TWI763832B - 液晶顯示元件、液晶組成物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種液晶組成物及包含該組成物的AM元件,所述液晶組成物滿足上限溫度高、下限溫度低、黏度小、光學各向異性適當、負的介電各向異性大之類的特性中的至少一種,或者於該些特性的至少兩種之間具有適當的平衡。一種液晶組成物,含有作為第一成分的具有大的介電各向異性的特定化合物及作為第二成分的具有小的黏度或大的彈性常數的特定化合物,亦可含有作為第三成分的具有大的介電各向異性的特定化合物、作為第四成分的具有高的上限溫度的特定化合物或者作為第一添加物的具有聚合性基的特定化合物。
Description
本發明是有關於一種液晶組成物、含有該組成物的液晶顯示元件等。特別是有關於一種介電各向異性為負的液晶組成物、及含有該組成物並具有IPS、VA、FFS、FPA等模式的液晶顯示元件。本發明亦有關於一種聚合物穩定配向型的液晶顯示元件。
液晶顯示元件中,基於液晶分子的運作模式的分類為相變(phase change,PC)、扭轉向列(twisted nematic,TN)、超扭轉向列(super twisted nematic,STN)、電控雙折射(electrically controlled birefringence,ECB)、光學補償彎曲(optically compensated bend,OCB)、共面切換(in-plane switching,IPS)、垂直配向(vertical alignment,VA)、邊緣場切換(fringe field switching,FFS)、電場感應光反應配向(field-induced photo-reactive alignment,FPA)等模式。基於元件的驅動方式的分類為被動矩陣(passive matrix,PM)與主動矩陣(active matrix,AM)。PM被分類為靜態式(static)、多工式(multiplex)等,AM被分類為薄膜電晶體(thin film transistor,TFT)、金屬-絕緣體-金屬(metal insulator metal,MIM)等。TFT的分類為非晶矽(amorphous silicon)及多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造步驟而分類為高溫型與低溫型。基於光源的分類為利用自然光的反射型、利用背光的透過型以及利用自然光與背光這兩者的半透過型。
液晶顯示元件含有具有向列相的液晶組成物。該組成物具有適當的特性。藉由提高該組成物的特性,可獲得具有良好特性的AM元件。將該些特性中的關聯歸納於下述表1中。基於市售的AM元件來對組成物的特性進一步進行說明。向列相的溫度範圍與元件可使用的溫度範圍相關聯。向列相的較佳上限溫度為約70℃以上,而且向列相的較佳下限溫度為約-10℃以下。組成物的黏度與元件的響應時間相關聯。為了以元件顯示動態影像,較佳為響應時間短。理想為短於1毫秒的響應時間。因而,較佳為組成物的黏度小。尤佳為低溫下的黏度小。
組成物的光學各向異性與元件的對比度相關聯。根據元件的模式,而需要大的光學各向異性或小的光學各向異性,即適當的光學各向異性。組成物的光學各向異性(Δn)與元件的單元間隙(d)的積(Δn×d)以使對比度為最大為前提而設計。適當的積的值依存於運作模式的種類。VA模式的元件中,該值為約0.30 μm至約0.40 μm的範圍,IPS模式或FFS模式的元件中,該值為約0.20 μm至約0.30 μm的範圍。該些情況下,對單元間隙小的元件而言較佳為具有大的光學各向異性的組成物。組成物的大的介電各向異性有助於元件中的低臨限電壓、小的電力消耗與大的對比度。因而,較佳為大的介電各向異性。組成物的大的比電阻有助於元件的大的電壓保持率與大的對比度。因此,較佳為在初始階段中具有大的比電阻的組成物。較佳為於長時間使用後仍具有大的比電阻的組成物。組成物對於紫外線或熱的穩定性與元件的壽命相關聯。於該穩定性高時,元件的壽命長。此種特性對用於液晶監視器、液晶電視等的AM元件而言較佳。
通用的液晶顯示元件中,液晶分子的垂直配向可利用特定的聚醯亞胺配向膜達成。聚合物穩定配向(polymer sustained alignment,PSA)型的液晶顯示元件中,使聚合物與配向膜加以組合。首先,將添加有少量聚合性化合物的組成物注入至元件中。其次,一面對該元件的基板之間施加電壓,一面對組成物照射紫外線。聚合性化合物進行聚合而於組成物中生成聚合物的網狀結構。該組成物中,可利用聚合物來控制液晶分子的配向,故元件的響應時間縮短,圖像的殘像得到改善。具有TN、ECB、OCB、IPS、VA、FFS、FPA之類的模式的元件中可期待聚合物的此種效果。
具有TN模式的AM元件中使用具有正的介電各向異性的組成物。具有VA模式的AM元件中使用具有負的介電各向異性的組成物。具有IPS模式或FFS模式的AM元件中使用具有正或負的介電各向異性的組成物。聚合物穩定配向型的AM元件中使用具有正或負的介電各向異性的組成物。專利文獻1及專利文獻2中有揭示類似於本發明的第一成分中所含的化合物。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2015/129412號 [專利文獻2]國際公開第2012/86437號
[發明所欲解決之課題] 本發明的課題為提供一種液晶組成物,滿足向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度小、光學各向異性適當、負的介電各向異性大、比電阻大、對於紫外線的穩定性高、對於熱的穩定性高之類的特性中的至少一種。另一課題為提供一種於該些特性的至少兩種之間具有適當平衡的液晶組成物。另一課題為提供一種含有此種組成物的液晶顯示元件。又一課題為提供一種具有響應時間短(特別是低溫下的響應時間短)、電壓保持率大、臨限電壓低、對比度大、壽命長之類的特性的AM元件。 [解決課題之手段]
本發明是有關於一種液晶組成物及含有該組成物的液晶顯示元件,所述液晶組成物含有作為第一成分的選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物、作為第二成分的選自式(2)所表示的化合物中的至少一種化合物,且具有負的介電各向異性。式(1)及式(2)中,R1
及R2
獨立地為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯基氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基;R3
及R4
獨立地為碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯基氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基;環A及環C獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基;環B為茀-2,7-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、二苯并哌喃-2,6-二基或二氫茚-2,5-二基,該些環中,至少一個氫可經氟或氯取代;Z1
及Z2
獨立地為單鍵、伸乙基、羰基氧基或亞甲基氧基;a為0、1、2或3,b為0或1,而且a與b的和為3以下。 [發明的效果]
本發明的優點為提供一種液晶組成物,滿足向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度小、光學各向異性適當、負的介電各向異性大、比電阻大、對於紫外線的穩定性高、對於熱的穩定性高之類的特性中的至少一種。另一優點為提供一種於該些特性的至少兩種之間具有適當平衡的液晶組成物。另一優點為提供一種含有此種組成物的液晶顯示元件。又一優點為提供一種具有響應時間短、電壓保持率大、臨限電壓低、對比度大、壽命長之類的特性的AM元件。
該說明書中的用語的使用方法為如下所述。部分實施例將「液晶組成物」及「液晶顯示元件」的用語分別簡稱為「組成物」及「元件」。「液晶顯示元件」是液晶顯示面板及液晶顯示模組的總稱。「液晶性化合物」是具有向列相、層列相等液晶相的化合物,以及雖不具有液晶相,但出於調節向列相的溫度範圍、黏度、介電各向異性之類的特性的目的而混合於組成物中的化合物的總稱。該化合物具有例如1,4-伸環己基或1,4-伸苯基之類的六員環,其分子結構為棒狀(rod like)。「聚合性化合物」是出於使組成物中生成聚合物的目的而添加的化合物。具有烯基的液晶性化合物於其意義方面並非為聚合性。
液晶組成物是藉由將多種液晶性化合物進行混合來製備。於該液晶組成物中視需要添加光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、淬滅劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、極性化合物之類的添加物。即便於添加有添加物的情況下,液晶性化合物的比例亦是由基於不包含添加物的液晶組成物的重量的重量百分率(重量%)來表示。添加物的比例是由基於不包含添加物的液晶組成物的重量的重量百分率(重量%)來表示。即,液晶性化合物或添加物的比例是基於液晶性化合物的總重量而算出。部分實施例使用重量百萬分率(ppm)。聚合起始劑及聚合抑制劑的比例是例外地基於聚合性化合物的重量來表示。
部分實施例將「向列相的上限溫度」簡稱為「上限溫度」。部分實施例將「向列相的下限溫度」簡稱為「下限溫度」。「比電阻大」是指組成物在初始階段中具有大的比電阻,而且,於長時間使用後仍具有大的比電阻。「電壓保持率大」是指元件在初始階段中不僅於室溫下,而且於接近於上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持率,而且,在長時間使用後不僅於室溫下,而且於接近於上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持率。部分實施例於經時變化試驗(包括加速劣化試驗)的前後研究組成物或元件的特性。「提高介電各向異性」的表述於介電各向異性為正的組成物時,是指其值正向地增加,於介電各向異性為負的組成物時,是指其值負向地增加。
部分實施例將式(1)所表示的化合物簡稱為「化合物(1)」。部分實施例將選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物簡稱為「化合物(1)」。「化合物(1)」是指式(1)所表示的一種化合物、兩種化合物的混合物或三種以上化合物的混合物。對於其他式所表示的化合物亦相同。「至少一個‘A’」的表述方式是指‘A’的數量為任意。「至少一個‘A’可經‘B’取代」的表述是指於‘A’的數量為一個時,‘A’的位置為任意,於‘A’的數量為兩個以上時,它們的位置亦可無限制地選擇。該規則亦適用於「至少一個‘A’經‘B’取代」的表述。
於本說明書中使用「至少一個-CH2
-可經-O-取代」之類的表述。該情況下,-CH2
-CH2
-CH2
-可藉由不鄰接的-CH2
-經-O-取代而轉換為-O-CH2
-O-。然而,鄰接的-CH2
-不會經-O-取代。這是因為該取代中生成-O-O-CH2
-(過氧化物)。即,該表述是指「一個-CH2
