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WO2004080180A1 - 殺ダニ剤 - Google Patents

殺ダニ剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2004080180A1
WO2004080180A1 PCT/JP2004/002481 JP2004002481W WO2004080180A1 WO 2004080180 A1 WO2004080180 A1 WO 2004080180A1 JP 2004002481 W JP2004002481 W JP 2004002481W WO 2004080180 A1 WO2004080180 A1 WO 2004080180A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compound
group
general formula
acaricide
acylacetonitrile
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/002481
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Naoki Ishii
Yasuhiro Sasama
Original Assignee
Otsuka Chemical Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Otsuka Chemical Co., Ltd. filed Critical Otsuka Chemical Co., Ltd.
Priority to BRPI0408260-5A priority Critical patent/BRPI0408260A/pt
Priority to US10/547,630 priority patent/US20060167091A1/en
Priority to AU2004218952A priority patent/AU2004218952A1/en
Publication of WO2004080180A1 publication Critical patent/WO2004080180A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to acaricides.
  • mites Due to the long-term use of acaricides, mites have emerged in recent years that are resistant to the acaricide. It is difficult to control the mite using a known acaricide, and therefore, development of a new acaricide is desired.
  • R 1 represents a group —C (O) ZR 2 ].
  • R 2 is a d- 6 alkyl group, d- 4 haloalkyl group, C 2-4 alkenyl group, C 2-4 alkynyl group, (d-6 alkoxy) d-4 alkyl group, (d-4 alkylthio) d -4 represents an alkyl group or a benzyl group.
  • Z represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • X and Y are each an octylogen atom, a d- 6 alkyl group or a C! Shows a 14- octal alkyl group.
  • m and n each represent an integer of 1 to 3.
  • X of mi @ and n Y's may be the same or different. ]
  • the present inventors have conducted intensive studies to develop an acaricide having an even more excellent control effect on mites.
  • the acylacytonitrile compound represented by the above general formula (1) and chlorphenavir It was found that when used together, the control effect on mites was significantly improved.
  • the present invention has been completed based on such findings. It is something.
  • R 1 represents a group —C (O) ZR 2 ].
  • R 2 is a d- 6 alkyl group, d-4 haloalkyl group, C 2-4 alkenyl group, C 2-4 alkynyl group, (Ci 6 alkoxy) Ci-4 alkyl group, (d-4 alkylthio) d- 4 represents an alkyl group or a benzyl group.
  • Z represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • X and Y each represent a halogen atom, a d-6 alkyl group or a d- 4 octaalkyl group.
  • m and n each represent an integer of 1 to 3. The m Xs and the n Ys may be the same or different. ]
  • acylacetonitrile compound is a compound of the general formula (1) wherein Z represents an oxygen atom.
  • acylacetonitrile compound is a compound of the general formula (1) in which X represents a halogen atom or a d- 6 alkyl group.
  • acylacetonitrile compound is a compound of the general formula (1) wherein Y represents at least one selected from the group consisting of a halogen atom and a d-4 haloalkyl group.
  • acylacetonitrile compound is a compound of the general formula (1) in which Z represents an oxygen atom, X represents a d- 6 alkyl group, and Y represents a d-4 octaalkyl group. Agent.
  • acylacetonitrile compound represents an oxygen atom
  • Z represents an oxygen atom
  • R 2 represents a (d- 6 alkoxy) d-4 alkyl group
  • X represents a Ci-6 alkyl group
  • Y represents a Ci-4 octaalkyl group.
  • Item 2 The acaricide according to Item 1, which is the compound of 1).
  • Item 7 Chlorine is added to 100 parts by weight of the acylacetonitrile compound of the general formula (1).
  • Item 7. The acaricide according to any one of Items 1 to 6, which contains fenapyr in an amount of 0.1 to 200 parts by weight.
  • acaricide according to item 7 comprising 0.2 to 160 parts by weight of chlorphenapyr with respect to 100 parts by weight of the acylacetonitrile compound represented by the general formula (1).
  • acaricide according to item 8 which contains 1 to 50 parts by weight of chlorphenavir with respect to 100 parts by weight of the acylacetonitrile compound represented by the general formula (1).
  • Item 10 The acaricide according to Item 9, which contains 2.5 to 10 parts by weight of chlorphenapyr with respect to 100 parts by weight of the acylacetonitrile compound of the general formula (1).
  • the halogen atom is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • Examples of the d- 6 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group And a straight-chain or branched-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a neopentyl group, an n-hexyl group and an isohexyl group.
  • Ci-4 haloalkyl group examples include a fluoromethyl group, a chloromethyl group, a bromomethyl group, a chloromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group,
  • halogen atoms such as 2-chloropropyl group, 3-fluoropropyl group, 3-chloropropyl group, 1-fluorobutyl group, 1-chlorobutyl group, 4-fluorobutyl group, etc.
  • a substituted linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms can be mentioned.
  • alkenyl group examples include a vinyl group, 1 one propenyl group, Ariru group, isopropenyl group, 1 Buarticulu group, 2-butenyl, 3-butenyl, 1 one methyl _ 2- Pro C 2-4 straight chain such as dinyl group, 1,3-butadienyl group And branched or alkenyl groups.
  • alkynyl group for example, Echiniru group, 1 one-propynyl, 2-propynyl, 1 _ methyl _ 2-propynyl group, 1 one Petit group, 2-heptynyl group, 3-heptynyl group And a linear or branched alkynyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the d- 6 alkoxy group include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, n-pentyloxy,
  • a straight-chain or branched-chain alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, such as an isopentyloxy group, a neopentyloxy group, an n-hexyloxy group, and an isohexyloxy group, can be exemplified.
  • Examples of the d- 4 alkyl group include a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and a sec-butyl group. Alkyl group.
