TWI509001B - 著色樹脂粒子、其製造方法及其用途 - Google Patents

Description

著色樹脂粒子、其製造方法及其用途

本發明是有關於一種著色樹脂粒子、及其製造方法，更詳細而言，是有關於在樹脂粒子的表面被覆有源自含氮芳香族化合物的聚合物的著色樹脂粒子、其製造方法及其用途(樹脂組合物、成形體、光擴散板、塗料、塗敷物品、光學膜、防眩膜、及外用劑)。

先前在化妝料領域中，為了提供對人體無害且含有黑色度較高的顏料(黑色顏料)的化妝料組合物，作為黑色顏料已知有使用在包含合成高分子的微粒子的表面被覆有吡咯黑(pyrrole black)的微粒子的技術(參照下述專利文獻1)。

先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1：日本專利特開平4-41410號公報

專利文獻2：國際公開第2008/018339號

然而，在上述專利文獻1中，並未研究被覆吡咯黑的微粒子的形狀，使用的是一般的圓球狀的微粒子。由於使用圓球狀的微粒子而獲得的黑色粒子為圓球狀，故而滾動摩擦較小，附著性差。

另外，在液晶顯示器等顯示裝置中，若其周圍明亮，則會如鏡子般在顯示面上映入外部光，而存在顯示面上所顯示的圖像或影像等資訊變得難以分辨的課題。為了解決 此種課題，目前採用如下技術：藉由在顯示面上設置防眩膜來擴散映入顯示面的光，對顯示面賦予防眩性，而降低由表面反射引起的外部光的映入。

先前的防眩膜是藉由其表面所設置的微細凹凸形狀而對顯示裝置的顯示面賦予防眩性的構成。作為微細凹凸形狀的形成方法，就凹凸形狀的易調整性及生產效率方面而言，成為主流的是藉由在膜上塗佈使樹脂粒子分散至黏合樹脂中而成的分散液並進行乾燥而形成塗膜的方法。

但是，上述先前的防眩膜存在如下課題：防眩層(分散有樹脂粒子的塗膜)因由其表面的凹凸引起的光散射而看起來泛白，顯示裝置的顯示對比度降低。另外，上述先前的防眩膜由於防眩層表面的凹凸發揮如透鏡般的作用，故而顯示時有看起來刺眼的課題存在。另外，上述先前的防眩膜存在因後方散射(藉由自顯示裝置發出的光被樹脂粒子散射而產生的光)而導致顯示對比度降低的課題。

作為解決上述課題的技術，專利文獻2中提出了具有包含黑色微粒子與透明黏合劑的防眩層的防眩性構件。

但是，專利文獻2的防眩性構件由於所使用的黑色樹脂微粒子的整體、即至粒子的內部為止均分散有黑色顏料，故而透光性變得極低。因此，存在使用該防眩性構件的顯示裝置的顯示變暗的課題。

本發明是鑒於上述課題研究而成，其目的在於提供一種附著性優異的著色樹脂粒子及其製造方法，以及樹脂組 合物、成形體、光擴散板、塗料、塗敷物品、光學膜、防眩膜及外用劑。

為了實現上述目的，本發明的著色樹脂粒子(1)的特徵在於：其是在具有異形形狀的樹脂粒子的表面被覆有源自含氮芳香族化合物的聚合物的著色樹脂粒子，所述異形形狀即自投影面積為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，且自投影面積為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形。

根據上述著色樹脂粒子(1)，由於具有異形形狀，故而與圓球狀的著色樹脂粒子相比，滾動摩擦較大，附著性優異，所述異形形狀即自投影面積為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，且自投影面積為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形。因此，例如將上述著色樹脂粒子(1)用於睫毛膏等化妝用化妝料組合物、頭髪用染色組合物等化妝料，可實現附著在睫毛、眉毛、皮膚、或頭髪等上時的附著性優異，不易剝落的化妝料。

