WO2005073321A1

WO2005073321A1 - 樹脂組成物

Info

Publication number: WO2005073321A1
Application number: PCT/JP2005/000492
Authority: WO
Inventors: Taichi Sawaguchi; Koji Minami
Original assignee: Zeon Corporation
Priority date: 2004-01-30
Filing date: 2005-01-17
Publication date: 2005-08-11
Also published as: EP1712594B1; EP1712594A4; US20070158623A1; CN100513487C; KR20070004605A; TWI353368B; JP4830490B2; CN1914280A; US7501465B2; KR101130959B1; JPWO2005073321A1; EP1712594A1; TW200535175A

Abstract

　脂環構造含有重合体とヒンダードアミン化合物と離型剤とを含有し、離型剤の溶解度パラメータ（ｓ１）と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（ｓ２）が、１０≧｜ｓ１−ｓ２｜≧０．８［（ＭＰａ）0.5］の関係にある樹脂組成物。それにより、レンズ、回折格子、プリズムなどの光学材料として、特に青色レーザーを使用する分野において好適に用いることができる、離型性、無色透明性、及び耐レーザー性の優れた樹脂組成物を提供しうる。

Description

樹脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は榭脂組成物及びそれを成形してなる成形体に関し、更に詳しくは、脂環構造含有重合体とヒンダードァミン化合物と離型剤とを含有する榭脂組成物及びそれを成形してなる成形体に関する。

背景技術

[0002] 透明性に優れた榭脂である脂環構造含有重合体は、光記録媒体、光学レンズ、プリズム、導光板などの光学部品の製造に供されている。しかしながら、脂環構造含有重合体単独では、耐光性、耐熱着色性、離型性などが不十分な場合もあり、これらを改善するため、脂環構造含有重合体への各種添加剤の添加が試みられて、る。耐光性を改善した榭脂組成物として、特開平 7— 216152号公報 (特許文献 1)には、 (1)エチレンと環状ォレフィンのランダム共重合体又は環状ォレフィンの開環（共）重合体と、（2)ヒンダードアミン系化合物と、（3)多価アルコール脂肪族エステル等の滑剤からなる榭脂組成物が開示されており、特開平 9-268250号公報 (特許文献 2) には、（1)ノルボルネン系榭脂と、（2)ヒンダードアミン系耐光安定剤と、（3)多価アルコールの部分エーテル又はエステルイ匕合物等の滑剤カゝらなる榭脂組成物が開示されており、特開 2003— 276047号公報 (特許文献 3)には、（1)ビュル脂環式炭化水素重合体と、（2)ヒンダードアミン系光安定剤と、（3)滑剤からなる榭脂組成物が開示されている。

耐熱着色性を改善した榭脂組成物として、特開 2001— 139756号公報 (特許文献 4)には、（1)脂環構造含有重合体と、（2)ヒンダードアミン系光安定剤と、（3)多価ァルコールの部分エーテル又はエステルイ匕合物からなる榭脂組成物が開示されている又、離型性を改善した榭脂組成物として、特開平 9 241484号公報 (特許文献 5) には、（1)ノルボルネン系重合体と、（2)ヒンダードアミン系耐候安定剤と、（3)多価ァルコールの部分エーテル又はエステルイ匕合物等の滑剤力なる榭脂組成物が開示されている。

[0003] 特許文献 1 :特開平 7— 216152号公報

特許文献 2：特開平 9- 268250号公報

特許文献 3：特開 2003— 276047号公報

特許文献 4:特開 2001— 139756号公報

特許文献 5：特開平 9— 241484号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] 発振波長の短!、半導体レーザー（波長 350nm— 530nmの青色レーザー）や発光ダイオード (LED)を光記録媒体や照明などに用いられるようになってきて!/、るが、このような短波長発光体周辺で安定的に用いられるレンズ、回折格子、プリズムが求められてきている。

し力しながら、特許文献 1一 5に記載の榭脂組成物は、成形の際の離型性が不十分で生産性が低力つたり、該榭脂組成物を成形してなる成形体は、黄色味を帯びていたり、通常の光に対する耐光性はあってもレーザー等の短波長光を照射すると成形体が白濁したりすることがあった。

従って、本発明の課題は、離型性、無色透明性、及び耐レーザー性の優れた榭脂組成物を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0005] 本発明者らは、上記課題を解決すベぐ脂環構造含有重合体とヒンダードアミンィ匕合物と離型剤とを含有する榭脂組成物の組成につ!、て鋭意検討した結果、離型剤の溶解度パラメータ (si)と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ (s2)が特定の関係にある脂環構造含有重合体と離型剤を用いると上記課題を解決できることを見出し、この知見によって本発明を完成するに至った。

カゝくして、本発明によれば、脂環構造含有重合体とヒンダードァミン化合物と離型剤とを含有し、離型剤の溶解度パラメータ (si)と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（s2)力 10≥ I sl-s2 I ≥0. 8 [ (MPa) °'⁵]の関係にある榭脂組成物が提供される。本発明の榭脂組成物においては、脂環構造含有重合体が、芳香族ビニル単量体単位の割合が 50重量％以上である芳香族ビニル重合体を水素化したものであるか

、又は Z及び脂環構造含有重合体中の全炭素 -炭素結合数に対する炭素 -炭素二重結合数の割合が 0. 15%以下であると好ましぐヒンダードアミンィ匕合物力（1)分子量が 1, 500— 100, 000の範囲にあり、かつ（2) 5重量％のクロ口ホルム溶液の、 10mm光路セルで測定した波長 400nmの光線透過率が 90%以上のものであるとより好ましぐ離型剤が脂肪酸アマイド系離型剤であると更に好ましぐ波長 400nm、光路長 3mmの光線透過率が 88%以上であると特に好ましい。

又、本発明の榭脂組成物を成形して成る成形体が提供される。

発明の効果

[0006] 本発明の榭脂組成物は、成形時の離型性に優れ、量産性が高、。更に、本発明の榭脂組成物は無色透明性及び耐レーザー性に優れているので、半導体封止、光半導体封止などの封止材、光学レンズ、光ファイバ一、光ディスクなど光学材料として、特に青色レーザーを使用する分野において好適に用いることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0007] 本発明の榭脂組成物は、脂環構造含有重合体とヒンダードァミン化合物と離型剤とを含有してなる。

[0008] 本発明に用いる脂環構造含有重合体は、主鎖及び Z又は側鎖に脂環式構造を有するものであり、機械強度、耐熱性などの観点力は、主鎖に脂環式構造を含有するものが好ましぐレーザー照射下の耐酸ィ匕性の観点からは、側鎖に脂環式構造を含有するものが好ましい。

重合体の脂環式構造としては、飽和環状炭化水素 (シクロアルカン)構造、不飽和環状炭化水素 (シクロアルケン)構造などが挙げられる。脂環式構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はないが、通常 4一 30個、好ましくは 5— 20個、より好ましくは 5— 15個の範囲であるときに、機械強度、耐熱性、及び成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。脂環構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、好ましくは 50重量％以上、更に好ましくは 70重量％以上、特に好ましくは 90重量％以上である。 [0009] 脂環構造含有重合体としては、ノルボルネン系重合体、単環シクロアルケンの付カロ重合体、ビュルシクロアルカンの重合体などが挙げられる。

ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との開環（共)重合体;ノルボルネン系単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との付加（共)重合体;及びこれらの水素化物などが挙げられる単環シクロアルケンの付加重合体としては、単環シクロアルケン単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との付加 (共)重合体、又は脂環式共役ジェン単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との付カ卩（共)重合体を必要に応じてそれらの不飽和結合部分を水素化したものなどが挙げられる。

ビュルシクロアルカンの重合体としては、ビュルシクロアルカンと必要に応じてこれと共重合可能な単量体との（共)重合体；ビニルシクロアルケンと必要に応じてこれと共重合可能な他の単量体 (但し、ビニルシクロアルカンを除く）との（共)重合体の不飽和結合部分の水素化物;芳香族ビニル単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との（共)重合体の芳香環及びォレフィン性不飽和結合部分の水素化物；などが挙げられる。

これらの中で、ノルボルネン系単量体の開環（共)重合体及びその水素化物、ビニルシクロアルカンの重合体が好ましぐ芳香族ビニル単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との（共)重合体の芳香環及びォレフィン性不飽和結合部分の水素化物がより好ましぐ芳香族ビニル単量体単位の割合が 50重量％以上である芳香族ビニル重合体を水素化したものが特に好ましい。

[0010] なお、本発明にお、て、ノルボルネン系単量体、単環シクロアルケン、脂環式共役ジェン、ビュルシクロアルカン及びビュルシクロアルケンを「脂環構造含有単量体」と称することがある。

[0011] 脂環構造含有単量体としては、ビシクロ〔2. 2. 1〕ヘプトー 2—ェン (慣用名：ノルボルネン)及びその誘導体、トリシクロ〔4. 3. 0. I²，⁵〕デカ— 3, 7—ジェン (慣用名：ジシクロペンタジェン）、トリシクロ〔4. 3. 0. I²，⁵〕デカ一 3—ェン、トリシクロ〔4. 4. 0. I²，⁵〕ゥンデ力一 3, 7—ジェン、トリシクロ〔4. 4. 0. I²，⁵〕ゥンデ力一 3, 8—ジェン、トリシクロ〔4. 4. 0. I²，⁵〕ゥンデ力— 3—ェン、テ卜ラシクロ〔7. 4. 0. I¹⁰'¹³. 0²，⁷〕卜リデ力— 2, 4, 6—11 ーテトラェン (別名：1, 4ーメタノ一 1, 4, 4a, 9a—テトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ〔 8. 4. 0. I¹¹'" 0²，⁸〕テトラデカ一 3, 5, 7, 12— 11—テトラエン (別名： 1, 4—メタノ一 1, 4, 4a, 5, 10, 10a キサヒドロアントラセン）、テトラシクロ〔4. 4. 0. I²'⁵. I⁷，¹。〕ドデ力— 3—ェン (慣用名：テトラシクロドデセン)及びその誘導体などのノルボルネン系単量体；

[0012] シクロブテン、シクロペンテン、シクロへキセン、 3, 4—ジメチルシクロペンテンなどの単環シクロアルケン；

シクロペンタジェン、シクロへキサジェンなどの脂環式共役ジェン；

ビュルシクロペンテン、 2—メチルー 4 ビュルシクロペンテン、ビュルシクロへキセンなどのビュルシクロアルケン；

ビニルシクロペンタン、 2—メチルー 4ービニルシクロペンタン、ビニルシクロへキサン、ビ -ルシクロオクタンなどのビュルシクロアルカン；などが挙げられる。

[0013] 芳香族ビュル単量体としては、スチレン、 α—メチルスチレン、ジビュルベンゼン、ビ二ルナフタレン、ビュルトルエンなどが挙げられる。

上記脂環構造含有単量体及び芳香族ビュル単量体は、それぞれ単独で、又は 2 種以上を組み合わせても用いることができる。

[0014] 脂環構造含有単量体または芳香族ビニル単量体と付加重合可能な単量体としては、エチレン、プロピレン、 1ーブテン、 1 ペンテン、 1 キセン、 3—メチルー 1ーブテン、 3—メチルー 1 ペンテンなどの鎖状ォレフィン； 1, 4—へキサジェン、 4ーメチルー 1 , 4 キサジェン、 5—メチノレー 1, 4 キサジェン、 1, 7—ォクタジェンなどの非共役ジェン、 1, 3 ブタジエン、 2—メチルー 1, 3 ブタジエン、 1, 3 キサジェンなどの共役ジェン等が挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独で、あるいは 2種以上組み合わせて使用できる。

[0015] 前記脂環構造含有重合体は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシル基、エポキシ基、グリシジル基、ォキシカルボ-ル基、カルボ-ル基、アミド基、エステル基、酸無水物基などの極性基を含有していてもよい。

[0016] 脂環構造含有単量体や芳香族ビュル単量体の重合方法、及び得られた脂環構造含有重合体への必要に応じて行われる水素添加の方法に格別な制限はなぐ公知の方法に従って行なうことができる。

[0017] 上記ノルボルネン系単量体の開環（共)重合反応は、開環重合触媒を用い、通常、溶媒中で温度—50— 100°C、圧力 0— 5MPaで行うことができる。

開環重合触媒としては、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩又はァセチルアセトンィ匕合物と、還元剤とからなる触媒、あるいは、チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物又はァセチルアセトンィ匕合物と、助触媒の有機アルミニウム化合物とからなる触媒等が挙げられる。

[0018] ノルボルネン系単量体及び単環シクロアルケン、又はこれらと共重合可能な単量体との付加（共)重合反応は、付加重合触媒を用いて通常、温度- 50°C— 100°C、圧力 0— 5MPaで行なうことができる。

付加重合触媒としては、チタン、ジルコニウム、又はバナジウム化合物と助触媒の有機アルミニウム化合物とからなる触媒等が挙げられる。

[0019] 芳香族ビュル単量体、ビュルシクロアルケン又はビュルシクロアルカンの重合反応は、ラジカル重合、ァ-オン重合、カチオン重合などの公知の方法のいずれでもよい力カチオン重合では重合体の分子量が小さくなり、ラジカル重合では分子量分布が広くなつて成形体の機械的強度が低下する傾向があるので、ァニオン重合が好ましい。また、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等のいずれでもよい。

[0020] 芳香族ビュル単量体、ビュルシクロアルケン又はビュルシクロアルカンのァ-オン重合反応は、有機溶媒中で重合触媒を用いて通常- 70— 150°C、好ましくは- 50— 120°Cの反応温度で、通常 0. 01— 20時間、好ましくは 0. 1— 10時間の反応時間で行なうことができる。

