WO2004092315A1

WO2004092315A1 - 洗浄剤組成物

Info

Publication number: WO2004092315A1
Application number: PCT/JP2003/012941
Authority: WO
Inventors: Morinobu Fukuda; Makio Tetsu; Dai Yokotsuka; Yohei Kaneko; Nobuyoshi Suzuki
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2003-04-14
Filing date: 2003-10-09
Publication date: 2004-10-28
Also published as: EP1621603A4; KR20060010736A; US20060142174A1; EP1621603A1; AU2003271136A1; CN1759168A

Description

明細 ^

洗浄剤組成物技術分野

本発明は皮膚刺激性が低く、高起泡性の洗浄剤組成物に関する

従来の技術

従来より皮膚洗浄剤用の界面活性剤として、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、 Q!—ォレフインスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤が広く用いられてきた。しかし、このような陰イオン界面活性剤を含む洗浄剤を使用すると、手荒れ等の皮膚障害を起こしやすい傾向があった。

一方、非イオン界面活性剤は皮膚荒れ性をほとんどもたないことが知られているが、起泡力、洗浄力等の洗浄剤としての基本性能は陰イオン界面活性剤に比べると劣っている。

陰イオン界面活性剤の一種であるリン酸エステル系界面活性剤は、皮膚等に対する刺激性が低くマイルドな界面活性剤として知られている。これは、例えば、脂肪族アルコールと無水リン酸又はォキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させて製造されるが、通常、モノエステルとジエステルの混合物あるいはモノ、ジ、トリエステルの混合物として得られる。特に、直鎖率の高いアルキルエステルの場合、ジエステルやトリエステルの含有量が多いと、水に対する溶解性や起泡力に劣るため、煩雑な精製工程を経てモノエステル純度を高める必要があった。一方、水溶性の改善のため、ォキシエチレン基を導入したリン酸エステル化合物も知られているが、この化合物も起泡力が小さく、洗浄基剤としての性能は不充分であった。このような起泡性の問題を改良するために、 J P— A— 200 1 - 1 8 1 6 7 7 には、分岐鎖アルキル基を有するリン酸エステル系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物が提案されているが、まだ十分に満足できるものではなかった。

本発明の開示本発明の課題は皮膚刺激性が低く、高起泡性の洗浄剤組成物を提供することにある。本発明は、下記（a) 成分及び（b) 成分を含有し、（a) 成分と（b) 成分の重量比が（a) / (b) = 65/3 5〜90Z1 0であり、かつ弱酸性である洗浄剤組成物を提供する。 (a) 一般式（ 1) で表されるリン酸モノエステルまたはその塩

0

R^J0 - (CH₂CH₂0)_n - P - OX¹ (1)

OX²

(式中、 R¹は平均炭素数 9〜 1 5で分岐率 1 0 %以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、 X¹及び X²はそれぞれ水素原子又はアルカリ金属を示し、 nはェチレンォキサイドの平均付加モル数を示す 0〜 5の数である。） (b) 一般式（2) で表されるリン酸ジエステルまたはその塩

(式中、 R¹及び nは前記と同じ意味を示し、 X³は水素原子又はアルカリ金属を示す。）

また、本発明は、上記組成物に、更に、アルキルエトキシレート硫酸エステル、ベ夕イン型界面活性剤、脂肪酸又はその塩、アミンォキシド、イセチオン酸系界面活性剤、糖系界面活性剤、アルカノ一ルアミド、 N—ァシルアミノ酸塩及び N 一ァシル—N—メチルタウリン塩からなる群から選ばれる少なくとも 1種の補助界面活性剤（以下（c) 成分という）を含有する洗浄剤組成物を提供する。

さらに本発明は（d)成分として炭素数 5〜 6のグリコ一ルを含有してもよく、高起泡性であり、常温での粘度に対し低温での増粘が少ないため、低温時においても取り扱い易さが維持される洗浄剤組成物を提供する。

また、本発明は（e) 成分として力ルポキシル基を有する増粘性高分子化合物を含有してもよく、さっぱりした使用感を有し、身体及び洗顔用洗浄剤として好適な粘性を有する弱酸性洗浄剤組成物を提供する。

発明の詳細な説明

本発明の（a) 成分及び（b) 成分において、 R¹は起泡性及び水溶性の観点から平均炭素数 9〜 1 5、好ましくは 1 0〜 14、さらに好ましくは 1 1〜 1 3のアルキル基又はアルケニル基であり、その分岐率は 1 0 %以上、好ましくは 1 0 〜 60 %である。ここで分岐率とは、 R¹で示される全アルキル基又はアルケニル基中の分岐鎖ァルキル基又は分岐鎖アルケニル基の割合（重量％) であり、実際の分岐率は、対象とする試料をガスクロマトグラフィー分析し、対応する直鎖エステル、分岐鎖エステルの各ピーク面積の大きさから、下記式により算出する。

