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WO2002026849A1 - Polymere aldehyd/siloxan-amin-netzwerke - Google Patents

Polymere aldehyd/siloxan-amin-netzwerke Download PDF

Info

Publication number
WO2002026849A1
WO2002026849A1 PCT/EP2001/010674 EP0110674W WO0226849A1 WO 2002026849 A1 WO2002026849 A1 WO 2002026849A1 EP 0110674 W EP0110674 W EP 0110674W WO 0226849 A1 WO0226849 A1 WO 0226849A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
amine
mixture
formaldehyde
siloxane
formula
Prior art date
Application number
PCT/EP2001/010674
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Serguei Evsioukov
Gunnar Schornick
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of WO2002026849A1 publication Critical patent/WO2002026849A1/de

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/06—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/54—Nitrogen-containing linkages

Definitions

  • the invention relates to polymeric aldehyde / siloxane-amine networks.
  • aldehydes such as formaldehyde
  • amines such as monoamines and aliphatic diamines
  • DE-A-26 45 170 relates to a vulcanization accelerator for rubbers.
  • the accelerator comprises a reaction product of an aldehyde with phenylenediamine or an aliphatic 1,2- or 1,3-diamine. Ethylene diamine or propylene diamine is preferably used as the aliphatic diamine.
  • the aldehyde used is preferably formaldehyde.
  • US 3,461,100 relates to condensation products of aldehydes or ketones with diamines and monoamines.
  • the water-insoluble, but soluble in aliphatic hydrocarbons, polymer materials are used as protective coatings, especially for metals. They are obtained by condensing an aldehyde or ketone with a diamine in an organic reaction medium. As a by-product, water is continuously removed. For example, formaldehyde and hexamethylene diamine are implemented.
  • JP-A-63 192 750 relates to the production of polymeric tertiary amines which have hexahydrotriazine units.
  • the compounds are obtained by reacting primary and secondary amines with formaldehyde. They can be used as catalysts for urethane foams and as hardeners for epoxy resins and rubber latices.
  • US 5,830,243 relates to fuel compositions containing N-substituted perhydro-s-triazine compounds. These are made by Reaction of an aldehyde with at least one ether amine. The compounds serve to reduce the formation of deposits in injection engines.
  • reaction products described are not polymeric networks but compounds which are soluble in hydrocarbons.
  • the formation of cross-linked products using diamines and triamines is mentioned.
  • the object of the present invention is to provide polymeric networks whose properties can be adjusted over a wide range.
  • materials based on aldehydes and amines that have novel properties are to be made available.
  • polymeric networks which can be obtained by condensing an aldehyde or a mixture of aldehydes or precursors thereof with an amine-containing component A, optionally in the presence of a solvent S, component A at least one siloxane amine (I)
  • R in each position independently of one another C t - ⁇ -alkyl radical or aryl radical
  • n is an integer from 1 to 20,
  • r is an integer value from 1 to 19 with the proviso that 1 ⁇ r ⁇ q.
  • Formaldehyde or a mixture of aldehydes containing formaldehyde is preferably used as the aldehyde.
  • Corresponding precursors to these compounds can also be used. Such precursors are, for example, the cyclic trimer form, 1,3,5-trioxane or polymeric forms of formaldehyde, the so-called paraformaldehyde. Acetals such as diethoximethane can also be used.
  • the aldehydes are condensed with component A.
  • the ratio is preferably chosen so that stoichiometric amounts of reactive aldehyde groups and amino groups are present. Deviations from the stoichiometry of up to 20 mol%, preferably up to 10 mol%, can also lead to usable polymer networks.
  • Component A contains at least one siloxane amine (I), (H 2 N-) t Y 4 -Si (R) 2 - (O-Si (R) 2 -) n Y 3 (-NH 2 ) s (I)
  • the siloxane amines (I) preferably have an average molecular weight (M n ) of 200 to 20,000 g / mol, particularly preferably 500 to 10,000 g / mol, in particular 1,000 to 5,000 g / mol.
  • R is preferably in each case independently a - ⁇ -alkyl radical, particularly preferably a C ! - 3 -alkyl radical, in particular a methyl radical or ethyl radical, or aryl radical.
  • Y 3 and Y 4 are the same or different organic radicals.
