WO1999041345A1

WO1999041345A1 - Compositions detergentes solides a base de silicate de sodium et de silicone amine

Info

Publication number: WO1999041345A1
Application number: PCT/FR1999/000267
Authority: WO
Inventors: Eric Aubay; Christine Popoff
Original assignee: Rhodia Chimie
Priority date: 1998-02-11
Filing date: 1999-02-08
Publication date: 1999-08-19
Also published as: AU2284599A

Abstract

Compositions détergentes solides, pour lave-linge notamment, comprenant: au moins un agent tensioactif; au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire; au moins un silicone aminé et éventuellement un carbonate de métal alcalin. Procédé de protection des articles en fibres textiles, colorés notamment, par lavage desdits textiles à l'aide d'un milieu aqueux contenant lesdites compositions détergentes.

Description

1

COMPOSITIONS DETERGENTES SOLIDES A BASE DE SILICATE DE SODIUM ET DE SILICONE AM INE

La présente invention a pour objet des compositions détergentes solides, pour lave-

5 linge notamment, comprenant au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire et au moins un silicone aminé ; elle a également pour objet un procédé de protection des articles en fibres textiles, en coton notamment, colorés en particulier, par lavage desdits articles à l'aide d'un milieu aqueux contenant lesdites compositions.

L'utilisation des silicates de sodium cristallisés lamellaires dans les compositions

10 détergentes est connue (EP-B-164 515, correspondant à US-A-4,820,439 ; WO92/03525).

Ces composés présentent de bonnes capacités de séquestration des métaux di et trivalents et permettent un enlèvement efficace des salissures. Cet adjuvant de détergence (agent "builder") est également connu pour limiter l'incrustation sur le linge et

15 ainsi de réduire la détérioration des tissus après un nombre répété de lavages.

Néanmoins, cet adjuvant de détergence conduit à une forte augmentation de l'alcalinité dans le milieu lessiviel ; en outre lors d'une utilisation à basse température (30 ou 40°C), il n'est que partiellement dissous. Ces deux phénomènes peuvent engendrer une détérioration des tissus, d'origine mécanique ou chimique.

20 II a été trouvé que l'addition de silicones aminés à des compositions détergentes comprenant des silicates de sodium cristallisés lamellaires permet de limiter ces phénomènes. Les formules obtenues apportent un enlèvement très efficace des salissures tout en respectant le linge et tout particulièrement les articles colorés, en coton notamment.

25 Selon l'invention, il s'agit de compositions détergentes solides, pour lave-linge notamment, comprenant :

- au moins un agent tensioactif (S)

- au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire (CLS)

- et au moins un silicone aminé (AS).

30 Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdites compositions comprennent :

- de 5 à 60% , de préférence de 8 à 40% de leur poids d'au moins un agent tensioactif (S)

- de 3 à 30 % , de préférence de 5 à 20 % de leur poids d'au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire (CLS)

- et de 0,01 à 8 % , de préférence de 0,1 à 5 % , tout particulièrement de 0,3 à 3% de leur 35 poids d'au moins un silicone aminé (AS).

Parmi les agents tensioactifs (S) pouvant être présents, on peut mentionner les agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques habituellement utilisés dans le domaine de la détergence pour le lavage du linge, tels que les agents tensio-actifs anioniαues comme

. les alkylesters sulfonates de formule R-CH(Sθ3M)-COOR\ où R représente un radical alkyle en C8-20' ^de préférence en C^<|o-C-|6. R' un radical alkyle en C<|-C6, de préférence en C-1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ; . les alkylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en C-|o-C-|8- ^M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés ethoxylenes (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP ;

. les alkylamides sulfates de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22. de préférence en C6-C20- R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés ethoxylenes (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;

. les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en C14-C20 'es alkylbenzènesulfonates en C9-C20. 'es alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22. 'es alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ;