-可經-O-取代」與「至少兩個不鄰接的-CH2
-可經-O-取代」這兩者。該規則不僅適用於取代為-O-的情況,亦適用於取代為-CH=CH-或-COO-之類的二價基的情況。
成分化合物的化學式中,將末端基R1
的記號用於多種化合物。該些化合物中,任意的兩個R1
所表示的兩個基可相同,或亦可不同。例如,有化合物(1-1)的R1
為乙基,且化合物(1-2)的R1
為乙基的情況。亦有化合物(1-1)的R1
為乙基,而化合物(1-2)的R1
為丙基的情況。該規則亦適用於其他末端基等的記號。式(3)中,於下標‘c’為2時,存在兩個環D。該化合物中,兩個環D所表示的兩個環可相同,或亦可不同。於下標‘c’大於2時,該規則亦適用於任意的兩個環D。該規則亦適用於Z4
、環G等記號。該規則亦適用於化合物(5-27)中的兩個-Sp2
-P5
之類的情況。
由六邊形包圍的A、B、C、D等記號分別與環A、環B、環C、環D等環相對應,表示六員環、縮合環等環。化合物(5)中,將該六邊形的一邊橫切的斜線表示環上的任意氫可經-Sp1
-P1
等基取代。‘g’等下標表示經取代的基的數量。於下標‘g’為0(零)時,不存在此種取代。於下標‘g’為2以上時,於環J上存在複數個-Sp1
-P1
。-Sp1
-P1
所表示的複數個基可相同,或亦可不同。「環A及環B獨立地為X、Y或Z」的表述中,由於主語為複數個,故使用「獨立地」。於主語為「環A」時,由於主語為單數,故不使用「獨立地」。
2-氟-1,4-伸苯基是指下述兩種二價基。化學式中,氟可為朝左(L),亦可為朝右(R)。該規則亦適用於四氫吡喃-2,5-二基之類的藉由自環中去除兩個氫而生成的左右非對稱的二價基。該規則亦適用於羰基氧基(-COO-或-OCO-)之類的二價鍵結基。
液晶性化合物的烷基為直鏈狀或分支狀,不包含環狀烷基。直鏈狀烷基優於分支狀烷基。該些情況對於烷氧基、烯基等末端基亦相同。為了提高上限溫度,與1,4-伸環己基相關的立體構型是反式構型優於順式構型。
本發明為下述項等。
項1. 一種液晶組成物,其含有作為第一成分的選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物、作為第二成分的選自式(2)所表示的化合物中的至少一種化合物,且具有負的介電各向異性,式(1)及式(2)中,R1
及R2
獨立地為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯基氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基;R3
及R4
獨立地為碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯基氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基;環A及環C獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基;環B為茀-2,7-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、二苯并哌喃-2,6-二基或二氫茚-2,5-二基,該些環中,至少一個氫可經氟或氯取代;Z1
及Z2
獨立地為單鍵、伸乙基、羰基氧基或亞甲基氧基;a為0、1、2或3,b為0或1,而且a與b的和為3以下。
項2. 如項1所述的液晶組成物,其含有作為第一成分的選自式(1-1)至式(1-38)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物, 式(1-1)至式(1-38)中,R1
及R2
獨立地為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯基氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基;X1
及X2
獨立地為氫或氟。
項4. 如項1至項3中任一項所述的液晶組成物,其中第一成分的比例為3重量%至20重量%的範圍。
項5. 如項1至項4中任一項所述的液晶組成物,其中第二成分的比例為10重量%至70重量%的範圍。
項6. 如項1至項5中任一項所述的液晶組成物,其含有作為第三成分的選自式(3)所表示的化合物中的至少一種化合物,式(3)中,R5
及R6
獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯基氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基;環D及環F獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基;環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基或2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基;Z3
及Z4
獨立地為單鍵、伸乙基、羰基氧基或亞甲基氧基;c為1、2或3,d為0或1,而且c與d的和為3以下。
項7. 如項1至項6中任一項所述的液晶組成物,其含有作為第三成分的選自式(3-1)至式(3-25)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物, 式(3-1)至式(3-25)中,R5
及R6
獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯基氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基。
項8. 如項6或項7所述的液晶組成物,其中第三成分的比例為10重量%至70重量%的範圍。
項9. 如項1至項8中任一項所述的液晶組成物,其含有作為第四成分的選自式(4)所表示的化合物中的至少一種化合物,式(4)中,R7
及R8
獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基;環G及環I獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基;Z5
為單鍵、伸乙基或羰基氧基;e為1、2或3;於e為1時,環I為1,4-伸苯基。
項10. 如項1至項9中任一項所述的液晶組成物,其含有作為第四成分的選自式(4-1)至式(4-12)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物,式(4-1)至式(4-12)中,R7
及R8
獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基。
項11. 如項9或項10所述的液晶組成物,其中第四成分的比例為2重量%至50重量%的範圍。
項12. 如項1至項11中任一項所述的液晶組成物,其含有作為第一添加物的選自式(5)所表示的聚合性化合物中的至少一種化合物,式(5)中,環J及環L獨立地為環己基、環己烯基、苯基、1-萘基、2-萘基、四氫吡喃-2-基、1,3-二噁烷-2-基、嘧啶-2-基或吡啶-2-基,該些環中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基取代;環K為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-1,2-二基、萘-1,3-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-1,7-二基、萘-1,8-二基、萘-2,3-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,該些環中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基取代;Z6
及Z7
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該伸烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-、-C(CH3
)=CH-、-CH=C(CH3
)-或-C(CH3
)=C(CH3
)-取代,該些基中,至少一個氫可經氟或氯取代;P1
、P2
及P3
獨立地為聚合性基;Sp1
、Sp2
及Sp3
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該伸烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,該些基中,至少一個氫可經氟或氯取代;f為0、1或2;g、h及i獨立地為0、1、2、3或4,而且g、h及i的和為1以上。
項13. 如項12所述的液晶組成物,其中式(5)中,P1
、P2
及P3
獨立地為選自式(P-1)至式(P-5)所表示的聚合性基的群組中的基,式(P-1)至式(P-5)中,M1
、M2
及M3
獨立地為氫、氟、碳數1至5的烷基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至5的烷基。
項14. 如項1至項13中任一項所述的液晶組成物,其含有作為第一添加物的選自式(5-1)至式(5-29)所表示的聚合性化合物的群組中的至少一種化合物, 式(5-1)至式(5-29)中,P4
、P5
及P6
獨立地為選自式(P-1)至式(P-3)所表示的聚合性基的群組中的基;此處,M1
、M2
及M3
獨立地為氫、氟、碳數1至5的烷基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至5的烷基;Sp1
、Sp2
及Sp3
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該伸烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,該些基中,至少一個氫可經氟或氯取代。
項15. 如項12至項14中任一項所述的液晶組成物,其中第一添加物的比例為0.03重量%至10重量%的範圍。
項16. 一種液晶顯示元件,其含有如項1至項15中任一項所述的液晶組成物。
項17. 如項16所述的液晶顯示元件,其中液晶顯示元件的運作模式為IPS模式、VA模式、FFS模式或FPA模式,液晶顯示元件的驅動方式為主動矩陣方式。
項18. 一種聚合物穩定配向型的液晶顯示元件,其含有如項12至項15中任一項所述的液晶組成物,且該液晶組成物中所含有的第一添加物進行聚合。
項19. 一種液晶組成物的用途,所述液晶組成物為如項1至項15中任一項所述的液晶組成物,其用於液晶顯示元件中。
項20. 一種液晶組成物的用途,所述液晶組成物為如項1至項15中任一項所述的液晶組成物,其用於聚合物穩定配向型的液晶顯示元件中。
