WO2005073325A1

WO2005073325A1 - 帯電防止性ハードコート樹脂組成物

Info

Publication number: WO2005073325A1
Application number: PCT/JP2005/001276
Authority: WO
Inventors: Yoshitsugu Goto; Yoichi Ogata; Chie Iriuchijima; Eitaro Fukutaka
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha
Priority date: 2004-01-30
Filing date: 2005-01-28
Publication date: 2005-08-11
Also published as: JP2007186532A

Abstract

　持続的な帯電防止性を有し、さらに優れた透明性、ハードコート性、耐光性を兼ね備えた、安価で環境負荷の少ない導電性酸化亜鉛を用いたコーティング剤およびコーティングフィルムを提供する。　Ａ成分として、一次粒子の平均粒子径が０．０５μｍ以下の導電性酸化亜鉛と、Ｂ成分として、含フッ素樹脂と、Ｃ成分として、分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化型（メタ）アクリレートとを含有することを特徴とする帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、好ましくは、含フッ素樹脂が、フルオロオレフィン単量体と炭素−炭素二重結合を有する単量体との共重合体であることを特徴とする前記の帯電防止性ハードコート樹脂組成物、それを用いた帯電防止性ハードコートフィルム。

Description

明細書

帯電防止性ハードコート樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート、トリァセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン、ポリスチレン等のプラスチックフィルムまたはシート表面上を被覆するのに適した、透明で擦傷性、耐光性および帯電防止性に優れたハードコート樹脂組成物に関する。

背景技術

[0002] 現在、プラスチックは自動車業界、家電業界を始めとして種々の産業界で大量に使われている。このようにプラスチックが大量に使われている理由はその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価、光学特性等の理由による。

[0003] しかし、プラスチックはガラス等に比較して柔軟であり、表面に傷がつき易ぐさらに、プラスチックは高い体積固有抵抗を持っために摩擦などにより接触面で容易に静電気を帯び、し力もそれが漏洩し難いとレ、う欠点を有してレ、る。

[0004] 特にディスプレイ分野においては CRT、 LCD,プロジェクター、 PDP、 ELパネル、さらには FEDなどの次世代フラットディスプレイパネルへと移行するにつれ、パネル前面保護の為のハードコート性、塵埃吸着防止のための持続的帯電防止性、更には高画質を得るための高透明性を兼ね備えた透明プラスチック用のコーティング剤が望まれている。

[0005] 更にその他の分野、例えば半導体ウェハー保存容器、光ディスク、磁気テープ、その他電子 ·電気部材、印刷部材、半導体生産現場用クリーンルーム部材等においても、静電気の発生による塵埃の吸着が問題となる。これら欠点を改善するため、ブラスチック表面には帯電防止処理およびハードコート処理が施される。

[0006] 上記のような透明性を兼ね備えた帯電防止性ハードコーティング剤として、導電性金属酸化物の微粉末を用いたコーティング剤が知られている。

[0007] 導電性金属酸化物の中で、安価で環境負荷の少なレ、物質として酸化亜鉛、酸化錫などが挙げられる。特に酸化亜鉛の微粉末を用いた樹脂組成物としては、特許文献 1、特許文献 2、特許文献 3に半透明および白色コーティング剤が開示されている

[0008] し力しながら、近年のディスプレイ用途等で要求される、優れた透明性、ハードコート性、帯電防止性を兼ね備えたコーティング剤は開示されていない。

[0009] 一方、酸化亜鉛には光触媒作用があることが知られており、蛍光灯や窓からの光や紫外線に長期的に曝されるとハードコート性が低下する等の不具合を起こす懸念があった。

特許文献 1：特公平 7 - 84570号公報。

特許文献 2：特公平 8 - 6055号公報。

特許文献 3：特開昭 61 - 211374号公報。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] 本発明の解決しょうとする課題は、導電性酸化亜鉛超微粒子を用いたコーティング剤に関し、持続的な帯電防止性、優れた透明性、ハードコート性を兼ね備え、さらに耐光性に優れた、安価で環境負荷の少ない導電性酸化亜鉛を用いたハードコート樹脂組成物、該ハードコート樹脂組成物を使用するハードコートフィルムを提供することである。

課題を解決するための手段

[0011] 本発明は、 A成分として一次粒子の平均粒子径が 0. 05 μ m以下の導電性酸化亜鉛を含有し、 B成分として含フッ素樹脂、 C成分として分子内に少なくとも一個以上の (メタ）アタリロイル基を有する紫外線硬化型 (メタ）アタリレートを含有する透明性、ノ、ードコート性に優れ、且つ耐光性に優れた帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、好ましくは、 A成分の含有割合が A成分、 B成分、および C成分の合計に対して、 50質量％— 95質量％であり、さらに、 B成分の含有割合が成分 Bと成分 Cとの合計に対して、 0. 01 99. 99質量％であることを特徴とする前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、含フッ素樹脂が、フルォロォレフイン単量体〔