. les sophorolipides, tels que ceux sous forme acide ou lactone, dérivés de l'acide 17-hydroxyoctadécénique ; . ... agents tensio-actifs non-ioniαues comme les alkyiphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en Cβ-C-^ et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-114, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy., les IGEPAL NP2 à NP17 de RHONE-POULENC ; . les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) ; à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45- 9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical

Cy, KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy, les SYNPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB et B de RHONE-POULENC ;

. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, l'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 10000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF ;

. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF ;

. les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en C8-C<|8 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés ;

. les amides d'acides gras en C8-C20 contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ;

. les aminés éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés ;

. les amidoamines aicoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkyiène (oxyéthylène de préférence ; . les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl CI Q-C-18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;

. les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a- ou b- pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant.de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ;

. les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865 ;

US-A-4 565 647 ; EP-A-132 043 ; EP-A-132 046 ...) présentant un groupe alkyle en C4-

C20. de préférence en C8-C-|8_> ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre

0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1 ,1 à 1 ,8 par mole d'alkylpolyglycoside (APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant * un groupe alkyle en C8-C14 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole

^* un groupe alkyle en C-12-C-14 et en moyenne 1 ,4 motif glucose par mole

* un groupe alkyle en C8-C14 et en moyenne 1 ,5 motif glucose par mole

^* un groupe alkyle en CS-C-I Q et en moyenne 1 ,6 motif glucose par mole commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 EC®, GLUCOPON 600 CSUP®, GLUCOPON 650 EC®, GLUCOPON 225 CSUP®, par HENKEL.

Les silicates de sodium cristallisés lamellaires présentent la formule générale suivante :

NaMSi_xθ2χ+ι .yH2θ où

. le symbole M représente le sodium ou l'hydrogène . x est compris entre 1 ,9 et 4 et y compris entre 0 et 20. Ce type de silicates cristallisés est décrit dans le brevet EP-A-0 164 514 (US-A- 4,664,839 ou US-A-4,820,439) ; leurs méthodes de préparation sont données dans DE-A- 3417649 (US-A-4,585,642) et dans DE-A-3742043 (US-A-4,950,310). La valeur de x est généralement égale à 2, 3 ou 4 et préférentiellement égale à 2. Le symbole M représente de préférence le sodium et y est préférentiellement égal à 0.

Les formes préférées sont les phases α-, β-, γ- et δ- de Na2Si2θs. Ces composés sont disponibles chez Hoechst AG sous les références NaSKS-5, NaSKS- 7, NaSKS-11 et NaSKS-6. Le composé le plus adapté à l'invention est la forme δ- Na₂Si₂O₅ (NaSKS-6). Pour une bonne réalisation de l'invention, ledit silicone aminé (SA) peut être choisi parmi les ammopolyorganosiloxanes (APS) comprenant des unités siloxanes de formules générales

R¹a ^Bb ^{Si 0}(4-a-b)/2 (I) où a+b = 3 , avec a = 0, 1 , 2 ou 3 et b= 0, 1 , 2 ou 3

R^ Ad Si 0(4^.^)72 (") ^ou c+d = 2 , avec c = 0 ou 1 et d = 1 ou 2

R¹ ₂ Si O₂/2 (III)

et éventuellement

R _e Af Si O(4__e_f)/2 (IV) où e+f = 0 ou 1 , avec e = 0 ou 1 et f = 0 ou 1

formules dans lesquelles,

* les symboles R^"* identiques ou différents, représentent un radical aiiphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ou phényle, éventuellement substitué par des groupes fluoro ou cyano

^* les symboles A identiques ou différents, représentent un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternisé, lié au silicium par l'intermédiaire d'une liaison SiC-

* les symboles B identiques ou différents représentent . une fonction OH

. une fonction OR, où R représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone

. une fonction OCOR', où R' représente un groupe alkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 atome de carbone

. le symbole A. Préférentiellement, lesdits aminopolyorganosiloxanes (APS) comprennent des unités de formule (I), (II), (III) et éventuellement (IV), où ^*dans les unités de formule (I), a = 1 , 2 ou 3 et b = 0 ou 1 et

* dans les unités de formule (II), c = 1 et d = 1.

