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TWI805712B - 用作多層結構中之黏結層之樹脂及包括其的多層結構 - Google Patents

用作多層結構中之黏結層之樹脂及包括其的多層結構 Download PDF

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TWI805712B
TWI805712B TW108108680A TW108108680A TWI805712B TW I805712 B TWI805712 B TW I805712B TW 108108680 A TW108108680 A TW 108108680A TW 108108680 A TW108108680 A TW 108108680A TW I805712 B TWI805712 B TW I805712B
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resin
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polyethylene
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鄭勇
聖托西Ｓ 巴威斯卡
布萊恩 瓦爾特
麥克Ｂ 比斯戈利奧
劉安棟
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美商陶氏全球科技有限責任公司
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Abstract

本發明係關於一種用作多層結構中之黏結層之黏結樹脂調配物。所述樹脂包含第一聚烯烴，其用烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝，且具有0.857至0.885 g/cm3 之密度，及0.001至0.20重量百分比（重量%）之包括至少一種路易斯酸之催化劑，其中所述樹脂包含所述催化劑及至多99.999重量%之所述第一聚烯烴，其中所述重量%以所述樹脂之總重量計。

Description

用作多層結構中之黏結層之樹脂及包括其的多層結構
本發明大體上係關於樹脂，且更特定言之，係關於用作多層結構中之黏結層之樹脂。
聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）膜因其美觀與物理特性（諸如其高光澤度、其透明度與其障壁及剛性）而廣泛用於包裝。然而，PET膜由於其相對高之熔融溫度而缺乏密封特性。因此，通常之做法為形成具有PET作為具有層壓密封劑層之背襯膜之包裝膜，諸如聚乙烯（PE）密封劑膜。然而，PET為一種眾所周知之材料，因為其對其他聚合物諸如PE之黏附差。因此，在共擠出及擠出層壓製程中在PET（或其衍生物諸如聚對苯二甲酸伸乙酯乙二醇，PET-g）與密封劑膜（例如PE密封劑膜）之間實現良好之黏附為包裝領域的挑戰。
改進聚合物膜對PET黏附之一種方法為在共擠出或擠出層壓製程中使用底漆。然而，在這些問題中，乾燥PET膜上之底漆溶液會不利地影響製程之輸出且增加另外之昂貴的製造步驟。另外，一些底漆不環保。
在共擠出或擠出層壓製程期間試圖改進聚合物膜對PET之黏附之另一種方法為使用樹脂作為「黏結層」。用作「黏結層」之樹脂之實例包含BYNEL®、LOTADER®、AMPLIFYTM 、ADMERTM 。儘管各種此類之樹脂可用作與PET膜一起使用的「黏結層」，但很少（若有的話）可實現使用EVOH或聚醯胺及PE膜在多層結構中看到相同程度之黏附。在與PET膜鍵合方面缺乏改進背後之一個理論為與缺乏官能基及極性以及由PET中之苯環引起之受限鏈移動性相關的困難。
因此，仍然需要能夠在共擠出或擠出層壓期間幫助作為PET及其他聚合物膜（例如PE膜）之間的黏結層的樹脂。
本發明係關於對聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）具有優異黏附之樹脂調配物。在一些實施例中，這在樹脂中不使用丙烯酸烷基酯共聚物之情況下實現。換言之，對於各種實施例，在本發明之樹脂中不使用丙烯酸烷基酯共聚物。本發明之樹脂顯示出比基於乙烯丙烯酸酯共聚物之對應物更高之熱穩定性。樹脂之熱穩定性對於高溫擠出製程為必要的，諸如擠出塗層、擠出層壓及流延製程。本發明之樹脂亦顯示出比基於乙烯丙烯酸酯共聚物或增黏劑之彼等更好之黏附，同時顯示出優異之加工性。
在本發明之多層結構中用作黏結層之樹脂包含第一聚烯烴，其用烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝，且具有0.857至0.885 g/cm3 之密度，及0.001至0.20重量%（重量%）之包括至少一種路易斯酸之催化劑，其中樹脂包含催化劑及至多99.999重量%之第一聚烯烴，其中重量%以樹脂之總重量計。
如熟習此項技術者所理解，在形成樹脂時，催化劑可以以純之形式添加到第一聚烯烴中，或在製造具有本文所述組合物之樹脂時，催化劑可以以「母料」之形式添加到第一聚烯烴中。催化劑可以在許多不同時間添加，以提供用作根據本發明實施例之黏結層之樹脂。在一些實施例中，當聚烯烴與烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝以提供第一聚烯烴時，可以添加包括至少一種路易斯酸之催化劑。作為另外之實例，當形成第一聚烯烴之粒料及樹脂之任何其他組分時，可以添加催化劑，或可以在擠出機中將催化劑與樹脂之其他組分在線共混。
對於各種實施例，第一聚烯烴為用馬來酸酐接枝之聚乙烯，其中以用馬來酸酐接枝之聚乙烯之總重量計，所述第一聚烯烴具有0.01至2.4重量%馬來酸酐之接枝馬來酸酐含量。用馬來酸酐接枝之聚乙烯選自由以下組成之群：線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烴共聚物及其組合。第一聚烯烴具有8至15 g/10 min之熔融指數（I2）值，其中熔融指數（I2）根據ASTM D-1238在190℃下且在2.16 kg負荷下量測。