另外，由於上述著色樹脂粒子(1)是在樹脂粒子的表面形成源自含氮芳香族化合物的聚合物的被覆層，故而保有一定程度的透光性，並且具有著色。因此，上述著色樹脂粒子(1)亦可用作防眩膜等防眩構件。在將上述著色樹脂粒子(1)用作防眩構件的情況下，可抑制來自作為光源的顯示裝置的背向散射光的增加，抑制顯示對比度的降低及眩光，並且防止設置有防眩構件的顯示面的外部光的映入。

另外，本發明的較佳形態的著色樹脂粒子(2)的特徵在於：在上述著色樹脂粒子(1)中，上述異形形狀為具有凹部的形狀、半球狀的形狀、兩面凸透鏡狀的形狀、或蘑菇狀的形狀。

另外，本發明的較佳形態的著色樹脂粒子(3)的特徵在於：在上述著色樹脂粒子(1)或(2)中，上述含氮芳香族化合物為吡咯或吡咯衍生物。

根據上述著色樹脂粒子(3)，可將上述源自含氮芳香族化合物的聚合物的被覆層均勻無偏差地形成在上述樹脂粒子的表面。另外，可提供黑色的著色樹脂粒子。黑色的著色樹脂粒子適合於睫毛膏等化妝用化妝料組合物、頭髪用染色組合物等化妝料，另外，亦適合於上述防眩構件。

另外，本發明的較佳形態的著色樹脂粒子(4)的特徵在於：在上述著色樹脂粒子(1)至(3)的任一項中，上述樹脂粒子是將含有具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合性乙烯基系單體聚合而獲得。

根據上述著色樹脂粒子(4)，可容易地實現所需的異形形狀的著色樹脂粒子、尤其是具有半球狀或剖面馬蹄狀的形狀的著色樹脂粒子。

另外，本發明的著色樹脂粒子的製造方法(1)的特徵在於包括如下步驟：使聚合性乙烯基系單體聚合，而獲得具有異形形狀的樹脂粒子的步驟，所述異形形狀即自投影面積為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，且自投影面積為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形 為非圓形；及在所獲得的樹脂粒子的表面被覆源自含氮芳香族化合物的聚合物的步驟。

根據上述製造方法(1)，可製造上述著色樹脂粒子(1)。因此，可製造附著性優異的著色樹脂粒子。

另外，本發明的較佳形態的著色樹脂粒子的製造方法(2)的特徵在於：在上述製造方法(1)中，上述異形形狀為具有凹部的形狀、半球狀的形狀、兩面凸透鏡狀的形狀、或蘑菇狀的形狀。

另外，本發明的較佳形態的著色樹脂粒子的製造方法(3)的特徵在於：在上述製造方法(1)或(2)中，獲得上述樹脂粒子的步驟是藉由使種粒子(seed particles)吸收聚合性乙烯基系單體，並使所吸收的聚合性乙烯基系單體聚合而獲得樹脂粒子。

根據上述製造方法(3)，可容易地製造控制為任意的異形形狀及尺寸的著色樹脂粒子。

另外，本發明的較佳形態的著色樹脂粒子的製造方法(4)的特徵在於：在上述製造方法(1)至(3)的任一項中，被覆上述源自含氮芳香族化合物的聚合物的步驟是向相對於含氮芳香族化合物含有0.5莫耳當量~2.0莫耳當量的無機過酸的鹼金屬鹽的水性介質中，分散上述樹脂粒子而製成分散液，向該分散液中添加含氮芳香族化合物並攪拌，而在上述樹脂粒子的表面被覆上述含氮芳香族化合物的聚合物。

根據上述製造方法(4)，可製作在樹脂粒子的整個表 面均勻無偏差地形成有由上述含氮芳香族化合物的聚合物形成的被覆層的著色樹脂粒子。

本發明的樹脂組合物的特徵在於：其含有本發明的著色樹脂粒子。

根據本發明的樹脂組合物，由於含有本發明的著色樹脂粒子，故而可獲得具有光擴散性的經著色的成形體。此外，根據本發明的樹脂組合物，可在無損成形體所必需的物性的情況下，獲得透明性高於使用圓球狀著色樹脂粒子的成形體的成形體。

