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TWI641665B - 可著色底層塗料及其用途 - Google Patents

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TWI641665B
TWI641665B TW106111635A TW106111635A TWI641665B TW I641665 B TWI641665 B TW I641665B TW 106111635 A TW106111635 A TW 106111635A TW 106111635 A TW106111635 A TW 106111635A TW I641665 B TWI641665 B TW I641665B
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謝巴斯汀 戴特茲
提姆 包曼
派翠克 波克
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Abstract

本發明關於一種用以改良膠帶對親水性表面(尤其是如玻璃或陶瓷)的黏附性之底層塗料。本發明之底層塗料包含被溶解或分散於一種或以上的溶劑中的以下之混合物G：- 至少一種藉由共聚合包含至少90重量百分比之以下單體的單體混合物而獲得的共聚物：乙烯基己內醯胺及/或乙烯基吡咯啶酮、及一種或以上的單體a)與b)：c)在醇之烷基基團中具有2至10個碳原子之線形一級醇之丙烯酸酯，d)在醇之烷基基團中具有3至12個碳原子之分支、非環狀醇之丙烯酸酯；- 至少一種具有一般結構(Ia)或(Ib)之有機官能基矽烷：(R1O-)xSi(CH2OR2)y(R3)z (Ia)
(R1O-)xSi(CH2NHR2)y(R3)z (Ib)，其中基團R1彼此獨立地表示C1-C4烷基基團、C2-C6烷氧基烷基基團、或乙醯基基團，基團R2彼此獨立地表示有機基團，基團R3彼此獨立地表示C1-C18烷基基團，及x=1、2、或3，y=1、2、或3，x+y

Description

可著色底層塗料及其用途
本發明關於用以改良膠帶的黏附性之底層塗料的技術領域，尤其是對親水性表面，例如玻璃或陶瓷的表面。特定而言，本發明提出一種用以改良聚丙烯酸酯系膠帶的黏附性，及可包含高濃度之顏料或其他的功能性、填料狀物質，且結果黏附性促進作用實質上不受損之底層塗料組成物。本發明所提出的底層塗料組成物具有高最初強度，且使得可在特定時間內重置已黏結的膠帶。
底層塗料，經常亦稱為黏附性促進劑，在許多情況以市售產品之形式或由技術文獻得知。可用於底層塗料調配物之物質及物質類別的概論可在J.Bielemann,Lackadditive(1998)，第4.3章，第114-129頁查到。
底層塗料組成物被揭示在許多專利說明書中，但是據稱達成膠帶的黏附性改良之底層塗料僅為少數說明書所揭述。
有關膠帶用途之WO 2008/094721 A1號公開 案使用一種基於經順丁烯二酐修改的聚烯烴、及有機二胺之底層塗料組成物，據稱其對基於聚烯烴之材料達成黏附性改良。
JP 2008-156566 A號專利對於膠帶用途揭示一種基於酸性丙烯酸酯聚合物及含氟共聚物之底層塗料組成物。
為了改良膠帶對經三聚氰胺樹脂處理之物質的黏附性，WO 02/100961 A1號專利提出一種底層塗料組成物，其包含以含有終端一級胺基之胺基烷基接枝的丙烯酸酯共聚物，此外及在分子鏈中具有羧基之丙烯酸酯共聚物及溶劑。
WO 03/052021 A1號專利揭述一種底層塗料組成物，其包含具有富電子基之聚二有機矽氧烷/聚脲共聚物，且可具有底層塗料、黏著劑、壓敏性黏著劑、或其他塗覆材料之形式。關於膠帶用途亦提及此底層塗料組成物。
EP 833 865 B1、EP 833 866 B1、EP 739 383 B1、及US 5,602,202號公告揭述基於苯乙烯/二烯嵌段共聚物或苯乙烯/氫化二烯嵌段共聚物、與經選擇的聚丙烯酸酯的混合物之底層塗料組成物，其據稱改良雙面壓敏性發泡體膠帶對低能量及高能量表面的黏附性。
適合用以改良膠帶對難以黏結之基材(尤其是對鍍鋅鋼及對基於烯烴之熱塑性彈性體，例如PP/EPDM)的黏附性之底層塗料揭示於DE 10 2011 077 510 A1號專利。
然而，所述公告均無關對玻璃促進黏附性。
矽烷底層塗料或矽烷黏附性促進劑經常用於促進對親水性基材(例如玻璃)的黏附性。此底層塗料揭述於例如DE 10 2009 007 930 A1或DE 10 2007 030 196 A1號專利，此外及EP 577 014 A1、EP 1 693 350 A1、EP 1 730 247 A1、US 2008 0245 271 A、US 2008 023 425 A、或WO 2008/025846 A2號專利。
然而，上述公告所揭示的系統並非設計用以改良膠帶對玻璃的黏附性。因而其不包含適合用以改良對壓敏性黏著劑的黏附性，尤其是對基於丙烯酸酯、視情況及丙烯酸的共聚物之壓敏性黏著劑的黏附性之成分。
如果希望將顏料或其他的功能性填料以高濃度併入底層塗料中，則另外需要改良。上述公告之非常稀的液體分散液、溶液、或製品經常幾乎不適用此類填料。
US 6,646,048 B2號專利揭示一種反應性丙烯酸系樹脂(其包含兩種不同的甲基丙烯酸酯)、矽烷化合物、雙酚A型之環氧樹脂、與碳黑的底層塗料組成物。此反應性丙烯酸系樹脂與矽烷的底層塗料組成物事實上適合用以改良基於胺甲酸酯之密封組成物或反應性黏著劑對玻璃的黏附性，但是其被認為不適合用以改良壓敏性膠帶對玻璃的黏附性。相對於基於胺甲酸酯之密封組成物及反應性黏著劑，其甚至在塗佈後仍會交聯且可以此方式與底層塗料形成化學化合物，壓敏性黏著劑之聚合物基底在施加膠帶期間不再為反應性。因此US 6,646,048 B2號專利之底層塗料組成物無法改良膠帶與玻璃基材之間的黏附性。
DE 10 2013 206 369 A1及DE 10 2013 206 376 A1號公告揭示可帶有顏料，且係設計用以改良膠帶對玻璃的黏附性之底層塗料組成物。其缺點為所提出的底層塗料組成物之最初強度低，使得無法重置黏結剛塗佈的底層塗料之膠帶。若嚐試再度移除膠帶且又將其黏結在稍微不同處，則底層塗料亦從基板剝落或內在分裂。
本發明之目的大致為提供一種用以改良膠帶對親水性表面(尤其是如玻璃或陶瓷)的黏附性之底層塗料。該底層塗料應被設計成可以高濃度具有填料含量的顏料，尤其是有色顏料，以及其他的功能性填料，且結果不顯著降低底層塗料的黏附性促進作用。其應可將顏料以對玻璃塗佈此底層塗料薄層時獲得不透明性之高濃度併入底層塗料中。術語「薄層」在此表示層厚度之級數大約為5微米至20微米之間。不透明表示應無法透視底層塗料層，即可見光因此無法照射通過底層塗料層。
該底層塗料，尤其是具有填料含量的顏料或填料之底層塗料，應進一步具有高最初強度。如果在溶劑蒸發後高黏性膠帶可立即黏結底層塗料層，及在最多數分鐘後移除之，但視情況膠帶毀壞仍不因而毀壞底層塗料層或使其從基板分離，則視為最初強度高。
該底層塗料，尤其是具有填料含量的顏料或填料之底層塗料，應進一步使得可重置已黏結其且對鋼 之黏著強度大於20牛頓/公分之雙面丙烯酸酯發泡體膠帶。關於此點，其應可在黏結之後立即再度移除膠帶而不毀壞，且又將其黏結在稍微不同處而底層塗料不從基材剝落或內在分裂。
此外有利為，在黏結後最慢48小時，對鋼之黏著強度大於20牛頓/公分之雙面丙烯酸酯發泡體膠帶不再可不毀壞而從施加於玻璃或陶瓷表面之底層塗料層分離。膠帶內的發泡體可能發生分裂，或者至少為發泡體部分分裂之混合破碎圖案。
有利為該底層塗料，尤其是具有填料含量的顏料或填料之底層塗料，應具有短涼乾時間。應了解，涼乾時間表示在將底層塗料塗佈於基板(尤其是玻璃)之後，直到溶劑蒸發(即底層塗料「乾燥」)所經過的時間。
此外，底層塗料應不含鹵素，尤其是含氯物質。
本發明之第一及一般具體實施例關於一種底層塗料，其包含被溶解或分散於一種或以上的溶劑中的以下之混合物G：-至少一種藉由共聚合包含至少90重量百分比之以下單體的單體混合物而獲得的共聚物：乙烯基己內醯胺及/或乙烯基吡咯啶酮、及一種或以上的單體a)與b)：a)在醇之烷基基團中具有2至10個碳原子之線形一級醇之丙烯酸酯，b)在醇之烷基基團中具有3至12個碳原子之分支 、非環狀醇之丙烯酸酯；-至少一種具有一般結構(Ia)或(Ib)之有機官能基矽烷：(R1O-)xSi(CH2OR2)y(R3)z (Ia)
(R1O-)xSi(CH2NHR2)y(R3)z (Ib)，其中基團R1彼此獨立地表示C1-C4烷基基團、C2-C6烷氧基烷基基團、或乙醯基基團，基團R2彼此獨立地表示有機基團，基團R3彼此獨立地表示C1-C18烷基基團，及x=1、2、或3，y=1、2、或3，x+y4，及z=4-x-y；-至少一種選自由乙醯丙酮金屬(metal acetylacetonates)、金屬烷氧化物、與乙醯丙酮烷氧基金屬(alkoxy-metal acetylacetonates)所組成的群組之金屬化合物；-至少一種胺。