重合触媒としては、 n—ブチルリチウム、 1, 4ージリチォブタンなどの有機アルカリ金属等が挙げられ、ジブチルエーテル、トリェチルァミンなどのルイス塩基を添加すると

、分子量分布の狭い重合体が得られるので、機械的強度や耐熱性の確保などの点で好ましい。

前記有機溶媒としては、 n—ペンタン、 n-へキサン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロへキサンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素;テトラヒドロフラン、ジォキサンなどのエーテル類等が挙げられる有機溶媒の使用量は、単量体濃度が、 1一 40重量％になる量であると好ましぐ 10 一 30重量％になる量であるとより好ましい。

重合体は、ランダム又はブロック共重合体のいずれでも良いが、ランダム共重合体であると好ましい。

又、重合体は、ァイソタクチック、シンジオタクチック及びァタクチックのいずれでも良い。

[0021] 脂環式共役ジェンの重合は、例えば特開平 6— 136057号公報ゃ特開平 7— 2583

18号公報に記載された公知の方法によって行なうことができる。

[0022] 脂環構造含有重合体の重合転化率は、 95重量％以上であると好ましぐ 97重量％以上であるとより好ましぐ 99重量％以上であると特に好ましい。重合転化率が高いと、放出有機物量の少な、成形体が得られるので好ま、。

本発明において、重合転化率は、用いた単量体の重量から未反応の単量体の重量を引いた値を、用いた単量体の重量で除した値である。

[0023] 脂環構造含有重合体は、重合反応後に、環や主鎖及び側鎖の炭素 -炭素不飽和結合を水素化することができる。

脂環構造含有重合体は、該重合体中の全炭素 -炭素結合数に対する炭素 -炭素二重結合数の割合力 0. 15%以下であると好ましぐ 0. 07%以下であるとより好ましぐ 0. 02%以下であると特に好ましい。炭素炭素二重結合数の割合が少ないと、放出有機物量の少な、成形体が得られるので好ま、。

[0024] 水素化反応は、水素化する重合体の種類により、水素化触媒の使用量、反応温度

、水素分圧、反応時間及び反応溶液濃度を適宜に最適な範囲に設定することができる。

水素化触媒としては、特に限定されないが、ニッケル、コバルトなどの金属化合物と有機アルミニウムや有機リチウムと組み合わせてなる均一系触媒が好ましい。

また、前記水素化触媒には、必要に応じて活性炭、ケイソゥ土、マグネシアなどの担体を用いることができる。

水素化触媒の使用量としては重合体 100重量部当たり 0. 01— 50重量部、反応温度としては 25— 300°C、水素分圧としては 0. 5— 10MPa、反応時間としては 0. 5— 20時間であることが好まし、。

[0025] 水素化された脂環構造含有重合体は、水素化反応溶液を濾過して水素添加触媒を濾別した溶液力溶媒などを除去することによって得ることができる。

[0026] 溶媒などを除去する方法としては、凝固法や直接乾燥法などが挙げられる。

凝固法は、重合体溶液を重合体の貧溶媒と混合することにより、重合体を析出させる方法である。析出した小塊状の重合体 (クラム）を固液分離し、該重合体を加熱乾燥して溶媒を除去する。

貧溶媒としては、たとえばエチルアルコール、 n—プロピルアルコールもしくはイソプ口ピルアルコールなどのアルコール類；アセトンもしくはメチルェチルケトンなどのケトン類；酢酸ェチルもしくは酢酸ブチルなどのエステル類などの極性溶媒を挙げることができる。

直接乾燥法は、重合体溶液を減圧下で加熱して溶媒を除去する方法であり、遠心薄膜連続蒸発乾燥機、搔面熱交換型連続反応器型乾燥機、高粘度リアクタ装置などの公知の装置を用いて行なうことができる。真空度や温度はその装置によって適宜選択することができる。

[0027] 脂環構造含有重合体の揮発成分含有量は、 0. 5重量％以下であると好ま、。揮発成分含有量がこの範囲であると、放出水分量や放出有機物量のような揮発成分の少な、成形体が得られるので好まし、。

本発明において、揮発成分含有量とは、示差熱重量測定装置 (セイコー 'インスッルメンツネ土製、「TG/DTA200」）を用いて、 30°Cから 350°Cまで 10°C/分で加熱したときに揮発する成分の量である。

揮発成分の低減方法としては、特に限定されないが、前述した凝固法や直接乾燥法によって重合体溶液から溶媒と同時に他の放出水分や放出有機物を除去する方法の他、スチームストリッピング法、減圧ストリツビング法、窒素ストリツビング法などによる方法等が挙げられる。中でも、凝固法と直接乾燥法は生産性に優れているので好ましい。

[0028] 脂環構造含有重合体は、凝固や直接乾燥により溶媒を除去した後、更に減圧下で加熱して乾燥すると、放出水分量及び放出有機物量のより少ない成形体が得られるので好ましい。

乾燥の際の圧力としては、 lOkPa以下であると好ましぐ 3kPa以下であるとより好ましい。

加熱温度としては、 260°C以上であると好ましぐ 280°C以上であるとより好ましい。

[0029] 脂環構造含有重合体のガラス転移温度 (以下、 Tgと、うことがある。ブロック共重合体で Tgが 2個以上あるものは高い値の方を指す。）は、 60— 200°Cの範囲であると好ましぐ 70— 180°Cの範囲であるとより好ましぐ 90— 160°Cの範囲であると特に好ましい。 Tgがこの範囲にあると、耐熱性、加工性の点で好ましい。

本発明にお、て Tgは示差走査熱量計を用いて測定した値である。

[0030] 脂環構造含有重合体の重量平均分子量 (Mw)は、特に制限されないが、重合体がブロック共重合体である場合には、重量平均分子量（Mw)が 50, 000— 300, 00 0の範囲であると好ましく、 55, 000— 200, 000の範囲であるとより好ましく、 60, 00 0— 150, 000の範囲であると特に好ましい。また、重合体がランダム共重合体あるいは単独重合体である場合には、重量平均分子量（Mw)が 5, 000— 500, 000の範囲であると好ましぐ 10, 000— 200, 000の範囲であるとより好ましい。 Mwがこの範囲にあると、機械的強度が高ぐ成形時間を短くすることができるので重合体の熱分解が起こりづらく有機物放出量が少なくなるので好ましい。

[0031] 脂環構造含有重合体の分子量分布 (Mw/Mn) (重量平均分子量 (Mw)と数平均分子量（Mn)との比）は、 1一 2の範囲であると好ましぐ 1-1. 5の範囲であるとより好ましぐ 1-1. 2の範囲であると特に好ましい。 MwZMnがこの範囲にあると、機械強度と耐熱性が高度にバランスされるので好ましい。

[0032] 本発明に用いられるヒンダードアミンィ匕合物は、窒素原子に隣接する炭素原子に置換基が結合したピぺリジン環を含有するものである。

[0033] ヒンダードァミン化合物は、窒素原子に隣接する 2つの炭素原子の双方にそれぞれ置換基が結合したピぺリジン環を複数含有するものであると好ましい。又、窒素原子に隣接する炭素原子に結合する置換基として、メチル基、ェチル基などのアルキル基を有するものが好ましぐ双方の炭素原子のそれぞれにメチル基が結合しているものがより好ましい。