X]と炭素一炭素二重結合を有する単量体〔Y〕との共重合体であることを特徴とする前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、さらに前記含フッ素樹脂が、フルォロォレフイン単量体〔X〕と炭素一炭素二重結合を有する単量体〔Y〕との共重合体を幹とし、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体〔ζ〕の重合体を枝とするグラフトコポリマーである前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、前記炭素

—炭素二重結合を有する単量体〔Υ〕として、ビュルエーテル類、ビュルエステル類、ァリルエーテル類、不飽和カルボン酸エステル類のレ、ずれかを含む前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物であり、溶媒としてアルコールおよび/またはケトンを含有することを特徴とする前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物である

[0012] また、本発明は、前記の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物の重合体を帯電防止層として備え、しかも透明であることを特徴とする帯電防止性ハードコートフィルムであり、前記の帯電防止性ハードコートフィルム上に、該帯電防止性ハードコートフイルムよりも屈折率が低い樹脂組成物層を具えたことを特徴とする反射防止性の帯電防止性ハードコートフィルムであり、または、前記の帯電防止性ハードコートフィルムの片面に接着剤または粘着剤を備えたことを特徴とする帯電防止性ハードコートフイルムである。力 Qえて、本発明は、前記の帯電防止性ハードコートフィルムを備えたことを特徴とするディスプレイである。

発明の効果

[0013] 導電性酸化亜鉛微粒子を用いた帯電防止性樹脂組成物に関し、帯電防止性、透明性、ハードコート性を兼ね備え、且つ耐光性に優れたコーティング樹脂組成物が提供される。また、該コーティング樹脂組成物を使用することにより、帯電防止性、透明性、ハードコート性を兼ね備え、且つ耐光性に優れたハードコートフィルム、および最終的には、帯電防止性、透明性、ハードコート性を兼ね備え、且つ耐光性に優れるディスプレイが提供される。

発明を実施するための最良の形態

[0014] 以下、本発明について詳細に説明する。

[0015] 本発明に於いて、 Α成分として、一次粒子の平均粒径が 0. 05 /i m以下の導電性酸化亜鉛を選択する。一次粒子の平均粒径の測定方法としては、透過型電子顕微鏡 (TEM)や走查型電子顕微鏡（SEM)等を用いる手法があり、これらの方法で観察された一次粒子の平均粒子径が 0. 05 /i m以下、好ましくは 0. 03 /i m以下である

[0016] また、導電性酸化亜鉛の導電性にっレ、ては、酸化亜鉛にアルミニウム、錫、ガリウム、インジウムなどの異原子がドーピングされ、抵抗値が好ましくは lk Q ' cm以下、特に好ましくは 0. 5k Q ' cm以下である。

[0017] 上記の特性を有する導電性酸化亜鉛の例としては、「導電性酸化亜鉛 SC_18」（堺化学工業 (株)製)等が挙げられるが、本発明に於いては、一次粒子の平均粒径が 0. 05 z m以下で、抵抗値が lk Q ' cm以下という数値範囲が満たされていれば良く、特に限定されるものではない。

[0018] 帯電防止性ハードコート樹脂組成物中の A成分の導電性酸化亜鉛の含有割合は、 A成分と、後述する B成分および C成分との合計に対して、 50質量％以上、 95質量％以下であることが好ましぐ 70質量％以上、 90質量％以下がより望ましい。上記の含有割合が 50質量％未満であると、導電性付与成分の絶対量が不足気味となるために充分な帯電防止性が得られず、逆に 95重量％を超えるときはハードコート性が悪化するほか、基材との密着性も悪くなつて剥離し易くなり、更には透明性も低下してくるためである。

[0019] 導電性酸化亜鉛の一次粒子の平均粒径が 0. 05 μ ΐη以下の微粒子の場合には、粒子間の凝集力が大きく二次凝集体を形成してしまいがちである。そのため透明な樹脂組成物を得るためには、この二次凝集体を分散させる必要がある。

[0020] 上記の分散方法としては、湿式粉砕法が好適である。湿式粉碎法としては、ボールミル、ビーズミル、アトライター等のメディア型、ホモジナイザー、デイスパー、ジェットミノレ、コロイドミノレ、ロールミル、超音波等の非メディア型が知られている力本発明ではこれらのいずれを用いても構わなレ、。また、前記の分散方法の二種類以上を組み合わせても良い。

