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TWI798217B - 聚乙烯醇系薄膜、偏光膜、偏光板及聚乙烯醇系薄膜之製造方法 - Google Patents

聚乙烯醇系薄膜、偏光膜、偏光板及聚乙烯醇系薄膜之製造方法 Download PDF

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TWI798217B
TWI798217B TW107113968A TW107113968A TWI798217B TW I798217 B TWI798217 B TW I798217B TW 107113968 A TW107113968 A TW 107113968A TW 107113968 A TW107113968 A TW 107113968A TW I798217 B TWI798217 B TW I798217B
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polyvinyl alcohol
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polarizing
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TW107113968A
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清水俊宏
北村秀一
寺本裕一
Original Assignee
日商三菱化學股份有限公司
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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Abstract

本發明係提供一種聚乙烯醇系薄膜，可獲得偏光膜製造時之膨潤性及延伸性的平衡優良，在製造薄型偏光膜時也不會發生破裂、展示高偏光性能且色度不均勻少的偏光膜，且提供使用了該聚乙烯醇系薄膜之偏光膜及偏光板，及該聚乙烯醇系薄膜的製造方法。本發明之聚乙烯醇系薄膜，係將從寬度方向中央部分切出之寬度方向(TD)40mm×長度方向(MD)270mm之長方形的第1樣本，於30℃之水中浸漬了30秒時，在浸漬前之長度方向250mm之部分的長度方向之伸長量WMD30 為30mm以上50mm以下，且將從寬度方向中央部分切出之寬度方向(TD) 270mm×長度方向(MD)40mm之長方形之第2樣本，於30℃之水中浸漬了300秒時，在浸漬前之寬度方向250mm之部分的寬度方向伸長量WTD300 為15mm以上60 mm以下。

Description

聚乙烯醇系薄膜、偏光膜、偏光板及聚乙烯醇系薄膜之製造方法
本發明係關於一種聚乙烯醇系薄膜，係作為具有優良之染色性、高偏光度且色度不均勻少之偏光膜的形成材料，且關於使用了該聚乙烯醇系薄膜之偏光膜及偏光板，以及該聚乙烯醇系薄膜之製造方法。
以往，聚乙烯醇系薄膜作為透明性優良之薄膜而利用於眾多用途中，該有用之用途之一，可列舉偏光膜。該偏光膜係用來作為液晶顯示器之基本構成要件，近年，其使用已擴及要求高品質且高可靠性之設備。
如此情況之中，伴隨著液晶電視或多功能攜帶式終端等之畫面的高亮度化、 高精細化、大面積化、薄型化，而要求光學特性優良之偏光膜。其具體之要求係更進一步地改善偏光度或消除色度不均勻。
一般而言，聚乙烯醇系薄膜係將聚乙烯醇系樹脂之水溶液作為材料，藉由連續澆鑄法製造而得。具體而言，首先將聚乙烯醇系樹脂之水溶液澆注(casting)至澆鑄鼓或無端環帶等澆鑄模進行製膜，然後將該製膜而得之薄膜從澆鑄模剝離後，邊使用軋輥等沿著流動方向(MD)運送，邊使用熱輥或浮動式乾燥器等進行乾燥來製造。在上述運送步驟中，上述製膜而得之薄膜因為沿著流動方向(MD)受到拉伸，故聚乙烯醇系高分子容易沿著流動方向(MD)配向。
另一方面，一般而言，係將偏光膜之原料卷即聚乙烯醇系薄膜，首先藉由水(包括溫水)來使其膨潤，然後藉由碘等二色性染料進行染色，之後藉由進行延伸來製造偏光膜。 而且，在上述膨潤步驟中重要的是迅速地使聚乙烯醇系薄膜沿著厚度方向膨潤，以及在上述染色步驟中使聚乙烯醇系薄膜均勻地膨潤，以使染料能順利地浸入至薄膜內部。 此外，上述延伸步驟係將染色後之薄膜沿著流動方向(MD)進行延伸，而將聚乙烯醇系薄膜中之二色性染料高程度地進行配向之步驟，為了改善偏光膜之偏光性能，重要的是在該延伸步驟中，製成原料卷之聚乙烯醇系薄膜需於流動方向(MD)展示良好之延伸性。
此外，也有人實施在偏光膜製造中，延伸步驟與染色步驟之順序與上述相反的案例。亦即，將為原料卷之聚乙烯醇系薄膜首先藉由水(包括溫水)使其膨潤然後進行延伸，之後藉由碘等二色性染料進行染色之案例。即使在該案例中，為了改善偏光膜之偏光性能，重要的仍是：原料卷之聚乙烯醇系薄膜於厚度方向展示良好之膨潤性，且於流動方向(MD)展示良好之延伸性。
另外，近年來，為了偏光膜之薄型化，也有人將為原料卷之聚乙烯醇系薄膜薄型化。然而，該薄型薄膜有著會因為製造偏光膜時的延伸而導致破裂等生產性的問題。
就改良聚乙烯醇系薄膜之膨潤性的方法而言，例如有人提出：於聚乙烯醇系樹脂中添加多元醇作為水膨潤助劑之方法(例如，參照專利文獻1)。 此外，就改良聚乙烯醇系薄膜之延伸性的方法而言，例如有人提出：將薄膜進行製膜時之澆鑄鼓的速度與最後聚乙烯醇系薄膜捲繞速度之比設為特定值的方法(例如，參照專利文獻2)、藉由澆鑄鼓製膜後使薄膜懸浮來進行乾燥之方法(例如，參照專利文獻3)、在製膜而得之薄膜的乾燥步驟中控制拉伸程度之方法(例如，參照專利文獻4)、將於30℃之水中浸漬了30秒時之長度方向(MD)之伸長量調整至特定範圍內，同時將於30℃之水中浸漬了300秒時之寬度方向(TD)之伸長量調整至特定範圍內的方法(例如，參照專利文獻5)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2001-302867號公報 [專利文獻2]日本特開2001-315141號公報 [專利文獻3]日本特開2001-315142號公報 [專利文獻4]日本特開2002-79531號公報 [專利文獻5]國際公開第2016/093259號
[發明所欲解決之課題]
