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TWI715691B - 圓偏光板及使用其之可撓性圖像顯示裝置 - Google Patents

圓偏光板及使用其之可撓性圖像顯示裝置 Download PDF

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TWI715691B
TWI715691B TW105140812A TW105140812A TWI715691B TW I715691 B TWI715691 B TW I715691B TW 105140812 A TW105140812 A TW 105140812A TW 105140812 A TW105140812 A TW 105140812A TW I715691 B TWI715691 B TW I715691B
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TW
Taiwan
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layer
polarizing plate
film
retardation
protective layer
Prior art date
Application number
TW105140812A
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TW201727289A (zh
Inventor
小島理
清水享
武田健太郎
Original Assignee
日商日東電工股份有限公司
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Publication date
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Abstract

本發明提供一種圓偏光板,其因狀態變化及經時變化之任一者引起之捲曲均小,於應用於可撓性圖像顯示裝置之情形時能夠抑制該圖像顯示裝置所不期望之彎曲及翹曲。本發明之圓偏光板依序具有第1保護層、偏光元件、第2保護層及面內相位差Re(550)為80 nm~200 nm之相位差層,且第2保護層於40℃、相對濕度92%下之透濕度未達160 g/m2 /24 H。該圓偏光板可被用於可撓性圖像顯示裝置。

Description

圓偏光板及使用其之可撓性圖像顯示裝置
本發明係關於一種圓偏光板及使用其之可撓性圖像顯示裝置。
近年來,由智慧型手機為代表之智慧型元件或者數位標牌或視窗顯示器等顯示裝置於較強之外界光下使用之機會在增加。伴隨於此,產生因顯示裝置本身或被用於顯示裝置之觸控面板部或玻璃基板、金屬配線等反射體引起之外界光反射或背景之映入等問題。尤其是,近年來正實用化之有機電致發光(EL)顯示裝置由於具有反射性較高之金屬層,故而容易產生外界光反射或背景之映入等問題。因此,已知有藉由於視認側設置具有相位差膜(代表性而言為λ/4板)之圓偏光板作為抗反射膜而防止該等問題之方法。 另外,關於有機EL顯示裝置,業界正推進利用液晶顯示裝置所不具有之特徵且具有可撓性或可彎曲(可摺疊)之構成的有機EL顯示裝置之實用化。但是,若使用先前之圓偏光板,則存在會產生有機EL顯示裝置所不期望之彎曲及/或翹曲之問題。 [先前技術文獻] [專利文獻] 專利文獻1:日本專利特開2010-139548號公報 專利文獻2:日本專利特開2003-207640號公報 專利文獻3:日本專利特開2004-226842號公報 專利文獻4:日本專利第3815790號 專利文獻5:日本專利特開2014-170221號公報
[發明所欲解決之問題] 本發明係為了解決上述先前之問題而完成者,其主要目的在於提供一種圓偏光板,該圓偏光板因狀態變化及經時變化引起之捲曲均較小,於應用於可撓性圖像顯示裝置之情形時能夠抑制該圖像顯示裝置所不期望之彎曲及翹曲。 [解決問題之技術手段] 本發明之圓偏光板依序具有第1保護層、偏光元件、第2保護層及面內相位差Re(550)為80 nm~200 nm之相位差層,且該第2保護層於40℃、相對濕度92%下之透濕度未達160 g/m2 /24 H。該圓偏光板被用於可撓性圖像顯示裝置。 於一實施形態中,上述第2保護層被省略,而上述相位差層兼作上述偏光元件之保護層,且該相位差層於40℃、相對濕度92%下之透濕度未達160 g/m2 /24 H。 於一實施形態中,上述偏光元件之吸收軸與上述相位差層之遲相軸所成之角度θ為35°~55°。 於一實施形態中,上述圓偏光板進而於上述第1保護層之外側具有硬塗層。 於一實施形態中,上述圓偏光板進而於上述相位差層側之最外部具有黏著劑層,且於該黏著劑層表面暫時黏有剝離襯墊。 於一實施形態中,上述圓偏光板於上述第1保護層側之最外部暫時黏有表面保護膜。 於一實施形態中,上述圓偏光板於暫時黏有上述剝離襯墊及上述表面保護膜之狀態、該剝離襯墊被剝離去除但暫時黏有該表面保護膜之狀態以及該剝離襯墊及該表面保護膜均被剝離去除之狀態之各狀態下,在25℃±5℃、相對濕度55%±10%之環境下放置72小時,於該情形時捲曲量為±6 mm以內。 本發明之另一態樣提供一種可撓性圖像顯示裝置。該圖像顯示裝置具備上述圓偏光板。 [發明之效果] 根據本發明,藉由使圓偏光板中鄰接於偏光元件之顯示單元側之層之透濕度最佳化,可實現因狀態變化(代表性而言,表面保護膜之剝離及/或剝離襯墊之剝離)以及經時變化引起之捲曲均較小之圓偏光板。其結果,於將圓偏光板應用於可撓性圖像顯示裝置之情形時,可較佳地抑制該圖像顯示裝置所不期望之彎曲及翹曲。
以下,對本發明之實施形態進行說明,但本發明並不限定於該等實施形態。 (用語及符號之定義) 本說明書中之用語及符號之定義如下所述。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」係面內之折射率成為最大之方向(即,遲相軸方向)之折射率,「ny」係於面內與遲相軸正交之方向(即,進相軸方向)之折射率,「nz」係厚度方向之折射率。 (2)面內相位差(Re) 「Re(λ)」係以23℃下之波長λ nm之光測得之面內相位差。例如,「Re(550)」係以23℃下之波長550 nm之光測得之面內相位差。Re(λ)係將層(膜)之厚度設為d(nm)時藉由式:Re(λ)=(nx﹣ny)×d而求出。 (3)厚度方向之相位差(Rth) 「Rth(λ)」係以23℃下之波長λ nm之光測得之厚度方向之相位差。例如,「Rth(550)」係以23℃下之波長550 nm之光測得之厚度方向之相位差。Rth(λ)係將層(膜)之厚度設為d(nm)時藉由式:Rth(λ)=(nx﹣nz)×d而求出。 (4)Nz係數 Nz係數係藉由Nz=Rth/Re而求出。 A.圓偏光板之全體構成 關於本發明之實施形態之圓偏光板,代表性而言,能夠用於可撓性圖像顯示裝置(代表性而言為有機EL顯示裝置)。圖1係本發明之一實施形態之圓偏光板之概略剖視圖。本實施形態之圓偏光板100依序具有第1保護層11、偏光元件20、第2保護層12及相位差層30。於圓偏光板100中,代表性而言,第1保護層11成為視認側,相位差層30成為圖像顯示裝置之顯示單元側。相位差層30之面內相位差Re(550)為80 nm~200 nm。相位差層30代表性而言,作為所謂λ/4板發揮功能。偏光元件20之吸收軸與相位差層30之遲相軸所成之角度θ代表性而言為35°~55°,較佳為38°~52°,更佳為42°~48°,進而較佳為約45°。 於一實施形態中,圓偏光板100亦可如圖示例般,進而於第1保護層11之外側具有硬塗層40。於一實施形態中,圓偏光板100亦可進而具有另一相位差層(未圖示)。另一相位差層之光學特性(例如面內相位差、厚度方向相位差、Nz係數、折射率特性)、數量、組合、配置位置等可視目的而適當設定。於一實施形態中,圓偏光板100亦可進而具有導電層或附導電層之各向同性基材(均未圖示)。於該情形時,圓偏光板可應用於在顯示單元(例如有機EL單元)與偏光板之間組入有觸控感測器之所謂內部觸控面板型輸入顯示裝置。 實用上,圓偏光板100亦可如圖示例般,進而於相位差層30側之最外部具有黏著劑層50。藉由預先設置有黏著劑層,能夠容易地貼合於其他光學構件(例如圖像顯示裝置之顯示單元)。於該情形時,較佳為於將圓偏光板供以使用前,於黏著劑層50表面暫時黏附剝離襯墊60來保護黏著劑層50。進而,實用上,圓偏光板100亦可如圖示例般,於第1保護層11側之最外部暫時黏有表面保護膜70。再者,於本說明書中,表面保護膜係指作業時暫時保護圓偏光板之膜,係與第1保護層11、第2保護層12之類的偏光元件之保護層(偏光元件保護膜)不同者。 構成圓偏光板之各層或光學膜係經由任意適當之接著層(接著劑層或黏著劑層)而積層。作為構成接著劑層之接著劑,代表性而言,可例舉的是聚乙烯醇系接著劑。作為構成黏著劑層之黏著劑,代表性而言,可例舉的是丙烯酸系黏著劑。 於本發明中,第2保護層12於40℃、相對濕度92%下之透濕度未達160 g/m2 /24 H。再者,於本發明之一實施形態中,可省略第2保護層12,而相位差層30兼作偏光元件20之保護層。於該情形時,相位差層30於40℃、相對濕度92%下之透濕度未達160 g/m2 /24 H即可。即,根據本發明之實施形態,藉由使鄰接於偏光元件20之顯示單元側之層之透濕度最佳化,可實現因狀態變化(代表性而言,表面保護膜之剝離及/或剝離襯墊之剝離)以及經時變化引起之捲曲均較小之圓偏光板。其結果,於將圓偏光板應用於可撓性圖像顯示裝置之情形時,可較佳地抑制該圖像顯示裝置所不期望之彎曲及翹曲。即,本發明之實施形態係解決將圓偏光板應用於可撓性(或可摺疊性)圖像顯示裝置後所首次明確出之問題。此係因膜之透濕度受膜之構成材料本身之特性及膜厚度之兩者之影響,結果藉由維持鄰接於偏光元件之顯示單元側之層(膜)所期望之光學特性並且對材料及厚度之最佳化反覆進行試誤而獲得之未預期之優異之效果。再者,透濕度可根據JIS Z 0208(杯式法)進行測定。 本發明之實施形態之圓偏光板於(i)暫時黏有剝離襯墊60及表面保護膜70之狀態、(ii)剝離襯墊60被剝離去除但暫時黏有表面保護膜70之狀態以及(iii)剝離襯墊60及表面保護膜70均被剝離去除之狀態之各狀態下,在25℃±5℃、相對濕度55%±10%之環境下(代表性而言,無塵室環境下)放置72小時,於該情形時捲曲量較佳為±6 mm以內,更佳為±5 mm以內,進而較佳為±4 mm以內。尤其是,本發明之實施形態之圓偏光板之特徵在於因狀態(iii)下之經時變化引起之捲曲量較小。即,自先前以來已對狀態(i)及(ii)下之捲曲進行控制,於先前之剛性圖像顯示裝置中,僅該等狀態下之捲曲之控制便已足夠。另一方面,已知藉由將因狀態(iii)下之經時變化引起之捲曲量設為上述範圍,可較佳地抑制可撓性(或可摺疊性)圖像顯示裝置本身之彎曲及翹曲。如上所述,藉由使鄰接於偏光元件之顯示單元側之層之透濕度最佳化,可控制因狀態(iii)下之經時變化引起之捲曲量。 上述實施形態可進行適當組合,亦可對上述實施形態中之構成要素施加業界自明之改變。又,亦可以光學上等效之構成置換上述實施形態中之構成要素。 以下,對圓偏光板之各構成要素,進行更詳細之說明。 B.第1保護層 第1保護層11由可用作偏光元件之保護層的任意適當之膜形成。作為成為該膜之主成分之材料之具體例,可例舉的是:三乙醯纖維素(TAC)等纖維素系樹脂或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚醯胺系、聚醯亞胺系、聚醚碸系、聚碸系、聚苯乙烯系、聚降𦯉烯系、聚烯烴系、(甲基)丙烯酸系、乙酸系等之透明樹脂等。又,亦可例舉的是:(甲基)丙烯酸系、胺基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、矽酮系等之熱硬化型樹脂或紫外線硬化型樹脂等。此外,例如亦可例舉的是矽氧烷系聚合物等之玻璃質系聚合物。又,亦可使用日本專利特開2001-343529號公報(WO01/37007)中所記載之聚合物膜。作為該膜之材料,例如可使用如下樹脂組合物,該樹脂組合物含有側鏈具有經取代或未經取代之醯亞胺基的熱塑性樹脂、及側鏈具有經取代或未經取代之苯基以及腈基的熱塑性樹脂,例如可例舉的是具有包含異丁烯與N-甲基順丁烯二醯亞胺之交替共聚物、及丙烯腈-苯乙烯共聚物的樹脂組合物。該聚合物膜例如可為上述樹脂組合物之擠出成形物。 只要可獲得本發明之效果,則第1保護層之厚度可採用任意適當之厚度。第1保護層之厚度例如為5 μm~70 μm,較佳為15 μm~50 μm。再者,於實施有下述表面處理之情形時,第1保護層之厚度係包含表面處理層之厚度在內的厚度。 本發明之圓偏光板代表性而言,配置於圖像顯示裝置之視認側,第1保護層11代表性而言,配置於其視認側。因此,亦可視目的而對第1保護層11實施任意適當之表面處理。於一實施形態中,可進行硬塗處理而如上所述般設置硬塗層40。作為構成硬塗層之材料,例如可例舉的是以丙烯酸系樹脂(丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯)、環氧系樹脂為主成分之紫外線硬化型樹脂。硬塗層可藉由如下方式形成,即,將包含此種紫外線硬化型樹脂之單體或低聚物及視需要之光聚合起始劑及調平劑的溶液,塗佈於第1保護層並進行乾燥,對該經乾燥之塗佈層照射光(代表性而言為紫外線)而使其硬化。作為表面處理之另一具體例,可例舉的是抗反射處理、抗沾黏處理、防眩處理。