本發明的成形體的特徵在於：其是將本發明的樹脂組合物成形而成。

藉此，可提供具有光擴散性的經著色的成形體。此外，可在無損成形體所必需的物性的情況下，提供透明性高於使用圓球狀著色樹脂粒子的成形體的成形體。

本發明的光擴散板的特徵在於：其含有本發明的著色樹脂粒子。

藉此，可提供經著色的光擴散板。此外，可在不損害光擴散板所必需的物性的情況下，獲得透明性高於使用圓球狀著色樹脂粒子的光擴散板的光擴散板。

本發明的塗料的特徵在於：其含有本發明的著色樹脂粒子。

根據本發明的塗料，由於含有本發明的著色樹脂粒子，故而可獲得具有光擴散性的經著色的塗膜。此外，根據本發明的樹脂組合物，可在無損塗膜所必需的物性的情 況下，獲得透明性高於使用圓球狀著色樹脂粒子的塗膜的塗膜。

本發明的塗敷物品的特徵在於：其是將本發明的塗料塗敷在基材上而成。

藉此，可提供具有光擴散性的經著色的塗敷物品。此外，可在無損塗敷物品所必需的物性的情況下，獲得透明性高於使用圓球狀著色樹脂粒子的塗敷物品的塗敷物品。

本發明的光學膜及防眩膜的特徵在於：其是將本發明的塗料塗敷在透明基材膜上而成。

本發明的著色樹脂粒子藉由在樹脂粒子的表面被覆源自含氮芳香族化合物的聚合物，而確保某程度的透光率，並且具有與至內部為止整體分散有黑色顏料的公知的黑色樹脂粒子相同的可防止光散射的功能。藉此，本發明的光學膜及防眩膜在配置在顯示裝置表面的情況下，可充分地維持顯示裝置的顯示明亮性，並且充分地維持防止外部光映入顯示面的效果，並且抑制顯示對比度的降低及眩光。另外，本發明的著色樹脂粒子與在圓球狀樹脂粒子的表面被覆有源自含氮芳香族化合物的聚合物的著色樹脂粒子相比，可抑制顯示對比度的降低及眩光。

另外，在本發明的光學膜及防眩膜中，上述含氮芳香族化合物為吡咯或吡咯衍生物的情況下，可使上述效果變得更加明顯。另外，在本發明的光學膜及防眩膜中，在著色樹脂粒子具有1μm~10μm的球換算體積平均粒徑的情況下，可更適宜地用作防眩構件。

本發明的外用劑的特徵在於：其含有著色樹脂粒子。

上述著色樹脂粒子由於具有異形形狀，故而與圓球狀的著色樹脂粒子相比，滾動摩擦較大，附著性優異。因此，使用上述著色樹脂粒子的外用劑、例如睫毛膏等化妝用化妝料組合物、頭髪用染色組合物等化妝料在附著於睫毛、眉毛、皮膚、或頭髪等上時的附著性優異，不易剝落。

根據本發明，可提供附著性優異的著色樹脂粒子及其製造方法，以及使用上述著色樹脂粒子的樹脂組合物、成形體、光擴散板、塗料、塗敷物品、光學膜、防眩膜及外用劑。

以下，對本發明的實施形態的著色樹脂粒子、及其製造方法進行說明。

本發明的著色樹脂粒子是在樹脂粒子的表面被覆有源自含氮芳香族化合物的聚合物的著色樹脂粒子，其具有異形形狀，所述異形形狀即自投影面積為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形且自投影面積為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形。上述樹脂粒子較佳為使聚合性乙烯基系單體聚合而獲得，並無特別限定。

另外，實施形態的著色樹脂粒子的製造方法包括如下步驟：使聚合性乙烯基系單體聚合而獲得具有異形形狀的樹脂粒子的步驟；及在所獲得的樹脂粒子的表面被覆源自含氮芳香族化合物的聚合物的步驟。

(異形形狀)