∑分岐鎖のピーク面積

分岐率％ =. xl 00

2直鎖のピーク面積 + .分岐鎖のピーク面積また、 X¹, X²及び X³はそれぞれ水素原子、又はアルカリ金属を示すが、アルカリ金属の例としてリチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ナトリウム、力リゥムが好ましい。 nはエチレンォキサイドの平均付加モル数を示す 0〜 5の数であり、好ましくは 0〜3である。本発明の洗浄剤組成物中の（a) 成分と（b) 成分の割合は、水溶性、起泡性等の観点から、重量比で（a) / (b) = 6 5ノ 3 5〜90Z1 0、好ましくは 6 5/ 3 5〜8 5/1 5である。また、本発明の洗浄剤組成物中の（a) 成分と (b) 成分の合計含有量は 3〜 50重量％が好ましく、 5〜3 5重量％がさらに好ましい。本発明の（a) 成分及び（b) 成分は、例えば対応する脂肪族アルコールと無水リン酸又はォキシ塩化リン等のリン酸化剤とを、（a) 成分と（b) 成分とが上記のような重量比で得られるような条件で反応させ、さらに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリで中和することにより、（a) 成分と（b) 成分の混合物として得られる。上記の反応により、リン酸のトリエステル体も生成し得るが、本発明では、混合物中のトリエステル体の含有量は 1重量％以下、即ち、 (a) 成分と（b) 成分の合計量で 99重量％以上が好ましい。

このような（a) 成分と（b) 成分とを主成分とするリン酸エステル化合物は、特定の分岐構造、更にはォキシエチレン基を有することにより、これ以上の精製を行わなくても、優れた起泡性を有する。

ここで用いられる脂肪族アルコールとしては、上記のような平均炭素数及び分岐率を有するように脂肪族アルコールを混合した混合物、あるいは上記のような平均炭素数及び分岐率を有する市販の脂肪族アルコ一ルを用いることができる。本発明の洗浄剤組成物は、上記（a) 成分及び（b) 成分を、上記のような割合で含有し、かつ弱酸性を示す。ここで弱酸性とは、組成物を水で希釈した時に 2 5°Cでの pHが 4. 5〜6. 5であることを言う。特に、本発明の洗浄剤組成物は、イオン交換水で 5重量％濃度に希釈した時の pHが 4. 5〜6. 5であるものが好ましい。

組成物の pHは、酸又は塩基により上記範囲に調整され、好ましくは pH4. 5〜6. 0に調整される。有機酸としては、例えばクェン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、グルタミン酸、ァスパラギン酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、グリコール酸、ァスコルビン酸等が挙げられる。また、無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ、特にリン酸が好ましい。また、塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。本発明の洗浄剤組成物は、更に（c) 成分として、アルキルエトキシレート石リ) it 酸エステル、ベタイン型界面活性剤、脂肪酸又はその塩、アミンォキシド、イセチオン酸系界面活性剤、糖系界面活性剤、アル力ノールアミド、 N—ァシルアミノ酸塩及び N—ァシルー N—メチルタウリン塩からなる群から選ばれる補助界面活性剤の少なくとも 1種を含有することが好ましい。本発明における洗浄剤組成物中の（c) 成分の含有量は 0. 5〜2 0重量％が好ましく、 1〜 1 0重量％がさらに好ましい。

(c) 成分の補助界面活性剤としては、下記（c一 1 ) 〜（c— 9) からなる群から選ばれる少なくとも 1種が好ましい。

(c一 1 ) 一般式（3) で表されるアルキルエトキシレート硫酸エステル

(式中、 R²は平均炭素数 1 0〜 1 8の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、 X⁴はアルカリ金属を示し、 mはエチレンォキサイドの平均付加モル数を示す 0〜 1 0の数である。）

(c一 2) —般式（4) で表されるベタイン型界面活性剤

〔式中、 R ま平均炭素数 8〜 1 8のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式 R ⁴CONH (CH₂) _a—で表されるァシルァミノアルキル基を示し、 R⁴COは平均炭素数 8〜 1 8のァシル基、 aは 2〜4の整数を示し、 X⁵は—CH₂CH (OH) CH₂S 0₃-基又は一 CH₂COO—基を示す。〕 (c一 3) —般式（5) で表される脂肪酸又はその塩

0

5 ~ C— 0Χ⁶ (5)

(式中、 R⁵は平均炭素数 9〜 1 7の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ二ル基を示し、 X⁶は水素原子、アルカリ金属、 ΝΗ₄又はアルカノ一ルアンモニゥムを示す。）

(c - 4) 一般式（6) で表されるアミンォキシド

(式中、 R⁶は平均炭素数 8〜 1 8の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式 R⁷CONH (CH₂) _b—で表されるァシルァミノアルキル基を示し、 R⁷C〇は平均炭素数 8〜 1 8のァシル基、 bは 2〜4の整数を示す。）

