WO1996019442A1 - Derive de benzamidoxime, procede de production, et bactericide agrohorticole - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a novel benzamidoxime derivative, a production method and an agricultural and horticultural fungicide.
- Background art :
- An object of the present invention is to provide a novel compound which can be synthesized industrially advantageously and which can be used as a fungicide for agricultural and horticultural use with certain effects and safe use. Disclosure of the invention:
- the present invention relates to a benzamidoxime derivative represented by the formula [I], a production method and a fungicide for agricultural and horticultural use.
- R 1 represents an optionally substituted CI-C4 alkyl group, an optionally substituted C 2 -C 4 alkenyl group or an optionally substituted C 2 -C 4 alkynyl group
- R 2 represents X represents a phenyl group which may have a substituent or a hetero ring which may have a substituent
- X ′ represents a C 1 -C 4 haloalkyl group
- X 2 , X 3 and X ′ And X 5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 haloalkyl group, a CI-C 4 alkoxy group, a CI-C 4 haloalkoxy group or a CI-C 4 alkylthio
- the C 1 -C 4 alkyl group of the optionally substituted C 1 -C 4 alkyl group for R 1 includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, Examples include an isobutyl group and a t_butyl group.
- C4 alkenyl group a vinyl group, 1 one propenyl group, 2 - - C 2 of C4 alkenyl group - may be substituted for R 1 C2 propenyl group, Lee Sopuro Bae group, 1 - Butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl and the like.
- R 1 may be a substituted C 1 -C 4 alkyl group, an optionally substituted C 2 -C 4 alkenyl group, an optionally substituted C 2 -C 4 alkynyl group, a C 1 -C 4 alkyl group, Examples of a group that replaces a C 4 alkenyl group and a C 2 C 4 alkynyl group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
- C 3 -C 8 cycloalkyl group 1-fluorocyclopropyl group, 2-fluorocyclopropyl group, 1-chlorocyclopropyl group, 2-chlorocyclopropyl group, 2.2— Difluorocyclopropyl group, 2, 2 — dichlorocyclopropyl group, 2 — fluorocyclopentyl group, 3 —
- Halogen atoms such as nitrogen, chlorine, bromine, iodine, etc., C 1 -C such as methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, t-butyloxy, etc.
- C 1 -C alkyl groups such as alkoxy, amino, methylamino, dimethylamino, etc., which may be mono- or di-substituted, mono- or di-substituted amino, carbamoyl, methylcarbamoyl CI—C4 alkylthio, such as carbamoyl, mono- or di-substituted carbamoyl, methylthio, ethylthio, propylthio, and isopropylthio; C1-C4 alkyl such as dimethylcarbamoyl; CI, such as a group, a methylsulfinyl group, an ethylsulfinyl group, etc.
- R 1 include an optionally substituted linear or branched C 1 -C 4 alkyl group. More specifically, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, s-butyl, t-butyl, etc.
- R 3 is a C 3 —C 8 cycloalkyl group, C 1 —C 3 haloalkyl group, CI—C 3 alkoxy group, CI—C 3 alkylthio group, C 1 C1 alkylsulfinyl group, C1 C3 alkylsulfonyl group, C1 C3 alkoxycarbonyl group, cyano group, amino group, C1 C3 monoalkylamino group, CI C3 C3 alkylalkyl group Represents a amino group, an amino group, etc.), for example, a cyclopropylmethyl group, a cyclobutylmethyl group, a cyclopentylmethyl group, a cyclohexylmethyl group, etc.
- C 1 — C 8 cycloalkylmethyl group 2 — full 1,4-fluorocyclopropylmethyl group, 1,2—difluorocyclopropylmethyl group, 3,4-dichloromethane, etc.
- Chloroalkylmethyl Group 2 — chloroethyl group, 2 — fluoroethyl group, 2, 2 — dichloroethyl group, 2, 2 — difluoroethyl group, 2, 2, 2, 2 — C 1 — C 4 halalkyl group such as trifluorethyl group C 2 -C 4 alkynyl groups such as C 1 -C 4 alkoxymethyl group, propargyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, aryl group, and C 2-such as 2-butenyl group.
- Alkoxycarbonylmethyl groups such as C 4 alkenyl group, cyanomethyl group, methoxycarbonylmethyl group, ethoxyquinmethyl group, alkylthiomethyl groups such as methylthiomethyl group and ethylthiomethyl group, and methylinolesulfinylmethyl
- Alkylsulfonylmethyl groups such as rufonylmethyl group, aminomethyl group, N—methylaminomethyl group, N, N—dimethylaminomethyl group, N—acetylaminomethyl, N—benzoylaminomethyl group And other substituted aminomethyl groups.
- hetero ring of the optionally substituted hetero ring group for R 2 examples include a pyridine ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, a pyrrole ring, 5- to 6-membered aromatic hetero atom containing 1 to 4 hetero atoms such as N, 0, S such as pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, oxazole ring, isoxazole ring or thiazole ring.
- a ring can be exemplified.
- the substituents of the phenyl group and the heterocyclic group of R 2 may be substituted at one or more positions at any position of the benzene ring or the hetero ring. They may be different. Preferred substituents include, for example, halogen atoms such as fluorine, chlorine and bromine, and C 1 -C 4 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, etc.
- C 1 -C 4 alkoxy such as methoxy, ethoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, t-butoxy, C 2 -C 4 alkenyloxy such as aryloxy and crotyloxy C2-C4 alkynyloxy groups such as, propargyloxy, chloromethyl, fluoromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, difluromethyl, trichloromethyl, trifluoromethyl, trifluoromethyl, tripromo CI-C4 haloalkyl groups such as methyl, trifluoroethoxy, and pentafluoroethoxy groups, chloromethoxy, fluoromethyol C1-C4 haloalkoxy groups such as xy, bromomethoxy, dichloromethoxy, difluromethoxy, trichloromethoxy, triphenylenomethoxy, tribromomethoxy, trifluoroethoxy, etc. be
- Examples of the CI—C 4 haloalkyl group of X 1 include a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a bromomethyl group, a dibromomethyl group, Cloethyl group, fluoroethyl group, dichloroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, black propyl group, fluoropropyl group, perfluoropropyl pill group, B) Isopropyl group, Fluoropropyl group, Perfluoroyl propyl group, Chlorobutyl group, Fluorobutyl group, Perfluorobutyl group, Chromoylsobutyl group, Fluoroisobutyl group, Perfluorosobut
- Examples of the halogen atom of X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 include fluorine, chlorine, bromine, and iodine; and C 2 of X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 is set to 1 one C 4 alkyl group, it can be exemplified a methyl group, Echiru group, propyl group, i Sopuro propyl group, butyl group, i Sobuchiru group, and t _ butyl group, X 2, X ⁇ , X ′ 1 , and X 5 CI-C 4 haloalkyl groups include chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, bromomethyl, and dibromomethyl groups.
- the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butyloxy group, an isobutyloxy group, and a t-butyloxy group.
- Et al is, C1 of X 2, X 3, X 4 , X 5 - as a C4 haloalkoxy group, Bok Li Furuorome butoxy group, Jifuruorome Bok alkoxy group, Application Benefits click Rorome Bok alkoxy group, Application Benefits off Ruoroe butoxy And a tetrafluoroethoxy group.
- the compound of the present invention can be produced by the following method.
- H a 1 represents a halogen atom
- R 1 , R 2 , X 1 , X 2 , X 3 , X ′, X 5 , r, and ⁇ - 2 have the same meanings as described above.
- the reaction is carried out by reacting compound (11) and compound (111) in an organic solvent, if desired, in the presence of a base
- the reaction is carried out in a temperature range from 0 ° C. to the boiling point of the solvent used, for 10 minutes to several 10 hours.
- Solvents that can be used here include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene; ethers such as THF and getyl ether; halogenated hydrocarbons such as macroform and dichloromethane; Examples include amides such as DMF, DMSO, acetonitril, and the like, and mixtures thereof.
- pyridine triethylamine
- DBU sodium hydride
- sodium carbonate sodium carbonate
- potassium carbonate sodium hydride
- the starting compound ( ⁇ ) of the present invention can be synthesized, for example, by the following method.
- L represents a leaving group such as a para-toluenesulfonyloxy group, a methylsulfonyloxy group, a logen atom, etc.
- R 1 X 1 X 2 X : 'X 1 and X 5 have the same meanings as described above. Is shown.
- the nitrile compound (IV) and hydroxylamine hydrochloride are mixed in an inert solvent in a temperature range from 0 ° C to the boiling point of the solvent used in the presence of a base at a temperature of 10 ° C.
- the benzamide doximetized platform (V) What you get.
- Examples of the solvent used in the reaction include alcohols such as methanol, ethanol, and propanol; ethers such as THF and getyl ether; amides such as DMF; DMSO; water; and mixtures thereof. No.
- the base used in the reaction includes sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide, sodium hydroxide, triethylamine, pyridine. And the like.
- the compound (V) and the compound represented by R′-L are reacted in a solvent in the presence of a base at a temperature ranging from 15 ° C. to the boiling point of the solvent used for 10 minutes to several tens of minutes. By reacting for 0 hours, the starting compound (11) is obtained.
- Solvents used herein include aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, ethers such as THF and getyl ether, ketones such as acetone and methylethylketone, and amides such as DMF. , Methylene chloride, halogenated alkyls such as methylform, DMS0, acetonitril, water, etc., and mixtures thereof.
- usable bases include sodium methoxy.
- Metal alkoxides such as sodium hydroxide, sodium hydroxide, etc .
- inorganic bases such as sodium hydride, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate, etc .
- Organic bases such as mine and pyridine can be exemplified.
- a catalyst can be used if desired.
- catalysts that can be used include chloroethers such as 18-crown-16, dicyclohexyl-18-crown-16, tetrabutylammonium bromide, and other chlorobenzenes.
- Quaternary ammonium salts such as lid, methyltrioctylammonium chloride, benzyltriethylammonium chloride, tetraphenylphosphonium chloride, etc.
- Phosphonium salts such as oxadecyl tributylphosphonium iodide and the like can be mentioned.
- cPr represents a cyclopropyl group (same in the following table)
- Representative examples of the compound of the present invention produced in the same manner as in Examples 1 and 2 are summarized in Tables 3 and 4.
- X 1 to X 5 , R 1 , R 2 , r, and r 2 represent X 1 to X 5 , R in the compound represented by the general formula (I). , R 2 , r, and r 2 .
- the compound of the present invention has excellent bactericidal activity against a wide variety of filamentous fungi. Therefore, it can be used for controlling various diseases that occur during the cultivation of agricultural and horticultural crops including flowers, turf and pasture. For example,
- Eye spot disease Pseudocercospore 11 a herpot r i cho ides
- Blight blight Leptosphaer ia nodorum
- Powdery mildew Erysiphe gramin is f. Sp.t r i t i c i) Red snow rot (Micronectriel la nivalis)
- Kiyuu Riu Powdery mildew (Sphaei'otheca f u 1 i g i nea)
- Anthracnose Cold letotrichum theae- sinensis
- Scab E 1 i s i noe f awce 11 i
- the compound of the present invention is an agent having an excellent bactericidal effect not only on the sensitive strain but also on the pathogenic bacteria of the benzimidazole drug-ergosterol germination inhibitor resistant strain.
- Diseases that are more preferred for application include various powdery mildews such as wheat powdery mildew, cucumber powdery mildew, and strawberry powdery mildew.
- the platform of the present invention can also be used as an antifouling agent for preventing aquatic organisms from adhering to aquatic organisms such as ship bottoms and fish nets. Further, by mixing the compound of the present invention into paints, fibers, and the like, it can be used as an orchid or fungicide for walls and bathtubs, or shoes and clothes.
- Some of the compounds of the present invention exhibit insecticidal, acaricidal and herbicidal activities.
- the thus-obtained compound of the present invention can be used in a pure form without adding other components, and can be in a form that a general pesticide can take for the purpose of being used as a pesticide, that is, It can also be used in the form of wettable powders, granules, powders, emulsions, aqueous solvents, suspensions, flowables and the like.
- soybean grains When solid additives are used as additives and carriers, soybean grains, vegetable powders such as flour, diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay Organic and inorganic compounds such as mineral fine powders such as sodium benzoate, urea and sodium sulfate are used.
- mineral fine powders such as sodium benzoate, urea and sodium sulfate
- petroleum fractions such as kerosene, xylene and sorbent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, alcohol , Aceton, trichloroethylene, methyl isoptyl ketone, mineral oil, vegetable oil, water, etc. are used as solvents.
- Surfactants can be added, if necessary, to obtain a uniform and stable form in these preparations.