[0021] B成分である含フッ素樹脂としては、ポリテトラフルォロエチレン、ポリクロ口トリフルォロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなどの含フッ素単重合体、フルォロォレフイン単量体〔X〕と分子内に炭素一炭素二重結合を持つ単量体〔Y〕との共重合体、また重合可能な官能基を持つフルォロ単量体などが挙げられる。 [0022] 特に、フルォロォレフイン単量体〔X〕と分子内に炭素炭素二重結合を持つ単量体〔Y〕との共重合体が剛性を持ち、且つ種々の溶媒に溶解しやすいために好ましい。力かる共重合体中における単量体〔X〕の重合単位/単量体〔Υ〕の重合単位との含有];匕率 ίま、モノレ匕率で、好ましく fま 40/60 60/40、特に好ましく fま 45/55— 55 /45が好適である。

[0023] フルォロォレフイン単量体〔X〕としては、テトラフルォロエチレン、トリフルォロェチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビュル、クロ口トリフルォロエチレン、ジクロロジフルォロェチレン、へキサフルォロプロピレン、へキサフルォロイソブテンなどが例示できるが、テトラフルォロエチレン、クロ口トリフルォロエチレンが特に好ましレ、。

[0024] 上記カルボン酸ビュルエステル類の具体例としては、酢酸ビュル、プロピオン酸ビニル、ビバリン酸ビュル、カプロン酸ビュル、力プリル酸ビュル、ラウリン酸ビュル、ミリスチン酸ビュル、パルミチン酸ビュル、ステアリン酸ビュル、バーサチック 9酸ビュル、バーサチック 10酸ビニル、シクロへキサン酸ビニル、安息香酸ビュル、 t ブチル安息香酸ビュル等が挙げられる力これらに限定されるものではない。

[0025] 上記ビエルエーテルの具体例としては、メチルビニルエーテル、ェチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロへキシルビュルエーテル、ヒドロキシメチルビ二ノレエーテル、ヒドロキシェチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビュルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル、ヒドロキシへキシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ビュルグリシジルエーテルなどが挙げられる力 S、これらに限定されるものではない。

[0026] 上記ァリルエーテルの具体例としては、ェチルァリルエーテル、ブチルァリルエーテノレ、ベンジノレアリノレエーテノレ、シクロへキシノレアリノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノアリノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノァリノレエーテノレ、ヒドロキシブチノレアリノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノァリノレエーテノレ、ポリエチレングリコーノレモノァリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル、ァリルグリシジルエーテル、ァリルアミンなどが挙げられる力 S、これらに限定されるものではない。

[0027] 上記不飽和カルボン酸エステルとしては、メチル（メタ）アタリレート、ェチル（メタ）ァタリレート、ブチル (メタ）アタリレート、イソブチル (メタ）アタリレート、 t_ブチル (メタ）ァタリレート、シクロへキシル（メタ）アタリレート、 2_ェチルへキシル（メタ）アタリレート、ォクチル (メタ）アタリレート、イソォクチル (メタ）アタリレート、ノエル (メタ）アタリレート、トリデシル (メタ）アタリレート、ラウリノレ (メタ）アタリレート、ベンジル (メタ）アタリレート、イソボルニル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、グリシジル (メタ）アタリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アタリレート、ジェチルアミノエチル (メタ）アタリレート、（メタ）アクリルアミド、 N—メチロール (メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルエステルやクロトン酸ヒドロキシェチルなどが例示できる力これらに限定されるものではない。

[0028] また、前記炭素一炭素二重結合を有する単量体〔Y〕として、フッ素化、 ε—力プロラタトン変性、 /3ケトエステル変性、シリコーン変性、若しくはアルコキシシリル化した、カルボン酸ビエルエステル、ビニルエーテル、ァリルエーテル、若しくは不飽和カルボン酸エステルを必要に応じて使用することができる。

[0029] 以上の様なフルォロォレフイン単量体〔X〕と分子内に炭素炭素二重結合を持つ単量体〔Υ〕との共重合体である含フッ素樹脂は、特開昭 60-21686号公報ゃ特開平 5-21727号公報等に開示されている。また、市販品として旭硝子社製ルミフロン、セントラル硝子社製セフラルコート、大日本インキ化学工業社製フルォロネートなどが相当する。