(c一 5) —般式（7) で表されるイセチオン酸系界面活性剤

R⁸— C-OCH₂CH₂S0₃Z (7)

II

0

(式中、 R⁸は平均炭素数 9〜 1 7の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ二ル基を示し、 Zは水素原子、アルカリ金属、 NH₄又はアルカノールアンモニゥムを示す。）

(c - 6) 一般式（8) で表される糖系界面活性剤

R⁹-0- (R¹⁰O)_p- (G)_q (8)

(式中、 R⁹は平均炭素数 8〜 1 8のアルキル基又はアルケニル基を示し、 R¹⁽⁾は炭素数 2〜4のアルキレン基を示し、 Gは炭素数 5〜 6の還元糖に由来する残基を示し、 pはアルキレンォキサイドの平均付加モル数を示す 0〜 1 0の数であり、 Qは還元糖の平均縮合度を示す 1〜 1 0の数である。）

(c一 7) —般式（9) で表されるアル力ノールアミド

(式中、 R¹¹は平均炭素数 7〜 1 7の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ二ル基を示し、 R¹²は水素原子又はメチル基を示し、 R¹³は水酸基又は水素原子を示し、 rは 1〜5の数を示し、 r個の R¹²及び r個の R¹³は同一でも異なっていても良い。但し、 r個の R^uのうち少なくとも 1つは水酸基である。）

(c一 8) 平均炭素数 8〜 1 8のァシル基を有する N—ァシルアミノ酸塩

( c - 9 ) 平均炭素数 8〜 1 8のァシル基を有する N—ァシルー N—メチルタウリン塩

上記アルキルエトキシレート硫酸エステル化合物（c一 1) において、 R²は起泡性の観点から、平均炭素数 1 0〜 1 8、好ましくは 1 0〜 14、さらに好ましくは 1 1〜 1 3の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基又はアルケニル基である。また、 X⁴はアルカリ金属を示すが、アルカリ金属の例としてリチウム、ナトリウム、力リウム等が挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。 mはエチレンォキサイドの平均付加モル数を示す 0〜 1 0の数であり、好ましくは 0〜 3である。

上記べタイン型界面活性剤（c一 2) において、 R³は増粘性、起泡性の観点から、平均炭素数 8〜1 8、好ましくは 1 0〜 1 4のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式 R⁴CONH (CH₂) _a- (R⁴COは平均炭素数 8〜 1 8、好ましくは 1 0〜 14のァシル基、 aは 2〜4の整数、好ましくは 3) で表されるァシルァミノアルキル基である。また R³や R⁴COは、牛脂、豚油等の動物系もしくは、大豆油、ヤシ油、パーム核油等の植物系の天然油、又は合成油、及びそれらの混合油から誘導される混合アルキル基又はアルケニル基やァシル基でもよい。特にャシ油、パーム核油から誘導される混合アルキル基又はァシル基が好ましい。 X⁵ は一 CH₂CH (OH) CH₂S O 基又は— CH₂COO-基を示す。

ベタイン型界面活性剤（c一 2) の中では、 R³が平均炭素数 8〜1 8のアルキル基又はアルケニル基で、 X⁵がー CH₂CH (OH) CH₂S O 基であるヒドロキシスルホベタイン、 R³が R⁴CONHC₃H₆— （R⁴COは前記の意味を示す）で表されるァシルァミノプロピル基で、 X⁵がー CH₂C〇0_基であるアミドプロピル力ルポキシべタインが好ましい。これらべタイン型界面活性剤の具体例としては、式（1 0) で表されるラウリルジメチルヒドロキシスルホべタイン、式（1 1 ) で表されるラウロイルァミノプロピルジメチルカルポキシベタイン、式（1 2) で表されるヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルカルポキシベタイン等が挙げられる。

(R¹⁴ :ヤシ油脂肪酸由来）' 上記脂肪酸又はその塩（c一 3 ) において、 R⁵は起泡性の観点から、平均炭素数 9〜 1 7、好ましくは 1 1〜 1 5、更に好ましくは 1 1〜 1 3の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。また脂肪酸又はその塩（c一 3 ) として、油脂原料由来の混合脂肪酸を用いてもよく、油脂の例としてヤシ油、パーム核油、菜種油等が挙げられる。油脂由来脂肪酸は単独で用いても、異なる油脂由来脂肪酸を数種組み合わせて用いてもよく、特に組み合わせて用いる場合、 R ⁵の平均炭素数が 1 1〜 1 3の間に入るような割合で組み合わせて用いるのが望ましい。

また、 X⁶は水素原子、アルカリ金属、 N H₄又はアルカノ一ルアンモニゥムを示すが、アルカリ金属の例としてリチウム、ナトリウム、カリウム等、アルカノールアンモニゥムイオンを生成するアルカノールァミンの例としては、モノ、ジ又はトリエタノールァミン、モノ、ジ又はトリプロパノールァミン等が挙げられる。