「乙烯基己內醯胺」表示N-乙烯基己內醯胺(CAS號碼2235-00-9)，及「乙烯基吡咯啶酮」表示N-乙烯基-2-吡咯啶酮(CAS號碼88-12-0)。
有機官能基矽烷為所謂的α-矽烷。應了解，其表示在Si原子與官能基OR2或NHR2之間具有亞甲基橋基，而非通常慣用的伸丙基橋基之矽烷。
依照本發明應了解，乙醯丙酮金屬表示乙醯丙酮陰離子與金屬陽離子之配位化合物。通式為：M(acac)m。在此M表示金屬陽離子，acac表示乙醯丙酮陰離子。乙醯丙酮之IUPAC命名為戊烷-2,4-二酮，CAS號 碼為123-54-6。m表示電荷補償所需的乙醯丙酮陰離子數量。m依金屬陽離子之氧化數而定。
術語金屬烷氧化物與「金屬醇化物」同義。其為通式：M(OR)n之配位化合物。在此M表示金屬陽離子，OR表示醇化物陰離子。R表示烷基基團。n表示電荷補償所需的醇化物陰離子數量。n依金屬陽離子之氧化數而定。
應了解，說明書中的乙醯丙酮烷氧基金屬表示乙醯丙酮及醇化物陰離子兩者與金屬陽離子的混合配位化合物。通式為：M(acac)m(OR)n。M在此表示金屬陽離子，acac表示乙醯丙酮陰離子，OR表示醇化物陰離子。R表示烷基基團。m與n分別表示電荷補償所需的乙醯丙酮或醇化物陰離子數量。m與n依金屬陽離子之氧化數而定。
該胺可為脂肪族或芳香族。
本發明之底層塗料一方面對親水性基材，尤其是如玻璃或陶瓷，另一方面對膠帶，尤其是具有極性壓敏性黏著劑者，例如具有基於聚丙烯酸酯之壓敏性黏著劑，均具有強烈的黏附性。本發明之底層塗料因此對於將膠帶黏結玻璃及陶瓷為優良的黏附性促進劑。現已發現，已黏結底層塗料層且對鋼之黏著強度大於20牛頓/公分之基於丙烯酸酯發泡體之雙面膠帶，通常在黏結後最慢48小時不再可不毀壞而從底層塗料層分離，該底層塗料層已被施加於玻璃或陶瓷表面。
此外，本發明之底層塗料可具有填料含量的 顏料，尤其是有色顏料(例如碳黑)，或其他的功能性填料，且結果其黏附性促進作用不會降低到影響用途的程度。底層塗料(尤其是對玻璃或陶瓷)之最初強度(快速累積內聚性及黏附性而得)亦幾乎不因添加顏料或其他的功能性填料而受損。現已發現，如果在玻璃上的塗佈厚度大約為5-20微米，而以使底層塗料層不透光(即不透明)的高濃度含有該顏料或其他的功能性填料，則其仍適用。依顏料而定，該顏料在此的必要濃度按共聚物總重量計為20至200重量百分比之間。
本發明之底層塗料使得可重置已黏結的對鋼之黏著強度大於20牛頓/公分之高黏著性雙面丙烯酸酯發泡體膠帶。此性質亦幾乎不因帶有顏料或其他的功能性填料而受損。
應了解，本發明依照DIN EN ISO 4618，底層塗料表示用以製造底層塗料塗層之塗覆物質。通常將底層塗料或塗覆物質塗佈於基材表面，然後藉蒸發溶劑及/或藉其他的化學性或物理性硬化或膜形成方法形成膜，繼而可將其他物質，例如噴漆、油漆、黏著劑、或膠帶，施加於如此製造之層。底層塗料之黏附性促進作用的先決條件一方面為底層塗料層對基材的黏附性良好，其表面亦稱為基底，另一方面為欲施加於所製造的底層塗料層之其他物質同樣良好地黏著。若在嚐試剝除施加於 底層塗料之物質、或施加於底層塗料之黏著性產品的期間，該物質、該黏著性產品、或膠帶內發生內聚失效，或者若已事先塗佈底層塗料之基材毀壞，則底層塗料具有最適的黏附性促進作用。如果剝除施加於具有底層塗料之基板的物質、黏著性產品、或膠帶所需之力比未使用底層塗料時高，則黏附性改良或黏著強度改良。剝除強度差越大，則黏附性改良或黏著強度改良越大。
溶劑在本發明內文中的為任何適合溶解或至少細微分散混合物G，但不與此混合物之組分進行不欲的化學反應之已知液體。本發明之較佳溶劑為有機溶劑，例如酯、酮、脂肪族及芳香族烴。特佳溶劑為沸點低於或等於100℃者。非常特佳的溶劑沸點低於80℃者，尤其是乙酸乙酯(CAS號碼141-78-6)及丙酮(CAS號碼67-64-1)。同樣非常好的溶劑為低分子量醇，尤其是乙醇(CAS號碼64-17-5)及異丙醇(CAS號碼67-63-0)，雖然後者之沸點恰好高於80℃，即82.6℃。
本發明之理念包括本發明之溶劑混合物。特佳的溶劑混合物包含乙酸乙酯、丙酮、及一種或以上的低分子量醇，尤其是異丙醇。
本發明之理念同樣包括水或其他的無機溶劑。
應了解，分散混合物表示細微分散的混合物。混合物之細微分散程度及均勻性並未嚴格定義，但是必須足以在塗覆操作之後形成封閉層，及在分子程度不溶解的黏聚物及/或凝集體之尺寸夠小而確保底層塗料層作為黏附性促進層的功能。
本發明之底層塗料所含有的混合物G較佳為包含至少一種藉以下單體之自由基共聚合而獲得的共聚物：乙烯基己內醯胺及/或乙烯基吡咯啶酮、與一種或以上的以下單體a)及b)：a)在醇之烷基基團中具有2至10個碳原子之線形一級醇之丙烯酸酯，b)在醇之烷基基團中具有3至12個碳原子之分支、非環狀醇之丙烯酸酯；其中乙烯基己內醯胺與乙烯基吡咯啶酮與成分a)及b)之總和較佳為-在各情形均為數種共聚物的情況-組成100重量百分比之共聚物。
較佳為本發明底層塗料之混合物G之至少一種共聚物為壓敏性黏著劑。特佳為混合物G所含有的全部共聚物均為壓敏性黏著劑。
應了解，本發明如同一般語言所慣用，壓敏性黏著劑表示永久膠黏狀且可黏結之物質-尤其是在室溫。壓敏性黏著劑之特徵為其可藉壓力被施加於基材且保持黏結，所施加的壓力及此壓力的作用時間並未詳細界定。在一些情形，依壓敏性黏著劑之精確本質、溫度與大氣濕度、及基材而定，短暫的最小壓力(不超過短時間輕壓)之作用即足以達成黏附效果，及其他的情形可能亦需要時間較長的高壓作用。
壓敏性黏著劑具有導致永久膠黏性及黏著性之特定的特徵黏彈性質。其特徵為當其機械性變形時發 生黏性流動過程及累積彈性回復力。依精確組成物、壓敏性黏著劑之結構與交聯程度、以及變形速度與時間及溫度而定，兩種過程相關於其等之含量彼此有特定的關係。
達成黏附性需要黏性流動部分。唯有由移動力相當高之巨分子所造成的黏性含量可良好地潤濕欲黏結的基材及良好地流動。高含量的黏性流動導致高壓敏性膠黏性(亦稱為膠黏度或表面膠黏性)，因此亦時常導致高黏著強度。高交聯系統、結晶或玻狀固化聚合物由於缺乏可流動含量而一般為無壓敏性膠黏性或至少僅極小。
達成內聚性需要彈性回復力部分。其例如由長鏈且高糾纏，以及由物理性或化學性交聯巨分子造成，且可轉移作用於黏著性黏結之力。其導致黏著性黏結可經過相當長的時間充分承受對其作用之永久性負載，例如永久性剪切應力之形式。
彈性及黏性含量的程度、及這些含量彼此的關係之更詳細說明及定量，可使用參數儲存模數(G’)及損失模數(G”)，其可藉動態機械分析(DMA)測定。G’為物質的彈性含量之測度，G”為黏性含量之測度。兩種參數均依變形頻率及溫度而定。
該參數可藉流變計之助而測定。關於此點，欲調查的材料係以板-板排列暴露於例如正弦振盪剪切應力。在剪切應力控制裝置中測量變形如時間的函數、及此變形相對於比較引入剪切應力之時間的偏移。此相 對時間的偏移稱為相位角δ。
儲存模數G’係定義如下：G’=(τ/γ)．cos(δ)(τ=剪切應力，γ=變形，δ=相位角=剪切應力與變形向量之間的相偏移)。損失模數G”之定義為：G”=(τ/γ)．sin(δ)(τ=剪切應力，γ=變形，δ=相位角=剪切應力與變形向量之間的相偏移)。
物質通常具有壓敏性膠黏性，且在本發明內文中，若在室溫(在此定義為23℃)於100至101徑/秒之變形頻率範圍，G’為至少部分在103至107Pa之範圍，及若G”同樣至少部分在此範圍，則被定義為具有壓敏性膠黏性。「部分」表示G’曲線之至少一段在100至101徑/秒(含)之變形頻率範圍(橫座標)、及103Pa至107Pa(含)之G’值範圍(縱座標)所涵括之窗內，且曲線G”曲線之至少一段同樣在此窗內。
共聚物中包含乙烯基己內醯胺及/或乙烯基吡咯啶酮之壓敏性黏著劑習知上僅具有普通的黏著性質。在本發明內文中已發現，包含以乙烯基己內醯胺及/或乙烯基吡咯啶酮作為單體成分之本發明共聚物作為壓敏性黏著劑之底層塗料具有傑出的黏附性促進性質，且膠帶對親水性基材(尤其是玻璃)建立非常堅固的黏結，此甚至更令人感到意外。
特佳為，該共聚物為壓敏性黏著劑，且該共聚物的單體混合物僅包含乙烯基己內醯胺及/或乙烯基吡咯啶酮、及一種或以上的單體a)與b)，即該共聚物僅由這些單體產生而不包含其他的可共聚合單體。基於此 共聚物之底層塗料具有特別良好的黏附性促進性質。此外，其可排除上述以外的其他-尤其是塑化-共單體及成分。因此，例如可完全排除具有環狀烴單元之共單體。
烷基基團中具有2至10個碳原子的線形丙烯酸酯為丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯。較佳為該單體混合物包含丙烯酸正丁酯。