[0034] ヒンダードァミン化合物としては、 N, Ν，， N，，， N，，，ーテトラキス— (4, 6—ビス（ブチルー (N—メチルー 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジン 4 ィル）ァミノ）—トリアジンー 2— ィル) 4, 7 ジァザデカン 1, 10—ァミン、ジブチルァミンと 1, 3, 5—トリァジンと N, N ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）ブチルァミンとの重縮合物、ポリ〔{ 6— (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）ァミノ— 1, 3, 5—トリアジン— 2, 4—ジィル } { (2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル)イミノ}へキサメチレン { (2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル)ィミノ }〕、 1, 6—へキサンジァミン N, N' ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）とモルフォリン一 2, 4, 6—トリクロ口一 1, 3, 5—トリァジンとの重縮合物、ポリ〔（6 モルフオリノー s—トリアジンー 2, 4—ジィノレ） [ (2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル)ィミノ〕一へキサメチレン〔（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジル )ィミノ〕などのピぺリジン環がトリァジン骨格を介して複数結合した高分子量ヒンダ一ドアミンィ匕合物；

[0035] コハク酸ジメチルと 4ーヒドロキシー 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 1ーピペリジンエタノールとの重合物、 1, 2, 3, 4—ブタンテトラカルボン酸と 1, 2, 2, 6, 6—ペンタメチル— 4—ピベリジノールと 3, 9—ビス（2—ヒドロキシー 1, 1 ジメチルェチル)— 2, 4, 8, 10—テトラォキサスピロ [5, 5]ゥンデカンとの混合エステル化物などの、ピぺリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量ヒンダードアミンィ匕合物等が挙げられる。

これらのうち、特に好適なヒンダードアミンィ匕合物は、ポリ〔{6—（1, 1, 3, 3—テトラメチノレブチノレ）アミノー 1, 3, 5—トリアジンー 2, 4 ジィル } { (2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4 —ピペリジル)イミノ}へキサメチレン { (2, 2, 6, 6-テトラメチル -4—ピペリジル)ィミノ）〕である。

[0036] ヒンダードァミン化合物は、同一の化学式や名称で表されるものであっても、光線透過率が異なったり、重合体である場合には数平均分子量などが異なったり、それが持つ特性が大幅に異なる場合がある。

[0037] ヒンダードァミン化合物の分子量は、特に限定されないが、 1, 500— 100, 000であると好ましく、 1, 500— 10, 000の範囲であるとより好ましく、 1, 500— 5, 000の範囲であると特に好ましい。

本発明において、重合体力もなるヒンダードアミンィ匕合物の分子量は、テトラヒドロフランを溶媒として用いたゲル'パーミエーシヨン'クロマトグラフィ法により測定した数平均分子量である。

ヒンダードァミン化合物の分子量は、触媒、反応温度、反応時間により調整することができる。

[0038] また、ヒンダードアミンィ匕合物の光線透過率は、 90%以上であると好ましい。

本発明において、ヒンダードァミン化合物の光線透過率は、 5重量⁰ /₀のクロ口ホルム溶液、 10mm光路セルで測定した波長 400nmの光線透過率である。ヒンダードアミン化合物の光線透過率は、純度を上げることなどにより高めることができる。

[0039] ヒンダードァミン化合物の光線透過率と分子量とが、この範囲内にあると、青色レーザ一光に対する透明性が安定するので好ましい。

例えば巿販されている分子量が 2000以上のポリ〔{6—（1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）ァミノ— 1, 3, 5—トリアジン— 2, 4—ジィル } { (2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4—ピペリジル)イミノ}へキサメチレン { (2, 2, 6, 6-テトラメチル 4-ピペリジル)イミノ}〕には、光線透過率が 90%未満のものと、 95%のものとがあり、光線透過率が高いものが好ましい。

[0040] ヒンダードァミン化合物の量は、脂環構造含有重合体 100重量部に対して、 0. 01 一 5重量部の範囲にあると好ましぐ 0. 03— 2重量部の範囲にあるとより好ましぐ 0.

05— 1重量部の範囲にあると特に好ましい。

[0041] 本発明に用いられる離型剤は、該離型剤の溶解度パラメータ (si)が、基材の脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ (s2)と 10≥ I sl-s2 I ≥0. 8 [ (MPa) ^Q'⁵]の関係にある。

中でも siと s2の関係が、 10≥ I sl-s2 I ≥1の範囲にあると好ましぐ 5≥ | si— s 2 I ≥1. 2の範囲にあるとより好ましい。 I sl-s2 Iが 0. 8より小さいと離型性が悪く、 I sl-s2 I力 S10より大きいと、基材の脂環構造含有重合体との相溶性が低下し、ブリードアウトや、白濁などの原因になる。本発明におヽて、離型剤の溶解度パラメータ (sl)及び脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（s2)は、以下の参考文献 1に記載の「Hoyの推算法」を用いて求めた値である。

離型剤の slは式（1)で求めた Hoyの式中の溶解度パラメータ δ tの値であり、脂環構造含有重合体の s2は、式（2)で求めた Hoyの式中の溶解度パラメータ δ tの値である。

6 t= (Ft+ 277) /V (1)

6 t= (Ft+ 277/n) /V (2)

Fはモル引力関数、 Vはモル体積であり、 nは高分子の有効鎖セグメントあたりの繰り t

返しユニット数である。

(参考文献 1) Polymer Hand Book 4th Edition, Van Kervern. 214, "Pro perties of Polymers"； Method of Hoy