D'une manière préférentielle, ledit symbole A est un groupe amino de formule

- R² -N (R³)(R⁴) où

* le symbole R^ représente un groupe alkylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène,

* les symboles R³ et R⁴, identiques ou différents représentent . H,

. un groupe alkyle ou hydroxyalkyle contenant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone,

. un groupe amino alkyle, de préférence primaire, dont le groupe alkyle contient de

I à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un atome d'azote et/ou d'oxygène, ledit groupe amino étant éventuellement quatemisé, par exemple par un acide halohydrique ou un halogénure d'alkyle ou d'aryle.

Comme exemple de symbole A, on peut notamment mentionner ceux de formules

-(CH₂)₃ NH₂ -(CH₂)₃ NH₃ ⁺ X- -(CH₂)₃ N(CH₃)₂ -(CH₂)₃ N⁺(CH₃)₂ (C₁₈H₃₇ ) X^"

-(CH₂)3 NHCH₂CH₂NH₂ -(CH₂)3 N(CH₂CH₂OH)₂

-(CH₂)3 N(CH₂CH₂NH₂)2

Parmi ceux-ci, les formules préférentielles sont

-(CH₂)3 NH₂ -(CH₂)3 NHCH₂CH₂NH₂ et -(CH₂)3 N(CH₂CH₂NH₂)2 D'une manière préférentielle, le symbole R¹ représente des groupes méthyle, éthyle, vinyle, phényle, trifluoropropyle, cyanopropyle. Il représente tout particulièrement le groupe méthyle (au moins majoritairement).

Préférentiellement, le symbole B représente un groupe OR où R contient de 1 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone, ou le symbole A. D'une manière toute préférentielle, le symbole B est un groupe méthyle ou butoxy.

D'une manière préférentielle, ledit silicone aminé est au moins substantiellement linéaire. Tout préférentiellement, il est linéaire, c'est-à-dire ne contient pas de motifs de formule (IV).

II peut présenter une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 2000 à 50 000, de préférence de l'ordre de 3000 à 30 000.

Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdits silicones aminés (SA) ou lesdits aminopolyorganosiloxanes (APS) peuvent présenter dans leur chaîne, pour 100 atomes de silicium total, de 0,1 à 50, de préférence de 0,3 à 10, tout particulièrement de 0,5 à 5 atomes de silicium aminofonctionalisés.

D'une manière avantageuse, lesdites compositions détergentes de l'invention comprennent en outre un carbonate de métal alcalin, en quantité pouvant aller de 5 à 30%, de préférence de 10 à 25% de leur poids.

Lesdites compositions détergentes peuvent en outre comprendre des additifs usuels des compositions détergentes solides, comme des adjuvants de détergence ("builders") minéraux autres ou organioues. tels que

- les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines

- les tetraborates ou les précurseurs de borates

- les silicates de métaux alcalins amorphes

- les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre

- les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X, ...

- les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1 , 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates, ...) - les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915)

- les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels

- les éthers hydroxypolycarboxyla.es

- l'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels

- les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N-

(2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) - les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ...) - les esters poiyacétals carboxyliques

- l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels

- les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique - les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N- bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés

- les aminophosphonates tels que les nitrilotris(méthylène phosphonates)

- les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes des agents anti-saiissures. en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que

- les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose

- les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048)

- les alcools polyvinyliques

- les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyethylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyethylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1 , les motifs polyoxyethylène téréphtalates présentant des unités polyoxyethylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 10000, avec une masse moléculaire du copolyester de l'ordre de 1000 à 100 000

- les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyethylène et/ou polyoxypropylène, avec un rapport molaire (nombre de motifs) éthylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyethylène et/ou polyoxypropylène de l'ordre de 1/10 à 10/1 , les motifs polyoxyethylène et/ou polyoxypropylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 250 à 10000, avec une masse moléculaire du copolyester de l'ordre de 1000 à 100 000