醇之烷基基團中具有3至12個碳原子(含)的分支非環狀丙烯酸酯較佳為選自由丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸2-丙基庚酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異戊酯、與丙烯酸異癸酯所組成的群組。單體b)特佳為選自由丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸2-丙基庚酯、與丙烯酸異辛酯所組成的群組。「丙烯酸異辛酯」表示其中醇成分歸屬於一級異辛醇(即可將異庚烯混合物進行氫甲醯化繼而氫化而獲得之醇)的混合物之丙烯酸酯。
(單體a)與b))：(乙烯基己內醯胺+乙烯基吡咯啶酮)的重量比例較佳為95：5至40：60，更佳為85：15至50：50，尤其是80：20至60：40，例如75：25至65：35。
非常較佳為該單體混合物包含乙烯基己內醯胺及/或乙烯基吡咯啶酮、及正好一種a)型單體，特佳為選擇丙烯酸正丁酯作為a)型單體。特佳為以乙烯基己內醯胺作為另一單體。尤其是該單體混合物因此包含乙烯 基己內醯胺與丙烯酸正丁酯。在此單體混合物中，丙烯酸正丁酯：乙烯基己內醯胺的重量比例較佳為95：5至50：50，更佳為80：20至60：40。
依照本發明，除了在本發明標的的任何情形所包括的單體，該單體混合物可包含按單體混合物總重量計為至多10重量百分比之其他可共聚合單體。可使用的其他可共聚合單體為所屬技術領域者已知的所有含有可進行自由基聚合之C=C雙鍵的單體或單體混合物，而無特定限制。例如該其他單體可選自由以下所組成的群組：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸異莰酯、丙烯酸第三丁基苯酯、甲基丙烯酸第三丁基苯酯、甲基丙烯酸十二酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸十三酯、丙烯酸蘿酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環戊酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸3,3,5-三甲基環己酯、丙烯酸3,5-二甲基金剛烷酯、甲基丙烯酸4-異丙苯基苯酯、丙烯酸氰乙酯、甲基丙烯酸氰乙酯、丙烯酸4-聯苯酯、甲基丙烯酸4-聯苯酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯、丙烯酸四氫呋喃甲酯、順丁烯二酐、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯、烯丙醇、丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯 、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、丁二醇甲基丙烯酸酯、乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸乙二醇單甲酯、甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、丙二醇單甲基丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、二甲胺基丙基丙烯醯胺、二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺、N-(1-甲基十一基)丙烯醯胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(正十八基)丙烯醯胺，此外及N,N-二烷基取代醯胺，例如N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N-苄基丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-第三丁基丙烯醯胺、N-第三辛基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基醚(如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基異丁基醚)、乙烯酯(如乙酸乙烯酯)、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯肽醯亞胺、苯乙烯、a-與p-甲基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯，巨單體，如2-聚苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯(分子量MW為4,000至13,000克/莫耳)、聚(甲基丙烯酸甲酯)甲基丙烯酸乙酯(MW為2,000至8,000克/莫耳)。
較佳為本發明底層塗料之共聚物的單體混合物包含按單體混合物總重量計為最多50重量百分比，特佳為最多40重量百分比之乙烯基己內醯胺與乙烯基吡咯 啶酮。同樣較佳為，該單體混合物較佳為包含按單體混合物總重量計為至少10重量百分比，特佳為至少15重量百分比，尤其是至少20重量百分比之乙烯基己內醯胺及/或乙烯基吡咯啶酮。非常特佳為該單體混合物中乙烯基己內醯胺與乙烯基吡咯啶酮的重量含量總和按單體混合物總重量計為10至50重量百分比。
該單體混合物較佳為包含按單體混合物總重量計為最多1重量百分比，特佳為最多0.1重量百分比之丙烯酸。尤其是該單體混合物無丙烯酸。
較佳為混合物G之共聚物或全部共聚物總量的含量按底層塗料總重量計為1至30重量百分比，特佳為2至20重量百分比，尤其是3至10重量百分比。
在一般結構(Ia)或(Ib)之有機官能基矽烷中，基團R1較佳為彼此獨立表示甲基、乙基、2-甲氧基乙基、或乙醯基基團，特佳為甲基或乙基基團。基團R3較佳為彼此獨立表示甲基、異辛基、十六基、或環己基基團。基團R2較佳為表示環己基、甲基丙烯醯基、或烷氧基羰基基團。更佳為該有機官能基矽烷為N-環己胺基甲基三乙氧基矽烷(CAS號碼：26495-91-0)、甲基丙烯醯氧基甲基甲基二甲氧基矽烷(CAS號碼：121177-93-3)、甲基丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷(CAS號碼：54586-78-6)、胺甲酸N-三甲氧基矽烷基甲基-O-甲酯(CAS號碼：23432-64-6)、或胺甲酸N-二甲氧基(甲基)矽烷基甲基-O-甲酯(CAS號碼：23432-65-7)。特佳為該有機官能基矽烷為胺甲酸N-二甲氧基(甲基)矽烷基甲基-O-甲酯(CAS號 碼：23432-65-7)。
與「乙醯丙酮烷氧基金屬」同義為金屬烷氧化物乙醯丙酮(metal alkoxide acetylacetonate)或金屬乙醯丙酮烷氧化物(metal acetylacetonate alkoxide)。依照本發明，該金屬化合物仍可帶有其他配位基而不背離本發明之理念。
該金屬較佳為選自由鈦、鋁、鋯、鋅、與鐵所組成的群組；尤其是該金屬為鈦或鋯。特佳為該金屬化合物選自鈦或鋯烷氧化物。非常特佳為該金屬化合物為四異丙氧化鈦Ti(iPr)4。
該胺較佳為不含有其他官能基，尤其是無Si-O-烷基。因此較佳為不同時為矽烷。較佳為該胺為一級胺，尤其是其中胺基為一級之二胺。
混合物G中的全部金屬化合物的總重量含量較佳為大於全部胺的總重量含量，特佳為至少10倍大。
本發明之底層塗料可包含所述物質以外的其他組分，例如添加劑，如其他的聚合物、樹脂、塑化劑、安定劑、流變添加劑、填料、顏料、交聯劑、引發劑、觸媒、加速劑等。
亦可有利地混合異氰酸酯，雖然預期立刻會與底層塗料之其他成分反應。特別有利為在製備期間可將對甲苯磺醯基異氰酸酯(CAS號碼4083-64-1)摻合本發明之底層塗料。該異氰酸酯的含量按底層塗料總重量計較佳為1至10重量百分比，特佳為2至8重量百分比。
較佳為本發明之底層塗料無混合物G之共聚 物以外的聚合物，尤其是無氯化聚烯烴。
較佳為本發明之底層塗料不包含聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氫化聚二烯型的嵌段共聚物。在本申請案內文中應了解，聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氫化聚二烯型的嵌段共聚物表示所有其分子由聚苯乙烯與聚二烯單元或氫化或部分氫化聚二烯單元之鍵聯嵌段組成，或者包含至少相當大量之此嵌段的聚合物。聚二烯及氫化或部分氫化聚二烯單元之典型實例為聚丁二烯、聚異戊二烯、聚合乙烯/丁烯與乙烯/丙烯嵌段。現已令人意外地發現，聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氫化聚二烯型的嵌段共聚物具有缺點，因為本發明底層塗料之額外組分相較於無此額外組分之本發明底層塗料使底層塗料對親水性表面(尤其是如玻璃或陶瓷)的黏附性惡化。此外，對本發明之底層塗料添加聚苯乙烯/聚二烯或聚苯乙烯/氫化聚二烯型的嵌段共聚物需要與不添加所需為不同、極性較低之溶劑或溶劑混合物。尤其是為了獲得均勻的底層塗料溶液而必須添加甲苯或輕油。然而，這些溶劑之沸點相當高，使得其無法滿足底層塗料乾燥時間(涼乾時間)短的需求。