進而/或者,亦可視需要對第1保護層11實施對隔著偏光太陽眼鏡進行視認之情形時之視認性進行改善之處理(代表性而言,賦予(楕)圓偏光功能、賦予超高相位差)。藉由實施此種處理,即便於隔著偏光太陽眼鏡等偏光透鏡對顯示畫面進行視認之情形時,亦可實現優異之視認性。因此,圓偏光板亦可較佳地應用於能夠在室外使用之圖像顯示裝置。 C.偏光元件 作為偏光元件20,可採用任意適當之偏光元件。例如,形成偏光元件之樹脂膜可為單層之樹脂膜,亦可為兩層以上之積層體。 作為由單層之樹脂膜構成之偏光元件之具體例,可例舉的是:對聚乙烯醇(PVA)系膜、部分縮甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜利用碘或二色性染料等二色性物質實施染色處理及延伸處理者、PVA之脫水處理物或聚氯乙烯之脫氯化氫處理物等多烯系配向膜等。就光學特性優異之方面而言,較佳為使用將PVA系膜利用碘進行染色並單軸延伸而獲得之偏光元件。 上述利用碘進行之染色例如藉由將PVA系膜浸漬於碘水溶液中而進行。上述單軸延伸之延伸倍率較佳為3~7倍。延伸可於染色處理後進行,亦可一面染色一面進行。又,亦可於延伸後進行染色。視需要對PVA系膜實施膨潤處理、交聯處理、洗淨處理、乾燥處理等。例如,藉由於染色之前將PVA系膜浸漬於水中進行水洗,而不僅可洗淨PVA系膜表面之污漬或抗黏連劑,亦可使PVA系膜膨潤而防止染色不均等。 作為使用積層體獲得之偏光元件之具體例,可例舉的是使用樹脂基材與積層於該樹脂基材之PVA系樹脂層(PVA系樹脂膜)之積層體、或樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層之積層體而獲得之偏光元件。使用樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層之積層體而獲得之偏光元件例如可藉由如下方式製作,即,將PVA系樹脂溶液塗佈於樹脂基材並使其乾燥而於樹脂基材上形成PVA系樹脂層而獲得樹脂基材與PVA系樹脂層之積層體;將該積層體延伸及染色而將PVA系樹脂層製成偏光元件。於本實施形態中,代表性而言,延伸包含使積層體浸漬於硼酸水溶液中進行延伸。進而,延伸視需要可進而包含於進行硼酸水溶液中之延伸之前將積層體在高溫(例如95℃以上)下進行空中延伸。所獲得之樹脂基材/偏光元件之積層體可直接使用(即,亦可將樹脂基材作為偏光元件之保護層),亦可將樹脂基材自樹脂基材/偏光元件之積層體剝離並於該剝離面積層視目的之任意適當之保護層而使用。此種偏光元件之製造方法之詳細內容例如於日本專利特開2012-73580號公報中有所記載。該公報之全部記載作為參考引用於本說明書中。 偏光元件之厚度較佳為25 μm以下,更佳為1 μm~22 μm,進而較佳為1 μm~12 μm,特佳為3 μm~12 μm。偏光元件之厚度只要為此種範圍,則可較佳地抑制加熱時之捲曲、且可獲得良好之加熱時之外觀耐久性。 偏光元件較佳為對波長380 nm~780 nm之任一波長表現出吸收二色性。偏光元件之單體透過率如上所述為43.0%~46.0%,較佳為44.5%~46.0%。偏光元件之偏光度較佳為97.0%以上,更佳為99.0%以上,進而較佳為99.9%以上。 D.第2保護層 第2保護層12於40℃、相對濕度92%下之透濕度如上所述未達160 g/m2 /24 H,較佳為155 g/m2 /24 H以下,更佳為150 g/m2 /24 H以下。藉由將透濕度設為此種範圍,而可如上述般實現因狀態變化(代表性而言,表面保護膜之剝離及/或剝離襯墊之剝離)以及經時變化引起之捲曲均較小之圓偏光板。再者,第2保護層之透濕度之下限例如為10 g/m2 /24 H。 只要能夠具有上述透濕度,則第2保護層由可用作偏光元件之保護層的任意適當之膜形成。作為第2保護層之形成材料,代表性而言,可例舉的是丙烯酸系樹脂。於一實施形態中,使用具有戊二醯亞胺結構之(甲基)丙烯酸系樹脂作為丙烯酸系樹脂。具有戊二醯亞胺結構之(甲基)丙烯酸系樹脂例如於日本專利特開2006-309033號公報、日本專利特開2006-317560號公報、日本專利特開2006-328329號公報、日本專利特開2006-328334號公報、日本專利特開2006-337491號公報、日本專利特開2006-337492號公報、日本專利特開2006-337493號公報、日本專利特開2006-337569號公報、日本專利特開2007-009182號公報、日本專利特開2009-161744號公報、日本專利特開2010-284840號公報中有所記載。該等記載作為參考而引用於本說明書中。 於另一實施形態中,使用具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂作為丙烯酸系樹脂。具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂例如於日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2001-151814號公報、日本專利特開2002-120326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2005-146084號公報中有所記載。該等記載作為參考而引用於本說明書中。 上述(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg(玻璃轉移溫度)較佳為115℃以上,更佳為120℃以上,進而較佳為125℃以上,特佳為130℃以上。其原因在於可使耐久性優異。上述(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg之上限值並無特別限定,就成形性等觀點而言,較佳為170℃以下。 上述(甲基)丙烯酸系樹脂之質量平均分子量(亦有時稱為重量平均分子量)較佳為1000~2000000,更佳為5000~1000000,進而較佳為10000~500000,特佳為50000~500000。 第2保護層12較佳為光學各向同性。於本說明書中,所謂「光學各向同性」,係指面內相位差Re(550)為0 nm~10 nm,且厚度方向之相位差Rth(550)為-10 nm~+10 nm。 第2保護層之厚度例如為15 μm~35 μm,較佳為15 μm~25 μm。若為此種厚度,則可維持作為偏光元件之內側(顯示單元側)保護層所期望之光學特性並且實現上述透濕度。 E.相位差層 相位差層30可視目的而具有任意適當之光學特性及/或機械特性。相位差層30代表性而言具有遲相軸。關於相位差層30之遲相軸與偏光元件11之吸收軸所成之角度θ,如上所述,代表性而言為35°~55°,較佳為38°~52°,更佳為42°~48°,進而較佳為約45°。