然而，對於上述薄型之聚乙烯醇系薄膜，就上述專利文獻1之方法而言，上述膨潤性之改良無法令人滿意，就上述專利文獻2~5之方法而言，對於偏光膜製造時之延伸性的改良無法令人滿意。
亦即，上述專利文獻1揭示之技術，即使能改善聚乙烯醇系薄膜全體之膨潤性，但並未考慮到聚乙烯醇系高分子之配向狀態，難以有效率地改良偏光膜製造時之朝流動方向(MD)的延伸性。相反地，水膨潤助劑的添加導致高分子之配向狀態受到擾亂，有朝流動方向(MD)之均勻的延伸變得困難的傾向。
上述專利文獻2揭示之技術，雖然將製造聚乙烯醇系薄膜時之朝流動方向(M D)的延伸程度(拉伸狀況)設為特定程度，但若沒有同時考慮朝寬度方向(TD)之延伸，則就改良偏光膜製造時之延伸性而言，並無法令人滿意。
上述專利文獻3揭示之技術，雖然可均勻地乾燥製膜而得之薄膜，但無法控制到高分子之配向，就改良偏光膜製造時之膨潤性或延伸性而言無法令人滿意。 此外，上述專利文獻4揭示之技術，雖然可將聚乙烯醇系薄膜之膜厚製成均勻，但無法控制到高分子之配向，就改良偏光膜製造時之膨潤性或延伸性而言，並無法令人滿意。
上述專利文獻5揭示之技術，雖然就實施例中使用之厚度約45μm之厚的聚乙烯醇系薄膜而言，對於偏光膜製造時之膨潤性有一定程度的改善效果，但難以對應到偏光膜之更進一步薄膜化的情況，就膜厚為40μm以下等薄膜的聚乙烯醇系薄膜而言，對於偏光膜製造時之膨潤性或延伸性的改良無法令人滿意。
因此，本發明係在如此背景下，提供一種聚乙烯醇系薄膜，可獲得偏光膜製造時之膨潤性與延伸性之平衡很優良，在製造薄型偏光膜時也不會發生破裂， 展示高偏光性能，且色度不均勻少的偏光膜，且提供使用了該聚乙烯醇系薄膜的偏光膜及偏光板，及該聚乙烯醇系薄膜的製造方法。 [解決課題之手段]
本案發明者們以如此情事為鑑進行一系列深入研究之結果，發現：厚度為40μm以下且為長條狀的聚乙烯醇系薄膜之在30℃之水中浸漬了30秒時之長度方向(MD)之伸長量，與在30℃之水中浸漬了300秒時之寬度方向(TD)的伸長量的關係，若使在30℃之水中浸漬了300秒時之寬度方向(TD)之伸長量比以往之聚乙烯醇系薄膜更小，可獲得偏光膜製造時之膨潤性與延伸性的平衡優良，在製造薄型偏光膜時也不會發生破裂，展示高偏光性能且色度不均勻少的偏光膜。
亦即，本發明之第1要旨係一種聚乙烯醇系薄膜，係厚度為40μm以下且為長條狀的聚乙烯醇系薄膜，針對從該聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部分切出之寬度方向(TD)40mm×長度方向(MD)270mm之長方形的第1樣本，將該第1樣本於30℃之水中浸漬了30秒時，在浸漬前之不包括長度方向(MD)兩端部之250mm的部分，該長度方向(MD)的伸長量WMD30 係30mm以上50mm以下；針對從該聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部切出之寬度方向(TD)270mm×長度方向(MD)40 mm之長方形的第2樣本，將該第2樣本於30℃之水中浸漬了300秒時，在浸漬前之不包括寬度方向(TD)兩端部之250mm的部分，該寬度方向(TD)的伸長量WTD300 係15mm以上60mm以下。
此外，本發明之第2要旨係一種偏光膜，其特徵在於使用了上述聚乙烯醇系薄膜。此外，本發明之第3要旨係一種偏光板，具備該偏光膜，及設置於該偏光膜之至少一面的保護薄膜。
而且，本發明之第4要旨係一種聚乙烯醇系薄膜的製造方法，具備： 製膜步驟，將聚乙烯醇系樹脂之水溶液藉由連續澆鑄法進行製膜； 乾燥、延伸步驟，將該製膜而得之薄膜，邊沿著流動方向運送，邊對於該薄膜實施連續的乾燥及連續的延伸； 其特徵在於： 針對從製得之聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部分切出之寬度方向40mm×流動方向270mm之長方形的第1樣本， 使該第1樣本於30℃之水中浸漬了30秒時，在浸漬前之不包括長度方向兩端部之250mm的部分成為該長度方向的伸長量WMD30 係30mm以上50mm以下； 且針對從製得之聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部切出之寬度方向270mm ×流動方向40mm之長方形的第2樣本， 使該第2樣本於30℃之水中浸漬了300秒時，在浸漬前之不包括寬度方向兩端部之250mm的部分成為該寬度方向的伸長量WTD300 係15mm以上60mm以下。 [發明之效果]
本發明之聚乙烯醇系薄膜係厚度為40μm以下且為長條狀的聚乙烯醇系薄膜，因為在30℃之水中浸漬了特定時間時之長度方向(MD)之上述伸長量WMD30 及寬度方向(TD)之上述伸長量WTD300 在特定之範圍內，故偏光膜製造時之膨潤性及延伸性優良，即使將其本身製成薄型(厚度40μm以下)，使用於薄型之偏光膜的製造中，也不會發生破裂。另外，若使用該聚乙烯醇系薄膜，則可獲得展示高偏光性能且色度不均勻少的偏光膜。
尤其，上述聚乙烯醇系薄膜之寬度為2m以上時，會改善使用該聚乙烯醇系薄膜之偏光膜的生產性。
此外，本發明之偏光膜因為使用了上述聚乙烯醇系薄膜，故展示高偏光性能，且色度不均勻少。
另外，本發明之偏光板因為使用了上述偏光膜，故展示高偏光性能，且色度不均勻少。
而且，本發明之聚乙烯醇系薄膜之製造方法，由於具備： 製膜步驟，藉由連續澆鑄法進行製膜； 乾燥、延伸步驟，將該製膜而得之薄膜邊沿著流動方向運送，邊對於該薄膜實施連續的乾燥及連續的延伸； 故結合此等各步驟中之製造條件，可獲得於30℃之水中浸漬了特定時間時， 長度方向(MD)之上述伸長量WMD30 及寬度方向(TD)之上述伸長量WTD300 成為特定範圍之本發明之上述聚乙烯醇系薄膜。
尤其，在上述乾燥、延伸步驟中，在將上述製膜而得之薄膜沿寬度方向(TD)延伸1.05~1.3倍時，可獲得上述伸長量WMD30 及伸長量WTD300 為適當，偏光膜製造時之膨潤性及延伸性更優良的聚乙烯醇系薄膜。
此外，在上述乾燥、延伸步驟中，在將上述製膜而得之薄膜沿寬度方向(TD)暫時延伸超過1.3倍後，收縮尺寸使最後之寬度方向(TD)的延伸倍率成為1.3倍以下的情況，可緩和上述製膜而得之薄膜所承受的應力。因此，即使上述製膜而得之薄膜為薄型，仍可避免該薄膜之破裂。