本發明之樹脂可進一步包含具有0.855至0.930 g/cm3 之密度之第二聚烯烴，其中樹脂包含以樹脂之總重量計50至95重量%之第二聚烯烴，且第一聚烯烴、催化劑及第二聚烯烴之總重量總計為100重量%。在另外之實施例中，樹脂包含具有0.855至0.930 g/cm3 之密度之第二聚烯烴，其中樹脂包含以樹脂之總重量計60至90重量%之第二聚烯烴，且第一聚烯烴、催化劑及第二聚烯烴之總重量總計為100重量%。在另外之實施例中，樹脂包含具有0.855至0.930 g/cm3 之密度之第二聚烯烴，其中樹脂包含以樹脂之總重量計65至85重量%之第二聚烯烴，且第一聚烯烴、催化劑及第二聚烯烴之總重量總計為100重量%。如本文所述，樹脂之實施例不包含丙烯酸烷基酯共聚物。
對於各種實施例，第二聚烯烴選自由以下組成之群：線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、第三聚烯烴或其組合，其中第三聚烯烴不同於第一聚烯烴。當第二聚烯烴為線性低密度聚乙烯時，其可具有0.885至0.910 g/cm3 之密度。在一個實施例中，第二聚烯烴可以為線性低密度聚乙烯與第三聚烯烴之組合，其中線性低密度聚乙烯與第三聚烯烴之組合之密度為0.855至0.930 g/cm3 。在替代性實施例中，第二聚烯烴為線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯及第三聚烯烴之組合，其中組合之線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯與第三聚烯烴之密度為0.855至0.930 g/cm3 。在另外之實施例中，第二聚烯烴包含10至90重量%之線性低密度聚乙烯、1至20重量%之低密度聚乙烯及1至40重量%之第三聚烯烴，其中重量%以第二聚烯烴之總重量計，且線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯及第三聚烯烴之總重量總計為100重量%。
催化劑包括至少一種路易斯酸，其中催化劑可選自由以下組成之群：三氟甲磺酸鋅、三氟甲磺酸鉍、三氟甲磺酸銅、三氟甲磺酸鎂、三氟甲磺酸鎳、三氟甲磺酸錫或其組合。以樹脂之總重量計，樹脂可包含以重量計10至200百萬分率之催化劑。
本發明亦包含一種多層結構，其包括以層A/層B/層C之次序排列之至少三層，其中所述至少三層之各層具有第一主表面及與第一主表面相反之第二主表面。層A包括聚烯烴膜，層B包括如本文所述之樹脂，其中層B之第一主表面與層A之第二主表面黏附接觸，及層C包括乙烯-乙烯醇、聚醯胺、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸伸乙酯、聚呋喃二甲酸伸乙酯、金屬箔或其組合，其中層C之第一主表面與層B之第二主表面黏附接觸。在一個實施例中，層A之聚烯烴膜選自由以下之膜組成之群：聚乙烯、聚丙烯或其混合物。在一個實施例中，聚烯烴膜為聚乙烯膜。在另外之實施例中，聚烯烴膜由不同於層C之第二聚對苯二甲酸伸乙酯膜代替。其他組態亦為可能的。
本文提供之多層結構可用於形成包裝。換言之，包裝由本發明之多層結構形成。類似地，本文提供之多層結構可用於形成層壓材料。換言之，層壓材料用本發明之多層結構形成。使用本發明之多層結構形成之結構面板亦為可能的。
除非相反陳述、自上下文暗示或本領域中之慣用，否則所有份數及百分比均以重量計，所有溫度均以攝氏度（℃）為單位，且所有測試方法均為截至本發明之申請日之現行方法。
如本文所用，術語「組合物」係指包括組合物之材料以及由組合物之材料形成之反應產物及分解產物之混合物。
「聚合物」意指藉由使相同或不同類型之單體聚合製備之聚合化合物。通用術語聚合物因此涵蓋術語均聚物（用於係指僅由一種類型之單體製備之聚合物，應瞭解痕量之雜質可併入聚合物結構中）及如下文所定義之術語共聚物及術語互聚物。痕量之雜質（例如催化劑殘餘物）可併入聚合物中及/或聚合物內。聚合物可為單一聚合物、聚合物共混物或聚合物混合物。
如本文所用，術語「互聚物」係指藉由聚合至少兩種不同類型之單體製備之聚合物。通用術語互聚物因此包含共聚物（用於係指由兩種不同類型之單體製備之聚合物），及由超過兩種不同類型之單體製備之聚合物。
如本文所用，術語「聚烯烴」係指以聚合形式包括大部分量之烯烴單體，例如乙烯或丙烯（以聚合物之重量計），且視情況可包括一種或多種共聚單體之聚合物。
術語「黏附接觸」及類似術語意指一個層之一個面部表面與另一個層之一個面部表面彼此觸碰及黏合接觸，使得在不損壞兩個層之層間表面（亦即，接觸面部表面）之情況下一個層無法自另一個層移除。
術語「包括」、「包含」、「具有」以及其衍生詞不意欲排除任何另外組分、步驟或程序之存在，不論其是否特定地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張之所有組合物皆可包含任何另外添加劑、佐劑或化合物，無論以聚合方式或以其他方式。相比之下，術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉範疇中排除除了對操作不重要之組分、步驟或程序之外的任何其他組分、步驟或程序。術語「由……組成」排除未具體敍述或列舉之任何組分、步驟或程序。
「聚乙烯」將意指包括超過50重量%之衍生自乙烯單體之單元之聚合物。此包含聚乙烯均聚物或共聚物（意指衍生自兩種或兩種以上共聚單體之單元）。此項技術中已知之常見聚乙烯形式包含低密度聚乙烯（LDPE）；線性低密度聚乙烯（LLDPE）；超低密度聚乙烯（ULDPE）；極低密度聚乙烯（VLDPE）；單點催化之線性低密度聚乙烯，包含線性及實質上線性低密度樹脂（m-LLDPE）兩者；中密度聚乙烯（MDPE）；及高密度聚乙烯（HDPE）。此等聚乙烯材料一般在此項技術中已知；然而，以下描述可有助於理解此等不同聚乙烯樹脂中之一些之間的差異。
術語「LDPE」亦可稱為「高壓乙烯聚合物」或「高度支化聚乙烯」且定義為意指聚合物在高壓釜或管狀反應器中在高於14,500 psi（100 MPa）之壓力下藉由使用自由基引發劑（諸如過氧化物）部分或完全均聚或共聚合（參見例如US 4,599,392，其藉由引用併入本文中）。LDPE樹脂通常具有0.916至0.935 g/cm3 範圍內之密度。