- the amount of the active ingredient is preferably 5 to 70%.
- the wettable powders, emulsions and flowables thus obtained are diluted to a predetermined concentration with water to form suspensions or emulsions, and powders and granules are used as they are applied to plants. Is done.
- the platform of the present invention exerts sufficient efficacy by itself, it can also be used in combination with one or more of various fungicides, insecticides, acaricides, or synergists.
- Fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, and plant growth regulators that can be used by mixing with the compound of the present invention include the following.
- Polyhaloalkylthio agent Captan, chlorofulanid, foam, etc.
- IBP IBP
- EDDPP Torque mouth phosmethyl
- pyrazophos pyrazophos
- josetyl etc.
- Tri-azimephone tri-azimenor, Vitel-nore, Microb-noil, hexasaconavour, propiconazol, trifmisole, prochloraz, perfrazole , Fenarimol, pyriphenox, trifolin, flusilazole, etaconazole, dichlorobutrazole, fluorotrimazole, fenoltriaphen, penconazole , Diniconazole, cyproconazole, imazaryl, tridemorph, fenpropimorph, petiovert, etc.
- Plant growth regulator Plant growth regulator
- Jibere Li emissions (such Jibere Li down A 3, Jibere Li down A 4, Jibere Li down A 7) 1 AA, NAA.
- the additives and the addition ratio are not limited to these examples, but can be changed in a wide range.
- the parts in the preparation examples are parts by weight.
- Example 3 wettable powder
- Example 6 granules
- Test Examples show that the compounds of the present invention are useful as effective components of various plant disease controlling agents.
- the control effect was evaluated by visually observing the condition of the test plant at the time of the survey, that is, the degree of lesions appearing on the leaves and stems, and if no lesions were observed, "5" Compared to "4" when about 10% is recognized, "3" when about 25% is recognized, "2" when about 50 Q Q is recognized, "1" when about 75% is recognized If you do not allow — 0, 1 to 6 on a scale of 0 to 5.
- Test Example 1 Wheat powdery mildew control test (prevention)
- a wheat seedling (variety “Chihoku”) cultivated in an unglazed pot was sprayed with an emulsion of the compound of the present invention in a sufficient amount at 12.5 ppm of the active ingredient. After spraying, it was air-dried at room temperature, shaken and inoculated with conidia of Erysiphegra m_i niaf. Sp. Tritici, and allowed to develop disease in a greenhouse at about 20 ° C for 7 days.
- the Hatsumadara appearance state on the leaves and untreated and Hishibo study shows e result of obtaining the control effect Table 5 0
- An emulsion of the compound of the present invention was sprayed at a concentration of 12.5 ppm of the active ingredient on seedlings of cucumber (cultivar “Sagami Hanshiro”) cultivated in unglazed pots. After spraying, it was air-dried at room temperature, shaken and inoculated with conidia of the powdery mildew fungus (Sphaea rothechecafu1i_gi_nea), and allowed to develop disease in a thermostatic chamber at about 25 ° C for 11 days. The appearance of lesions on the leaves was investigated as compared to no treatment, and the control effect was determined. The results are shown in Table 5 .: The compound of the present invention has an excellent preventive effect not only on wheat powdery mildew but also on cucumber powdery mildew as compared with the control drug.
- control drug (the compound described in JP-A-2-6453, see Table 5) had no effect on volatility.
- the compound of the present invention has excellent bactericidal activity and is useful as an agricultural and horticultural fungicide.
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Description
明 細 書 ベンズア ミ ドォキシム誘導体、 その製法及び農園芸用殺菌剤
技術分野 ：
本発明は新規なベンズア ミ ドォキシム誘導体、 製法及び農園芸用殺菌剤に関す る。 背景技術 ：
従来より、 農園芸作物の栽培に当り、 作物の病害に対して多数の防除薬剤が使 用されているが、 その防除効力が不十分であったり、 薬剤耐性の病原菌の出現に よりその使用が制限されたり、 また植物体に薬害や汚染を生じたり、 あるいは人 畜魚類に対する毒性が強かつたりすることから、 必ずしも満足すべき防除薬とは 言い難いものが少な く ない。 従って、 かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤 の出現が強く要請されている。
本発明化合物と関連したベンズア ミ ドォキシム誘導体およびそれら殺菌剤につ いては、 特開平 2 — 6 4 5 3号に記載する ものが知られている。 しかしながらそ の生物活性は実用的には必ずし も十分とはいえない。
本発明の目的は、 工業的に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる農園 芸用殺菌剤となり う る新規化合物を提供することにある。 発明の開示 ：
本発明は、 式 〔 I 〕 で表わされるベンズア ミ ドォキシム誘導体、 製法および農 園芸用殺菌剤である。
本発明において、 R 1 の置換されてもよい C I - C 4 アルキル基の C 1 一 C4 アルキル基と しては、 メ チル基、 ェチル基、 プロ ピル基、 イ ソプロ ピル基、 プチ ル基、 イ ソブチル基、 t _ブチル基などを例示することができる。
R 1 の置換されてもよい C2 — C4 アルケニル基の C 2 — C4 アルケニル基と しては、 ビニル基、 1 一プロぺニル基、 2 —プロぺニル基、 イ ソプロぺニル基、 1 —ブテニル基、 2 —ブテニル基、 3 —ブテニル基などを例示することができる 。 R ' の置換されてもよい C2 - C 4 アルキニル基の C2 - C 4 アルキニル基と しては、 ェチニル基、 プロパルギル基、 2 —プチ二ル基、 3 —プチニル基などを 例示することができる。
また、 R 1 の置換されてもよい C 1 一 C4 アルキル基、 置換されてもよい C2 — C4 アルケニル基、 置換されてもよい C2 - C 4 アルキニル基において、 C 1 — C 4 アルキル基、 C 2 一 C 4 アルケニル基および C 2 一 C 4 アルキニル基を置 換する基と しては、 シ クロプロ ピル基、 シク ロブチル基、 シ ク ロペンチル基、 シ クロへキシル基、 シ ク ロへプチル基などの C 3 - C 8 シク ロアルキル基、 1 ーフ ルォロシク ロプロ ピル基、 2 —フルォロシクロプロ ピル基、 1 一 ク ロロシク ロプ 口ピル基、 2 — ク ロロシク ロプロ ピル基、 2. 2 — ジフルォロシ ク ロプロ ピル基 、 2 , 2 — ジク ロロシ ク ロプロピル基、 2 —フルォロシ ク ロペンチル基、 3 — フ
— 9 —
ルォロ シク ロペンチル基、 2 — ク ロロ シク ロペンチル基、 3 — ク ロ ロ シ ク ロペン チル基、 3 , 4 — ジフルォロシク ロへキシル基、 3 , 4 — ジク ロロ シク ロへキシ ル基、 3 , 4 — ジブ口モシロ シク ロへキシル基等の C 3 — C 8ハロ シク ロアルキ ル基、 2—シク ロへキセニル基、 3 — シク ロへキセニル基等の C 3 — C 8 シク ロ アルケニル基、 フ ッ素、 塩素、 臭素、 ヨ ウ素等のハロゲン原子、 メ トキシ基、 ェ トキシ基、 プロ ピルォキシ基、 イ ソプロ ピルォキシ基、 ブチルォキシ基、 イ ソブ チルォキシ基、 t —ブチルォキシ基等の C 1 - C アルコキシ基、 ア ミ ノ基、 メ チルア ミ ノ基、 ジメ チルア ミ ノ基等の C 1 — C アルキル基でモノ ない し ジ置換 されてもよいア ミ ノ基、 力ルバモイル基、 メ チルカルバモイル基、 ジメ チルカル バモイル基等の C 1 一 C 4 アルキル基でモノ ない しジ置換されてもよいカルバモ ィル基、 メ チルチオ基、 ェチルチオ基、 プロ ピルチオ基、 イ ソプロ ピルチオ基な どの C I — C 4 アルキルチオ基、 メ チルスルフ ィ ニル基、 ェチルスルフ ィ ニル基 等の C I — C 4 アルキルスルフ ィ ニル基、 メ チルスルホニル基、 ェチルスルホニ ル基等の C 1 一 C 4 アルキルスルホニル基、 メ トキシカルボニル基、 エ トキシカ ルポニル基などの C 1 一 C 4 アルコキシカルボニル基、 カルボキシル基ゃシァ ノ 基等を例示する こ とができ る。
よ り好ま しい R 1 の例と しては、 置換されてもよい直鎖または分枝の C 1 - C 4 アルキル基を挙げる こ とができ る。 よ り具体的には、 メ チル、 ェチル、 プロ ピ ル基、 イ ソプロ ピル基、 ブチル基、 s — ブチル基、 t 一ブチル基などの直鎖また は分枝の C 1 一 C 4 アルキル基のほか、 一般式 R 3 C H 2 (こ こで、 R 3 は C 3 — C 8 シク ロアルキル基、 C 1 — C 3ハロアルキル基、 C I — C 3 アルコキシ基 、 C I — C 3 アルキルチオ基、 C 1 一 C 3 アルキルスルフ ィ ニル基、 C 1 一 C 3 アルキルスホニル基、 C 1 — C 3 アルコキシカルボニル基、 シァ ノ基、 ア ミ ノ基 、 C 1 — C 3モノ アルキルア ミ ノ基、 C I — C 3 ジァルキルア ミ ノ基、 ァシルァ ミ ノ基などを表す。 ） で表される基、 例えば、 シ ク ロプロ ピルメ チル基、 シ ク ロ ブチルメ チル基、 シ ク ロペンチルメ チル基、 シ ク ロへキシルメ チル基などの C 1 — C 8 シク ロアルキルメ チル基、 2 — フルォロ シク ロプロ ピルメ チル基、 1 ー フ ルォロ シク ロプロ ピルメ チル基、 1 , 2 — ジフルォロ シク ロプロ ピルメ チル基、 3， 4 一 ジブ口モシ ク ロへキシル基などの C 1 一 C 8ノヽロ シ ク ロアルキルメ チル