本發明的著色樹脂粒子、及其製造所使用的樹脂粒子是樹脂粒子及著色樹脂粒子具有異形形狀的粒子(以下，稱為異形粒子)，所述異形形狀即自投影面積為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，且自投影面積為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形。上述異形形狀較佳為具有凹部的形狀、半球狀的形狀、兩面凸透鏡狀的形狀、或蘑菇狀的形狀。作為上述具有凹部的形狀，可列舉具有在直徑方向上連通的1個缺口部的剖面凹狀(以下，亦記為剖面馬蹄狀)、非剖面馬蹄狀的凹透鏡狀等。上述異形形狀尤佳為剖面馬蹄狀、半球狀的形狀、兩面凸透鏡狀的形狀、或蘑菇狀的形狀。另外，本發明的著色樹脂粒子、及其製造所使用的樹脂粒子較佳為具有相同的異形形狀，另外，亦較佳為具有規則的異形形狀。

使用圖1A~圖1D說明上述異形粒子的4種形狀。

圖1A是表示剖面馬蹄狀的異形粒子的投影圖，上圖是表示投影面積為最大的情況的圖，下圖是表示投影面積為最小的情況的圖。投影面積為最大的圖的粒子的外形為圓形。另外，投影面積為最小的圖的粒子的外形為由缺口部的投影圖所對應的凹部與扇形組合而成的形狀。此處，剖面馬蹄狀的異形粒子是凹部具有異形粒子的粒徑A的0.1倍~0.9倍的深度B，且具有0.1倍~0.95倍的開口部的寬度C的異形粒子。

圖1B是表示蘑菇狀的異形粒子的投影圖，上圖是表 示投影面積為最大的情況的圖，下圖是表示投影面積為最小的情況的圖。投影面積為最大的圖的粒子的外形為圓形。蘑菇狀的異形粒子可視為包含傘部與軸部，軸部的底的寬度D1為樹脂粒子的粒徑A的0.1倍~0.8倍，軸部的中間部的寬度D2為樹脂粒子的粒徑A的0.2倍~0.9倍，軸長度方向的高度E為異形粒子的粒徑A的0.2倍~1.5倍。

圖1C是表示半球狀的異形粒子的投影圖，上圖是表示投影面積為最大的情況的圖，下圖是表示投影面積為最小的情況的圖。投影面積為最大的圖的粒子的外形為圓形。此處，半球狀的異形粒子在投影面積為最小的半圓狀的圖中，異形粒子的高度F為異形粒子的粒徑A的0.2倍~0.8倍。

圖1D是表示兩面凸透鏡狀的異形粒子的投影圖，上圖是表示投影面積為最大的圓形狀的圖，下圖是表示投影面積為最小的情況的圖。此處，兩面凸透鏡狀的異形粒子在投影面積為最小的下圖中，凸透鏡的高度H及高度I為異形粒子的粒徑A的0.2倍~0.8倍。

在圖1A~圖1D中，粒徑A可設定在0.5μm~30μm的範圍。另外，異形粒子的球換算體積平均粒徑可設定在0.5μm~30μm的範圍。

此外，圖1A~圖1D是為了容易理解地說明異形粒子形狀，而顯示出的形狀的圖，實際上存在若干的隆起或凹陷的最大直徑與最小直徑不同的異形粒子亦在本發明的範 圍內。

上述異形粒子的形狀可藉由適宜調製樹脂粒子的原料的使用比例、獲得樹脂粒子時的聚合條件等而分開形成。例如藉由調整種粒子的組成、種粒子的重量平均分子量、聚合性乙烯基系單體相對於種粒子的使用量及具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的使用量，可分開形成各形狀。例如若增加聚合性乙烯基系單體相對於種粒子的使用量，則容易獲得剖面馬蹄狀的異形粒子。另外，在不使用具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的情況下，容易獲得兩面凸透鏡狀的異形粒子。在少量使用具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的情況下，容易獲得半球狀的異形粒子，若增加具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的使用量，則容易獲得剖面馬蹄狀的異形粒子。此外，在種粒子的分子量較低的情況下，容易獲得剖面馬蹄狀的異形粒子，若增加種粒子的分子量，則容易獲得半球狀的異形粒子，若進一步增加種粒子的分子量，則容易獲得蘑菇狀的異形粒子。