(US-A-3 959 230, US-A-3 962 152, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666, EP-A-253 567, EP-A-201 124)

- les copolymères éthylène ou propylène téréphtalate / polyoxyethylène téréphtalate comportant des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne (US-A-4 711 730 ; US-A-4 702 857 ; US-A-4 713 194) 8

- les oligomères copolyesters téréphtaliques à terminaison polyalkylèneoxyalkyles sulfonés, sulfoaroyles et contenant éventuellement des motifs sulfoisophtaloyles dans leur chaîne (US-A-4 721 580 ; US-A-5 415 807 ; US-A-4 877 896 ; US-A-5 182 043 ; US- A-5 599 782 ; US-A-4 764 289 ; EP-A-311 342 ; WO92/04433 ; WO97/42293) - les copolyesters téréphtaliques sulfonés de masse moléculaire inférieure à 20 000, obtenus par exemple à partir d'un diester de l'acide téréphtalique, d'acide isophtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtalique et d'un diol, éthylène glycol en particulier (WO95/32997)

- les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenu à partir d'un diester d'acide téréphtalique, éventuellement d'un diester d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyethylène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate (US-A-4 201 824)

- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique ethoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1 ,2 propylène diol, présentant de

1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451). des agents antiredéposition. en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, agents tels que

- les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'aminés éthoxylées (US- A-4 597 898, EP-A-11 984)

- la carboxyméthylcellulose

- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) - les polyvinylpyrrolidones des agents de blanchiment, en quantité d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids de ladite composition détergente en poudre, tels que

- les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté

- les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, l'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium

- les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, l'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, l'acide 6-nonylamino-6- 9

oxoperoxycaproique, l'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, l'acide décyldiperoxysuccinique. de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacétyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, l'octaacétyl lactose, ... des agents de fluorescence , en quantité d'environ 0,05-1 ,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes, ... des agents suppresseurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que

- les acides gras monocarboxyliques en C-10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou d'alcanoiamines, les triglycérides d'acides gras - les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires

- les N-alkylaminotriazines

- les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates

- les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice des agents adoucissants, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles des enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139,

US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A-4 261 868) et d'autres additifs tels que

- des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol, glycérine) - des agents tampons ou des charges comme le sulfate de sodium, les carbonates ou bicarbonates de métaux alcalino-terreux.

- des pigments

Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé de protection des articles en fibres textiles, en coton notamment, colorés en particulier, par lavage desdits articles à 10

l'aide d'un milieu aqueux contenant de l'eau et une quantité efficace desdites compositions détergentes telles que définies ci-dessus.

Ledit milieu aqueux peut contenir de l'ordre de 0,5 à 10 grammes/litre de composition détergente.

Il peut s'agir de lavages industriels ou ménagers, en machine à laver ou à la main. Les opérations de lavage peuvent être réalisées à une température de l'ordre de 25 à 90°C, de préférence de 30 à 60°C.

L' exemple suivant est donné à titre illustratif.

Exemple

Le silicone aminé mis en oeuvre est l'aminopolydiméthylsiloxane de formule MeO-Si (Me)₂ -O-[Si (Me)₂ -O]_x- [Si (Me)(A) -O]_y-Si (Me)₂ OMe où

. x est égal à 135 et y à 1 ,5

. A représente le groupe -(CH2)3-NH-(CH2)2"NH2

. Me représente le groupe méthyle

On prépare quatre formulations détergentes A, B, C, et D, dont seule la composition B répond à l'invention ; les autres sont données à titre comparatif. Leur composition est donnée au tableau 1.

MESURE DE LA PROTECTION DES COULEURS

PRINCIPE

Il consiste à effectuer, dans des conditions définies, 15 lavages d'un échantillonage de plusieurs tissus colorés en coton. L'efficacité de protection des couleurs est testée en lave linge automatisé. L'évaluation proprement dite s'effectue par une mesure de réflectance. Les tissus sont examinés avant et après 15 lavages. La variation de couleur ainsi enregistrée (ΔE^*) constitue la perte de couleur sur chaque type de tissu.