X⁶としては、ナトリウム、カリウムが好ましい。

上記アミンォキシド（c一 4) において、 R⁶は、洗浄性及び起泡性の観点から, 平均炭素数 8〜 1 8、好ましくは 1 0〜14のアルキル基又はアルケニル基、あるいは R⁷CONH (CH₂) _b— （R⁷COは平均炭素数 8〜1 8、好ましくは 1 0 〜 1 4のァシル基、 bは 2〜 4、好ましくは 3) で表されるァシルアミノアルキル基である。また R⁶や R⁷COは、牛脂、豚油等の動物系もしくは、大豆油、ヤシ油、パーム核油等の植物系の天然油、又は合成油、及びそれらの混合油から誘導される混合アルキル基又はアルケニル基やァシル基でもよい。特にヤシ油、パーム核油から誘導される混合アルキル基又はァシル基が好ましい。

好ましいアミンォキシドとしては、式 (1 3) で表されるラウリルジメチルァミンォキシド、式 (14) で表されるラウロイルアミノプロピルジメチルァミンォキシド、式（ 1 5) で表されるヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンォキシド等が挙げられる。

C¾

H

C_nH₂₃— C-N-(CH₂)₃-N ~ O ( 14 )

O c¾

( R¹⁵：ヤシ油脂肪酸由来）

上記イセチオン酸系界面活性剤（c 一 5 ) において、一般式（7 ) 中の R ⁸としては、平均炭素数 1 3のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。また、

Zで示されるアル力リ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカノールアンモニゥムイオンを生成するアルカノールァミンとしては、モノ、ジ又は卜リエ夕ノールァミン、モノ、ジ又はトリプロパノールァミン等が挙げられる。

イセチオン酸系界面活性剤（c一 5 ) の好ましい具体例として、ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ミリストイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸カリウム、ミリストイルイセチオン酸カリウム、. ラウロイルイセチオン酸トリエタノールアンモニゥム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルィセチオン酸力リゥム等が挙げられる。上記糖系界面活性剤（c一 6) において、一般式（8) 中の R⁹としては、平均炭素数 8〜 1 8、特に 1 0〜 14のアルキル基（デシル基、ラウリル基、ミリスチル基等）が好ましい。 R^1Qとしては、炭素数 2〜3のアルキレン基が好ましい。 pとしては、 0〜 2が好ましく、 0が更に好ましい。 Gは炭素数 5〜 6の還元糖に由来する残基であり、炭素数 5〜6の還元糖としては、グルコース、ガラクトース、フルクト一ス等が好ましい。還元糖の平均縮合度 Qは 1〜1 0であり、特に 1〜4が好ましい。 Qは、 R⁹で示されるアルキル基 Xはアルケニル基の炭素数に由来する物性を考慮して選択することが好ましく、例えば、 R⁹が炭素数 8〜 1 1のアルキル基又はアルケニル基である場合、 Qは 1〜1. 4、 R⁹が炭素数 1 2 〜 14のアルキル基又はアルケニル基である場合、 Qは 1. 5〜4. 0を選択することが好ましい。なお、 Qはプロトン NMR法で求められる。

上記アル力ノールアミド（c一 7) において、 R"は平均炭素数 7〜1 7、好ましくは 1 0〜14の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。 R¹²は水素原子又はメチル基である。 R¹³は水酸基又は水素原子を示し、 r個の R ¹³のうち少なくとも 1つは水酸基である。 rは 1〜5の数であり、 1〜2が好ましい。

アルカノ一ルアミド（c— 7) の具体例としては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸イソプロパノールァミド、ラウリン酸グリセロールアミド等が挙げられる。

上記 N—ァシルアミノ酸塩（C— 8) において、ァシル基として、平均炭素数 8〜 1 8、好ましくは 1 0〜 14の飽和又は不飽和ァシル基、例えばォクタノィル、デカノィル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、ォレオイル等の単一ァシル基が挙げられる。好ましくはまた、ヤシ油脂肪酸ァシル、パ一ム核油脂肪酸ァシル等の混合ァシル基でもよい。

アミノ酸の例としては、グルタミン酸、ァスパラギン酸、グリシン、ザルコシン、ァラニン、 β—ァラニン、 Ν—メチル _ i3—ァラニン等が挙げられる。塩としては、特に限定されず、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アル力ノールアミン塩等が挙げられるが、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。