若角度θ為此種範圍,則可藉由將相位差層30如下述般設為λ/4板,可獲得具有非常優異之圓偏光特性(結果為非常優異之抗反射特性)之圓偏光板。 相位差層30較佳為折射率特性表現出nx>ny≧nz之關係。相位差層代表性而言,係為了賦予偏光板抗反射特性而設置,可作為λ/4板發揮功能。相位差層之面內相位差Re(550)如上所述為80 nm~200 nm,較佳為100 nm~180 nm,更佳為110 nm~170 nm。再者,此處,「ny=nz」不僅包含ny與nz完全相等之情形,亦包含ny與nz實質上相等之情形。因此,於無損本發明之效果之範圍內,有可能存在成為ny<nz之情形。 相位差層之Nz係數較佳為0.9~3,更佳為0.9~2.5,進而較佳為0.9~1.5,特佳為0.9~1.3。藉由滿足此種關係,而於將獲得之圓偏光板用於圖像顯示裝置之情形時,可達成非常優異之反射色相。 相位差層可表現出相位差值隨測定光之波長變大之逆波長色散特性,亦可表現出相位差值隨測定光之波長變小之正波長色散特性,亦可表現出相位差值幾乎不隨測定光之波長變化之平穩之波長色散特性。於一實施形態中,相位差層顯示逆波長色散特性。於該情形時,相位差層之Re(450)/Re(550)較佳為0.8以上且未達1,更佳為0.8以上且0.95以下。若為此種構成,則可實現非常優異之抗反射特性。於另一實施形態中,相位差層顯示平穩之波長色散特性。於該情形時,相位差層之Re(450)/Re(550)較佳為0.99~1.03,Re(650)/Re(550)較佳為0.98~1.02。 相位差層包含光彈性係數之絕對值較佳為2×10-11 m2 /N以下、更佳為2.0×10-13 m2 /N~1.5×10-11 m2 /N、進而較佳為1.0×10-12 m2 /N~1.2×10-11 m2 /N之樹脂。若光彈性係數之絕對值為此種範圍,則於加熱時產生收縮應力之情形時,不易產生相位差變化。其結果,可較佳地防止所獲得之圖像顯示裝置之熱不均。 於如上所述般第2保護層12被省略而相位差層30兼作偏光元件20之保護層之情形時,相位差層於40℃、相對濕度92%下之透濕度如上所述未達160 g/m2 /24 H,較佳為120 g/m2 /24 H以下,更佳為100 g/m2 /24 H以下。藉由將透濕度設為此種範圍,而可如上述般實現因狀態變化(代表性而言,表面保護膜之剝離及/或剝離襯墊之剝離)以及經時變化引起之捲曲均較小之圓偏光板。再者,相位差層之透濕度之下限例如為10 g/m2 /24 H。 相位差層之厚度較佳為60 μm以下,較佳為30 μm~58 μm。若為此種厚度,則可維持作為賦予圓偏光功能之λ/4板所期望之光學特性並且實現上述透濕度。 相位差層30可由能夠滿足上述特性之任意適當之樹脂膜構成。作為此種樹脂之代表例,可例舉的是:環烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醚系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂。於相位差層由表現出逆波長色散特性之樹脂膜構成之情形時,可較佳地使用聚碳酸酯系樹脂,於相位差層由表現出平穩之波長色散特性之樹脂膜構成之情形時,可較佳地使用環烯烴系樹脂。 作為上述聚碳酸酯樹脂,只要可獲得本發明之效果,則可使用任意適當之聚碳酸酯樹脂。聚碳酸酯樹脂較佳為包含:源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、及源自選自由脂環式二醇、脂環式二甲醇、二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇以及伸烷基二醇或螺二醇所組成之群中之至少1種二羥基化合物之結構單元。聚碳酸酯樹脂較佳為包含源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨酯系二羥基化合物之結構單元、及源自脂環式二甲醇之結構單元以及/或者源自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇之結構單元,進而較佳為包含源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨酯系二羥基化合物之結構單元及源自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇之結構單元。聚碳酸酯樹脂亦可視需要含有源自其他二羥基化合物之結構單元。再者,可較佳地用於本發明之聚碳酸酯樹脂之詳細內容例如於日本專利特開2014-10291號公報、日本專利特開2014-26266號公報中有所記載,該等記載作為參考而引用於本說明書中。 於一實施形態中,可使用包含寡聚茀結構單元之聚碳酸酯系樹脂。作為包含寡聚茀結構單元之聚碳酸酯系樹脂,例如可例舉的是包含下述通式(1)所表示之結構單元及/或下述通式(2)所表示之結構單元之樹脂。 [化1]
Figure 02_image001
(上述通式(1)及上述通式(2)中,R5 及R6 分別獨立為直接鍵、經取代或未經取代之碳數1~4之伸烷基(較佳為主鏈上之碳數為2~3之伸烷基)。R7 為直接鍵、經取代或未經取代之碳數1~4之伸烷基(較佳為主鏈上之碳數為1~2之伸烷基)。R8 ~R13 分別獨立為氫原子、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4,更佳為1~2)之烷基、經取代或未經取代之碳數4~10(較佳為4~8,更佳為4~7)之芳基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4,更佳為1~2)之醯基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4,更佳為1~2)之烷氧基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4,更佳為1~2)之芳氧基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4,更佳為1~2)之醯氧基、經取代或未經取代之胺基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4)之乙烯基、經取代或未經取代之碳數1~10(較佳為1~4)之乙炔基、具有取代基之硫原子、具有取代基之矽原子、鹵素原子、硝基或氰基。R8 ~R13 之中相鄰之至少2個基亦可相互鍵結而形成環) 於一實施形態中,寡聚茀結構單元中所包含之茀環具有R8 ~R13 全部為氫原子之構成、或具有R8 及/或R13 為選自由鹵素原子、醯基、硝基、氰基及磺基所組成之群之任一者且R9 ~R12 為氫原子之構成。 