本發明亦包括以下項。(a)作為第二添加物,所述組成物,其進而含有光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、淬滅劑、色素、消泡劑、與化合物(5)不同的聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、極性化合物之類的添加物的至少一種。(b)一種AM元件,其含有所述組成物。(c)一種聚合物穩定配向(PSA)型的AM元件,其含有所述組成物。(d)一種聚合物穩定配向(PSA)型的AM元件,其含有所述組成物,且該組成物中的聚合性化合物進行聚合。(e)一種元件,其含有所述組成物,而且具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、VA、FFS或FPA的模式。(f)一種透過型的元件,其含有所述組成物。(g)將所述組成物作為具有向列相的組成物的用途。(h)藉由在所述組成物中添加光學活性化合物調製而成的組成物,而作為光學活性組成物的用途。
以如下順序對本發明的組成物進行說明。第一,對組成物的構成進行說明。第二,對成分化合物的主要特性、以及該化合物給組成物帶來的主要效果進行說明。第三,對組成物中的成分的組合、成分的較佳比例以及其根據進行說明。第四,對成分化合物的較佳形態進行說明。第五,示出較佳的成分化合物。第六,對可添加於組成物中的添加物進行說明。第七,對成分化合物的合成方法進行說明。最後,對組成物的用途進行說明。
第一,對組成物的構成進行說明。該組成物含有多種液晶性化合物。該組成物亦可含有添加物。添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、極性化合物等。就液晶性化合物的觀點而言,該組成物被分類為組成物A與組成物B。組成物A除了含有選自化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)及化合物(4)中的液晶性化合物以外,亦可進而含有其他液晶性化合物、添加物等。「其他液晶性化合物」是與化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)及化合物(4)不同的液晶性化合物。此種化合物是出於進一步調整特性的目的而混合於組成物中。
組成物B實質上僅包含選自化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)及化合物(4)中的液晶性化合物。「實質上」是指組成物B雖可含有添加物,但不含其他液晶性化合物。與組成物A比較,組成物B的成分的數量少。就降低成本的觀點而言,組成物B優於組成物A。就可藉由混合其他液晶性化合物來進一步調整特性的觀點而言,組成物A優於組成物B。
第二,對成分化合物的主要特性、以及該化合物給組成物或元件帶來的主要效果進行說明。基於本發明的效果,將成分化合物的主要特性歸納於表2中。表2的記號中,L是指大或高,M是指中等程度,S是指小或低。記號L、M、S是基於成分化合物之間的定性比較的分類,記號0(零)是指極小。
成分化合物給組成物的特性帶來的主要效果為如下所述。化合物(1)提高介電各向異性。化合物(2)提高彈性常數,或降低黏度。化合物(3)提高介電各向異性,而且降低下限溫度。化合物(4)提高上限溫度,或降低黏度。化合物(5)藉由聚合而提供聚合物,該聚合物縮短元件的響應時間,而且改善圖像的殘像。
第三,對組成物中的成分的組合、成分化合物的較佳比例及其根據進行說明。組成物中的成分的較佳組合為化合物(1)+化合物(2)、化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)、化合物(1)+化合物(2)+化合物(4)、化合物(1)+化合物(2)+化合物(5)、化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)+化合物(4)、化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)+化合物(5)、化合物(1)+化合物(2)+化合物(4)+化合物(5)或化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)+化合物(4)+化合物(5)。尤佳的組合為化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)+化合物(4)或化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)+化合物(4)+化合物(5)。
為了提高介電各向異性,化合物(1)的較佳比例為約3重量%以上,為了降低下限溫度,化合物(1)的較佳比例為約20重量%以下。尤佳的比例為約3重量%至約18重量%的範圍。特佳的比例為約3重量%至約15重量%的範圍。
為了提高彈性常數或為了降低黏度,化合物(2)的較佳比例為約10重量%以上,為了提高介電各向異性,化合物(2)的較佳比例為約70重量%以下。尤佳的比例為約15重量%至約60重量%的範圍。特佳的比例為約20重量%至約50重量%的範圍。
為了提高介電各向異性,化合物(3)的較佳比例為約10重量%以上,為了降低下限溫度,化合物(3)的較佳比例為約70重量%以下。尤佳的比例為約15重量%至約65重量%的範圍。特佳的比例為約20重量%至約60重量%的範圍。
為了提高上限溫度或為了降低黏度,化合物(4)的較佳比例為約2重量%以上,為了提高介電各向異性,化合物(4)的較佳比例為約50重量%以下。尤佳的比例為約2重量%至約40重量%的範圍。特佳的比例為約4重量%至約30重量%的範圍。
化合物(5)是出於適合於聚合物穩定配向型的元件的目的而添加於組成物中。為了使液晶分子配向,化合物(5)的較佳比例為約0.03重量%以上,為了防止元件的顯示不良,化合物(5)的較佳比例為約10重量%以下。尤佳的比例為約0.1重量%至約2重量%的範圍。特佳的比例為約0.2重量%至約1.0重量%的範圍。
第四,對成分化合物的較佳形態進行說明。式(1)、式(2)、式(3)及式(4)中,R1
及R2
獨立地為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯基氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基。為了提高對於紫外線或熱的穩定性,較佳的R1
或R2
為碳數1至12的烷基,為了提高介電各向異性,較佳的R1
或R2
為碳數1至12的烷氧基。R3
及R4
獨立地為碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯基氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基。為了降低黏度,較佳的R3
或R4
為碳數2至12的烯基。R5
及R6
獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯基氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基。為了提高對於紫外線或熱的穩定性,較佳的R5
或R6
為碳數1至12的烷基,為了提高介電各向異性,較佳的R5
或R6
為碳數1至12的烷氧基。R7
及R8
獨立地為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基。為了提高對於紫外線或熱的穩定性,較佳的R7
或R8
為碳數1至12的烷基。
較佳的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。為了降低黏度,尤佳的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。
較佳的烷氧基為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基。為了降低黏度,尤佳的烷氧基為甲氧基或乙氧基。
較佳的烯基為乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基或5-己烯基。為了降低黏度,尤佳的烯基為乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基或3-戊烯基。該些烯基中的-CH=CH-的較佳立體構型依存於雙鍵的位置。為了降低黏度等原因,於1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基之類的烯基中較佳為反式構型。於2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基之類的烯基中較佳為順式構型。
至少一個氫經氟或氯取代的烷基的較佳例為氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基、7-氟庚基或8-氟辛基。為了提高介電各向異性,尤佳例為2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基或5-氟戊基。
至少一個氫經氟或氯取代的烯基的較佳例為2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基或6,6-二氟-5-己烯基。為了降低黏度,尤佳例為2,2-二氟乙烯基或4,4-二氟-3-丁烯基。
環A及環C獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基。為了降低黏度,較佳的環A或環C為1,4-伸環己基,為了提高介電各向異性,較佳的環A或環C為四氫吡喃-2,5-二基,為了提高光學各向異性,較佳的環A或環C為1,4-伸苯基。環B為茀-2,7-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、菲-2,7-二基、9,10-二氫菲-2,7-二基、二苯并哌喃-2,6-二基或二氫茚-2,5-二基,該些環中,至少一個氫可經氟或氯取代。為了提高介電各向異性,較佳的環B為至少一個氫經氟取代的茀-2,7-二基、至少一個氫經氟取代的菲-2,7-二基、至少一個氫經氟取代的9,10-二氫菲-2,7-二基、至少一個氫經氟取代的二苯并哌喃-2,6-二基或至少一個氫經氟取代的二氫茚-2,5-二基。特佳的環B為至少一個氫經氟取代的茀-2,7-二基。四氫吡喃-2,5-二基為或, 較佳為。
環D及環F獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基。為了降低黏度,較佳的環D或環F為1,4-伸環己基,為了提高介電各向異性,較佳的環D或環F為四氫吡喃-2,5-二基,為了提高光學各向異性,較佳的環D或環F為1,4-伸苯基。環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基或2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基。為了提高介電各向異性,較佳的環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基。
環G及環I獨立地為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基。為了降低黏度或為了提高上限溫度,較佳的環G或環I為1,4-伸環己基,為了降低下限溫度,較佳的環G或環I為1,4-伸苯基。
Z1
、Z2
、Z3
及Z4
獨立地為單鍵、伸乙基、羰基氧基或亞甲基氧基。為了降低黏度,較佳的Z1
、Z2
、Z3