  • the organic radicals can be derived from zo-alkylene radicals, preferably -io-alkylene radicals, in particular C 5 alkylene radicals, in which non-adjacent CH 2 groups by oxygen, sulfur, -NH-, -N (C 1, 4 -alkyl ) -, -CO-, optionally substituted arylene and / or optionally substituted heteroarylene can be replaced.
  • They are preferably unsubstituted particularly preferably -1 0 -alkylene radicals, in particular ds-alkylene radicals. These are preferably linear radicals, each of which has a terminal primary amino group.
  • s and t preferably have integer values from 1 to 3, particularly preferably 1 or 2, in particular 1. These are in particular diamines.
  • Y 3 and Y 4 can also be dendrimer residues, preferably of generation 1, 2 or 3.
  • s and t can have correspondingly higher values of up to 20 each.
  • reaction of amines (I) with the aldehydes can be carried out without solvent or in the presence of a solvent (S).
  • a solvent for example, water-miscible solvents are used as the solvent (S).
  • Formaldehyde is used, for example, as an aqueous formalin solution.
  • Acetone, dioxane, dioxolane, THF, polyether glycols and similar solvents can also be used as solvents, which, if miscible, can contain water.
  • the reaction is preferably carried out at temperatures in the range from 0 to 70 ° C., particularly preferably 10 to 50 ° C., in particular 15 to 30 ° C.
  • the siloxane amine is placed in the solvent and then mixed with formaldehyde in solid or gaseous or preferably in dissolved form. Acetals can also be used in liquid form. If desired, the reaction can be carried out in the presence of basic catalysts.
  • amines of the formula (II) can also be used.
  • Y 1 denotes n-valent organic radicals which are derived from C 2 - 3 o 00 alkylene radicals, preferably C 2 - 10 o 0 alkylene radicals, in particular C 2 .
  • Y 1 denotes n-valent organic radicals which are derived from oligomers or polymers of ethylene, propylene or mixtures of these monomers with an average number of 1000 of these monomer units are particularly preferably used.
  • Amines of the formula (III) can also be used. These are preferably compounds in which Y denotes q-valent organic radicals which are derived from C 2 - 3 o 00 alkylene radicals, preferably C2-1000 alkylene radicals, in particular C 2 - 100 alkylene radicals, in which non-adjacent ones CH 2 groups can be replaced by oxygen, sulfur, -NH-, -N (-CC 4 alkyl) -, -CO-, optionally substituted arylene and / or optionally substituted heteroarylene.
  • the q-valent organic radicals Y 2 are preferably derived from oligomers or polymers of ethylene, propylene or mixtures of these monomers with an average number of up to 1000 of these monomer units.
  • the functional monovalent radicals Z can be selected from the group consisting of -OH, -SH, -COO - ⁇ - (. OC 1 13 alkyl) alkyl, -SO 3 -C ⁇ - 12 alkyl and -PO 2 ,
  • the Z radicals can also be selected from neutralized acid radicals, such as carboxyl or sulfonyl groups neutralized with alkali or amines or ammonia.
  • siloxane amines (I) are used.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel. The molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • reaction product solidified but remained sticky. It was a cloudy yellow color.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 2 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 2 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 2 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 2 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 2 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 2 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 2 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 2 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 2 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 2 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 3 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 3 to formaldehyde was 1: 1.
  • the reaction product became sticky solid.
  • a mixture of the siloxane amine 3 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • a mixture of the siloxane amine 3 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel. The molar ratio of siloxane-amine 3 to formaldehyde was 1: 1.
  • the reaction product became sticky solid.
  • a mixture of the siloxane amine 3 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 3 to formaldehyde was 1: 1.
  • the reaction product became sticky solid.
  • a mixture of the siloxane amine 3 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • the reaction product became solid and cloudy after about 10 minutes. It was yellow in color.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • the reaction product became milky, firm and brittle after about 5 minutes.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • reaction product quickly became cloudy, solid and brittle.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • the reaction product became cloudy and solid after about 10 minutes. It was yellow in color.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 1 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 1 to formaldehyde was 1: 1.
  • the reaction product could not be mixed.
  • a mixture of the siloxane amine 2 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 2 to formaldehyde was 1: 1.
  • reaction product became gummy and slightly sticky after about 1 day.
  • a mixture of the siloxane amine 2 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 2 to formaldehyde was 1: 1.
  • a mixture of the siloxane amine 2 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 2 to formaldehyde was 1: 1.
  • reaction product became gummy and slightly sticky after about 1 day.