包含寡聚茀結構單元之聚碳酸酯系樹脂之詳細內容例如於日本專利特開2015-212816號公報等中有所記載。該等專利文獻之記載作為參考而引用於本說明書中。 上述聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度較佳為110℃以上且150℃以下,更佳為120℃以上且140℃以下。若玻璃轉移溫度過低,則有耐熱性變差之傾向,存在膜成形後發生尺寸變化之可能性,又,存在使所獲得之有機EL面板之圖像品質下降之情況。若玻璃轉移溫度過高,則存在膜成形時之成形穩定性變差之情況,又,存在損害膜之透明性之情況。再者,玻璃轉移溫度係根據JIS K 7121(1987)而求出。 上述聚碳酸酯樹脂之分子量可由比濃黏度表示。比濃黏度係使用二氯甲烷作為溶劑,將聚碳酸酯濃度精確地製備為0.6 g/dL,並於溫度20.0℃±0.1℃下使用烏氏黏度管進行測定。比濃黏度之下限通常較佳為0.30 dL/g,更佳為0.35 dL/g以上。比濃黏度之上限通常較佳為1.20 dL/g,更佳為1.00 dL/g,進而較佳為0.80 dL/g。若比濃黏度小於上述下限值,則存在產生成形品之機械強度變小之問題之情況。另一方面,若比濃黏度大於上述上限值,則存在產生成形時之流動性降低而生產性或成形性降低之問題之情況。 亦可使用市售之膜作為聚碳酸酯系樹脂膜。作為市售品之具體例,可例舉的是:帝人公司製造之商品名「PURE-ACE WR-S」、「PURE-ACE WR-W」、「PURE-ACE WR-M」、日東電工公司製造之商品名「NRF」。 環烯烴系樹脂係將環烯烴作為聚合單元而進行聚合之樹脂之總稱,例如可例舉的是日本專利特開平1-240517號公報、日本專利特開平3-14882號公報、日本專利特開平3-122137號公報等中所記載之樹脂。作為具體例,可例舉的是:環烯烴之開環(共)聚合物、環烯烴之加成聚合物、環烯烴與乙烯、丙烯等α-烯烴之共聚物(代表性而言為無規共聚物)、及利用不飽和羧酸或其衍生物使該等改性而成之接枝改性體、以及其等之氫化物。作為環烯烴之具體例,可例舉的是降𦯉烯系單體。作為降𦯉烯系單體,可例舉的是:例如降𦯉烯及其烷基及/或亞烷基取代體,例如5-甲基-2-降𦯉烯、5-二甲基-2-降𦯉烯、5-乙基-2-降𦯉烯、5-丁基-2-降𦯉烯、5-亞乙基-2-降𦯉烯等、該等之鹵基等極性基取代體;二環戊二烯、2,3-二氫二環戊二烯等;二甲基八氫化萘、其烷基及/或亞烷基取代體、及鹵基等極性基取代體,例如6-甲基-1,4:5,8-二甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-乙基-1,4:5,8-二甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-亞乙基-1,4:5,8-二甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-氯-1,4:5,8-二甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-氰基-1,4:5,8-二甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-吡啶基-1,4:5,8-二甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘、6-甲氧基羰基-1,4:5,8-二甲基-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氫化萘等;環戊二烯之三~四聚物,例如4,9:5,8-二甲基-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氫-1H-芴、4,11:5,10:6,9-三甲基-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-十二氫-1H-環戊并蒽等。 於本發明中,於無損本發明之目的之範圍內,可併用能夠開環聚合之其他環烯烴類。作為此種環烯烴之具體例,例如可例舉的是環戊烯、環辛烯、5,6-二氫二環戊二烯等具有1個反應性雙鍵的化合物。 上述環烯烴系樹脂其藉由利用甲苯溶劑進行之凝膠滲透層析法(GPC,gel permeation chromatography)測得之數量平均分子量(Mn)較佳為25,000~200,000,進而較佳為30,000~100,000,最佳為40,000~80,000。若數量平均分子量為上述範圍,則可製成機械強度優異、溶解性、成形性、流延之操作性良好者。 亦可使用市售之膜作為上述環烯烴系樹脂膜。作為具體例,可例舉的是:日本瑞翁公司製造之商品名「ZEONEX」、「ZEONOR」、JSR公司製造之商品名「Arton」、TICONA公司製造之商品名為「TOPAS」、三井化學公司製造之商品名「APEL」。 相位差層30例如可藉由將由上述樹脂形成之膜延伸而獲得。作為由樹脂形成膜之方法,可採用任意適當之成形加工法。作為具體例,可例舉的是壓縮成形法、轉移成形法、射出成形法、擠出成形法、吹塑成形法、粉末成形法、FRP(Fiber Reinforced Plastics,纖維強化塑膠)成形法、塗鑄法(例如流延法)、壓延成形法、熱壓法等。較佳為擠出成形法或塗鑄法。其原因在於可提高所獲得之膜之平滑性,獲得良好之光學均勻性。成形條件可根據所使用之樹脂之組成或種類、相位差層所期望之特性等而適當設定。再者,如上所述,關於聚碳酸酯系樹脂或環烯烴系樹脂,市售有多種膜製品,因此,亦可將該市售膜直接供於延伸處理。 樹脂膜(未延伸膜)之厚度可根據相位差層之所期望之厚度、所期望之光學特性、下述延伸條件等而設定為任意適當之值。較佳為50 μm~300 μm。 上述延伸可採用任意適當之延伸方法、延伸條件(例如延伸溫度、延伸倍率、延伸方向)。具體而言,可單獨使用亦可同時或逐次使用自由端延伸、固定端延伸、自由端收縮、固定端收縮等各種延伸方法。關於延伸方向,亦可於長度方向、寬度方向、厚度方向、斜方向等各種方向或維度上進行。 於一實施形態中,相位差膜藉由將樹脂膜單軸延伸或將樹脂膜固定端單軸延伸而製作。作為固定端單軸延伸之具體例,可例舉的是使樹脂膜一面沿長度方向移行一面沿寬度方向(橫方向)延伸之方法。延伸倍率較佳為1.1倍~3.5倍。 於另一實施形態中,相位差膜可藉由將長條狀之樹脂膜於相對於長度方向為上述角度θ之方向上連續斜向延伸而製作。藉由採用斜向延伸,而獲得具有相對於膜之長度方向為角度θ之配向角(於角度θ之方向上之遲相軸)的長條狀之延伸膜,例如能夠於與偏光元件積層時實現卷對卷式,能夠簡化製造步驟。再者,角度θ可為圓偏光板中偏光元件之吸收軸與相位差層之遲相軸所成之角度。