  • Examples of the d-4 alkyl group include a methoxymethyl group, an X methoxymethyl group, an n-propoxymethyl group, an isopropoxymethyl group, an n-butoxymethyl group, an isobutoxymethyl group, and a sec-butoxymethyl group. , Tert-butoxymethyl group, n-pentyloxymethyl .. n-hexyloxymethyl ..
  • Examples of the d- 4 alkylthio group include those having 1 to 4 carbon atoms such as methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, isobutylthio, sec-butylthio, tert-butylthio, and the like.
  • a straight-chain or branched-chain alkylthio group can be mentioned.
  • C 4 alkylthio examples include methylthiomethyl, methylthioethyl, ethylthiomethyl, ethylthioethyl, and ethylthiop.
  • Z is preferably an oxygen atom.
  • R 2 is preferably a (d- 6 alkoxy) d- 4 alkyl group.
  • X is preferably a halogen atom or a d- 6 alkyl group.
  • Y is preferably at least one selected from the group consisting of a halogen atom and a d- 4 haloalkyl group.
  • Z is an oxygen atom
  • X is a halogen atom or a d- 6 alkyl group
  • Y is a halogen atom
  • d- 4 Compounds that are at least one selected from the group consisting of groups are preferred.
  • Y is a halogen atom or d- 4 haloalkyl group.
  • n number of Y may be the only halogen atom, may be only C DOO 4 haloalkyl group, even if a mix of halogen atom and C 4 haloalkyl group Good.
  • Z is an oxygen atom
  • X is a d-6 alkyl group
  • Y is a d-4 octaalkyl group.
  • a compound in which the halogen atom in X is a chlorine atom, and the C 6 alkyl group is an isopropyl or t-tert-butyl group is preferable, and a compound in which m is 1 is preferable.
  • Compounds in which X is substituted at the 4-position on the phenyl ring are particularly preferred.
  • Ci- 4 haloalkyl group in Y is a trihalogenomethyl group is preferable, a compound in which a trifluoromethyl group is more preferable, and a compound in which n is 1 is preferable.
  • Y is particularly preferably a compound substituted at the 2-position on the phenyl ring.
  • R 2 is a methoxyethyl group
  • Z is an oxygen atom
  • X is a tert-butyl group
  • Y is a trifluoromethyl group
  • n is 1 m. More preferably, X is substituted at the 4-position on the phenyl ring, and Y is substituted at the 2-position on the phenyl ring.
  • the acylacetonitrile compound contained in the acaricide of the present invention is a known compound, and its production method is described in, for example, JP-A-2002-121181.
  • Chlorfenapyr contained in the acaricide of the present invention is known as a compound having a controlling effect on mites.
  • Chlorphenavir has the formula ''
  • chlorfenapyr is usually 0.1200 parts by weight, preferably 0.2160 parts by weight, more preferably 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acylacetonitrile compound of the general formula (1). More preferably, 2.5 10 parts by weight is blended.
  • the acaricide of the present invention may be composed of an acylacetonitrile compound represented by the general formula (1) and chlorfenapyr.
  • these compounds include a solid carrier, a liquid carrier, and a gaseous carrier (propellant).
  • Various carriers, if necessary, surfactants, other preparations Auxiliaries are included.
  • the acaricide of the present invention is formulated into oils, emulsions, wettable powders, flowables, granules, powders, aerosols, aerosols, etc. by applying the usual formulation methods using the above various components. Is done.
  • the total amount of the active ingredients, the acylacetonitrile compound of the general formula (1) and chlorphenapyr, is usually 0.01 to 95% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight. %.
  • solid carrier used in the formulation examples include clays (kaolin clay, diatomaceous earth, synthetic hydrous silicon oxide, bentonite, fubasamikurei, acid clay, etc.), sulks, ceramics, and other inorganic minerals (cerite, Fine powders or granular materials such as quartz, sulfur, activated carbon, calcium carbonate, hydrated silica, etc., and chemical fertilizers (ammonium sulphate, phosphorous ammonium, ammonium nitrate, urea, salt ammonium, etc.).
  • clays kaolin clay, diatomaceous earth, synthetic hydrous silicon oxide, bentonite, fubasamikurei, acid clay, etc.
  • sulks ceramics
  • other inorganic minerals such as quartz, sulfur, activated carbon, calcium carbonate, hydrated silica, etc.
  • chemical fertilizers ammonium sulphate, phosphorous ammonium, ammonium nitrate, urea, salt ammonium, etc.
  • liquid carrier examples include water; alcohols such as methanol and ethanol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, X-tylbenzene, and methylnaphthalene; Aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as xane, cyclohexane, kerosene, and gas oil; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; nitriles such as acetonitrile and isobutyronitrile; disopropyl ether and dioxane; Acid amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane and carbon tetrachloride; dimethyl sulfoxide; soybean oil And vegetable oils such as cottonseed oil.
  • alcohols such
  • Gaseous carriers for example, butane gas, LPG (liquefied petroleum gas), dimethyl ether, carbon dioxide gas and the like can be mentioned.
  • surfactant examples include alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl aryl ethers and their polyethylenates, polyethylene glycol ethers, polyhydric alcohol esters, sugar alcohol derivatives and the like. Is mentioned.
  • formulation auxiliary examples include a fixing agent, a dispersant, and a stabilizer.
  • fixing agent or dispersing agent examples include casein, gelatin, polysaccharide (starch, Gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite, saccharides, synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acids, etc.).
  • the stabilizer examples include isopropyl acid phosphate (PAP), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT), 2-tert-butyl-4-methoxyphenol and 3-tert-butyl-1-4- Examples include methoxyphenol mixtures (BHA), vegetable oils, mineral oils, fatty acids or esters thereof.
  • the acaricide of the present invention is used as it is or after being diluted with water or the like.
  • the acaricide of the present invention is mixed with other insecticides, nematicides, acaricides, fungicides, herbicides, plant growth regulators, synergists, soil conditioners, animal feeds, and the like. Or can be used simultaneously without mixing.