然後，詳細地說明本發明。 本發明之聚乙烯醇系薄膜係厚度為40μm以下且為長條狀的聚乙烯醇系薄膜，於30℃之水中浸漬後之時，在長度方向(MD)及寬度方向(TD)展現特定之伸長量。亦即，針對從該聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部分切出之寬度方向(TD) 40mm×長度方向(MD)270mm之長方形的第1樣本，將該第1樣本於30℃之水中浸漬了30秒時，在浸漬前之不包括長度方向兩端部之250mm的部分，該長度方向的伸長量WMD30 係30mm以上50mm以下。另外，針對從該聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部切出之寬度方向(TD)270mm×長度方向(MD)40mm之長方形的第2樣本，將該第2樣本於30℃之水中浸漬了300秒時，在浸漬前之不包括寬度方向兩端部之250mm的部分，該寬度方向的伸長量WTD300 係15mm以上60mm以下。
本發明之聚乙烯醇系薄膜之厚度需要非常薄，為40μm以下，就偏光膜之薄型化之觀點，宜為5~40μm，就避免破裂之觀點，宜為10~40μm，更宜為10~38μm。 上述聚乙烯醇系薄膜之厚度若過厚，則在後述之偏光膜製造過程中於延伸時的張力變高而較不理想。此外，過薄則有在製造偏光膜時容易破裂的傾向。
亦即，本發明之聚乙烯醇系薄膜係如上述，將於30℃之水中浸漬後之時的長度方向(MD)及寬度方向(TD)的伸長量控制於特定的範圍內。藉由該經控制的伸長量，並將上述聚乙烯醇系薄膜製成厚度非常薄為40μm以下者時，具有優良之性能。
上述長度方向(MD)的伸長量，如前述，控制使得將上述第1樣本於30℃之水中浸漬了30秒時，在浸漬前之不包括長度方向兩端部之250mm的部分之該長度方向(MD)的伸長量WMD30 成為為30mm以上50mm以下。該長度方向(MD)之伸長量WMD30 宜為31mm≦WMD30 ≦48mm，尤其宜為32mm≦WMD30 ≦45mm，進一步宜為33mm≦WMD30 ≦43mm。 上述WMD30 之値若過小，則後述之偏光膜製造時的延伸性惡化，故無法達成本發明之目的，此外WMD30 之値若過大，則在偏光膜製造時會發生鬆弛，並產生皺褶或摺痕，故無法達成本發明之目的。
寬度方向(TD)之伸長量如前述，控制使得將上述第2樣本於30℃之水中浸漬了300秒時，在浸漬前之不包括寬度方向兩端部之250mm的部分之該寬度方向(TD)的伸長量WTD300 成為15mm以上60mm以下。該寬度方向(TD)之伸長量WTD300 宜為16mm≦WTD300 ≦55mm，尤其宜為17mm≦WTD300 ≦50mm，進一步宜為18mm≦WTD300 ≦45mm。 若上述WTD300 之値過小，則在偏光膜製造時會發生染色不均勻，故無法達成本發明之目的，此外WTD300 之値若過大，則在偏光膜製造時薄膜於寬度方向過寬， 並產生皺褶或摺痕，故無法達成本發明之目的。
在本發明中，就控制上述WMD30 及WTD300 的方法而言，在後述之藉由連續澆鑄法之上述聚乙烯醇系薄膜的製造方法中，將以澆鑄模製膜而得之薄膜從該澆鑄模剝離後，沿著寬度方向(TD)進行延伸的方法較為理想。此時，會因應該寬度方向(TD)之延伸條件(延伸倍率、延伸時之環境溫度、延伸時間等)，適當地調整其他步驟的條件。就該條件而言，可舉例如為上述聚乙烯醇系薄膜之形成材料之聚乙烯醇系樹脂的化學結構、塑化劑之種類或添加量、上述薄膜之製膜條件(澆鑄模之溫度等)、將上述製膜而得之薄膜予以乾燥的乾燥條件(溫度、時間)、朝上述製膜而得之薄膜的流動方向(MD)的運送速度等。將此等條件之中的至少一者與上述寬度方向(TD)之延伸條件配合，來控制上述WMD30 及WTD300 。
本發明之上述WMD30 及WTD300 的値，例如藉由下述方法進行測定。此外，此等WMD30 及WTD300 之測定位置係在聚乙烯醇系薄膜之500mm×500mm的區域內。
[WMD30 之測定方法] 從聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部分切出寬度方向(TD)40mm×長度方向(MD)270mm之長方形的第1樣本。然後，在從該第1樣本之長度方向(MD)之兩端緣向內側10mm處，各別以油性印墨(線的粗度為0.3mm)畫上標線。從兩端部之標線處，以市售之夾具(夾頭寬度40mm，質量7.3g)夾持外側之部分，其中一個上述夾具係以棒狀治具進行固定。確認標線之間的距離為250mm後，以上述夾具所夾持之第1樣本全體都浸入至水中的方式，迅速地使上述第1樣本的長邊垂直(鉛直)並浸漬至儲存在圓筒狀之透明之水槽且調整溫度至30℃的純水中。浸漬後立即將上述棒狀治具掛設於水槽上部並固定，以使上述第1樣本之長邊垂直(鉛直)。之後，將金屬製之直尺浸漬至水中，測定上述第1樣本之從開始浸漬算起30秒後之標線之間的距離。從以0.5mm之刻度讀出之測定値減去原本標線間距離(250mm)來算出伸長量(WMD30 )(單位為mm)。
[WTD300 之測定方法] 從聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部分切出寬度方向(TD)270mm×長度方向(MD)40mm之長方形的第2樣本。然後，在從該第2樣本之寬度方向(TD)之兩端緣向內側10mm處，各別以油性印墨(線的粗度為0.3mm)畫上標線。從兩端部之標線處，以市售之夾具(夾頭寬度40mm，質量7.3g)夾持外側之部分，其中一個上述夾具係以棒狀治具進行固定。確認標線之間的距離為250mm後，以上述夾具所夾持之第2樣本全體都浸入至水中的方式，迅速地使上述第2樣本的長邊垂直(鉛直)並浸漬至儲存在圓筒狀之透明之水槽且調整溫度至30℃的純水中。浸漬後立即將上述棒狀治具掛設於水槽上部並固定，以使上述第2樣本之長邊垂直(鉛直)。之後，將金屬製之直尺浸漬至水中，測定上述第2樣本之從開始浸漬算起300秒後之標線之間的距離。從以0.5mm之刻度讀出之測定値減去原本標線間距離(250mm)來算出伸長量(WTD300 )(單位為mm)。
此處，按步驟順序說明本發明之聚乙烯醇系薄膜之製造方法。
[薄膜材料] 首先，說明有關本發明中使用之聚乙烯醇系樹脂、及該聚乙烯醇系樹脂水溶液。 本發明中，就構成聚乙烯醇系薄膜之聚乙烯醇系樹脂而言，通常使用未改性之聚乙烯醇系樹脂，亦即，將乙酸乙烯酯進行聚合獲得之聚乙酸乙烯酯進行皂化來製造之樹脂。也可因應需求使用將乙酸乙烯酯與少量(通常為10莫耳%以下，宜為5莫耳%以下)之可和乙酸乙烯酯共聚合之成分的共聚物進行皂化而得的樹脂。就可和乙酸乙烯酯共聚合之成分而言，可舉例如不飽和羧酸(例如，包括鹽、酯、醯胺、腈等)、碳數2~30之烯烴類(例如乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯等)、乙烯醚類、不飽和磺酸鹽等。此等可單獨使用或合併使用2種以上。此外，也可使用將皂化後之羥基予以化學修飾而獲得之改性聚乙烯醇系樹脂。