基、 2 — クロ口ェチル基、 2 —フルォロェチル基、 2 , 2 — ジク ロ口ェチル基、 2 , 2 —ジフルォロェチル基、 2 , 2 , 2 — 卜 リ フルォロェチル基などの C 1 — C 4ハロァルキル基、 メ トキシメチル基、 エ トキシメチル基、 プロポキシ メ チル 基などの C 1 一 C 4 アルコキシメチル基、 プロパルギル基などの C 2 - C 4 アル キニル基、 ァ リル基、 2 —ブテニル基などの C 2 — C 4 アルケニル基、 シァノ メ チル基、 メ トキシカルボニルメ チル基、 エ トキンカルボニルメ チル基などのアル コキシカルボニルメチル基、 メ チルチオメチル基、 ェチルチオメ チル基などのァ ルキルチオメチル基、 メ チノレスルフィ ニルメチル基、 ェチルスルフィ ニルメチル 基などのアルキルスルフィ ニルメチル基、 メ チルスルホニルメチル基、 ェチルス ルホニルメチル基などのアルキルスルホニルメチル基、 ア ミ ノ メ チル基、 N — メ チルァ ミ ノ メチル基、 N , N — ジメチルァ ミ ノ メ チル基、 N —ァセチルア ミ ノ メ チル、 N —ベンゾィルア ミ ノチル基などの置換ア ミ ノ メチル基などを例示するこ とができる。
R 2 の置換されてもよいへテロ環基のへテロ環と しては、 ピリ ジン環、 フラ ン 環、 チォフ ェ ン環、 ピラゾール環、 イ ミ ダゾール環、 ト リ ァゾール環、 ピロール 環、 ピラジン環、 ピリ ミ ジン環、 ピリ ダジン環、 ォキサゾール環、 イ ソキサゾ一 ル環またはチアゾール環などの N、 0、 S等のへテロ原子を 1〜 4個含む 5〜 6 員の芳香族へテロ環を例示することができる。
R 2 のフヱニル基およびへテロ環基の置換基は、 ベンゼン環あるいはヘテロ環 の任意の位置に 1 又は 2個以上置換していてもよ く 、 2個以上置換していると き 、 それらは相異なっていてもよい。 好ま しい置換基と して、 例えば、 フ ッ素、 塩 素、 臭素などのハロゲン原子、 メ チル、 ェチル、 プロ ピル、 イ ソプロ ピル、 プチ ル、 t —ブチル基などの C 1 - C 4 アルキル基、 メ トキシ、 エ トキシ、 プロポキ シ、 イ ソプロボキシ、 ブ トキシ、 t —ブ トキシ基などの C 1 一 C 4 アルコキシ基 、 ァ リ ルォキシ、 ク ロチルォキシ基などの C 2 — C 4 アルケニルォキシ基、 プロ パルギルォキシ基などの C 2 — C 4 アルキニルォキシ基、 ク ロロメ チル、 フロロ メ チル、 ブロモメ チル、 ジク ロロメ チル、 ジフル口ロメ チル、 卜 リ ク ロロメ チル 、 卜 リ フルォロメ チル、 ト リ プロモメチル、 ト リ フルォロェ 卜キシ、 ペン夕フル ォロエ トキシ基などの C I - C 4 ハロアルキル基、 ク ロロ メ トキシ、 フ ロ ロメ 卜
キシ、 ブロモメ 卜キシ、 ジク ロロメ 卜キシ、 ジフル口ロメ トキシ、 ト リ ク ロロメ トキシ、 ト リ フノレオロメ トキシ、 卜 リ ブロモメ トキシ、 ト リ フルォロエ トキシ基 などの C 1 - C 4 ハロアルコキシ基などを挙げることができる。
X 1 の C I — C 4ハロアルキル基の例と しては、 クロロメチル基、 ジク ロロメ チル基、 ト リ クロロメチル基、 ジフロロメ チル基、 ト リ フルォロメ チル基、 プロ モメ チル基、 ジブロモメチル基、 クロ口ェチル基、 フロロェチル基、 ジク ロロェ チル基、 ジフロロェチル基、 ト リ フルォロェチル基、 テ トラフルォロェチル基、 ペンタフルォロェチル基、 クロ口プロピル基、 フロロプロピル基、 パーフロロプ 口ピル基、 ク ロ口イ ソプロ ピル基、 フロロイ ソプロピル基、 パーフロロイ ソプロ ピル基、 クロロブチル基、 フロロブチル基、 パーフロロブチル基、 ク ロロイ ソブ チル基、 フロロイ ソブチル基、 パ一フロロイ ソブチル基、 ク ロロー s —ブチル基 、 フロロ— s —ブチル基、 パーフ ロロ一 s —ブチル基、 ク ロ口— t —ブチル基、 フロロ一 t —ブチル基、 パーフロロ一 t _プチル基などの直鎖若し く は分枝の C 1 〜 C 4 ハロアルキル基などを挙げることができる。
また、 X 2 、 X 3 、 X 4 、 X 5 のハロゲン原子と して、 フ ッ素、 塩素、 臭素、 ヨウ素などを例示することができ、 X 2 、 X 3 、 X 4 、 X 5 の C 1 一 C 4 アルキ ル基と しては、 メチル基、 ェチル基、 プロ ピル基、 イ ソプロ ピル基、 ブチル基、 イ ソブチル基、 t _ブチル基などを例示することができ、 X 2 、 X < 、 X '1 、 X 5 の C I - C 4 ハロアルキル基と して、 ク ロロメ チル基、 ジク ロロメ チル基、 卜 リ クロロメ チル基、 ジフロロメ チル基、 ト リ フルォロメチル基、 ブロモメチル基 、 ジブロモメチル基、 ク ロ口ェチル基、 フロロェチル基、 ジクロロェチル基、 ジ フロロェチル基、 ト リ フノレオ口ェチル基、 テ 卜ラフルォロェチル基、 ペン夕フル ォロェチル基、 クロ口プロ ピル基、 フ ロロプロ ピル基、 パ一フロロプロ ピル基、 ク ロ口イ ソプロ ピル基、 フロロイ ソプロ ピル基、 ノ、。一フロロイ ソプロ ピル基、 ク ロロブチル基、 フ ロロブチル基、 パーフ ロロブチル基、 ク ロ口 イ ソブチル基、 フ ロロイ ソブチル基、 パ一フ ロロイ ソブチル基、 ク ロ口— s —ブチル基、 フ ロロ— s —ブチル基、 パーフロロ 一 s —ブチル基、 クロ口— t 一ブチル基、 フ ロ ロ— t 一ブチル基、 パーフ ロロ— t 一ブチル基などの直鎖若し く は分枝の C 1 — C 4 ハ 口了ルキル基などを例示することができ、 X 2 、 X i 、 X ' 、 X の C 1 一 C 4
アルコキシ基と しては、 メ 卜キシ基、 エ トキン基、 プロ ピルォキシ基、 イ ソプロ ピルォキシ基、 ブチルォキシ基、 イ ソブチルォキシ基、 t —ブチルォキシ基など を例示することができる。 X2 、 X 3 、 X 4 、 Xs の C1 - C 4 アルキルチオ基 と して、 メチルチオ基、 ェチルチオ基、 プロ ピルチオ基、 イ ソプロ ピルチオ基、 プチルチオ基、 イ ソプチルチオ基、 t —プチルチオ基などを例示することができ る。 さ らに、 X2 、 X 3 、 X 4 、 X 5 の C1 - C4 ハロアルコキシ基と して、 卜 リ フルォロメ トキシ基、 ジフルォロメ 卜キシ基、 ト リ ク ロロメ 卜キシ基、 ト リ フ ルォロェ トキシ基、 テ トラフルォロェ トキシ基などを例示することができる。 また、 r ' および r 2 と して、 同一または相異なって、 水素原子、 フ ッ素、 塩 素、 臭素、 ヨウ素などのハロゲン原子、 メチル、 ェチル、 プロ ピル、 イ ソプロピ ル、 プチル、 t —ブチル基等の C 1 — C 4 アルキル基、 メ 卜キシ、 エ トキシ、 プ ロボキシ、 イ ソプロボキシ、 ブ トキシ、 t —ブ トキシ基などの C 1 一 C 4アルコ キシ基、 メチルチオ、 ェチルチオ、 プロ ピルチオ、 イ ソプロ ピルチオ、 プチルチ ォ、 t —プチルチオ基などの C 1 一 C 4アルキルチオ基、 卜 リ フルォロメチル、 ト リ クロロメ チル、 卜 リ ブ口モノチル、 ト リ フ ノレオロェチノレ、 ク ロロメ チル、 フ 口ロメチル、 ペンタフルォロェチル基などの C 1 一 C 4ハロアルキル基およびァ ミ ノ基を例示することができる。 さ らに、 1- ' および r 2 は一緒になつてカルボ 二ル基を形成してもよい。
(化合物の製造）
本発明化合物は次の方法によって製造することができる。
〔II〕 〔III〕 C I ]
(式中、 H a 1 はハロゲン原子を示し、 R 1 、 R2 、 X 1 、 X2 、 X3 、 X ' 、 X 5 、 r , および ι- 2 は前記と同じ意味を示す。 ）
反応は化台物 （11) と化合物 （ 111 ) を有機溶媒中、 所望により、 塩基の存在
下、 0 °Cから用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で、 1 0分から数 1 0時間反 応させることによって行なわれる。
ここで用いることができる溶媒と しては、 ベンゼン、 トルエン等の芳香族炭化 水素類、 TH F、 ジェチルエーテル等のエーテル類、 ク ロ口ホルム、 ジクロロメ タ ン等のハロゲン化炭化水素類、 DM Fなどのア ミ ド類、 DM S O、 ァセ トニ ト リル等、 あるいはこれらの混合物が挙げられる。
塩基と しては、 ピリ ジン、 卜 リエチルァ ミ ン、 D B U、 水素化ナ ト リ ウム、 炭 酸ナ ト リ ウム、 炭酸カ リ ウム等が使用できる。
反応終了後は通常の後処理を行いシ リ カゲルカラムクロマ 卜グラフィ 一等にて 精製することにより 目的物を得ることができる。 また、 本発明の原料化合物 （Π) は、 例えば、 以下の方法で合成することがで きる。
(ID
(式中、 Lはパラ トルエンスルホニルォキシ基、 メ チルスルホニルォキン基、 ロゲン原子などの脱離基を表し、 R 1 X 1 X 2 X :' X 1 および X5 は前 記と同じ意味を示す。 ）
一段階目の反応は、 不活性溶媒中、 二 卜 リ ル化合物 （IV) と塩酸ヒ ドロキシル ァ ミ ンとを、 塩基存在下、 0 °Cから用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で 1 0 分から数 1 0時間反応させることにより、 ベンズア ミ ドォキシム化台物 （V ) を
得るものである。
反応に用いられる溶媒と しては、 メ タ ノール、 エタ ノール、 プロパノール等の アルコール類、 T H F、 ジェチルエーテル等のエーテル類、 D M F等のア ミ ド類 、 D M S O、 水等あるいはこれらの混合物が挙げられる。
また、 反応に用いられる塩基と しては、 炭酸ナ ト リ ウム、 炭酸水素ナ ト リ ウム 、 炭酸力 リ ウム、 水酸化ナ ト リ ウム、 水酸化力 リ ウム、 ト リェチルァ ミ ン、 ピリ ジン等を例示することができる。
次の反応は、 溶媒中、 塩基存在下、 化合物 （V ) と R ' - Lで表される化合物 とを、 一 1 5 °Cから用いられる溶媒の沸点までの温度範囲で 1 0分から数 1 0時 間反応させることにより、 原料化合物 （ 1 1 ) を得るものである。
ここで用いられる溶媒と しては、 ベンゼン、 トルエン等の芳香族炭化水素、 T H F、 ジェチルエーテル等のエーテル類、 アセ ト ン、 メチルェチルケ ト ンのケ 卜 ン類、 D M F等のア ミ ド類、 塩化メ チレン、 ク ロ口ホルムなどのハロゲン化アル キル類、 D M S 0、 ァセ トニ ト リル、 水等あるいはこれらの混合物が挙げられる 用いることのできる塩基と しては、 ナ ト リ ウムメ トキシ ド、 ナ ト リ ウムェ 卜キ シ ド等の金属アルコキシ ド、 水素化ナ ト リ ウム、 水酸化ナ ト リ ウム、 水酸化カ リ ゥム、 炭酸カ リ ゥム等の無機塩基、 卜 リ エチルァ ミ ン、 ピリ ジン等の有機塩基を 例示することができる。
また、 溶媒系および塩基によっては、 所望により触媒を用いることができる。 用いることのできる触媒と して、 1 8 — クラウ ン一 6、 ジシク ロへキシルー 1 8 一 クラウ ン一 6 などのク ラウ ンエーテル類、 テ 卜ラブチルアンモニゥムブロ ミ ド 、 その他のク ロ リ ド、 メ チル ト リ オクチルアンモニゥ厶ク ロ り ド、 ベンジル ト リ ェチルアンモニゥム ク ロ り ドなどの 4 級ア ンモニゥム塩、 テ 卜 ラ フ ェニルホスホ 二ゥ厶ブ口マイ ド、 へキサデシル 卜 リ ブチルホスホニゥムアイォダィ ド等のホス ホニゥム塩等が挙げられる。
本発明化合物の構造は N M R、 I R、 M S等で決定した。 発明を実施するための最良の形態 ：
次に実施例を挙げ、 本発明を更に詳細に説明する。
実施例 1
N ' —シクロプロピルメチルォキシ一 N— ( 4 —メ 卜キシフエニル） ァセチル — 一 つルォロ— 6 — ト リ フルォロメチルベンズァ ミ ジン （化合物番号 5 6 ) の 製造
0CH ;
N ' — シクロプロピルメチルォキシ— 2 一フルオロー 6 — 卜 リ フルォロメ チル ベンズア ミ ジン 2 0 . 0 gをベンゼン 2 0 0 m 1 に溶解させ、 4 —メ 卜キシフエ ニルァセチルク ロ リ ド 1 6 . O gを加え、 1 0時間加熱還流させた。 冷却後、 水 および酢酸ェチルを加え、 分液し、 有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した 。 これを減圧濃縮し、 シ リ カゲルカラムク ロマ トグラフィ ーにて精製して目的物 2 3 . 6 gを得た。 融点 7 5 - 7 6て
実施例 2
N ' ー シク ロプロ ピルメ チルォキシ— N— ( 4 — メ 卜キシフ ヱニル） ァセチル 一 2 _ ト リ フルォロメ チルベンズァ ミ ジ ン （化合物番号 1 2 ) の製造
0CH;
N ' ー シ ク ロプロ ピルメ チルォキシ一 6 — 卜 リ フルォロ メ チルベンズア ミ ジ ン 1 0. 4 gをベンゼン 8 0 m l に溶解させ、 4 — メ トキシフ エ二ルァセチルク ロ リ ド 8. 9 gを加え、 3時間、 加熱還流させた。 反応終了後、 室温まで冷却し、 反応液に水を加え、 さ らに酢酸ェチルにて抽出した。 無水硫酸マグネ シウムにて 乾燥後、 これを減圧濃縮し、 得られた結晶状残渣をへキサン、 エーテルの混合溶 媒で洗浄して、 粗結晶 1 3. 7 を得た。 さ らに、 へキサンにて再結晶すること により目的物 1 1. 5 gを得た。 融点 8 8 — 9 0 °C 次にこれらの原料化合物の製造例を参考例と して示す。
参考例 1
2 — フルォロ — 6 — 卜 リ フルォロメ チルベンズァ ミ ドォキシムの製造
6 Mud -/9ΛΑ6 Ο :
m
5
参考例 2
N ' —シクロプロ ピルメ チルォキシ一 2. —フルオロー 6 ト リ フルォロメ チル ベンズア ミ ジンの製造
2 —フルオロー 6 — 卜 リ フルォロメチルベンズア ミ ドォキシ厶 2 6 . 6 gおよ びシク ロプロ ピルメ チルプロ ミ ド 1 7 . 8 gを D M F 1 0 0 m 1 に溶解させ、 1
0て前後にて 6 0 %水素化ナ ト リ ウム 4 . 8 gを約 3 0分かけて加えた。 さ らに 室温にて 3時間撹拌した。 反応液を氷水に注加し、 酢酸ェチル抽出、 水洗、 無水 硫酸マグネシウム乾燥した。 溶媒を'减圧留去し、 残渣をシ リ カゲルカラムクロマ 卜グラフィ 一にて精製して表題化合物 2 4 . 8 gを得た。 融点 6 3 — 6 4 °C 参考例 3
N ' ー シクロプロ ピルメ チルォキシ一 3， 6 — ビス ト リ フルォロメチルー 2 — クロ口べンズァ ミ ジンの製造