APPAREILLAGES - RÉACTIFS * Lave linge automatisé AEG Lavamat 2050 Turbo :

Lave linge commercial à hublot frontal - cycles de lavage à 40°C - volume d'eau au lavage : 13 litres

Programme enregistré : 15 cycles de lavage 11

^* Réflectomètre LUCI100 - Dr Lange :

Il s'agit d'un appareil de réflectance utilisé pour mesurer les couleurs des tissus avant et après lavage.

^* 6 Torchons : en coton écru référencé 402MBLI (provenance D. PORTHAULT SA) ^* 4 Serviettes (comme ballast) : Serviette éponge en coton blanc bouclettes 500 g/m2 (provenance D. PORTHAULT SA)

^* Echantillonage de 7 différents tissus commerciaux colorés ou blancs . coton tricoté bleu (tissu de "T shirt")

. coton tissé violet . coton tissé rouge

. coton "blue jean"

. coton tissé rouge (tissu de pyjama)

. poyester/coton blanc désapprêté 3 fois

. polyester blanc

MODE OPERATOIRE

Conditions de lavage :

Température de lavage : 40°C

Durée : environ 67 mn Nombre de lavage : 15

Charge de linge : 2,5 kg en sec (4 serviettes + 6 torchons + tissus colorés)

Volume du bain : 13 litres ±1 litre

Dureté de l'eau : environ 23TH français Concentration formule lessivielle : 5 ± 0,1g/l

Mode opératoire : 5 étapes

. Mesure de couleur des eprouvettes de tissus neufs

. Couture des eprouvettes de tissus colorés sur les torchons afin d'éviter l'effilochage au cours des lavages successifs . réalisation des 15 lavages sans séchage entre les cycles

. séchage à l'air libre

. mesure de couleurs sur les tissus lavés

Les couleurs sont mesurée sur réflectomètre LUCI100 :

Le système de mesure utilisé est le CIE-L* a* b* (DIN6174, CIE-LAB 1976). II se décompose comme suit :

L* correspond au degré de blanc sur une échelle blanc - noir. L*=100 pour une éprouvette blanche L^*=0 pour une éprouvette noire 12

a* situe la couleur dans une gamme allant du vert au rouge. a^* >0 la couleur tire sur le rouge. a^* <0 la couleur tire sur le vert b* situe la couleur dans lune gamme allant du jaune au bleu. b^* >0 la couleur tire sur le jaune. b^* <0 la couleur tire sur le bleu.

Chaque éprouvette de tissu est mesurée en 5 points différents (un au centre et un à chaque coin) et la moyenne des composantes L^*, a^* et b* est calculée.

EXPLOITATION DES RÉSULTATS :

Le réflectomètre est équipé d'un logiciel qui calcule indirectement le ΔE* à partir des données enregistrées précédemment. Cette valeur correspond à la variation de couleur enregistrée sur le tissu après lavage et est exprimée comme suit :

ΔL^*= L^* _ap_rès lavage - L^* _avant lavage Δa^*= a^* _ap_rès lavage " a^*avant lavage

Δb^*= b^*après lavage " ^D*avant lavage

La perte de couleur pour chaoue tissu est alors donnée par l'expression suivante :

Δ E^' = ₁/(Δ )² ₊ (_Δ a^* )² + (Δ b )

La perte de couleur cumulée est calculée comme la somme des pertes de couleurs des tissus colorés.