此外，就聚乙烯醇系樹脂而言，也可使用側鏈具有1,2-二醇結構之聚乙烯醇系樹脂。該側鏈具有1,2-二醇結構之聚乙烯醇系樹脂，可藉由下列方法等來獲得， 例如(i)將乙酸乙烯酯與3,4-二乙醯氧基-1-丁烯之共聚物進行皂化之方法、(ii)將乙酸乙烯酯與碳酸乙烯基伸乙酯之共聚物進行皂化及脫羧之方法、(iii)將乙酸乙烯酯與2,2-二烷基-4-乙烯基-1,3-二氧雜環戊烷之共聚物進行皂化及脫縮酮化之方法、(iv)將乙酸乙烯酯與甘油單烯丙基醚之共聚物進行皂化之方法。
聚乙烯醇系樹脂之重量平均分子量係宜為10萬~30萬，尤其宜為11萬~28萬， 進一步宜為12萬~26萬。該重量平均分子量若過小，則有將聚乙烯醇系樹脂製成光學薄膜時，不易獲得充分之光學性能之傾向，若過大，則有聚乙烯醇系薄膜之偏光膜製造時的延伸變得困難之傾向。此外，上述聚乙烯醇系樹脂之重量平均分子量係根據GPC-MALS法測得之重量平均分子量。
本發明中使用之聚乙烯醇系樹脂之平均皂化度，通常宜為98莫耳%以上，更宜為99莫耳%以上，進一步宜為99.5莫耳%以上，尤其宜為99.8莫耳%以上。該平均皂化度若過小，則有在將聚乙烯醇系薄膜製成偏光膜時，無法獲得充分之光學性能之趨勢。 此處，於本發明中平均皂化度係依循JIS K 6726測得者。
就本發明中使用之聚乙烯醇系樹脂而言，也可合併使用2種以上之改性物質、改性量、重量平均分子量、平均皂化度等之不相同者。
聚乙烯醇系樹脂水溶液中，除了含有聚乙烯醇系樹脂以外，考慮製膜性之觀點，宜因應需求使其更含有甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、三羥甲基丙烷等一般使用之塑化劑、或非離子性、陰離子性、及陽離子性之至少一者的界面活性劑。此等可單獨使用或合併使用2種以上。
如此方式獲得之聚乙烯醇系樹脂水溶液的樹脂濃度宜為15~60重量%，尤其宜為17~55重量%，進一步宜為20~50重量%。若上述水溶液之樹脂濃度過低，因為乾燥負荷大，故有生產能力降低之傾向，若過高則黏度變得過高，而變得不易均勻地溶解的傾向。
然後，將獲得之聚乙烯醇系樹脂水溶液予以消泡處理。就消泡方法而言可列舉藉由靜置消泡或多軸擠製機來消泡等方法。就多軸擠製機而言，只要是具有通氣孔之多軸擠製機即可，通常使用具有通氣孔之雙軸擠製機。
[製膜步驟] 本發明之聚乙烯醇系薄膜係藉由澆鑄法或熔融擠製法來製造，本發明中，考慮透明性、厚度精度、表面平滑性等觀點，宜為澆鑄法，考慮生產性之觀點，尤其宜為連續澆鑄法。
該連續澆鑄法，例如將上述聚乙烯醇系樹脂之水溶液從T型縫模連續地排出並澆注(casting)至旋轉之澆鑄鼓、無端環帶、樹脂薄膜等澆鑄模來進行製膜的方法。 此處，說明澆鑄模為澆鑄鼓之情況的製膜方法。
T型縫模出口之聚乙烯醇系樹脂水溶液的溫度宜為80~100℃，尤其宜為85~ 98℃。 上述聚乙烯醇系樹脂水溶液之溫度若過低則有變得流動不良之傾向，若過高則有發泡之傾向。
上述聚乙烯醇系樹脂水溶液之黏度在排出時(在上述理想之溫度為80~100℃時)宜為50~200Pa･s，(在上述特別理想之溫度為85~98℃時)尤其宜為70~150Pa･s。 上述聚乙烯醇系樹脂水溶液之黏度若過低，則有變得流動不良之傾向，若過高，則有澆注(casting)變得困難之傾向。
從T型縫模排出至澆鑄鼓之聚乙烯醇系樹脂水溶液的排出速度宜為0.2~5m/分，尤其宜為0.4~4m/分，進一步宜為0.6~3m/分。 若上述排出速度過慢，則有生產性降低之傾向，若過快，則有澆注(casting)變得困難的傾向。
上述澆鑄鼓之直徑宜為2~5m，尤其宜為2.4~4.5m，進一步宜為2.8~4m。 若上述直徑過小，則有乾燥長度不足，不易提升速度之傾向，若過大，則有運輸性降低的傾向。
上述澆鑄鼓之寬度宜為4m以上，尤其宜為4.5m以上，進一步宜為5m以上，特別宜為5~7m。 若上述澆鑄鼓之寬度過小，則有生產性下降之傾向。
上述澆鑄鼓之旋轉速度宜為5~50m/分，尤其宜為6~40m/分，進一步宜為7~ 35m/分。 若上述旋轉速度過慢，則有生產性降低之傾向，若過快，則有乾燥不夠充分的傾向。
上述澆鑄鼓之表面溫度宜為40~99℃，尤其宜為60~95℃。 若上述表面溫度過低，則有變得乾燥不良的傾向，若過高，則有發泡之傾向。
以如此方式進行製膜步驟。而且，該製膜而得之薄膜係從上述澆鑄鼓剝離，並沿著流動方向(MD)運送。 上述製膜而得之薄膜的含水率宜為0.5~15重量%，尤其宜為1~13重量%，進一步宜為2~12重量%。上述含水率過低或過高，都會有難以展現為目的之膨潤性或延伸性的傾向。
[乾燥、延伸步驟] 就上述含水率之調整而言，在寬度方向(TD)之延伸前之薄膜的含水率過高時，宜在朝寬度方向(TD)延伸前將薄膜予以乾燥，相反地，寬度方向(TD)之延伸前的薄膜的含水率過低時，宜在朝寬度方向(TD)延伸前予以調濕。特別理想係調整乾燥步驟之條件使含水率會成為上述範圍內。
上述乾燥係連續地進行。該連續的乾燥可藉由使用加熱輥或紅外線加熱器等公知方法來進行，在本發明中宜使用多數之加熱輥來進行，尤其宜為加熱輥之溫度係40~150℃，進一步宜為50~140℃。此外，為了調整含水率，可在朝寬度方向(TD)延伸前設置調濕區域。
本發明中，製膜而得之薄膜不需要特別朝流動方向(MD)進行延伸，只要以薄膜不會彎曲之程度的拉伸張力來運送便足夠。當然地，由於朝寬度方向(TD)的延伸，在流動方向(MD)會發生依存於泊松比(Poisson’s ratio)之縮頸(neck-in)，乾燥中於流動方向(MD)也會發生脫水收縮。因為此等之收縮，故即使運送輥或加熱輥之旋轉速度為一定，於流動方向(MD)仍可獲得適當之張力，不需要如上述專利文獻2般之複雜的旋轉速度的控制。考慮製造上的觀點，薄膜之流動方向(MD)的尺寸宜為一定，尤其宜為在寬度方向(TD)之延伸前後，流動方向(MD)之尺寸變化率為0.8~1.2，特別宜為0.9~1.1。
製膜而得之薄膜朝流動方向(MD)的運送速度宜為5~30m/分，尤其宜為7~25 m/分，進一步宜為8~20m/分。該運送速度若過慢，則有生產性降低的傾向，若過快，則有乾燥不夠充分的傾向。