3 , 6 — ビス ト リ フルォロメ チルー 2 — ク ロ口べンズア ミ ドォキシム 0 . 6 0 gおよびシク ロプロピルメチルブロ ミ ド 0 . 5 0 gをク ロ口ホルム 1 0 m 1 に溶 解させ、 室温にてテ トラプチルアンモニゥムブロ ミ ド 0 . 1 g、 次いで 1 0 (>。水 酸化ナ 卜 リ ゥム水溶液 1 . 2 m l を攪拌下に加え、 さ らに 3 0〜 4 0 °Cにて 3時 間攪拌した。 反応液を水洗、 次いで飽和食塩水にて洗浄したのち、 無水硫酸マグ ネシゥム乾燥した。 溶媒を減圧留去し、 残渣をシ リ 力ゲルカラム ク ロマ 卜 グラフ
ィ 一にて精製して標記化合物 0. 4 0 gを得た。 融点 7 5 — 8 0て 同様な製造法によって製造できる一般弍 〔II〕 で示されるベンズア ミ ドォキシ ム誘導体の例を第 2表に示す。
第 2 表 一般式
χ2 X3 χ5 R1 物 理 † 数
■i
H H H Η CH2cPr n 1.4917
H H H F Et 64-66°C
H H . 1 47
H H H F CH9 C(CHi) -f mp 97-98°C
H H H Γ 1 2
H H CI F CH2cPr mp 71-73°C
CI H H CI CH2cPr n ) 1.5308
H H CI CI CH2cPr mp 73-75°C
H H F F CH cPr mp 43-45T
H H F CI CH2cPr mp 54-55°C
H H CF, CI CH.cPr mp 75-78°C \
*表中、 cPr はシクロプロピル基を表す （以下の表にて同じ）
また、 実施例 1および 2 と同様にして製造される本発明化合物の代表例を第 3 表および第 4表にまとめて示す。 なお、 第 3表および第 4表中、 X 1 〜X5 、 R 1 、 R2 、 r , 及び r 2 は、 前記一般式 〔 I 〕 で表される化合物中の X 1 〜X5 、 R ' 、 R 2 、 r , 及び r 2 に対応する。
6 一
第 3 ( r H)
*表中、 融点は。 cで表す （以下の表にて同じ） 。
第 3 表 （続き） ( r ', 1- H) 物理 1M数
X1 X2 X3 X Χδ R1 R2
融点 （屈折率）
2 . 0
CF3 H H H F CH2 CH2 c 1 Ph-4-0Me IID 1.5330
CF3 H H H F CH2CHF2 Ph-4-OMe 78-80
CF3 H H H F Me Ph-4-0Me
.
CF3 H H H F CH2C(C1)=CH2 Ph-4-0Me nD 1.5242
2
CF3 H H H F CH2C(CH3)=CH2 Ph-4-0Me nD 1.5162
2
CF3 H H H F CH2CN Ph-4-0Me nD 1.5113
2
CF3 H H H F CH2CN Ph nD 1.5226
2 0
CF3 H H H F CH20CH3 Ph-4-0Me nD 1.5288
21
CF3 H H H F CH20CH3 Ph nD 1.5279
CF3 H H H F CH2cPr 3- methy卜
-pyrazol-l-yl
CF3 H H H F CH2cPr 4 - methy卜
-pyrazol-l-yl
CF3 H H H F CH2cPr pyrazol-l-yl
c c c
CF3 H H H F CH2cPr 3- methyl- -2-thienyl
H H H F CH2cPr 4- methy 1- 卜
CF3 卜
-2-thienyl 卜 CF3 H H H F CH2cPr 5- methy 1-
- 2-thienyl
CF3 H H H F CH2cPr 2-thienyl
CF3 H H H F CH2cPr 4- methy 1- -3-thienyl
CF3 H H H F CH2cPr 5- me 卜
-3-thienyl
CF3 H H H F CH2cPr 3-thienyl
CF;i H H H F CH2cPr Ph-2, 4- F, no 1.50831
！
CF3 H H H F CH.cPr Ph-2-F nD 1.5191
CF;f H H H F CHacPr Ph-2-F-3-Me nD 1.5197
CF3 H H H F CH2cPr Ph-2- F- 4- OMe nD 1.5193
第 3 表 （続き） ( r = H ) 物理恒数
Χ' X2 X3 V X5 R1 R2
融点または屈折率
CF3 H H H F CH2cPr Ph-2- F- 4- OMe- ri D
-5-Me
CF3 H H H F CH2cPr Ph-2-F-5-Me n D
CF3 H H H F CH2cPr Ph-3, 5-Me 88-89
CF3 H H H F CH2cPr Ph-3-Et 63-64
CF3 H H H F CH2cPr Ph-3- Me 52-53
CF3 H H H F CH2cPr Ph-3-Me-4-F 73-74
'Ι (ί
CF3 H H H F CH2cPr Ph- 3- Me- 4- OMe η 1. 5307
CF3 H H H F CH2cPr Ph-4-F 58-59
CF3 H H H F CH2cPr Ph-4- e n D 1. 5248
CF3 H H H F CH2cPr Ph-4-0Me 75-76
CF3 H H H F CH2cPr Ph 72 - 74
CF3 H H H F CH2C≡CH 2-thieny l 54-56
CF, H H H F CH,C≡CH 3- th i eny l 56-58
CF;i H H H F CH2C≡CH Ph-2-F 57-58 to
2 2
CF3 H H H F CH2C≡CH Ph-2-F-4-0Me η 1. 5257
CF;i H H H F CH2C≡CH Ph- 2- F- 5 - Me n D 1. 5192
CF3 H H H F CH2C≡CH Ph-3, 5-Me2 98-100
CF3 H H H F CH2C≡CH Ph-4-Me 95-96
CF3 H H H F CH2C≡CH Ph-4-OMe η 1. 5370
CF3 H H H F CH2C≡CH Ph 58-60 ；
CF3 H H H F CH2C≡C I Ph- 4- OMe η 1. 5557
CF3 H H H F iPr Ph-4-OMe 85-86 ：
CF3 H H H F iPr Ph 84-85
第 3 表 （続き） ( r H) 物理恒数
X1 X2 X3 X4 R1 R2
融点 （屈折率）
CF3 H H H F nBu Ph
CF3 H H H F nPr Ph-2- F- 4- OMe nD 1.5121
CF3 H H H F nPr Ph- 2-F- 5 - Me
CF3 H H H F nPr Ph-4- e 59-60
CF3 H H H F nPr Ph- 4- OMe 54-55
CF3 H H H F nPr Ph nD 1.5106
CF3 H H H F tBu Ph
CF3 H H H CI CH2CH=CH, Ph-4-0 e
CF3 H H H CI CH(CH3)CH=CH2 Ph-4-0Me
CF3 H H H CI CH2CH=CHC1 Ph- 4- OMe
CF3 H H H CI CH2CH=CCh Ph- 4- OMe
CF3 H H H CI CH2CH=CHCH3 Ph- 4- OMe
CF3 H H H CI Et Ph-4-0Me 68-70
CF3 H H H CI CH,CH,C1 Ph-4-0Me
CF;i H H H CI CH.CHF, Ph-4-0Me
CF;i H H H CI Me Ph-4-0Me
CF3 H H H CI CH2C(C1)=CH2 Ph-4-0Me
CF3 H H H CI CH2C(CH3)=CH2 Ph-4-0Me
CF3 H H H CI C Ph - 4- OMe
CF:t H H H CI CH20Me Ph - 4- OMe
CF;i H H H CI 3- methyl- -pyrazol-l-y 1
CF, H H H CI 4- methy 1- -pyrazol-l-y 1
CF3 H H H CI pyrazol-l-y 1
第 3 表 （続き） 物理恒数
No. X1 X2 X3 X4 X5 R1 R2
融点 （屈折率）
93 CF3 H H H CI CH2cPr 3- methy卜
-2-thienyl
94 CF3 H H H CI CH2cPr 4-methyl-
- 2-thienyl
95 CF3 H H H CI CH2cPr 5 - methy卜
- 2-thienyl
96 CF3 H H H CI CH2cPr 2-thienyl 47-49
97 CF3 H H H CI CH2cPr 4 - methy卜
-3-thienyl
98 CF3 H H H CI CH2cPr 5 - methy卜
-3-thienyl
99 CF3 H H H CI CH2cPr 3-thienyl 74-76
100 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-2,4-F2
101 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-2- F
102 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-2-F-3-Me
103 CF3 H H H CI CH2cPr P -2-F-4-0Me
104 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-2- F- 4- OMe-
-5-Me
105 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-2-F-5-Me nD ' 1.5323
106 CF;i H H H CI CH2cPr Ph-3, 5-Me,
107 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-3-Me
108 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-3-Me-4-F
109 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-3-Me-4-O e
110 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-4-F
111 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-4-Me
112 CF3 H H H CI CH2cPr Ph-4-0Me 65-67
113 CF3 H H H CI CH2cPr Ph 63-65
114 CF3 H H H CI CHZC≡CH Ph-4-0 e 76-78
115 CF3 H H H CI CH2C≡CH Ph 96-97
第 3 表 （続き） ( r H)
_ 9 0
第 3 表 （続き） ( r =H) 物理恒数
No. X1 X2 X3 X'1 X5 R' R2
融点 （屈折率）
139 CF3 H H H CF3 CH2cPr 5-methyl- trn eny 1
140 CF3 H H H CF3 CH2cPr 2-thienyl nD 1.5082
141 CF3 H H H CF3 CH2cPr 4-methyl-
- -tnieny l
142 CF3 H H H CF3 CH2cPr 5-methyl-
-j-tnieny 1
143 CF3 H H H CF3 CH2cPr 3-thienyl
144 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph-2,4-F2
145 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph-2-F
146 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph-2-F-3-Me
147 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph-2-F-4-0Me
148 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph- 2- F- 4- OMe-
- b-Me
149 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph - 2-F-5-Me 74 -75
150 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph-3, 5-Me2
151 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph- 3- Me
152 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph-3-Me-4-F
153 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph - 3- Me- 4- OMe
154 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph-4-F
155 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph-4- e ί
j
156 CFa H H H CF3 CH.cPr Ph- 4- OMe nD 1.5031 S
157 CF3 H H H CF3 CH2cPr Ph 68-69
158 CF3 H H H CF3 CH2C≡CH Ph- 4- OMe
i
159 CF3 H H H CF3 CH2C≡C1 Ph-4-0Me
160 CF3 H H H CF:i iPr Ph-4-0Me
161 CF3 H H H CF:i nBu Ph-4-0Me
第 3 表 （続き） ( r =H)
2
4
No. Χ' X2 X3 χ-' X5 R1 R2
融点 °C
185 CF3 H H H OMe CH2cPr 5-methy 1-
-3-thienyl
186 CF3 H H H OMe CH2cPr 3-thienyl
H H H OMe CHzcPr Ph-2, 4-F2
188 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph-2-F
189 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph-2-F-3-Me
9
5
190 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph- 2-F- 4- OMe
191 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph- 2- F- 4- OMe-
- 5 - Me
192 CF. H H H OMe CH2cPr Ph - 2- F- 5 - Me
193 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph-3, 5-Me.
