[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

UA78959C2 - Method for producing phenylsemicarbazones and intermediate - Google Patents

Method for producing phenylsemicarbazones and intermediate Download PDF

Info

Publication number
UA78959C2
UA78959C2 UAA200610947A UAA200610947A UA78959C2 UA 78959 C2 UA78959 C2 UA 78959C2 UA A200610947 A UAA200610947 A UA A200610947A UA A200610947 A UAA200610947 A UA A200610947A UA 78959 C2 UA78959 C2 UA 78959C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
general formula
formula
compound
alkoxy
haloalkyl
Prior art date
Application number
UAA200610947A
Other languages
Ukrainian (uk)
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Priority claimed from PCT/EP2005/002802 external-priority patent/WO2005090293A1/en
Publication of UA78959C2 publication Critical patent/UA78959C2/en

Links

Landscapes

  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for producing semicarbazone compounds of formula (I) wherein R1 and R2 independently represent hydrogen, halogen, CN, C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy, C1-C4 haloalkyl or C1-C4 haloalkoxy, and R3 represents C1-C4 alkoxy, C1-C4 haloalkyl or C1-C4 haloalkoxy. According to said method, a hydrazone compound of general formula (II), wherein R represents C1-C4 alkoxy, amino, C1-C4 alkylamino or di-(C1-C4-alkyl)amino, and R1 and R2 have the above-mentioned designations, is reacted with an aniline compound of general formula (III) wherein R3 has the above-mentioned designation.

Description

Опис винаходуDescription of the invention

Даний винахід стосується способу одержання сполук на основі семікарбазонів формулиThis invention relates to a method of obtaining compounds based on semicarbazones of the formula

Не й й в якій В" та В? незалежно один від одного означають водень, галоген, СМ, С.-Су алкіл, Сі-С; -алкокси,No, and in which B" and B? independently of each other mean hydrogen, halogen, CM, C-C alkyl, C-C; -alkyl,

С.-С, -галоалкіл або С.-Су -галоалкокси, а ВЗ означає С.-С.у- алкокси, С4-Су -галоалкіл або С4-Су -галоалкокси.C.-C, -haloalkyl or C.-C.sub.-haloalkyl, and BZ stands for C.-C.u- alkoxy, C.sub.4-C.sub.-haloalkyl or C.sub.4-C.sub.-haloalkyl.

З (ЕР-А 462 456) відомі сполуки формули І, які проявляють інсектицидну активність. їх одержують, виходячи з бензилфенілкетонів формули ІМ, представленими на схемах 1 та 2 способами: 7 КО і л и у НАД ге: І - йо й Ї - Й й тк: зн КЕ оснFrom (EP-A 462 456) compounds of formula I are known, which exhibit insecticidal activity. they are obtained starting from benzylphenylketones of formula IM, represented in schemes 1 and 2 by the following methods:

ЩЕ а виь. й (. оте етWhat about you? and (. ote et

Ек реле Бай бхеняїEk relay Bai bhenyai

СІ. - МД. що. х з я. : с. Я Ще щі - ник ІSI. - MD. what. x with i : with. I'm Still Shchi - nick I

Щи вн (5 М с щі 6)Shchi vn (5 M with shchi 6)

Суб а! . Іфе в Ф їх меїчн, дб "я осн! ю ет 0 --Н Ф 7 ще й ре со що: ий хау: ї-Saturday! . Ife in F ih meichn, db "i osn! yu et 0 --Н F 7 still and re so that: iy hau: i-

На сімох жа КЕР ніяють вкявані йде аничийни,On the seven KER's, the blackened ones are walking,

Однак при здійсненні зображеної на схемі 1 взаємодії фенілбензилкетону ІМ з М-фенілсемікарбазидом МІ пу с одержують сполуку | з низькими виходами. Крім того семікарбазид МІ необхідно одержувати на окремій стадії реакції із відповідного аніліну. ч . . . їм - и? Недоліком зображеного на схемі 2 способа, з одного боку, є застосування гідразину на першій стадії реакції, який з метою уникнення утворення побічних продуктів необхідно застосовувати у великому надлишку. ЯкHowever, when carrying out the interaction of phenylbenzylketone IM with M-phenylsemicarbazide MI as shown in scheme 1, the compound | with low outputs. In addition, semicarbazide MI must be obtained at a separate stage of the reaction from the corresponding aniline. h . . them - and? The disadvantage of the method depicted in scheme 2, on the one hand, is the use of hydrazine at the first stage of the reaction, which, in order to avoid the formation of by-products, must be used in a large excess. As

Відомо, під гідразином мають на увазі потенційно канцерогенну речовину, яка до того ж при контакті з -І металевими матеріалами схильна до спонтанного розкладання з виділенням газу. Таким чином застосування гідразину в промислових масштабах з огляду на техніку безпеки є можливим тільки з великими технічними со витратами. Крім того видалення гідразинових відходів, що утворяться при здійсненні цієї реакції, уIt is known that hydrazine refers to a potentially carcinogenic substance, which, moreover, when in contact with metal materials, is prone to spontaneous decomposition with the release of gas. Thus, the use of hydrazine on an industrial scale in view of safety is possible only with large technical costs. In addition, the removal of hydrazine wastes formed during this reaction, in

Ге! промислових масштабах пов'язане з великими витратами, оскільки хімічне знищення висококонцентрованих розчинів на основі гідразину протікає з виділення великої кількості тепла і при цьому вивільняється значна о кількість газу. Таким чином застосування гідразину є основним чинником витрат при здійсненні цього способу.Gee! on an industrial scale is associated with high costs, since the chemical destruction of highly concentrated solutions based on hydrazine results in the release of a large amount of heat and at the same time a significant amount of gas is released. Thus, the use of hydrazine is the main cost factor in the implementation of this method.

Ге Ще одним недоліком представленого на схемі 2 способа є застосування фенілізоціанатів МІЇЇ, що, з одного боку, через їх токсичність вимагає вживання особливих заходів безпеки при їх застосуванні та, з іншого боку, вони повинні бути одержані на окремій стадії реакції із відповідних анілінів.Another disadvantage of the method presented in Scheme 2 is the use of phenylisocyanates of MIA, which, on the one hand, due to their toxicity, requires the use of special safety measures during their use, and, on the other hand, they must be obtained at a separate stage of the reaction from the corresponding anilines.

Таким чином в основі даного винаходу лежить задача розробити спосіб одержання сполук на основі семікарбазонів загальної формули І, що сприяє одержанню високого виходу сполуки І, яка характеризується (Ф. високою чистотою, та дозволяє перебороти описані отут недоліки рівня техніки. ка Несподівано з'ясували, що високі виходи сполуки на основі семікарбазонів загальної формули І!, яка характеризується високою чистотою, можуть бути одержані взаємодією сполуки на основі гідразону загальної 60 формули Ії, б5 са: ФІ в, я снів в й в якій КЕ означає С .-С.алкокси, аміно, С.4-С.-алкіламіно або ді-(С4-Су.алкіл)даміно та В", К? мають вказані вище значення, зі сполукою на основі аніліну загальної формули ПЇThus, the basis of this invention is the task of developing a method for obtaining compounds based on semicarbazones of the general formula I, which contributes to obtaining a high yield of compound I, which is characterized by high purity, and allows overcoming the shortcomings of the state of the art described here. that high yields of compounds based on semicarbazones of the general formula I!, which is characterized by high purity, can be obtained by the interaction of compounds based on hydrazones of the general formula Ii, b5 sa: FI c, i snev c and in which KE means C .-C.alkoxy .