離型剤としては、ノ《ラフィン類、ナフテン類、芳香族類、低分子ポリエチレンワックス、低分子ポリプロピレンワックス、低分子ポリスチレンワックスまたはそれらの酸化物や、カルボン酸、水酸基、エステル基などの変性物等、炭化水素系離型剤;ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへ-ン酸、ヒドロキシステアリン酸、エル力酸、ォレイン酸、ヤシ脂肪酸、フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ヒドロキシヘプタデカン酸、ヒドロキシォクタデカン酸、ヒドロキシエイコサン酸、ヒドロキシドコサン酸、ヒドロキシへキサコサン酸、ヒドロキシトリアコンタン酸などの脂肪酸系離型剤；グリセ口一ノレ、トリメチローノレプロパン、ペンタエリスリトーノレ、ジグリセローノレ、トリグリセローノレ、ジペンタエリスリトール、エチレングリコール、ステアリルアルコール、 1, 6, 7—トリヒド口キシー 2, 2—ジ（ヒドロキシメチル) 4 ォキソヘプタン、ソルビタン、ソルビトール、ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンソルビトール、エチレングリコーノレ、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、 2—メチノレー 1, 6 , 7—トリヒドロキシー 2—ヒドロキシメチルー 4 ォキソヘプタン、 1, 5, 6—トリヒドロキシー 3 ーォキソへキサン、へキサデ力ノール、ヘプタデカノール、ォクタデカノール、デシルテトラデカノール、へキサコサノール、トリアコンタノール、 1, 2—へキサデカンジォール、 2, 3—へプタデカンジオール、 1, 3—才クタデカンジオール、 1, 2 デシルテトラデカンジオールなどのアルコール系離型剤；グリセリンステアレート、ブチルステアレート、ペンタエリスリトーノレモノステアレート、ペンタエリスリトーノレジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、 12—ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、 12—ヒドロキシステアリン酸ステアリルアルコール、ペンタエリスリトールーテトラー 12—ヒドロキシステアレート、エチレングリコールージー 12—ヒドロキシステアレート、プロピレングリコールージー 12—ヒドロキシステアレート等、前記脂肪酸とアルコール系化合物の縮合体である脂肪族エステル系離型剤；ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスォレイン酸アマイド、へキサメチレンビスべヘン酸アマイド、 N—ステアリルステアリン酸アマイド、 N—ォレイルステアリン酸アマイド、エチレンビス力プリル酸アマイド、エチレンビス力プリン酸アマイド、ェチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスイソステアリン酸アマイド、 m—キシリレンビスステアリン酸アマイド、へキサメチレンビスォレイン酸アマイド、ジォレイルアジピン酸アマイド、ジォレイルセバシン酸アマイド、ステアロイドェチルステアレー KC H

17 35

CONH(CH ) OCOC H )など、前記脂肪酸とアンモニアやエチレンジァミンなどとの

2 2 17 35

縮合体である脂肪酸アマイド系離型剤;ステアリン酸カルシウムなど金属と前記脂肪酸との金属塩である脂肪酸金属石鹼系離型剤;シリコーン系離型剤等が挙げられる

[0043] 離型剤の 5%重量減少温度は、 250°C以上であると好ましぐ 280°C以上であるとより好ましぐ 300°C以上であると特に好ましい。

本発明において、 5%重量減少温度は、示差熱重量測定装置 (セイコー 'インスッルメンッ社製、 TGZDTA200)を用いて、窒素雰囲気下 10°CZ分の昇温条件で測定した値である。

5%重量減少温度がこの範囲にあると、金型へのガスとしての付着や、ブリードゃフラッシュなどのために成形品の外観不良が少なくなるので好まし、。

[0044] 離型剤の分子量は、 400— 10, 000の範囲であると好ましぐ 500— 5, 000範囲であるとより好ましい。

分子量力この範囲であると、基材の脂環構造含有重合体への配合が容易であり、金型へのガスとしての付着や、ブリードやフラッシュなどのために成形品の外観不良が少なくなるので好まし、。

[0045] 離型剤は、基材である脂環構造含有重合体の溶解度パラメータとの相対比較が重要となるため、離型剤の選定には制限がないが、炭化水素系;脂肪酸エステル系；として、パラフィンワックス、ステアリルステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、 12—ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、グリセリントリステアレート、 N—ステアリルステアリン酸アマイド、 N—才レイルステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、へキサメチレンビスべヘン酸アマイド、エチレンビスォレイン酸アマイド等の脂肪酸ァマイド系離型剤；等が、揮発性が少な、ので好まヽ。

中でも、配合量が少なくてよぐブリードアウトによる金型汚れが抑制され、成形体の白濁が抑制され、青色レーザーに対する耐性効果が高い点で、脂肪酸アマイド系離型剤がより好ましぐエチレンビスステアリン酸アマイド、へキサメチレンビスべヘン酸アマイド力特に好ましい。

[0046] 離型剤の量は、発明の効果を損なわない範囲であれば格別な制限はないが、脂環構造含有重合体 100重量部に対し、 0. 01— 5重量部の範囲にあると好ましぐ 0. 0 3— 3重量部の範囲にあるとより好ましぐ 0. 05— 2重量部の範囲にあると特に好ましい。離型剤の割合力 Sこの範囲にあると、離型性が改善され、ブリードアウトによる金型汚れが抑制され、更に成形体の白濁が抑制されるので好ましい。

[0047] 離型剤の色調は、発明の効果を損なわない範囲であれば格別な制限はないが、波長 400nm、光路長 3mmの光線透過率が好ましくは 88%以上、より好ましくは 89% 以上、特に好ましくは 90%以上である榭脂組成物を与える色調とすることができる。光線透過率力 Sこの範囲であると、例えば本発明の榭脂組成物を発振波長の短い半導体レーザー（波長 350nm— 530nmの青色レーザー）や短波長光源 LED等用の光学レンズ、回折格子、プリズム等に用いた場合に、光線透過性が高ぐ且つ透過不良によるアブレーシヨンによる変色、変形などが起きずらいので好ましい。

[0048] 本発明の榭脂組成物には、発明の効果を損なわな!/ヽ範囲で、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体の主鎖水素化物（=スチレンエチレンーブチレンースチレンブロック共重合体〔SEBS〕 )や、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体の主鎖水素化物（=スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体〔SE PS] )などの他の重合体成分を添加することができる。このような他の重合体成分を添加すると高温高湿下において白濁しにくくなるので好ましい。

このような他の重合体成分の金属含量は、 50ppm以下であることが好ましぐ 30pp m以下であることが特に好まし、。

他の重合体成分の量は、脂環構造含有重合体 100重量部に対して 0. 05— 70重量部の範囲であると好ましぐ 0. 1一 50重量部の範囲であるとより好ましぐ 0. 15— 0. 3質量部の範囲であると特に好ましい。

[0049] 本発明の榭脂組成物には、機械的性質を向上させる目的で、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、金属フレーク、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロックフィラー、炭酸カルシゥム、タルク、シリカ、マイ力、ガラスフレーク、ミルドファイバー、カオリン、硫酸バリゥム、黒鉛、二硫ィ匕モリブデン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ゥイスカー、チタン酸力リウムゥイスカーなどの充填材を、単独であるいは 2種以上を混合して用いることができる

[0050] 更に、本発明の榭脂組成物には、発明の効果を損なわない範囲で、公知の他の酸化防止剤、難燃剤、抗菌剤、木粉、カップリング剤、可塑剤、着色剤、滑剤、シリコンオイル、発泡剤、界面活性剤、前記以外の離型剤などの添加剤を配合することもできる。

[0051] 本発明の榭脂組成物を製造する方法としては、脂環構造含有重合体、ヒンダードァミン化合物、離型剤、及び必要に応じて添加する添加剤等とを混練りすることによりペレット状の榭脂組成物を得る方法;適当な溶媒中で脂環構造含有重合体、ヒンダ一ドアミン化合物、離型剤、及び必要に応じて添加する添加剤等を混合し、溶媒を除去することにより榭脂組成物を得る方法等が挙げられる。