194 CF3 H H H OMe CH2cPi- Ph-3-Me
195 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph-3-Me-4-F
196 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph-3-Me-4-0Me
ί
H 1
107 Γ 3 H H CH, 2rPr Ph-4-F
198 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph-4-Me
199 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph- 4- OMe 92-93
200 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph - 3 - C卜 4-OMe
201 CF3 H H H OMe CH.cPr Ph-3-Cl-4-0Me-
_5 - Me
202 CF3 H H H OMe CH2cPr Ph
203 CF;i H H H OMe CH2C≡CH Ph-4-OMe
204 CF3 H H H OMe CH2C≡CI Ph- 4-OMe
205 CF;i H H H OMe iPr Ph - 4- OMe
206 CF:1 H H H OMe nBu Ph - 4 - OMe
207 CF;< H H H OMe nPr Ph-4-OMe
第 3 表 （続き） ( r =H) 物理恒数
No. X1 X2 X3 X'1 X5 R1 R2
融点 °C
208 CF3 H H H OMe tBu Ph-4-0Me
209 CF3 H H H SMe Et Ph-4-0Me 89-90
210 CF3 H H H SMe Me Ph-4-0Me
211 CF3 H H H SMe CH2cPr Ph-4-0Me 73-75
212 CF3 H H H SMe CH2cPr Ph 106-109
213 CF3 H H H SMe nBu Ph-4-0Me
u u u
4 t* 3 Π Π Π Clip † D,,
LOU rn uivie
乙 o丄i 3 c:
し Γ 3 n n レ 1 n H し Γΐ2 vfl一し Π2
216 CF3 H H CI H Et Ph- 4- OMe
017 U
3 Π Π 1 Π m ril 4 UMe
O 1 Q
3 Π Π J Π Lf 2 Crl 0 metny 1-
- pyrazol - 1 - y 1
y u u
Lh H Π 1 Π 4-methy 1-
- pyrazol - 1 - yl
220 CF3 H H CI H CH2cPr pyrazol-l-yl
u u
ώ f a Π Π 1 Π Π2 Crr 0 me tny 1
c L 111 ciiy 1
009 u u Γ1
し Γ [i Π Π し 1 u fl し Π 2し 1 4-methyト
-2-thienyl
223 CF3 H H CI H CH2cPr 5-methyl-
-2-thienyl
224 CF3 H H CI H CH.cPr 2-thienyl
225 CF3 H H CI H CH2cPr 4-methyl-
-3 - thieny 1
226 CF3 H H CI H CH2cPr 5-methy 1-
-3-thieny 1 \
227 CF:f H H CI H CHzcPr 3 - thieny 1
228 CF, H H CI H CH2cPr Ph-4-0Me
229 CF3 H H CI H CH.C ≡CH Ph - 4-OMe
230 CF:) H H CI H iPr Ph - 4- OMe
第 3 表 （続き） ( r H)
物理恒数
No. X1 X2 X3 X'1 X5 R1
融点 Z屈折率
254 CF3 H H CI F CH2cPr 5-methy 1- i
-2-thienyl
255 CF3 H H CI F CH2cPr 2-thienyl 112-113
1
I 1
256 CF3 H H CI F CH2cPr 4- methy 1- I
-3-thienyl
257 CF3 H H CI F CH2cPr 5- methyl- i
t -3-thienyl
258 CF3 H H CI F CH2cPr 3-thienyl 125-126
259 CF3 H H CI F CH2cPr Ph - 2,4-F2
260 CF3 H H CI F C 8H2cPr Ph- 2-F 57-59
261 CF3 H H CI F CH2cPr Ph-2-F-3- e
262 CF3 H H CI F CH2cPr Ph-2F-4-0Me nD 1.5200
263 CF3 H H CI F CH2cPr Ph-2-F-4-OMe- 73-74
-5-Me
264 CF;i H H CI F CH2cPr Ph - 2-F- 5-Me 60-62
265 CF3 H H CI F CH2cPr Ph-3, 5 - Me2
266 CF3 H H CI F CH2cPr Ph-3- Me 92-93
267 CF3 H H CI F CH2cPr Ph-3-Me-4-F 98-99
268 CF3 H H CI F CH2cPr Ph - 3- Me - 4- OMe 86-87
269 CF3 H H CI F CH.cPr Ph-4-F 94-95
270 CF3 H H CI F CH2cPr Ph- 4 - Me 75-76
271 CF, H H CI F CH2cPr Ph-40Me 98
272 CF3 H H CI F CH2cPr Ph 112
273 CF, H H CI F CH2C≡CH Ph 54-58
274 CF3 H H CI F CH,C≡CH Ph-2- F-5- Me 91-92 '
275 CF3 H H CI F CH2C≡CH Ph-4-0Me 102-103
276 CF3 H H CI F CH2C≡CI Ph-4-OMe 112-114
第 3 表 （続き） =H)
物理恒数
No. X1 X2 X3 V X5 R1 R2
融点 屈折率
277 CFJ H H CI F iPr Ph-4-OMe 124-125
278 CF3 H H CI F nBu Ph-4-OMe
279 CF3 H H CI F nPr Ph-4-0 e 90 - 91
280 CF3 H H CI F tBu Ph-4-OMe
281 CF3 H H CI CI CH2CH=CH2 Ph-4-0Me 80-81
282 CF3 H H CI CI CM CH(CH3)CH=CH2 Ph-4-OMe
9
283 CF, H H CI CI CH2CH=CHC1 Ph-4-0Me
284 CF3 H H CI CI CH2CH=CC12 Ph-4-OMe
285 CF3 H H CI CI CH2CH=CHCH3 Ph-4-OMe
286 CF3 H H CI CI Et Ph 123-124
287 CF3 H H CI CI Et Ph- 2- F- 5- Me 78 - 81
288 CF3 H H CI CI Et Ph-4-O e 90-91
289 CF3 H H CI CI CH2CH2C1 Ph 104-105
290 CF3 H H CI CI CH2CH2C1 Ph-2-F-5-Me nD 1.5309
291 CF;I H H CI CI CH2CH2C1 Ph-4-0Me
292 CF3 H H CI CI CH.CHF, Ph-4-OMe
293 CF3 H H CI CI Me P -4-OMe 77-79
294 CF3 H H CI CI CH2C(C1)=CH2 Ph-4-OMe
295 CF3 H H CI CI CH2C(CHa)=CH2 Ph-4-0Me
！
296 CF, H H CI CI CH2CN Ph-4-OMe
297 CF., H H CI CI CH20Me Ph-4-0Me
298 CF, H H CI CI CH2cPr 3- methyl- -pyrazol-l-y 1
299 CF;t H H CI CI CH2cPr 4- methy 1- -pyrazol-l-yl 1
一 i e
J )
SZ0/S6dT/X3d ひ MI/96 O
第 3 表 （続き） ( r H)
3
2
物理 te数
No. X1 X2 X3 X X5 R1 R2
融点 て
369 CF3 H H F F CH2cPr Ph-3,5-Me2
370 CF3 H H F F CH2cPr Ph - 3- Me 70-72
371 CF3 H H F F CH2cPr Ph-3-Me-4-F 51-53
372 CF3 H H F F CH2cPr Ph - 3 - Me-4-OMe 56-57
373 CF3 H H F F CH2cPr Ph-4-F 70-72
374 CF3 H H F F CH2cPr Ph- 4 - Me 64-66
375 CF3 H H F F CH2cPr Ph-4-0Me 73-74
376 CF3 H H F F CH2cPr Ph 61-62
377 CF3 H H F F CH2C≡CH Ph 76-78
378 CF3 H H F F CH2C≡CH Ph-2-F-5- e 84-86
379 CF3 H H F F CH2C CH Ph-4-0Me 100-102
380 CF3 H H F F CH2C≡CI Ph-4-0Me
381 CF3 H H F F iPr Ph-4-0Me 65-66
382 H H F F nBu P -4-0Me
383 CF3 H H F F nPr Ph-4-0Me 67-69
H H F F Ph-4-Ο ρ
Γ H F F † h v 1 -
-2-thienyl
386 CF:i H H F F CH.cPr 2-thieny I 69-71
387 CF3 H H F F CH2cPr 4-methyl-
-3-thienyl
388 CFa H H F F CH2cPr 5-methy 1-
-3-thienyl i
389 CF3 H H F F CH2cPr 3-thienyl 79-81
390 CF3 H H F F CH2cPr Ph- 2,4- F2
第 3 表 （続き） 物理恒数
No. X1 X2 X3 R1 R2
融点 （屈折率）
391 CF3 H H CI F nPr Ph 113-114
392 CF3 H H CI F nPr Ph-2-F-5-Me 60-61
393 CF3 H H CI F iPr Ph 111-112
394 CF3 H H CI F iPr Ph-2 - F-5 - Me
395 CF3 H H CI F CH2CH-CH2 Ph 107-108
396 CF3 H H CI F 3 Ph-2- F- 5-Me 68-70
4
397 CF3 H H CI F CH3 Ph
398 CF3 H H CI F CH3 Ph-2-F-5-Me
399 CF3 H H CI F CH2C≡CI Ph 90-91
400 CF3 H H CI F CH2C≡C1 Ph- 2 - F- 5-Me nD 1.5491
401 CF3 H H CI F CH2CH3 Ph 101-102
402 CF3 H H CI F CH2CH3 Ph-2- F-5 - Me 60-62
403 CF3 H H CI CI nPr Ph 128-129
404 CF3 H H CI CI nPr Ph-2-F-5-Me nD 1.5212
405 CF;i H H CI CI iPr Ph 125-127
406 CF3 H H CI CI iPr Ph-2-F-5-Me nD 1.5245
407 CFa H H CI CI CH2CH=CH2 Ph 115-116
408 CF3 H H CI CI CH2CH=CH2 Ph-2-F-5-Me 62-63
409 CF, H H CI CI CH3 Ph 111-113
410 CF:t H H CI CI CH3 Ph-2-F-5- e 80-81
411 CF3 H H CI CI CH,C≡C1 Ph
412 CF3 H H CI CI CH,C≡C1 Ph-2-F-5-Me
第 3 表 （続き） (r H)
3
5
物理恒数
No. X1 X2 X3 X4 X5 R1 R2
融点 （屈折率）
436 CF3 H H F CI CH2cPr 3- methy卜
-pyrazol-l-yl
437 CF3 H H F CI CH2cPr 4- methyl- -pyrazol-l-y 1
438 CF3 H H F CI CH2cPr pyrazol-l-yl
439 CF3 H H F CI CH2cPr 3- met yl- -2-thienyl
440 CF3 H H F CI CH2cPr 4- methyl- -2-thienyl
441 CF3 H H F CI CH2cPr 5- methyl-
3 -2-thienyl