МН; . сте в. в «їв т яр. в якій ВЗ має вказане вище значення.MN; . you are in in "he ate t yar". in which VZ has the above value.

Таким чином об'єктом даного винаходу є спосіб одержання сполук на основі семікарбазонів загальної формули І, що включає взаємодію сполуки на основі гідразону загальної формули ІІ зі сполукою на основі аніліну загальної формули ЇЇ.Thus, the object of this invention is a method of obtaining compounds based on semicarbazones of the general formula I, which includes the interaction of a compound based on a hydrazone of the general formula II with an aniline-based compound of the general formula III.

Сполуки на основі гідразону загальної формули ІІ в свою чергу можуть бути одержані аналогічно відомим способам рівня техніки з бензилфенілкетонів формули ІМ і; сч я ДCompounds based on hydrazone of the general formula II, in turn, can be obtained analogously to known methods of the state of the art from benzylphenyl ketones of the formula IM and; school D

ЛКК дк «Б де ше Й Ге») в якій В", 22 мають вказані вище значення, шляхом взаємодії ІМ з гідразидом формули М ю ке ійLKK dk "B de she Y He") in which B", 22 have the values indicated above, through the interaction of IM with the hydrazide of the formula Muckey

Ск ва Е но М. в якій К має вказане вище значення. Тому спосіб згідно з винаходом включає також одержання сполук на основі гідразону ІЇ описаним вище методом.Sk va E no M. in which K has the above value. Therefore, the method according to the invention also includes the preparation of compounds based on hydrazone II by the method described above.

Сполуки на основі гідразону формули ІІ, в яких Б? - СМ, є новими та як вихідні або проміжні продукти « способу згідно з винаходом вони також є об'єктом даного винаходу.Hydrazone-based compounds of formula II, in which B? - SM, are new and as starting or intermediate products of the method according to the invention, they are also the object of this invention.

Під визначеннями змінних ЕК, В", В? та КЗ, зазначеними в наведених вище формулах, мають на увазі збірні не) с поняття, що є загальними значеннями відповідних замісників. Значення Со п-Ст відображає можливу кількість з» атомів вуглецю у відповідному заміснику або компоненті замісника. Крім того замісники мають такі значення: галоген: фтор, хлор, бром та йод; алкіл, а також всі алкільні залишки в алкокси, алкіламіно та діалкіламіно: насичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки, які містять від 1 до 4 атомів вуглецю, такі і як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл і 1,1-диметилетил (тер-бутил); (ее) галогеналкіл, а також галогеналкільні залишки в галогеналкокси: нерозгалужені або розгалужені алкільні групи, що містять від 1 до 4, зокрема 1 або 2 атоми вуглецю (як зазначено вище), причому в цих групах атоми ї-о водню частково або повністю можуть бути замінені атомами галогену, як зазначено вище, зокрема фтором сл 250 (фторалкілом), наприклад, хлорметилом, бромметилом, дихлорметилом, трихлорметилом, фторметилом, дифторметилом, трифторметилом, хлорфторметилом, дихлорфторметилом, хлордифторметилом, с 1-хлоретилом, 1-брометилом, 1-фторетилом, 2-фторетилом, 2,2-дифторетилом, 2,2,2-трифторетилом, 2-хлор-2-фторетилом, 2-хлор-2,2-дифторетилом, 2,2-дихлор-2-фторетилом, 2,2,2-трихлоретилом, пентафторетилом, 2,2,3,3,3-пентафторпропілом, гептафторпропілом та 1,1,1-трифторпроп-2-ілом. Переважним 25 галогеналкілом є С.-Со-фторалкіл, такий як 2-фторетил, 2,2-дифторетил, 2,2,2-трифторетил, трифторметил таBy the definitions of the variables EC, В", В? and КЗ specified in the formulas above, we mean collective non) с concepts, which are the general values of the corresponding substituents. The value Со n-Ст reflects the possible number of carbon atoms in the corresponding substituent or component of a substituent In addition, substituents have the following meanings: halogen: fluorine, chlorine, bromine and iodine alkyl and all alkyl residues in alkoxy, alkylamino and dialkylamino: saturated, straight or branched hydrocarbon residues containing from 1 to 4 atoms carbon, such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl and 1,1-dimethylethyl (tert-butyl); (ee) haloalkyl, as well as haloalkyl residues in haloalkyl: unbranched or branched alkyl groups containing from 1 to 4, in particular 1 or 2 carbon atoms (as indicated above), and in these groups, hydrogen atoms can be partially or completely replaced by halogen atoms, as indicated above, in particular by fluorine sl 250 ( fluoroalkyl), for example chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, with 1-chloroethyl, 1-bromomethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl , 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl , heptafluoropropyl and 1,1,1-trifluoroprop-2-yl. A preferred haloalkyl is C1-C0-fluoroalkyl, such as 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, trifluoromethyl and

ГФ) дифторметил.HF) difluoromethyl.

Для здійснення способу згідно з винаходом особливо переважними виявився варіант, в якому К у формулі Ії, о а також у формулі М означає С.-С,-алкокси, зокрема метокси.For the implementation of the method according to the invention, the variant in which K in the formula II, as well as in the formula M means C, -C, - alkoxy, in particular methoxy, turned out to be particularly preferable.

Відповідно до іншої переважної форми здійснення винаходу К означає МН 5, Сі-С.-алкіламіно або 60 ді-(Сі-Сл.алкіл)заміно. У такому випадку К переважно означає аміно (МНо), метиламіно, етиламіно або диметиламіне зокрема МН».According to another preferred embodiment of the invention, K means MH 5, C-C-alkylamino or 60 di-(Ci-C-C-alkyl)zamino. In this case, K preferably means amino (МНо), methylamino, ethylamino or dimethylamine, in particular МН".

Переваги способу згідно з винаходом проявляються зокрема при одержанні сполук формули І, в яких змінні К1, р? та ЕЗ незалежно один від одного та особливо переважно разом мають вказані нижче значення: в5 В означає Сі-С/-галогеналкіл, зокрема трифторметил, а саме трифторметил, що знаходиться в мета-положенні (положенні З) фенільного кільця;The advantages of the method according to the invention are manifested, in particular, in the preparation of compounds of formula I, in which the variables K1, p? and EZ independently of each other and especially preferably together have the following values: в5 B means C1-C1-haloalkyl, in particular trifluoromethyl, namely trifluoromethyl, which is in the meta-position (position C) of the phenyl ring;

В? означає ціано, а саме ціано, що знаходиться в пара-положенні (положенні 4);IN? means cyano, namely cyano in the para position (position 4);

ВЗ означає С.-С.-галогеналкокси, зокрема трифторметокси, а саме трифторметокси, що знаходиться в пара-положенні.BZ stands for C.-C.-halo-alkoxy, in particular trifluoromethoxy, namely trifluoromethoxy, which is in the para-position.