  • the application rate is usually 0.1 lg to 500 g, preferably 1 to: LOO g per 100 Om 2 of agricultural land in which mite control is required.
  • acaricide of the present invention in the form of an emulsion, a wettable powder, a flowable or the like is used after being diluted with water, its application concentration is usually 1 to 1000 ppm, preferably 10 to 500 ppm.
  • the acaricide of the present invention in the form of granules, powders, etc. is applied without dilution with water.
  • the application concentration of the acylacetonitrile compound of the general formula (1) is usually about 0.5 to 800 ppm, preferably about 12.5 to 400 ppm, more preferably about 100 to 200 ppm.
  • the application concentration of chlorfenavir is usually about 0.1 to 200 ppm, preferably about 0.1 to 50 ppm, more preferably about 0.4 to 20 ppm.
  • the application rates and application concentrations are not limited to the above ranges, but may be increased or decreased depending on the type of preparation, application time, application place, application method, type of pest, degree of damage, etc. can do.
  • the acaricides of the present invention are effective against harmful mites at low dosages.
  • the harmful mites include, for example, plant parasitic mites such as Namihadani, Nisenamihadani, Citrus spider mite, Kansei spider mite, Apple spider mite, Tyrannocolicidae, Mikansabidaji and Nedaji.
  • the acaricide of the present invention exhibits a remarkably excellent control effect on not only drug-sensitive mites but also drug-sensitive mites.
  • the acaricide composition of the present invention has an excellent control effect on various mites even when used at a low concentration.
  • the controlling effect in the present invention means having a controlling activity against all stages of the mite life cycle (eggs, larvae and adults).
  • the acaricide of the present invention exhibits an excellent control effect on dust even when used for a long period of about 14 to 40 days.
  • the acaricide of the present invention also has a high control effect on mites that are resistant to existing acaricides.
  • compound A 2- (4-tert-butylphenyl) -1-2- (2-trifluoromethylbenzoyl) methoxyethyl ester of cyanoacetic acid (this compound is hereinafter referred to as "compound A") 20 parts by weight, polyoxyethylenearyl Phenyl ether polyphosphate potassium salt (trade name: Newcalgen FS-3K, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) 2 parts by weight, polyoxyethylene tristyrylphenyl ether (trade name: Soprofol BSU, Rhodia Japan) 2 parts by weight, 1,2-benzisothiazoline-3 -year-old (preservative, trade name: Proxel GXL (S), manufactured by Avicia) 0.2 parts by weight, silicone-based defoamer (Product name: PRONAL EX-300, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts by weight, 5 parts by weight of propylene glycol (antifreeze) and 60.5 parts by weight of water were mixed
  • Formulation A 10 parts by weight of a 2% aqueous solution of xanthan gum (thickener, trade name: Road Pole 23, manufactured by Rhodia Nichika) was added to prepare a flowable agent.
  • This flowable is hereinafter referred to as "Formulation A”.
  • Tap water was put into a plastic cup (product name: KP-120, manufactured by Konoike Plastics Co., Ltd.), and a lid with a cutout was placed.
  • a non-woven fabric (4.5 x 5.5 cm) with a notch of about 1 cm wide and about 4 cm along the long side was placed on the lid, and dropped into the cup from the notch.
  • a kidney bean leaf piece (approximately 3.5 x 4.5 cm) was placed on the non-woven fabric that had sufficiently absorbed water, and 20 adult female Namihada were released into each cup.
  • Formulation A and Formulation B diluted to a predetermined concentration with tap water are mixed, and this mixed solution is mixed.
  • 2 ml was sprayed using a spray tower (Potter Spray Tower, manufactured by Pergard, UK, spray pressure 51 b / inch). 25 ⁇ 2 of this kidney bean leaf piece.
  • C left in a constant temperature room at 60% humidity. Two days later, the number of live and dead individuals was counted, and the mortality rate (%) was calculated according to the following equation. For comparison, the mortality rate (%) was determined in the same manner as above using Preparation A or Preparation B diluted to a predetermined concentration with tap water.
  • V is the survival rate of the treated section
  • W is the survival rate of the untreated section
  • the expected effectiveness (E) of the fungicide composition of the present invention is expressed by Colby's formula.
  • E indicates the expected efficacy in% when compound A and chlorfenapyr are used at the respective concentrations p and q.
  • X indicates the effectiveness when compound A is used at a concentration p
  • y indicates the effectiveness when chlorfenapyr is used at a concentration q.
  • Table 1 also shows the effectiveness ⁇ %) obtained by the calculation.
  • the numerical value in Katsuko in Table 1 is the effectiveness (%).