442 CF3 H H F CI 6 CH2cPr 2-thienyl 104-106
443 CF3 H H F CI CH2cPr 4- methy 1- -3-thieny 1
444 CF3 H H F CI CH2cPr 5- met yl- -3-thieny 1
445 CF3 H H F CI CH2cPr 3-thienyl 113-115
446 CF3 H H F CI CH2cPr Ph-2, 4 - F2
447 CF3 H H F CI CH2cPr Ph-2 - F nD 1.5262
448 CF3 H H F CI CH2cPr Ph-2-F-3-Me
449 CFa H H F CI CH.cPr Ph-2-F-4-0Me
450 CF3 H H F CI CH2cPr Ph-2-F-4-0Me-
-5-Me
451 CF:i H H F CI CH2cPr Ph-2-F-5-Me 62-63
452 CF3 H H F CI CH2cPr Ph-3, 5-Me2
453 CF:i H H F CI CH2cPr Ph-3- Me 96-98
454 CF3 H H F CI CH2cPr Ph-3- Me- 4-F 82-83
455 CF3 H H F CI CH.cPr Ph - 3- Me-4- OMe 72-73
456 CF:< H H F CI CH.cPr . Ph- 4-F 76-77
457 CF;, H H F CI CH.cPr Ph- 4- Me 75-76
458 CF, H H F CI CH2cPr Ph-4-0Me 68-69
第 3 表 （続き） (r r 2 =H)
3丁 一
第 3 表 （铳き） ( r H)
物理 数
No. X1 X2 X3 V • R 1 R2
融点 （屈折率）
551 CF3 H H CF3 F CH2cPr Ph- 3- Me
552 CF3 H H CF3 F CH2cPr Ph- 3 - Me- 4 - F
553 CF3 H H CFa F CH2cPr Ph-3- e-4-0Me
554 CF3 H H CF3 F CH2cPr Ph-4-F
555 CF3 H H CF3 F CH2cPr Ph-4-Me
556 CF3 H H CF3 F CH2cPr Ph- 4-OMe
557 CF3 H H CF3 F CH2cPr Ph
558 CF3 H H CF:i F CH2C≡CH Ph
559 CF3 H H CFa F CH2C≡CH Ph-4-0Me
560 CF3 H H CFa F CH2C = CH Ph-2-F-5-Me
561 CF3 H H CF3 F CH2C≡CI Ph - 4-OMe
562 CF;i H H CFa F iPr Ph
563 CF3 H H CF3 F iPr Ph - 4-OMe
564 CF, H H CF3 F iPr Ph-2-F-5-Me
565 CF;i H H CF;i F nPr Ph
566 CF;( H H CF;f F nPr Ph-4-0Me
567 CF3 H H CF3 F nPr Ph - 2 - F - 5 - Me
568 CF3 H H CFa F nBu Ph-4-0Me
569 CF:i H H CF3 F tBu Ph-4-0Me
570 CF;1 F H H C I CH2cPr Ph
571 CFa F H H C I CH^cPr Ph-4-0Me
572 CF;i F H H C I CH2cPf Ph-2 - F - 5-Me
573 CF;t F H H F CH2cPr Ph
第 3 表 （铳き） H )
物理恒数
No. Χ ' X2 X3 V X5 R 1 R2
融点 （屈折率）
574 CF;i F H H F CH2cPr Ph-4-0Me
575 CF3 F H H F CH2cPr Ph-2-F-5-Me
576 CF;< CF3 H H C I CH2cPr Ph
577 CF3 CF3 H H C I CH2cPr P -4-0Me
578 CF3 CF3 H H C I CH2cPr Ph-2-F- 5-Me
579 CF3 CF3 H H F CH2cPr Ph
580 CF3 CF3 H H F CH2cPr P -4-OMe
581 CF3 CF3 H H F CH2cPr Ph-2-F-5-Me
582 CF3 C I H H CF3 CH2cPr Ph
583 CF3 C I H H CF3 CH2cPr Ph-4-0Me
584 CF3 C I H H CF3 CH2cPr Ph- 2- F-5-Me
585 CF3 F H H CF3 CH2cPr Ph
586 CF3 F H H CF3 CH2cPr Ph-4-OMe
587 CF3 F H H CF3 CH2cPr Ph-2-F-5-Me
588 CF3 CF;i H H CF3 CH2cPr Ph
589 CF3 CF3 H H CF:i CH. cPr Ph-4-0Me
590 CF, CF3 H H CF, CH2 cPr Ph-2-F-5-Me
591 CF3 H H H CHa CH2cPr Ph
592 CF3 H H H CH3 CH2cPr Ph-4-OMe
593 CF3 H H H CH3 CH2cPr Ph - 2- F-5- Me
594 CF:! H H F CH;i CH2 cPr Ph 1
595 CF;i H H F CH:f CH.cPr Ph-4-OMe ！ 1
596 CF:) H H F CH:i CH^cPr Ph-2-F-5- e
第 3 表 （铳き） (r H)
物理恒数
No. Χ' X2 X3 X5 R' R2
融点 （屈折率）
597 CF3 H H CI CH3 CH2cPr Ph
598 CF3 H H CI CH3 CH2cPr Ph-4-O e
599 CF3 H H CI CH3 CH2cPr Ph-2-F-5-Me
600 CF3 F H F F CH2cPr Ph
601 CF3 F H F F CH2cPr Ph-4-0Me
602 CF3 F H F F CH2cPr Ph - 2-F - 5 - Me
603 CF3 F H F CI CH2cPr Ph
604 CFa F H F CI CH2cPr Ph-4-OMe
605 CF3 F H F CI CH2cPr Ph - 2 - F - 5-Me
606 CF3 F H CI F CH2cPr Ph
607 CF3 F H CI F CH2cPr Ph-4-0Me ro
608 CF3 F H CI F CH2cPr Ph- 2-F- 5-Me
609 CF3 F H CI CI CH.cPr Ph
1 ί
610 CF3 F H CI CI CH2cPr Ph-4-0Me
611 CF3 F H CI CI CH2cPr Ph-2-F-5-Me
612 CF3 CI H F F CH2cPr Ph
613 CF:i CI H F F CH2cPr P -4-0Me
614 CF3 CI H F F CH2cPr Ph - 2-F-5- Me
615 CF3 CI H F CI CH2cPr Ph
616 CF3 CI H F CI CH2cPr Ph-4-0 e
617 CF3 CI H F CI CH^cPr
618 CF3 CI H CI F CH2cPr Ph
619 CF3 CI H CI F CH2cPr Ph-4-0Me
第 3 表 （続き） ( r :H)
物理恒数
No. X1 X2 V V X5
融点 （屈折率）
643 CF3 CI H CI CF, CH2cPr P -4-0Me
644 CF3 CI H F CF3 CH2cPr Ph-4-0Me
645 CF3 F H CI CF3 CH2cPr Ph-4-OMe
646 CF3 F H F CF3 CH2cPr Ph-4-O e
647 CF3 CF3 H CI CI CH2cPr Ph-4-0Me
648 CF3 CF3 H CI F CH2cPr Ph-4-0Me
649 CF3 CF3 H F CI CH2cPr Ph-4-0Me
650 CF3 CFa H F F CH2cPr Ph-4-0Me
651 CF3 CI H CF3 CI CH2cPr Ph-4-0 e
652 CF3 F H CF3 CI CH2cPr Ph-4-0Me
653 CF3 CI H CF3 F CH2cPr Ph-4-0Me
654 CF3 F H CF3 F CH2cPr Ph-4-0Me
655 CF3 CFa H CI CF3 CH2cPr Ph-4-0Me
656 CF3 CF3 H F CF3 CH2cPr Ph-4-0Me
657 CF;i CF3 H CF3 CF3 CH2cPr Ph-4-0Me
658 CF3 F F F F CH2cPr Ph-4-0Me
659 CF3 F F F CI CH2cPr Ph-4-OMe
660 CF3 F F CI F CH2cPr Ph-4-OMe
661 CF3 F F CI CI CH2cPr Ph-4-OMe
662 CF3 H H H F CH2- 1- F- cPr Ph
663 CF3 H H H F CH2- 2- F-cPr Ph
664 CF3 H H H F CH2-2-F2-cPr Ph
665 CF,, H H H F CH2-l-F-cPr Ph-4-OMe '
第 3 表 （続き） =H)
物理恒数
No. Χ' X2 X3 V X5 R1 R2
融点 （屈折率）
666 CF3 H H H F CH2-2-F-cPr Ph-4-0Me
667 CF3 H H H F CH2-2-F2-cPr Ph-4-0Me
668 CF3 H H CI CI CH2-l-F-cPr Ph
669 CF3 H H CI CI CH2-2-F-cPr Ph
670 CF3 H H CI CI CH2-2-F2-cPr Ph
671 CF3 H H CI CI CH2-l-F-cPr Ph-4-0Me
672 CF3 H H CI CI CH2-2-F-cPr Ph-4-0Me
673 CF3 H H CI CI CH2-2-F -cPr Ph-4-OMe
674 CF3 H H CI F CH2-l-F-cPr Ph
675 CFa H H CI F CH2-2-F-cPr Ph
676 CF;t H H CI F CH2- 2- F2- cPr Ph
677 CF3 H H CI F CH2- 1-F- cPr Ph-4-O e
678 CF;( H H CI F CH,-2-F-cPr Ph-4-OMe
679 CF3 H H CI F CH,-2-F2-cPr Ph-4-0Me
680 CF, H H F CI CH2-l-F-cPr Ph
681 CF, H H F CI CH.-2-F-cPr Ph
682 CF3 H H F CI CH2-2-F2-cPr Ph
683 CF3 H H F CI CH2- 1-F-cPr Ph-4-OMe
684 CF3 H H F CI CH2-2-F-cPr P -4-0Me
685 CF3 H H F CI CU-F?- cPr Ph-4-0Me
686 CF:1 H H F F CH,-l-F-cPr Ph
687 CF, H H F F CH2-2-F-cPr Ph ！ ！
688 CF3 H H F F CH,-2-F2-cPr Ph j ,
第 3 表 （続き） ( r H)
4
8
9 ―
第 3 表 （続き） （ H)
5
3
0 0
第 3 表 （続き） ( r r = H )
5
6
—ュ■ ■ ， 一
: ο ο m o
1
1 1 ' ~ · 1
1 1 1 1 <-→ 1 1 1
<-→ 1 -a
— x
1
1 1
1 r —
1 ^ 1 , »_ . 1
E HOODD 1-
H3
！
屈折率
融点て 物恒数理
ェ ：
第 4 表 （続き）
一 6
第 4 表 （続き）
*表中、 25.4— I.5069は、 n D ' 1.50(39を意味する。 他も同様である
H '— NMRデータ （ C D C 1 3 , (5 p p m f r o mTM S )
* 1 化合物番号 3 4 6
0. 1 ~ 0. 2 ( 2 H , m) , 0. 4 5〜 0. 5 5 ( 2 H , m) , 0. 9 5〜 1 . 1 ( 1 H, m) , 3. 6 0 ( 2 H, s ) , 3. 8〜 3. 9 ( 2 H , m) . 3 . 8 2 ( 3 H. s ) , 6. 9 2 ( 2 H, d ) , 7. 1 〜 7. 2 5 ( 3 H, m) , 7. 5 1 ( 1 H, d d ) , 8. 5 3 ( 1 H, b r s ) 本発明化合物は、 広範囲の種類の糸状菌に対し、 すぐれた殺菌力をもっている こ とから、 花卉、 芝、 牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の 防除に使用することが出来る。 例えば、
ィネ いもち病 ( P y r i c u 1 a r i a oryzae.)