[0030] さらに、前記の含フッ素樹脂として、フルォロォレフイン単量体〔X〕と炭素炭素二重結合を有する単量体〔Υ〕との共重合体を幹とし、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体〔ζ〕の重合体を枝とするグラフトコポリマーである含フッ素樹脂を用いると、塗膜の強靱性を維持しつつ耐光性を向上することができる。グラフトコポリマー中の（メタ）アクリル酸エステル単量体〔Ζ〕の重合体の含有比率は、好ましくは 1一 99モル％、特には 10— 90モル％が好適である。

[0031] 上記 (メタ）アクリル酸エステル単量体〔Ζ〕の具体例としては、前記炭素一炭素二重結合を有する単量体〔Υ〕の不飽和カルボン酸エステルとして例示した (メタ）アタリノレ酸エステルが挙げられる力 S、これらに限定されるものではない。 [0032] 以上の様なフルォロォレフイン単量体〔X〕と炭素一炭素二重結合を有する単量体〔 Y〕との共重合体を幹とし、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体〔Ζ〕の重合体を枝とするグラフトコポリマーである含フッ素樹脂は、特許第 3521054号公報等に開示されており、また市販品としてセントラル硝子社製のアクリルグラフト型フッ素樹脂セフラルコート FGシリーズなどが相当する。

[0033] 含フッ素樹脂の含有割合は、 Β成分と後述する C成分の合計に対して、 0. 01— 99 . 99質量％、好ましくは 5— 95質量％が望ましい。上記の含有割合が 0. 01質量％より少ないと良好な耐光性が得られず、 99. 99質量％より多いと基材との密着が不足するためである。

[0034] 本発明に於いては、 C成分として、分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アタリロイル基を有する紫外線硬化型 (メタ）アタリレートを選択する。

[0035] 前記の（メタ）アタリレートの具体例としては、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、 η-ブチル (メタ）アタリレート、イソブチル (メタ）アタリレート、 t_ブチル (メタ）アタリレート、ォクチル (メタ）アタリレート、イソォクチル (メタ）アタリレート、ノニル (メタ）アタリレート、トリデシル (メタ）アタリレート、ラウリノレ (メタ）アタリレート、ベンジル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）ァタリレート、 2—ェチルへキシル（メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシルカルビトールァタリレート、ブトキシェチルアタリレート、エトキシエトキシェチルアタリレート、メトキシトリエチレングリコールアタリレート、メトキシポリエチレングリコールアタリレート、ステアリノレ（メタ）アタリレート、シクロへキシル（メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリノレ（メタ）ァタリレート、イソボルニル（メタ）アタリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アタリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アタリレート、ジシクロべンジルアタリレート、ジシクロペンテ二ルエチレングリコール付加物（メタ）アタリレート、フエニルダリシジルエーテルエポキシアタリレート、フエノキシェチル（メタ）アタリレート、フエノキシ（ポリ）エチレングリコールアタリレート、ノユルフェノールエトキシ化アタリレート、アタリロイルォキシェチルフタル酸、トリブロモフヱニルアタリレート、トリブロモフヱノールエトキシ化（メタ）アタリレート、トリブロモフエニルメタタリレート、メタクリロイルォキシェチル酸、メタクリロイルォキシェチルマレイン酸、メタクリロイルォキシェチルフタル酸、ポリエチレングリコール（メタ )アタリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アタリレート、；3 _カルボキシェチルァクリレート、 N-メチロールアクリルアマイド、 Ν—メトキシメチルアクリルアマイド、 N—エトアミドスルホン酸、 N—メチルアクリルアミド、 N—ジメチルアクリルアミド、 N—ジメチルァミノェチル (メタ）アタリレート、 N—ジメチルァミノプロピルアクリルアミド、アタリロイルモノレホリン、グリシジル（メタ）アタリレート、メタクリル酸ァリル、セチルメタタリレート、ペンタデシルメタアタリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アタリレート、ジェチルアミノエチル (メタ）アタリレート、メタクリロイルォキシェチル琥珀酸、イミド (メタ）アタリレート、へキサンジオールジアタリレート、ネオペンチルグリコールジアタリレート、トリエチレングリコールジアタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレート、ポリプロピレングリコールジアタリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチル、ペンタエリスリトールジァクリレートモノステアレート、グリコールジアタリレート、 2—ヒドロキシェチルメタアタリロイルフォスフェート、ビスフエノール Aエチレングリコール付加物アタリレート、ビスフエノール Fエチレングリコール付加物アタリレート、トリシクロデカンメタノールジアタリレート、トリスヒドロキシェチルイソシァヌレートジアタリレート、 2—ヒドロキシー 1一アタリ口キシー 3-メタクリロキシプロパン、トリメチロールプロパントリアタリレート、トリメチロールプロパンエチレングリコール付加物トリアタリレート、トリメチロールプロパンプロピレンダリコール付加物トリアタリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレート、トリスァクリロイルォキシェチルフォスフェート、トリスヒドロキシェチルイソシァヌレートトリアタリレート、変性 ε -カプロラタトントリアタリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリアタリレート、グリセリンプロピレングリコール付加物トリアタリレート、ペンタエリスリトールテトラアタリレート、ペンタエリスリトールエチレングリコール付加物テトラアタリレート、ジトリメチローノレプロパンテトラアタリレート、ジペンタエリスリトーノレへキサ（ペンタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアタリレート、ウレタン（メタ）アタリレート、エポキシ (メタ）アタリレート、ポリエステル (メタ）アタリレート、フッ素化（メタ）アタリレート、シリコーン変性 (メタ）アタリレートなどが挙げられる力これらに限定されるものではない。