(樹脂粒子的製造用原料及製造方法)

其次，說明樹脂粒子的製造用原料及製造方法。作為樹脂粒子的製造方法，適宜為使種粒子吸收水性乳化液中的聚合性乙烯基系單體，使所吸收的聚合性乙烯基系單體聚合的所謂晶種聚合法(seed polymerization)。

(1)種粒子

種粒子較佳為源自包含酯部分含有碳數為3以上且小於6的烷基的(甲基)丙烯酸酯(碳數為3以上且小於6的 烷醇與(甲基)丙烯酸縮合而成的(甲基)丙烯酸酯)的單體的樹脂粒子。用於形成種粒子的單體較佳為包含酯部分含有碳數為3以上且小於6的烷基的(甲基)丙烯酸酯50重量%以上。源自此種單體的樹脂粒子容易成為非圓球狀(異形)粒子。作為該烷基，可列舉：正丙基、正丁基、正戊基等直鏈烷基，異丙基、異丁基、第三丁基等分支烷基。作為具體的(甲基)丙烯酸酯，可列舉：(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯等單體。該等單體可使用一種，亦可混合使用兩種以上。其中，具有分支烷基(例如異丙基、異丁基、第三丁基)的(甲基)丙烯酸酯由於樹脂粒子容易獲得非圓球狀(異形)的樹脂粒子，故而較佳。

此外，在本說明書中，「(甲基)丙烯酸」是指丙烯酸或甲基丙烯酸，「(甲基)丙烯酸酯」是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

種粒子的重量平均分子量在藉由GPC(凝膠滲透層析法)進行測定時，較佳為15萬~100萬的範圍，更佳為20萬~80萬的範圍。若重量平均分子量為100萬以下，則容易獲得異形的樹脂粒子，可防止球狀粒子的混入。藉由將重量平均分子量設為100萬以下，可防止種粒子的單體吸收能力的降低，而防止單體未被吸收而直接獨自聚合的情況，從而防止生成與目標樹脂粒子不同的球狀的樹脂粒子。另一方面，藉由將種粒子的重量平均分子量設為15萬以上，可使種粒子與聚合性乙烯基系單體的相分離變得 適當，而防止變得難以獲得目標的異形樹脂粒子的情況。

此外，種粒子的大小及形狀並無特別限定。種粒子通常使用粒徑為0.1μm~5μm的球狀粒子。

(2)種粒子的製造方法

種粒子的製造方法並無特別限定，可使用乳化聚合、無乳化劑乳化聚合、晶種聚合、懸浮聚合等公知方法。若考慮到種粒子的粒徑的均勻性或製造法的簡便性，則製造法較佳為乳化聚合、無乳化劑乳化聚合、晶種聚合法。

種粒子製造用的單體的聚合亦可在分子量調整劑的存在下進行。作為分子量調整劑，可使用如α-甲基苯乙烯二聚物；正辛基硫醇、第三-十二烷基硫醇等硫醇類；γ-萜品烯、雙戊烯等萜烯類；氯仿、四氯化碳等鹵化烴類等的鏈轉移劑。分子量調整劑較佳為相對於種粒子製造用的單體100重量份在0.1重量份~10重量份的範圍內使用。

(3)聚合性乙烯基系單體

聚合性乙烯基系單體較佳為含有交聯性單體5重量%~50重量%的單體。作為交聯性單體，並無特別限定，公知的交聯性單體均可使用。作為交聯性單體，例如可使用：乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯等1分子中具有2個以上聚合性乙烯基(聚合性的乙烯基或取代乙烯基)的多官能性單體。交聯性單體的使用量相對於聚合性乙烯基單體總量為5重量%~50重量%。在交聯性單體的比率小於5重量%或大於50重量%的情況下，有時獲得異形化較小而接近球狀的粒子。更佳 的使用量為10重量%~40重量%。

聚合性乙烯基系單體視需要亦可含有交聯性單體以外的其他單體。作為其他單體，可列舉：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等(甲基)丙烯酸衍生物；乙酸乙烯酯；丙烯腈等。