紋枯病 ( Rh i zoc ton i a so 1 an i )
馬鹿苗；丙 (Gibberel la fuj ikuroi) こま葉枯 ( Coch 1 i obo 1 us miyabeanus)
ォォムギ 褐黒穂病 （Ust i lago nuda)
コムギ 赤かび病 （Gibber el zeae)
赤さび病 ( Puce i n i a r e c o n d i t a )
眼紋病 ( Pseudocercospore 11 a herpot r i cho ides) ふ枯病 ( Leptosphaer ia nodorum) う どんこ病 （Erysiphe gramin i s f . sp. t r i t i c i ) 紅色雪腐病 (Micronectriel la nivalis)
ソャガイモ 疫病 ( Phy tophthora inf estans)
ラ ッカセィ 掲斑病 (Mycosphaere 1 la arachidis)
テンサイ 褐斑病 (Cei'cospora bet i cola)
キユウ り う どんこ病 (Sphaei'otheca f u 1 i g i nea)
菌核病 (Sclerotinia sclerotiorum)
灰色かび病 ( Botry t is c i n e r e a )
ベと病 (Pseudoperonospora cube n sis)
トマ ト 葉力、び病 (Cladosporium f u ] vum)
9i V Hhy tophthora inf estans) ナス 黒枯病 ( Corynespora me 1 ongenae)
夕マネギ 灰色腐敗病 ( Bot ry t i s a 11 i i )
ィチゴ う どんこ ( Sohaerotheca humu 1 i )
リ ンゴ フ し ん し? ρ¾ ( Podosphaera leucotr ic a)
黒星病 (Ventur ia i naequa 1 i s) モニ リ ア病 (Mon i 1 i n i a ma 1 i )
力キ 炭そ病 (Gloeospor ium kak i )
モモ 灰星病 ( Mon i 1 in i a f ruct i co 1 a)
ブ ドゥ つ どんこ病 (Uncinula necator)
ベと病 ( Plasmopara vi t icola) ナシ 亦生 ( Gymnosporang i um as iat i cum)
黒斑病 (Alternaria k i kuch i ana) チャ 輪斑病 ( Pes t a 1 o t i a theae)
炭そ病 ( Col letotrichum theae- sinensis) カ ンキッ そうか病 ( E 1 i s i noe f awce 11 i )
青かび病 ( Penn i s i 11 i um i ta 1 i cum) 西？キシノ、 雪腐大粒菌核病 ( Sc 1 erot in ia borea 1 is)
などの防除に使用することが出来る また、 近年種々の病原菌においてベンツイ ミ ダゾール剤ゃエルゴステロール生 合成阻害剤に対する抵抗性が発達し、 それら薬剤の効力不足を生じており、 抵抗 性系統の病原菌にも有効な薬剤が望まれている。 本発明化合物は感受性系統のみ ならず、 ベンツイ ミ ダゾール剤ゃエルゴステロ一ル生台成阻害剤抵抗性系統の病 原菌にも優れた殺菌効果を有する薬剤である。
適用がより好ま しい病害と しては、 コムギう どんこ病、 キユウ リ う どんこ病、 イチゴぅ どんこ病等の各種う どんこ病が挙げられる
本発明化台物は、 水棲生物が船底、 魚網等の水中接触物に付着するのを防止す るための防汚剤と して使用するこ と も出来る
また、 本発明化合物を塗料や繊維などに混入させることで、 壁や浴槽、 あるい は靴や衣服の防蘭、 防黴剤と して使用すること もできる。
また本発明化合物の中には、 殺虫、 殺ダニ活性や除草活性を示すものもある。 このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えず 純粋な形で使用できる し、 また農薬と して使用する目的で一般の農薬のと り得る 形態、 即ち、 水和剤、 粒剤、 粉剤、 乳剤、 水溶剤、 懸濁剤、 フロアブル等の形態 で使用すること もできる。 添加剤および担体と しては固型剤を目的とする場合は 、 大豆粒、 小麦粉等の植物性粉末、 珪藻土、 燐灰石、 石こ う、 タルク、 ベン 卜ナ イ ト、 パイロフィ ライ 卜、 ク レイ等の鉱物性微粉末、 安息香酸ソ一ダ、 尿素、 芒 硝等の有機及び無機化合物が使用される。 液体の剤型を目的とする場合は、 ケロ シ ン、 キシ レ ンおよびソルベン トナフサ等の石油留分、 シ ク ロへキサン、 シ ク ロ へキサノ ン、 ジメ チルホルムア ミ ド、 ジメ チルスルホキシ ド、 アルコール、 ァセ ト ン、 ト リ ク ロルエチ レ ン、 メ チルイ ソプチルケ ト ン、 鉱物油、 植物油、 水等を 溶剤と して使用する。 これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、 必要ならば界面活性剤を添加すること もできる。
また有効成分量は好ま し く は 5 ~ 7 0 %である。 このよ うに して得られた水和 剤、 乳剤、 フロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液と し て、 粉剤 · 粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。
なお、 本発明化台物は単独でも十分な効力を発揮するが、 各種の殺菌剤、 殺虫 剤、 殺ダニ剤または共力剤の 1 種類以上と混合して使用すること もできる。 本発明化合物と混合して使用できる、 殺菌剤、 殺虫剤、 殺ダニ剤、 殺線虫剤、 植物成長調整剤と しては以下のようなものが挙げられる。
殺菌剤 ：
銅剤 ：
塩基性塩化銅、 塩基性硫酸銅等
硫黄剤 ：
チウラム、 マ ンネブ、 マ ンコゼブ、 ポ リ 力一バメ 一 卜 、 プロ ビネブ、 ジラ厶、 ジネブ等
ポ リ ハロアルキルチオ剤 ：
キヤ ブタ ン、 ジク ロルフルアニ ド、 フ オルぺッ 卜等
有機塩素剤 ：
ク ロロタ ロニル、 フサライ ド等
有機リ ン剤 ：
I B P、 E D D P、 トルク 口ホスメ チル、 ピラ ゾホス、 ホセチル等
ベンツイ ミ ダゾール剤 ：
チオフ ァ ネー 卜 メ チル、 べノ ミ ル、 カルベンダジム、 チアベンダゾ一ル等 ジ力ルボキシイ ミ ド剤 ：
ィ プロ ジオ ン、 ビンク ロゾリ ン、 プロ シ ミ ドン、 フルオルイ ミ ド等
カルボキシア ミ ド剤 ：
ォキシカルボキシ ン、 メ プロニル、 フル ト ラニル、 テク ロフ夕ラム、 ト リ ク ラ ミ ド、 ペンシ ク ロ ン等
ァシルァラニン剤 ：
メ タ ラキシル、 ォキサジキシル、 フララキシル等
S B I 剤 ：
卜 リ アジ メ ホ ン、 ト リ アジメ ノ ール、 ビテル夕 ノ ール、 ミ ク ロブ夕ニル、 へキ サコナブール、 プロ ピコナゾ一ル、 ト リ フ ミ ゾール、 プロ ク ロラズ、 ぺフラ ゾェ 一 卜、 フ エナ リ モル、 ピリ フ エ ノ ッ ク ス、 ト リ ホ リ ン、 フルシラ ゾール、 エタ コ ナゾール、 ジク ロブ 卜 ラ ゾール、 フルォ 卜 リ マゾール、 フノレ 卜 リ アフ ェ ン 、 ペン コナゾ一ル、 ジニコナゾール、 シプロコナゾール、 イマザリ ル、 卜 リ デモルフ、 フェ ンプロ ピモルフ、 プチオベー 卜等
抗生物質剤 ：
ポ リ オキシ ン、 ブラ ス 卜サイ ジ ン S、 カ スガマイ シ ン、 パ リ ダマイ シ ン、 硫酸 ジ ヒ ドロ ス ト レプ トマイ シ ン等
その他 ：
プロパモカルブ塩酸塩、 キ ン トゼン、 ヒ ドロキシ イ ソォキサブール、 メ タ スル ホカルプ、 ァニラ ジ ン、 イ ソプロチオラ ン、 プロべナゾール、 キノ メ チォネー 卜 、 ジチア ノ ン、 ジノ カブ、 ジ ク ロ メ ジ ン、 メ パニ ピリ ム、 フ エ リ ムゾン、 フル丁 ジナ厶、 ピロキロ ン、 ト リ シ ク ラ ゾ一ル、 ォキソ リ ニ ッ ク酸、 ジチ丁 ノ ン 、 イ ミ
ノ ク タ ジン酢酸塩、 シモキサニル、 ピロール二 卜 リ ン、 メ タ スルホカルプ、 ジェ ト フ ェ ンカルプ、 ビナノぐク リ ル、 レ シチ ン、 重曹、 フ エナ ミ ノ スルフ、 ドジ ン、 ジメ トモルフ、 フ エナジ ンォキシ ド等 殺虫 · 殺ダニ剤 ：
有機燐およびカーバメ一卜系殺虫剤 ：
フェ ンチオ ン、 フ エニ ト ロチオ ン、 ダイアジノ ン、 ク ロルピリ ホス、 E S P 、 ノ ' ミ ドチオン、 フ ェ ン トェ一 卜、 ジメ 卜エー ト、 ホルモチオン、 マラ ソ ン、 ト リ ク ロルホ ン、 チオメ ト ン、 ホスノ ッ ト、 ジク ロルボス、 ァセフ ェー ト、 E P B P 、 メ チルパラチオ ン、 ォキシ ジメ 卜 ンメ チル、 ェチオ ン、 サ リ チオ ン、 シァノ ホ ス、 イ ソキサチオ ン、 ピ リ ダフ ェ ンチオ ン、 ホサロ ン、 メ チダチオン、 スルプロ ホス、 ク ロルフ ェ ン ビンホス、 テ ト ラ ク ロルビンホス、 ジメ チルビンホス、 プロ パホス、 イ ソフ ェ ンホス、 ェチルチオメ ト ン、 プロフ ノ ホス、 ピラ ク ロホス、 モノ ク ロ トホス、 ァジ ンホスメ チル、 アルディ カルブ、 メ ソ ミ ル、 チォジカルプ 、 カルボフラ ン、 カルボスルフ ァ ン、 ベンフラカルブ、 フラチォカルプ、 プロポ キスル、 B P M C 、 M T M C 、 M I P C、 力ルバリ ル、 ピ リ ミ カ一ブ、 ェチオフ ェ ンカルプ、 フ エ ノ キシカルプ、 カルタ ッ プ、 チオシ ク ラム、 ベンスルタ ツ プ等 ピレスロイ ド系殺虫剤 ：
ぺノレメ 卜 リ ン、 シペルノ ト リ ン、 デルタ メ ス リ ン、 フ ェ ンノく'レ レ一 ト、 フ ェ ン プロパ ト リ ン、 ピレ ト リ ン、 ア レ ス リ ン、 テ ト ラ メ ス リ ン、 レス メ ト リ ン、 ジ メ ス リ ン、 プロパス リ ン、 フ エ ノ ト リ ン、 プロ ト リ ン、 フルバリ ネ一 卜、 シフノレ 卜 リ ン、 シハロ ト リ ン、 フノレシ ト リ ネー ト、 ェ 卜 フ ェ ンプロ ク ス、 シ ク ロプロ 卜 リ ン、 ト ロラ メ ト リ ン、 シラ フルォフ ェ ン、 ブロフ ェ ンプロ ク ス、 ァ ク リ ナス リ 等
ベンゾィルゥ レア系その他の殺虫剤 ：
ジフルべンズロ ン、 ク ロノレフノレァズロ ン、 へキサフノレムロ ン、 ト リ フルムロ ン 、 テ ト ラべンズロ ン、 フノレフ エ ノ ク スロ ン、 フルシ ク ロ ク スロ ン、 ブプロフ エ ジ ン、 ピ リ プロキシ フ ェ ン、 メ 卜 プレ ン、 ベンゾェピン、 ジァフ ェ ンチウ ロ ン、 ィ
ミ ダク ロプリ ド、 フ ィ プロニル、 硫酸ニコチ ン、 ロテ ノ ン、 メ タアルデヒ ド、 機 械油、 B Tや昆虫病原ウィルスなどの微生物農薬等。
殺線虫剤 ：
フ エナ ミ ホス、 ホスチアゼ一 ト等。
殺ダニ剤 ：
ク ロルベン ジ レー 卜、 フ エ二ソブロモ レー 卜、 ジコホル、 ア ミ ト ラズ、 B P P S、 ベンゾメ ー 卜、 へキシチアゾク ス、 酸化フ ェ ンブ夕 スズ、 ポ リ ナクチ ン、 キ ノ メ チォネー 卜、 C P C B S、 テ ト ラ ジホ ン、 アベルメ クチン、 ミ ルべメ クチ ン 、 ク ロフ ヱ ンテジ ン、 シへキサチ ン、 ピ リ グベン、 フ ヱ ン ピロキシ メ ー ト、 テブ フ ェ ン ビラ ド、 ピ リ ミ ジフ ェ ン、 フ エ ノ チォカルプ、 ジエノ ク ロル等。
植物成長調整剤 ：
ジベレ リ ン類 （例えばジベレ リ ン A 3 、 ジベレ リ ン A 4 、 ジベレ リ ン A 7 ) 1 A A、 N A A。 次に、 本発明の組成物の実施例を若干示すが、 添加物及び添加割合は、 これら 実施例に限定されるべき ものではな く 、 広範囲に変化させることが可能である。 なお、 製剤実施例中の部は重量部を示す。
実施例 3 水和剤
本発明化合物 4 0部
珪藻土 5 3部
高級アルコール硫酸エステル 4部
アルキルナフ夕 レ ンスルホ ン酸塩 3部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、 有効成分 4 0 "0の水和剤を得る 実施例 4 乳剤
本発明化台物 3 0部
キシ レ ン 3 3部
ジメ チルホルムア ミ ド 3 0部
ポ リ ォキシェチ レ ンアルキルァ リ ルエーテル 7部
以上を混合溶 ^すれば、 有効成分 3 0 e '。の乳剤を得る 実施例 5 粉剤
本発明化合物 1 0部
タルク 8 9部
ポ リ オキシエチ レ ンアルキルァ リ ルエーテル 1 部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、 有効成分 1 0 %の粉剤を得る。 実施例 6 粒剤
本発明化合物 5部
ク レー 7 3部
ベン 卜ナイ 卜 2 0部
ジォクチルスルホサク シネー トナ ト リ ウム塩 1 部
リ ン酸ナ ト リ ウム 1 部