或Z4
為單鍵,為了降低下限溫度,較佳的Z1
、Z2
、Z3
或Z4
為伸乙基,為了提高介電各向異性,較佳的Z1
、Z2
、Z3
或Z4
為亞甲基氧基。Z5
為單鍵、伸乙基或羰基氧基。為了提高對於紫外線或熱的穩定性,較佳的Z5
為單鍵。
a為0、1、2或3,b為0或1,而且a與b的和為3以下。為了降低下限溫度,較佳的a或b為0或1。c為1、2或3,d為0或1,而且c與d的和為3以下。為了降低黏度,較佳的c為1,為了提高上限溫度,較佳的c為2或3。為了降低黏度,較佳的d為0,為了降低下限溫度,較佳的d為1。e為1、2或3。為了降低黏度,較佳的e為1,為了提高上限溫度,較佳的e為2或3。
式(5)中,P1
、P2
及P3
獨立地為聚合性基。較佳的P1
、P2
或P3
為選自式(P-1)至式(P-5)所表示的基的群組中的聚合性基。尤佳的P1
、P2
或P3
為式(P-1)或式(P-2)。特佳的式(P-1)為-OCO-CH=CH2
或-OCO-C(CH3
)=CH2
。式(P-1)至式(P-5)的波浪線表示鍵結的部位。
式(P-1)至式(P-5)中,M1
、M2
及M3
獨立地為氫、氟、碳數1至5的烷基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至5的烷基。為了提高反應性,較佳的M1
、M2
或M3
為氫或甲基。尤佳的M1
為甲基,且尤佳的M2
或M3
為氫。
式(5-1)至式(5-29)中,P4
、P5
及P6
獨立地為式(P-1)至式(P-3)所表示的基。較佳的P4
、P5
或P6
為式(P-1)或式(P-2)。尤佳的式(P-1)為-OCO-CH=CH2
或-OCO-C(CH3
)=CH2
。式(P-1)至式(P-3)的波浪線表示鍵結的部位。
式(5)中,Sp1
、Sp2
及Sp3
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該伸烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-COO-、-OCO-或-OCOO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-或-C≡C-取代,該些基中,至少一個氫可經氟或氯取代。較佳的Sp1
、Sp2
或Sp3
為單鍵、-CH2
CH2
-、-CH2
O-、-OCH2
-、-COO-、-OCO-、-CO-CH=CH-或-CH=CH-CO-。尤佳的Sp1
、Sp2
或Sp3
為單鍵。
環J及環L獨立地為環己基、環己烯基、苯基、1-萘基、2-萘基、四氫吡喃-2-基、1,3-二噁烷-2-基、嘧啶-2-基或吡啶-2-基,該些環中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基取代。較佳的環J或環L為苯基。環K為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、1,4-伸苯基、萘-1,2-二基、萘-1,3-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-1,7-二基、萘-1,8-二基、萘-2,3-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基、四氫吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基,該些環中,至少一個氫可經氟、氯、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基取代。較佳的環K為1,4-伸苯基或2-氟-1,4-伸苯基。
Z6
及Z7
獨立地為單鍵或碳數1至10的伸烷基,該伸烷基中,至少一個-CH2
-可經-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,至少一個-CH2
-CH2
-可經-CH=CH-、-C(CH3
)=CH-、-CH=C(CH3
)-或-C(CH3
)=C(CH3
)-取代,該些基中,至少一個氫可經氟或氯取代。較佳的Z6
或Z7
為單鍵、-CH2
-CH2
-、-CH2
O-、-OCH2
-、-COO-或-OCO-。尤佳的Z6
或Z7
為單鍵。
f為0、1或2。較佳的f為0或1。g、h及i獨立地為0、1、2、3或4,而且g、h及i的和為1以上。較佳的g、h或i為1或2。
第五,示出較佳的成分化合物。較佳的化合物(1)為項2所述的化合物(1-1)至化合物(1-38)。該些化合物中,較佳為第一成分的至少一種為化合物(1-1)、化合物(1-2)、化合物(1-7)、化合物(1-8)、化合物(1-11)、化合物(1-12)、化合物(1-15)、化合物(1-22)、化合物(1-28)、化合物(1-30)、化合物(1-32)、化合物(1-33)或化合物(1-36)。較佳為第一成分的至少兩種為化合物(1-1)及化合物(1-2)、化合物(1-1)及化合物(1-7)、化合物(1-8)及化合物(1-11)、化合物(1-8)及化合物(1-12)或化合物(1-33)及化合物(1-36)的組合。
較佳的化合物(2)為項3所述的化合物(2-1)至化合物(2-13)。該些化合物中,較佳為第二成分的至少一種為化合物(2-1)、化合物(2-2)、化合物(2-3)。較佳為第二成分的至少兩種為化合物(2-1)及化合物(2-2)、化合物(2-1)及化合物(2-3)或化合物(2-2)及化合物(2-3)的組合。
較佳的化合物(3)為項7所述的化合物(3-1)至化合物(3-25)。該些化合物中,較佳為第三成分的至少一種為化合物(3-1)、化合物(3-2)、化合物(3-3)、化合物(3-6)、化合物(3-8)、化合物(3-9)、化合物(3-10)或化合物(3-14)。較佳為第三成分的至少兩種為化合物(3-1)及化合物(3-6)、化合物(3-1)及化合物(3-8)、化合物(3-1)及化合物(3-10)、化合物(3-1)及化合物(3-14)、化合物(3-3)及化合物(3-8)、化合物(3-3)及化合物(3-10)、化合物(3-3)及化合物(3-14)、化合物(3-6)及化合物(3-8)、化合物(3-6)及化合物(3-9)、化合物(3-6)及化合物(3-10)或化合物(3-6)及化合物(3-14)的組合。
較佳的化合物(4)為項10所述的化合物(4-1)至化合物(4-12)。該些化合物中,較佳為第四成分的至少一種為化合物(4-2)、化合物(4-4)、化合物(4-5)或化合物(4-6)。較佳為第四成分的至少兩種為化合物(4-2)及化合物(4-4)、化合物(4-2)及化合物(4-5)、或化合物(4-2)及化合物(4-6)的組合。
較佳的化合物(5)為項14所述的化合物(5-1)至化合物(5-29)。該些化合物中,較佳為第一添加物的至少一種為化合物(5-1)、化合物(5-2)、化合物(5-24)、化合物(5-25)、化合物(5-26)、化合物(5-27)或化合物(5-29)。較佳為第一添加物的至少兩種為化合物(5-1)及化合物(5-2)、化合物(5-1)及化合物(5-19)、化合物(5-2)及化合物(5-24)、化合物(5-2)及化合物(5-25)、化合物(5-2)及化合物(5-26)、化合物(5-27)及化合物(5-26)或化合物(5-18)及化合物(5-24)的組合。
第六,對可添加於組成物中的添加物進行說明。此種添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消光劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、極性化合物等。出於引起液晶分子的螺旋結構來賦予扭角(torsion angle)的目的,而將光學活性化合物添加於組成物中。此種化合物的例子為化合物(6-1)至化合物(6-5)。光學活性化合物的較佳比例為約5重量%以下。尤佳的比例為約0.01重量%至約2重量%的範圍。
為了防止由大氣中的加熱所引起的比電阻下降或為了在長時間使用元件後,不僅於室溫下,而且於接近於上限溫度的溫度下亦維持大的電壓保持率,而將抗氧化劑添加於組成物中。抗氧化劑的較佳例為化合物(7-1)至化合物(7-3)等。
化合物(7-2)由於揮發性小,故對於在長時間使用元件後,不僅於室溫下,而且於接近於上限溫度的溫度下亦維持大的電壓保持率而言有效。為了獲得所述效果,抗氧化劑的較佳比例為約50 ppm以上,為了不降低上限溫度或為了不提高下限溫度,抗氧化劑的較佳比例為約600 ppm以下。尤佳的比例為約100 ppm至約300 ppm的範圍。
紫外線吸收劑的較佳例為二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。另外,具有立體阻礙的胺之類的光穩定劑亦較佳。光穩定劑的較佳例為化合物(8-1)至化合物(8-16)等。為了獲得所述效果,該些吸收劑或穩定劑的較佳比例為約50 ppm以上,為了不降低上限溫度或為了不提高下限溫度,該些吸收劑或穩定劑的較佳比例為約10000 ppm以下。尤佳的比例為約100 ppm至約10000 ppm的範圍。
消光劑是藉由接受液晶性化合物所吸收的光能量,並轉換為熱能量來防止液晶性化合物分解的化合物。消光劑的較佳例為化合物(9-1)至化合物(9-7)等。為了獲得所述效果,該消光劑的較佳比例為約50 ppm以上,為了不提高下限溫度,該些消光劑的較佳比例為約20000 ppm以下。尤佳的比例為約100 ppm至約10000 ppm的範圍。
為了適合於賓主(guest host,GH)模式的元件,而將偶氮系色素、蒽醌系色素等之類的二色性色素(dichroic dye)添加於組成物中。色素的較佳比例為約0.01重量%至約10重量%的範圍。為了防止起泡,而將二甲基矽酮油、甲基苯基矽酮油等消泡劑添加於組成物中。為了獲得所述效果,消泡劑的較佳比例為約1 ppm以上,為了防止顯示不良,消泡劑的較佳比例為約1000 ppm以下。尤佳的比例為約1 ppm至約500 ppm的範圍。
為了適合於聚合物穩定配向(PSA)型的元件,而使用聚合性化合物。化合物(5)適合於該目的。亦可將化合物(5)以及與化合物(5)不同的聚合性化合物一起添加於組成物中。亦可代替化合物(5)而將與化合物(5)不同的聚合性化合物添加於組成物中。此種聚合性化合物的較佳例為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯氧基化合物、丙烯基醚、環氧化合物(氧雜環丙烷、氧雜環丁烷)、乙烯基酮等化合物。尤佳例為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的衍生物。藉由改變化合物(5)的種類,或者藉由以適當的比使與化合物(5)不同的聚合性化合物與化合物(5)組合,可調整聚合性化合物的反應性或液晶分子的預傾角。藉由將預傾角最佳化,可達成元件的短的響應時間。液晶分子的配向穩定化,故可達成大的對比度或長壽命。
聚合性化合物藉由紫外線照射而聚合。亦可於光聚合起始劑等聚合起始劑存在下進行聚合。用於進行聚合的適當條件或聚合起始劑的適當類型及量已為本領域技術人員所知,並於文獻中有記載。例如作為光聚合起始劑的豔佳固(Irgacure)651(註冊商標;巴斯夫(BASF))、豔佳固(Irgacure)184(註冊商標;巴斯夫(BASF))或達羅卡(Darocur)1173(註冊商標;巴斯夫(BASF))適合於自由基聚合。基於聚合性化合物的重量,光聚合起始劑的較佳比例為約0.1重量%至約5重量%的範圍。尤佳的比例為約1重量%至約3重量%的範圍。