Для здійснення взаємодії сполуки на основі аніліну ШІ з похідною гідразону І сполуки переважно застосовують у молярному співвідношенні ПІ: у діапазоні від 1:1,5 до 1,5:1, зокрема від 1:1 до 1,3:1, особливо переважно від 1,02:1 до 1,2:1.To carry out the interaction of the compound based on aniline ШИ with the hydrazone derivative I, the compounds are preferably used in a molar ratio of PI: in the range from 1:1.5 to 1.5:1, in particular from 1:1 to 1.3:1, especially preferably from 1.02:1 to 1.2:1.

Взаємодію сполуки на основі аніліну ПШ зі сполукою на основі гідразону ІЇ переважно здійснюють при температурі вище кімнатної, наприклад, від ЗО до 2002С, зокрема від 50 до 1802С, особливо переважно від 70 до 70 1509Сб. Для успішного здійснення способу реакційний тиск відіграє другорядну роль, він може становити, наприклад, від 500мбар до 10бар. Переважно реакцію здійснюють при нормальному тиску, тобто при тиску від 0,9 до 1,2бар. Необхідний для здійснення взаємодії час реакції становить, як правило, від 1 години до 24 годин, зокрема від З до 12 годин.The interaction of the aniline-based compound PSh with the hydrazone-based compound II is preferably carried out at a temperature above room temperature, for example, from 30 to 2002С, in particular from 50 to 1802С, especially preferably from 70 to 70 1509Сb. For the successful implementation of the method, the reaction pressure plays a secondary role, it can be, for example, from 500mbar to 10bar. The reaction is preferably carried out at normal pressure, that is, at a pressure of 0.9 to 1.2 bar. The reaction time required for the interaction is, as a rule, from 1 hour to 24 hours, in particular from 3 to 12 hours.

Взаємодія може бути здійснена без розчинника. Однак переважно сполуку на основі аніліну ЇЇ піддають 75 взаємодії зі сполукою на основі гідразону ІІ в органічному розчиннику. Придатними є всі розчинники, що здатні принаймні частково, переважно повністю розчиняти сполуки ІІ та Ії в умовах реакції. Переважними розчинниками є апротонні. Зокрема мова йде про такі розчинники, температура кипіння яких при нормальному тиску становить від 60 до 2002С, зокрема від 80 до 15022. Особливо переважними розчинниками є ароматичні розчинники, зокрема алкілбензоли, такі як толуол, ксилоли, етилбензол, кумол (2-пропілбензол), цимоли (ізопропілтолуоли) та мезитилен, а також хлорбензоли, наприклад, хлорбензол, 1,2-, 1,3- і 1,4-дихлорбензол, аліфатичні нітрили, такі як ацетонітрил і пропіонітрил, та суміші цих розчинників.The interaction can be carried out without a solvent. However, preferably, the compound based on aniline II is subjected to 75 interaction with the compound based on hydrazone II in an organic solvent. All solvents capable of at least partially, preferably completely, dissolving compounds II and II under reaction conditions are suitable. The preferred solvents are aprotic. In particular, we are talking about such solvents, the boiling point of which at normal pressure is from 60 to 2002С, in particular from 80 to 15022. Particularly preferred solvents are aromatic solvents, in particular alkylbenzenes, such as toluene, xylenes, ethylbenzene, cumene (2-propylbenzene), cymols (isopropyltoluenes) and mesitylene, as well as chlorobenzenes such as chlorobenzene, 1,2-, 1,3- and 1,4-dichlorobenzene, aliphatic nitriles such as acetonitrile and propionitrile, and mixtures of these solvents.

Взаємодію сполуки на основі аніліну ПП зі сполукою на основі гідразону І можна здійснювати в присутності кислоти, однак застосування кислоти є необов'язковим. Прикладами придатних кислот є сірчана кислота, органічні сульфонові кислоти, зокрема ароматичні сульфонові кислоти, такі як п-толпуолсульфонова с кислота та бензолсульфонова кислота, аліфатичні сульфонові кислоти, такі як метансульфонова кислота та о трифторметансульфонова кислота, ароматичні карбонові кислоти, такі як бензойна кислота та 4-трифторметилбензойна кислота, а також аліфатичні карбонові кислоти, що містять переважно від 1 до З атомів вуглецю, наприклад, оцтова кислота і пропіонова кислота. Як правило, кислоту застосовують у каталітичних кількостях, тобто в кількостях менше 1 моль на моль сполуки ІІ або Ії, зокрема менше 0,5моль/моль, переважно (2) не більш 0,2моль/моль. У переважному варіанті здійснення способу згідно з винаходом взаємодію І! з ПІ ю здійснюють за відсутності кислоти.The interaction of the compound based on aniline PP with the compound based on hydrazone I can be carried out in the presence of acid, but the use of acid is optional. Examples of suitable acids are sulfuric acid, organic sulfonic acids, in particular aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid and benzenesulfonic acid, aliphatic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and o-trifluoromethanesulfonic acid, aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and 4 -trifluoromethylbenzoic acid, as well as aliphatic carboxylic acids containing mainly from 1 to 3 carbon atoms, for example, acetic acid and propionic acid. As a rule, the acid is used in catalytic amounts, that is, in amounts less than 1 mol per mol of compound II or II, in particular less than 0.5 mol/mol, preferably (2) not more than 0.2 mol/mol. In the preferred embodiment of the method according to the invention, the interaction of I! with PI is carried out in the absence of acid.

Переважно сполуку К-Н, що утворюється при взаємодії аніліну ІІ з гідразоном ІШ, принаймні частково, Ме) переважно на не менш, ніж 5095, зокрема на не менш, ніж 80 95 під час взаємодії видаляють із реакційної суміші, со особливо якщо під сполукою К-Н мають на увазі С.-С,-алканол, такий як метанол або етанол. З цією метоюPreferably, the K-H compound formed during the reaction of aniline II with hydrazone IS is, at least partially, Me) preferably not less than 5095, in particular not less than 80 95 during the reaction, is removed from the reaction mixture, so especially if under the compound K-H refers to a C,-C,-alkanol such as methanol or ethanol. For this purpose

Зо реакцію здійснюють при такій температурі і тиску, при яких сполуку ВБ-Н, в разі необхідності, відганяють з - реакційної суміші як азеотроп з розчинником. В разі необхідності, для компенсації в реакцію вводять свіжий розчинник або розчинник, який відганяють разом зі сполукою К-Н, в разі необхідності, після видалення сполукиThe reaction is carried out at such a temperature and pressure, at which the VB-H compound, if necessary, is distilled off from the reaction mixture as an azeotrope with a solvent. If necessary, for compensation, a fresh solvent is introduced into the reaction or a solvent that is distilled off together with the K-H compound, if necessary, after removing the compound

ВК-Н повертають у реакцію. З цієї причини переважним є варіант, у якому температура кипіння застосовуваного « розчинника на щонайменше 10 К, зокрема на щонайменше ЗО К вище температури кипіння сполуки К-Н, що утворюється при здійсненні реакції (відповідно при нормальному тиску). Взаємодія сполуки ІІ зі сполукою ЇЇ в) с доцільно здійснювати в пристрої, осснащеному щонайменше одним дистиляційним та ректифікаційним апаратом, "» наприклад, дистиляційною колоною, що дозволяє відганяти сполуку К-Н, в разі необхідності, разом з " розчинником, і в той же час виділяти і повертати в реакцію розчинник, який, в разі необхідності, відігнали разом зі сполукою К-Н.VK-N is returned to the reaction. For this reason, the variant in which the boiling temperature of the solvent used is at least 10 K, in particular at least 30 K higher than the boiling temperature of the K-H compound formed during the reaction (respectively at normal pressure). The interaction of compound II with compound ІІ c) c) is expedient to be carried out in a device equipped with at least one distillation and rectification apparatus, for example, a distillation column that allows driving off compound K-H, if necessary, together with a solvent, and in the same time to isolate and return to the reaction the solvent, which, if necessary, was driven off together with the K-H compound.