術語「LLDPE」包含使用傳統齊格勒-納塔催化劑（Ziegler-Natta catalyst）系統以及單點催化劑（包含但不限於雙茂金屬催化劑（有時稱為「m-LLDPE」）及受限幾何結構催化劑）製得之樹脂，且包含線性、實質上線性或非均勻聚乙烯共聚物或均聚物。LLDPE含有比LDPE少的長鏈支化，且包含在美國專利5,272,236，美國專利5,278,272，美國專利5,582,923及美國專利5,733,155中進一步定義之實質上線性乙烯聚合物；均勻支化的線性乙烯聚合物組合物，諸如美國專利第3,645,992號中之彼等；非均勻支化的乙烯聚合物，諸如根據美國專利第4,076,698號中揭示之製程製備之彼等；及/或其共混物（諸如US 3,914,342或US 5,854,045中揭示之彼等物質）。LLDPE可經由氣相、溶液相或漿液聚合或其任何組合，使用此項技術中已知之任何類型之反應器或反應器組態製得。
術語「MDPE」係指具有0.926至0.935 g/cm3 之密度之聚乙烯。「MDPE」通常使用鉻或齊格勒-納塔催化劑或使用單點催化劑（包含（但不限於）雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑）製得，且通常具有大於2.5之分子量分佈（「MWD」）。
術語「HDPE」係指具有大於約0.935 g/cm3 之密度之聚乙烯，其通常用齊格勒-納塔催化劑、鉻催化劑或單點催化劑（包含（但不限於）雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑）製備。
術語「ULDPE」係指具有0.880至0.912 g/cm3 之密度之聚乙烯，其一般用齊格勒-納塔催化劑、鉻催化劑或單點催化劑（包含（但不限於）雙茂金屬催化劑及受限幾何結構催化劑）製備。
如本文所用，術語「乙烯/α-烯烴共聚物」係指以聚合形式包括大部分量（＞ 50mol%）衍生自乙烯單體之單元及衍生自α-烯烴之單元作為僅有的兩種單體類型的共聚物。如本文所用，術語「α-烯烴」係指在伯或α（α）位置處具有雙鍵之烯烴。在一個實施例中，乙烯/α-烯烴共聚物包括大於或等於60重量%，進一步大於或等於70重量%，進一步大於或等於80重量%，進一步大於或等於85重量%聚合乙烯，其中重量%以共聚物之重量計。較佳α-烯烴包含，但不限於，C3 -C20 α-烯烴，且較佳C3 -C10 α-烯烴。更佳α-烯烴包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯，進一步包含丙烯、1-丁烯、1-己烯及1-辛烯，且進一步1-丁烯、1-己烯及1-辛烯。乙烯/α-烯烴共聚物具有大於或等於0.855 g/cm3 ，進一步大於或等於0.857 g/cm3 ，且進一步大於或等於0.860 g/cm3 之密度。在一個實施例中，乙烯/α-烯烴共聚物具有小於或等於0.930 g/cm3 ，進一步小於或等於0.920 g/cm3 ，且進一步小於或等於0.910 g/cm3 之密度。在一個實施例中，乙烯/α-烯烴共聚物具有小於或等於0.900 g/cm3 ，進一步小於或等於0.890 g/cm3 ，且進一步小於或等於0.880 g/cm3 之密度。在一個實施例中，乙烯/α-烯烴共聚物具有0.857 g/cm3 至0.900 g/cm3 之密度。
術語「多層結構」係指包括兩個或兩個以上具有不同組合物之層的任何結構，且包含（但不限於）多層膜、多層片材、層壓膜、多層剛性容器、多層管道及多層經塗佈之基板。
除非本文中另外指示，否則在描述本發明之態樣中使用以下分析方法：
「密度」根據ASTM D792，方法B測定。
「熔融指數」：熔融指數I2 （或I2）根據ASTM D-1238在190℃下且在2.16 kg負荷下量測。值以g/10 min為單位報告。「熔流速率」用於基於聚丙烯之樹脂且根據ASTM D1238（230℃，在2.16 kg下）測定。
本文中進一步描述另外特性及測試方法。
本發明係關於對聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）具有優異黏附之樹脂調配物。在一些實施例中，這在樹脂中不使用丙烯酸烷基酯共聚物之情況下實現。換言之，對於各種實施例，在本發明之樹脂中不使用丙烯酸烷基酯共聚物。本發明之樹脂顯示出比基於乙烯丙烯酸酯共聚物之對應物更高之熱穩定性。樹脂之熱穩定性對於高溫擠出製程，諸如擠出塗層、擠出層壓及流延製程為重要的。本發明之樹脂亦顯示出比基於乙烯丙烯酸酯共聚物或增黏劑之彼等更好之黏附，同時顯示出優異之加工性。用作黏結層之樹脂
本發明提供一種用作多層結構中之黏結層之樹脂，所述樹脂包含第一聚烯烴，其用烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝，且具有0.857至0.885 g/cm3 之密度，及0.001至0.20重量%（重量%）之包括至少一種路易斯酸之催化劑，其中樹脂包含催化劑及至多99.999重量%之第一聚烯烴，其中重量%以樹脂之總重量計。本發明亦提供了其中用作多層結構中之黏結層之樹脂之實施例，所述樹脂包含第一聚烯烴，其用烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝，且具有0.857至0.885 g/cm3 之密度，及0.001至0.20重量%（重量%）之包括至少一種路易斯酸之催化劑，其中樹脂包含催化劑及至多99.999重量%之第一聚烯烴，其中重量%以樹脂之總重量計且樹脂不包含丙烯酸烷基酯共聚物。
本文包含並揭示了用於樹脂之至多99.999重量%第一聚烯烴之重量%之所有個別值及子範圍；例如，樹脂中之第一聚烯烴之量可為99.800、99.820、99.840、99.860及99.880重量%之下限至99.919、99.939、99.959、99.979及99.999重量%之上限，其中重量%以樹脂之總重量計。類似地，本文包含並揭示了包括至少一種路易斯酸之催化劑之0.001至0.20重量%之所有個別值及子範圍；例如，包括至少一種路易斯酸之催化劑之量可為0.001、0.003、0.005、0.007、0.009及0.011 重量%之下限至0.08、0.10、0.12、0.14、0.16、0.18及0.20重量%之上限，其中重量%以樹脂之總重量計。
因此，在較佳實施例中，樹脂具有99.800重量%至99.999重量%之第一聚烯烴含量及包括0.001重量%至0.20重量%之至少一種路易斯酸含量之催化劑，其中重量%以樹脂之總重量計。較佳地，樹脂具有99.95重量%至99.999重量%之第一聚烯烴含量及包括0.001重量%至0.05重量%之至少一種路易斯酸含量之催化劑，其中重量%以樹脂之總重量計。最佳地，樹脂具有99.98重量%至99.997重量%之第一聚烯烴含量及包括0.003重量%至0.02重量%之至少一種路易斯酸含量之催化劑，其中重量%以樹脂之總重量計。對於各種上述樹脂組合物，第一聚烯烴含量及包括至少一種路易斯酸含量之催化劑可以總計為100重量%。
用烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝之第一聚烯烴具有0.857至0.885 g/cm3 之密度。本文包含並揭示了0.857至0.885 g/cm3 之所有個別值及子範圍；例如具有烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合之第一聚烯烴之密度可為0.857、0.859、0.861、0.863、0.865或0.867 g/cm3 之下限至0.875、0.877、0.879、0.881、0.883或0.885 g/cm3 之上限。較佳地，具有烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合之第一聚烯烴具有0.857至0.93 g/cm3 之密度。最佳地，具有烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合之第一聚烯烴具有0.865至0.91 g/cm3 之密度。
在一些實施例中，具有烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合之第一聚烯烴具有2公克/10分鐘至20公克/10分鐘之熔融指數（I2 ）。本文包含並揭示了5公克/10分鐘至15公克/10分鐘之所有個別值及子範圍。例如，具有烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合之第一聚烯烴可具有0.5、1、1.5、2、3或5公克/10分鐘之下限至12、15、18、22或30公克/10分鐘之上限之熔融指數。在一些實施例中，具有烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合之第一聚烯烴可具有3至30公克/10分鐘，較佳5至15公克/10分鐘之熔融指數。最佳地，第一聚烯烴具有8至15公克/10分鐘之熔融指數（I2 ）值，其中熔融指數（I2 ）根據ASTM D-1238在190℃下且在2.16 kg負荷下量測。
如本文中所討論，使用反應性擠出製程用烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝第一聚烯烴。用於將烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝到第一聚烯烴上之技術為此項技術中已知的（例如，WO 2017/116843 A1及Moad, G.，《藉由反應擠出合成聚烯烴接枝共聚物（The synthesis of polyolefin graft copolymers by reactive extrusion）》，《聚合物科學學監（Prog.Polym.Sci.）》24（1999），81）。烯系不飽和羧酸及/或烯系不飽和酸衍生物酐選自由以下組成之群：馬來酸酐、馬來酸二丁酯、馬來酸二環己酯、馬來酸二異丁酯、馬來酸二(十八烷基)酯、正苯基馬來醯亞胺、檸康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、溴馬來酸酐、氯馬來酸酐、耐地酸酐、甲基耐地酸酐、烯基琥珀酸酐、馬來酸、富馬酸、富馬酸二乙酯、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、其酯、其醯亞胺、其鹽，及其狄爾斯-阿爾德加成物。
較佳地，第一聚烯烴為用馬來酸酐接枝之聚乙烯，其中以用馬來酸酐接枝之聚乙烯之總重量計，第一聚烯烴具有0.01至2.4重量%馬來酸酐之接枝馬來酸酐含量。對於各種實施例，用馬來酸酐接枝之聚乙烯選自由以下組成之群：線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、乙烯/α-烯烴共聚物及其組合。本文包含並揭示以馬來酸酐接枝之聚乙烯之總重量計之0.01至2.4重量%馬來酸酐之所有個別值及子範圍；例如，馬來酸酐之重量%可為0.01、0.05、0.09、0.12、0.15、0.18、0.20或0.25重量%之下限至1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3或2.4重量%之上限。較佳地，馬來酸酐接枝之聚乙烯之總重量為0.01至2.4重量%。更佳地，馬來酸酐接枝之聚乙烯之總重量為用於黏結層之樹脂總重量之5至95重量%。最佳地，馬來酸酐接枝之聚乙烯之總重量為用於黏結層之樹脂總重量之15至60重量%。
用於本發明之市售聚乙烯及/或馬來酸酐接枝之聚乙烯之實例包含但不限於ELITETM 、DOWLEXTM 、ENGAGETM 及AMPLIFYTM ，，其各自均可購自陶氏化學公司。其他實例包含但不限於藉由Polyram Ram-On Industries提供之BONDYRAM®，藉由三井化學品歐洲公司（Mitsui Chemicals Europe GmbH）提供之ADMER™，藉由萊昂德巴塞爾（LyondellBasell）提供之PLEXAR®。催化劑
根據本發明之實施例之用作黏結層之樹脂包含具有至少一種路易斯酸的催化劑。對於催化劑，路易斯酸可選自由以下組成之群：三氟甲磺酸鋅、三氟甲磺酸鉍、三氟甲磺酸銅、三氟甲磺酸鎂、三氟甲磺酸鎳、三氟甲磺酸錫或其組合。在一些實施例中，可有利地包含路易斯酸催化劑以促進黏結層與相鄰PET層之黏附。
樹脂中使用之催化劑之量可取決於若干因素，包含用烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝之第一聚烯烴及第二聚烯烴（若存在）之量、使用的催化劑、PET層及與由樹脂形成的黏結層相鄰的其他層之組成，及其他因素。在一些實施例中，以樹脂之總重量計，樹脂包括0.001至0.20重量%之包括至少一種路易斯酸之催化劑。在一些實施例中，樹脂包括0.01至0.10重量%之包括至少一種基於路易斯酸之催化劑。所述樹脂包括0.1至0.50重量%之包括至少一種基於路易斯酸之催化劑。以樹脂之總重量計，樹脂可包含以重量計10至200百萬分率之催化劑。