Landscapes

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Description

明 細 書
殺ダニ剤
技 術 分 野
本発明は、 殺ダニ剤に関する。
背 景 技 術
殺ダニ剤の長年にわたる使用により、 近年、 該殺ダニ剤に対して抵抗力を有す るダニが出現してきた。 該ダニを、 公知の殺ダニ剤を用いて防除することは困難 であり、 そのため、 新規殺ダニ剤の開発が要望されている。
発 明 の 開 示
本発明者らは、 このような要望に応えるために、 種々の研究を重ねた結果、 ダ 二に対して優れた防除効果を有するァシルァセトニトリル化合物の開発に成功し た (特開 2002— 121181) 。 このァシルァセトニトリル化合物は、 一般 式 (1)
Figure imgf000003_0001
[式中、 R1は基 - C(O) ZR2を示す。 R2は d- 6アルキル基、 d- 4ハロアル キル基、 C 2- 4アルケニル基、 C2- 4アルキニル基、 （d- 6アルコキシ） d- 4アル キル基、 (d- 4アルキルチオ） d- 4アルキル基又はベンジル基を示す。 Zは酸素 原子又は硫黄原子を示す。 X及び Yは、 それぞれ八ロゲン原子、 d- 6アルキル 基又は C！一 4八口アルキル基を示す。 m及び nはそれぞれ 1〜 3の整数を示す。 mi@の X及び n個の Yは、 それぞれ同一であってもよいし、 異なっていてもよ い。 ]
で表される。
発 明 の 開 示
更に、 本発明者らは、 ダニに対して、 より一層優れた防除効果を有する殺ダニ 剤を開発すべく鋭意研究を続けた結果、 上記一般式 （1) で表されるァシルァセ トニトリル化合物とクロルフエナビルとを併用した場合に、 ダニに対する防除効 果が顕著に向上することを見い出した。 本発明は、 斯かる知見に基づき完成され たものである。
1. (a) —般式 （1)
Figure imgf000004_0001
[式中、 R1は基 - C(O) ZR2を示す。 R2は d- 6アルキル基、 d-4ハロアル キル基、 C 2- 4アルケニル基、 C 2-4アルキニル基、 （Ci 6アルコキシ） Ci- 4アル キル基、 （d- 4アルキルチオ） d- 4アルキル基又はベンジル基を示す。 Zは酸素 原子又は硫黄原子を示す。 X及び Yは、 それぞれハロゲン原子、 d- 6アルキル 基又は d- 4八口アルキル基を示す。 m及び nはそれぞれ 1〜 3の整数を示す。 m個の X及び n個の Yは、 それぞれ同一であってもよいし、 異なっていてもよ い。 ]
で表されるァシルァセトニトリル化合物及び
(b) クロルフエナビル
を含有する殺ダニ剤。
2. ァシルァセトニトリル化合物が、 Zが酸素原子を示す一般式 (1) の化合物 である項 1に記載の殺ダニ剤。
3. ァシルァセトニトリル化合物が、 Xがハロゲン原子又は d- 6アルキル基を 示す一般式 (1) の化合物である項 1又は 2に記載の殺ダニ剤。
4. ァシルァセトニ卜リル化合物が、 Yがハロゲン原子及び d-4ハロアルキル 基からなる群から選ばれた少なくとも 1種を示す一般式 (1) の化合物である項 1又は 2に記載の殺ダニ剤。
5. ァシルァセトニトリル化合物が、 Zが酸素原子、 Xが d- 6アルキル基、 Y が d- 4八口アルキル基を示す一般式 （1) の化合物である項 1に記載の殺ダニ 剤。
6. ァシルァセト二トリル化合物が、 Zが酸素原子、 R2が（d- 6アルコキシ） d-4アルキル基、 Xが Ci- 6アルキル基、 Yが Ci- 4八口アルキル基を示す一般 式 （1) の化合物である項 1に記載の殺ダニ剤。
7. 一般式 （1) のァシルァセトニトリル化合物 100重量部に対して、 クロル フエナピルを 0 . 1〜2 0 0重量部含有する項 1〜6のいずれかに記載の殺ダニ 剤。
8 . 一般式 （1 ) のァシルァセトニトリル化合物 1 0 0重量部に対して、 クロル フエナピルを 0 . 2〜 1 6 0重量部含有する項 7に記載の殺ダニ剤。
9 . 一般式 （1 ) のァシルァセトニトリル化合物 1 0 0重量部に対して、 クロル フエナビルを 1〜 5 0重量部含有する項 8に記載の殺ダニ剤。
1 0 . —般式 （1 ) のァシルァセトニトリル化合物 1 0 0重量部に対して、 クロ ルフエナピルを 2 . 5〜1 0重量部含有する項 9に記載の殺ダニ剤。
1 1 . 一般式 ( 1 ) のァシルァセトニトリル化合物とクロルフエナビルとを用い てダニを防除する方法。
本明細書において、 R 2、 X、 Y、 Ζ及び R 3で示される各基は、 具体的には以 下のものを挙げることができる。
ハロゲン原子は、 弗素原子、 塩素原子-. 臭素原子又は沃素原子である。
d- 6アルキル基としては、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n -ブチル基、 イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t—ブ チル基、 n—ペンチル基、 イソペンチル基、 ネオペンチル基、 n—へキシル基、 ィソへキシル基等の炭素数 1〜 6の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を挙げること ができる。
C i- 4ハロアルキル基としては、 例えば、 フルォロメチル基、 クロロメチル基、 ブロモメチル基、 ョ一ドメチル基、 ジフルォロメチル基、 トリフルォロメチル基、
1—フルォロェチル基、 2 _フルォロェチル基、 2一クロ口ェチル基、 2 , 2 , 2 -トリフルォロェチル基、 ペンタフルォロェチル、 1—フルォロプロピル基、
2—クロ口プロピル基、 3—フルォロプロピル基、 3—クロ口プロピル基、 1一 フルォロブチル基、 1—クロロブチル基、 4—フルォロブチル基等の 1〜 9個、 好ましくは 1〜 5個のハロゲン原子で置換された炭素数 1〜 4の直鎖状又は分岐 鎖状アルキル基を挙げることができる。