如上所述,角度θ代表性而言為35°~55°,較佳為38°~52°,更佳為42°~48°,進而較佳為約45°。 作為用於斜向延伸之延伸機,例如可例舉的是能夠於橫及/或縱方向上附加左右速度不同之進給力或拉伸力或者拉取力之拉幅式延伸機。拉幅式延伸機有橫向單軸延伸機、同時雙軸延伸機等,但只要能夠將長條狀之樹脂膜連續地斜向延伸,則可使用任意之適當之延伸機。 藉由分別適當地控制上述延伸機中左右之速度,可獲得具有上述所期望之面內相位差且於上述所期望之方向上具有遲相軸之相位差層(實質上為長條狀之相位差膜)。 上述膜之延伸溫度可隨相位差層所期望之面內相位差值及厚度、所使用之樹脂之種類、所使用之膜之厚度、延伸倍率等而變化。具體而言,延伸溫度較佳為Tg﹣30℃~Tg+60℃,進而較佳為Tg﹣15℃~Tg+55℃,最佳為Tg﹣10℃~Tg+50℃。藉由於此種溫度下進行延伸,可獲得本發明中具有適當特性之第1相位差層。再者,Tg係膜之構成材料之玻璃轉移溫度。 藉由適當選擇上述延伸方法、延伸條件,可獲得具有上述所期望之光學特性(例如折射率特性、面內相位差、Nz係數)之相位差膜。 F.導電層或附導電層之各向同性基材 導電層可藉由任意適當之成膜方法(例如真空蒸鍍法、濺鍍法、CVD(Chemical Vapor Deposition,化學氣相沈積)法、離子鍍覆法、噴霧法等),於任意之適當之基材上成膜金屬氧化物膜而形成。作為金屬氧化物,例如可例舉的是氧化銦、氧化錫、氧化鋅、銦-錫複合氧化物、錫-銻複合氧化物、鋅-鋁複合氧化物、銦-鋅複合氧化物。其中,較佳為銦-錫複合氧化物(ITO)。 於導電層包含金屬氧化物之情形時,該導電層之厚度較佳為50 nm以下,更佳為35 nm以下。導電層之厚度之下限較佳為10 nm。 導電層可自上述基材轉印至相位差層而單獨以導電層作為圓偏光板之構成層,亦可以與基材之積層體(附導電層之基材)之形式積層於相位差層。上述基材較佳為光學各向同性,因此,導電層可作為附導電層之各向同性基材而用於圓偏光板。 作為光學各向同性之基材(各向同性基材),可採用任意適當之各向同性基材。作為構成各向同性基材之材料,例如可例舉的是以降𦯉烯系樹脂或烯烴系樹脂等不具有共軛系之樹脂為主骨架的材料、於丙烯酸系樹脂之主鏈中具有內酯環或戊二醯亞胺環等環狀結構的材料等。若使用此種材料,則於形成各向同性基材時,可將伴隨分子鏈之配向產生之相位差之表現抑制為較小。各向同性基材之厚度較佳為50 μm以下,更佳為35 μm以下。各向同性基材之厚度之下限例如為20 μm。 上述導電層及/或上述附導電層之各向同性基材之導電層可視需要被圖案化。藉由圖案化,可形成導通部及絕緣部。結果可形成電極。電極可作為對於觸控面板之接觸進行感知之觸控感測器電極發揮功能。作為圖案化方法,可採用任意適當之方法。作為圖案化方法之具體例,可例舉的是濕式蝕刻法、網版印刷法。 G.圖像顯示裝置 上述A項至F項中所記載之圓偏光板能夠應用於可撓性圖像顯示裝置。因此,本發明包含使用此種圓偏光板之可撓性圖像顯示裝置。作為可撓性圖像顯示裝置之代表例,可例舉的是有機EL顯示裝置。本發明之實施形態之可撓性圖像顯示裝置於其視認側具備上述A項至F項中所記載之圓偏光板。圓偏光板係以相位差層成為顯示單元(例如有機EL單元)側之方式(以偏光元件成為視認側之方式)進行積層。 可撓性有機EL顯示裝置例如可藉由利用可撓性或可摺疊性材料構成有機EL單元之基板而實現。作為此種材料,代表性而言,可例舉的是賦予有可撓性之薄玻璃、熱塑性樹脂或熱硬化性樹脂膜、合金、金屬。作為熱塑性樹脂或熱硬化性樹脂,例如可例舉的是:聚酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、環氧系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、矽酮系樹脂、氟系樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂。作為合金,例如可例舉的是不鏽鋼、36合金、42合金。作為金屬,例如可例舉的是銅、鎳、鐵、鋁、鈦。 有機EL顯示裝置之構成於業界眾所周知,故而省略詳細之說明。再者,可撓性或可摺疊性有機EL顯示裝置之詳細內容例如於專利第4601463號或專利第4707996號中有所記載。該等記載作為參考而引用於本說明書中。 [實施例] 以下,藉由實施例具體地說明本發明,但本發明並不受該等實施例之限定。再者,各特性之測定方法如下所述。 (1)厚度 使用數位式測微計(Anritsu公司製造之KC-351C)進行測定。 (2)相位差層之相位差值 藉由自動雙折射測定裝置(王子計測機器股份有限公司製造,自動雙折射計KOBRA-WPR),對實施例及比較例中使用之相位差層之折射率nx、ny及nz進行測量。面內相位差Re之測定波長為450 nm及550 nm,厚度方向相位差Rth之測定波長為550 nm,測定溫度為23℃。 (3)透濕度 對構成第2保護層或相位差層之膜,按照JIS Z 0208(杯式法)進行測定。 (4)捲曲量 針對實施例及比較例中所獲得之圓偏光板,對於在(i)暫時黏有剝離襯墊及表面保護膜之狀態、(ii)剝離襯墊被剝離去除但暫時黏有表面保護膜之狀態以及(iii)剝離襯墊及表面保護膜均被剝離去除之狀態之各狀態下,在25℃±5℃、無塵室(相對濕度55%±10%)環境下放置72小時之情形之捲曲量進行測定。具體而言,於未產生靜電之基台上,使圓偏光板以其中央部與台座接觸之方式靜置,經過72小時後,利用鋼製角規測定圓偏光板之翹曲,將四角之翹曲中最高者設為捲曲量。進而,將圓偏光板向第1保護層側(硬塗層側)翹曲之情形設為「正」,將向第2保護層側(黏著劑層側)翹曲之情形設為「負」。將捲曲量為±6 mm以內之情形設為「良好」,將捲曲量超過6 mm之情形設為「不良」。 [參考例1:偏光板之製作] 將厚度60 μm之聚乙烯醇(PVA)系樹脂膜(可樂麗公司製造,製品名「PE6000」)之長條輥,一面利用輥延伸機以沿長條方向成為5.9倍之方式於長條方向上進行單軸延伸,一面同時實施膨潤、染色、交聯、洗淨處理,最後實施乾燥處理,藉此,製作厚度22 μm之偏光元件1。 具體而言,膨潤處理係一面於20℃之純水中進行處理一面延伸至2.2倍。繼而,染色處理係以所獲得之偏光元件之單體透過率成為45.0%之方式一面於調整過碘濃度之碘與碘化鉀之重量比為1:7之30℃之水溶液中進行處理一面延伸至1.4倍。進而,交聯處理採用2階段之交聯處理,第1階段之交聯處理係一面於40℃之溶解有硼酸及碘化鉀之水溶液中進行處理一面延伸至1.2倍。第1階段之交聯處理之水溶液之硼酸含量設為5.0重量%,碘化鉀含量設為3.0重量%。第2階段之交聯處理係一面於65℃之溶解有硼酸及碘化鉀之水溶液中進行處理一面延伸至1.6倍。第2階段之交聯處理之水溶液之硼酸含量設為4.3重量%,碘化鉀含量設為5.0重量%。