Les formulations détergentes A, B, C et D, dont la composition (exprimée en parties en poids) figure au tableau 1 ci-dessous, sont testées comme ci-dessus décrit. Les résultats obtenus figurent au tableau 2. Ces résultats montrent que :

- seule la formule B selon l'invention apporte une très bonne protection des couleurs après un nombre répétés de lavage en machine ;

- la formule D, sans silicate lamellaire, donne une moins bonne protection des couleurs

- les formules A et C sans silicone aminé, conduisent à un endommagement plus important des couleurs. 13

TABLEAU 1

Formi liation

Constituants A B C D comparatif comparatif comparatif

Tensioactif anionique 8 8 8 8

Lauryl alkène benzène sulfonate de sodium

Tensioactif anionique 2,3 2,3 2,3 2,3 Sulfopon TA85

Tensioactif non ionique 6,8 6,8 6,8 6,8 Symperonic A7 (alcool éhoxylé à 7 OE)

Savon 2 2 2 2

Tensioactif cationique 1 ,1 1 ,1 1 ,1 1 ,1 Alkyltrimethylammonium bromure cetrimide

Percarbonate de sodium 17,8 17,8 17,8 17,8

TAED granulé 5,5 5,5 5,5 5,5

Zeolithe 4A 14,1 14,1 14,1 14,1

Silicone aminé 0 2 0 2

Silicate lamellaire SKS6 de Hoechst 14 14 0 0

Silicate amorphe Na2θ, 2Siθ2 atomisé 0 0 16,1 16,1

Citrate sodium 7,1 7,1 7,1 7,1

Sulfate de sodium 4,5 2,5 2,4 0,4

Carbonate de sodium 11 ,1 11 ,1 11 ,1 11 ,1

Phosphonate Dequest 2016 0,4 0,4 0,4 0,4

Polyacrylate Sokalan cp5 4,9 4,9 4,9 4,9

Esperase 0,2 0,2 0,2 0,2

Termamyl 0,2 0,2 0,2 0,2 14

TABLEAU 2

Tissu Formulation

A B C D

Tissu coton tricoté bleu 3,62 1 ,62 1,70 3,72

Tissu coton tissé rouge 7,16 4,70 7,10 5,40

Tissu coton tissé violet 4J6 2,35 6,86 3,51

Blue jean 4,58 3J0 11 ,49 3,16

Tissu coton tissé rouge (pyjama) 0,90 0,58 1 ,08 1 ,06

Polyester coton désappreté 3 fois 3,03 1 ,86 2,01 2,18

Polyester 1 ,16 0,59 1 ,98 1 ,57

Perte de couleur cumulée ΔE 21,02 12,95 28,23 16,85

Claims

15

REVENDICATIONS

1 ) Compositions détergentes solides comprenant :

- au moins un agent tensioactif (S)

- au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire (CLS) - et au moins un silicone aminé (AS).

2) Compositions selon la revendication 1), caractérisées en ce qu'elles comprennent :

- et de 3 à 30 % , de préférence de 5 à 20 % de leur poids d'au moins un silicate de sodium cristallisé lamellaire (CLS)

- de 0,01 à 8 % , de préférence de 0,1 à 5 % , tout particulièrement de 0,3 à 3% de leur poids d'au moins un silicone aminé (AS).

3) Compositions détergentes selon la revendication 1 ) ou 2), caractérisées en ce que ledit silicone aminé (SA) est choisi parmi les aminopolyorganosiloxanes (APS) comprenant des unités siloxanes de formules générales

R¹ _a Bfc, Si O(4__a_b)/2 (I) où a+b = 3 , avec a = 0, 1 , 2 ou 3 et b= 0, 1 , 2 ou 3

R^ Ad Si O 4._c.dy2 (") ^ou c+d = 2 , avec c = 0 ou 1 et d = 1 ou 2

R¹ ₂ Si O₂/2 C")

et éventuellement

Rl_e Af Si O(4__e_f)/2 (IV) où e+f = 0 ou 1 , avec e = 0 ou 1 et f = 0 ou 1

formules dans lesquelles, * les symboles R1 identiques ou différents, représentent un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ou phényle, éventuellement substitué par des groupes fluoro ou cyano

* les symboles A identiques ou différents, représentent un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quatemisé, lié au silicium par l'intermédiaire d'une liaison SiC-, * les symboles B identiques ou différents représentent . une fonction OH 16

. le symbole A.