C 2-4アルケニル基としては、 例えば、 ビニル基、 1一プロぺニル基、 ァリル 基、 イソプロぺニル基、 1ーブテニル基、 2—ブテニル基、 3—ブテニル基、 1 一メチル _ 2—プロぺニル基、 1 , 3—ブタジェニル基等の炭素数 2〜4の直鎖 状又は分岐鎖状アルケニル基を挙げることができる。
C 2- 4アルキニル基としては、 例えば、 ェチニル基、 1一プロピニル基、 2— プロピニル基、 1 _メチル _ 2—プロピニル基、 1一プチ二ル基、 2—プチニル 基、 3—プチニル基等の炭素数 2〜 4の直鎖状又は分岐鎖状アルキニル基を挙げ ることができる。
d - 6アルコキシ基としては、 例えば、 メトキシ基、 エトキシ基、 n—プロポ キシ基、 イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、 イソブトキシ基、 s e c—ブトキ シ基、 t e r t—ブトキシ基、 n—ペンチルォキシ基、 イソペンチルォキシ基、 ネオペンチルォキシ基、 n—へキシルォキシ基、 ィソへキシルォキシ基等の炭素 数 1〜 6の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基を挙げることができる。
d- 4アルキル基としては、 例えば、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 イソブチル基、 s e c一ブチル基等の炭素数 1 〜 4の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を挙げることができる。
(d- 6アルコキシ） d- 4アルキル基としては、 例えば、 メトキシメチル基、 X トキシメチル基、 n—プロポキシメチル基、 イソプロポキシメチル基、 n ブト キシメチル基、 イソブトキシメチル基、 s e c—ブトキシメチル基、 t e r t - ブトキシメチル基、 n一ペンチルォキシメチル.. n一へキシルォキシメチル.. メ トキシェチル基、 エトキシェチル基、 n—プロボキシェチル基、 イソプロポキシ ェチル基、 n—ブトキシェチル基、 イソブトキシェチル基、 s e c—ブ卜キシェ チル基、 t e r t一ブトキシェチル基、 3—メトキシプロピル、 3—エトキシプ 口ピル、 3—ェトキシブチル等の炭素数 1〜 6の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ 基が置換された炭素数 1〜 4の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を挙げることがで 含る。
d - 4アルキルチオ基としては、 例えば、 メチルチオ基、 ェチルチオ基、 n— プロピルチオ基、 イソプロピルチオ基、 n—プチルチオ基、 イソプチルチオ基、 s e c一プチルチオ基、 t e r t一プチルチオ基等の炭素数 1〜4の直鎖状又は分 岐鎖状アルキルチオ基を挙げることができる。
(C 4アルキルチオ） C 4アルキル基としては、 例えばメチルチオメチル基、 メチルチオェチル基、 ェチルチオメチル基、 ェチルチオェチル基、 ェチルチオプ 口ピル、 ェチルチオプチル、 n—プロピルチオメチル、 イソプロピルチオメチル、 n -プチルチオェチル等の炭素数 1 ~ 4の直鎖状又は分岐鎖状アルキルチオ基が 置換された炭素数 1 4の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を挙げることができる。 上記一般式 （1 ) で表されるァシルァセトニトリル化合物において、 Zが酸素 原子であるのが好ましい。
上記一般式 （1 ) で表されるァシルァセトニトリル化合物において、 R 2が (d- 6アルコキシ） d- 4アルキル基であるのが好ましい。
上記一般式 ( 1 ) で表されるァシルァセトニ卜リル化合物において、 Xがハロ ゲン原子又は d- 6アルキル基であるのが好ましい。
上記一般式 （1 ) で表されるァシルァセトニトリル化合物において、 Yがハロ ゲン原子及び d - 4ハロアルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種であ るのが好ましい。
上記一般式 ( 1 ) で表されるァシルァセトニトリル化合物の中でも、 Zが酸素 原子であり、 Xがハロゲン原子又は d- 6アルキル基であり、 Yがハロゲン原子 及び d -4八口アルキル基からなる群から選ばれた少なくとも 1種である化合物 が好ましい。
nが 1である場合、 Yはハロゲン原子又は d - 4ハロアルキル基である。 nが 2又は 3である場合、 n個の Yは、 ハロゲン原子のみであってもよいし、 Cト 4 ハロアルキル基のみであってもよいし、 ハロゲン原子及び C 4ハロアルキル基 が混ざっていてもよい。
上記一般式 （1 ) で表されるァシルァセトニトリル化合物において、 Zが酸素 原子、 Xが d - 6アルキル基、 Yが d— 4八口アルキル基であるのがより好ましい。
Xにおけるハロゲン原子が塩素原子であり、 C 6アルキル基がィソプロピル 基又は t e r t 一ブチル基である化合物が好ましく、 mが 1である化合物が好ま しい。 Xがフエニル環上の 4位に置換されている化合物が特に好ましい。
Yにおける C i - 4ハロアルキル基がトリハロゲノメチル基である化合物が好ま しく、 卜リフルォロメチル基である化合物がより好ましく、 nが 1である化合物 が好ましい。 Yはフエニル環上の 2位に置換されている化合物が特に好ましい。