Для здійснення взаємодії сполуки ІІ та І можуть бути будь-якими способами приведені в контакт одна з і одною. Так, наприклад, сполуки ІІ та І, в разі необхідності, разом з бажаним розчинником поміщають у о реакційну посудину, а потім створюють необхідні умови реакції. Крім того у реакційниу посудину можна також поміщати основна або загальну кількість сполук ІЇ та І, в разі необхідності, у розчиннику, при відповідних ісе) умовах реакції. Відповідно до переважної форми здійснення винаходу беруть основну кількість, зокрема менше с 20 8095, особливо переважно загальну кількість або наближену до загальної кількість (» 95 95) сполуки на основі гідразону ІІ, в разі необхідності, у бажаному розчиннику, та протягом реакції, наприклад, у проміжку часу відFor interaction, compounds II and I can be brought into contact with each other in any way. So, for example, compounds II and I, if necessary, together with the desired solvent, are placed in a reaction vessel, and then the necessary reaction conditions are created. In addition, the main or total amount of compounds II and I can also be placed in the reaction vessel, if necessary, in a solvent, under appropriate reaction conditions. According to the preferred form of implementation of the invention, take the main amount, in particular less than 20 8095, especially preferably the total amount or close to the total amount (» 95 95) of the compound based on hydrazone II, if necessary, in the desired solvent, and during the reaction, for example, in the time interval from

Ме) 0,5 до 20 годин, зокрема від 1 до 10 годин, в умовах реакції додають туди основну кількість, зокрема менше 80 до, особливо переважно загальну кількість або наближену до загальної кількість (? 95 90) сполуки на основі аніліну. З цією метою сполуку на основі аніліну ЇЇ переважно розчиняють у розчиннику. В разі необхідності, 25 після завершення додавання сполуки на основі аніліну Ії суміш залишають ще на якийсь час, наприклад, від 10Me) 0.5 to 20 hours, in particular from 1 to 10 hours, under the reaction conditions add the main amount, in particular less than 80 to, especially preferably the total amount or close to the total amount (? 95 90) of the compound based on aniline. For this purpose, the compound based on aniline is preferably dissolved in a solvent. If necessary, after completion of the addition of the aniline-based compound, the mixture is left for some time, for example, from 10

Ф! хвилин до 10 годин, зокрема від 20 хвилин до 5 годин.F! minutes to 10 hours, in particular from 20 minutes to 5 hours.

Виділення сполуки | з реакційної суміші можна також здійснювати відомими методами. Якщо взаємодію де здійснюють у розчиннику, то, як правило, реакційну суміш концентрують та/або охолоджують та/або додають осаджувальний засіб. Придатними осаджувальними засобами є розчинники, в яких сполука | при температурі 60 нижче 252С не розчиняється або розчиняється в дуже незначній кількості. Сюди належать зокрема аліфатичні та циклоаліфатичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, циклогексан, гептан, петролейний етер і т.п. Після осадження/кристалізації можна здійснювати інші способи очищення.Isolation of the compound | from the reaction mixture can also be carried out by known methods. If the interaction is carried out in a solvent, then, as a rule, the reaction mixture is concentrated and/or cooled and/or a precipitating agent is added. Solvents in which the compound | at a temperature of 60 below 252C, it does not dissolve or dissolves in a very small amount. This includes, in particular, aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons, such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, petroleum ether, etc. After precipitation/crystallization, other methods of purification can be carried out.

При здійсненні способу згідно з винаходом одержують високі виходи сполук І як правило, не менше 8095, частіше не менше 9095, у перерахунку на сполуку ІІ, що характеризуються високою чистотою, навіть у б5 неочищеному вигляді, як правило, не менше 9095, без необхідності здійснення дорогих методів кристалізації або інших методів очищення. Зрозуміло, можуть бути здійснені різні методи очищення, наприклад, кристалізація, відомими способами. Несподівано з'ясували, що при здійсненні способу згідно з винаходом одержують сполуку з високим відношенням ізомерів Е/7, що становить Е:2 24, яке є дуже вигідним при застосуванні сполук | як інсектицидів. Збільшення відношення Е/7 можна досягти відомим чином ізомеризацією йодом. Метод ізомеризації 2-ізомеру сполуки І у Е-ізомер в присутності йоду описаний у публікації |РСТ/ЕР2004/012872 від 12.11.2004), на яку в даному тексті існують посилання.When carrying out the method according to the invention, high yields of compounds I are obtained, as a rule, not less than 8095, more often not less than 9095, in terms of compound II, which are characterized by high purity, even in b5 crude form, as a rule, not less than 9095, without the need to carry out expensive methods of crystallization or other methods of purification. Of course, various purification methods, such as crystallization, can be carried out by known methods. Unexpectedly, it was found that when carrying out the method according to the invention, a compound is obtained with a high ratio of isomers E/7, which is E:2 24, which is very advantageous when using compounds | as insecticides. An increase in the E/7 ratio can be achieved in a known manner by isomerization with iodine. The method of isomerization of the 2-isomer of compound I into the E-isomer in the presence of iodine is described in the publication |PCT/ЕР2004/012872 dated November 12, 2004), to which there are references in this text.

Застосовувані в способі згідно з винаходом сполуки на основі гідразону загальної формули ІІ можуть бути одержані аналогічно відомим з рівня техніки способам одержання семікарбазонів шляхом взаємодії 70 фенілбензилкетону формули ІМ з гідразидом формули У, наприклад, аналогічно методам, описаним в |). Ат.Used in the method according to the invention, compounds based on the hydrazone of the general formula II can be obtained analogously to methods known from the state of the art for obtaining semicarbazones by reacting 70 phenylbenzyl ketone of the formula IM with a hydrazide of the formula U, for example, analogously to the methods described in |). At.

Спет. Зос. 75, 1953, 5. 2259-2261, 3. Огд. Спет. 55, 1990, 5. 1070-1076 і Зупіпевзів, 1985, 5. 1048-10511.Spent Zos. 75, 1953, 5. 2259-2261, 3. Ogd. Spent 55, 1990, 5. 1070-1076 and Zupipevziv, 1985, 5. 1048-10511.

