acyltaurates, le groupe alkyle ou acyle de tous ces composés comportant de 12 à 20 atomes de carbone. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les lactylates d'acyle dont le groupe acyle comporte de 8 à 20 atomes de carbone. En outre, on peut encore citer les acides d'alkyl(C6-C24)-D- galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl(C6- C24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6- C24)aryl(C6-C24)éther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)amidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. Parmi les tensioactifs anioniques cités ci-dessus, on préfère utiliser selon l'invention les sels, en particulier de sodium, de magnésium ou d'ammonium, de sulfates d'alkyle ; d'alkyléther- sulfates, comme le lauryléthersulfate de sodium, de préférence à 2 ou
3 moles d'oxyde d'éthylène ; d'alkyléthercarboxylates ; et leurs mélanges, les groupes alkyle comportant généralement de 6 à 24 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 16 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs cationiques parmi lesquels on peut citer en particulier : les sels d'aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium ou d'alkylpyridinium, les dérivés d'imidazoline ou les oxydes d'aminés à caractère cationique. Les agents tensioactifs non ioniques utilisables dans les compositions selon l'invention sont des composés bien connus en soi
(voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M. R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991 , pp 1 16- 178). Ainsi ils peuvent être notamment choisis parmi les alcools, les alphadiols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propyplène pouvant de préférence aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements de glycérol pouvant de préférence aller de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1 ,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl (Cιo-Cj 4) aminés ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensioactifs non ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention. Les agents tensioactifs amphotères peuvent être notamment des dérivés d'aminés secondaires ou tertiaires aliphatiques dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; on peut citer encore les alkyl(C8-C20) betaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20) amidoalkyl (Cj -C6) betaïnes ou les alkyl(C8-C20) amidoalkyl (Cι -C6) sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'aminés, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US- 2 528 378 et US-2 781 354 et de structures : R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)
dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle dérivé d'un acide R2- COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement béta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)
dans laquelle : B représente CH2CH2OX', C représente -(CH2)Z -Y', avec z=l ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - SO3H R5 désigne un radical alkyle d'un acide présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C , Cπ , ou C13, un radical alkyle en C π, et sa forme iso, un radical C 1 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5eme édition, 1993, sous les dénominations Disodium Cocoamphodiacetate,
Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodum Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. A titre d' exemple, on peut citer le Cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la société RHONE POULENC. De préférence, le tensio-actif utilisé possède une charge opposée à celle du dendrimère à chaînes grasses périphériques si ce dernier en possède une. Parmi les compositions préférées selon l'invention, on compte celles comprenant au moins un dendrimère cationique à chaînes grasses périphériques et au moins tensio-actif anionique, de préférence sulfaté, plus particulièrement le lauryléthersulfate de sodium. La concentration totale en tensio-actifs est généralement comprise entre 0, 1 % et 30%, de préférence entre 3 et 20%, et de manière encore plus préférée entre 5 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. La composition conforme à l'invention comprend encore au moins un agent cosmétique choisi parmi les agents réducteurs, les agents oxydants, les agents épaississants, les agents hydratants, les agents émollients, les colorants directs ou d'oxydation, les pigments, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les nacres, les agents nacrant, les parfums, les polymères fixant ou non, les polymères anioniques ou non ioniques ou cationiques ou amphotères, les hydrolysats de protéines, les céramides, les pseudocéramides, les acides gras à chaînes linéaires ou ramifiées en Cι6-C40 tels que l'acide méthyl- 1 8 eicosanoique, les hydroxyacides, les vitamines et provitamines dont le panthénol, les filtres solaires hydro ou liposolubles, les protéines, les agents antipelliculaires, les silicones, les huiles minérales, organiques ou végétales, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras, les amides grasses, les esters gras, les alcools gras et leurs mélanges. De façon particulière on utilise, en tant qu' agent cosmétique une silicone et/ou un polymère cationique. Les silicones utilisables dans les compositions selon la présente invention peuvent être linéaires, cyclique, ramifiées ou non ramifiées, volatiles ou non volatiles. Elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans le milieu cosmétiquement acceptable. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones"
(1968) Académie Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et, de préférence, 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétra-siloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de
"VOLATILE SILICONE 71 58" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5 " par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION
CARBIDE, de structure chimique :