！^が ^ァルコキ^ ^ ^ァルキル基、 Zが酸素原子、 Xが d - 6アルキル 基、 Yが d- 4八口アルキル基 （トリハロゲノメチル基） 、 nが 1 mが 1であ る化合物が好ましい。 Xはフエニル環上の 4位に、 Yはフエニル環上の 2位に置 換されている化合物がより好ましい。
R2がメトキシェチル基、 Zが酸素原子、 Xが t e r t—ブチル基、 Yがトリ フルォロメチル基、 nが 1 mが 1である化合物が更に好ましい。 Xはフエニル 環上の 4位に、 Yはフエニル環上の 2位に置換されている化合物がより好ましい。 本発明殺ダニ剤に含有されるァシルァセトニトリル化合物は、 公知化合物であ り、 その製造方法については、 例えば特開 2002— 121181に記載されて いる。
本発明殺ダニ剤に含有されるクロルフエナピルは、 ダニに対して防除効果を有 する化合物として公知である。 クロルフエナビルは、 式 '
Figure imgf000008_0001
で表され、 I UPACで 4—ブロモ— 2一 (4—クロ口フエニル) _1ーェトキ シメチルー 5—トリフルォロメチルピロール一 3一カルボ二トリルと称されてい 本発明においては、 一般式 (1) のァシルァセ卜二トリル化合物とクロルフエ ナビルとを併用することを必須とする。 一般式 (1) のァシルァセトニトリル化 合物とクロルフェナピルとを併用することにより、 ダニに対して顕著な防除効果 が発現される。
本発明においては、 一般式 (1) のァシルァセトニトリル化合物 100重量部 に対して、 クロルフエナピルを通常 0. 1 200重量部、 好ましくは 0. 2 160重量部、 より好ましくは 1 50重量部、 更に好ましくは 2. 5 10重 量部配合する。
本発明殺ダニ剤は、 一般式 （1) のァシルァセトニトリル化合物及びクロルフ ェナピルからなっていてもよいが、 通常は、 これらに固体担体、 液体担体、 ガス 状担体 （噴射剤） 等の各種担体、 更に、 必要に応じて界面活性剤、 その他の製剤 用補助剤が配合されている。
本発明殺ダニ剤は、 上記の各種成分を用い、 通常の製剤化方法を適用すること により、 油剤、 乳剤、'水和剤、 フロアブル剤、 粒剤、 粉剤、 エアゾール、 煙霧剤 等に製剤化される。
これらの製剤には、 有効成分である一般式 （1 ) のァシルァセトニトリル化合 物及びクロルフエナピルの合計量が、 通常 0 . 0 1〜9 5重量％、 好ましくは 0 . 1〜5 0重量％含有されている。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、 例えば粘土類 （カオリンクレ一、 珪藻土、 合成含水酸化珪素、 ベントナイト、 フバサミクレ一、 酸性白土等） 、 夕 ルク類、 セラミック、 その他の無機鉱物 (セライ卜、 石英、 硫黄、 活性炭、 炭酸 カルシウム、 水和シリカ等) 、 化学肥料 (硫安、 燐安、 硝安、 尿素、 塩安等） 等 の微粉末あるいは粒状物等が挙げられる。
液体担体としては、 例えば水；メタノール、 エタノール等のアルコール類；ァ セトン、 メチルェチルケトン等のケトン類；ベンゼン、 トルエン、 キシレン、 X チルベンゼン、 メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類； n—へキサン、 シクロ へキサン、 灯油、 軽油等の脂肪族乃至脂環式炭化水素類；酢酸ェチル、 酢酸プチ ル等のエステル類；ァセトニトリル、 イソプチロニトリル等の二トリル類；ジィ ソプロピルエーテル、 ジォキサン等のェ一テル類； N, N—ジメチルホルムアミ ド、 N, N—ジメチルァセトアミド等の酸アミド類；ジクロロメタン、 トリクロ ロェタン、 四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ジメチルスルホキシド；大豆 油、 綿実油等の植物油等が挙げられる。
ガス状担体、 例えばブタンガス、 L P G (液化石油ガス) 、 ジメチルェ一テル、 炭酸ガス等が挙げられる。
界面活性剤としては、 例えばアルキル硫酸エステル類、 アルキルスルホン酸塩、 アルキルァリ一ルスルホン酸塩、 アルキルァリ—ルェ一テル類及びそのポリォキ シエチレン化物、 ポリエチレングリコールエーテル類、 多価アルコールエステル 類、 糖アルコール誘導体等が挙げられる。
製剤用補助剤としては、 例えば固着剤、 分散剤、 安定剤等が挙げられる。
固着剤又は分散剤としては、 例えばカゼイン、 ゼラチン、 多糖類 （でんぷん粉、 アラビアガム、 セルロース誘導体、 アルギン酸等） 、 リグニン誘導体、 ベントナ イト、 糖類、 合成水溶性高分子 （ポリビニルアルコール、 ポリビニルピロリドン、 ポリアクリル酸類等） が挙げられる。
安定剤としては、 例えば、 酸性リン酸イソプロピル （PAP) 、 2， 6—ジー t e r t—ブチルー 4—メチルフエノール （BHT) 、 2— t e r t—ブチル— 4—メトキシフエノールと 3— t e r t一ブチル一4—メトキシフエノールの混 合物 （BHA) 、 植物油、 鉱物油、 脂肪酸又はそのエステル等が挙げられる。 本発明の殺ダニ剤は、 そのままで、 或いは水等で希釈して使用される。 また、 本発明殺ダニ剤を、 他の殺虫剤、 殺線虫剤、 殺ダニ剤、 殺菌剤、 除草剤、 植物成 長調節剤、 共力剤、 土壌改良剤、 動物用飼料等と混合して、 または混合せずに同 時に用いることができる。
本発明殺ダニ剤を農業用に用いる場合、 その施用量は、 ダニの防除が必要な農 地 100 Om2当たり、 通常 0. l g〜500 g、 好ましくは 1〜： L O O gであ る。
乳剤、 水和剤、 フロアブル剤等の形態の本発明殺ダニ剤を水で希釈して用いる 場合は、 その施用濃度は、 通常 l〜1000 p pm、 好ましくは 10〜500 p pmである。 粒剤、 粉剤等の形態の本発明殺ダニ剤は.. 水で希釈することなくそ のまま施用される。