При цьому переважним виявилося здійснення взаємодії бензилфенілкетону ІМ з гідразидом М в присутності кислоти. Прикладами придатних кислот є сірчана кислота, органічні кислоти, зокрема ароматичні сульфонові кислоти, такі як п-толуолсульфонова кислота та бензолсульфонова кислота, аліфатичні сульфонові кислоти, такі /5 як метансульфонова кислота та трифторметансульфонова кислота, ароматичні карбонові кислоти, такі як бензойна кислота та заміщені бензойні кислоти, такі як 4-трифторметилбензойна кислота, а також аліфатичні карбонові кислоти, що містять переважно від 1 до 4 атомів вуглецю, наприклад, оцтова кислота та пропіонова кислота. Переважними кислотами є карбонові кислоти, зокрема аліфатичні карбонові кислоти, що містять переважно від 1 до 4 атомів вуглецю, а також оцтова кислота. Як правило, кислоту застосовують у кількості від 0,01 до2моль на моль сполуки ІМ, зокрема у кількості від 0,05 до 1,5моль/моль сполуки ІМ. У випадку сульфонових кислот переважними є каталітичні кількості, тобто кількості менше 1 моль на моль сполуки М, зокрема від 0,01 до О0,5моль/моль, переважно від 0,05 до 0,2моль/моль. У випадку карбонових кислот можуть бути застосовані великі кількості кислоти, наприклад, від 0,1 до 2моль, переважно від 0,5 до 1,5моль на моль сполуки ІМ. счAt the same time, the interaction of benzylphenylketone IM with hydrazide M in the presence of acid turned out to be preferable. Examples of suitable acids are sulfuric acid, organic acids, in particular aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid and benzenesulfonic acid, aliphatic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid, aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and substituted benzoic acids acids, such as 4-trifluoromethylbenzoic acid, as well as aliphatic carboxylic acids containing preferably from 1 to 4 carbon atoms, for example, acetic acid and propionic acid. Preferred acids are carboxylic acids, in particular aliphatic carboxylic acids containing mainly from 1 to 4 carbon atoms, as well as acetic acid. As a rule, the acid is used in an amount from 0.01 to 2 mol per mol of compound IM, in particular in an amount from 0.05 to 1.5 mol/mol of compound IM. In the case of sulfonic acids, catalytic amounts are preferable, i.e. amounts less than 1 mol per mol of compound M, in particular from 0.01 to 0.5 mol/mol, preferably from 0.05 to 0.2 mol/mol. In the case of carboxylic acids, large amounts of acid can be used, for example from 0.1 to 2 mol, preferably from 0.5 to 1.5 mol per mol of compound IM. high school

Для здійснення взаємодії кетону ІМ з гідразином М сполуки переважно застосовують у молярному співвідношенні ІМ:М у діапазоні від 1:2 до 1,1:1, зокрема від 1:1,5 до 1:11, особливо переважно від 1:1,3 до 1:1,05. (8)To carry out the interaction of ketone IM with hydrazine M, the compounds are preferably used in a molar ratio of IM:M in the range from 1:2 to 1.1:1, in particular from 1:1.5 to 1:11, especially preferably from 1:1.3 to 1:1.05. (8)

Відповідно до переважної форми здійснення винаходу застосовують гідразид формули У, в якій К означаєAccording to the preferred form of implementation of the invention, a hydrazide of the formula U is used, in which K means

С.-С.алкокси, зокрема метокси. Такі гідразиди М нижче називають карбазатом М.C.-C.Alkoxy, in particular methoxy. Such hydrazides M are called carbazate M below.

Взаємодію кетону ІМ з гідразидом М здійснюють переважно при температурі від 10 до 1002С, зокрема від 20 Ге! зо до 802С. Для успішного здійснення способу реакційний тиск відіграє другорядну роль, він може становити, наприклад, від 500мбар до 10бар. Переважно реакцію здійснюють при нормальному тиску, тобто при тиску від юю 0,9 до 1,2бар. Необхідний для здійснення взаємодії час реакції становить, як правило, від 4 до 72 годин, Ге») зокрема від 8 до 60 годин.The interaction of ketone IM with hydrazide M is carried out mainly at a temperature from 10 to 1002C, in particular from 20 Ge! from to 802C. For the successful implementation of the method, the reaction pressure plays a secondary role, it can be, for example, from 500mbar to 10bar. Preferably, the reaction is carried out at normal pressure, that is, at a pressure from 0.9 to 1.2 bar. The reaction time required for the interaction is, as a rule, from 4 to 72 hours, Ge») in particular from 8 to 60 hours.

Взаємодія може бути здійснена без розчинника. Однак переважно гідразид формули М піддають взаємодії з соThe interaction can be carried out without a solvent. However, preferably the hydrazide of formula M is subjected to interaction with so

Ккетоном ІМ в органічному розчиннику. Придатними органічними розчинниками є Сі--Сдалканоли, зокрема метанол /|ч та етанол, а також ароматичні розчинники, зокрема алкілбензоли, такі як толуол, ксилоли, етилбензол, кумол (2-пропілбензол), цимоли (ізопропілтолуоли) та мезитилен, а також хлорбензол, 1,2-, 1,3- і 1,4-дихлорбензол та суміші цих розчинників. «Ketone IM in an organic solvent. Suitable organic solvents are C1-Cdanols, including methanol, ethanol, and aromatic solvents, including alkylbenzenes, such as toluene, xylenes, ethylbenzene, cumene (2-propylbenzene), cymols (isopropyltoluenes), and mesitylene, as well as chlorobenzene. , 1,2-, 1,3- and 1,4-dichlorobenzene and mixtures of these solvents. "

Вода, що утворюється при здійсненні взаємодії кетону ІМ з гідразидом М, може бути вилучена із реакційної суміші в процесі взаємодії відомими способами, наприклад, азеотопом із застосовуваним у реакції розчинником. й с Однак реакційну воду можна залишати в реакційній суміші. ц Для здійснення взаємодії кетон ІМ і гідразид М можуть бути будь-якими способами приведені в контакт один "» з одним. Так, наприклад, кетон ІМ і гидразид У, в разі необхідності, разом із бажаним розчинником поміщають у реакційну посудину, а потім створюють необхідні умови реакції. Крім того, у реакційну посудину можна також поміщати основну або загальну кількість кетону ІМ і гідразиду М, в разі необхідності, у розчиннику при -І відповідних умовах реакції або брати один із компонентів ІМ або М та при здійсненні взаємодії додавати основну кількість іншого компонента. со Виділення сполуки ІІ з реакційної суміші можна здійснювати відомими методами. Якщо взаємодію здійснюють се у розчиннику, то, як правило, реакційну суміш концентрують та/або охолоджують та/або додають осаджувальний засіб. Придатними осаджувальними засобами є розчинники, в яких сполука ІІ при температурі нижче 259202 не й розчиняється або розчиняється в дуже незначній кількості. Сюди належать зокрема аліфатичні та іЧе) циклоаліфатичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, циклогексан, гептан, петролейний етер, метанол, етанол, алкілбензоли і т.п. Після осадження/кристалізації можна здійснювати інші способи очищення. Якщо взаємодію згідно з переважним варіантом здійснюють у спирті, зокрема у метанолі або етанолі, або в алкілбензолі, то додавання осаджувального засобу, як правило, є необов'язковим.Water formed during the reaction of ketone IM with hydrazide M can be removed from the reaction mixture in the process of interaction by known methods, for example, an azeotope with a solvent used in the reaction. However, the reaction water can be left in the reaction mixture. To carry out the interaction, ketone IM and hydrazide M can be brought into contact with each other in any way. So, for example, ketone IM and hydrazide B, if necessary, together with the desired solvent, are placed in a reaction vessel, and then create necessary reaction conditions. In addition, the bulk or total amount of ketone IM and hydrazide M can also be placed in the reaction vessel, if necessary, in a solvent under -I appropriate reaction conditions, or take one of the components of IM or M and add the bulk amount during the reaction of another component. Compound II can be isolated from the reaction mixture by known methods. If the reaction is carried out in a solvent, then, as a rule, the reaction mixture is concentrated and/or cooled and/or a precipitating agent is added. Suitable precipitating agents are solvents in which the compound II does not dissolve or dissolves in a very small amount at a temperature below 259202. These include, in particular, aliphatic and iChe)cyclic aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, petroleum ether, methanol, ethanol, alkylbenzenes, etc. After precipitation/crystallization, other methods of purification can be carried out. If the interaction according to the preferred option is carried out in an alcohol, in particular in methanol or ethanol, or in alkylbenzene, then the addition of a precipitating agent, as a rule, is optional.