同時實施製膜而得之薄膜朝流動方向(MD)之運送及朝寬度方向(TD)之延伸的方法並沒有特別之限定，例如將薄膜之寬度方向兩端部以數個夾具夾持，同時進行運送及延伸較為理想。此時，於各個端部之夾具的配置，宜為間隔200mm以下，尤其宜為間隔100mm以下，進一步宜為間隔50mm以下。 上述夾具之間隔若過寬，則有於延伸後之薄膜產生變形，獲得之聚乙烯醇系薄膜的面內均勻性降低的傾向。此外，夾具之夾持位置(夾具之前端部)宜為從製膜而得之薄膜的寬度方向兩端緣算起為100mm以下。夾具之夾持位置(前端部)若位在太靠近薄膜寬度方向中心部分，則有需丟棄之薄膜端部增大，製品寬度變窄的傾向。
本發明之寬度方向(TD)之延伸倍率宜為1.05~1.3倍，尤其宜為1.05~1.25倍，進一步宜為1.1~1.2倍。寬度方向(TD)之延伸倍率過高或過低，都會有面內之均勻性降低的傾向。
上述寬度方向(TD)之延伸係連續地進行。該連續的延伸可為1階段(1次)，也可為多階段(數次)(也被稱為逐次延伸)而使總延伸倍率成為上述延伸倍率之範圍內。例如可為在進行第1階段之連續的延伸後，進行將寬度方向(TD)固定之單純的運送，之後，進行第2階段後之連續的延伸。尤其為薄型薄膜時，在進行第1階段之連續的延伸後，藉由插入單純的寬度固定的運送步驟，可緩和薄膜之應力，避免破裂。 插入寬度固定之運送步驟時，固定之寬度也可比第1階段之連續地延伸後的寬度更窄。剛延伸後之薄膜因為應力緩和而容易收縮，也會發生伴隨著脫水之收縮，故固定之寬度可窄至此等收縮的寬度。然而，若比收縮之寬度更窄，則因為薄膜會產生變形而較不理想。 上述連續的延伸，如前述般，宜在薄膜之乾燥步驟後進行，但也可在薄膜之乾燥步驟前、乾燥步驟中、及乾燥步驟後之至少一處進行。
就本發明之理想的一形態，可使用沿製膜而得之薄膜之寬度方向(TD)暫時延伸超過1.3倍後，收縮尺寸使最後之寬度方向(TD)的延伸倍率成為1.05~1.3倍的方法。 此時，暫時延伸超過1.3倍後，以延伸倍率1.05~1.3倍之固定寬度，單純地運送薄膜即可。藉由該方法可緩和薄膜之應力，特別在薄型薄膜的情況，可避免破裂。
在本發明中，對於製膜而得之薄膜之寬度方向(TD)的延伸，宜在50~150℃之環境溫度下進行。該延伸時之環境溫度尤其宜為60~140℃，更宜為70~130℃。上述延伸時之環境溫度過低或過高，都會有面內均勻性降低的傾向。進行逐次延伸時，上述延伸時之環境溫度可在各延伸階段變更。
在本發明中，對於製膜而得之薄膜之寬度方向(TD)之延伸時的延伸時間宜為2~60秒，尤其宜為5~45秒，進一步宜為10~30秒。該延伸時間若過短，則有薄膜容易發生破裂之傾向，相反地若過長，則有設備負荷增加的傾向。進行逐次延伸時，上述延伸時間可於各延伸階段變更。
在本發明中，將製膜而得之薄膜沿寬度方向(TD)進行延伸後，也可因應需求，藉由浮動式乾燥器等對於上述薄膜之兩面進行熱處理。該熱處理之溫度宜為60~200℃，尤其宜為70~150℃。此外，上述藉由浮動式乾燥器之熱處理係噴吹熱風之處理，該熱處理溫度係上述噴吹之熱風的溫度的含意。 若上述熱處理溫度過低，則有尺寸安定性容易降低之傾向，相反地，若過高，則有偏光膜製造時之延伸性降低的傾向。 此外，熱處理時間宜為1~60秒，尤其宜為5~30秒。若熱處理時間過短則有尺寸安定性降低的傾向，相反地若過長，則有偏光膜製造時之延伸性降低的傾向。
[聚乙烯醇系薄膜] 以如此方式可獲得本發明之聚乙烯醇系薄膜。該聚乙烯醇系薄膜係藉由於流動方向(MD)上較長，且捲繞於芯管成為輥狀來製作薄膜捲繞體。 本發明之聚乙烯醇系薄膜之厚度係如前述，需要非常薄為40μm以下，就偏光膜之薄型化的觀點宜為5~40μm，就避免破裂之觀點更宜為10~40μm，進一步宜為10~38μm。
本發明之聚乙烯醇系薄膜的寬度宜為2m以上，就避免破裂之觀點，尤其宜為2~7m，更宜為3~6m。
本發明之聚乙烯醇系薄膜的長度宜為2km以上，就大面積化之觀點，尤其宜為3km以上，就運輸重量之觀點，進一步宜為3~50km。
本發明之聚乙烯醇系薄膜之延伸性優良，故特別宜使用來作為偏光膜用之原料卷。
接下來針對使用本發明之聚乙烯醇系薄膜所獲得之偏光膜的製造方法進行說明。
[偏光膜之製造方法] 本發明之偏光膜係將上述聚乙烯醇系薄膜從上述薄膜捲繞體拉出並沿水平方向運送，經膨潤、染色、硼酸交聯、延伸、清洗、乾燥等步驟來進行製造。
膨潤步驟係在染色步驟前施行。藉由膨潤步驟，可清洗聚乙烯醇系薄膜表面的汙垢，此外也有藉由使聚乙烯醇系薄膜膨潤來防止染色不均勻等的效果。在膨潤步驟中，通常使用水作為處理液。上述處理液只要主成分為水即可，亦可加入少量之碘化合物、界面活性劑等添加物、醇等。膨潤浴之溫度通常為10~45℃左右，浸漬到膨潤浴之時間通常為約0.1~10分鐘。
染色步驟係藉由使聚乙烯醇系薄膜與含有碘或二色性染料之液體接觸來進行。通常使用碘-碘化鉀之水溶液，碘的濃度適合為0.1~2g/L，碘化鉀之濃度適合為1~100g/L。染色時間就實用上為30~500秒左右。處理浴之溫度宜為5~50℃。水溶液中除了含有水溶劑，還可少量含有和水具有相容性的有機溶劑。
硼酸交聯步驟係使用硼酸或硼砂等硼化合物來進行。硼化合物係以水溶液或水-有機溶劑混合液之形態，並以濃度為10~100g/L左右使用，就偏光性能安定之觀點，使碘化鉀共存於液體中較為理想。處理時之溫度宜為30~70℃左右，處理時間宜為0.1~20分鐘左右，此外，也可因應需求在處理中進行延伸操作。
延伸步驟係宜將聚乙烯醇系薄膜沿一軸方向[流動方向(MD)]延伸3~10倍，更宜為延伸3.5~6倍。此時，沿著垂直於延伸方向的方向也進行些許之延伸(防止寬度方向(TD)之收縮的程度，或其以上的延伸)亦無妨。延伸時之溫度宜為40~70℃。進一步地，延伸倍率係在最後設定為上述範圍內即可，延伸操作不限於1階段(1次)，也可在偏光膜製造步驟中實施數次。
清洗步驟例如藉由將聚乙烯醇系薄膜浸漬於水、或碘化鉀等碘化物之水溶液中來進行，可除去產生在該聚乙烯醇系薄膜之表面的析出物。使用碘化鉀水溶液時碘化鉀濃度係約1~80g/L。清洗處理時之溫度通常為5~50℃，宜為10~45℃。處理時間通常為1~300秒，宜為10~240秒。另外，也可適當地組合水清洗及利用碘化鉀水溶液所為之清洗來進行。
乾燥步驟例如將聚乙烯醇系薄膜於空氣中在40~80℃乾燥1~10分鐘來進行。
此外，偏光膜的偏光度宜為99.5%以上，更宜為99.8%以上。若偏光度過低的話，會有無法確保在液晶顯示器之對比度的傾向。 另外，一般係由在2片偏光膜重疊成使其配向方向為同一方向之狀態下，以波長λ測定而得之光線透射率(H11 )、及在2片偏光膜重疊成使其配向方向為相互垂直之方向之狀態下，以波長λ測定而得之光線透射率(H1 )，並根據下式算出偏光度。 偏光度(%)=[(H11 -H1 )/(H11 +H1 )]1/2