[0052] 混練は、単軸押出機、二軸押出機、バンバリ一ミキサー、ニーダー、フィーダールーダ一などの溶融混練機等を用いることができる。

混練り温度は、 200— 400°Cの範囲であると好ましく、 240— 350°Cの範囲であるとより好まし、。

また、混練りするに際しては、各成分を一括添加して混練りしても、数回に分けて添カロしながら混練りしてもよい。

[0053] 本発明の榭脂組成物は、離型性、無色透明性、及び耐レーザー性に優れて、る。

中でも、波長 400nm、光路長 3mmの光線透過率が 88%以上である榭脂組成物は、成形体の耐レーザー性の点で好ましい。

[0054] 本発明の榭脂組成物は、公知の成形手段、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法などを用いて成形体にすることができる。成形体の形状は用途に応じて適宜選択できる。

[0055] 成形条件は、特に制限はな、が、たとえば、成形時の榭脂温度は通常 200°C— 40 0°C、好ましくは 210°C— 350°Cで行われる。また金型を使用する場合の金型温度 t

0

(°C)は、使用する脂環構造含有重合体のガラス転移温度を t (°c)とすると、通常、

1

室温 <t < (t + 15) °〇、好ましくはー30) <1 < + 10) °C、より好ましくは（t -2

0 1 1 0 1 1

0) <t < (t + 5°C)で行われる。（ただし、（t—30) <室温、あるいは（t—20°C) <室

0 1 1 1 温である場合は、室温 <tとする。）成形時の榭脂温度、金型温度がこの範囲である

0

と、離型性の点で好ましい。

[0056] また、本発明の榭脂組成物カゝら作製された成形体の表面には、無機化合物、シランカップリング剤などの有機シリコンィ匕合物、アクリル系榭脂、ビニル系榭脂、メラミン榭脂、エポキシ榭脂、フッ素系榭脂、シリコーン榭脂など力もなるハードコート層を形成することができる。

ハードコート層を形成すると、成形体の耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗性及び耐水性などを向上させることができる。

ハードコート層の形成方法としては、熱硬化法、紫外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの公知の方法を挙げることができる。

[0057] 本発明の榭脂組成物は、各種成形体に用いられ、その用途は特に制限はないが、離型性、無色透明性、耐レーザー性に優れているので、例えば回折格子;ピックアツプ対物レンズ、コリメータレンズ、カメラ用撮像レンズ、望遠鏡レンズ、レーザービーム用 f Θレンズなどのレンズ類;光学式ビデオディスク、オーディオディスク、文書フアイルディスク、メモリディスクなどの光ディスク類； OHPフィルム等の光学フィルムなどの光学材料;フォトインタラブター、フォトカプラー、 LEDランプ等の光半導体封止材; I Cカードなどの ICメモリーの封止材；液晶表示装置用の位相差板；光拡散板；導光板

；偏光板保護膜;集光シート;光ファイバ一;などに使用できる。

特に、ピックアップレンズやレーザービーム用 f Θレンズなどのレンズ類；光学ビデオディスク、メモリディスクなどの光ディスク類；のような青色レーザーを用いる装置に使用される透明な成形体や、ミラーや反射デバイス、または表面装飾などの光学成形体などに好適に使用できる。

実施例

[0058] 以下、本発明の実施例について説明する力本発明がこれらによって制限されるものではない。尚、以下において「部」は質量基準である。

[0059] (参考例 1：ビニルシクロアルカン系重合体の合成）

窒素置換したステンレス製耐圧容器に、スチレン 76. 8部とイソプレン 3. 2部を添カロして混合攪拌し混合モノマーを調製した。次いで、窒素置換した電磁撹拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、脱水シクロへキサン 320部、混合モノマー 4部及びジブチルエーテル 0. 1部を仕込み、 50°Cで撹拌しながら n ブチルリチウムのへキサン溶液 (濃度 15%) 0. 454部を添加して重合を開始し、重合させた。重合開始から 0. 5時間経過（この時点での重合転化率は約 96%であった)後、混合モノマ一 76部を 1時間かけて連続的に添加した。混合モノマーの添加終了（この時点での重合転化率は約 95%であった）から 0. 5時間経過後、イソプロピルアルコール 0. 1 部を添加して反応を停止させ、スチレンイソプレンランダム共重合体が溶解した重合反応溶液を得た。

[0060] 次、で、上記重合反応溶液 400部に、安定ィ匕ニッケル水素化触媒 E22U (日揮ィ匕学工業社製； 60%ニッケル担持シリカアルミナ担体) 3部を添加混合し混合液を得、それを電熱加熱装置と電磁撹拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレープに仕込んだ。該オートクレープに水素ガスを供給し、撹拌しながら、オートクレープ内を 16 0°C、 4. 5MPaを保つようにして 6時間水素化反応を行った。水素化反応終了後、ラジォライト # 800を濾過床として備える加圧濾過器 (石〗 11島播磨重工社製、フンダフィルター）を使用して、圧力 0. 25MPaで加圧濾過して、脂環構造含有重合体を含む無色透明な溶液を得た。重合体中の全炭素炭素結合数に対する炭素炭素二重結合数の割合は 0. 02%以下であった。また、この重合体の溶解度パラメータを計算すると 18.77 (MPa) ° ⁵であった。

[0061] (実施例 1)

参考例 1で得られた無色透明溶液 (重合体固形分 100部）に、ヒンダードアミンィ匕合物として、分子量力 000— 2500のポリ〔{6—（1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）ァミノ -1, 3, 5—トリアジン— 2, 4—ジィル } { (2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4—ピペリジル）ィミノ }へキサメチレン { (2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル)イミノ}〕（クロ口ホルム 5重量。 /₀溶液の光路長 10mm石英セルによる 400nmの光線透過率が 97. 0%) 0. 1部及び、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体の主鎖水素化物（SEPS、スチレン Zイソプレン重量比 = 30Z70、メルトフローレート約 70gZ分（230°C、 2. 16 kgf) ) 0. 2部を加えて溶解させた。

[0062] この溶液を金属ファイバー製フィルター（孔径 0. 5 m、 -チダイ社製）にて濾過した。次いで濾液をゼータプラスフィルター 30S (孔径 0. 5— 1 m、キュノ社製）で濾過し、更に、金属ファイバー製フィルター（孔径 0. 2 /ζ πι、 -チダイ社製)で濾過して異物を除去した。

[0063] 得られた濾液 (重合体濃度 = 20%)を 250°Cに加熱し、圧力 3MPaで円筒型濃縮乾燥機（日立製作所製)に連続的に供給した。濃縮乾燥機内の圧力が 60kPa、乾燥器内の重合体溶液の温度が 260°Cになるように調節して濃縮した。次、で濃縮された溶液を 260°Cに保ったまま、更に同型の濃縮乾燥機に圧力 1. 5MPaで供給した。二段目の濃縮乾燥機内の圧力を 1. 5kPa、重合体の温度を 270°Cになるように調節して、溶媒を除去した。溶媒が除去された重合体は、融解状態で濃縮乾燥機から連続的に導出され、クラス 100のクリーンルーム内で押出成形し、水で冷やし、ペレタイザ一（OSP-2、長田製作所製)でカッティングしてペレットを得た。