同樣較佳為本發明之底層塗料無環氧樹脂。
本發明之底層塗料包含一種或以上的螢光光學亮光劑。其為有利的，因為以此方式可驗證已塗底層塗料之基底。無光學驗證經常難以區別已塗底層塗料之基底與未塗底層塗料之基底，因為底層塗料之塗佈厚度通常非常薄，因此幾乎無法光學感知。較佳的螢光光學 亮光劑為2,5-噻吩二基貳(5-第三丁基-1,3-苯并唑)，CAS號碼7128-64-5，以商標名Tinopal OB®市售。
較佳為本發明底層塗料中的混合物G與溶劑的重量含量總和為至少80%，更佳為至少85%，尤其是至少90%，例如至少92%，且非常特佳為至少95%。
本發明之底層塗料較佳為以所述量包含以下成分，在各情形均按底層塗料總重量計：
- 共聚物 3至9重量百分比
- 溶劑 65至90重量百分比
- 結構(Ia)或(Ib)之矽烷 0.5至7重量百分比
- 金屬化合物 5至17重量百分比
- 胺 0.1至2.0重量百分比
- 添加劑 0至10重量百分比，其中含量加總為100重量百分比。
本發明亦關於本發明底層塗料用於製造黏附性促進層，較佳為用於製造包含顏料及/或其他的功能性填料之黏附性促進層，特佳為包含碳黑之黏附性促進層，尤其是著色成不透明黑色之黏附性促進層之用途。
本發明亦關於一種在基材上製造黏附性促進層之方法，其包含將本發明之底層塗料塗佈於該基材，及移除該一種或以上的溶劑。
本發明之底層塗料對親水性基材，尤其是玻璃，以及許多其他的親水性表面，例如陶瓷，具有優良的黏附性。具有極性壓敏性黏著劑，尤其是具有基於丙烯酸酯與丙烯酸的共聚物之壓敏性黏著劑之膠帶，以及 其他膠帶，優良地黏附本發明之底層塗料。該優良黏附性表現在特定吸收時間(通常為塗抹且乾燥的底層塗料黏結膠帶後最慢48小時)之後，該膠帶唯有毀壞才可大部分脫離，即膠帶之壓敏性黏著劑分裂、或壓敏性黏著劑從膠帶載體脫離、或(若膠帶係基於丙烯酸酯發泡體)發泡體破裂。所屬技術領域者應了解，術語「吸收」在本文表示基材(在此情形為已塗底層塗料之基材)與膠帶的黏著性黏結在儲存期間黏結強度增加。
本發明底層塗料之最初強度(生胚強度)亦令人意外地非常高。應了解，最初強度表示底層塗料在溶劑蒸發後經過短時間所具有的強度。「短時間」在此表示最多240秒。應了解，強度在此表示底層塗料之內在強度(內聚性)與對基材之黏著強度(黏附性)的組合強度。塗抹且乾燥的底層塗料的黏附性及內聚性高到在溶劑蒸發之後，立即可再度移除黏結如此製造的底層塗料層之高黏附膠帶，即剝除，若合適則因其分裂而毀壞膠帶，但不因而破壞底層塗料層或使其從溶劑脫離。例如對鋼之黏著強度大於4牛頓/公分之單面黏附編結膠帶、或對鋼之黏著強度大於20牛頓/公分之基於丙烯酸酯發泡體之雙面膠帶，可視為高黏附膠帶。
現已發現，本發明之底層塗料使得可重置已黏結底層塗料層且黏著強度大於20牛頓/公分之基於丙烯酸酯發泡體之雙面膠帶。該膠帶在此可在黏結之後立即再度移除而不毀壞，且可又將其黏結在稍微不同或相同處而底層塗料不從基材剝落或內在分裂。若未準確地 安置，未接觸基材表面全區，或有其他的黏結誤差，則重置膠帶為必要的。不過唯有底層塗料已充分硬化，才可能在膠帶已黏結之後立即移除而不毀壞。其通常為最慢240秒後的情形，且依精確的底層塗料組成物及所使用的底層塗料溶液之年齡而定。與最初強度之評估相反，膠帶在此在溶劑蒸發之後不立即黏結底層塗料層，而是在溶劑完全蒸發的時間點起通常最多240秒之硬化時間之後。同樣與最初強度之評估相反，如上所述，膠帶在此立即再度剝落。
在一有利具體實施例中，本發明之底層塗料具有短涼乾時間(乾燥時間)。其通常最多60秒，一般為最多40秒，如果所使用的溶劑完全為沸點低於或等於100℃，較佳為低於80℃，及乾燥底層塗料之層厚度大約為5微米至20微米之間。
包含乙酸乙酯、丙酮、與異丙醇或乙醇的溶劑混合物得到特別短的涼乾時間。
亦可調整本發明之底層塗料，使得將已塗底層塗料之基材與黏結其之膠帶之黏著性黏結在濕熱中儲存或在改變氣候條件(在60至90℃之溫度，同時相對大氣濕度大於或等於80%)下儲存數週之後，膠帶唯有在膠帶毀壞才可大部分脫離。
在本發明內文中已發現，令人意外地，如果將有色顏料(尤其是碳黑)或其他的功能性填料(尤其是礦物填料)摻合底層塗料，本發明底層塗料的所述性質不會降低到影響用途的程度。其尤其適用於對親水性基材( 例如玻璃或陶瓷)的黏附性、膠帶對塗抹且乾燥的底層塗料層的黏附性、最初強度、黏結底層塗料層之膠帶重置、及涼乾時間。
即使底層塗料層在玻璃上大約為5-20微米塗佈厚度，而以底層塗料層不透光(即不透明)之高濃度包含有色顏料或其他的功能性填料，本發明底層塗料的所述性質仍不會降低到影響用途的程度。
關於此點，依顏料而定，必要顏料濃度按共聚物總重量為20至200重量百分比之間。在此有色顏料或填料濃度，在黏結玻璃或陶瓷之剝除測試中，膠帶內發生內聚失效經過最慢24小時之吸收時間之後，膠帶仍完全黏附。
本發明之底層塗料可帶有特定功能，即若使用功能性填料。因此不僅如若添加有色顏料(例如碳黑或二氧化鈦)所述將底層塗料著色，若添加金屬粒子亦可進一步使底層塗料具有導電性或導熱性。底層塗料之pH亦可藉填料選擇而調整，結果例如使用氧化鈣可產生殺菌作用。亦可使用流變活性填料，例如致熱氧化矽，而亦可製造相當厚、尺寸安定的底層塗料層。此外可藉高含量的不昂貴礦物填料降低底層塗料成本，例如白堊，而不會明確損害性能。
如此造成底層塗料之許多可行的新穎用途。至今由黏著劑而得的性質，如著色，因此現在可由底層塗料涵蓋，其進而帶來降低對黏著劑系統的需求的優點。
本發明之底層塗料以已知方式產生黏附性促 進層，即首先將底層塗料塗佈於基材。然後將溶劑蒸發，之後可施加膠帶。塗佈/溶劑蒸發與膠帶施加之間可僅為數分鐘，或數日或數週。
〔實施例部分〕
使用以下的測試方法將依照本發明所製造的樣品進行特徵分析。
《測定儲存模數G’及損失模數G”之動態機械分析(DMA)》
為了將底層塗料所含有的共聚物之壓敏性膠黏度進行特徵分析，藉動態機械分析(DMA)進行儲存模數G’及損失模數G”之測定。
該測量係以得自Rheometric Scientific之DSR 200N剪切應力控制流變計，以板-板排列在正弦振盪剪切應力之振盪測試中進行。在23℃以10-1至102徑/秒之頻率掃描測定儲存模數G’及損失模數G”。G’及G”係定義如下：G’=τ/γ．cos(δ)(τ=剪切應力，γ=變形，δ=相位角=剪切應力與變形向量之間的相偏移)。
G”=τ/γ．sin(δ)(τ=剪切應力，γ=變形，δ=相位角=剪切應力與變形向量之間的相偏移)。
角頻率之定義為：ω=2π．f(f=頻率)。單位為徑/秒。
所測量的壓敏性膠黏性之共聚物樣品之厚度始終在0.9至1.1毫米(1+/-0.1毫米)之間。該壓敏性膠黏性之共聚物樣品係藉由將下述共聚物塗抹在雙面矽化的聚酯膜(脫離襯墊)上，在70℃將溶劑蒸發，且將以此方式 獲得的100微米厚塗抹層彼此重疊地置放於其上，直到達到大約為1毫米的厚度而製造。在各情形樣品直徑均為25毫米。以3牛頓之負載實施預伸張。在全部測量中，樣本之應力均為2,500Pa。
《發泡體破裂》
使用下述丙烯酸酯發泡體測試膠帶1-4，藉由在室溫經過指定時間之後依照PSTC-101重複測量黏著強度，而測定直到發生發泡體破裂的時間。在此方法中，首先將底層塗料薄塗於基材(基底)。其係將底層塗料塗刷在基材上而進行。在已將溶劑蒸發之後，將7至25毫米寬之膠帶條施加(黏結)於現已具有層厚度大約為5微米至20微米之底層塗料的基材。然後將黏結之條以5公斤鋼輥機械性滾壓10次。
最後一次滾壓膠帶與剝落之間的時間為：a)15分鐘，b)30分鐘，c)1小時，d)12小時，e)24小時，f)48小時。在各情形剝除角度均為90°，剝除速率均為300毫米/分鐘。測定在剝落期間從發生發泡體分裂起的時間。在此時間點，黏著強度始終大於20牛頓/公分。將欲測量的膠條在反面以23微米厚的聚酯膜(表面經三氯乙酸蝕刻)強化。所有的測量均在23℃及50%相對大氣濕度之氣候控制室中實行。以玻璃板及瓷磚作為基材。
《氣候控制儲存》
將塗有本發明底層塗料之基材的複合物及黏結於其上之下述丙烯酸酯發泡體測試膠帶1至4，在經選擇氣候條件下儲存，而測定黏結之耐候性。
儲存a)：以85℃及85%之相對濕度的氣候儲存2週；儲存b)：以在-40℃經過4小時、4小時的加熱/冷卻、在80℃/80%相對大氣濕度經過4小時的氣候變化循環儲存2週。
在儲存時間結束之後，在23℃及50%相對大氣濕度之氣候控制室中，將反面以23微米厚的聚酯膜(表面經三氯乙酸蝕刻)強化之樣品以90°之剝除角度、及300毫米/分鐘之剝除速度，接受黏著強度測試。測定黏著性黏結失效之本性。關於此點，黏著強度始終大於20牛頓/公分。
《UV/VIS光譜光度計之穿透率測量》