此外，本發明之偏光膜的單體透射率宜為42%以上。該單體透射率若過低，則會有無法達成液晶顯示器之高亮度化之傾向。 單體透射率係使用分光光度計測定偏光膜單體之光線透射率而得之值。
以下，針對使用了本發明之偏光膜之本發明之偏光板的製造方法進行說明。 本發明之偏光膜係適合用於製造色度不均勻少，偏光性能優良的偏光板。
[偏光板之製造方法] 本發明之偏光板，係藉由於本發明之偏光膜的單面或兩面，介隔黏接劑貼合光學等向性之樹脂薄膜作為保護薄膜來製作。就保護薄膜而言，可舉例如三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、環烯烴聚合物、環烯烴共聚物、聚苯乙烯、聚醚碸、聚亞芳基酯、聚-4-甲基戊烯、聚伸苯醚等之薄膜或片材。
貼合方法可藉由公知方法進行，例如藉由將液狀之黏接劑組成物均勻地塗布於偏光膜、保護薄膜、或其兩者後，將兩者貼合在一起並壓接，並利用加熱或照射活性能量射線來進行。
此外，也可於偏光膜之單面或兩面塗布胺甲酸酯(urethane)系樹脂、丙烯酸系樹脂、尿素樹脂等硬化性樹脂，並使其硬化形成硬化層而製成偏光板。藉由如此方式進行製作，則上述硬化層可替代上述保護薄膜，可達成薄膜化。
使用本發明之聚乙烯醇系薄膜之偏光膜及偏光板係偏光性能優良，可理想地使用於攜帶式資訊終端設備、電腦、電視、投影機、看板、桌上型電子計算機、電子鐘、文書處理器、電子紙、遊戲機、錄放影機、相機、相框、溫度計、音響、汽車或機械類之儀表等液晶顯示裝置、太陽眼鏡、防眩光眼鏡、立體眼鏡、穿戴式顯示器、顯示元件(CRT、LCD、有機EL、電子紙等)用減反射層、光纖通訊設備、醫療設備、建築材料、玩具等。 [實施例]
以下，列舉實施例來更具體地說明本發明，本發明在不超出其要旨之情況下並不限定為後述之實施例。
而且，後述之實施例及比較例中之聚乙烯醇系薄膜的特性(WMD30 、WTD300 )與偏光膜之特性(偏光度、單體透射率、色度不均勻)之測定及評價係以下述方式進行。
[WMD30 之測定方法] 從聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部分切出寬度方向(TD)40mm×長度方向(MD)270mm之長方形的第1樣本。然後，在從該第1樣本之270mm長的兩端向內側10mm處，各別以油性印墨(線的粗度為0.3mm)畫上標線。從兩端部之標線處，以市售之夾具(夾頭寬度40mm，質量7.3g)夾持外側之部分，其中一個夾具係以棒狀治具進行固定。確認標線之間的距離為250mm後，以裝設了夾具之第1樣本全體都浸入至水中的方式，迅速地使上述第1樣本的長邊垂直(鉛直)並浸漬至儲存在圓筒狀之透明之水槽中且調整溫度至30℃的純水中。浸漬後立即將棒狀治具掛設於水槽上部並固定，以使上述第1樣本之長邊垂直(鉛直)。之後，將金屬製之直尺浸漬至水中，測定上述第1樣本之從開始浸漬算起30秒後之標線之間的距離。從以0.5mm之刻度讀出之測定値減去原本標線間距離(250mm)來算出伸長量(WMD30 )(單位為mm)。
[WTD300 之測定方法] 從聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部分切出寬度方向(TD)270mm×長度方向(MD)40mm之長方形的第2樣本。然後，在從該第2樣本之270mm長的兩端向內側10mm處，各別以油性印墨(線的粗度為0.3mm)畫上標線。從兩端部之標線處，以市售之夾具(夾頭寬度40mm，質量7.3g)夾持外側之部分，其中一個夾具係以棒狀治具進行固定。確認標線之間的距離為250mm後，以裝設了夾具之第2樣本全體都浸入至水中的方式，迅速地使上述第2樣本的長邊垂直(鉛直)並浸漬至儲存在圓筒狀之透明之水槽且調整溫度至30℃的純水中。浸漬後立即將棒狀治具掛設於水槽上部並固定，以使上述第2樣本之長邊垂直(鉛直)。之後，將金屬製之直尺浸漬至水中，測定上述第2樣本之從開始浸漬算起300秒後之標線之間的距離。從以0.5mm之刻度讀出之測定値減去原本標線間距離(250mm)來算出伸長量(WTD300 )(單位為mm)。
[偏光度(%)、單體透射率(%)] 從獲得之偏光膜之寬度方向的中央部分切出長度4cm×寬度4cm之試驗片，使用自動偏光薄膜測定裝置(日本分光公司製VAP7070)，測得偏光度(%)及單體透射率(%)。
[色度不均勻] 從獲得之偏光膜之寬度方向的中央部分切出長度30cm×寬度30cm之試驗片，以45°的角度夾在正交偏光狀態之2片偏光板(單體透射率43.5%、偏光度99.9 %)之間後，使用表面照度14,000勒克司(lx)之燈箱，以透射模式觀察光學上的色度不均勻，藉由以下之基準進行評價。 (評價基準) ○…無色度不均勻 △…有些微之色度不均勻 ×…明確地有色度不均勻
＜實施例1＞ (聚乙烯醇系薄膜之製作) 於5,000L之溶解罐中加入重量平均分子量142,000、皂化度99.8莫耳%之聚乙烯醇系樹脂1,000kg、水2,500kg、作為塑化劑之甘油105kg、及作為界面活性劑之聚氧乙烯月桂胺0.25kg，邊攪拌邊升溫至150℃進行加壓溶解，藉由調整濃度獲得樹脂濃度25重量%之聚乙烯醇系樹脂的水溶液。然後，將該聚乙烯醇系樹脂水溶液供給至雙軸擠製機進行消泡後，將水溶液溫度設為95℃，從T型縫模排出口排出(排出速度1.3m/分)並澆注(casting)至表面溫度為80℃之澆鑄鼓進行製膜。 將該製膜而得之薄膜從澆鑄鼓剝離，邊沿流動方向(MD)運送，邊使該薄膜之表面及背面交互地與合計10枝熱輥接觸邊進行乾燥。藉此獲得含水率7重量%的薄膜(寬度2m、厚度30μm)。然後，將上述薄膜之左右兩端部以夾具間距45mm之夾具夾持，邊將該薄膜沿著流動方向(MD)以速度8m/分運送，邊使用延伸機於80℃沿著寬度方向(TD)延伸1.2倍後，將該薄膜以固定寬度2.4m在130℃之乾燥機中運送，獲得聚乙烯醇系薄膜(寬度2.4m、厚度25μm、長度2km)。獲得之聚乙烯醇系薄膜的特性如同後述之表1所示。在最後將該聚乙烯醇系薄膜捲繞於芯管成為輥狀，獲得薄膜捲繞體。