於保管聚合性化合物時,為了防止聚合,亦可添加聚合抑制劑。聚合性化合物通常是以未去除聚合抑制劑的狀態添加於組成物中。聚合抑制劑的例子為對苯二酚、甲基對苯二酚之類的對苯二酚衍生物、4-第三丁基鄰苯二酚、4-甲氧基苯酚、啡噻嗪等。
極性化合物為具有極性的有機化合物。此處,不含具有離子鍵的化合物。氧、硫及氮之類的原子的電性偏陰性且存在具有部分負電荷的傾向。碳及氫為中性或存在具有部分正電荷的傾向。極性是因部分電荷在化合物中的不同種的原子間不均等地分佈而產生。例如,極性化合物具有-OH、-COOH、-SH、-NH2
、>NH、>N-之類的部分結構的至少一種。
第七,對成分化合物的合成方法進行說明。該些化合物可利用已知的方法來合成。例示合成方法。化合物(1-8)是利用日本專利特開2016-47905號公報中所記載的方法來合成。化合物(2-1)是利用日本專利特開平9-77692號公報中所記載的方法來合成。化合物(3-8)是利用日本專利特表平2-503441號公報中所記載的方法來合成。化合物(4-4)是利用日本專利特開昭59-176221號公報中所記載的方法來合成。化合物(5-19)是利用日本專利特開平7-101900號公報中所記載的方法來合成。抗氧化劑已有市售。化合物(7-1)可自西格瑪奧德里奇公司(Sigma-Aldrich Corporation)獲取。化合物(7-2)等是藉由美國專利3660505號說明書中所記載的方法來合成。
未記載合成方法的化合物可利用以下成書中所記載的方法來合成:「有機合成(Organic Syntheses)」(約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons, Inc.))、「有機反應(Organic Reactions)」(約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons, Inc.))、「綜合有機合成(Comprehensive Organic Synthesis)」(培格曼出版公司(Pergamon Press))、「新實驗化學講座」(丸善)等。組成物是利用公知的方法,由以所述方式獲得的化合物來製備。例如,將成分化合物混合,然後藉由加熱而使其相互溶解。
最後,對組成物的用途進行說明。大部分的組成物具有約-10℃以下的下限溫度、約70℃以上的上限溫度以及約0.07至約0.20的範圍的光學各向異性。可藉由控制成分化合物的比例或藉由混合其他液晶性化合物來製備具有約0.08至約0.25的範圍的光學各向異性的組成物。進而,亦可藉由嘗試錯誤來製備具有約0.10至約0.30的範圍的光學各向異性的組成物。含有該組成物的元件具有大的電壓保持率。該組成物適合於AM元件。該組成物特別適合於透過型的AM元件。該組成物可用作具有向列相的組成物,或可藉由添加光學活性化合物而用作光學活性組成物。
該組成物可用於AM元件。進而,亦可用於PM元件。該組成物可用於具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、FFS、VA、FPA等模式的AM元件及PM元件。特佳為用於具有VA、OCB、IPS或FFS模式的AM元件。具有IPS模式或FFS模式的AM元件中,於不施加電壓時,液晶分子的排列可相對於玻璃基板而為平行,或亦可為垂直。該些元件可為反射型、透過型或半透過型。較佳為用於透過型的元件。亦可用於非晶矽-TFT元件或多晶矽-TFT元件。亦可將該組成物用於進行微膠囊化(microencapsulation)而製作的向列曲線排列相(nematic curvilinear aligned phase,NCAP)型的元件或使組成物中形成三維網狀高分子而成的聚合物分散(polymer dispersed,PD)型的元件。
製造聚合物穩定配向型的元件的方法的一例如下所述。組裝包括兩塊基板的元件,該兩塊基板被稱為陣列基板與彩色濾光片基板。該基板具有配向膜。該基板的至少一塊具有電極層。將液晶性化合物混合來製備液晶組成物。於該組成物中添加聚合性化合物。視需要可進而添加添加物。將該組成物注入至元件中。在對該元件施加電壓的狀態下進行光照射。較佳為紫外線。藉由光照射而使聚合性化合物進行聚合。藉由該聚合而生成含有聚合物的組成物。聚合物穩定配向型的元件是以如上所述的順序來製造。
該順序中,於施加電壓時,液晶分子藉由配向膜及電場的作用而配向。依據該配向,聚合性化合物的分子亦進行配向。由於聚合性化合物是在該狀態下藉由紫外線來進行聚合,故生成維持該配向的聚合物。藉由該聚合物的效果,元件的響應時間縮短。由於圖像的殘像為液晶分子的運作不良,故藉由該聚合物的效果,殘像亦同時得到改善。此外,亦可使組成物中的聚合性化合物預先進行聚合,將該組成物配置於液晶顯示元件的基板之間。 [實施例]
藉由實施例來對本發明進一步進行詳細說明。本發明不受該些實施例的限制。本發明包含實施例1的組成物與實施例2的組成物的混合物。本發明亦包含將實施例的組成物的至少兩種混合而成的混合物。所合成的化合物是藉由核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)分析等方法來鑑定。化合物、組成物及元件的特性是藉由下述記載的方法來測定。
NMR分析:於測定中使用布魯克拜厄斯賓(Bruker BioSpin)公司製造的DRX-500。1
H-NMR的測定中,使試樣溶解於CDCl3
等氘化溶媒中,於室溫下以500 MHz、累計次數16次的條件進行測定。使用四甲基矽烷作為內部標準。19
F-NMR的測定中,使用CFCl3
作為內部標準,以累計次數24次來進行。核磁共振光譜的說明中,s是指單峰(singlet),d是指雙重峰(doublet),t是指三重峰(triplet),q是指四重峰(quartet),quin是指五重峰(quintet),sex是指六重峰(sextet),m是指多重峰(multiplet),br是指寬峰(broad)。
氣相層析分析:於測定中使用島津製作所製造的GC-14B型氣相層析儀。載體氣體為氦氣(2 mL/min)。將試樣氣化室設定為280℃,將檢測器(火焰離子化檢測器(flame ionization detector,FID))設定為300℃。於進行成分化合物的分離時,使用安捷倫科技有限公司(Agilent Technologies Inc.)製造的毛細管柱DB-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm;固定液相為二甲基聚矽氧烷;無極性)。該管柱於200℃下保持2分鐘後,以5℃/min的比例升溫至280℃。將試樣製備成丙酮溶液(0.1重量%)後,將其1 μL注入至試樣氣化室中。記錄計為島津製作所製造的C-R5A型層析儀組件(Chromatopac)或其同等品。所獲得的氣相層析圖顯示出與成分化合物相對應的峰值的保持時間及峰值的面積。
用以稀釋試樣的溶媒可使用氯仿、己烷等。為了將成分化合物分離,可使用以下的毛細管柱。安捷倫科技有限公司(Agilent Technologies Inc.)製造的HP-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)、瑞斯泰克公司(Restek Corporation)製造的Rtx-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)、澳大利亞SGE國際公司(SGE International Pty. Ltd)製造的BP-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)。出於防止化合物峰值的重疊的目的,可使用島津製作所製造的毛細管柱CBP1-M50-025(長度50 m、內徑0.25 mm、膜厚0.25 μm)。
組成物中所含有的液晶性化合物的比例可利用如下所述的方法來算出。利用氣相層析法(FID)來對液晶性化合物的混合物進行分析。氣相層析圖中的峰值的面積比相當於液晶性化合物的比例(重量比)。於使用上文記載的毛細管柱時,可將各種液晶性化合物的修正係數視為1。因此,液晶性化合物的比例(重量%)可根據峰值的面積比來算出。
測定試樣:於測定組成物及元件的特性時,將組成物直接用作試樣。於測定化合物的特性時,藉由將該化合物(15重量%)混合於母液晶(85重量%)中來製備測定用試樣。根據藉由測定而獲得的值,利用外推法來算出化合物的特性值。(外推值)={(試樣的測定值)-0.85×(母液晶的測定值)}/0.15。於在該比例下,層列相(或結晶)於25℃下析出時,將化合物與母液晶的比例以10重量%:90重量%、5重量%:95重量%、1重量%:99重量%的順序變更。利用該外推法來求出與化合物相關的上限溫度、光學各向異性、黏度及介電各向異性的值。
測定方法:利用下述方法來進行特性的測定。該些方法大多是日本電子資訊技術產業協會(Japan Electronics and Information Technology Industries Association;稱為JEITA)所審議製定的JEITA標準(JEITA·ED-2521B)中所記載的方法或將其加以修飾而成的方法。測定中所使用的TN元件中,未安裝薄膜電晶體(TFT)。
(1)向列相的上限溫度(NI;℃):於具備偏光顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板上放置試樣,以1℃/min的速度進行加熱。對試樣的一部分自向列相變化為各向同性液體時的溫度進行測定。部分實施例將向列相的上限溫度簡稱為「上限溫度」。
(2)向列相的下限溫度(TC
;℃):將具有向列相的試樣放入玻璃瓶中,於0℃、-10℃、-20℃、-30℃及-40℃的冷凍器中保管10天後,觀察液晶相。例如,於試樣在-20℃下保持向列相的狀態,而於-30℃下變化為結晶或層列相時,將TC
記載為<-20℃。部分實施例將向列相的下限溫度簡稱為「下限溫度」。
(3)黏度(體積黏度;η;於20℃下測定;mPa·s):於測定中使用東京計器股份有限公司製造的E型旋轉黏度計。
(4)黏度(旋轉黏度;γ1;於25℃下測定;mPa·s):依據M.今井(M. Imai)等人的「分子晶體與液晶(Molecular Crystals and Liquid Crystals)」第259期第37頁(1995)中所記載的方法來進行測定。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為20 μm的VA元件中放入試樣。對該元件於39伏特至50伏特的範圍內,以1伏特為單位階段性地施加電壓。不施加電壓0.2秒後,以僅施加一個矩形波(矩形脈衝;0.2秒)與不施加電壓(2秒)的條件反覆施加。測定藉由該施加而產生的暫態電流(transient current)的峰值電流(peak current)及峰值時間(peak time)。根據該些測定值與M.今井等人的論文第40頁的計算式(8)來獲得旋轉黏度的值。該計算所需的介電各向異性是於測定(6)中進行測定。