一般式 (1) のァシルァセトニトリル化合物の施用濃度は、 通常 0. 5〜 800 p pm程度、 好ましくは 12. 5〜 400 p pm程度、 より好ましくは 100〜200 p pm程度である。 クロルフエナビルの施用濃度は、 通常 0. 1 〜200 p pm程度、 好ましくは 0. 1〜50 p pm程度、 より好ましくは 0. 4〜20 p pm程度である。
これらの施用量及び施用濃度は、 上記の範囲に限定されず、 製剤の種類、 施用 時期、 施用場所、 施用方法、 害虫の種類、 被害程度等の状況に応じて増加させた り、 減少させたりすることができる。
一般式 （1) のァシルァセトニトリル化合物及びクロルフエナビルとを含有す る本発明殺ダニ剤を使用する態様を上で説明したが、 一般式 （1) のァシルァセ トニトリル化合物とクロルフエナビルとを別個に含有する組成物を調製しておき、 ダニ類の防除の際にこれら 2種の組成物を順次又は同時に、 好ましくは同時に使 用してもなんら差し支えない。 この場合、 一般式 （1 ) のァシルァセトニトリル 化合物及びクロルフエナピルは、 上記と同様の割合で併用するのがよい。
発明の効果
本発明の殺ダニ剤は、 低薬量で有害なダニ類に対して効力を示す。 有害なダニ 類としては、 例えば、 ナミハダ二、 ニセナミハダ二、 ミカンハダニ、 カンザヮハ ダニ、 リンゴハダニ、 チヤノホコリダ二、 ミカンサビダ二、 ネダ二等の植物寄生 性のダニ類が挙げられる。.本発明の殺ダニ剤は、 薬剤感受性のダニ類は勿論のこ と、 薬剤低感受性のダニ類に対しても、 著しく優れた防除効果を発現する。
本発明の殺ダニ剤組成物は、 低濃度の使用によっても各種のダニに対して優れ た防除効果を有している。 本発明における防除効果とは、 ダニのライフサイクル の全ステージ (卵、 幼虫及び成虫) に対して防除活性を有していることを意味す る。
また本発明の殺ダニ剤は、 1 4〜4 0日程度の長期間に亘る使用によってもダ 二に対して優れた防除効果を発現する。
更に、 本発明の殺ダニ剤は、 既存の殺ダニ剤に対して抵抗力を有するダニにも 同様に高い防除効果を有している。
発明を実施するための最良の形態
以下に、 製剤例及び試験例を掲げて本発明をより一層明らかにするが、 本発明 はこれらに限定されるものではない。
製剤例 1 (フロアブル剤)
2— （4— t e r t—ブチルフエニル） 一 2— ( 2—トリフルォロメチルベン ゾィル） シァノ酢酸のメトキシェチルエステル (この化合物を以下 「化合物 A」 という） 2 0重量部、 ポリオキシエチレンァリルフエニルエーテルポリホスフエ —トカリウム塩 （商品名：ニューカルゲン F S— 3 K、 竹本油脂社製） 2重量部、 ポリオキシエチレントリスチリルフエ二ルェ一テル （商品名：ソプロフォール B S U、 ローディア日華社製） 2重量部、 1， 2—べンズイソチアゾリンー 3—才 ン （防腐剤、 商品名： P r o x e l GX L ( S ) 、 アビシァ社製） 0 . 2重量 部、 シリコーン系消泡剤 （商品名：プロナ一ル E X— 3 0 0、 東邦化学社製） 0. 3重量部、 プロピレングリコール （凍結防止剤） 5重量部及び水 60. 5重 量部を混合し、 ダイノミルを用いて湿式粉砕した。 この粉砕物に、 キサンタンガ ム （増粘剤、 商品名：ロードポール 23、 ローディア日華社製） の 2%水溶液 10重量部を加えて、 フロアブル剤を調製した。 このフロアブル剤を以下 「製剤 A」 という。
クロルフエナピルを含むフロアブル剤として、 日本曹達 （株） 製の 「コテツフ ロアブル」 （クロルフエナピルを 10重量％含有するフロアブル剤） を用意した。 このフロアブル剤を以下 「製剤 B」 という。
製剤例 2 (フロアブル剤）
化合物 A 20重量部、'クロルフエナピル 2重量部、 ポリオキシエチレントリ スチリルフエニルエーテルリン酸カリウム塩 (商品名：ソプロフォール FLK、 ローディア日華社製） 3重量部、 ジアルキルサクシネ一トスルホン酸ナトリウム 塩 （商品名：ニューコール 291 PG、 日本乳化剤社製） 1重量部、 1, 2—べ ンズイソチアゾリン— 3—オン (防腐剤、 商品名： P r o X e 1 GXL (S) 、 アビシァ社製） 0. 2重量部、 シリコーン系消泡剤 （商品名：プロナール EX— 300、 東邦化学社製） 0. 3重量部、 プロピレングリコール （凍結防止剤） 5 重量部及び水 58. 5重量部を混合し、 ダイノミルを用いて湿式粉砕した。 この 粉砕物に、 キサンタンガム (増粘剤、 商品名：ロードポール 23、 ローディア日 華社製） の 2%水溶液 1 0重量部を加えて、 フロアブル剤を調製した。
試験例 1 (ナミハダ二に対する効力試験）
長野県に生息する薬剤低感受性のナミハダ二を供試害虫に用いた。 供試薬剤と して製剤 A及び製剤 Bを使用した。
プラスチックカップ （商品名： KP— 120、 鴻池プラスチック社製） に水道 水を入れ、 切り込み口を入れた蓋をした。 不織布 （4. 5 X 5. 5 cm) の長辺 に沿って 1 cm幅で 4 cm程度切り込みを入れたものを蓋に載せ、 切り込み口か らカップ内に垂らした。 十分吸水した不織布にインゲンマメ葉片 （約 3. 5 X 4. 5 cm) を載せ、 ナミハダ二雌成虫をそれぞれ 1カップに 20匹ずつ放虫し た。
次に、 水道水で所定濃度に希釈した製剤 A及び製剤 Bを混合し、 この混合液を 散布塔 （Potter Spray Tower, 英国パーガード社製、 散布圧 5 1 b/インチ） を 用いて 2ml散布した。 このインゲンマメ葉片を 25±2。C、 湿度 60%の恒温 室内に静置した。 2日後に生死個体数を数え、 次式に従い死亡率 （％) を求めた。 また、 比較のために、 水道水で所定濃度に希釈した製剤 A又は製剤 Bを用い、 上記と同様にして、 死亡率 (%) を求めた。