(偏光膜及偏光板之製作) 將獲得之聚乙烯醇系薄膜從上述薄膜捲繞體拉出，邊沿水平方向運送，邊浸漬於水溫30℃之水槽中使其膨潤，邊沿流動方向(MD)延伸1.7倍。於該膨潤步驟中，薄膜沒有產生摺痕或皺褶。然後，邊浸漬於由碘0.5g/L、碘化鉀30g/L構成之30℃之水溶液中進行染色，邊沿流動方向(MD)延伸為1.6倍，然後邊浸漬於硼酸40g/L、碘化鉀30g/L之組成的水溶液(50℃)中進行硼酸交聯，邊沿流動方向(MD)進行一軸延伸，延伸為2.1倍。最後，以碘化鉀水溶液進行清洗，並於50℃乾燥2分鐘，獲得總延伸倍率5.8倍之偏光膜。該偏光膜製造中沒有發生破裂。此外，獲得之偏光膜之特性係如同後述之表1所示。 於上述獲得之偏光膜的兩面使用聚乙烯醇水溶液作為黏接劑，貼合膜厚40 μm之三乙醯纖維素薄膜，於70℃進行乾燥而獲得偏光板。
＜實施例2＞ 在實施例1中，使用延伸機於80℃沿寬度方向(TD)延伸1.4倍後，於130℃藉由緩和應力使其收縮至固定寬度2.4m(相當於延伸1.2倍)來進行運送，除此之外， 以與實施例1同樣的方式獲得聚乙烯醇系薄膜(寬度2.4m、厚度25μm、長度2km)。獲得之聚乙烯醇系薄膜的特性係如同後述之表1所示。 另外，使用上述聚乙烯醇系薄膜，以與實施例1同樣的方式獲得偏光膜及偏光板。在偏光膜製造時之膨潤步驟中，上述聚乙烯醇系薄膜沒有產生摺痕或皺褶，且也沒有發生破裂。獲得之偏光膜之特性如同後述之表1所示。
＜實施例3＞ 在實施例1中，將聚乙烯醇系樹脂水溶液排出(排出速度1.9m/分)並澆注(cast ing)至表面溫度為88℃之澆鑄鼓來進行製膜，除此以外以與實施例1同樣的方式進行，製膜含水率10重量%的薄膜(寬度2m、厚度45μm)。然後，以與實施例1中之同樣的方式，使用延伸機於80℃沿寬度方向(TD)延伸1.1倍後，將上述製膜而得之薄膜以固定寬度2.2m在135℃之乾燥機中運送，獲得聚乙烯醇系薄膜(寬度2. 2m、厚度38μm、長度2km)。獲得之聚乙烯醇系薄膜的特性如同表1所示。 另外，使用上述聚乙烯醇系薄膜，以與實施例1同樣的方式，獲得偏光膜及偏光板。在偏光膜製造時之膨潤步驟中，上述聚乙烯醇系薄膜沒有產生摺痕或皺褶，且也沒有發生破裂。獲得之偏光膜之特性如同後述之表1所示。
＜比較例1＞ 在實施例1中，製膜而得之薄膜沒有使用延伸機朝寬度方向(TD)進行延伸，除此之外，以與實施例1同樣的方式獲得聚乙烯醇系薄膜(寬度2m，厚度30μm，長度2km)。獲得之聚乙烯醇系薄膜的特性如同下述表1所示。 另外，使用上述聚乙烯醇系薄膜，以與實施例1同樣的方式製造偏光膜及偏光板，在膨潤步驟中，於薄膜產生摺痕或皺褶。獲得之偏光膜的特性如同下述表1所示。
【表1】
Figure 107113968-A0304-0001
由上述實施例及比較例之結果，可知得自於聚乙烯醇系薄膜於30℃之水中浸漬30秒時之長度方向(MD)的伸長量及於30℃之水浸漬300秒時之寬度方向(T D)的伸長量皆符合上述特定之範圍的實施例1~3之聚乙烯醇系薄膜之偏光膜，係具有高偏光特性，且沒有色度不均勻之均勻的偏光膜。 相對於此，可知得自於寬度方向(TD)之伸長量比上述特定範圍更大之比較例1的聚乙烯醇系薄膜之偏光膜，係偏光特性差，且同時觀察到色度不均勻。
在上述實施例中展示了本發明之具體的形態，但上述實施例僅為單純之示例，並沒有限定的含意。對該技術領域中具有通常知識者而言顯而易見之各種變化，均意欲包括於本發明之範圍內。 [產業上利用性]
由本發明之聚乙烯醇系薄膜構成之偏光膜係偏光性能優良，可理想地使用於攜帶式資訊終端設備、電腦、電視、投影機、看板、桌上型電子計算機、電子鐘、文書處理器、電子紙、遊戲機、錄放影機、相機、相框、溫度計、音響、汽車或機械類之儀表等液晶顯示裝置、太陽眼鏡、防眩光眼鏡、立體眼鏡、穿戴式顯示器、顯示元件(CRT、LCD、有機EL、電子紙等)用減反射層、光纖通訊設備、醫療設備、建築材料、玩具等。

Claims (7)

  1. 一種聚乙烯醇系薄膜，係厚度為40μm以下且為長條狀，其特徵在於：針對從該聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部分切出之寬度方向40mm×長度方向270mm之長方形的第1樣本，將該第1樣本於30℃之水中浸漬了30秒時，在浸漬前之不包括長度方向兩端部之250mm的部分，該長度方向的伸長量WMD30係30mm以上50mm以下；且針對從該聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部切出之寬度方向270mm×長度方向40mm之長方形的第2樣本，將該第2樣本於30℃之水中浸漬了300秒時，在浸漬前之不包括寬度方向兩端部之250mm的部分，該寬度方向的伸長量WTD300係15mm以上50mm以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯醇系薄膜，其中，該聚乙烯醇系薄膜之寬度為2m以上。
  3. 一種偏光膜，其特徵在於：使用了如申請專利範圍第1或2項之聚乙烯醇系薄膜。
  4. 一種偏光板，其特徵在於：具備如申請專利範圍第3項之偏光膜，及設置於該偏光膜之至少一面的保護薄膜。
  5. 一種聚乙烯醇系薄膜之製造方法，具備：製膜步驟，將聚乙烯醇系樹脂之水溶液藉由連續澆鑄法進行製膜；乾燥、延伸步驟，將該製膜而得之薄膜，邊沿著流動方向運送，邊對於該薄膜實施連續的乾燥及連續的延伸； 其特徵在於：針對從製得之聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部分切出之寬度方向40mm×流動方向270mm之長方形的第1樣本，使該第1樣本於30℃之水中浸漬了30秒時，在浸漬前之不包括長度方向兩端部之250mm的部分成為該長度方向的伸長量WMD30係30mm以上50mm以下；且針對從製得之聚乙烯醇系薄膜之寬度方向中央部切出之寬度方向270mm×流動方向40mm之長方形的第2樣本，使該第2樣本於30℃之水中浸漬了300秒時，在浸漬前之不包括寬度方向兩端部之250mm的部分成為該寬度方向的伸長量WTD300係15mm以上50mm以下。
  6. 如申請專利範圍第5項之聚乙烯醇系薄膜之製造方法，其中，在該乾燥、延伸步驟中，將該製膜而得之薄膜沿著寬度方向延伸1.05~1.3倍。
  7. 如申請專利範圍第5或6項之聚乙烯醇系薄膜之製造方法，其中，在該乾燥、延伸步驟中，先將該製膜而得之薄膜沿著寬度方向暫時延伸超過1.3倍後，收縮尺寸使最後之寬度方向的延伸倍率成為1.3倍以下。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI812828B (zh) * 2018-12-28 2023-08-21 日商可樂麗股份有限公司 水壓轉印用基底薄膜及水壓轉印用印刷薄膜