  • a mixture of the siloxane amine 3 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 3 to formaldehyde was 1: 1.
  • reaction product became gummy and slightly sticky after about 1 day. It was slightly yellow in color.
  • a mixture of the siloxane amine 3 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 3 to formaldehyde was 1: 1.
  • the reaction product became gummy and slightly sticky after about 1 day. It was slightly yellow in color.
  • a mixture of the siloxane amine 3 and THF was produced.
  • a mixture of formalin (37% formaldehyde in water) in THF was also prepared. Both mixtures were combined at room temperature and mixed well. The mixture was then poured into an open vessel.
  • the molar ratio of siloxane-amine 3 to formaldehyde was 1: 1.
  • reaction product became gummy and slightly sticky after about 1 day. It was slightly yellow in color.
  • Examples 16 to 27 were polymerized 50%.

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Abstract

Polymere Netzwerke sind dadurch erhältlich, daß man einen Aldehyd oder eine Mischung von Aldehyden oder Vorläufer davon mit einer Amine enthaltenden Komponente A gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels S kondensiert, wobei Komponente A mindestens ein Siloxan-Amin (I): (H2N-)tY4-Si(R)¿2?-(O-Si(R)2-)nY?3(-NH¿2)s, worin bedeuten Y3 (s+1)-wertiger organischer Rest; Y4 (t+1)-wertiger organischer Rest; R in jeder Position unabhängig voneinander C¿1-12?-Alkylrest oder Arylrest; s ganzzahliger Wert von 1 bis 20; t ganzzahliger Wert von 1 bis 20; gegebenenfalls mindestens ein Amin der Formel (II): Y?1(-NH¿2)n und gegebenenfalls mindestens ein Amin der Formel (III): (Z-)(q-r)Y2(-NH2)r enthält, worin bedeuten Y1 n-wertige organische Reste; Y2 q-wertige organische Reste; Z funktionelle einwertige Reste; n ein ganzzahliger Wert von 1 bis 20; q ein ganzzahliger Wert von 2 bis 20 und r ein ganzzahliger Wert von 1 bis 19 mit der Maßgabe, daß 1 ≤ r < q.

Description

Polymere Aldehyd/Siloxan-Amin-Netzwerke
Die Erfindung betrifft polymere Aldehyd/Siloxan-Amin-Netzwerke.
Umsetzungsprodukte von Aldehyden wie Formaldehyd und Aminen wie Monoaminen und aliphatischen Diaminen sind seit langer Zeit bekannt und werden in unterschiedlichen Einsatzgebieten verwendet.
DE-A-26 45 170 betrifft einen Vulkanisierungsbeschleuniger für Kautschuke. Der Beschleuniger umfaßt ein Reaktionsprodukt eines Aldehyds mit Phenylendiamin oder einem aliphatischen 1,2- oder 1,3-Diamin. Als aliphatisches Diamin wird vorzugsweise Ethylendiamin oder Propylendiamin eingesetzt. Der eingesetzte Aldehyd ist vorzugsweise Formaldehyd.
US 3,461,100 betrifft Kondensationsprodukte von Aldehyden oder Ketonen mit Diaminen und Monoaminen. Die wasserunlöslichen, aber in aliphatischen Kohlenwasserstoffen löslichen Polymermaterialien werden als Schutzbe- schichtungen, insbesondere für Metalle, eingesetzt. Sie werden erhalten durch Kondensation eines Aldehyds oder Ketons mit einem Diamin in einem organischen Reaktionsmedium. Als Nebenprodukt entstehendes Wasser wird kontinuierlich entfernt. Beispielsweise werden Formaldehyd und Hexamethylen- diamin umgesetzt.
JP-A-63 192 750 betrifft die Herstellung von polymeren tertiären Aminen, die Hexahydrotriazineinheiten aufweisen. Die Verbindungen werden erhalten durch Umsetzung von primären und sekundären Aminen mit Formaldehyd. Sie können als Katalysatoren für Urethanschäume und als Härter für Epoxidharze und Kautschuklatices eingesetzt werden.
US 5,830,243 betrifft Treibstoffzusamrnensetzungen, die N-substituierte Perhydro-s-triazin-Verbindungen enthalten. Diese werden hergestellt durch Umsetzung eines Aldehyds mit mindestens einem Etheramin. Die Verbindungen dienen zur Verminderung der Bildung von Ablagerungen in Einspritzmotoren.