又,洗淨處理係於20℃之碘化鉀水溶液中進行處理。洗淨處理之水溶液之碘化鉀含量設為2.6重量%。最後,乾燥處理係於70℃下乾燥5分鐘而獲得偏光元件1。 於所獲得之偏光元件1之兩面,經由聚乙烯醇系接著劑分別貼合具有戊二醯亞胺環結構之甲基丙烯酸系樹脂膜(厚度:20 μm,對應於第2保護層)及於TAC膜之單面具有經硬塗處理所形成之硬塗(HC)層的HC-TAC膜(厚度:47 μm,對應於第1保護層),而獲得具有第1保護層/偏光元件1/第2保護層之構成之偏光板1。 再者,具有戊二醯亞胺環結構之甲基丙烯酸系樹脂膜係以如下方式製作。將具有戊二醯亞胺環結構之甲基丙烯酸系樹脂顆粒於100.5 kPa、100℃下乾燥12小時,利用單軸擠出機於模嘴溫度270℃下自T字模擠出,而成形為膜狀。將所獲得之膜沿其搬送方向(MD),於較上述樹脂之玻璃轉移溫度Tg高10℃之環境下進行延伸,繼而,沿與搬送方向正交之方向(TD),於較上述樹脂之玻璃轉移溫度Tg高7℃之環境下進行延伸。所獲得之膜表現出實質上光學各向同性。 [參考例2:偏光板之製作] 將厚度30 μm之聚乙烯醇(PVA)系樹脂膜(可樂麗製造,製品名「PE3000」)之長條輥,一面利用輥延伸機以沿長條方向成為5.9倍之方式於長條方向上進行單軸延伸,一面同時實施膨潤、染色、交聯、洗淨處理,最後實施乾燥處理,藉此,製作厚度12 μm之偏光元件2。於所獲得之偏光元件2之單面,經由聚乙烯醇系接著劑貼合在聚碳酸酯系樹脂膜之單面具有經硬塗處理所形成之硬塗(HC)層的HC-PC膜(厚度:25 μm,對應於第1保護層),而獲得具有第1保護層/偏光元件2之構成之偏光板2。 [參考例3:偏光板之製作] 於參考例2中所獲得之偏光元件2之兩面,經由聚乙烯醇系接著劑分別貼合Konica Minolta股份有限公司製造之TAC膜(製品名:KC2UA,厚度:25 μm,對應於第2保護層)及於該TAC膜之單面具有經硬塗處理所形成之硬塗(HC)層的HC-TAC膜(厚度:32 μm,對應於第1保護層),而獲得具有第1保護層/偏光元件2/第2保護層之構成之偏光板3。 [參考例4:偏光板之製作] 除使用Konica Minolta公司製造之TAC膜(製品名:KC2CT1,厚度:20 μm)作為第2保護層以外,以與參考例1同樣之方式獲得具有第1保護層/偏光元件1/第2保護層之構成之偏光板4。 [參考例5:偏光板之製作] 將厚度60 μm之聚乙烯醇(PVA)系樹脂膜(可樂麗製造,製品名「PE6000」)之長條輥,一面利用輥延伸機以沿長條方向成為5.9倍之方式於長條方向上進行單軸延伸,一面同時實施膨潤、染色、交聯、洗淨處理,最後實施乾燥處理,藉此,製作厚度23 μm之偏光元件3。於所獲得之偏光元件3之單面,經由聚乙烯醇系接著劑貼合在TAC膜之單面具有經低反射硬塗處理所形成之硬塗(HC)層的低反射TAC膜(厚度:71 μm,對應於第1保護層,大日本印刷股份有限公司製造,製品名「DSG-03HL」),而獲得具有第1保護層/偏光元件3之構成之偏光板5。 [參考例6:構成相位差層之相位差膜之製作] 1.聚碳酸酯樹脂膜之製作 將26.2質量份之異山梨酯(ISB)、100.5質量份之9,9-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(BHEPF)、10.7質量份之1,4-環己烷二甲醇(1,4-CHDM)、105.1質量份之碳酸二苯酯(DPC)及0.591質量份之作為觸媒之碳酸銫(0.2質量%水溶液)分別投入至反應容器,於氮氣環境下,作為反應之第1階段步驟,將反應容器之熱媒溫度設為150℃,視需要一面進行攪拌,一面使原料溶解(約15分鐘)。 繼而,將反應容器內之壓力自常壓設為13.3 kPa,一面使反應容器之熱媒溫度歷時1小時上升至190℃,一面將產生之苯酚抽出至反應容器外。 使反應容器內溫度於190℃下保持15分鐘後,作為第2階段步驟,將反應容器內之壓力設為6.67 kPa,使反應容器之熱媒溫度歷時15分鐘上升至230℃,並將產生之苯酚抽出至反應容器外。由於攪拌機之攪拌轉矩上升,因此歷時8分鐘升溫至250℃,進而,為了將產生之苯酚去除,將反應容器內之壓力減壓至0.200 kPa以下。於達到特定之攪拌轉矩後,結束反應,將所生成之反應物擠出至水中後,進行顆粒化,而獲得BHEPF/ISB/1,4-CHDM=47.4莫耳%/37.1莫耳%/15.5莫耳%之聚碳酸酯樹脂。 所獲得之聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度為136.6℃,比濃黏度為0.395 dL/g。 將所獲得之聚碳酸酯樹脂於80℃下真空乾燥5小時後,使用具備有單軸擠出機(五十鈴化工機械公司製造,螺桿直徑25 mm,料缸設定溫度:220℃)、T字模(寬度200 mm,設定溫度:220℃)、冷卻輥(設定溫度:120~130℃)及捲取機的膜製膜裝置,製作厚度120 μm之聚碳酸酯樹脂膜。 2.相位差膜之製作 使用拉幅延伸機,將所獲得之聚碳酸酯樹脂膜橫向延伸,而獲得厚度50 μm之相位差膜。此時,延伸倍率為250%,延伸溫度設為137~139℃。 所獲得之相位差膜之Re(550)為137~147 nm,Re(450)/Re(550)為0.89,Nz係數為1.21,配向角(遲相軸之方向)相對於長條方向為90°。將該相位差膜用作相位差層1。 [參考例7:構成相位差層之相位差膜之製作] 除了製作厚度140 μm之聚碳酸酯樹脂膜以外,以與參考例6同樣之方式獲得厚度55 μm之相位差膜。所獲得之相位差膜之Re(550)為147 nm,Re(450)/Re(550)為0.89,Nz係數為1.21,配向角(遲相軸之方向)相對於長條方向為90°。將該相位差膜用作相位差層2。 [參考例8:構成相位差層之相位差膜之製作] 1.聚碳酸酯樹脂膜之製作 將38.06重量份(0.059 mol)之雙[9-(2-苯氧基羰基甲基)茀-9-基]甲烷、53.73重量份(0.368 mol)之異山梨酯(Roquette Freres公司製造,商品名為「POLYSORB」)、9.64重量份(0.067 mol)之1,4-環己烷二甲醇(順式、反式混合物,SK Chemical公司製造)、81.28重量份(0.379 mol)之碳酸二苯酯(三菱化學公司製造)及3.83×10-4 重量份(2.17×10-6 mol)之作為觸媒之乙酸鈣一水合物投入至反應容器,對反應裝置內進行減壓氮氣置換。於氮氣環境下,於150℃下歷時約10分鐘,一面進行攪拌一面使原料溶解。作為反應第1階段步驟,歷時30分鐘升溫至220℃並於常壓下反應60分鐘。繼而,歷時90分鐘將壓力自常壓減壓至13.3 kPa,於13.3 kPa下保持30分鐘,將所產生之苯酚抽出至反應系外。