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On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol
(50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy- 1 , 1 '-
(hexa-2,2,2',2',3 ,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 °C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91 , Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Parmi les silicones non volatiles, on peut notamment citer les polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, les polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone-copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles
SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 71 1 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl(C 12)-méthicone-copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non, comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et
GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1 -C4 ; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71 " de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334 . - des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 1 86 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou du type alkyl- carboxylique comme ceux présents dans le produit X-22-3701 E de la société SHIN-ETSU ; 2-hydroxyalkylsulfonate ; 2- hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201 " et "ABIL® S255" . - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING. Les huiles de silicone utilisables dans les compositions selon l' invention sont des polyméthylsiloxanes volatiles ou non, à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteuse à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthyl siloxanes
(cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les pol ydiméthylsil oxanes comportant des groupements al kyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne sil iconée, groupements ayant de
2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phény 1 tri méthyl si loxydiphényl- sil oxanes, les diphényl-diméthi cônes, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl- siloxysilicates, les polyméthyl-phénylsiloxanes ; et leurs mélanges. Les gommes de silicone utilisables dans les compositions selon l' invention sont des polydiorganosiloxanes de masse moléculaire élevée, comprise entre 200 000 et 2 000 000, utilisées seules ou en mélange dans un solvant choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes, les huiles polyméthylphénylsiloxanes, les huiles polydiphényldiméthylsiloxanes, les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, les hydrocarbures ou leurs mélanges. On utilise de préférence une gomme de silicone de poids moléculaire inférieur à 1 500 000. Les gommes de silicone sont par exemple des polydiméthylsiloxanes, des polyphénylméthylsiloxanes, des poly(diphénylsiloxane diméthylsiloxanes), des poly(diméthylsiloxaneméthylvinylsiloxanes), des poly(diméthylsiloxanephénylméthylsiloxanes), des poly(diphénylsiloxane diméthylsiloxaneméthylvinylsiloxanes). Ces gommes de silicones peuvent être terminées en bout de chaîne par des groupements triméthylsilyls ou diméthylhydroxysilyls . Les résines de silicone utilisables dans les compositions selon l' invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les unités R2SiO2/_, RSiO3/2, SiO4/2, dans lesquelles R représente un groupe hydrocarbonés possédant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquelles R désigne un radical alkyl inférieur (Cι-C6) ou un radical phényle. Les silicones utilisables de manière préférée dans les compositions selon l' invention sont les polydiméthylsiloxanes et les silicones aminées. Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déj à connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-337 354 et dans les brevets français FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 61 1 , 2 470 596 et 2 519 863. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements aminé primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3. 106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus. Ils sont notamment décrits dans les brevets français n° 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi lesdits polymères, on peut citer : ( 1 ) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (NI), (VII), (VIII) ou (IX) suivantes :
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X"
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dans lesquelles : R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3 ; A représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 1 8 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; Ri et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X" désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les polymères de la famille (1 ) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (Cι-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1 ), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un hologénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA
QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755 " ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937" . Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077. 143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine commercialisés notamment sous la dénomination