Bei den beschriebenen Umsetzungsprodukten handelt es sich ganz überwiegend nicht um polymere Netzwerke sondern um in Kohlenwasserstoffen lösliche Verbindungen. Die Bildung von vernetzten Produkten durch Einsatz von Diaminen und Triaminen wird erwähnt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von polymeren Netzwerken, deren Eigenschaften sich in einem weiten Bereich einstellen lassen. Zudem sollen Materialien auf Grundlage von Aldehyden und Aminen bereitgestellt werden, die neuartige Eigenschaften aufweisen.
Die Aufgaben werden erfindungsgemäß gelöst durch polymere Netzwerke, die dadurch erhältlich sind, daß man einen Aldehyd oder eine Mischung von Aldehyden oder Vorläufer davon mit einer Amine enthaltenden Komponente A, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels S, kondensiert, wobei Komponente A mindestens ein Siloxan-Amin (I),
(H2N-)tY4-Si(R)2-(O-Si(R)2-)„Y3(-NH2)s (I)
worin bedeuten
Y3 (s + 1) - wertiger organischer Rest
Y4 (t + 1) - wertiger organischer Rest
R in jeder Position unabhängig voneinander Ct-π-Alkylrest oder Arylrest
s ganzzahliger Wert von 1 bis 20
t ganzzahliger Wert von 1 bis 20
gegebenenfalls mindestens ein Amin der Formel (II) Y^-NH^n (II)
und gegebenenfalls mindestens ein Amin der Formel (III)
(Z-)(q.r)Y2(-NH2)r (III)
enthält, worin bedeuten
Y1 n-wertige organische Reste,
Y q-wertige organische Reste,
Z funktionelle einwertige Reste,
n ein ganzzahliger Wert von 1 bis 20,
q ein ganzzahliger Wert von 2 bis 20 und
r ein ganzzahliger Wert von 1 bis 19 mit der Maßgabe, daß 1 < r < q. Als Aldehyd wird dabei vorzugsweise Formaldehyd oder eine Mischung von Aldehyden, die Formaldehyd enthält, eingesetzt. Auch entsprechende Vorläufer dieser Verbindungen können eingesetzt werden. Derartige Vorläufer sind beispielsweise die cyclische trimere Form, das 1,3,5-Trioxan oder polymere Formen des Formaldehyds, der sogenannte Paraformaldhyd. Auch Acetale wie Diethoximethan können eingesetzt werden.
Die Aldehyde werden mit der Komponente A kondensiert.
Dabei wird das Mengenverhältnis vorzugsweise so gewählt, daß stöchiometrische Mengen an reaktionsfähigen Aldehydgruppen und Aminogruppen vorliegen. Abweichungen von der Stöchiometrie bis zu 20 mol-%, vorzugsweise bis zu 10 mol-% können auch zu verwendbaren polymeren Netzwerken führen.
Die Komponente A enthält mindestens ein Siloxan-Amin (I), (H2N-)tY4-Si(R)2-(O-Si(R)2-)nY3(-NH2)s (I)
Vorzugsweise haben die Siloxan-Amine (I) ein mittleres Molekulargewicht (Mn) von 200 bis 20.000 g/mol, besonders bevorzugt 500 bis 10.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 5.000 g/mol.
Vorzugsweise ist R jeweils unabhängig ein -ό-Alkylrest, besonders bevorzugt ein C!-3-Alkylrest, insbesondere ein Methylrest oder Ethylrest, oder Arylrest.
Y3 und Y4 sind gleiche oder verschiedene organische Reste. Die organischen Reste können sich von zo-Alkylenresten, vorzugsweise -io-Alkylenresten, insbesondere Cι-5-Alkylenresten ableiten, in denen nicht benachbarte CH2- Gruppen durch Sauerstoff, Schwefel, -NH-, -N(C1.4-Alkyl)-, -CO-, gegebenenfalls substituiertes Arylen und/oder gegebenenfalls substituiertes Heteroarylen ersetzt sein können.
Vorzugsweise handelt es sich um nicht substituierte
Figure imgf000005_0001
besonders bevorzugt -10-Alkylenreste, insbesondere d-s-Alkylenreste. Dabei handelt es sich vorzugsweise um lineare Reste, die jeweils eine endständige primäre Aminogruppe aufweisen.
s und t haben dabei vorzugsweise ganzzahlige Werte von 1 bis 3, besonders bevorzugt 1 oder 2, insbesondere 1. Damit handelt es sich insbesondere um Diamine.