(5)光學各向異性(折射率各向異性;Δn;於25℃下測定):使用波長589 nm的光,利用在接目鏡上安裝有偏光板的阿貝折射計來進行測定。將主稜鏡的表面向一方向摩擦後,將試樣滴加於主稜鏡上。折射率n∥是於偏光的方向與摩擦的方向平行時進行測定。折射率n⊥是於偏光的方向與摩擦的方向垂直時進行測定。光學各向異性的值是根據Δn=n∥-n⊥的式子來計算。
(6)介電各向異性(Δε;於25℃下測定):介電各向異性的值是根據Δε=ε∥-ε⊥的式子來計算。介電常數(ε∥及ε⊥)是以如下方式進行測定。 1)介電常數(ε∥)的測定:於經充分洗滌的玻璃基板上塗佈十八烷基三乙氧基矽烷(0.16 mL)的乙醇(20 mL)溶液。利用旋轉器使玻璃基板旋轉後,於150℃下加熱1小時。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為4 μm的VA元件中放入試樣,利用以紫外線進行硬化的黏接劑將該元件密封。對該元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的長軸方向上的介電常數(ε∥)。 2)介電常數(ε⊥)的測定:於經充分洗滌的玻璃基板上塗佈聚醯亞胺溶液。將該玻璃基板煅燒後,對所獲得的配向膜進行摩擦處理。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為9 μm、扭轉角為80度的TN元件中放入試樣。對該元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的短軸方向上的介電常數(ε⊥)。
(7)臨限電壓(Vth;於25℃下測定;V):於測定中使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為4 μm且摩擦方向為反平行的正常顯黑模式(normally black mode)的VA元件中放入試樣,使用以紫外線進行硬化的黏接劑將該元件密封。對該元件施加的電壓(60 Hz、矩形波)是以0.02 V為單位,自0 V階段性地增加至20 V。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透過元件的光量。製成於該光量達到最大時透過率為100%,且於該光量為最小時透過率為0%的電壓-透過率曲線。臨限電壓是由透過率達到10%時的電壓來表示。
(8)電壓保持率(VHR-1;於25℃下測定;%):測定中所使用的TN元件具有聚醯亞胺配向膜,而且兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5 μm。該元件在放入試樣後,利用以紫外線進行硬化的黏接劑來密封。對該TN元件施加脈衝電壓(5 V、60微秒)來充電。利用高速電壓計,於16.7毫秒期間測定所衰減的電壓,求出單位週期中的電壓曲線與橫軸之間的面積A。面積B為未衰減時的面積。電壓保持率是由面積A相對於面積B的百分率來表示。
(9)電壓保持率(VHR-2;於80℃下測定;%):除了代替25℃而於80℃下進行測定以外,以與所述相同的順序測定電壓保持率。由VHR-2來表示所獲得的值。
(10)電壓保持率(VHR-3;於25℃下測定;%):照射紫外線後,測定電壓保持率,並評價對於紫外線的穩定性。測定中所使用的TN元件具有聚醯亞胺配向膜,而且單元間隙為5 μm。於該元件中注入試樣,照射光20分鐘。光源為超高壓水銀燈USH-500D(牛尾(Ushio)電機製造),元件與光源的間隔為20 cm。VHR-3的測定中,於16.7毫秒期間測定所衰減的電壓。具有大的VHR-3的組成物對於紫外線具有大的穩定性。VHR-3較佳為90%以上,尤佳為95%以上。
(11)電壓保持率(VHR-4;於25℃下測定;%):將注入有試樣的TN元件於80℃的恆溫槽內加熱500小時後,測定電壓保持率,並評價對於熱的穩定性。VHR-4的測定中,於16.7毫秒期間測定所衰減的電壓。具有大的VHR-4的組成物對於熱具有大的穩定性。
(12)響應時間(τ(25);於25℃下測定;ms):於測定中使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。低通濾波器(Low-pass filter)設定為5 kHz。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為3.2 μm且摩擦方向為反平行的正常顯黑模式(normally black mode)的FFS元件中放入試樣。使用以紫外線進行硬化的黏接劑將該元件密封。於25℃下,一邊以0.02 V為單位自0 V階段性地增加至20 V,一邊對該元件施加電壓(60 Hz、矩形波)。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透過元件的光量。製作該光量達到最大時透過率為100%,且該光量為最小時透過率為0%的電壓-透過率曲線。由V95(V)來表示透過率為95%時的電壓,並用作測定響應時間時的施加電壓。繼而,對該元件施加矩形波(60 Hz、V95、0.5秒)。此時,自垂直方向對元件照射光,並測定透過元件的光量。於該光量達到最大時視作透過率為100%,於該光量為最小時視作透過率為0%。響應時間是由透過率自10%變化至90%所需要的時間(上升時間;rise time;毫秒)與透過率自90%變化至10%所需要的時間(下降時間;fall time;毫秒)的合計來表示。
(13)響應時間(τ(-20);於-20℃下測定;ms):於測定中使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。低通濾波器(Low-pass filter)設定為5 kHz。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為3.2 μm且摩擦方向為反平行的正常顯黑模式(normally black mode)的FFS元件中放入試樣。使用以紫外線進行硬化的黏接劑將該元件密封。對該元件施加矩形波(60 Hz、V95、2秒)。此處,V95是利用與所述相同的方法來測定。此時,自垂直方向對元件照射光,並測定透過元件的光量。於該光量達到最大時視作透過率為100%,於該光量為最小時視作透過率為0%。響應時間是由透過率自10%變化至90%所需要的時間(上升時間;rise time;毫秒)與透過率自90%變化至10%所需要的時間(下降時間;fall time;毫秒)的合計來表示。
(14)比電阻(ρ;於25℃下測定;Ωcm):於具備電極的容器中注入試樣1.0 mL。對該容器施加直流電壓(10 V),測定10秒後的直流電流。比電阻是根據下式而算出。(比電阻)={(電壓)×(容器的電容)}/{(直流電流)×(真空的介電常數)}。
(15)彈性常數(K11:展曲(splay)彈性常數、K33:彎曲(bend)彈性常數;於25℃下測定;pN):於測定中使用東陽技術(TOYO Corporation)股份有限公司製造的EC-1型彈性常數測定器。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為20 μm的垂直配向元件中放入試樣。對該元件施加20伏特至0伏特的電荷,並測定靜電電容及施加電壓。使用『液晶裝置手冊』(日刊工業新聞社)第75頁的式(2.98)、式(2.101),將所測定的靜電電容(C)與施加電壓(V)的值進行擬合,並根據式(2.100)來獲得彈性常數的值。
以下示出組成物的實施例。成分化合物是基於下述表3的定義而由記號來表示。表3中,與1,4-伸環己基相關的立體構型為反式構型。位於經記號化的化合物後的括弧內的編號表示化合物所屬的化學式。記號(-)是指其他液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)是基於不含添加物的液晶組成物的重量的重量百分率(重量%)。最後,歸納組成物的特性值。
[比較例1] 選擇國際公開第2012/86437號的實施例16作為比較例1。這是因為這個組成物含有作為本發明第一成分的化合物(1-24),且黏度(η)最小。 3-Pnr(F6)-O2 (1-24) 3% 2-HH-5 (-) 3% 3-HH-4 (-) 15% 3-HH-5 (-) 4% 3-H2B(2F,3F)-O2 (3-2) 27% 3-HHB(2F,3Cl)-O2 (3-11) 5% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 12% 5-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 9% 3-HB-O2 (4-1) 12% 3-HHB-1 (4-4) 3% 3-HHB-3 (4-4) 4% 3-HHB-O1 (4-4) 3% NI=74.8℃;η=22.8 mPa·s;Δn=0.094;Δε=-4.4.
[實施例1] 將比較例1的組成物中,2-HH-5、3-HH-4與3-HH-5替換成本發明的第二成分,調製而成的組成物。 3-Pnr(F6)-O2 (1-24) 3% V-HH-V (2-1) 3% V-HH-V1 (2-2) 19% 3-H2B(2F,3F)-O2 (3-2) 27% 3-HHB(2F,3Cl)-O2 (3-11) 5% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 12% 5-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 9% 3-HB-O2 (4-1) 12% 3-HHB-1 (4-4) 3% 3-HHB-3 (4-4) 4% 3-HHB-O1 (4-4) 3% NI=70.2℃;η=19.0 mPa·s;Δn=0.099;Δε=-4.4.
[實施例2] 5-HFLF4-3 (1-8) 5% V-HH-V (2-1) 10% V-HH-V1 (2-2) 25% 3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 6% 5-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 5% 3-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 6% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 8% 5-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 4% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 7% 4-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 8% 5-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 3% 3-HB-O2 (4-1) 6% 1-BB-3 (4-2) 4% 3-HHB-1 (4-4) 3% NI=71.1℃;Tc<-20℃;η=14.1 mPa·s;Δn=0.104;Δε=-2.8;γ1=47.3 mPa·s;K11=12.7 pN;K33=12.7 pN.