如熟習此項技術者所理解，在形成樹脂時，催化劑可以純的形式添加到第一聚烯烴中，或在製造具有本文所述組合物之樹脂時，催化劑可以「母料」之形式添加到第一聚烯烴中。催化劑可以在許多不同時間添加，以提供用作根據本發明實施例之黏結層之樹脂。在一些實施例中，在聚烯烴用烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝以提供第一聚烯烴時，可添加包括至少一種路易斯酸之催化劑。作為另外之實例，在形成第一聚烯烴之粒料及樹脂之任何其他組分時，可以添加催化劑，或可在擠出機中將催化劑與樹脂之其他組分在線共混。第二聚烯 烴
在一些實施例中，用於黏結層之樹脂可進一步視情況包含具有0.855至0.930 g/cm3 之密度之第二聚烯烴。對於各種實施例，以樹脂之總重量計，樹脂可包含50至95重量%之第二聚烯烴，其中第一聚烯烴、催化劑及第二聚烯烴之總重量總計為100重量%。在另外之實施例中，樹脂包含具有0.855至0.930 g/cm3 之密度之第二聚烯烴，其中樹脂包含以樹脂之總重量計60至90重量%之第二聚烯烴，且第一聚烯烴、催化劑及第二聚烯烴之總重量總計為100重量%。在另外之實施例中，樹脂包含具有0.855至0.930 g/cm3 之密度之第二聚烯烴，其中樹脂包含以樹脂之總重量計65至85重量%之第二聚烯烴，且第一聚烯烴、催化劑及第二聚烯烴之總重量總計為100重量%。如本文所述，樹脂之實施例不包含丙烯酸烷基酯共聚物。
第二聚烯烴具有0.855至0.930 g/cm3 之密度，其中本文包含並公開了0.855至0.930 g/cm3 之所有個別值及子範圍；例如，第二聚烯烴之密度可為0.855、0.860、0.865、0.870、0.875或0.880 g/cm3 之下限至0.905、0.910、0.915、0.920、0.925或0.930 g/cm3 之上限。較佳地，第二聚烯烴具有0.87至0.92 g/cm3 之密度。最佳地，第二聚烯烴具有0.89至0.92 g/cm3 之密度。
在一些實施例中，第二聚烯烴具有0.5公克/10分鐘至30公克/10分鐘之熔融指數（I2 ）。本文包含並公開了0.5公克/10分鐘至30公克/10分鐘之所有個別值及子範圍。例如，第二聚烯烴可具有0.5、1、2、3或5公克/10分鐘之下限至7、9、11、12、15或30公克/10分鐘之上限之熔融指數。在一些實施例中，非極性聚烯烴可具有1至10公克/10分鐘，較佳2至8公克/10分鐘之熔融指數。
對於各種實施例，第二聚烯烴選自由以下組成之群：線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、第三聚烯烴或其組合，其中第三聚烯烴不同於第一聚烯烴。可市售之第二聚烯烴之實例包含DOWLEXTM 、ELITETM 及AFFINITYTM ，購自陶氏化學公司。
當第二聚烯烴為線性低密度聚乙烯時，其可具有0.885至0.910 g/cm3 之密度。在一個實施例中，第二聚烯烴可以為線性低密度聚乙烯及第三聚烯烴之組合，其中組合之密度為0.855至0.930 g/cm3 。在替代性實施例中，第二聚烯烴為線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯及第三聚烯烴之組合，其中組合之密度為0.855至0.930 g/cm3 。
在另外之實施例中，第二聚烯烴包含10至90重量%之線性低密度聚乙烯、1至20重量%之低密度聚乙烯及1至40重量%之第三聚烯烴，其中重量%以第二聚烯烴之總重量計，且線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯及第三聚烯烴之總重量總計為100重量%。
如此項技術中已知的，樹脂可以藉由將接枝有烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合之第一聚烯烴與包括至少一種路易斯酸之催化劑及視情況之第二聚烯烴（如本文所述）以熔融狀態經由擠出製程或間歇混合器混合而形成。混合之持續時間使得產生接枝有烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合之第一聚烯烴與包括至少一種路易斯酸之催化劑及視情況之第二聚烯烴之均勻混合物，其中所述混合物為本發明之樹脂。根據需要，可以向混合製程中添加熱，以使接枝有烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合之第一聚烯烴與包括至少一種路易斯酸之催化劑及視情況之第二聚烯烴以熔融狀態混合。混合可以在大氣壓下進行。
當形成黏結層時，本發明之樹脂可以提供許多優點。例如，除了在PET層及相鄰聚烯烴層之間提供黏附之外，由本發明之一些實施例形成之黏結層可進一步充當濕氣及/或氣體障壁，特定言之為當定位成鄰近於習知障壁層（諸如包括乙烯-乙烯醇及/或聚醯胺之障壁層）時。在一些實施例中，當多層結構曝露於高濕氣或相對濕度時，這可以有利地防止氣體障壁特性之劣化。同樣地，在一些實施例中，使用此類黏結層可以消除對防止氣體障壁劣化之其他方法的需要（例如，增加結構中LDPE或LLDPE層之厚度，將HDPE層添加到結構中，包含障壁層或結構中的額外量的EVOH或聚醯胺等）。
在係關於多層結構之本發明之實施例中，由本發明之樹脂形成之黏結層可以與PET層黏附接觸。PET層可包含一或多個酯基。可以在本發明之實施例中使用之市售PET之實例包含來自INVISTA的Polyclear® Crystal™ PET及來自DAK Americas的Laser+®_。
多層結構之附加層可包含由聚醯胺（耐綸）、無定形聚醯胺（耐綸）及/或乙烯-乙烯醇共聚物（EVOH）形成之層，且可包含清除劑材料及重金屬如鈷與MXD6耐綸之化合物。EVOH可包含具有27至44 mol%乙烯之乙烯醇共聚物，且藉由例如乙酸乙烯酯共聚物之水解來製備。可以在本發明之實施例中使用之市售EVOH之實例包含來自Kuraray的EVAL™ 及來自Nippon Goshei的Noltex™ 及SoarnolTM 。
在一些實施例中，附加層可包括EVOH及酸酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴互聚物，諸如PCT公開第2014/113623號中公開之彼等障壁層，其藉由引用併入本文。酸酐及/或羧酸官能化之乙烯/α-烯烴互聚物之此包含可增強EVOH之耐撓曲開裂性，且據信在與黏結樹脂之中間層處提供較少的應力點，因此減少可能不利地影響整個多層結構的氣體障壁特性的空隙的形成。