以得自Kontron之UV/VIS光譜光度計UVIKON 923測量190至850奈米之波長範圍的透光率。
《靜態玻璃轉移溫度》
靜態玻璃轉移溫度係依照DIN 53765，經由動態差式掃描熱度計測定。除非對個別情形另有所述，否則玻璃轉移溫度Tg之資料係與依照DIN 53765：1994-03之玻璃轉移溫度Tg相關。加熱曲線係以10K/分鐘之加熱速率運作。在氮大氣下於具有有孔蓋之鋁坩堝中測量樣品。評估第二加熱曲線。玻璃轉移溫度可偵測為熱譜中的轉折點。
《分子量》
平均分子量MW或平均分子量MN、及聚合分散性(polydispersity)D之測定係藉凝膠滲透層析術(GPC)進行。使用具有0.1體積百分比之三氟乙酸的THF 作為溶析液。該測量係在25℃實行。使用PSS-SDV，5微米，103埃(10-7米)，ID 8.0毫米×50毫米作為前置管柱。在各情形均將ID 8.0毫米×300毫米之管柱PSS-SDV，5微米、103埃(10-7米)、105埃(10-5米)、與106埃(10-4米)用於分離。樣品濃度為4克/升，流速為每分鐘1.0毫升。針對PMMA標準品完成測量。
《固體含量》
固體含量為聚合物溶液中不可蒸發組分含量之測度。其係藉由將溶劑稱重，繼而在乾燥箱中以120℃將可蒸發含量蒸發2小時，及重新將殘渣稱重，而以重量分析測定。
《K值(依照FIKENTSCHER)》
K值為高分子物質的平均分子大小之測度。該測量為製備聚合物於甲苯之1百分比強度(1克/100毫升)溶液，及藉VOGEL-OSSAG黏度計之助測定其動黏度。在對甲苯黏度標準化之後獲得相對黏度，藉FIKENTSCHER方法(Polymer 8/1967，第381頁以下)可由其計算K值。
《涼乾時間》
涼乾時間為將底層塗料塗佈於基材之後直到溶劑蒸發，即底層塗料「乾燥」所經過的時間。該測量係藉由在23℃將底層塗料以刷子塗佈於玻璃板成為5至10微米之層厚度，然後測量直到溶劑已蒸發的時間而進行。此時間點係光學地測定。其可由底層塗料層失去其由溶劑所造成的光澤而得知。
《最初強度》
最初強度為底層塗料在溶劑蒸發後短時間之強度。應了解，強度在此表示底層塗料之內部強度(內聚性)與對基材之黏著強度(黏附性)的組合強度。最初強度係首先類似涼乾時間測定，將底層塗料塗佈於玻璃而測定。在溶劑蒸發後立即將下述測試膠帶5黏結以此方式所製造的底層塗料層，且以手短暫輕壓。然後在15秒之後，及在30秒、60秒、90秒、120秒、180秒、與240秒之後的相同測試中，再度以手將膠帶剝除。當剝除膠帶而在膠帶上未見到底層塗料殘渣或膠帶內在分裂時，最初強度達到足夠的程度。
《重置能力》
若黏結乾燥底層塗料層之膠帶在黏結後可立即再度移除而不毀壞，底層塗料亦不從基材剝落或內在分裂，則存在重置能力。
測試係以下述雙面丙烯酸酯發泡體測試膠帶1至4進行，其對鋼之黏著強度均大於20牛頓/公分。該測試係首先類似涼乾時間測定，將底層塗料塗佈於玻璃而進行。在溶劑蒸發之後立即啟動時間測量。在15秒之後，及在30秒、45秒、60秒、90秒、120秒、180秒、與240秒之後的相同測試中，將雙面丙烯酸酯發泡體測試膠帶黏結以此方式所製造的底層塗料層，以手短暫輕壓且立即再度剝除。若剝除膠帶而在膠帶上未見到底層塗料殘渣，則存在重置能力。
使用以下的基板(其上最初塗佈底層塗料然 後黏結膠帶之基底)：
a)玻璃測試樣本(Rocholl GmbH)
b)瓷磚(Baumarkt)
將非市售且以其測試底層塗料之測試膠帶(測試膠帶1、2、與3)為基於聚丙烯酸酯及聚丙烯酸酯/合成橡膠壓敏性黏著劑。將以下原料用於製備這些壓敏性黏著劑：
微氣球之膨脹力可藉由TMA密度[公斤/立方米]之測定(得自Mettler Toledo之Stare Thermal Analysis System；加熱速率為20℃/分鐘)說明。TMA密度在此為微氣球在正常壓力下於特定溫度Tmax破裂前可獲得的最小密度。
樹脂之軟化點測定係依照DIN ISO 4625而進行。
進一步使用以下溶劑製備測試膠帶所含有的 非市售聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑：
《測試膠帶1》
如下製備用以製造測試膠帶1之聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑1的一實例：將習知的自由基聚合用反應器填充54.4公斤之丙烯酸2-乙基己酯、20.0公斤之丙烯酸甲酯、5.6公斤之丙烯酸、及53.3公斤之丙酮/異丙醇(94：6)。在使氮氣通過45分鐘同時攪拌之後，將反應器加熱到58℃，及添加溶於400克之丙酮的40克之Vazo 67。然後將外部加熱浴加熱到75℃，且在此外部溫度之固定條件下進行反應。在1小時後再度添加溶於400克之丙酮的40克之Vazo 67，及在4小時後將混合物以10公斤之丙酮/異丙醇混合物(94：6)稀釋。
在5小時後及在7小時後，在各情形均以120克之過氧基二碳酸貳(4-第三丁基環己酯)，在各情形均溶於400克之丙酮，將反應後引發。在22小時之反應時間之後中斷聚合，且將混合物冷卻到室溫。產物具有55.9%之固體含量，及在濃縮擠壓機中以低壓移除溶劑(殘餘溶劑含量0.3重量百分比)。生成的聚丙烯酸酯具有58.8之K值，平均分子量MW=746,000克/莫耳，聚合分散性D(MW/Mn)=8.9，及靜態玻璃轉移溫度Tg=-35.6℃。
將此基料聚合物在進料器擠壓機(得自德國 TROESTER GmbH & Co KG之單螺桿輸送擠壓機)中熔化，且直接以聚合物熔化物經由可加熱軟管輸送至得自Entex(Bochum)之行星式輥擠壓機中。然後經由計量開口添加熔化樹脂Dertophene T 110，故在熔化物中造成28.3重量百分比之樹脂濃度。進一步添加交聯劑Polypox R16。其在熔化物中的濃度為0.14重量百分比。將全部成分混合成均質的聚合物熔化物。
藉熔化泵及可加熱軟管將聚合物熔化物轉移至雙螺桿擠壓機(Berstorff)中。對其添加加速劑Epikure 925。其在熔化物中的濃度為0.14重量百分比。然後在真空罩中於175毫巴之壓力下將全部的氣體內含物從全部的聚合物混合物移除。在真空罩之後計量添加微氣球，及藉混合元件均勻併入聚合物混合物中。其在熔化物中的濃度為0.7重量百分比。所形成的熔化混合物轉移至噴嘴中。
在離開噴嘴之後，即壓力下降之後，被併入的微氣球膨脹，及聚合物團塊由於壓力下降而發生無剪切冷卻。其形成發泡的聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑，然後藉輥壓延機形成0.8毫米厚的腹板，且以雙面矽化脫離膜(50微米聚酯)覆蓋，在此期間進行化學交聯反應。將捲繞膜在進一步用於底層塗料測試之前在室溫儲存4週。該捲繞膜為測試膠帶1。
《測試膠帶2》
如下製備用以製造三層測試膠帶2的中間層之聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2A的一實例： 將習知的自由基聚合用反應器填充30.0公斤之丙烯酸2-乙基己酯、67.0公斤之丙烯酸丁酯、3.0公斤之丙烯酸、及66.7公斤之丙酮/異丙醇(96：4)。在使氮氣通過45分鐘同時攪拌之後，將反應器加熱到58℃，及添加溶於500克之丙酮的50克之Vazo 67。然後將外部加熱浴加熱到70℃，且在此外部溫度之固定條件下進行反應。在1小時後再度添加溶於500克之丙酮的50克之Vazo 67，及在2小時後將混合物以10公斤之丙酮/異丙醇混合物(96：4)稀釋。在5.5小時後添加溶於500克之丙酮的150克之過氧基二碳酸貳(4-第三丁基環己酯)，及在6小時30分鐘後再度以10公斤之丙酮/異丙醇混合物(96：4)稀釋。在7小時後添加溶於500克之丙酮的又150克之過氧基二碳酸貳(4-第三丁基環己酯)，且將加熱浴之溫度調節到60℃之溫度。
在22小時之反應時間之後中斷聚合，及將混合物冷卻到室溫。產物具有50.2%之固體含量，且將其乾燥。生成的聚丙烯酸酯具有75.2之K值，平均分子量MW=1,370,000克/莫耳，聚合分散性D(MW/Mn)=17.13，及靜態玻璃轉移溫度Tg=-38.0℃。
將基料聚合物在進料器擠壓機(得自德國TROESTER GmbH & Co KG之單螺桿輸送擠壓機)中熔化，且直接以聚合物熔化物經由可加熱軟管輸送至得自Entex(Bochum)之行星式輥擠壓機中。通過計量開口而添加交聯劑Polypox R16。其在熔化物中的濃度為0.22重量百分比。將全部成分混合成均質的聚合物熔化物。
藉熔化泵及可加熱軟管，將聚合物熔化物轉移至雙螺桿擠壓機(Berstorff)中。對其添加加速劑Epikure 925。其在熔化物中的濃度為0.14重量百分比。然後在真空罩中於175毫巴之壓力下將全部氣體內含物從全部的聚合物混合物移除。在真空罩之後計量添加微氣球，及藉混合元件均勻併入聚合物混合物中。其在熔化物中的濃度為2.0重量百分比。將所形成的熔化混合物轉移至噴嘴中。