前記の（メタ）アタリレートは、単独もしくは 2種以上を任意に混合して使用することができる。なかでも、分子内に (メタ）アタリロイル基を 2個以上含有する多官能 (メタ）ァクリレートモノマーもしくはオリゴマーが重合後の皮膜が硬ぐ耐擦傷性が良好で好適である。

[0037] 本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物中には、光重合開始剤を添加することができる。光重合開始剤は、紫外線や可視光線等の活性光線により増感させて、当該樹脂組成物の光硬化を促進するために配合するものであり、公知の各種の光重合開始剤が使用可能である。

[0038] 本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物中には、ヒンダートァミン系の光安定剤や有機系若しくは無機系の光吸収剤を添加することもできる。

[0039] 本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物は、紫外線照射により硬化可能であるので、プラスチックフィルム表面に帯電防止性ハードコート樹脂組成物からなる重合体の層を形成するに際して、前記ハードコート層を形成させるための帯電防止性ハードコート樹脂組成物として使用することができる。

[0040] 本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物は、溶媒中に分散させることにより、プラスチックフィルム表面に皮膜を形成する際のレべリング性が向上し、帯電防止性ハードコートの皮膜を平滑および平坦に形成することが可能となる。その結果として、皮膜表面の凹凸に起因するハードコート性および透明性の低下を抑制することができるという効果が得られる。

[0041] さらに、溶媒中に分散させることにより、導電性酸化亜鉛の分散性が向上し、その結果として皮膜の透明性を一層向上させることができるという効果も得られる。本発明の樹脂組成物における溶媒の含有量は、好ましくは 30— 99. 9質量％、特に好ましくは 50 99質量％である。

[0042] 本発明に用レ、ることができる溶媒成分としては、前記 B成分、 C成分等を溶解し得るものであればどのようなものでも構わない。なかでも、メチルアルコール、ェチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類、メチルェチノレケトン、メチルイソプチルケトン等のケトン類が好適であり、単独または混合して用レ、ることができる。更に、水またはトルエン、キシレン、酢酸ェチルなどの芳香族、脂肪族の有機溶媒を必要に応じて選択し、前記アルコール類と組み合わせることもできる。

[0043] さらに、導電性酸化亜鉛を極めて好ましい状態でアルコールおよび/またはケトン溶媒中に分散させるために、分散剤を効果的に添加することができる。分散剤としてはァミン化合物またはシランカップリング剤が好ましい例として挙げられる。

[0044] また、本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物中には、必要に応じて、スリツプ性付与剤または表面滑性剤、酸化防止剤、硬化促進剤、チキソトロピー付与剤、レベリング剤、消泡剤、 pH調整剤などの添加剤をカ卩えることができる。またテープゃフイルムやシートなどの基材との密着性を向上する目的で、アクリル樹脂、ポリエステノレ樹脂、プチラール樹脂、ウレタン樹脂などのポリマーも添加することができる。

[0045] 本発明における帯電防止性ハードコート樹脂組成物の製造方法およびこれをフィルム表面にコーティングする方法として、例えば次の方法が挙げられる。

[0046] 予め導電性酸化亜鉛をアルコール溶媒中に分散して得られる分散液に、 B成分の含フッ素樹脂および C成分の紫外線硬化可能な (メタ）アタリレートモノマーを添加し、更に光重合開始剤等を溶解させて所望のコーティング液組成物を得る。但し、これらの各成分の混合方法はこの順序に特に限定されない。

[0047] 前記のコーティング液組成物を、透明フィルム表面に一層コーティングし、乾燥して溶媒を揮発させた後、紫外線を照射して、瞬時に硬化させることによって、本発明の帯電防止性ハードコート樹脂組成物からなる重合体、即ち帯電防止性ハードコート層（以下、「皮膜」という）を備えた透明で擦傷性に優れた帯電防止性ハードコートフィルムを得ることができる。

[0048] 前記のコーティング液組成物をフィルム表面にコーティングする方法としては、例えば、浸漬法、グラビアコート法、ダイコート法、ロールコート法、バーコート法、噴霧法、スピンコート法などの従来公知の方法を適用できる。

[0049] フィルム上に形成される皮膜の厚さとしては、 0. 01 μ m 50 μ mが選択され、 0.