[實施例3] 5-HFLF4-3 (1-8) 5% V-HH-V (2-1) 10% V-HH-V1 (2-2) 25% 2-H1OB(2F,3F)-O2 (3-3) 7% 3-H1OB(2F,3F)-O2 (3-3) 7% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 4% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 7% 4-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 4% 5-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 9% 3-dhBB(2F,3F)-O2 (3-16) 4% 3-HB-O2 (4-1) 8% 3-HBB-2 (4-5) 10% NI=78.2℃;Tc<-20℃;η=15.2 mPa·s;Δn=0.108;Δε=-2.9;γ1=52.1 mPa·s;K11=13.7 pN;K33=13.2 pN.
[實施例4] 5-HFLF4-3 (1-8) 4% V-HH-V (2-1) 24% 3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 13% 5-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 3% V-HHB(2F,3F)-O1 (3-8) 4% V-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 10% 2-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 3% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 4% 5-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 2% 3-HDhB(2F,3F)-O2 (3-13) 10% 3-dhBB(2F,3F)-O2 (3-16) 4% 1-BB-3 (4-2) 3% 3-HBB-2 (4-5) 5% V-HBB-2 (4-5) 11% NI=82.2℃;η=19.0 mPa·s;Δn=0.106;Δε=-3.5;γ1=64.2 mPa·s;K11=13.5 pN;K33=13.1 pN;V95=4.64 V;τ(25)=44.9 ms;τ(-20)=845.6 ms.
[實施例5] 5-HFLF4-3 (1-8) 4% V-HH-V1 (2-2) 28% 3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 13% 5-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 5% V-HHB(2F,3F)-O1 (3-8) 4% V-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 10% 2-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 3% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 4% 3-HDhB(2F,3F)-O2 (3-13) 10% 3-dhBB(2F,3F)-O2 (3-16) 6% 1-BB-3 (4-2) 3% 3-HBB-2 (4-5) 2% V-HBB-2 (4-5) 8% NI=83.4℃;Tc<-20℃;η=19.0 mPa·s;Δn=0.104;Δε=-3.6;γ1=64.2 mPa·s;V95=4.53 V;τ(25)=44.3 ms;τ(-20)=844.6 ms.
[實施例6] 5-HFLF4-3 (1-8) 3% 5-HFLF4-4 (1-8) 1% 5-HFLF4-2V (1-8) 1% 3-HPnr(F6)-O2 (1-25) 2% 3-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 2% 5-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 2% V-HH-V (2-1) 15% V-HH-V1 (2-2) 25% V-HH-2V1 (2-4) 8% 3-DhB(2F,3F)-O2 (3-4) 3% 3-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 4% 5-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 4% 3-HH2B(2F,3F)-O2 (3-9) 10% 3-HDhB(2F,3F)-O2 (3-13) 4% 3-dhBB(2F,3F)-O2 (3-16) 9% V-HHB-1 (4-4) 2% V-HBB-2 (4-5) 5% NI=74.2℃;η=17.5 mPa·s;Δn=0.100;Δε=-3.3.
[實施例7] 5-HFLF4-3 (1-8) 4% 5-HFLF4-4 (1-8) 1% 5-HFLF4-2V (1-8) 1% 3-DhFLF4-5 (1-11) 1% 5-H2FLF4-3 (1-12) 1% 3-HK(F4)-H (1-33) 1% 4-HK(F4)-H (1-33) 1% 5-HK(F4)-H (1-33) 1% V-HH-V (2-1) 9% V-HH-V1 (2-2) 19% V-HH-2V (2-3) 6% 1V-HH-2V1 (2-7) 5% 3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 7% V2-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 5% V-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 5% 2-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 3% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 4% 3-HHB(2F,3Cl)-O2 (3-11) 3% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 7% 3-HBB(2F,3Cl)-O2 (3-15) 3% 3-dhBB(2F,3F)-O2 (3-16) 3% 3-HBB-2 (4-5) 5% 3-HH-V (-) 5% NI=78.6℃;Tc<-20℃;η=17.0 mPa·s;Δn=0.100;Δε=-2.7.
[實施例8] 5-H1OFL(1F,8F,9F)-O2 (1-7) 3% 3-H1OFL(1F,8F,9F,9F)-O2 (1-7) 1% 4-H1OFL(1F,8F,9F,9F)-O2 (1-7) 1% 5-H1OFL(1F,8F,9F,9F)-O2 (1-7) 1% 3-HK(F4)-H (1-33) 1% 4-HK(F4)-H (1-33) 1% 5-HK(F4)-H (1-33) 1% V-HH-V (2-1) 10% V-HH-V1 (2-2) 15% V-HH-2V1 (2-4) 5% V2-HH-2V1 (2-9) 6% V-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 7% V2-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 10% V-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 7% V2-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 4% 3-HH2B(2F,3F)-O2 (3-9) 9% 3-HchB(2F,3F)-O2 (3-12) 3% V-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 6% V-HBB(2F,3F)-O4 (3-14) 5% 3-HHB-1 (4-4) 4% NI=83.0℃;Tc<-20℃;η=15.9 mPa·s;Δn=0.106;Δε=-3.2.
[實施例9] 3-HPnr(F6)-O2 (1-25) 2% 3-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 2% 3-H1OXt(3F,4F,5F)-O2 (1-32) 2% 4-H1OXt(3F,4F,5F)-O2 (1-32) 2% 5-H1OXt(3F,4F,5F)-O2 (1-32) 2% V-HH-V (2-1) 17% V-HH-V1 (2-2) 14% V-HH-2V (2-3) 2% 1V-HH-V1 (2-5) 2% 1V2-HH-2V1 (2-10) 2% VFF-HH-VFF (2-13) 2% 3-DhB(2F,3F)-O2 (3-4) 5% 2-HH1OB(2F,3F)-O2 (3-10) 2% 3-HDhB(2F,3F)-O2 (3-13) 5% 2-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 4% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 8% V-HH2BB(2F,3F)-O2 (3-24) 3% 3-HB-O2 (4-1) 5% 1-BB-5 (4-2) 4% 3-HHB-3 (4-4) 5% V-HHB-1 (4-4) 4% V-HBB-2 (4-5) 3% 3-HHEBH-3 (4-10) 3% NI=84.5℃;η=17.5 mPa·s;Δn=0.101;Δε=-3.2.
[實施例10] 5-HFLF4-3 (1-8) 4% V-HH-V (2-1) 16% V-HH-V1 (2-2) 5% V-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 11% 3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 10% V-HHB(2F,3F)-O1 (3-8) 4% V-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 6% 2-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 3% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 5% V-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 6% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 7% 1-BB-3 (4-2) 3% 3-HHB-1 (4-4) 5% V-HBB-2 (4-5) 12% 2-HH-3 (-) 3% NI=75.0℃;Tc<-20℃;η=18.4 mPa·s;Δn=0.107;Δε=-3.1.
[實施例11] 5-HFLF4-3 (1-8) 3% 5-HFLF4-4 (1-8) 1% 5-HFLF4-2V (1-8) 1% 3-DhFLF4-5 (1-11) 1% 5-H2FLF4-3 (1-12) 1% 3-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 1% 5-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 1% V-HH-V (2-1) 15% V-HH-V1 (2-2) 17% 1V-HH-2V (2-6) 2% 3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 13% 5-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 2% V-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 10% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 4% 5-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 5% 3-HB(2F,3F)B-1 (3-17) 3% 3-HB(2F,3F)B-2 (3-17) 3% 2-BB(2F,3F)B-3 (3-19) 4% 2-BB(2F,3F)B-4 (3-19) 5% 3-HBB-2 (4-5) 5% 3-HH-V1 (-) 3% NI=75.0℃;Tc<-20℃;η=18.1 mPa·s;Δn=0.106;Δε=-3.1.
[實施例12] 5-H1OFL(1F,8F,9F)-O2 (1-7) 1% 5-HFLF4-3 (1-8) 3% 5-HFLF4-4 (1-8) 1% 5-H2FLF4-3 (1-12) 1% 3-HPnr(F6)-O2 (1-25) 2% 3-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 2% 5-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 2% V-HH-V (2-1) 15% V-HH-V1 (2-2) 12% V-HH-2V (2-3) 7% V2-HH-2V1 (2-9) 4% 3-H2B(2F,3F)-O2 (3-2) 3% 5-H2B(2F,3F)-O2 (3-2) 3% 2O-B(2F)B(2F,3F)-O2 (3-7) 2% 2O-B(2F)B(2F,3F)-O4 (3-7) 2% 3-HchB(2F,3F)-O2 (3-12) 3% V-HchB(2F,3F)-O2 (3-12) 3% 2-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 3% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 5% 5-HB-O2 (4-1) 5% 3-HHB-O1 (4-4) 3% 1V2-HHB-1 (4-4) 3% 3-HBB-2 (4-5) 4% V-HBB-2 (4-5) 5% 3-HH-4 (-) 3% 3-HH-5 (-) 3% NI=79.5℃;Tc<-20℃;η=17.3 mPa·s;Δn=0.102;Δε=-3.0.