在離開噴嘴之後，即壓力下降之後，被併入的微氣球膨脹，及聚合物團塊由於壓力下降而發生無剪切冷卻。其形成發泡的聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2A，然後藉輥壓延機形成0.8毫米厚的腹板，且以雙面矽化脫離膜(50微米聚酯)覆蓋，在此期間進行化學交聯反應。將捲繞膜在進一步處理(參見以下)之前在室溫儲存1日。
如下製備用以製造三層測試膠帶2的二外層之聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2B的一實例：將習知的自由基聚合用之100公升玻璃反應器填充4.8公斤之丙烯酸、11.6公斤之丙烯酸丁酯、23.6公斤之丙烯酸2-乙基己酯、及26.7公斤之丙酮/特級輕油60/95(1：1)。在使氮氣通過45分鐘同時攪拌之後，將反應器加熱到58℃且添加30克之AIBN。然後將外部加熱浴加熱到75℃，及在此外部溫度之固定條件下進行反應。在1小時之反應時間之後再度添加30克之AIBN。在4小時及8小時之後，在各情形將混合物以10.0公斤之丙酮/特級輕油60/95(1：1)混合物稀釋。在8小時及10小時之後， 為了減少殘餘引發劑而在各情形添加90克之過氧基二碳酸貳(4-第三丁基環己酯)。在24小時之反應時間之後中斷反應，及將混合物冷卻到室溫。然後將聚丙烯酸酯摻合0.2重量百分比之交聯劑Uvacure® 1500，將混合物以丙酮稀釋成30%之固體含量，然後從該溶液塗覆在雙面矽化脫離膜(50微米聚酯)上(塗覆速度為2.5米/分鐘，乾燥隧道為15米，溫度為區1：40℃，區2：70℃，區3：95℃，區4：105℃)。厚度為50微米。將捲繞膜在進一步用於製造測試膠帶2之前在室溫儲存2日。
將聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2B之膜積層在聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2A發泡膜之兩面。恰在將聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2B之膜積層在聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2A發泡膜之前，將聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2A之膜的欲積層特定表面以35瓦分鐘/平方米之電暈劑量接受空氣電暈前處理。在第二次積層之前，露出發泡的聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2A之雙面矽化脫離膜。在第二次層合之後，露出該二發泡的聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2B之雙面矽化脫離膜之一。將聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2B/聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2A/聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑2B的三層複合物捲繞，及在進一步用於底層塗料測試之前，在室溫儲存4週。該捲繞複合物為測試膠帶2。
舉例所述的聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑之組成物及製備方法詳述於DE 10 2010 062 669號專利。此說明書之揭示內容明確連結本發明之揭示內容。
《測試膠帶3(基於聚丙烯酸酯/合成橡膠混合物之 單層膠帶)》
如下製備用以製造測試膠帶3之聚丙烯酸酯/合成橡膠壓敏性黏著劑3的一實例：將習知的自由基聚合用反應器填充72.0公斤之丙烯酸2-乙基己酯、20.0公斤之丙烯酸甲酯、8.0公斤之丙烯酸、及66.6公斤之丙酮/異丙醇(94：6)。在使氮氣通過45分鐘同時攪拌之後，將反應器加熱到58℃，及添加溶於500克之丙酮的50克之AIBN。然後將外部加熱浴加熱到75℃，及在此外部溫度之固定條件下進行反應。在1小時後再度添加溶於500克之丙酮的50克之AIBN，及在4小時後將混合物以10公斤之丙酮/異丙醇混合物(94：6)稀釋。
在5小時後及在7小時後，在各情形均以150克之過氧基二碳酸貳(4-第三丁基環己酯)，在各情形均溶於500克之丙酮，將反應後引發。在22小時之反應時間之後中斷聚合，且將混合物冷卻到室溫。產物具有55.8%之固體含量，及在濃縮擠壓機中以低壓移除溶劑(殘餘溶劑含量0.3重量百分比)。生成的聚丙烯酸酯基料聚合物具有58.9之K值，平均分子量MW=748,000克/莫耳，聚合分散性D(MW/Mn)=8.9，及靜態玻璃轉移溫度Tg=-35.2℃。
如下製備具有合成橡膠的混合物：將合成橡膠Kraton D1118顆粒通過固體計量單元而在行星式輥擠壓機中熔化。繼而添加微氣球漿料(於Ethomeen C25中的50% Expancel 051DU40)。將在單螺桿擠壓機中預先熔化的聚丙烯酸酯基料聚合物通過側進 料器進料，且計量添加萜烯酚樹脂(Dertophene DT105)。將交聯劑(於Reofos RDP中的15% Polypox R16)及加速劑(於Reofos RDP中的15% Epicure 925)溶液加入該混合物。將熔化物完全混合，及通過二輥壓延機塗覆於二脫離膜(矽化PET膜)之間。其生成層厚度為1,200微米及密度為550公斤/立方米之單層膠帶。此膠帶為測試膠帶3。組成物為48%之聚丙烯酸、25%之Kraton D1118、18%之Dertophene DT105、4%之交聯劑/加速劑溶液(交聯劑：加速劑=1：1)、5%之微氣球漿料(數據為重量百分比)。在3日之吸收時間之後，對鋼之黏著強度大約為37牛頓/公分。
《測試膠帶4：3MTM Acrylic Foam Tape 5314》
說明：760微米厚，雙面丙烯酸酯發泡體膠帶；在3日之吸收時間之後，對鋼之黏著強度：70.1牛頓/公分(直到克服剝除開始之最初抗力)、24.4牛頓/公分(在更進一步之剝除期間)；將露出面用於測試。
《測試膠帶5：tesa® 4657》
說明：290微米厚，具有塗覆丙烯酸酯的編結載體及基於天然橡膠的黏著劑組成物之單面膠帶；對鋼之黏著強度：大約為4.6牛頓/公分。
使用以下原料製備本發明之底層塗料所含有的共聚物：
進一步使用以下溶劑製備本發明之底層塗料所含有的共聚物：
如下製備作為本發明底層塗料之組分的聚丙烯酸酯壓敏性黏著劑：
《底層塗料壓敏性黏著劑1》
將習知的自由基聚合用之100公升玻璃反應器填充12.0公斤之N-乙烯基己內醯胺、28.0公斤之丙烯酸丁酯、及26.7公斤之丙酮/特級輕油60/95(1：1)。在使氮氣通過45分鐘同時攪拌之後，將反應器加熱到58℃，及添加30克之AIBN。然後將外部加熱浴加熱到75℃，且在此外部溫度之固定條件進行反應。在1小時之反應時間之後再度添加30克之AIBN。在4小時及8小時之後，在各情形將混合物以10.0公斤之丙酮/特級輕油60/95(1：1)混合物稀釋。在8小時之後及在10小時之後，為了減少殘餘引發劑而在各情形添加90克之過氧基二碳酸貳(4-第三丁基環己酯)。在24小時之反應時間之後中斷反應，及將混合物冷卻到室溫。將聚丙烯酸酯以丙酮稀釋成40.0 重量百分比之固體含量。如此獲得的溶液為底層塗料壓敏性黏著劑1。
《底層塗料壓敏性黏著劑2》
將習知的自由基聚合用之100公升玻璃反應器填充8.0公斤之N-乙烯基己內醯胺、32.0公斤之丙烯酸2-乙基己酯、及26.7公斤之丙酮/特級輕油60/95(1：1)。在使氮氣通過45分鐘同時攪拌之後，將反應器加熱到58℃，及添加30克之AIBN。然後將外部加熱浴加熱到75℃，且在此外部溫度之固定條件進行反應。在1小時之反應時間之後再度添加30克之AIBN。在4小時及8小時之後，在各情形將混合物以10.0公斤之丙酮/特級輕油60/95(1：1)混合物稀釋。在8小時之後及在10小時之後，為了減少殘餘引發劑而在各情形添加90克之過氧基二碳酸貳(4-第三丁基環己酯)。在24小時之反應時間之後中斷反應，及將混合物冷卻到室溫。將聚丙烯酸酯以丙酮稀釋成40.0重量百分比之固體含量。如此獲得的溶液為底層塗料壓敏性黏著劑2。
《底層塗料壓敏性黏著劑3》
將習知的自由基聚合用之100公升玻璃反應器填充8.0公斤之N-乙烯基-2-吡咯啶酮、32公斤之丙烯酸丁酯、及26.7公斤之丙酮/特級輕油60/95(1：1)。在使氮氣通過45分鐘同時攪拌之後，將反應器加熱到58℃，及添加30克之AIBN。然後將外部加熱浴加熱到75℃，且在此外部溫度之固定條件進行反應。在1小時之反應時間之後再度添加30克之AIBN。在4小時及8小時之後，在各情 形將混合物以10.0公斤之丙酮/特級輕油60/95(1：1)混合物稀釋。在8小時及在10小時之後，為了減少殘餘引發劑而在各情形添加90克之過氧基二碳酸貳(4-第三丁基環己酯)。在24小時之反應時間之後中斷反應，及將混合物冷卻到室溫。將聚丙烯酸酯以丙酮稀釋成40.0重量百分比之固體含量。如此獲得的溶液為底層塗料壓敏性黏著劑3。