1 111ー10 111の厚さがー層好ましレ、。 0. 01 x m未満の場合は、帯電防止性、ハードコート性が不足し、 50 z mより厚い場合には、透明性の不足、さらには基材がカールしてしまうことがあるためである。

[0050] 本発明に於いて、基材として、例えば、プラスチックフィルムが挙げられる。本発明において前記プラスチックフィルムの厚みは 0· 0001— 10mm力 ¾1択され、 0. 0005 一 5mmが好ましぐいわゆるシートをも含有している。

[0051] 前記プラスチックフィルムの材質としては、好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビュル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル、ポリカーボネート、トリァセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン等のプラスチックが挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではなレ、。これらの基材は透明度の高いものが好ましいが、所望に応じて着色したフィルムを用いることができる。

[0052] 本発明の帯電防止性ハードコートフィルムは、前記した本発明の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物の硬化物からなるので、前記樹脂組成物硬化物の特徴である、ハードコート性、帯電防止性、透明性に優れる。該本発明の樹脂組成物を使用し、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート、トリァセチルセルロース、ポリエーテルスルフォン等のプラスチックフィルム表面を被覆して、これらのフィルムに前記特性を付与することができるという顕著な効果を示す。

[0053] また、前記の帯電防止性ハードコートフィルム上に、該帯電防止性ハードコートフィルムよりも屈折率が好ましくは 0. 1-0. 4程度低い樹脂組成物層を具える時には、前記特性に加えて反射防止性にも優れるフィルムが得られる。このような構造を有する帯電防止性ハードコートフィルムは、 CRT、 LCD,プロジェクター、 PDP、 ELパネノレ、さらには FEDなどを初めとする各種のディスプレイに好適である。また、本発明になる帯電防止性ハードコートフィルムを備えたディスプレイは、前記帯電防止性ハードコートフィルの特徴である、ハードコート性、帯電防止性、透明性に優れ、更には反射防止性にも優れるという特性を生力て、長期間に渡り明るくて見やすい画像を提供出来る。

実施例

[0054] 次に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

[0055] 実施例 1

(分散液製造方法：実施例および比較例に共通）

分散溶媒として、イソプロピルアルコール (以下、「IPA」という）を 1400質量部および n—ブタノールを 1400質量部、分散剤として、トリエタノールアミンを 36質量部、一次粒子平均径が 0. 02 μ ΐηで抵抗値 (粉体固有抵抗）が 500 Ω ' cmである導電性酸化亜鉛 (堺化学工業製「SC-18」）を 1200質量部配合し、直径 0. 1mmのジルコ二ァビーズを使用した循環式ビーズミルにより 30分間の分散処理を行った。得られた分散液からジルコユアビーズを除去し、濃度調整のために希釈溶媒 1 (IPA: n—ブタノール = 50 : 50)、又は希釈溶媒 2 (メチルェチルケトン（以下、「MEK」という）のいずれ力、を更に添加することで導電性酸化亜鉛濃度が 20質量％の導電性酸化亜鉛分散液（1)又は導電性酸化亜鉛分散液 (2)を得た。

[0056] (コーティング剤製造方法：実施例 1)前記の導電性酸化亜鉛分散液（1) 381質量部を用意し、樹脂成分として、 3フッ化工チレン-ビュルエーテル共重合体の 40質量 %キシレン溶液（旭硝子製「ルミフロン LF200」）を 25質量部、ペンタエリスリトールトリアタリレート/ペンタエリスリトールテトラアタリレート混合物（前者/後者の質量比 =6 0/40、日本化薬社製「KAYARAD PET_30」）を 10質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを 1質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することで、所望のコーティング液組成物を得た。このとき固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は 80質量％であった。

[0057] (フィルム製造方法：実施例および比較例に共通）得られたコーティング液組成物を、乾燥後の膜厚が 5 / mとなる様に、バーコ一ターにてポリエステルフィルム (東洋紡績社製「コスモシャイン A4300」）に塗布し、 60— 100°Cの熱風乾燥機で 1一 2分間乾燥した。次いで、高圧水銀ランプを用い、積算照射光量 750mj/cm²の紫外線（3 60nm)を照射することにより皮膜を形成した。