4) Compositions détergentes selon la revendication 3), caractérisées en ce que

^* dans les unités de formule (I), a = 1 , 2 ou 3 et b = 0 ou 1 , et ^* dans les unités de formule (II), c = 1 et d = 1.

5) Compositions détergentes selon la revendication 3) ou 4), caractérisées en ce que ledit symbole A est un groupe amino de formule

- R² -N (R³)(R⁴) où

* le symbole R² représente un groupe alkylène contenant de 2 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène,

* les symboles R³ et R⁴, identiques ou différents représentent . H,

. un groupe amino alkyle, de préférence primaire, dont le groupe alkyle contient de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un atome d'azote et/ou d'oxygène, ledit groupe amino étant éventuellement quatemisé.

6) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 3) à 5), caractérisées en ce que le symbole A a pour formule -(CH₂)3 NH₂ "(CH₂)3 NH₃ ⁺ X^"

-(CH₂)₃ N(CH₃)₂ -(CH₂)₃ N⁺(CH₃)₂ (C * ₈H₃₇ ) X^"

-(CH₂)3 NHCH₂CH₂NH₂ -(CH₂)3 N(CH₂CH₂OH)₂ -(CH₂)₃ N(CH2CH₂NH₂)₂

7) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 3) à 6), caractérisées en ce que le symbole R1 représente un groupe méthyle, éthyle, vinyle, phényle, trifluoropropyle, cyanopropyle, tout particulièrement le groupe méthyle. 17

8) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 3) à 7), caractérisées en ce que le symbole B représente

. un groupe OR où R contient de 1 à 6 atomes de carbone, tout particulièrement 4 atomes de carbone, . ou le symbole A.

9) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisées en ce que ledit silicone aminé est au moins substantiellement linéaire, de préférence totalement linéaire.

10) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 9), caractérisées en ce que ledit silicone aminé présente une masse moléculaire moyenne en nombre de l'ordre de 2000 à 50 000, de préférence de l'ordre de 3000 à 30 000.

11 ) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 10), caractérisées en ce que ledit silicone aminé (SA) ou ledit aminopolyorganosiloxane (APS) présente dans sa chaîne, pour 100 atomes de silicium total, de 0,1 à 50, de préférence de 0,3 à 10, tout particulièrement de 0,5 à 5 atomes de silicium aminofonctionalisés.

12) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 10), caractérisées en ce que ledit agent tensioactif (S) est anionique ou non-ionique.

13) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1) à 12), caractérisées en ce que ledit silicate de sodium cristallisé lamellaire présente la formule générale suivante :

NaMSi_xθ2χ+ι .yH2θ où

. le symbole M représente le sodium ou l'hydrogène . x est compris entre 1 ,9 et 4 et y compris entre 0 et 20.

14) Compositions détergentes selon la revendication 13), caractérisées en ce que . x est égal e à 2, 3 ou 4 et préférentiellement égal à 2

. le symbole M représente de préférence le sodium et y est préférentiellement égal à 0.

15) Compositions détergentes selon la revendication 14), caractérisées en ce que ledit silicate de sodium cristallisé lamellaire est une phases α-, β-, γ- ou δ- de Na2Si2θs, de préférence δ-Na2Si2θs. 18

16) Compositions détergentes selon l'une quelconque des revendications 1 ) à 15), caractérisées en ce qu'elles comprennent en outre un carbonate de métal alcalin, en quantité pouvant aller de 5 à 30%, de préférence de 10 à 25% de leur poids.

17) Procédé de protection des articles en fibres textiles, colorés notamment, par lavage desdits articles à l'aide d'un milieu aqueux contenant de l'eau et une quantité efficace de composition détergente faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 16).

18) Procédé selon la revendication 17), caractérisé en ce que ledit milieu aqueux contient de l'ordre de 0,5 à 10 grammes/litre de ladite composition détergente.

19) Procédé selon la revendication 17) ou 18), caractérisé en ce que ledit lavage est réalisé à une température de l'ordre de 25 à 90°C, de préférence de 30 à 60°C.