《比較例用之底層塗料壓敏性黏著劑4》
將習知的自由基聚合用之100公升玻璃反應器填充15.4公斤之丙烯酸丁酯、24.4公斤之丙烯酸2-乙基己酯、及26.7公斤之丙酮/特級輕油60/95(1：1)。在使氮氣通過45分鐘同時攪拌之後，將反應器加熱到58℃，及添加30克之AIBN。然後將外部加熱浴加熱到75℃，且在此外部溫度之固定條件進行反應。在1小時之反應時間之後再度添加30克之AIBN。在4小時及8小時之後，在各情形將混合物以10.0公斤之丙酮/特級輕油60/95(1：1)混合物稀釋。在8小時及在10小時之後，為了減少殘餘引發劑而在各情形添加90克之過氧基二碳酸貳(4-第三丁基環己酯)。在24小時之反應時間之後中斷反應，及將混合物冷卻到室溫。將聚丙烯酸酯以丙酮稀釋成40.0重量百分比之固體含量。如此獲得的溶液為底層塗料壓敏性黏著劑4。
藉DMA測量將底層塗料壓敏性黏著劑1至4簡要進行特徵分析。在23℃於100至101徑/秒之變形頻率範圍，底層塗料壓敏性黏著劑1至4之G’及G”曲線始終至少 部分在103至107Pa之範圍。
使用以上關於其製備及組成物所述的底層塗料壓敏性黏著劑、及以下的原料，製備本發明之底層塗料：
以以下原料修改本發明之底層塗料而製備比較例及不利實施例：
除了底層塗料壓敏性黏著劑所含有的溶劑，進一步使用以下溶劑製備本發明之底層塗料：
除了底層塗料壓敏性黏著劑所含有的溶劑，使用以下溶劑製備非有利實施例：
舉例將以下的顏料及功能性填料併入底層塗料中：
進一步使用以下的螢光光學亮光劑：
[實施例]
將實施例所述的原料/成分以得自IKA®之使用推進器攪拌器的實驗室攪拌器以中等轉速混合。原料在此以下表所示的順序加入。在添加最後的溶劑之後，將混合物攪拌20分鐘。然後每在添加次一特定原料之後，將混合物攪拌10分鐘。在添加最後的原料之後，將混合物攪拌30分鐘。
在全部實施例以得自IKA®之Ultra-Turrax® T50實驗室溶解器(其依照轉子-靜子原理操作)，以將顏料及其他流變添加劑(若合適)分散至底層塗料壓敏性黏著劑與最初製備的溶劑之混合物中的方式，將用以得到細粒化、不透明底層塗料層之顏料及流變添加劑併入。Ultra-Turrax® T50在此以每分鐘7,000圈之轉速操作。分 散進行30分鐘。
然後將其餘原料/成分以下表所示順序混入。這些其餘原料/成分之摻合係以得自IKA®之使用推進器攪拌器的實驗室攪拌器進行。
將包含顏料及流變添加劑(若合適)之底層塗料組成物比較不包含這些物質之組成物，而修改成增加矽烷、金屬化合物、及胺的重量含量，同時保留這些物質彼此相對的重量比例的效果。其他物質彼此相對的重量比例同樣保持不變。
〔實施例1〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例1a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例1之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例1b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成 物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例1之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例1c〕
具有有色顏料Black 30C965®之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例1之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例2〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為30秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例2a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例2之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例2b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例2之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例2c〕
具有有色顏料Black 30C965®之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例2之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例3〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例3a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例3之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例3b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成 物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例3之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例3c〕
具有有色顏料Black 30C965®之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例3之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例4〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例4a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例4之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例4b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例4之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例5〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例5a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例5之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例5b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例5之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例6〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為35秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例6a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例6之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例6b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例6之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例7〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為35秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例7a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例7之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