[0058] 性能試験方法は下記の通りである。

(表面抵抗率）：

抵抗測定器 (アドバンテスト社製）を使用し、 JIS K6911に準拠して、印加電圧 10 00Vで測定した。

(全光線透過率およびヘーズ）：

ヘーズメーター（スガ試験機社製）を使用し、 JIS K7361および JIS K7136に準拠して測定した。 (鉛筆硬度）：

スクラッチ試験機 (KASAI社製)を使用し、荷重 lkgで測定した。

(耐光性試験）：

サンシャインウエザーメーター（スガ試験機社製）を用い、フィルムサンプルのコーテイング面側に紫外線を照射し、 50— 200時間暴露した (水噴霧なし)。暴露後のフィルムサンプノレについて、触指により、コーティング面が白ィ匕（チョーキング）現象を起こしているかどうか確認した。また、コーティング面をウェスによるスクラッチ試験（10往復）を行い、スクラッチの前後でのヘーズ値の差を比較した。ヘーズ測定についてはヘーズメーター (スガ試験機社製）を使用し、 JIS K7136に準拠して測定した。

[0059] 比較例 1

前記導電性酸化亜鉛分散液（1) 381質量部を用意し、樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアタリレート/ペンタエリスリトールテトラアタリレート混合物（（前者/後者の質量比 = 60/40、日本化薬社製「KAYARAD PET - 30」）を 19質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを 2質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することにより、コーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は 80質量％であった。

[0060] 比較例 2

前記導電性酸化亜鉛分散液（1) 381質量部を用意し、樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアタリレート/ペンタエリスリトールテトラアタリレート混合物（（前者/後者の質量比 = 60/40、日本化薬社製「KAYARAD PET - 30」）を 19質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを 2質量部添加し、さらにヒンダートアミン系の光安定剤（クラリアントジャパン社「SANDUVIR 3053」）を 0. 1質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することにより、コーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は 80質量％であった。

[0061] 比較例 3

前記の導電性酸化亜鉛分散液（1) 381質量部を用意し、樹脂成分として、ペンタエリスリトールトリアタリレート Zペンタエリスリトールテトラアタリレート混合物（（前者 Z 後者の質量比 = 60Z40、日本化薬社製「KAYARAD PET - 30」）を 19質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを 2質量部添加し、さらに有機系光吸収剤（クラリアントジャパン社「H〇STAVIN PR25」）を 0. 1質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することにより、コーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は 80質量％であった。

[0062] 実施例 2

前記の導電性酸化亜鉛分散液（1) 381質量部を用意し、樹脂成分として、 3フッ化エチレン一ビュルエーテル共重合体の 40質量⁰ /₀キシレン溶液（旭硝子製「ノレミフロン LF200」）を 5質量部、ペンタエリスリトールトリアタリレート/ペンタエリスリトールテトラアタリレート混合物 ( (前者/後者の質量比 = 60740、日本化薬社製「KAYARAD

PET-30」）を 18質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを 1. 8 質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することにより、コーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は 80質量％であった。

[0063] 比較例 4

前記の導電性酸化亜鉛分散液（1) 381質量部を用意し、樹脂成分として、 3フッ化エチレンビニルエーテル共重合体の 40質量％キシレン溶液（旭硝子製「ノレミフロン LF200」）を 50質量部添加し、撹拌することにより、コーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は 80質量％であった。

[0064] 実施例 3

前記の導電性酸化亜鉛分散液 (2) 381質量部を用意し、樹脂成分として、 3フッ化エチレンビニルエステル共重合体の 50質量％酢酸ブチル溶液（セントラル硝子社製「セフラルコート A202B」）を 4質量部、ペンタエリスリトールトリアタリレート/ペンタエリスリトールテトラアタリレート混合物（（前者 Z後者の質量比 = 60/40、日本化薬社製「KAYARAD PET-30」）を 18質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを 1. 8質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することにより、コーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は 80 質量％であった。

[0065] 実施例 4

前記の導電性酸化亜鉛分散液 (2) 381質量部を用意し、樹脂成分として、 3フッ化チレン一ビュルエステル共重合体の 50質量％酢酸ブチル溶液（セントラル硝子社製「セフラルコート A202B」 )を 20質量部、ペンタエリスリトールトリアタリレート/ペンタエリスリトールテトラアタリレート混合物（（前者/後者の質量比 = 60/40、日本化薬社製「KAYARAD PET— 30」）を 10質量部、光重合開始剤として、ベンジルジメチルケタールを 1質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することにより、コーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は 80質量 %であった。