上記 N—ァシルー N—メチルタウリン塩（C— 9 ) において、ァシル基として、平均炭素数 8〜 1 8、好ましくは 1 0〜1 4の飽和又は不飽和ァシル基、例えばォクタノィル、デカノィル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、ォレオイル等の単一ァシル基が挙げられる。好ましくはまた、ヤシ油脂肪酸ァシル、パーム核油脂肪酸ァシル等の混合ァシル基でもよい。塩としては、特に限定されず、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカノールァミン塩等が挙げられるが、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。本発明で用いる成分（d) のグリコールとしては、炭素数 5〜 6のもので、例えばジプロピレングリコール、イソプレングリコール等が挙げられる。これらは、 2種以上を用いることもでき、全組成中に 0 . 1〜3 0重量％、特に 0 . 5〜 1 5重量％、更には 1〜 1 0重量％含有するのが好ましい。また、成分（d) と成分（a) 及び（b) の重量比は、（d) / ( (a) + (b) ) = 9 5 / 5〜5 Z 9 5、好ましくは 8 0 / 2 0〜2 0 8 0である。この範囲内であれば、起泡性の維持と、低温時における取り扱い性の維持とが両立可能である。

更に、成分（a) 、 (b) 及び（d) の合計含有量は、 3〜60重量％、好ましくは 5〜40重量％である。 3重量％未満では、起泡性が不十分であり、 6 0重量％を超えると、低温下での粘度安定性が損なわれる。

本発明で用いる成分（e) のカルボキシル基を有する増粘性高分子化合物としては、分子中に力ルポキシル基を有し、架橋構造を有するものが好ましく、例えば、ポリアクリル酸を主鎖とし、架橋基としてァリルショ糖構造やペン夕エリスリトール構造等を含む力ルポキシビ二ルポリマー（市販品として、カーボポール 94 0、カーボポール 941、カーボポール 980、カーボポール 9 8 1 (以上、

B . F . GOODRICH社製） ) 、アクリル酸 · メ夕クリル酸アルキル（C 1 0— 3 0) 共重合体（市販品として、ぺミュレン TR 1、ぺミュレン TR 2、カーボポール 1 342、力一ポポール E TD 2020 (以上、 B . F . GOODRICH社製） ) 等が挙げられる。

これらは、 2種以上を用いることもでき、全組成中に 0. 00 5〜5重量％、好ましくは 0. 1〜 2重量％含有される。上記の範囲において、成分（a)及び（b) との組合わせで、得られる洗浄剤組成物がさっぱりした使用感と適度な増粘効果を両立することができるので好ましい。

ここで、身体及び洗顔用洗浄剤として好適な粘性とは、 2 5 における粘度が 1 00〜5 00, 00 OmPa's程度であることをいい、特に 20 0〜 300 , 0 0 0mPa's、更には 5 00〜： L 0 0, 00 0 mPa' sであるのが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、シャワーゲル、ボディーシャンプー等の液状形態とする場合には、 2 5 における粘度が 20 0〜400 OmPa-s, 特に 5 00〜2 0 0 O mPa ' sであるのが好ましい。また、洗顔料等のペーストの形態とする場合' には、 2 5 °Cにおける粘度が 1 0 , 0 0 0〜3 0 0 , 0 0 0 mPa ' s、特に 2 0， 0 0 0〜： 1 0 0 , 0 0 O mPa ' sであるのが好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、 5 °C以下の低温においても凍結せず、常温における粘度に比べて増粘の程度が少ない。本発明の洗浄剤組成物中には必要に応じて、通常の洗浄剤に用いられる他の界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、 α—才レフインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、 α—スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシアルキレンァルキルエーテルカルボン酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンァルキルエーテル、プル口ニック系界面活性剤等の非イオン界面活性剤、第 4級ァンモニゥム塩等の陽イオン界面活性剤を配合することもできる。

また本発明の洗浄剤組成物中には必要に応じて、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフエロール等の抗炎症剤；ジンクピリチオン、ォクトピロックス等の抗フケ剤；メチルパラベン、プチルパラベン、ェチルパラベン、プロピルパラベン等の防腐剤；その他、油性成分、キレート剤、香料、色素、感触向上剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、冷感剤、紫外線吸収剤、植物エキス、酸化防止剤等を配合することができる。

本発明の洗浄剤組成物は、皮膚刺激性が低く、高起泡性で、皮膚や毛髪等の洗浄に適し、洗顔料、シャワーゲル、シャンプー、ボディーシャンプー等として有用である。また、台所用洗剤等、直接皮膚に長時間接触する洗浄剤等としても有用である。

実施例

実施例 1

表 1に示す（a) 成分と（b) 成分の混合物 a b— l~a b— 3、表 2に示す (c) 成分を用い、表 3及び表 4に示す各組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。表 1の各混合物において、リン酸トリエステル体の含有量はいずれも 0. 5重量％程度であった。なお、 pHは、リン酸又は水酸化ナトリウム水溶液により調整した。

得られた洗浄剤組成物について、下記方法で pHを測定し、起泡性を評価した。結果を表 3及び表 4に示す。

ぐ] pHの測定法 >

洗浄剤組成物 2 gを秤量し、イオン交換水 3 8 gを加えて 5分間撹拌し、均一になった水溶液の pHを、 pH計（HOR I BA p Hメーター F _ 22 ) で 2 5 °Cにて測定した。