[0064] このペレットをクロ口ベンゼンに溶解させ、ガスクロマトグラフ（日立製作所社製、 G- 3000 :検出限界 lOppm)により分析したところ、揮発成分含有量は 150ppmであつた。また、ペレットをテトラヒドロフランに溶かし、それをゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィで測定して、標準ポリスチレンの分子量と対比して分子量を決定し、重量平均分子量（Mw)と数平均分子量（Mn)を求めた。 Mwは 85, 000、重量平均分子量（ Mw)Z数平均分子量（Mn)は 1. 18であった。更に、水素化率はほぼ 100% (水素化されて!/ヽな、芳香族ビュル単量体単位と水素化された芳香族ビニル単量体単位との合計量に対する、水素化されていない芳香族ビュル単量体単位の量が 0. 01モル％以下、水素化されて、な、共役ジェン単量体単位と水素化された共役ジェン単量体単位との合計に対する、水素化されて、なヽ共役ジェン単量体単位の量が 0モル％)、ガラス転移温度 (Tg)は 125°Cであった。孔径 0. 2 /z mのフィルターで濾過精製したテトラリンに、このペレットを溶解させて 1. 5%溶液を得、光散乱式微粒子検出器 (リオン社製、 KS-58)を用いて、該溶液中の粒径 0. 5 μ m以上の異物個数を測定した。異物個数は 2. 1 X 10³個 Zgであった。

[0065] 前記ペレットを用いて 2軸押出機 (東芝機械 TEM35B、バレル温度 200°C)にて離型剤として、 12—ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド (溶解度パラメータ： 19.85 (MPa ) °·⁵、 5%重量減少温度： 356°C) 1. 0部を混練配合した。

[0066] (離型性評価）

前記離型剤を配合したペレットを、射出成形機（Sodik製 TUPARL TR100EH) を用いて、レンズ状成形体 (直径 3.5mm、 R= 2.2mm)を成形した。成形条件は、榭脂温度 270°C、金型温度 120°C、サイクルタイム 1分とした。 1ショットでの榭脂使用量は 25gであった。

張り付きがおきるショット数を記録した。 600回で試験を終了した。ショット数が多いほど離型性が良いことを示す。

[0067] (透過率評価）

また、同様の条件で成形した 65 X 65 X 3mmの成形体の波長 400nm、光路長 3m mの光線透過率を測定した。

(無色透明性評価）

また、透過率評価に用いた成形体を側面力も見て 65mm長手方向の色調を目視で観察した。

(耐レーザー性評価）

更に、前記成形体を 60°Cの部屋に静置し、レーザーダイオード (ネオアーク社製、「TC4030S— F405ASUJ )を用いて 40. 5± 10nm、 200mWZcm²の青色レーザ一光を 240時間照射した。レーザー照射後の成形体を、側面から強い光を照射して、目視にて観察した。

離型性 '透過率'無色透明性 ·耐レーザー性の評価結果を表 1に示す。

[0068] (実施例 2)

離型剤の添加量を 0. 5重量部にした以外は、実施例 1と同様にして成形体を得、離型性 ·透過率 ·無色透明性 ·耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表 1に示す

[0069] (実施例 3)

離型剤をペンタエリスリトールジステアレート（溶解度パラメータ： 19.95 (MPa) °⁵、 5 %重量減少温度： 318°C) 0. 5重量部にした以外は実施例 1と同様にして成形体を得、離型性 '透過率'無色透明性'耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表 1〖こ示す。

[0070] (実施例 4)

離型剤をグリセリントリステアレート（溶解度パラメータ： 18. 57 (MPa)° ⁵、 5%重量減少温度： 365°C) 0. 5重量部にした以外は、実施例 1と同様にして成形体を得、離型性 ·透過率 ·無色透明性 ·耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表 1に示す。

[0071] (実施例 5)

離型剤をエチレンビスステアリン酸アマイド（溶解度パラメータ： 19.89 (MPa)° ⁵、 5 %重量減少温度： 324°C) 0. 5重量部にした以外は実施例 1と同様にして成形体を得、離型性 '透過率'無色透明性'耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表 1〖こ示す。

[0072] (実施例 6)

離型剤の配合量を 0.25重量部にした以外は実施例 6と同様にして成形体を得、離型性 ·透過率 ·無色透明性 ·耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表 1に示す。

[0073] (実施例 7)

離型剤をへキサメチレンビスべヘン酸アミド (溶解度パラメータ： 19.46 (MPa) °·⁵、 5 %重量減少温度： 361°C) 0. 25重量部にした以外は実施例 1と同様にして成形体を得、離型性 '透過率'無色透明性'耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表 1〖こ示す。

[0074] (参考例 2：ノルボルネン系ポリマーの合成）

窒素置換下に、ェチルテトラシクロドデセン (以下、 ETCDと略す） 20重量部にシク口へキサン 200重量部、 1一へキセン 2重量部、トリェチルアルミニウム濃度 15重量％のトルエン溶液 15重量部、及びトリェチルァミン 5重量部をカ卩え、 20°Cに保ち、攪拌しながら、 ETCD80重量部及び四塩ィ匕チタンの濃度 20重量％のトルエン溶液 9重量部を 60分間にわたり、連続的にカ卩えた。その後、 1時間反応させ、ェチルアルコール 5重量部及び水 2重量部を加えて反応を停止させた。

[0075] 反応溶液を 40°Cに加熱して触媒を加水分解した後、硫酸カルシウム 3重量部及びシクロへキサン 60重量部を加え、過剰の水を除去した。析出した金属を含む沈殿物を濾過して除去し、 ETCD開環重合体を含む透明なポリマー溶液 371重量部を得た

[0076] 得られたポリマー溶液 750重量部に、 Ni-ケイソゥ土触媒（日揮ィ匕学製 N113) 15 重量部を添加し、耐圧反応容器に入れ、水素を導入して圧力 50kgZcm²、温度 20 0°Cで 3時間水素添加反応を行った。反応終了後、シクロへキサン 700重量部を加えて希釈し、濾過により触媒を除去し ETCD開環重合体水素添加物シクロへキサン溶液 1350重量部を得た。

[0077] 得られた ETCD開環重合体水素添加物シクロへキサン溶液 800重量部を、活性ァルミナ（水澤ィ匕学製ネオビート D) 4. 5重量部を充填した内径 10cm、長さ 100cmのカラムに滞留時間 100秒になるように通過させて、 24時間循環させ無色透明の重合体溶液を得た。この ETCD開環重合体水素添加物の溶解度パラメータを計算すると 18. 77 (MPa) ° ⁵であった。

[0078] (実施例 8)