在層包含聚醯胺之實施例中，聚醯胺可包括聚醯胺6、聚醯胺9、聚醯胺10、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺6,6、聚醯胺6/66及芳族聚醯胺諸如聚醯胺6I、聚醯胺6T、MXD6或其組合。
在一些實施例中，除了PET層之外，由本發明之樹脂形成之黏結層可以與另一層黏附接觸。例如，在一些實施例中，黏結層可另外與包括聚乙烯之層黏附接觸（即，黏結層之樹脂在聚乙烯層及PET層之間）。在此類實施例中，聚乙烯可以為熟習此項技術者已知之適合用作基於本文教示之多層結構中的層的任何聚乙烯及其衍生物（例如乙烯-丙烯共聚物）。在一些實施例中，聚乙烯可用於此類層，以及多層結構中之其他層，可以為超低密度聚乙烯（ULDPE）、低密度聚乙烯（LDPE）、線性低密度聚乙烯（LLDPE）、中密度聚乙烯（MDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）、高熔體強度高密度聚乙烯（HMS-HDPE）、超高密度聚乙烯（UHDPE）、均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物及其組合，所述乙烯/α-烯烴共聚物用單點催化劑諸如茂金屬催化劑或受限幾何結構催化劑製成。
羥基官能度也可以經由高能表面活化諸如使用電暈放電或火焰處理在聚烯烴層中形成。因此，如熟習此項技術者基於本文之教示顯而易見的，由本發明之樹脂形成之黏結層可以在多層結構中的各種其他層之間使用。
多層結構之一些實施例可以包含上述之外之層。例如，雖然不必與根據本發明之黏結層黏附接觸，但根據應用，多層結構可以進一步包括通常包含在多層結構中之其他層，包含例如其他障壁層、密封劑層、其他黏結層，其他聚乙烯層，聚丙烯層等。在一些實施例中，本發明之多層結構可包含本發明的黏結層（例如，由本發明的樹脂形成的黏結層）及習知黏結層連兩者。至於習知黏結層，基於本文之教示，習知黏結層可以為熟習此項技術者已知之適用於黏附多層結構中的不同層的黏結層。
另外，其他層諸如印刷的、高模量、高光澤層可以層壓到本發明之多層結構（例如，膜）。此外，在一些實施例中，多層結構可以擠出塗佈到含纖維之基板諸如紙上。
應當理解，任何前述層可進一步包括一種或多種熟習此項技術者已知之添加劑，諸如抗氧化劑、紫外光穩定劑、熱穩定劑、增滑劑、抗黏連劑、顏料或著色劑、加工助劑、交聯催化劑、阻燃劑、填充劑及發泡劑。多層結構
本發明之實施例亦係關於包含由本發明之樹脂形成之層之多層結構。在一個態樣中，多層結構包括以層A/層B/層C之次序排列之至少三層，其中所述至少三層之各層具有第一主表面及與第一主表面相反之第二主表面。層A包括聚烯烴膜；層B包括本文提供之樹脂，其中層B之第一主表面與層A之第二主表面黏附接觸，且層C包括聚對苯二甲酸伸乙酯膜，其中層C之第一主表面與層B之第二主表面黏附接觸。
對於層A，聚烯烴膜可選自由以下之膜組成之群：聚乙烯、聚丙烯或其混合物。較佳地，聚烯烴膜為聚乙烯膜。層C可為由選自由以下組成之群：乙烯-乙烯醇、聚醯胺、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸伸乙酯、聚呋喃二甲酸伸乙酯、金屬箔或其組合之聚合物形成之膜，其中層C之第一主表面與層B之第二主表面黏附接觸。在另外之實施例中，層A之聚烯烴膜可以由不同於層C之第二聚對苯二甲酸伸乙酯膜代替。實施例包含但不限於，層A為PEG，而層C為聚對苯二甲酸伸乙酯乙二醇，PET-g。替代地，層A可以為PEG-g，而層C為PET。
應當理解，在一些實施例中，本發明之多層結構可以包含附加層（例如，層D、層E等），諸如附加之聚乙烯層，其可以由與層A相同之聚乙烯或聚乙烯共混物形成，而在其他實施例中，此類附加層可由不同的聚乙烯或聚乙烯共混物形成。在其他實施例中，多層結構可包括與這種聚乙烯層相鄰之一或多個附加層。應當理解，對於上述實例，在一些實施例中，為各實例標識之第一及最後層可以為最外層，而在其他實施例中，一或多個附加層可以與此類層相鄰。
當包括本文揭示之層之組合之多層結構為多層膜時，膜可具有各種厚度，這取決於例如層數、膜之預期用途及其他因素。在一些實施例中，本發明之多層膜具有15微米至5毫米之厚度。在一些實施例中，本發明之多層膜具有20至500微米（較佳50至200微米）之厚度。當多層結構為除膜（例如，剛性容器、管道等）之外的某物時，此類結構可以具有通常用於這種類型結構的範圍內的厚度。
本發明之多層結構可以表現出一種或多種期望之特性。例如，在一些實施例中，多層結構可以表現出期望之障壁特性、耐溫性、光學特性、剛度、密封性、韌性，耐穿刺性等。
本發明亦提供了一種用本文提供之多層結構之多層結構形成的包裝。本發明之多層結構可包含如本文所述之兩個或兩個以上實施例之組合。本發明之實施例亦係關於包括本文揭示之任何多層結構（例如，多層膜）之製品。 製備多層結構之方法
當多層結構為多層膜或由多層膜形成時，可基於本文中之教示使用熟習此項技術者已知之技術將多層膜共擠出為吹制膜或流延膜。在另外之實施例中，所述層可以經由流延膜製程或多層擠出塗佈製程共擠出。特定言之，基於本文所揭示之不同膜層之組合物，吹製膜製造線及流延膜製造線可經組態以在單一擠出步驟中基於本文中之教示使用熟習此項技術者已知之技術共擠出本發明之多層膜。 包裝
可使用熟習此項技術者已知之技術使本發明之多層膜形成為多種包裝。通常，本發明之多層結構可轉化成任何形式之包裝並在各種環境條件下展開。在一些實施例中，本發明之多層結構特定言之可用於在其整個使用壽命期間經受或必須經受高濕氣條件之轉化包裝中。
可由本發明之多層結構形成之包裝之實例包含但不限於直立袋、袋、擠出塗佈紙板等。
類似地，本文提供之多層結構可用於形成層壓材料。換言之，層壓材料用本發明之多層結構形成。使用本發明之多層結構形成之結構面板亦為可能的。
可以形成其他之多層結構包含，例如，多層片材、層壓膜、多層剛性容器、多層管道及多層塗佈基板。基於本文之教示，可以使用熟習此項技術者已知之技術形成此類製品。
現將在以下實例中詳細描述本發明之一些實施例。實例
對實例使用以下測試方法。熔融指數
根據ASTM D-1238在190℃及2.16 kg下量測熔融指數（MI）I2 ，其中以g/10 min為單位之值對應於每10分鐘溶離之公克。在馬來酸酐接枝聚合物之情況下，量測樣品製備時之熔融指數值，因為由於水解，預期熔融指數會有一些漂移。密度