Y3 und Y4 können auch Dendrimerreste sein, vorzugsweise der Generation 1, 2 oder 3. In diesem Fall können s und t entsprechend höhere Werte von jeweils bis 20 aufweisen. 1
Schon beim Einsatz der Diamine werden vernetzte Strukturen erhalten, indem die Aminogruppen mit einer äquivalenten Menge an Aldehyd zu einer Triazacyclohexyl-Struktur kondensiert werden, siehe beispielsweise E. M. Smolin, L. Rapoport: s-Triazines and derivatives, in: The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 13, ed. by A. Weissberger, Interscience Publ., New York, 1959, pp. 473 - 544. Die Aminogruppen eines Siloxans können dabei Bestandteile zweier unterschiedlicher Ringsysteme sein, so daß sich dreidimensionale Netzwerke ausbilden:
O n H2N-R-NH2 2n «A H
H2C=N-R-N=CH2
\ n
Polycyclotrimerisation
Figure imgf000006_0001
Beim Vorliegen sekundärer Aminogruppen oder beim Vorliegen verzweigter Verbindungen mit beispielsweise drei primären Aminogruppen können entsprechend komplexere dreidimensional vernetzte Produkte erhalten werden.
Die Umsetzung von Aminen (I) mit den Aldehyden, insbesondere Formaldehyd, kann lösungsmittelfrei oder in Gegenwart eines Lösungsmittels (S) durchgeführt werden. Als Lösungsmittel (S) werden beispielsweise wassermischbare Lösungsmittel verwendet.
Formaldehyd wird beispielsweise als wäßrige Formalinlösung eingesetzt. Als Lösungsmittel kommen weiterhin Aceton, Dioxan, Dioxolan, THF, Polyetherglykole und ähnliche Lösungsmittel in Betracht, die, sofern mischbar, Wasser enthalten können.
Die Umsetzung wird dabei vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 70°C, besonders bevorzugt 10 bis 50°C, insbesondere 15 bis 30°C durchgeführt.
In der Regel wird das Siloxan-Amin im Lösungsmittel vorgelegt und danach mit Formaldehyd in fester oder gasförmiger oder vorzugsweise in gelöster Form versetzt. Acetale können auch in flüssiger Form eingesetzt werden. Die Umsetzung kann dabei, wenn gewünscht, in Gegenwart von basischen Katalysatoren durchgeführt werden.
Neben den Aminen (I) können auch Amine der Formel (II) eingesetzt werden. Dabei werden vorzugsweise solche Verbindungen verwendet, in denen Y1 n-wertige organische Reste bezeichnet, die sich von C2-3o00-Alkylenresten, vorzugsweise C2-10o0-Alkylenresten, insbesondere C2.1oo- Alkylenresten ableiten, in denen nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoff, Schwefel, -NH-, -N(Cι.4- Alkyl)-, -CO-, gegebenenfalls substituiertes Arylen und/oder gegebenenfalls substituiertes Heteroarylen ersetzt sein können.
Besonders bevorzugt werden solche Amine der Formel (II) eingesetzt, in denen Y1 n-wertige organische Reste bezeichnet, die sich von Oligomeren oder Polymeren des Ethylens, Propylens oder Mischungen dieser Monomeren mit einer durchschnittlichen Anzahl von 1000 dieser Monomereinheiten ableiten.
Zudem können auch Amine der Formel (III) eingesetzt werden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um Verbindungen, in denen Y q-wertige organische Reste bezeichnet, die sich von C2-3o00-Alkylenresten, vorzugsweise C2-1000- Alkylenresten, insbesondere C2-100- Alkylenresten ableiten, in denen nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoff, Schwefel, -NH-, -N(Cι-4-Alkyl)-, -CO-, gegebenenfalls substituiertes Arylen und/oder gegebenenfalls substituiertes Heteroarylen ersetzt sein können. Bevorzugt leiten sich die q-wertigen organischen Reste Y2 von Oligomeren oder Polymeren des Ethylens, Propylens oder Mischungen dieser Monomeren mit einer durchschnittlichen Anzahl von bis zu 1000 dieser Monomereinheiten ab.