STYLEZE CC 10 par ISP, - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP . (2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium . (3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 13 1 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. (4) Les polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 03 1 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3 -époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR Cl 62 par la société MEYHALL . (5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.1 62.025 et 2.280.361. (6) Les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis- haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement aminé du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions aminés tertiaires, quaternisées. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508 . (7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique- diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (8) Les polymères obtenus par réaction d'une »poly alkylène polyamine comportant deux groupements aminé primaire et au moins un groupement aminé secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1 ,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement aminé secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1 ,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961 .347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101 " par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène- triamine. (9) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl aminé ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (X) ou (XI) :
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formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1 , la somme k + t étant égale à 1 ; R désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R7 et R8, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (Cι-C4), ou R7 et R8 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R7 et Rg indépendamment l'un de l'autre désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société Calgon (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550" . (10) Le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R10 R12 -N — ArN +-B - (XII) Rl l X R13 X
formule (XII) dans laquelle : Rio, Ru, R12 et R13, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à
20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien Rio, Ru, Rπ et Rj 3, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien Rι0, Ru, Rι2 et Rπ représentent un radical alkyle en Ci -
C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O- Rι4-D ou -CO-NH- Rι4-D où R1 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; Ai et Bi représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al , Rio et R12 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B i peut également désigner un groupement -(CH2)n-
CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- . De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271 , 2.336.434 et
2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853 , 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271 .378, 3.874.870, 4.001 .432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193 , 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653 , 4.026.945 et 4.027.020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XIII) suivante:
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dans laquelle Rι0, Ru , R12 et Rn, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. (1 1 ) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs récurrents de formule (XIV) :
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(XIV) dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ,
D peut être nul ou peut représenter un groupement -(CH2)r -CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, X- est un anion ; De tels polymères peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U. S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 282. Ils sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A- 122 324. Parmi eux, on peut par exemple citer, les produits "Mirapol A 15 ", "Mirapol AD 1 ", "Mirapol AZ 1 " et "Mirapol 175 " vendus par la société Miranol. (12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905 , FC 550 et FC 370 par la société B.A. S.F. (13) Les polyamines comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (1 5) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA. (14) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C l -C4) trialkyl(Cι -C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthyl- méthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l' acrylamide avec le diméthylaminoéthyl- méthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l' homo ou la copolymérisation étant suivie d' une reticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l' huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE® SC 92 " par la Société ALLIED COLLOIDS . On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société ALLIED COLLOIDS. D' autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l' invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les polymères des familles (1 ), (9), (10) ( 1 1 ) et (14) et encore plus préférentiellement les polymères aux motifs récurrents de formules (W) et (U) suivantes :
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CH. CH et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; CH3 C2H5
— f- N±- (CH2)3 -N+— (CH2)34 (U) I Br I Br- CH3 C2H5 et notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200. La concentration en agent cosmétique est généralement comprise entre 0,001 %, de préférence entre 20%, et de manière encore plus préférée entre 0,01 et 10%> en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. La composition conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants additionnels : les séquestrants, les acides et bases minérales ou organiques, les plastifiants, les peptisants, les conservateurs. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Les compositions selon l' invention présentent un pH final généralement compris entre 2 et 10, de préférence, entre 4 et 8. L 'ajustement du pH à la valeur désirée peut se faire classiquement par l'ajout d'une base (organique ou minérale) dans la composition, par exemple de l'ammoniaque ou une (poly)amine primaire, secondaire ou tertiaire comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, ou la propanediamine- 1 ,3, ou encore par ajout d'un acide, de préférence un acide carboxylique tel que par exemple l'acide citrique. Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir en plus de l'association définie ci-dessus des agents régulateurs de viscosité tels que des électrolytes, ou des agents épaississants. On peut citer en particulier le chlorure de sodium, le xylène sulfonate de sodium, les scléroglucanes, les gommes de xanthane, les alcanolamides d'acide gras, les alcanolamides d'acide alkyl éther carboxylique éventuellement oxyéthylénés avec jusqu'à 5 moles d'oxyde d'éthylène tel que le produit commercialisé sous la dénomination "AMINOL Al 5 " par la société CHEM Y, les acides polyacryliques réticulés, les copolymères acide acrylique / acrylates d'alkyle en C10-C30 réticulés et les autres polymères associatifs non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Ces agents régulateurs de viscosité sont utilisés dans les compositions selon l'invention dans des proportions pouvant aller jusqu'à 10%) en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir jusqu'à 5% d'agents nacrants ou opacifiants bien connus dans l'état de la technique tels que par exemple les palmitates de sodium ou de magnésium, les stéarates et hydroxystéarates de sodium ou de magnésium, les dérivés acylés à chaîne grasse tels que les monostéarates ou distéarates d'éthylène glycol ou de polyéthylèneglycol, les éthers à chaînes grasses telles que le distéaryléther ou le 1 -hexadécyloxy octadodécanol. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le milieu cosmétiquement acceptable approprié est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique destiné à solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en Cι -C4, ramifiés ou non, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Ces compositions peuvent se présenter sous la forme de liquides plus ou moins épaissis, de crèmes ou de gel et elles conviennent principalement au lavage, au soin des matières kératiniques telles que la peau ou les cheveux. Les compositions de l'invention après application sur la chevelure peuvent être rincées ou non. Les formulations peuvent se présenter sous différentes formes galéniques tels qu'une lotion, un spray, une mousse aérosol, une pompe mousse, un gel-douche, un après-shampooing ou un shampooing par exemple. La composition selon l'invention peut également contenir un agent propulseur. L' agent propulseur est constitué par des gaz comprimés ou liquéfiés usuellement employés pour la préparation de compositions aérosols. On emploie de manière préférentielle l'air, le gaz carbonique, l' azote comprimé ou encore un gaz soluble tel que le diméthyléther, les hydrocarbures halogènes (fluorés en particuliers) ou non et leurs mélanges. Les compositions selon l'invention sont utilisées de préférence comme shampooings pour le lavage et le conditionnement des cheveux et elles sont appliquées dans ce cas sur les cheveux humides dans des quantités efficaces pour les laver, cette application étant suivie d'un rinçage à l'eau. Les compositions conformes à l'invention sont également utilisables comme gels douche pour le lavage et le conditionnement des cheveux et de la peau, auquel cas ils sont appliqués sur la peau et les cheveux humides et sont rincés après application. L'invention a également pour objet l'utilisation en cosmétique des compositions ci-dessus pour le nettoyage, le conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux et la peau. Les compositions peuvent par exemple être utilisées pour le démaquillage des matières kératiniques telles que la peau (par exemple du visage, du cou ou des lèvres), les cils, les sourcils. L'invention a également pour objet un procédé de lavage et de conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux consistant à appliquer sur lesdites matières mouillées une quantité efficace d'une composition telle que définie ci-dessus, puis à effectuer un rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES
EXEMPLE 1
On prépare la composition détergente suivante : Shampooing
Figure imgf000030_0001
[ 1 ] Synthétisé suivant le protocole décrit dans « Journal of
Colloid and Interface Science 248, 493-498 (2002) »
EXEMPLE 2
On prépare la composition détergente suivante Shampooing
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000031_0002
[ l J Synthétisé suivant le protocole décrit dans « Journal of Colloid and Interface Science 248, 493-498 (2002) ». Le polyamidoamine de génération 1 quaternisé possédant 16 chaînes octyl périphériques correspond à la formule :
Figure imgf000031_0001
Lors de l'application sur les cheveux humides, la mousse est abondante et onctueuse. Les cheveux lavés avec cette composition ont un toucher propre et traité. Ils ont de bonnes propriétés de démêlage, de lissage et de douceur.
EXEMPLE 3
On prépare la composition détergente suivante Shampooing
Figure imgf000031_0003
Figure imgf000032_0001
[ 1 ] Synthétisé suivant le protocole décrit dans « Journal of Colloid and Interface Science 248, 493-498 (2002) »
Cette composition présente les mêmes propriétés que celles de l' exemple 2.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition cosmétique détergente ou non détergente comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un dendrimère constitué d'une structure centrale fractale ramifiée et de fonctions périphériques sur lesquelles sont greffées des chaînes grasses périphériques, au moins un tensioactif et au moins un agent cosmétique.
2. Composition selon la revendication 1 telle qu' il s' agit d'une composition détergente.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2 telle que la structure centrale fractale ramifiée est hydrophile.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 telle que la structure centrale fractale ramifiée est constituée par un polymère choisi parmi une polyamine, une polyvinylamine, un polyamide, un polyamidoamine, une polyalkylèneamine, un polynitrile, un polyester, un polyéther, un polyamidoéther, un polypeptide.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4 telle que la structure centrale fractale ramifiée est constituée par une polyamidoamine de génération 4.