При здійсненні описаної взаємодії кетону ІМ з гидразидом М згідно з винаходом одержують високі виходи о сполук ІІ, як правило, не менше 8095, частіше не менше 95905, у перерахунку на сполуку Ії, що характеризується ко високою чистотою, як правило, не менше 9095, особливо переважно не менше 9595, без необхідності здійснення дорогих методів кристалізації або інших методів очищення. Тому від виділення сполуки ІІ із реакційної суміші бо можна відмовитися.When carrying out the described interaction of ketone IM with hydrazide M according to the invention, high yields of compounds II are obtained, as a rule, not less than 8095, more often not less than 95905, in terms of compound II, characterized by high purity, as a rule, not less than 9095, especially preferably at least 9595, without the need for expensive crystallization methods or other purification methods. Therefore, it is possible to abandon the isolation of compound II from the reaction mixture.

Таким чином переважна форма здійснення винаходу стосується способу, при здійсненні якого на першій стадії похідну гідразону формули ІІ одержують взаємодією кетону ІМ з гідразидом У, після чого сполуку ІІ без попереднього виділення піддають взаємодії зі сполукою на основі аніліну Ш. При цьому вигідним може виявитися видалення частини або загальної кількості розчинника, застосовуваного для одержання гідразону Ії, 65 та заміна його іншим розчинником. Однак частіше взаємодію гідразону І з аніліном ШШ здійснюють у розчиннику, застосовуваному для одержання гідразону ЇЇ.Thus, the preferred form of implementation of the invention relates to the method in which, in the first stage, the hydrazone derivative of the formula II is obtained by the interaction of ketone IM with hydrazide Y, after which compound II is subjected to interaction with an aniline-based compound SH without prior isolation. In this case, it may be advantageous to remove part or the total amount of solvent used to obtain hydrazone II, 65 and replacing it with another solvent. However, more often the interaction of hydrazone I with aniline SHS is carried out in the solvent used to obtain hydrazone IH.

Кетони ІМ, застосовувані для одержання гідразону ІІ, та спосіб їх одержання відомі з рівня техніки, наприклад, зЗЇММО 00/18714, УР 4168826 та УМО 03/0912031.IM ketones, used for obtaining hydrazone II, and the method of their preparation are known from the state of the art, for example, from ZIMMO 00/18714, UR 4168826 and UMO 03/0912031.

Наведені нижче приклади пояснюють винахід, не обмежуючи обсяг його охорони.The following examples illustrate the invention without limiting the scope of its protection.

Чистоту та співвідношення ізомерів визначають високоефективною рідинною хроматографією (ВЕРХ) за співвідношенням площ відповідних піків.The purity and ratio of isomers are determined by high-performance liquid chromatography (HPLC) based on the ratio of the areas of the corresponding peaks.

В ЯМР-спектрах с означає синглет, д означає дублет та т означає триплет. МС означає мас-спектр, а 14 означає ІЧ-спектр.In NMR spectra, c stands for singlet, d stands for doublet, and t stands for triplet. MS stands for mass spectrum and 14 stands for IR spectrum.

Приклад 1: одержання гідразону формули ІІ, у якій КЕ означає метокси, КЕ! означає 3-СЕз а КЕ? означає 4-СМ 70 Варіант А: 18,8г (0,21моль) метилкарбазату (НЯ-МН-С(0)-ОСН») та 57,8г (0,20моль)Example 1: preparation of hydrazone of formula II, in which KE means methoxy, KE! means 3-SEz and KE? means 4-CM 70 Option A: 18.8 g (0.21 mol) of methylcarbazate (НЯ-МН-С(0)-ОСН») and 57.8 g (0.20 mol)

З-трифторметилфеніл-4-ціанобензилкетону (сполука ІМ, де В! означає 3-СЕз, а В? означає 4-СМ) розчиняють в 7О0мл метанолу при 2020. Потім додають 2мл концентрованої сірчаної кислоти, перемішують протягом 2 днів при 202С, а тверду речовину, що утворюється, виділяють. Його промивають 100мл метанолу та сушать у 72 сушильній шафі при 5092 /1Омбар. Таким чином одержують 62,бг (що відповідає виходу 86,795 від теор.) гідразону ІІ «В! означає 3-СЕз, В? означає 4-СМ), чистота якого (ВЕРХ) становить 99,6965.3-trifluoromethylphenyl-4-cyanobenzyl ketone (compound IM, where B! means 3-SEz, and B? means 4-CM) is dissolved in 700 ml of methanol at 2020. Then 2 ml of concentrated sulfuric acid is added, stirred for 2 days at 202C, and the solid the substance formed is isolated. It is washed with 100 ml of methanol and dried in a 72 oven at 5092/1Ombar. In this way, 62.bg (corresponding to the theoretical yield of 86.795) of hydrazone II "B" are obtained. means 3-SEz, V? means 4-CM), the purity of which (HPLC) is 99.6965.

Тенпоратуря плавлечнях яті ди в: ее "неяМехДМОО акти ЗВ ЗНЮв С Нр ТЯ (дгаНКт в (ту Ну; гачід, ЯН ТаTemporaturya plavleknyah yati di v: ee "neyaMehDMOO acts ZV ZNYuv S Nr TYA (dgaNKt v (tu Nu; hachid, YAN Ta

Що їдсаНнк Вод Ну ВИБТо НЕ 10:95 (б, 1) с ЙМР ІДС бнатст. ЗГТ Я БаЛОи ТО0, Зо: ТВА С ам (дк айWhat yidsaNnk Vod Well VYBTo NOT 10:95 (b, 1) with YMR IDS bnatst. ZHT I BaLOy TO0, Zo: TVA S am (dk ay

Секвоєкфіцієнт паасвнадік: СЛЕООТО У Пуке1овво їх 12016; пон евг олев в дев іду; хід, Сх с 2 мні мою Мавмвтех ЯвАБН оSequoyekfitient paasvnadik: SLEOOTO U Puke1ovvo 12016; mon evg olev in dev idu; course, Sh with 2 me my Mavmvtekh YavABN o