参考例 2で得られた無色透明溶液 (重合体固形分 100部）に、ヒンダードアミンィ匕合物として、分子量力 000— 2500のポリ〔{6—（1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）ァミノ -1, 3, 5—トリアジン— 2, 4—ジィル } { (2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4—ピペリジル）ィミノ }へキサメチレン { (2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル)イミノ}〕（クロ口ホルム 5重量％溶液の光路長 10mm石英セルによる波長 400nmの光線透過率が 97. 0%) 0. 1部及び、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体の主鎖水素化物（SEBS 、スチレン Zイソプレン重量比 =40/60、メルトフローレート約 0. 8gZ分（230°C、 2 . 16kgf) ) 0. 1部を加えて溶解させ、得られた溶液 (重合体濃度 = 20%)を 260°C に加熱し、圧力 3MPaで円筒型濃縮乾燥機（日立製作所製)に連続的に供給した。濃縮乾燥機内の圧力が 60kPa、乾燥器内の重合体溶液の温度が 270°Cになるように調節して濃縮した。次いで濃縮された溶液を 270°Cに保ったまま、更に同型の濃縮乾燥機に圧力 1. 5MPaで供給した。二段目の濃縮乾燥機内の圧力は 1. 5kPa、重合体の温度は 280°Cになるように調節して、溶媒を除去した。溶媒が除去された重合体は、融解状態で濃縮乾燥機から連続的に導出され、クラス 100のクリーンルーム内で押出成形し、水で冷やし、ペレタイザ一（OSP— 2、長田製作所製)でカッテイングしてペレットを得た。

[0079] この ETCD開環重合体水素添加物の 85°Cのデカリン中で測定した極限粘度〔 r?〕は 0. 4dlZg、トルエンを溶媒とした GPCでポリスチレン換算で測定される MwZMn の比は 2. 1、プロトン NMR法により水素添加反応の前後で比較して水素添加率は 9 9. 8%以上、 DSCにより測定した Tgは 140°Cであった。

[0080] 得られたペレットに、実施例 1と同様の方法で、 2軸押出機 (東芝機械 TEM35B、バレル温度 220°C)にて、離型剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド (溶解度パラメータ： 19.89 (MPa) ° ⁵、 5%重量減少温度： 324。C) 0.25部を混練配合した。

又、射出成形条件を榭脂温度 270°C、金型温度 130°Cとした以外、実施例 1と同様にして成形体を得、離型性 ·透過率 ·無色透明性 '耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表 1に示す。

[0081] (比較例 1)

ヒンダードァミン化合物を、分子量約 2500のポリ〔{6-(1, 1, 3, 3-テトラメチルブチル）ァミノ— 1, 3, 5—トリアジン— 2, 4—ジィル } { (2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4—ピペリジル)イミノ}へキサメチレン { (2, 2, 6, 6-テトラメチル -4—ピペリジル)イミノ}〕（クロ口ホルム 5重量％溶液の光路長 10mm石英セルによる波長 400nmの光線透過率が 8 9. 0%)に、離型剤をパラフィンワックス（日本精鎩製 LUVAX- 1211；溶解度パラメータ： 17.85 (MPa) ^Q'⁵、 5%重量減少温度： 357°C)にした以外は実施例 1と同様にして成形体を得、離型性'透過率'無色透明性 '耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表 1に示す。

[0082] (比較例 2)

離型剤をべへニン酸べへ-ル（日本油脂ユニスター M2222SL；溶解度パラメータ： 18.50 (MPa) ^{0 5}, 5%重量減少温度： 298°C)にした以外は実施例 1と同様にして成形体を得、離型性 ·透過率 ·無色透明性 '耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表 1に示す。

[0083] (比較例 3)

離型剤をトリエチレングリコール (溶解度パラメータ： 28. 31 (MPa)° ⁵、 5%重量減少温度： 240°C以下）にした以外は実施例 1と同様にして成形体を得、離型性，透過率 ·無色透明性 ·耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表 1に示す。

[0084] [表 1]

表 1から以下のことがわかる。

脂環構造含有重合体とヒンダードァミン化合物と離型剤とを含有し、離型剤の溶解度パラメータ（si)と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ (s2)力 10≥ I sl-s2 I ≥0. 8 [ (MPa) ^Q'⁵]の関係にある樹脂組成物（実施例 1一 8)は、成形の際の離型性、成型体の無色透明性に優れており、更に耐レーザー性に優れている。

それに対して、離型剤の溶解度パラメータ (si)と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ (s2)が、 I si— s2 I < 0. 8 [ (MPa) ^Q'⁵]の関係にある榭脂組成物 (比較例 1 及び 2)は、離型性、無色透明性、耐レーザー性に劣る。脂環構造含有重合体とヒンダードァミン化合物と離型剤とを含有し、離型剤の溶解度パラメータ（sl)と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ (s2)力 10く I sl-s2 I [ (MPa) ^Q'⁵]の関係にある榭脂組成物 (比較例 3)は、無色透明性、耐レーザー性に劣る。

産業上の利用可能性

本発明の榭脂組成物は、各種成形体に用いられる。例えば回折格子；ピックアップ対物レンズ、コリメータレンズ、カメラ用撮像レンズ、望遠鏡レンズ、レーザービーム用 f Θレンズなどのレンズ類;光学式ビデオディスク、オーディオディスク、文書ファイルディスク、メモリディスクなどの光ディスク類； OHPフィルム等の光学フィルムなどの光学材料;フォトインタラブター、フォトカプラー、 LEDランプ等の光半導体封止材; IC カードなどの ICメモリーの封止材；液晶表示装置用の位相差板；光拡散板；導光板；偏光板保護膜;集光シート;などとして使用できる。特にピックップレンズやレーザービーム用 f Θレンズなどのレンズ類；光学ビデオディスク、メモリディスクなどの光デイスク類;のような青色レーザーを用いる装置に使用される透明な成形体を形成するのに好適である。

Claims

請求の範囲

[1] 脂環構造含有重合体とヒンダードァミン化合物と離型剤とを含有し、

離型剤の溶解度パラメータ (si)と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ (s2)が、 10≥ I sl-s2 I ≥0. 8 [ (MPa) °⁵]の関係にある榭脂組成物。

[2] 脂環構造含有重合体が、芳香族ビニル単量体単位の割合が 50重量％以上である芳香族ビニル重合体を水素化したものである請求項 1記載の榭脂組成物。

[3] 脂環構造含有重合体中の全炭素 -炭素結合数に対する炭素 -炭素二重結合数の割合が 0. 15%以下である請求項 1又は 2記載の榭脂組成物。

[4] ヒンダードァミン化合物が、（1)分子量が 1, 500— 100, 000の範囲にあり、力つ（ 2) 5重量％のクロ口ホルム溶液の、 10mm光路セルで測定した波長 400nmの光線透過率が 90%以上のものである請求項 1乃至 3記載の榭脂組成物。

[5] 離型剤が脂肪酸アマイド系離型剤である請求項 1乃至 4記載の榭脂組成物。

[6] 波長 400nm、光路長 3mmの光線透過率が 88%以上である請求項 1乃至 5記載の榭脂組成物。

[7] 請求項 1乃至 6記載の榭脂組成物を成形して成る成形体。