CN113226689B (zh) * 2018-12-28 2023-04-14 株式会社可乐丽 水溶性膜、其制造方法以及包装体
TWI853226B (zh) * 2022-03-28 2024-08-21 長春石油化學股份有限公司 聚乙烯醇膜、由其製造之光學薄膜及其製法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010071094A1 (ja) * 2008-12-18 2010-06-24 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム
TW201245297A (en) * 2011-04-01 2012-11-16 Nippon Synthetic Chem Ind Polyvinyl alcohol-based film, production method of polyvinyl alcohol-based film, and heat transfer laminate by using the same
JP2014016649A (ja) * 2012-03-30 2014-01-30 Kuraray Co Ltd 偏光フィルムの製造方法
TW201634556A (zh) * 2014-12-12 2016-10-01 Kuraray Co 聚乙烯醇系聚合物薄膜及其製造方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4592147B2 (ja) 2000-04-21 2010-12-01 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光フィルム
JP3480920B2 (ja) 2000-05-10 2003-12-22 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルムの製造法
JP3496825B2 (ja) 2000-05-12 2004-02-16 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造法
JP3473839B2 (ja) 2000-06-28 2003-12-08 株式会社クラレ 偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの製造法
JP4337409B2 (ja) * 2003-06-06 2009-09-30 東レ株式会社 位相差板および円偏光板
WO2009025068A1 (ja) * 2007-08-20 2009-02-26 Kuraray Co., Ltd. ポリビニルアルコール系フィルム
CN101784590B (zh) * 2007-08-24 2013-08-21 株式会社可乐丽 聚乙烯醇薄膜及其制造方法
JP5534684B2 (ja) * 2008-02-29 2014-07-02 日東電工株式会社 光学フィルムの製造方法
TWI437008B (zh) * 2010-07-02 2014-05-11 Nippon Synthetic Chem Ind 聚乙烯醇系膜、聚乙烯醇系膜之製造方法、偏光膜及偏光板
JP5904725B2 (ja) * 2010-07-21 2016-04-20 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、ポリビニルアルコール系フィルム、偏光フィルム及び偏光板
JP5911219B2 (ja) * 2010-08-27 2016-04-27 日本合成化学工業株式会社 ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法、ポリビニルアルコール系フィルム、偏光フィルム及び偏光板
JP5563413B2 (ja) * 2010-09-07 2014-07-30 日東電工株式会社 薄型偏光膜の製造方法
JP5117639B2 (ja) * 2011-03-29 2013-01-16 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法
JP6216497B2 (ja) * 2011-05-30 2017-10-18 日東電工株式会社 位相差層付偏光板
CN105263838B (zh) * 2013-08-28 2018-06-08 日本合成化学工业株式会社 聚乙烯醇系薄膜卷和使用其的偏光膜
CN107073764A (zh) * 2014-10-16 2017-08-18 日本合成化学工业株式会社 聚乙烯醇系薄膜和其制造方法、以及偏振薄膜、偏光板
EP3214109B1 (en) * 2014-10-28 2024-08-21 Mitsubishi Chemical Corporation Polycarbonate resin, molded article and optical film

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010071094A1 (ja) * 2008-12-18 2010-06-24 株式会社クラレ ポリビニルアルコールフィルム
TW201245297A (en) * 2011-04-01 2012-11-16 Nippon Synthetic Chem Ind Polyvinyl alcohol-based film, production method of polyvinyl alcohol-based film, and heat transfer laminate by using the same
JP2014016649A (ja) * 2012-03-30 2014-01-30 Kuraray Co Ltd 偏光フィルムの製造方法
TW201634556A (zh) * 2014-12-12 2016-10-01 Kuraray Co 聚乙烯醇系聚合物薄膜及其製造方法

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