6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5 telle que les fonctions périphériques sont des aminés primaires 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6 telle que le dendrimère comprend un groupe espaceur entre les fonctions périphériques et les chaînes grasses. 8. Composition selon la revendication 7, telle que le groupe espaceur est un groupement ionique. 9. Composition selon la revendication 8, telle que le groupe espaceur est un groupement cationique. 10. Composition selon l'une des revendications 7 à 9, telle que le groupe espaceur est un radical divalent hydrocarboné, carboné, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé en C1 -C50, de préférence en Cι-C2o, de manière encore préférée en Cι -C8, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'azote, d'oxygène, de soufre ou de phosphore ; un ou plusieurs groupement(s) carbonyle, ester, amide, imine, uréthane à l'intérieur du radical ou à ses extrémités ; un ou plusieurs substituants tels que les hydroxyle, halogène en particulier le chlore, alcoxy en Cι-C6, aryle ou aminés. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10 telle que les chaînes grasses des dentrimères sont constituées de groupements choisis parmi les groupements alkyles, alkyloxyéthylénés, alkyloxypropylénés, alkyldiméthylammoniums, alkylsulfates, alkyléthersulfates, alkylcarboxylates, alkyléthercarboxylates, alkylbetaïnes, alkylamidoéther sulfates, alkylarylsulfonates, alkylsulfosuccinates. 12. Composition selon la revendication 1 1 telle que les chaînes grasses des dentrimères sont des groupements alkyles. 13. Composition selon la revendication 12 telle que les chaînes grasses des dentrimères sont des groupements alkyles comprenant entre 6 et 24, de préférence 8 et 22 atomes de carbone. 14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13 telle que la concentration en dendrimères à chaînes grasses périphériques est comprise entre 0,005%) et 20%, de préférence entre 0,0 1 % et 10%), et de manière encore plus préférée entre 0, 1 et 5%o en poids par rapport au poids total de la composition selon l' invention. 15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14 telle que le tensioactif est choisi parmi les tensioactifs non ioniques anioniques, cationiques zwitterioniques ou amphotères. 16. Composition selon la revendication 15 telle que le tensioactif est choisi parmi les tensioactifs anioniques et les mélanges de tensioactifs anioniques et amphotères. 17. Composition selon l'une des revendications 1 à 16 telle que le tensioactif est un tensioacjif anionique choisi parmi les sels des composés suivants : les sulfates d'alkyle en C6-C24, les alkyl (en C6- C24)éther-sulfates, les alkyl(en C6-C24)amidoéthersulfates, les alkyl(en C6-C24)arylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates ; les alkyl(en C6-C24)sulfonates, les phosphates d' alkyle en C6-C24, les alkyl(en C6-C24)amidesulfonates, les alkyl(en C6-C24)arylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates ; les sulfosuccinates d' alkyle en C6-C24, les alkyl(en C6- C24)éthersulfosuccinates, les alkyl(en C6-C24)amidesulfosuccinates ; les sulfoacétates d' alkyle en C6-C24 ; les acyl(en C6-C24) sarcosinates ; et les acyl(en C6-C24)glutamates, les esters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside- citrates d' alkyle, les polyglycoside-tartrates d' alkyle en C12-C20, et les polyglycoside-sulfosuccinates d' alkyle en C12-C20; les sulfosuccinamates d' alkyle C12-C20, les iséthionates d' acyle en C12- C20 et les N-acyl (en C12-C20) taurates ; les lactylates d'acyle en C8- C 20 ; les acides d'alkyl(C6-C24)-D-galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl(C6-C24)éther-carboxyliques poly- oxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl(C6-C24)éther- carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)amidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, et leurs mélanges. 18. Composition selon la revendication 17, tel que le tensioactif anionique est un sel choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'aminés, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino- terreux tel que le magnésium. 19. Composition selon la revendication 17 ou 18, tel que le tensioactif anionique est choisi parmi les sels de sodium, de magnésium d'ammonium d'alkyl (en C6-C24)éther sulfates et d' alkyl