以上をよ く 粉砕混合し、 水を加えてよ く練り合せた後、 造粒乾燥して有効成分 5 %の粒剤を得る。 実施例 7 懸濁剤
本発明化合物 1 0部
リ グニンスルホ ン酸ナ ト リ ウム 4部
ドデシルベンゼンスルホ ン酸ナ ト リ ウム 1 部
キサンタ ンガム 0 . 2部
水 8 4 . 8部
以上を混合し、 粒度が 1 ミ ク ロ ン以下になるまで湿式粉砕すれば、 有効成分 1 0 %の懸濁剤を得る。 次に、 本発明化合物が各種植物病害防除剤の有功成分と して有用であることを 試験例で示す。 防除効果は、 調査時の供試植物の状態、 すなわち葉や茎等に出現 する病斑の程度を肉眼で観察し、 病斑が全く 認められなければ 「 5 」 、 無処理に
比べて 1 0 %程度認めれば 「 4」 、 2 5 %程度認めれば 「 3」 、 5 0 Q Q程度認め れば 「 2」 、 7 5 %程度認めれば 「 1 」 ·、 無処理と差異を認めなければ — 0一 と して、 0〜 5の 6段階で示す。 試験例 1 コムギう どんこ病防除試験 （予防）
素焼きポッ 卜で栽培したコムギ幼苗 （品種 「チホク」 ） に本発明化合物の乳剤 を有効成分 1 2. 5 p p mの'港度で十分量散布した。 散布後室温で自然乾燥し、 コム干うどんこ病菌 ( E r y s i p h e g r a m_i n i a f . s p . t r i t i c i ) の分生胞子を振り払い接種し、 2 0 °C前後の温室で 7 日間発病させた 。 葉上の発斑出現状態を無処理と比絞調査し、 防除効果を求めた e その結果を第 5表に示す 0
試験例 2 キユウ リ う どんこ病防除試験 （予防）
素焼きポッ 卜で栽培したキユウ リ幼苗 （品種 「相模半白」 ） に本発明化合物の 乳剤を有効成分 1 2. 5 p p mの濃度で散布した。 散布後室温で自然乾燥し、 キ ユウ リ う どんこ病菌 （ S p h a e r o t h e c a f u 1 i_g i— n e a ) の分生 胞子を振り払い接種し、 2 5 °C前後の恒温室で 1 1 日間発病させた。 葉上の病斑 出現状態を無処理と比铰調査し、 防除効果を求めた。 その結果を第 5表に示す,： 本発明の化合物は対照薬剤に比して、 コムギぅ どんこ病のみならずキュゥ リ う どんこ病に対しても優れた予防効果を有する。
試験例 3 キユウ リ う どんこ病防除試験 （揮散性）
本発明化合物の乳剤を有効成分 5 0 p p mの濃度で、 直径 1 c mのアル ミ ¾上 に 1 0 " 1滴下し、 室温で自然乾燥した後、 素焼きポッ 卜で栽培したキニゥ リ幼 苗 （品種 「相模半白」 ） の葉上に接着した。 2 4時間後にキユウ リ う どん こ病菌 の分生胞子を振り払い接種し、 2 5 °C前後の恒温室内で 1 1 日間発病させた： 葉 上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、 アルミ箔周辺に直径 2 c m以上の阻止 円を形成した場合を揮散性の効果あり と した。 結果を表 5に示す。
一方、 対照薬剤 （特開平 2 - 6 4 5 3号記載の化合物、 表 5参照） には揮散性 の効果は見られなかつた。
一 丁 0 —
従って、 本発明の化合物は揮散性を有するので、 薬剤の散布ムラがあつたと し ても、 薬剤が付着しない葉や果実に対しても優れた殺菌 · 防除効果を発揮するこ とが明らかとなった。
第 5 表
有効成分 コムギ キユウリ
o. 濃 度 揮散性
( ppm) うどんこ病 と 7¾
1 12. 5 5 5
3 12. 5 5 5
4 12. 5 5 5
5 12. 5 5 5
6 12. 5 5 5
7 12. 5 4 5
8 12. 5 5 5
9 12. 5 5 5
0 12. 5 4 5
1 12. 5 5 5
2 12. 5 5 5
3 12. 5 D 5
8 12. 5 2 4
q 1 9■ j ς A 5
0 12. 5 4 5
2 12. 5 5 5
4 12. 5 5 5 有り5 12. 5 5 5
7 12. 5 0 5
8 12. 5 4 4
第 5 表 （続き）
¾ 3¾成分 コムキ ャユウ り
濃 度 揮散性
(ppm うどんこ病 うどんこ病
12.5 4 4
12.5 5 4
12.5 4 4
12.5 3 5
12.5 4 5 有り
12.5 5 5 有り
12.5 5 4
12.5 4 5 有り
12.5 5 4
12.5 5 5 有り
12.5 5 5 有り
12.5 5 5 有り
12.5 5 5 有り
12.5 4 4
12.5 5 5
12.5 5 5 有り
12.5 5 5 有り
12.5 5 5
12.5 5 5 有り
12.5 5 5 有り
12.5 5 5 有り
12.5 5 5
12.5 5 5 有り
12.5 5 δ
第 5 表 （続き）
_ίムキ ャユウ り
No. 濃 度 揮散性 (ppm) うどんこ病 うどんこ病
56 12.5 5 5 有り
57 12.5 5 5 有り
58 12.5 4 4
59 12.5 4 4
60 12.5 4 5
62 12.5 4 5
64 12.5 4 4
65 12.5 5 5
66 12.5 5 5
68 12.5 5 5
71 12.5 5 4
74 12.5 5 5
82 12.5 5 5
96 12.5 5 5 有り
99 12.5 D 5 有り
105 12.5 5 5 有り
112 12.5 5 5 有り
113 12.5 5 5 有り
114 12.5 4 5
115 12.5 4 D
140 12.5 3 5 有り
149 12.5 5 0 有り
156 12.5 5 0 有り
第 5 表 （続き）
t D ―
第 5 表 （続き） 有効成分 コムギ キユウり
No. 濃 度 揮散性 (ppm) うどんこ病 うどんこ病
272 12.5 5 5 有り
273 12.5 5 5 有り
274 12.5 5 5
275 12.5 5 5
276 12.5 5 4
277 12.5 5 5
279 12.5 5 5 有り
280 12.5 5 5
286 12.5 5 5
287 12.5 5
1 oop c C
00 0 0
o on 1 o r
\L. b D 5
290 12.5 5 5 有り
293 12.5 4 5
1
304 12.5 D 5
307 12.5 5 5
309 12.5 5 5 有り
311 12.5 5 0 有り
312 12.5 D 5
313 12.5 5 5 有り
第 5 表 （続き）
右 」 -p 十七 " lリl
1N0. ί早雷^ ΗΧ r+Ίi±t
( n n m •ή "、、んj，一 -ή J-° " & /r¾.
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丄 19. ^ 0 D D 右 Ή Iリ Ούύ 丄 19. D D D 右 Ήリ
346 12.5 5 4
347 12.5 4
348 12.5 3 4
349 12.5 4 5
351 12.5 5 4 有り
352 12.5 5 4 有り
353 12.5 5 4 有り
第 5 表 （続き）
有効成分 コムギ キユウ リ
No. 濃 度 揮散性
( ppm) うどんこ病 ノ と 7¾
364 12. 5 5 5 有り
367 12. 5 5 5 有り
368 12. 5 5 D 有り
370 12. 5 5 5 有り
371 12. 5 5 5 有り
372 12. 5 5 5 有り
373 12. 5 5 5 有り
374 12. 5 5 5 有り
375 12. 5 5 5 有り
376 12. 5 5 0 有り
377 12. 5 5 5 有り
378 12. 5 5 5
379 12. 5 5 5 有り
381 12. 5 5 5 有り
383 12. 5 5 5 有り
386 12. 5 5 5 有り
389 12. 5 D 0 有り
391 12. 5 D
392 12. 5 5 5 有り
第 5 表 （続き）
対照薬剤
C1
N0-Et
NHCOCH,一
CI
12.5
産業上の利用可能性 ：
以上説明したように、 本発明化合物は優れた殺菌活性を有し、 農園芸用殺菌剤 と して有用である。
Claims
1 . 式 〔 I 〕
〔式中、 R 1 は、 置換されてもよい C I - C アルキル基、 置換されてもよい C 2 - C 4 アルケニル基または置換されてもよい C 2 - C 4 アルキニル基を示し、 R 2 は、 置換基を有していてもよいフヱニル基または置換基を有していてもよい ヘテロ環を示し、
X 1 は、 C 1 一 C 4 ハロァルキル基を示し、
X 2 X X '1 X 5 は、 互いに独立して、 水素原子、 ハロゲン原子、 C 1 - C 4 アルキル基、 C 1 - C 4 ハロアルキル基、 C I - C 4 アルコキシ基、 C 1 — C4 アルコキシ基、 C I - C 4 アルキルチオ基、 C 1 一 C 4 アルキルスル フィ ニル基、 C 1 — C 4 アルキルスルホニル基、 ニ トロ基、 ア ミ ノ基または C 1 — C 4 アルキルカルボニルァ ミ ノ基を示し、
r , 1- は、 それぞれ独立して、 水素原子、 ハロゲン原子、 C 1 — C 4 アル キル基、 C I — C 4 ヽロアルキル基、 C 1 — C 4 アルコキシ基、 C 1 — C 4 アル キルチオ基またはア ミ ノ基を表し、 また、 1- , r は、 一緒になつてカルボ二 ル基を形成してもよい。 〕
で表わされるベ ンズア ミ ドォキ シ ム誘導体。
2. 式 〔 I ' 〕
〔式中、 R ' は、 直鎖も し く は分枝の C I 一 C4 アルキル基、 式 C H , で表 される基、 （ここで、 R 3 は、 C 3 — C 8 シク ロアルキル基、 C I — C 3ハロァ ルキル基、 C I — C 3 アルコキシ基、 C 1 一 C 3 アルキルチオ基、 C I — C 3 ァ
8
ルキルスルフィ ニル基、 C 1 一 C 3 アルキルスルホニル基、 C 1 — C 3 アルコキ
3
シカルボニル基、 シァノ基、 ア ミ ノ基、 C I — C 3 モノアルキルア ミ ノ基、 C 1 — C 3 ジアルキルァ ミ ノ基、 ァシルァ ミ ノ基およびシァノ基からなる群から選ば れる 1 種の基を表す。 ） 、 C2 - C 4 アルケニル基または C2 - C 4 アルキニル 基を示し、
R 2 は、 （ハロゲン原子、 C 1 一 C 3アルキル基、 C 1 — C 3 アルコキシ基、 C 1 一 C 3ハロアルキル基、 C 1 一 C 3ハロアルコキシ基からなる群から選ばれ る 1 種または 2種以上の置換基を有していてもよい） フユニル基、 または、 （ハ ロゲン原子、 C 1 一 C 3 アルキル基、 C 1 — C 3 アルコキシ基、 C I — C 3ハロ アルキル基および C 1 - C 3ハロアルコキシ基からなる群から選ばれる 1 種また は 2種以上の置換基を有していてもよい） 窒素原子、 酸素原子および硫黄原子か らなる群から選ばれる 1 種または 2種以上のへテロ原子を 1〜 4 個含有する 5〜 6員の芳香族へテロ環を示し、
X ' は、 C I — C 4 ハロアルキル基を示し、
X 、 X 3 、 X ' 、 X s は、 互いに独立して、 水素原子、 ハロゲン原子、 C 1 - C 4 アルキル基、 （：】 一 C4 ハロアルキル基、 C 1 一 C 4 アルコキシ基、 C 1 一 C4 ハロアルコキシ基、 C 1 - C 4 アルキルチオ基、 C I — C 4 アルキルスル フィ ニル基、 C 1 — C 4 アルキルスルホニル基、 二 卜 口基、 ア ミ ノ基または C 1 一 C 4 アルキルカルボニルァ ミ ノ基を示し、
I- , 、 r 2 は、 それぞれ独立して、 水素原子、 ハ ロ ゲン原子、 C 1 一 し ' 4 ア ル キル基、 C I — C 4 ハロアルキル基、 C 1 — C 4 アルコキシ基、 C 】 一 C 4 ア ル
キルチオ基またはア ミ ノ基を表し、 また、 1- I" 2 は、 一緒になつてカルボ二 ル基を形成してもよい。 〕
で表わされるベンズア ミ ドォキシム誘導体。
3. 式
〔11〕
X
〔式中、 R ' 、 X 1 、 X 2 、 X X 4 、 X 5 は前記と同じ意味を示す。 〕 で表される化合物と、 式 〔m〕
0
CHal
cm)
Γ 1 Γ：
〔式中、 H a 1 はハロゲン原子を示し、 R 2 、 1- , 、 r は前記と同じ意味を示 す。 〕
で表わされる化台物とを反応させることを特徴とする式 〔 I 〕
〔式中、 R ' 、 X 1 、 X 2 、 X 3 、 X " 、 X 5 、 R 2 、 r , 、 r は前記と同じ 意味を示す。 〕
で表わされるベンズァ ミ ドォキシム誘導体の製造方法。
4. 式 〔 I 〕
〔式中、 R 1 、 X ' 、 X2 、 X3 、 X4 、 X5 、 R2 、 r , 、 r 2 は前記と同じ 意味を示す。 〕
で表わされるベンズア ミ ドォキシム 8誘導体の 1種又は 2種以上を有効成分と して
5
含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。
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