死亡率 = { 1 - (V) / (W) } X 100
数式中、 Vは処理区の生存率、 Wは無処理区の生存率である。
結果を表 1に示す。
また、 本発明の殺菌剤組成物の期待される有効度 （E) をコルビーの式
(We e d s, 15, 20 -22 (1967) ) から算出して、 計算上の有効度 (%) を求めた。
E = x + y- (x · y/100)
数式中、 Eは化合物 A及びクロルフェナピルをそれぞれの濃度 p及び qで使用 した場合に期待される有効度を％で示したものである。 Xは化合物 Aを濃度 pで 使用した時の有効度を示し、 yはクロルフエナピルを濃度 qで使用した時の有効 度を示したものである。
計算により求めた有効度 {%) を表 1に併せて示す。 表 1におけるかつこ内の 数値は、 有効度 （％) である。
化 合 物 A の 濃 度 （ppm)
0 12.5 25 50 100 200
0 19 45 48 25 66
0.4 0 82(66) クロルフヱナピル 1 0 90(19) 92(45) 78(48) 100 ( 25) 95(66) の難 (p m) 2 0 90(19) 90(45) 95(48) 100 (25) 100 (66)
5 0 100 (19) 100 ( 45) 100 (48) 100 (25) 100 (66)
10 84 100 ( 87) 100 (91) 100 ( 92) 100 (88) 100 ( 95) 表 1における死亡率 （％) の数値は、 計算上の有効度 ） の数値より遙かに 大きい。 従って、 ァシルァセトニトリル化合物とクロルフエナピルとを併用する ことより、 ダニに対する防除効果が当業者の予測を越えて顕著に向上することが、 表 1から明らかである。

Claims

請 求 の 範 囲
1. (a) —般式 （1)
Figure imgf000015_0001
[式中、 R1は基 - C(0)ZR2を示す。 R2は d- 6アルキル基、 d-4八口アル キル基、 C2- 4アルケニル基、 C 2-4アルキニル基、 （Ci- 6アルコキシ） Ci- 4アル キル基、 （d- 4アルキルチオ） Ci- 4アルキル基又はベンジル基を示す。 Zは酸素 原子又は硫黄原子を示す。 X及び Yは、 それぞれハロゲン原子、 d- 6アルキル 基又は d- 4ハロアルキル基を示す。 m及び nはそれぞれ 1〜 3の整数を示す。 m個の X及び n個の Yは、 それぞれ同一であってもよいし、 異なっていてもよ い。 ]
で表されるァシルァセトニトリル化合物及び
(b) クロルフエナビル
を含有する殺ダニ剤。
2. ァシルァセトニトリル化合物が、 Zが酸素原子を示す一般式 （1) の化合物 である請求の範囲第 1項に記載の殺ダニ剤である。
3. ァシルァセトニトリル化合物が、 Xがハロゲン原子又は d- 6アルキル基を 示す一般式 （1) の化合物である請求の範囲第 1項又は第 2項に記載の殺ダニ剤。
4. ァシルァセトニトリル化合物が、 Yがハロゲン原子及び C！ - 4ハロアルキル 基から選ばれた少なくとも 1種を示す一般式 （1) の化合物である請求の範囲第 1項又は第 2項に記載の殺ダニ剤。
5. ァシルァセトニトリル化合物が、 Zが酸素原子、 Xが d- 6アルキル基、 Y が ハロアルキル基を示す一般式 （1) の化合物である請求の範囲第 1項に 記載の殺ダニ剤。
6. ァシルァセトニトリル化合物が、 Zが酸素原子、 R2が（C!- 6アルコキシ) d- 4アルキル基、 Xが d- 6アルキル基、 Yが d- 4ハロアルキル基を示す一般 式 （1) の化合物である請求の範囲第 1項に記載の殺ダニ剤。
7. ァシルァセトニトリル化合物が、 R2が（d-6アルコキシ） d- 4アルキル基、 Zが酸素原子、 Xが d-6アルキル基、 Yが d- 4ハロアルキル基、 nが 1、 mが 1を示し、 Xはフエニル環上の 4位に、 Yはフエニル環上の 2位に置換されてい る一般式 （1) の化合物である請求の範囲第 1項に記載の殺ダニ剤。
8. ァシルァセトニトリルィヒ合物が、 R2が（d-6アルコキシ） d- 4アルキル基、 Zが酸素原子、 Xが d- 6アルキル基、 Yがトリハロゲノメチル基、 nが 1、 m が 1を示し、 Xはフエニル環上の 4位に、 Yはフエニル環上の 2位に置換されて いる一般式 （1) の化合物である請求の範囲第 1項に記載の殺ダニ剤。
である化合物が好ましい。 Xはフエニル環上の 4位に、 Yはフエニル環上の 2位 に置換されている化合物がより好ましい。
9. ァシルァセトニトリル化合物が、 R2がメトキシェチル基、 Zが酸素原子、 Xが t e r t—ブチル基、 Yがトリフルォロメチル基、 ηが 1、 mが 1を示し、 Xはフエニル環上の 4位に、 Yはフエニル環上の 2位に置換されている一般式 ( 1 ) の化合物である請求の範囲第 1項に記載の殺ダニ剤。
10. 一般式 (1) のァシルァセトニトリル化合物 100重量部に対して、 クロ ルフエナピルを 0. 1〜 200重量部含有する請求の範囲第 1項〜第 9項のいず れかに記載の殺ダニ剤。
11. 一般式 （1) のァシルァセトニトリル化合物 100重量部に対して、 クロ ルフエナビルを 0. 2〜160重量部含有する請求の範囲第 10項に記載の殺ダ 二剤。
12. —般式 (1) のァシルァセトニトリル化合物 100重量部に対して、 クロ ルフエナピルを 1〜 50重量部含有する請求の範囲第 11項に記載の殺ダニ剤。
13. 一般式 (1) のァシルァセトニトリル化合物 100重量部に対して、 クロ ルフヱナピルを 2. 5〜10重量部含有する請求の範囲第 12項に記載の殺ダニ 剤。
14. 一般式 （1·) のァシルァセトニトリル化合物とクロルフエナピルとを用い てダニを防除する方法。
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