例7b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例7之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例8〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為35秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例8a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例8之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例8b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例8之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例9〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例9a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例9之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例9b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例9之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例10〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例10a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例10之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例10b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例10之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例11〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例11a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例11之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例11b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例11之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例12〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例12a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例12之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例12b〕
具有有色顏料Printex®3之底層塗料之組成 物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例12之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例13〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例14〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為150秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例14a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例14之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔實施例15〕
底層塗料之組成物：
涼乾時間為160秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔實施例15a〕
具有有色顏料Printex®60之底層塗料之組成物：
此底層塗料在玻璃上的10微米厚之層為不透明。在300奈米至850奈米之波長範圍的穿透率為0%。
以與得自實施例15之無顏料底層塗料相同的方式測試底層塗料，其得到相同的結果。
〔比較例1〕
比較性底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔比較例2〕
比較性底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒
〔比較例3〕
比較性底層塗料之組成物：
涼乾時間為40秒。
藉測試膠帶測試底層塗料而獲得以下的結果：
C=內聚性=膠帶中的發泡體分裂
A=黏著性
h=小時
min=分鐘
sec=秒

Claims (14)

  1. 一種底層塗料(primer)，其包含被溶解或分散於一種以上的溶劑中的以下成分之混合物G：- 至少一種藉由共聚合包含至少90重量百分比之以下單體的單體混合物而獲得的共聚物：乙烯基己內醯胺及/或乙烯基吡咯啶酮、及一種以上的單體a)與b)：a)在醇之烷基基團中具有2至10個碳原子之線形一級醇之丙烯酸酯，b)在醇之烷基基團中具有3至12個碳原子之分支、非環狀醇之丙烯酸酯；- 至少一種具有一般結構(Ia)或(Ib)之有機官能基矽烷：(R1O-)xSi(CH2OR2)y(R3)z (Ia) (R1O-)xSi(CH2NHR2)y(R3)z (Ib)，其中基團R1彼此獨立地表示C1-C4烷基基團、C2-C6烷氧基烷基基團、或乙醯基基團，基團R2彼此獨立地表示有機基團，基團R3彼此獨立地表示C1-C18烷基基團，及x=1、2或3，y=1、2或3，x+y4，及z=4-x-y；- 至少一種選自由乙醯丙酮金屬(metal acetylacetonates)、金屬烷氧化物、與乙醯丙酮烷氧基金屬(alkoxy-metal acetylacetonates)所組成的群組之金屬化合物；- 至少一種胺，其為一級胺。
  2. 如請求項1之底層塗料，其中該共聚物為壓敏性黏著劑。
  3. 如請求項1或2之底層塗料，其中該單體混合物中乙烯基己內醯胺與乙烯基吡咯啶酮的重量含量總和按該單體混合物的總重量計為10至50重量百分比。
  4. 如請求項1或2之底層塗料，其中該單體混合物包含按該單體混合物的總重量計為最多1.0重量百分比之丙烯酸。
  5. 如請求項1或2之底層塗料，其中該單體混合物包含丙烯酸正丁酯。
  6. 如請求項1或2之底層塗料，其中該共聚物的含量按該底層塗料總重量計為1至30重量百分比。
  7. 如請求項1或2之底層塗料，其中該至少一種有機官能基矽烷為N-環己基胺基甲基三乙氧基矽烷(CAS號碼：26495-91-0)、甲基丙烯醯氧基甲基甲基二甲氧基矽烷(CAS號碼：121177-93-3)、甲基丙烯醯氧基甲基三甲氧基矽烷(CAS號碼：54586-78-6)、胺甲酸N-三甲氧基矽烷基甲基-O-甲酯(N-trimethoxysilylmethyl-O-methyl carbamate)(CAS號碼：23432-64-6)、或胺甲酸N-二甲氧基(甲基)矽烷基甲基-O-甲酯(N-dimethoxy(methyl)silylmethyl-O-methyl carbamate)(CAS號碼：23432-65-7)。
  8. 如請求項1或2之底層塗料，其中該金屬化合物之金屬選自由鈦、鋁、鋯、鋅、與鐵所組成的群組。
  9. 如請求項1或2之底層塗料，其中該至少一種胺不含Si-O-烷基。
  10. 如請求項1或2之底層塗料，其中該混合物G中的全部金屬化合物的總重量含量大於全部胺的總重量含量。
  11. 如請求項1或2之底層塗料，其中該一種以上的溶劑之沸點在正常壓力下低於或等於100℃。
  12. 一種如請求項1至11中任一項之底層塗料之用途，其係用於製造黏附性促進層。
  13. 如請求項12之用途，其中該黏附性促進層為著色的黏附性促進層。
  14. 一種在基材上製造黏附性促進層之方法，其包含將如請求項1至11中任一項之底層塗料施加於該基材，並移除該一種以上的溶劑。
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