<起泡性評価法 >

洗浄剤組成物をイオン交換水で各 1 0倍に希釈した水溶液を 1 0m l 目盛付遠心沈殿管 3本に各 4m 1ずつ取り、市販のハンドレスシェーカー（簡易型振とう機 SHK— COCK ;旭テクノグラス（株）製）に並列で取り付ける。温度 25°C の環境下、振とう周期； 1 80往復/分、振とう角 45度、振とう時間 1 5秒の条件下で振とうした。各試料の泡量を計測して 3本の平均値を得、下記の判断基準で判定した。

◎ 泡量 4 5 m 1以上

〇泡量 3 5ml以上 4 5 m 1未満

△ 泡量 2 5ml以上 3 5 m 1未満

X 泡量 2 5ml未満

表 1

*1:三菱化学 (株)製

ラウリルエトキシレート（2)硫酸エステル塩 c一 1一 1

(—般式（3)中、 R²=ラウリル基、 m=2、 X"=Na) ラウリルジメチルヒドロキシスルホベタイン c- 2-1

(式（1 0)で表される化合物）フゥロイルァノプロヒルカルホキンへタイン c- 2 - 2

(式（1 1 )で表される化合物）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルカルボキシベタイン

G c. o

(式（1 2)で表される化合物） c-3-1 ラウリン酸ナトリウム

c-4-1 ラウリルジメチルアミンォキシド c-5-1 ラウロイルイセチオン酸ナトリウム c - 5-2 ヤシ油脂肪酸ァシルイセチオン酸ナドリウ厶 c-6-1 デシルグルコシド

C-7-1 ラウリン酸モノエタノールアミド

c-8-1 ラウロイルグルタミン酸ナトリウム c-9-1 ラウロイルー N—メチルタウリンナトリウム

比較品

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 1 12 13 ab- 1 15

(a)成分と

(b)成分の ab- 2 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 混合物

ab-3 15

-1-1 5 5 5

c-2-1 5

洗

浄 c-2-2 5

剤

組 c-2-3 5

成 c - 3-1 5

物

成分 c-4-1 5

c-5-1 5

c-6-1 5

%

c-7-1 5

c-8-1 5 c-9-1 5 pH調整剤（リン酸、水酸

化ナトリウム水溶液）適量

イオン交換水バランス（合計で 1 00重量％となる量）

評 pH 5.5 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 価

結

Δ Δ 厶 Δ

果起泡性 △ Δ 厶厶 Δ Δ △

実施例 2

表 5に示すリン酸エステル混合物を用い、表 6に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。得られた洗浄剤組成物の 0°C及び 2 5 における粘度、並びに 40°Cにおける起泡性を評価した。起泡性を 40°Cで評価するのは、温湯を用いて顔や身体を洗う使用場面を想定したものである。結果を表 6に併せて示す。

(評価方法）

( 1 ) 粘度：

各洗浄剤組成物を、 0° (：、 2 5°Cの各温度で 24時間保存した後、各温度における粘度を、 BM型粘度計（TOKIMEC INC.) を用いて測定した。

( 2 ) 起泡性：

各洗浄剤組成物の 1 0倍希釈水溶液 1 00 rnLに、人工汚れとしてラノリン 2 g を加え、内径 6. 5cmの目盛り付きガラス円筒管内において、 40°Cにて、平型プロペラで、回転数 1 000 rpm、 1 0秒毎反転の条件で 1分間攪拌した。攪拌終了後、 5分後の起泡量を測定し、下記の基準で判定した。

〇：泡量 1 5 5mL以上。

△：泡量 145 mL以上 1 5 5 mL未満。

X ：泡量 145mL未満。

*1:三菱化学 (株)製

*2:花王社製

23 訂正された用紙（規則 91) 本発明品比較品

成分 (重量％)

21 22 23 24 21 22 23 24 25 26 27 28 29 リン酸エステル（ab— 4) 30 30 30 30

リン酸エステル（ab— 3) 30 30

A-B リン酸エステル（ab— 2) 30 30 30

リン酸エステル（ab- 5) 30 30 リン酸エステル（ab- 6) 30 30 ジプロピレングリコール 5 5 5 5 5

C

イソプレングリコール 5 5

1 ,3-ブタンジオール 5

イオン交換水バランス

粘度（mPa's) : 0°C 606 590 1260 1110 2530 3180 2060 778 3240 2600 5160 5800 5880 粘度（mPa's) : 25°C 292 230 718 690 254 908 996 202 366 870 1220 1180 334 起泡性〇〇〇〇 Δ X X X Δ X X X X

実施例 3 (洗顔料）

以下に示す組成のペースト状洗顔料を常法により製造した。

得られた洗顔料は、 2 5°Cにおける粘度が 4 5 , 0 0 OmPa-s, 0 における粘度が 4 8 , 0 0 OmPa'sで、低温における増粘の程度が少なく、しかも高起泡性のものであった。