[0066] 実施例 5

前記の導電性酸化亜鉛分散液 (2) 381質量部を用意し、樹脂成分として、アタリノレグラフト型 3フッ化工チレン一ビュルエステル共重合体の 50質量％キシレン溶液（セントラル硝子社製「セフラルコート FG700X」）を 2質量部、ペンタエリスリトールトリアタリレート/ペンタエリスリトールテトラアタリレート混合物（（前者/後者の質量比 = 60Z 40、日本化薬社製「KAYARAD PET— 30」）を 19質量部、光重合開始剤として、ペンジノレジメチルケタールを 1. 9質量部添加し、光重合開始剤が溶解するまで撹拌することにより、コーティング液組成物を得た。固形成分中に占める導電性酸化亜鉛の含有量は 80質量％であった。

[0067] 実施例 6— 10および比較例 5— 7

実施例 5と同様にして、表 1に示した配合組成を有するコーティング液組成物を得た。

[0068] 上記実施例及び比較例におけるコーティング剤の処方および得られた各フィルムの表面抵抗率、全光線透過率、ヘーズ、鉛筆硬度の結果および耐光性試験の結果の値を表 1に一括して示す。

[0069] [表 1] 1

(表中の記号の説明） (耐光性試験評価基準）

ΙΡΑ ：イソプロピルアルコール ■C (触指によるチョーキング現象の確認）

Ε ：メチルェチルケトン O:チヨ一キングなし

PETA ：ペンタエリスリトールトリァクリレート/ペンタエリスリトール亍トラァクリレート混合物チョーキング

■ Δ Η (ウェスによるスクラッチ試験前後でのヘーズ値の差）

ΔΗ = (スクラッチ試験後のヘーズ）一（スクラッチ試験前のへ一ズ)

〗〔0070

永久帯電防止性、更には高画質を得るための高透明性を兼ね備えた透明プラスチックフィルムおよびシート、更にその他の分野、例えば半導体ウェハー保存容器、光デイスク、磁気テープ、その他電子'電気部材、印刷部材、半導体生産現場用クリーンルーム部材等においても適用できる。なお、本出願の優先権主張の基礎となる日本特許願 2004—022863号（2004年 1月 30日に日本特許庁に出願）の全明細書の内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲

[1] A成分として、一次粒子の平均粒子径が 0. 05 μ m以下の導電性酸化亜鉛と、 B成分として、含フッ素樹脂と、 C成分として、分子内に少なくとも一個以上の（メタ）アタリロイル基を有する紫外線硬化型 (メタ）アタリレートと、を含有することを特徴とする帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。

[2] A成分の含有割合が A成分、 B成分、および C成分の合計に対して、 50質量％— 9

5質量％であり、さらに、 B成分の含有割合が成分 Bと成分 Cとの合計に対して、 0. 0 1一 99. 99質量％であることを特徴とする請求項 1に記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。

[3] 前記 B成分である含フッ素樹脂が、フルォロォレフイン単量体〔X〕と炭素炭素二重結合を有する単量体〔Y〕との共重合体であることを特徴とする請求項 1または 2に記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。

[4] 前記 Β成分である含フッ素樹脂が、フルォロォレフイン単量体〔X〕と炭素炭素二重結合を有する単量体〔Υ〕との共重合体を幹とし、かつ（メタ）アクリル酸エステル単量体〔Ζ〕の重合体を枝とするグラフトコポリマーである請求項 1 , 2又は 3に記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。

[5] 前記炭素一炭素二重結合を有する単量体〔Υ〕として、ビニルエーテル類、ビニルェステル類、ァリルエーテル類、および不飽和カルボン酸エステル類のいずれかを含む請求項 3または 4に記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。

[6] 溶媒としてアルコールおよび Ζまたはケトンを含有することを特徴とする請求項 1一

5のいずれ力、 1項に記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物。

[7] 請求項 1一 6のいずれ力 4項に記載の帯電防止性ハードコーティング樹脂組成物の硬化物を帯電防止層として備え、しかも透明であることを特徴とする帯電防止性ハードコートフイノレム。

[8] 請求項 7に記載の帯電防止性ハードコートフィルム上に、該帯電防止性ハードコートフイルムよりも屈折率が低い樹脂組成物層を具えたことを特徴とする反射防止性の帯電防止性ハードコートフィルム。

[9] 請求項 7または 8に記載の帯電防止性ハードコートフィルムの片面に接着剤または粘着剤を備えたことを特徴とする帯電防止性ハードコートフィルム。

[10] 請求項 7— 9のいずれ力 1項に記載の帯電防止性ハードコートフィルムを備えたことを特徴とするディスプレイ。