Dabei können die funktionellen einwertigen Reste Z ausgewählt sein aus der Gruppe, bestehend aus -OH, -SH, -COO- -^-Alkyl, -SO3-Cι-12-Alkyl und -PO(O-C1.13-Alkyl)2. Die Reste Z können auch ausgewählt sein aus neutralisierten Säureresten, wie mit Alkali oder Aminen bzw. Ammoniak neutralisierten Carboxyl- oder Sulfonylgruppen.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden nur die Siloxan- Amine (I) eingesetzt.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
Beispiele
In den nachstehenden Beispielen werden Siloxan-Amine der allgemeinen Formel
H2N-CH2-CH2-CH2-Si(CH3)2-(O-Si(CH3)2-)n-CH2-CH2-CH2-NH2
eingesetzt. Es wurden Produkte mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 1000 (Siloxan-Amin 1), 5000 (Siloxan-Amin 2) und 10000 (Siloxan- Amin 3) eingesetzt.
Beispiel 1
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegos- sen. Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Nach etwa 1 Stunde wurde das Reaktionsprodukt trüb und fest, blieb aber klebrig. Es wies eine rötlichgelbe Farbe auf.
Beispiel 2
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Nach etwa 1 Stunde wurde das Reaktionsprodukt fest, blieb aber klebrig. Es wies eine gelblich trübe Farbe auf.
Beispiel 3
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Nach etwa 30 Minuten wurde das Reaktionsprodukt fest und trüb, blieb aber klebrig. Beispiel 4
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Nach etwa 1 Minute wurde das Reaktionsprodukt fest und trüb.
Beispiel 5
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde sofort fest und trüb.
Beispiel 6
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 2 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 2 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Nach etwa 1 Tag wurde das Reaktionsprodukt klebrig und fest. Beispiel 7
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 2 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 2 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Nach etwa 1 Tag wurde das Reaktionsprodukt klebrig und fest.
Beispiel 8
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 2 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegos- sen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 2 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Nach etwa 1 Tag wurde das Reaktionsprodukt fest.
Beispiel 9
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 2 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 2 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Nach etwa 1 Tag wurde das Reaktionsprodukt fest. Beispiel 10
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 2 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 2 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Nach etwa 1 Tag wurde das Reaktionsprodukt fest.
Beispiel 11
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 3 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegos- sen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 3 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde klebrig fest.
Beispiel 12
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 3 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 3 zu Formaldehyd betrug 1 : 1. Das Reaktionsprodukt wurde klebrig fest.
Beispiel 13
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 3 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen. Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 3 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde klebrig fest.
Beispiel 14
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 3 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegos- sen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 3 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde klebrig fest.
Beispiel 15
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 3 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 3 zu Formaldehyd betrug 1 : 1. Das Reaktionsprodukt wurde klebrig fest.
Beispiel 1 bis 15 in verschiedenen Konzentrationen polymerisiert.
Beispiel 16
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde nach etwa 10 Minuten fest und trüb. Es wies eine gelbliche Farbe auf.
Beispiel 17
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegos- sen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde nach etwa 5 Minuten milchig, fest und spröde.
Beispiel 18
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde schnell trüb, fest und spröde.
Beispiel 19
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde nach etwa 10 Minuten trüb und fest. Es wies eine gelbliche Farbe auf.
Beispiel 20
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde sofort fest und war nicht gut mischbar. Beispiel 21
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 1 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 1 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt ließ sich nicht mischen.
Beispiel 22
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 2 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 2 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde nach etwa 1 Tag gummiartig und leicht klebrig fest.
Beispiel 23
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 2 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 2 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde nach etwa 1 Tag gummiartig und leicht klebrig fest. Beispiel 24
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 2 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 2 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde nach etwa 1 Tag gummiartig und leicht klebrig fest.
Beispiel 25
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 3 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegos- sen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 3 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde nach etwa 1 Tag gummiartig und leicht klebrig fest. Es wies eine leicht gelbliche Farbe auf.
Beispiel 26
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 3 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 3 zu Formaldehyd betrug 1 : 1. Das Reaktionsprodukt wurde nach etwa 1 Tag gummiartig und leicht klebrig fest. Es wies eine leicht gelbliche Farbe auf.
Beispiel 27
Es wurde eine Mischung aus dem Siloxan-Amin 3 und THF hergestellt. Ebenso wurde eine Mischung aus Formalin (37% Formaldehyd in Wasser) in THF hergestellt. Beide Mischungen wurden bei Raumtemperatur zusammengegeben und gut durchmischt. Sodann wurde das Gemisch in ein offenes Gefäß ausgegossen.