繼而,作為反應第2階段步驟,一面使熱媒溫度歷時15分鐘升溫至240℃,一面將壓力歷時15分鐘減壓至0.10 kPa以下,並將產生之苯酚抽出至反應系外。於達到特定之攪拌轉矩後,利用氮氣複壓至常壓並使反應停止,將所生成之聚酯碳酸酯擠出至水中,並對線料進行切割,而獲得聚碳酸酯樹脂顆粒。 2.相位差膜之製作 將由上述聚碳酸酯樹脂顆粒構成之膜斜向延伸,而獲得厚度58 μm之相位差膜。此時,延伸方向設為相對於膜之長度方向為45°。又,延伸倍率調整為2~3倍以使相位差膜表現λ/4之相位差。又,延伸溫度設為148℃(即,未延伸改性聚碳酸酯膜之Tg+5℃)。所獲得之相位差膜之Re(550)為141 nm,Re(450)/Re(550)為0.83,Nz係數為1.1,光彈性係數為16×10-12 Pa,配向角(遲相軸之方向)相對於長條方向為45°。將該相位差膜用作相位差層3。 [實施例1] 將偏光板1之第2保護層面與相位差層1以偏光元件之吸收軸與相位差層之遲相軸所成之角度成為45°之方式經由丙烯酸系黏著劑貼合,而獲得圓偏光板1。於所獲得之圓偏光板1之相位差層面設置丙烯酸系黏著劑層(厚度15 μm),於該黏著劑層表面暫時黏附剝離襯墊。進而,於第1保護層面暫時黏附表面保護膜。保護膜係使用於厚度38 μm之PET膜塗佈有厚度10 μm之黏著劑者。再者,第2保護層於40℃、相對濕度92%下之透濕度為150 g/m2 /24 H。將所獲得之圓偏光板1供至上述(4)之捲曲量之評價。將結果表示於表1。進而,自可撓性有機EL顯示裝置(Samsung公司製造,商品名為「Galaxy S6 Edge」)取出有機EL單元。另一方面,將剝離襯墊自圓偏光板1剝離,經由黏著劑層而於該有機EL單元貼合圓偏光板1。進而,將表面保護膜自貼合於有機EL單元之圓偏光板剝離。將貼合有圓偏光板1之有機EL單元,於23℃、55%RH之條件下放置72小時後,目視觀察有無翹曲。其結果,翹曲及彎曲均未出現。 [實施例2] 將偏光板2之偏光元件面與相位差層2以偏光元件之吸收軸與相位差層之遲相軸所成之角度成為45°之方式經由PVA系接著劑貼合,而獲得圓偏光板2。於所獲得之圓偏光板2之相位差層面設置丙烯酸系黏著劑層(厚度15 μm),於該黏著劑層表面暫時黏附剝離襯墊。進而,於第1保護層面暫時黏附表面保護膜。再者,相位差層於40℃、相對濕度92%下之透濕度為70 g/m2 /24 H。將所獲得之圓偏光板2供至上述(4)之捲曲量之評價。將結果表示於表1。進而,與實施例1同樣地,將所獲得之圓偏光板2貼合於有機EL單元,並供至與實施例1相同之評價。其結果,翹曲及彎曲均未出現。 [實施例3] 將偏光板5之偏光元件面與相位差層3以偏光元件之吸收軸與相位差層之遲相軸所成之角度成為45°之方式經由PVA系接著劑貼合,而獲得圓偏光板5。於所獲得之圓偏光板5之相位差層面設置丙烯酸系黏著劑層(厚度20 μm),於該黏著劑層表面暫時黏附剝離襯墊。進而,於第1保護層面暫時黏附表面保護膜。再者,相位差層於40℃、相對濕度92%下之透濕度為80 g/m2 /24 H。將所獲得之圓偏光板5供至上述(4)之捲曲量之評價。將結果表示於表1。進而,與實施例1同樣地,將所獲得之圓偏光板5貼合於有機EL單元,並供至與實施例1相同之評價。其結果,翹曲及彎曲均未出現。 [比較例1] 將偏光板3之偏光元件面與相位差層1以偏光元件之吸收軸與相位差層之遲相軸所成之角度成為45°之方式經由丙烯酸系黏著劑貼合,而獲得圓偏光板3。於所獲得之圓偏光板3之相位差層面設置丙烯酸系黏著劑層(厚度15 μm),於該黏著劑層表面暫時黏附剝離襯墊。進而,於第1保護層面暫時黏附表面保護膜。再者,第2保護層於40℃、相對濕度92%下之透濕度為1000 g/m2 /24 H。將所獲得之圓偏光板3供至上述(4)之捲曲量之評價。將結果表示於表1。進而,與實施例1同樣地,將所獲得之圓偏光板3貼合於有機EL單元,並供至與實施例1相同之評價。其結果,確認出翹曲。 [比較例2] 將偏光板4之偏光元件面與相位差層1以偏光元件之吸收軸與相位差層之遲相軸所成之角度成為45°之方式經由丙烯酸系黏著劑貼合,而獲得圓偏光板4。於所獲得之圓偏光板4之相位差層面設置丙烯酸系黏著劑層(厚度15 μm),於該黏著劑層表面暫時黏附剝離襯墊。進而,於第1保護層面暫時黏附表面保護膜。再者,第2保護層於40℃、相對濕度92%下之透濕度為1500 g/m2 /24 H。將所獲得之圓偏光板4供至上述(4)之捲曲量之評價。將結果表示於表1。進而,與實施例1同樣地,將所獲得之圓偏光板4貼合於有機EL單元,並供至與實施例1相同之評價。其結果,確認出翹曲。 [表1]
Figure 105140812-A0304-0001
<評價> 由表1可知,本發明之實施例之圓偏光板於將剝離襯墊及表面保護膜剝離之狀態下因經時變化引起之捲曲量較小。結果確認於應用於可撓性圖像顯示裝置之情形時可較佳地抑制圖像顯示裝置本身之彎曲或翹曲。 [產業上之可利用性] 本發明之圓偏光板可較佳地用於可撓性圖像顯示裝置(例如有機EL顯示裝置)。
11‧‧‧第1保護層12‧‧‧第2保護層20‧‧‧偏光元件30‧‧‧相位差層40‧‧‧硬塗層50‧‧‧黏著劑層60‧‧‧剝離襯墊70‧‧‧表面保護膜100‧‧‧圓偏光板
圖1係本發明之一實施形態之圓偏光板之概略剖視圖。
11‧‧‧第1保護層
12‧‧‧第2保護層
20‧‧‧偏光元件
30‧‧‧相位差層
40‧‧‧硬塗層
50‧‧‧黏著劑層
60‧‧‧剝離襯墊
70‧‧‧表面保護膜
100‧‧‧圓偏光板

Claims (5)

  1. 一種圓偏光板,其依序具有第1保護層、偏光元件、第2保護層及面內相位差Re(550)為80nm~200nm之相位差層,於上述相位差層側之最外部進而具有黏著劑層,且於該黏著劑層表面暫時黏有剝離襯墊,於上述第1保護層側之最外部暫時黏有表面保護膜,該第2保護層於40℃、相對濕度92%下之透濕度未達160g/m2/24H,於暫時黏有上述剝離襯墊及上述表面保護膜之狀態、該剝離襯墊被剝離去除但暫時黏有該表面保護膜之狀態、以及該剝離襯墊及該表面保護膜均被剝離去除之狀態之各狀態下,在25℃±5℃、相對濕度55%±10%之環境下放置72小時之捲曲量為±6mm以內,該圓偏光板被用於可撓性圖像顯示裝置。
  2. 如請求項1之圓偏光板,其中上述第2保護層被省略而上述相位差層兼作上述偏光元件之保護層,且該相位差層於40℃、相對濕度92%下之透濕度未達160g/m2/24H。
  3. 如請求項1或2之圓偏光板,其中上述偏光元件之吸收軸與上述相位差層之遲相軸所成之角度θ為35°~55°。
  4. 如請求項1或2之圓偏光板,其進而於上述第1保護層之外側具有硬塗 層。
  5. 一種可撓性圖像顯示裝置,其具備如請求項1至4中任一項之圓偏光板。
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