Варіант В: 7,Зг (0,025моль) З-трифторметилфеніл-4-ціанобензилкетону та 2,4г (0,025моль) метилкарбазату (97965-ного) піддають взаємодії в присутності 2,0г оцтової кислоти в 50г ксилолу протягом 24 годин при 5020. Після Фу зо охолодження до 202С одержану тверду речовину виділяють, промивають 10г ксилолу та сушать у сушильній шафі при 502С /1Омбар. Таким чином одержують 8,0г (що відповідає виходу 88,195 від теор.) гідразону ІІ В! юю означає 3-СЕ»з, В? означає 4-СМ), чистота якого (ВЕРХ) становить 99,9905. бOption B: 7.3 g (0.025 mol) of 3-trifluoromethylphenyl-4-cyanobenzyl ketone and 2.4 g (0.025 mol) of methyl carbazate (97965) are reacted in the presence of 2.0 g of acetic acid in 50 g of xylene for 24 hours at 5020. After After cooling to 202C, the resulting solid is isolated, washed with 10 g of xylene and dried in an oven at 502C/1Ombar. In this way, 8.0 g (corresponding to the theoretical yield of 88.195 g) of II B hydrazone are obtained! yuyu means 3-SE»z, V? means 4-CM), the purity of which (HPLC) is 99.9905. b

Приклад 2: одержання сполуки І, в якій ВЕ" означає З-СЕзв, 22 означає 4-СМ та ЕЗ означає 4-ОСГЕз соExample 2: preparation of compound I, in which БЕ" means З-СЕзв, 22 means 4-СМ and ЕЗ means 4-OSГЕз со

Варіант А:Option A:

Зо В реактор з дистиляційною колоною завантажують 7,2г (0,02моль) гідразону з приклада 1 та 3,9г (0,022мМоль) в. 4-трифторметоксианіліну в 100г ксилолу, суміш кип'ятять зі зворотним холодильником. 80г суміші з метанолу та ксилолу протягом 7 годин відганяють з високим флегмовим числом. Реакційну суміш повільно охолоджують до 602С та при цій температурі додають 5г циклогексану. Потім суміш знову охолоджують до 109С. Тверду « речовину, що випадає в осад, виділяють, промивають 10г циклогексану та сушать у сушильній шафі при 802 0 п Омбар. Таким чином одержують 9,4г зазначеної в заголовку сполуки (що відповідає виходу 92,290 від теор.) у 8 с формі суміші ізомерів, чистота якої становить 98,190 (81,29 Е-ізомеру та 16,9952-ізомеру).7.2 g (0.02 mol) of hydrazone from example 1 and 3.9 g (0.022 mmol) of of 4-trifluoromethoxyaniline in 100 g of xylene, the mixture is boiled under reflux. 80 g of a mixture of methanol and xylene are distilled for 7 hours with a high phlegm number. The reaction mixture is slowly cooled to 602C and at this temperature 5 g of cyclohexane is added. Then the mixture is cooled again to 109C. The solid substance that precipitates is isolated, washed with 10 g of cyclohexane and dried in an oven at 802 0 p Ombar. In this way, 9.4 g of the title compound (corresponding to a theoretical yield of 92.290) are obtained in the 8s form of a mixture of isomers, the purity of which is 98.190 (81.29 of the E-isomer and 16.9952 of the 2-isomer).

Із» Варіант В: 8 реактор з дистиляційною колоною завантажують 21,бг (0,0бмоль) гідразону з приклада 1 та 11,7г (0,6бмоль) 4-трифторметоксианіліну в З00г ксилолу, суміш кип'ятять зі зворотним холодильником. 12г суміші з метанолу та ксилолу протягом 7 годин відганяють з високим флегмовим числом. Для кристалізації продукту і відганяють ще 234г ксилолу. Реакційну суміш повільно охолоджують до 602С, при цій температурі додають 75г (о) циклогексану та знову охолоджують до 102С. Тверду речовину, що випадає в осад, виділяють, промивають Зог со циклогексану та сушать у сушильній шафі при 1002С/1Омбар. Таким чином одержують 28,0г зазначеної в заголовку сполуки (що відповідає виходу 84,69о від теор.) у формі суміші ізомерів, чистота якої становить 1 91,5905 (77,4 до Е-ізомеру та 14,1 Фо 2-ізомеру). 3е)From" Variant B: 21.bg (0.0 bmol) of hydrazone from example 1 and 11.7 g (0.6 bmol) of 4-trifluoromethoxyaniline in 300 g of xylene are loaded into a reactor with a distillation column, the mixture is refluxed. 12 g of a mixture of methanol and xylene are distilled for 7 hours with a high phlegm number. For crystallization of the product, another 234 g of xylene is distilled off. The reaction mixture is slowly cooled to 602С, at this temperature 75 g (o) of cyclohexane are added and cooled again to 102С. The solid that precipitates is isolated, washed with Zog and cyclohexane and dried in an oven at 1002C/1Ombar. In this way, 28.0 g of the title compound (corresponding to a theoretical yield of 84.69 g) are obtained in the form of a mixture of isomers, the purity of which is 1 91.5905 (77.4 to the E-isomer and 14.1 to the Fo 2-isomer) . 3e)

Claims (14)