Das Molverhältnis von Siloxan-Amin 3 zu Formaldehyd betrug 1 : 1.
Das Reaktionsprodukt wurde nach etwa 1 Tag gummiartig und leicht klebrig fest. Es wies eine leicht gelbliche Farbe auf.
Beispiel 16 bis 27 wurde 50%-ig polymerisiert.

Claims

Patentansprüche
1. Polymere Netzwerke, dadurch erhältlich, daß man einen Aldehyd oder eine Mischung von Aldehyden oder Vorläufer davon mit einer Amine enthaltenden Komponente A, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels S, kondensiert, wobei Komponente A
mindestens ein Siloxan-Amin (I),
(H2N-)tY4-Si(R)2-(O-Si(R)2-)„Y3(-NH2)s (I)
worin bedeuten
Y (s + 1) - wertiger organischer Rest
Y (t + 1) - wertiger organischer Rest
R in jeder Position unabhängig voneinander Ci-π-Alkylrest oder
Arylrest
s ganzzahliger Wert von 1 bis 20
t ganzzahliger Wert von 1 bis 20
gegebenenfalls mindestens ein Amin der Formel (II)
Y1(-NH2)n (II)
und gegebenenfalls mindestens ein Amin der Formel (III)
(Z-)(q-r)Y2(-NH2)r (HI) enthält, worin bedeuten
Y1 n-wertige organische Reste,
Y q-wertige organische Reste,
Z funktionelle einwertige Reste,
n ein ganzzahliger Wert von 1 bis 20,
q ein ganzzahliger Wert von 2 bis 20 und
r ein ganzzahliger Wert von 1 bis 19 mit der Maßgabe, daß 1 < r < q.
2. Polymere Netzwerke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aldehyd Formaldehyd oder eine Mischung von Aldehyden, enthaltend Formaldehyd, oder Vorläufer von Formaldehyd verwendet.
3. Polymere Netzwerke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aldehyd Formaldehyd verwendet.
4. Polymere Netzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Siloxan-Amine (I) mit zwei endständigen primären Aminogruppen verwendet.
5. Polymere Netzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als gegebenenfalls in Komponente A enthaltene Amine der Formel (II) solche Verbindungen verwendet, in welchen Y1 n-wertige organische Reste bezeichnet, die sich von C2-3o0-Alkylenresten ableiten, in welchen nicht benachbarte QHb-Gruppen durch Sauerstoff, Schwefel, -N(H)-,
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-CO-, gegebenenfalls substituiertes Arylen und/oder gegebenenfalls substituiertes Heteroarylen ersetzt sein können.
6. Polymere Netzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als gegebenenfalls in Komponente A enthaltene Amine der Formel (II) solche Verbindungen verwendet, in welchen Y1 n-wertige organische Reste bezeichnet, welche sich von Oligomeren oder Polymeren des Ethylens, Propylens oder Mischungen dieser Monomeren mit einer durchschnittlichen Anzahl von bis zu 1000 dieser Monomereinheiten ableiten.
7. Polymere Netzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als gegebenenfalls in Komponente A enthaltene Amine der Formel (III) solche Verbindungen verwendet, in welchen Y2 q- wertige organische Reste bezeichnet, die sich von C2-30oo-Alkylenresten ableiten, in welchen nicht benachbarte CH2-Gruppen durch Sauerstoff, Schwefel, -N(H)-, -N(Cι-4-Alkyl)-, -CO-, gegebenenfalls substituiertes Arylen und/oder gegebenenfalls substituiertes Heteroarylen ersetzt sein können.
8. Polymere Netzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als gegebenenfalls in Komponente A enthaltene Amine der Formel (III) solche Verbindungen verwendet, in welchen Y q- wertige organische Reste bezeichnet, welche sich von Oligomeren oder Polymeren des Ethylens, Propylens oder Mischungen dieser Monomeren mit einer durchschnittlichen Anzahl von bis zu 1000 dieser Monomereinheiten ableiten.
9. Polymere Netzwerke nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man als gegebenenfalls in Komponente A enthaltene Amine der Formel (III) solche Verbindungen verwendet, in welchen die funktionellen einwertigen Reste Z ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus -OH, -SH, -COO-C 2-Alkyl, -SO3-Cι.ι2-AIkyl und -PO(O-Cι-ι2-Al yl)2 oder neutralisierten Säureresten.
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