根據ASTM D4703製備樣品。根據ASTM D792，方法B，在樣品製備一小時內進行量測。MAH 接枝百分比
使用MAH之峰高度（FTIRMAH ）及馬來酸之峰高度（FTIRMA ）與聚合物參考峰高度（FTIR參考 ）之比率，測定如本文所定義之第一聚烯烴中馬來酸酐（MAH）接枝百分比。量測MAH之峰高度在波數1791 cm-1 處，馬來酸（MA）之峰高度在1721 cm-1 處，且可用作聚合物參考之聚乙烯之峰高度在2019 cm-1 處。峰高度之比率乘以適當校準常數（A及B），且比率與校準常數之乘積一起相加等於MAH重量%。當聚乙烯為參考聚合物時，MAH重量%根據以下MAH重量%式計算：
Figure 02_image001
使用本領域已知之C13 NMR標準測定校準常數A。實際校準常數視儀器及聚合物而定可稍微不同。馬來酸之峰高度解釋了聚烯烴中馬來酸之存在，其對於新接枝之聚烯烴而言為可忽略的。然而，隨著時間之推移，且在濕氣存在下，馬來酸酐轉化為馬來酸。對於具有高表面積之MAH接枝聚烯烴，在環境條件下僅幾天內可發生顯著水解。校準常數B針對酸酐與酸基之間吸光度係數差值進行校準，其可藉由本領域中已知之標準測定。MAH重量%式考慮不同樣品厚度以使資料歸一化。
在加熱壓機中製備MAH接枝聚烯烴樣品用於FTIR分析。將厚度為0.05 mm至約0.15 mm之MAH接枝聚烯烴樣品置放於合適之保護膜（諸如MYLAR™ 或TEFLON™ ）之間，以保護其免受加熱壓機之壓板的影響。將樣品置放於約150-180℃壓機之溫度下之加熱壓機中，在約10噸壓力下保持約5分鐘。使樣品在加熱壓機中保持約1小時，然後在FTIR中掃描之前冷卻至室溫（23℃）。
在掃描各樣本之前，或根據需要，在FTIR上運行背景掃描。將樣品置放於適當之FTIR樣品架中並在FTIR中掃描。FTIR將通常顯示電子曲線，其提供在波數1791 cm-1 處之MAH之峰高度，在1721 cm-1 處之馬來酸之峰高度及在2019 cm-1 處之聚乙烯之峰高度。FTIR測試應具有小於+/- 5%之固有變化率。黏附
按照ASTM F904進行黏附 測試。在測試之前，將樣品在23℃（±2℃）及50%（±10%）相對濕度下調節至少40小時。熱重分析 ：
在空氣中進行預成型熱重分析，以測定產物降解或熱穩定性。將測試樣品曝露於100℃至900℃空氣中之10℃斜坡。在299℃量測重量損失。材料：
表 1
Figure 108108680-A0304-0001
 *產物2為本文提供之馬來酸酐接枝之AMPLIFY™ EA 101。 **產物3為馬來酸酐接枝之產物1產物 1 之製備
產物1為乙烯-辛烯共聚物，且使用溶液聚合及單點催化劑製備。通常，溶液聚合製程發生在一或多個充分攪拌之反應器中，諸如一或多個環管反應器，或一或多個等溫反應器，且在100至300℃範圍內之溫度下；及在2068.4 kPa至6894.7 kPa（300至1,000 psig）範圍內之壓力下。例示性聚合製程揭示在以下參考文獻中：US 5,272,236；US 5,278,272；WO2007/136496及WO2007/136495。 產物2及產物3之製備
如表1所示，經由使用具有中等強度螺桿之92 mm同向旋轉雙螺桿擠出機在反應性擠出製程中接枝來製備產物2及產物3。調配物由基礎聚合物（例如，用於產物2之AMPLIFY™ EA 101或用於產物3之產物1）、馬來酸酐（MAH，Huntsman，99%，CAS編號108-31-6）及2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基過氧基)己烷（DBPH，CAS編號78-63-7，過氧化物，POX）組成。用礦物油稀釋POX（1:1），以提高處理及進料之容易性。MAH進料位準為1.4至1.5重量%，且過氧化物位準為330-650 ppm。以862-953 kg/hr之速率及475-630 rpm之間的螺桿速度操作擠出機。用於接枝之擠出機之溫度分佈（以℃為單位）如下所示。
Figure 108108680-A0304-0002
 S/C：換網器，PDV聚合物轉向閥混配 （催化劑母料 & 所有樹脂組合物之製備）
藉由將三氟甲磺酸鋅（西格瑪-阿爾德里奇（Sigma-Aldrich），98%）與ELITE™ 5815G混配以促進進料來製備0.5%重量之三氟甲磺酸鋅母料（催化劑母料）。在Coperion ZSK- 26 mm同向旋轉雙螺桿擠出機上混配調配物。用15個機筒（60 L/D）組態擠出機。使用低強度混合螺桿將熔融溫度限制在220℃以下。為擠出機配備用於進料粒料之K-Tron失重進料器。在料斗中注入氮氣以保持惰性氛圍並使氧化最小化為0.14-0.28標準立方公尺/小時。運行速率保持恆定在6.8-9.1 kg/hr，且螺桿速度為300-350 rpm。使用之溫度曲線（所有溫度均以℃為單位）如下：
Figure 108108680-A0304-0003
 所有溫度均以℃為單位。
使用Coperion ZSK- 26 mm同向旋轉雙螺桿擠出機制備用於黏結層之所有樹脂組合物（實例1-4及比較實例A-E），具有用於上述催化劑母料製備之相同設置、雙螺桿組態、製程條件及機筒溫度。 擠出層壓製程
用表2所示之樹脂組合物作為擠出塗層生產線上之黏結層進行擠出層壓。使用金屬化PET膜（mPET，12微米厚度）以及25.4微米厚之DOWLEX™ 3010（TDC）膜，其中層壓膜之結構為mPET/樹脂組合物黏結層（2.54微米）/DOWLEX™ 3010（1 mil）。在用黏結層之樹脂組合物擠出塗層之前，電暈處理mPET之未金屬化側。設定線速度為134公尺/分鐘，冷卻輥溫度為18.3℃，並在271℃及299℃下進行黏附測試。
表 2
Figure 108108680-A0304-0004
 黏附
製備具有以層A/層B/層C之次序排列之三層之多層結構，其中層A為PET膜；層B為樹脂組合物；層C為DOWLEX™ 3010膜。使用熔融溫度為271℃之單螺桿計量擠出機擠出層B。多層結構具有三層PET膜（12微米雙軸取向膜及電暈處理）/樹脂（0.1 mil）/DOWLEX™ 3010膜（1 mil）。產生具有以下層排列之基於對照乙烯丙烯酸酯黏結層之多層結構：PET膜/Bynel® 21E533 （0.1 mil）/DOWLEX™ 3010膜（1 mil）。將多層結構之實例及比較實例擠出塗層到在塗層之前已經電暈處理之PET膜上，且將DOWLEX™ 3010膜施加到層B上以形成多層結構。用於樹脂（層B）之熔融溫度為271℃。