Формула винаходу 59 1. Спосіб одержання фенілсемікарбазону формули І Ф) іме) 60 б5The formula of the invention 59 1. The method of obtaining phenylsemicarbazone of the formula I Ф) име) 60 b5 Н Н (), М ее в - о р Е" Е- Що й й в якій БК! та Б? незалежно один від одного означають водень, галоген, СМ, С.і-С.-алкіл, С.-С,-алкокси,Н Н (), M ee v - o r E" E- What and in which BK! and B? independently of each other mean hydrogen, halogen, SM, C.i-C.-alkyl, C.-C, -Alkoxy, сС.-С,-галоалкіл або С.-С-галоалкокси, а ВЗ означає С.-С.-алкокси, С.і-Су.-галоалкіл або С.-С.-галоалкокси, який включає взаємодію сполуки гідразону загальної формули ІЇ, в якій К означає С і-С,.-алкокси, аміно,C.-C.-haloalkyl or C.-C.-haloalkyl, and BZ stands for C.-C.-alkyl, C.-C.-haloalkyl or C.-C.-haloalkyl, which includes the interaction of a hydrazone compound of the general formula II, in which K means C and -C,.-Alkoxy, amino, С.-С,-алкіламіно або ді-(С.4-С.-алкіл)аміно, а 2", 82 мають вказані вище значення, (І); (1) н МН. ії п сч щі о 6) Е" -Д ві 2 ю оо Фо . . . го цк З (ее) зі сполукою аніліну загальної формули І, в якій К" має вказане вище значення.C.-C.-alkylamino or di-(C.4-C.-alkyl)amino, and 2", 82 have the values indicated above, (I); (1) n МН. и п щ щи о 6) E "-D vi 2 yu oo Fo . . . go tsk C (ee) with an aniline compound of the general formula I, in which K" has the above value. 2. Спосіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що К означає С.-С,-алкокси. -2. The method according to item 1, which is characterized by the fact that K means C.-C.-Alkoxy. - 3. Спосіб за пунктом 2, який відрізняється тим, що К означає метокси.3. The method according to claim 2, characterized in that K is methoxy. 4. Спосіб за пунктом 1, який відрізняється тим, що К означає аміно, метиламіно, етиламіно або диметиламіно.4. The method according to item 1, which differs in that K means amino, methylamino, ethylamino or dimethylamino. 5. Спосіб за одним із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що сполуку аніліну загальної формули « Ш та сполуку гідразону загальної формули ЇЇ застосовують у молярному співвідношенні ІІІ від 1:1,5 до 1,5:1.5. The method according to one of the previous points, which differs in that the aniline compound of the general formula "Ш" and the hydrazone compound of the general formula III are used in a molar ratio of III from 1:1.5 to 1.5:1. 6. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що сполуку гідразону загальної т с формули ІІ одержують взаємодією бензилфенілкетону формули ІМ хз» о (М) Ше І їв. 1 к (ее) рий яд се) 2 с по іЧе) в якій В", 22 мають вказані вище значення, з гідразидом формули М Н (М, О нм -М. ю й ЩІ 60 Що в якій К має вказане вище значення.6. The method according to any of the previous clauses, which differs in that the hydrazone compound of the general formula II is obtained by the interaction of the benzyl phenylketone of the formula IM xz» o (M) She I iv. 1 k (ee) ryy yad se) 2 s po iChe) in which B", 22 have the values indicated above, with the hydrazide of the formula M H (M, O nm -M. yu and SHI 60 Che in which K has the above value . 7. Спосіб за пунктом 6, який відрізняється тим, що К у формулі М означає С.-С,-алкокси.7. The method according to item 6, which differs in that K in the formula M means C.-C.-Alkoxy. 8. Спосіб за пунктом 7, який відрізняється тим, що взаємодію бензилфенілкетону формули ІМ з гідразидом формули М здійснюють в присутності кислоти. 65 8. The method according to item 7, which is characterized by the fact that the interaction of benzylphenylketone of formula IM with hydrazide of formula M is carried out in the presence of an acid. 65 9. Спосіб за будь-яким із пунктів 6-8, який відрізняється тим, що сполуку гідразону загальної формули ЇЇ без попереднього виділення піддають взаємодії зі сполукою на аніліну загальної формули ІІ.9. The method according to any of items 6-8, which is characterized by the fact that the hydrazone compound of the general formula II is subjected to interaction with the aniline compound of the general formula II without prior isolation. 10. Спосіб за будь-яким із попередніх пунктів, який відрізняється тим, що Б " у формулах І, ІІ і ІМ означає мета-трифторметил, Б? у формулах !, ПП і ІМ означає пара-СМ та БЗ у формулах | і Ш означає пара-трифторметокси.10. The method according to any of the previous items, which differs in that B " in the formulas I, II and IM means meta-trifluoromethyl, B? in the formulas !, PP and IM means para-CM and BZ in the formulas | and Ш means para-trifluoromethoxy. 11. Сполука гідразону загальної формули ЇЇ Н (1), М о Ше Е! 5 од що Е- о в якій В! означає водень, галоген, СМ, С4-Су-алкіл С4-Су-алкокси, С.-С/-галоалкіл або С.і-С.-галоалкокси, В? означає СМ та К означає С.-С.-алкокси, аміно або С.-С.-алкіламіно, або ді-(С.і-С.-алкіл)аміно.11. The hydrazone compound of the general formula ИЙ Н (1), M o She E! 5 od what E- oh in which B! means hydrogen, halogen, CM, C4-C6-alkyl C4-C6-alkoxy, C.-C.-haloalkyl or C.i.-C.-haloalkyl, B? means CM and K means C 1 -C 6 -alkoxy, amino or C 1 -C 6 -alkylamino, or di-(C 1 -C 6 -alkyl)amino. 12. Сполука гідразону загальної формули ІІ за пунктом 171, який відрізняється тим, що К означає12. A hydrazone compound of the general formula II according to item 171, which differs in that K means С.і-С,-алкокси.C.i-C,-Alkoxy. 13. Сполука гідразону загальної формули І! за пунктом 12, який відрізняється тим, що К означає метокси. с13. The hydrazone compound of the general formula I! according to claim 12, characterized in that K is methoxy. with 14. Сполука гідразону загальної формули І! за будь-яким із пунктів 11-13, який відрізняється тим, що В! о означає мета-трифторметил та В? означає пара-СМ. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2007, М 5 25.04.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки /Ф) ї України. ю (22)14. The hydrazone compound of the general formula I! according to any of items 11-13, which differs in that B! o means meta-trifluoromethyl and B? stands for para-CM. Official bulletin "Industrial Property". Book 1 "Inventions, useful models, topographies of integrated microcircuits", 2007, M 5 04/25/2007. State Department of Intellectual Property of the Ministry of Education and Science of Ukraine. you (22) с м. -with m. - с . и? -І (ее) се) с 50 3е) Ф) іме) 60 б5with . and? -I (ee) se) c 50 3e) F) ime) 60 b5
UAA200610947A 2004-03-17 2005-03-16 Method for producing phenylsemicarbazones and intermediate UA78959C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004013083 2004-03-17
PCT/EP2005/002802 WO2005090293A1 (en) 2004-03-17 2005-03-16 Method for producing semicarbazones

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA78959C2 true UA78959C2 (en) 2007-04-25

Family

ID=38136450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA200610947A UA78959C2 (en) 2004-03-17 2005-03-16 Method for producing phenylsemicarbazones and intermediate

Country Status (1)

Country Link
UA (1) UA78959C2 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2717805C (en) Process for the regioselective synthesis of l-alkyl-3-haloalkylpyrazole-4-carboxylic acid derivatives
EP3725782B1 (en) Novel method for producing 5,5-disubstituted-4,5-dihydroisoxazole
KR101207668B1 (en) Method for producing semicarbazones
WO2019208643A1 (en) Production method for 5,5-di-substituted-4,5-dihydroisoxazole
UA57729C2 (en) A process for preparing 5-amino-1-aryl-3-cyanopyrazoles, an intermediary compound for preparing thereof and a process for preparing the intermediary compound
US6084105A (en) Processes for preparing pesticidal intermediates
UA78959C2 (en) Method for producing phenylsemicarbazones and intermediate
UA78662C2 (en) Cis-trans-isomerization of semicarbazone compounds
KR102291770B1 (en) PROCESS FOR PREPARING 3,5-BIS(HALOALKYL)PYRAZOLE DERIVATIVES FROM α,α-DIHALOAMINES
EP3122727B1 (en) Process for preparing 3,5-bis(haloalkyl)pyrazole derivatives from alpha , alpha-dihaloamines and ketimines
ZA200608604B (en) Method for producing semicarbazones
EP2049469A2 (en) Process for preparing amidrazones
MXPA06010124A (en) Method for producing semicarbazones
JP2019504088A (en) Method for producing substituted 4-aminoindane derivatives
EP0638545B1 (en) Process for preparing 1,2-diacyl-2-t-alkylhydrazides
IL209692A (en) Process for the isomerization of semicarbazone compounds
US6472538B1 (en) Method for producing 1-substituted 5-hydroxypyrazoles
EP3015458A1 (en) Process for preparing 3,5-bis(haloalkyl)pyrazole derivatives from a,a-dihaloamines and ketimines
CA2405763A1 (en) Method for producing oxime ethers
EP0952145B1 (en) Process for preparing pesticidal intermediates
BR112020022863A2 (en) process for preparing substituted n-arylpyrazoles
EP1408025A1 (en) 3,3-dialkoxy-2-hydroxyiminopropionitriles, process for preparation thereof and process of preparing 5-amino -4-nitrosopyrazoles or salts thereof by the use of the same
GB2324086A (en) Phenyl hydrazino Succinonitrile Compounds