(成分）

リン酸エステル混合物（ab- 2) 2 0 (重量％) ラウリルリン酸 5

ラウリルヒドロキシスルホベタイン（C- 2- 1) 3

ラウリン酸 2

ジプロピレンダリコール 3

エチレングリコールジステアレート 1. 5

ジブチルヒドロキシトルエン 0. 0 2

ェデト酸四ナトリウム 4水和物 0. 0 2

塩化ナトリウム 3

香料 0. 5

4 8 %水酸化ナトリウム p H 5. 5となる量水実施例 4

表 5に示すリン酸エステル混合物を用い、表 7に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。得られた洗浄剤組成物について、すすぎ性及び粘度を評価した。結果を表 7に併せて示す。

(評価方法）

( 1 ) すすぎ性：

男性 1 0名及び女性 1 0名の評価パネルにより、各洗浄剤組成物 5 gを片手の掌にとり、水道水を用いて希釈し、両掌を洗浄した後、すすいだときのすすぎやすさを、以下の基準で評価し、平均スコアにより判定した。

〈評価基準〉

スコア 0 ：すすぎにくい。

スコア 1 ：ややすすぎにくい。

スコア 2 ：すすぎやすい。

スコア 3 ：非常にすすぎやすい。

〈判定基準〉

〇：平均スコア 2以上、 3以下。

Δ：平均スコア 1以上、 2未満。

X ：平均スコア 0以上、 1未満。

( 2 ) 粘度：

各洗浄剤組成物の 2 5でにおける粘度を、 B M型粘度計（TOKIMEC INC . ) を用いて測定した。表フ

本発明品比較品

成分 (重量

31 32 33 34 35 36 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 リン酸エステル（ab— 4) 15 15 15 15

リン酸エステル（ab— 3) 15 15 15

AB リン酸エステル（ab— 2) 15 15 15 15

リン酸エス亍ル（ab-5) 15 15 15 リン酸エステル（ab - 6) 15 15 15 カーボポ一ル 940 1.0 1.0

C カーボポール ETD2020 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

ぺミュレン TR1 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

リンゴ酸所定の pHとなる量

イオン交換水ノ《ランス

pH 5.6 5.4 5.5 5.4 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5 5.6 5.5 5.4 5.5 5.5 5.4 5.5 5.5 すすぎ性〇〇〇〇〇 O △ 厶 △ 厶 Δ Δ 厶 X Δ Δ Δ 粘度（mPa' s) 6090 5930 3600 6680 7030 3970 5500 2060 3610 2220 4060 3130 39.2 39.0 80.6 62.8 44.2

実施例 5 (ボディーシャンプー）

以下に示す組成のボディーシャンプーを常法により製造した。

得られたボディシャンプ一は、 2 5°Cにおける粘度が 3 1 O OmPa'sでありすすぎやすく、さっぱりとした使用感であった。

(成分）

リン酸エステル混合物（ab- 2) - 5 (重量％) ぺミュレン TR1 0. 2

ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 3

ラウリルヒドロキシスルホベタイン (c-2-l) 3

ラウリン酸

グリセリン 0

エチレングリコールジステアレート 2

ジブチルヒドロキシ卜ルェン 0. 0 2

ェデト酸 4ナトリウム · 4水和物 0. 0 2

8 5 %リン酸 p H 5. 5となる:

香料 0. 8

水実施例 6 (洗顔料）

以下に示す組成のペース卜状洗顔料を常法により製造した。

得られた洗顔料は、 2 5°Cにおける粘度が 8 3， 0 0 OmPa'sであり、すすぎやすく、さっぱりとした使用感であった。 (成分）

リン酸エステル混合物（ab - 2 ) 1 5

カーホポール ETD2 02 0 0 . 6

ラウリルリン酸 5

ラウリルヒドロキシスルホべ夕イン（C - 2 - 1)

ラウリン酸

グリセリン 1 0

エチレングリコールジステアレート 1 . 5

ジブチルヒドロキシ卜ルェン 0 . 0 2

ェデト酸 4ナトリウム · 4水和物 0 . 0 2

8 5 %リン酸 p H 5 . 5となる:

香料 0 . 8

水

実施例 7 .

表 1の成分 a b— 2と、表 2の補助界面活性剤成分（c ) とを組合わせて、表 8の組成により洗浄剤組成物を製造し、実施例 1と同様に試験した。起泡量（ml ) を表 8に示す。本発明のリン酸エステル混合物と補助界面活性剤を組み合わせて得た組成物は起泡性が有意に向上していることが分かる。

実施例 8

ペースト状洗顔料の処方例を以下に示す。

(成分）

リン酸エステル混合物（ab-²) 1 5 (重量％) カーポポ一ル ETD2020 0. 6 ラウロイルァミノカルボキシベタイン（C- ² - ²) 1 5 ソルビトール 1 4 ジブチルヒドロキシトルエン 0. 0 2 ェデト酸 4ナトリウム · 4水和物 0. 0 2 8 5 %リン酸 P .H 5. 5となる量香料 0. 4 水