表3：實例1之樹脂及比較實例A、C、D及E樹脂黏結層與PET在271℃下之黏附。
Figure 108108680-A0304-0005
資料顯示，與包含部分或完全乙烯丙烯酸酯共聚物之習知PET黏結層樹脂相比，實例1之樹脂對PET具有等效或更好之黏附。資料亦表明，所選增黏劑之併入（見表2）對黏附沒有幫助。亦注意到當在271℃以上擠出時，對照乙烯丙烯酸酯樹脂顯著降解。
如上所述，製備具有以層A/層B/層C之次序排列之三層之多層結構，除了在各相應之多層結構中使用實例2、3及4以及比較實例B、C、F及G之用於層B之樹脂組合物。用於樹脂（層B）之熔融溫度為299℃。
表4：實例2、3及4樹脂及比較實例B、C、F及G樹脂黏結層與PET在299℃下之黏附。
Figure 108108680-A0304-0006
表4中所示之資料顯示，與包括部分或完全乙烯丙烯酸酯共聚物之習知PET黏結層組合物相比，本發明之樹脂組合物對PET具有等效或更好之黏附。這令人驚訝地藉由其比習知PET黏結層更低之MAH含量或丙烯酸酯含量或兩者來實現。此外，本發明之樹脂組合物顯示出比LDPE（實例F）高約50%之改進，LDPE（實例F）藉由一些基於LDPE之氧化而用作PET之黏結層。熱穩定性
藉由TGA（熱重分析）量測樹脂組分之熱穩定性。在空氣中進行熱重分析以測定產物降解。將組分曝露於100℃至900℃之空氣中之10℃斜坡。299℃下之重量損失報告在下表中。
表5-在299℃下降解樹脂組分。
Figure 108108680-A0304-0007
表5顯示，用於本發明之實例樹脂組合物之組分（其包含產物3、ELITE™ AT 6111、ELITE™ 5815及產物1）比用於比較實例樹脂組合物中的具有乙烯丙烯酸酯的組分（其包含產物2、AMPLIFY™ TY EA 101及Bynel® 21E533）更穩定。一旦降解超過一定程度，材料開始喪失機械特性及官能基，其對於產生對PET之黏附為重要的。

Claims (10)

  1. 一種用作多層結構中之黏結層之樹脂，所述樹脂包括：第一聚烯烴，其用烯系不飽和羧酸、烯系不飽和酸衍生物或其組合接枝，且具有0.857至0.885g/cm3之密度；及0.001至0.20重量百分比(重量%)之包括至少一種路易斯酸之催化劑，其中所述樹脂包含所述催化劑及至多99.999重量%之所述第一聚烯烴，其中所述重量%以所述樹脂之總重量計；其中所述催化劑選自由以下組成之群：三氟甲磺酸鋅、三氟甲磺酸鉍、三氟甲磺酸銅、三氟甲磺酸鎂、三氟甲磺酸鎳、三氟甲磺酸錫或其組合。
  2. 如請求項1之樹脂，其中所述第一聚烯烴為用馬來酸酐接枝之聚乙烯，其中以用馬來酸酐接枝之所述聚乙烯之總重量計，所述第一聚烯烴具有0.01至2.4重量%馬來酸酐之接枝馬來酸酐含量。
  3. 如請求項2之樹脂，其中用馬來酸酐接枝之所述聚乙烯選自由以下組成之群：線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、具有0.857g/cm3至0.900g/cm3之密度之乙烯/α-烯烴共聚物及其組合。
  4. 如請求項1至3中任一項之樹脂，其進一步包括具有0.855至0.930g/cm3之密度之第二聚烯烴，其中所述樹脂包含以所述樹脂之總重量計50至95重量%之所述第二聚烯烴，且所述第一聚烯烴、所述催化劑及所述第二聚烯烴之總重量總計為100重量%；或進一步包括具有0.855至0.930g/cm3之密度之第二聚烯烴，其中所述樹脂包含以所述樹脂之總重量計60至90重量%之所述第二聚烯烴，且所述第一聚烯烴、所述催化劑及所述第二聚烯烴之總重量總計為100重量%；或進一步包括具有0.855至0.930g/cm3之密度之第二聚烯烴，其中所述樹脂 包含以所述樹脂之總重量計65至85重量%之所述第二聚烯烴，且所述第一聚烯烴、所述催化劑及所述第二聚烯烴之總重量總計為100重量%。
  5. 如請求項4之樹脂，其中所述第二聚烯烴選自由以下組成之群：線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、第三聚烯烴或其組合，其中所述第三聚烯烴不同於所述第一聚烯烴；或其中所述第二聚烯烴為具有0.885至0.910g/cm3之密度之線性低密度聚乙烯；或其中所述第二聚烯烴為線性低密度聚乙烯與第三聚烯烴之組合，其中組合之線性低密度聚乙烯與第三聚烯烴之密度為0.855至0.930g/cm3；或其中所述第二聚烯烴為線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯與所述第三聚烯烴之組合，其中所述組合之密度為0.855至0.930g/cm3；或其中所述第二聚烯烴包含10至90重量%之所述線性低密度聚乙烯、1至20重量%之所述低密度聚乙烯及1至40重量%之所述第三聚烯烴，其中所述重量%以所述第二聚烯烴之總重量計，且所述線性低密度聚乙烯、所述低密度聚乙烯及所述第三聚烯烴之總重量總計為100重量%。
  6. 如請求項1之樹脂，其中以所述樹脂之總重量計，所述樹脂包含以重量計10至200百萬分率之所述催化劑。
  7. 如請求項1之樹脂，其中所述第一聚烯烴具有8至15g/10min之熔融指數(I2)值，其中所述熔融指數(I2)根據ASTM D-1238在190℃下且在2.16kg負荷下量測；或其中所述樹脂不包含丙烯酸烷基酯共聚物。
  8. 一種多層結構，其包括以層A/層B/層C之次序排列之至少三層，其中所述至少三層之各層具有第一主表面及與所述第一主表面相反之第二主表面，其中： 層A包括聚烯烴膜；層B包括如請求項1之樹脂，其中層B之第一主表面與層A之第二主表面黏附接觸；及層C包括乙烯-乙烯醇、聚醯胺、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸伸乙酯、聚呋喃二甲酸伸乙酯(polyethylene furanoate)、金屬箔或其組合，其中層C之第一主表面與層B之第二主表面黏附接觸。
  9. 如請求項8之多層結構，其中層A之所述聚烯烴膜選自由聚乙烯、聚丙烯或其混合物之膜組成之群；或其中層A之所述聚烯烴膜為聚乙烯膜；或其中所述聚烯烴膜由不同於層C之第二聚對苯二甲酸伸乙酯膜代替。
  10. 一種有一多層結構之包裝，其中所述包裝係形成有如請求項8之多層結構。
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