[實施例13] 5-H1OFL(1F,8F,9F)-O2 (1-7) 3% 3-H1OFL(1F,8F,9F,9F)-O2 (1-7) 1% 4-H1OFL(1F,8F,9F,9F)-O2 (1-7) 1% 5-H1OFL(1F,8F,9F,9F)-O2 (1-7) 1% 5-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 2% 3-H1OXt(3F,4F,5F)-O2 (1-32) 1% 3-HK(F4)-H (1-33) 1% V-HH-V (2-1) 10% V-HH-V1 (2-2) 23% V2-HH-2V (2-8) 4% V-HB(2F,3F)-O4 (3-1) 4% 2-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 5% 3-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 9% V2-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 8% V-HHB(2F,3F)-O4 (3-8) 5% 2-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 3% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 5% 3-HB(2F)B(2F,3F)-O2 (3-18) 3% V-H2BBB(2F,3F)-O2 (3-25) 3% V2-HHB-1 (4-4) 5% 1O1-HBBH-4 (-) 3% NI=72.5℃;η=18.4 mPa·s;Δn=0.111;Δε=-3.5.
[實施例14] 5-HFLF4-3 (1-8) 4% 3-HK(F4)-H (1-33) 1% 4-HK(F4)-H (1-33) 1% 5-HK(F4)-H (1-33) 1% V-HH-V (2-1) 15% V-HH-V1 (2-2) 20% 3-H2B(2F,3F)-O2 (3-2) 10% 5-H2B(2F,3F)-O2 (3-2) 10% 3-chB(2F,3F)-O2 (3-5) 2% 3-HH1OB(2F,3F)-O2 (3-10) 5% 2-HHB(2F,3Cl)-O2 (3-11) 2% 4-HHB(2F,3Cl)-O2 (3-11) 2% 5-HHB(2F,3Cl)-O2 (3-11) 2% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 5% 5-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 5% 3-BB(2F)B(2F,3F)-O2 (3-20) 2% 3-BB(F)B(2F,3F)-O2 (3-21) 2% 3-HH2BB(2F,3F)-O2 (3-24) 2% V2-BB-1 (4-2) 2% 2-BB(F)B-3 (4-6) 2% V2-BB2B-1 (4-8) 3% 5-HBB(F)B-2 (4-12) 2% NI=72.7℃;Tc<-20℃;η=15.8 mPa·s;Δn=0.105;Δε=-3.0.
[實施例15] 5-HFLF4-4 (1-8) 1% 3-HPnr(F6)-O2 (1-25) 4% 3-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 2% 5-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 2% 3-H1OXt(3F,4F,5F)-O2 (1-32) 1% V-HH-V (2-1) 12% V-HH-V1 (2-2) 15% V-HH-2V (2-3) 8% V-HH-2V1 (2-4) 8% 2-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 6% 3-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 6% 3-HH2B(2F,3F)-O2 (3-9) 5% 3-HDhB(2F,3F)-O2 (3-13) 8% 5-HBB(2F,3Cl)-O2 (3-15) 3% 3-H2BBB(2F,3F)-O2 (3-25) 2% 7-HB-1 (4-1) 3% 1V2-BB-1 (4-2) 2% 3-HHB-3 (4-4) 3% 5-B(F)BB-2 (4-7) 3% 3-HHEBH-3 (4-10) 2% 1V2-HH-1 (-) 2% 1V2-HH-3 (-) 2% NI=72.2℃;Tc<-20℃;η=17.7 mPa·s;Δn=0.101;Δε=-3.2.
[實施例16] 5-H1OFL(1F,8F,9F)-O2 (1-7) 2% 3-H1OFL(1F,8F,9F,9F)-O2 (1-7) 1% 4-H1OFL(1F,8F,9F,9F)-O2 (1-7) 1% 5-H1OFL(1F,8F,9F,9F)-O2 (1-7) 1% 5-HFLF4-3 (1-8) 3% 3-HK(F4)-H (1-33) 1% 4-HK(F4)-H (1-33) 1% 5-HK(F4)-H (1-33) 1% V-HH-V (2-1) 17% V-HH-V1 (2-2) 10% 3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 11% 5-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 7% 3-BB(2F,3F)-O2 (3-6) 5% V-HHB(2F,3F)-O1 (3-8) 3% V-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 3% V-HHB(2F,3F)-O4 (3-8) 3% 2-BB(2F,3F)B-3 (3-19) 5% 2-BB(2F,3F)B-4 (3-19) 5% 3-HHEH-3 (4-3) 3% V-HBB-2 (4-5) 5% 1-BB(F)B-2V (4-6) 3% 3-HHEBH-4 (4-10) 2% 5-HB(F)BH-5 (4-11) 3% 4-HH-V (-) 2% 5-HH-V (-) 2% NI=72.1℃;η=18.2 mPa·s;Δn=0.110;Δε=-3.0.
[實施例17] 3-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 5% 5-H1OPnr(F6)-O2 (1-28) 5% 3-HK(F4)-H (1-33) 1% 4-HK(F4)-H (1-33) 1% 5-HK(F4)-H (1-33) 1% V-HH-V (2-1) 15% V-HH-V1 (2-2) 20% V-HH-2V (2-3) 5% V-HH-2V1 (2-4) 5% V-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 5% V-HB(2F,3F)-O4 (3-1) 5% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 5% 5-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 5% 3-HBB-2 (4-5) 7% 5-B(F)BB-2 (4-7) 3% 5-B(F)BB-3 (4-7) 3% 3-HB(F)HH-5 (4-9) 2% 2-HH-3 (-) 5% 3-HBBH-5 (-) 2% NI=74.0℃;Tc<-20℃;η=17.3 mPa·s;Δn=0.100;Δε=-3.3.
[實施例18] 2O-dbt(4F,6F)-O4 (1-15) 4% 2O-dbt(4F,6F)-O5 (1-15) 4% V-HH-V (2-1) 21% 3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 7% 5-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 7% 2-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 6% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 3% 4-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 5% 3-HchB(2F,3F)-O2 (3-12) 5% 5-HchB(2F,3F)-O2 (3-12) 5% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 8% 2-BB(2F)B(2F,3F)-O4 (3-20) 2% 3-BB(F)B(2F,3F)-O2 (3-21) 2% 3-HH-Ⅴ (-) 21% NI=74.2℃;Tc<-20℃;η=14.0 mPa・s;Δn=0.096;Δε=-3.5.
[實施例19] 2O-dbt(4F,6F)-O4 (1-15) 4% 2O-dbt(4F,6F)-O5 (1-15) 4% V-HH-V1 (2-2) 21% 3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 7% 5-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 7% 2-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 6% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 3% 4-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 5% 3-HchB(2F,3F)-O2 (3-12) 5% 5-HchB(2F,3F)-O2 (3-12) 5% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 8% 2-BB(2F)B(2F,3F)-O4 (3-20) 2% 3-BB(F)B(2F,3F)-O2 (3-21) 2% 3-HH-Ⅴ (-) 21% NI=83.3℃;Tc<-20℃;η=16.0 mPa・s;Δn=0.102;Δε=-3.5.
[實施例20] 2O-dbt(4F,6F)-O4 (1-15) 4% 2O-dbt(4F,6F)-O5 (1-15) 4% V-HH-V (2-1) 21% V-HH-V1 (2-2) 21% 3-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 7% 5-HB(2F,3F)-O2 (3-1) 7% 2-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 6% 3-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 3% 4-HHB(2F,3F)-O2 (3-8) 5% 3-HchB(2F,3F)-O2 (3-12) 5% 5-HchB(2F,3F)-O2 (3-12) 5% 3-HBB(2F,3F)-O2 (3-14) 8% 2-BB(2F)B(2F,3F)-O4 (3-20) 2% 3-BB(F)B(2F,3F)-O2 (3-21) 2% NI=76.1℃;Tc<-20℃;η=14.7 mPa・s;Δn=0.101;Δε=-3.5.
比較例1的組成物的黏度為22.8 mPa·s。另一方面,實施例1的組成物的黏度為19.0 mPa·s。實施例2至實施例20的組成物的黏度為14.0 mPa·s至19.0 mPa·s的範圍。如上所述,實施例的組成物與比較例的組成物相比,具有小的黏度。因此,可得出本發明的液晶組成物具有優異的特性的結論。 [產業上之可利用性]
本發明的液晶組成物可用於液晶監視器、液晶電視等中。
無
無
Claims (20)
- 一種液晶組成物,含有作為第一成分的選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物、作為第二成分的選自式(2)所表示的化合物中的至少一種化合物,所述第二成分中的至少一種化合物為式(2-2)所表示的化合物,且所述液晶組成物具有負的介電各向異性,
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,所述第一成分的比例為3重量%至20重量%的範圍。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,所述第二成分的比例為10重量%至70重量%的範圍。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,含有作為第三成分的選自式(3)所表示的化合物中的至少一種化合物,
- 如申請專利範圍第6項所述的液晶組成物,所述第三成分的比例為10重量%至70重量%的範圍。
- 如申請專利範圍第9項所述的液晶組成物,所述第四成分的比例為2重量%至50重量%的範圍。
- 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,含有作為第一添加物的選自式(5)所表示的聚合性化合物中的至少一種化合物,
- 如申請專利範圍第15項所述的液晶組成物,所述第一添加物的比例為0.03重量%至10重量%的範圍。
- 如申請專利範圍第6項所述的液晶組成物,含有作為第一添加物的選自式(5)所表示的聚合性化合物中的至少一種化合物,
- 如申請專利範圍第12項所述的液晶組成物,含有作為第一添加物的選自式(5)所表示的聚合性化合物中的至少一種化合物,
- 一種液晶顯示元件,其含有如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物。
- 一種液晶組成物的用途,如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,用於液晶顯示元件中。
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