Claims

請求の範囲

1. 下記（a) 成分及び（b) 成分を含有し、（a) 成分と（b) 成分の重量比が ) / (b) '=6 5Ζ3 5〜 9 0/ 1 0であり、かつ弱酸性である洗浄剤組成物。

(a) 一般式（1 ) で表されるリン酸モノエステルまたはその塩

0

O - (CH₂CH₂0)_n - P - OX¹ (1)

OX'

(式中、 R¹は平均素数 9〜 1 5で分岐率 1 0 %以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、 X¹及び X²はそれぞれ水素原子又はアルカリ金属を示し、 nはェチレンォキサイドの平均付加モル数を示す 0〜 5の数である。）

(b) 一般式（2) で表されるリン酸ジエステルまたはその塩

R¹0-(CH₂CH₂0)_n 0

ヽ OX³ (2)

^O— (CH₂CH₂0)_n ^/

2. イオン交換水で 5重量％濃度に希釈した時の p Hが 4· 5〜6. 5である請求項 1記載の洗浄剤組成物 _t

3. (a) 成分と（b) 成分の合計含有量が 3〜50重量％である請求項 1又は 2記載の洗浄剤組成物。

4. 更に、アルキルエトキシレート硫酸エステル、ベタイン型界面活性剤、脂肪酸又はその塩、アミンォキシド、イセチオン酸系界面活性剤、糖系界面活性剤、アルカノ一ルアミド、 N—ァシルアミノ酸塩及び N—ァシル—N—メチルタウリン塩からなる群から選ばれる少なくとも 1種の補助界面活性剤（以下（c) 成分という）を含有する請求項 1記載の洗浄剤組成物。

5. (c) 成分として、下記（c一 1) 〜（c _ 9) からなる群から選ばれる少なくとも 1種を含有する請求項 4記載の洗浄剤組成物。

(式中、 R²は平均炭素数 1 0〜1 8の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、 X⁴はアルカリ金属を示し、 mはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示す 0〜 1 0の数である。） (c - 2) 一般式（4) で表されるベタイン型界面活性剤

〔式中、 R³は平均炭素数 8〜 1 8のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式 R ⁴CONH (CH₂) _a—で表されるァシルァミノアルキル基を示し、 R⁴C〇は平均炭素数 8〜； 1 8のァシル基、 aは 2〜4の整数を示し、 X⁵は一 CH₂CH (OH) CH₂S〇₃—基又は— CH₂C 0〇-基を示す。〕

(c一 3) —般式（5) で表される脂肪酸又はその塩

0

R⁵— C-0X⁶ (5)

(式中、 R⁵は平均炭素数 9〜 1 7の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ二ル基を示し、 X⁶は水素原子、アルカリ金属、 ΝΗ₄又はアルカノールアンモニゥムを示す。）

(c一 4) 一般式（6) で表されるアミンォキシド

(式中、 R⁶は平均炭素数 8〜 1 8の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、あるいは式 R⁷CONH (CH₂) _b—で表されるァシルァミノアルキル基を示し、 R⁷COは平均炭素数 8〜 1 8のァシル基、 bは 2〜4の整数を示す。） (c一 5) —般式（7) で表されるイセチオン酸系界面活性剤

R⁸-C-OCH₂CH₂S0₃Z (7)

0

(式中、 R⁸は平均炭素数 9〜1 7の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ二ル基を示し、 Zは水素原子、アルカリ金属、 NH₄又はアルカノールアンモニゥムを示す。）

(c一 6) —般式（8) で表される糖系界面活性剤 R⁹— O— (R'°0)_p— (G)。 (8)

(式中、 R⁹は平均炭素数 8〜 1 8の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ二ル基を示し、 R^IDは炭素数 2〜4のアルキレン基を示し、 Gは炭素数 5〜6の還元糖に由来する残基を示し、 pはアルキレンォキサイドの平均付加モル数を示す 0〜 1 0の数であり、 Qは還元糖の平均縮合度を示す 1〜 1 0の数である。）

(c - 7) 一般式（9) で表されるアル力ノールアミド

(式中、; ¹¹は平均炭素数 7〜 1 7の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケ二ル基を示し、 R¹²は水素原子又はメチル基を示し、 R¹³は水酸基又は水素原子を示し、 rは 1〜5の数を示し、 r個の R¹²及び r個の R¹³は同一でも異なっていても良い。但し、 r個の R¹³のうち少なくとも 1つは水酸基である。）

(c一 8) 平均炭素数 8〜 18のァシル基を有する N—ァシルアミノ酸塩

(c一 9) 平均炭素数 8〜18のァシル基を有する N—ァシル—N—メチルタウリン塩

6. (c) 成分の含有量が 0. 5〜20重量％である請求項 4又は 5記載の洗浄剤組成物。