(en C6-C24)éther carboxylates et leurs mélanges. 20. Composition selon la revendication 19, tel que le tensioactif anionique est le lauryléthersulfate de sodium. 21. Composition selon la revendication 15, tel que le tensioactif est un tensioactif cationique choisi parmi les sels d'aminés grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium ou d'alkylpyridinium, les dérivés d'imidazoline ou les oxydes d'aminés à caractère cationique . 22. Composition selon la revendication 15, tel que le tensioactif est un tensioactif non-ionique choisi parmi les alcools, les alphadiols, les alkylphénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés , les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl (Cio-C ) aminés ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. 23. Composition selon la revendication 22, tel que le tensioactif non-ionique est un alkylpolyglycoside. 24. Composition selon la revendication 15 ou 16, tel que le tensioactif est un tensioactif amphotère choisi parmi les dérivés d'aminés secondaires ou tertiaires aliphatiques dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant choisi parmi un carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate ; les alkyl(C8-C20) betaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20) amidoalkyl (C 1 -C6) betaïnes ; les alkyl(C8-C20) amidoalkyl (C1 -C6) sulfobétaïnes ; les dérivés d'aminés de structure : R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)
dans laquelle : R2 désigne un radical alkyle dérivé d'un acide R2- COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement béta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle ; et
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)
dans laquelle : B représente CH2CH2OX', C représente -(CH2)z -Y', avec z= l ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - SO3H R5 désigne un radical alkyle d'un acide présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C i l , ou C13 , un radical alkyle en C 17, et sa forme iso, un radical C 17 insaturé. 25. Composition selon la revendication 24, tel que le tensioactif est choisi parmi les Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodum Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid,
Cocoamphodipropionic acid. 26. Composition selon l'une des revendications 1 à 25 , tel que le dendrimère à chaînes grasses périphériques est cationique et le tensioactif anionique. 27. Composition selon l'une des revendications 1 à 26 telle que la concentration en tensioactif(s) est comprise entre 0, 1 % et 30%), de préférence entre 3 et 20%> et de manière encore préférée entre 5% et 15%) par rapport au poids total de la composition selon l' invention. 28. Composition selon l'une des revendications 1 à 27, telle qu' elle comprend un agent cosmétique choisi parmi les agents réducteurs, les agents oxydants, les agents épaississants, les agents hydratants, les agents émollients, les colorants directs ou d'oxydation, les pigments, les charges minérales, les argiles, les minéraux colloïdaux, les nacres, les agents nacrant, les parfums, les polymères fixant ou non, les polymères anioniques ou non ioniques ou cationiques ou amphotères, les hydrolysats de protéines, les céramides, les pseudocéramides, les acides gras à chaînes linéaires ou ramifiées en Cι6-C4o tels que l'acide méthyl- 18 eicosanoique, les hydroxyacides, les vitamines et provitamines dont le panthénol, les filtres solaires hydro ou liposolubles, les protéines, les agents antipelliculaires, les silicones, les huiles minérales, organiques ou végétales, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras, les amides grasses, les esters gras, les alcools gras et leurs mélanges. 29. Composition selon l'une des revendications 1 à 28, telle qu' elle comprend un agent cosmétique choisi parmi les silicones et les polymères cationiques. 30. Composition selon la revendication 29 telle qu'elle comprend une silicone choisie parmi les polydiméthylsiloxanes et les silicones aminées. 3 1. Composition selon l'une des revendications 28 à 30 telle que la concentration en agent(s) cosmétique(s) est comprise entre 0,001 % et 20%o, de préférence entre 0,01 % et 10% par rapport au poids total de la composition selon l'invention. 32. Composition selon l' une des revendications 1 à 31 telle qu' elle comprend un adjuvant additionnel choisi parmi les séquestrants, les acides et bases minérales ou organiques, les plastifiants, les peptisants, les conservateurs. 33. Composition selon l'une des revendications 1 à 32 telle le milieu cosmétiquement acceptable est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. 34. Procédé de lavage et de conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux consistant à appliquer sur lesdites matières mouillées une quantité efficace d'une composition selon l'une des revendications 1 à 33, puis à effectuer un rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause.
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