在這些之中，具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯由於容易獲得非圓球狀(異形)的粒子，故而作為其他單體更佳。作為此種(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉下述通式所表示的化合物。

上述通式中，R₁ 表示H或CH₃ ，R₂ 及R₃ 不同，表示選自C₂ H₄ 、C₃ H₆ 、C₄ H₈ 、C₅ H₁₀ 中的伸烷基，m為0~50，n為0~50(其中，m與n不同時為0)，R₄ 表示H或CH₃ 。

此外，在上述通式的單體中，在m大於50的情況下及n大於50的情況下，聚合穩定性降低，有時產生結合粒子。較佳的m及n的範圍為0~30，更佳的m及n的範圍為0~15。

作為具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯，可利用市售 品。作為市售品，例如可列舉日油股份有限公司製造的Blemmer(註冊商標)系列。並且，在Blemmer(註冊商標)系列中，適合的是Blemmer(註冊商標)50PEP-300(R₁ 為CH₃ ，R₂ 為C₂ H₅ ，R₃ 為C₃ H₆ ，m及n平均為m=3.5及n=2.5的混合物，R₄ 為H)、Blemmer(註冊商標)70PEP-350B(R₁ 為CH₃ ，R₂ 為C₂ H₅ ，R₃ 為C₃ H₆ ，m及n平均為m=3.5及n=2.5的混合物，R₄ 為H)、Blemmer(註冊商標)PP-1000(R₁ 為CH₃ ，R₃ 為C₃ H₆ ，m=0，n平均為4~6的混合物，R₄ 為H)、Blemmer(註冊商標)PME-400(R₁ 為CH₃ ，R₂ 為C₂ H₅ ，m平均為9的混合物，n為0，R₄ 為CH₃ )等。

上述具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的使用量相對於聚合性乙烯基系單體的總量，較佳為0重量%~40重量%，更佳為1重量%~40重量%，進而較佳為5重量%~30重量%，尤佳為10重量%~20重量%。若上述具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的使用量相對於聚合性乙烯基系單體的總量超過40重量%，則聚合穩定性降低，有時大量成為結合粒子。

(4)樹脂粒子的製造方法

以下，說明使用晶種聚合法的樹脂粒子的製造方法作為一例，但樹脂粒子的製造方法並不限定於該方法。

在使用晶種聚合法的樹脂粒子的製造方法中，首先向由聚合性乙烯基系單體與水性介質構成的水性乳化液中添加種粒子。作為水性介質，可列舉：水、水與水溶性溶劑 (例如碳數為5以下的低級醇)的混合介質。

水性介質較佳為含有界面活性劑。作為界面活性劑，陰離子系、陽離子系、非離子系及兩性離子系的界面活性劑均可使用。

作為陰離子系界面活性劑，例如可列舉：油酸鈉、蓖麻油鉀皂等脂肪酸皂，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨等烷基硫酸酯鹽，十二烷基苯磺酸鈉等烷基苯磺酸鹽，烷基萘磺酸鹽，烷烴磺酸鹽，二辛基磺基琥珀酸鈉等二烷基磺基琥珀酸鹽，烯基琥珀酸鹽(二鉀鹽)，烷基磷酸酯鹽，萘磺酸福馬林縮合物，聚氧乙烯烷基苯醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽，聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等。

作為陽離子系界面活性劑，例如可列舉：月桂胺乙酸鹽、硬脂胺乙酸鹽等烷基胺鹽，氯化月桂基三甲基銨等第四級銨鹽等。

作為兩性離子系界面活性劑，可列舉：月桂基二甲基胺氧化物、或者磷酸酯系或亞磷酸酯系界面活性劑。

上述界面活性劑可單獨使用，或者亦可組合使用2種以上。上述界面活性劑中，就聚合時的分散穩定性的觀點而言，較佳為陰離子系界面活性劑。

水性乳化液可藉由公知方法而製作。例如可將聚合性乙烯基系單體添加至水性介質中，利用均化器、超音波處理機、Nanomizer等微細乳化機進行分散，藉此獲得水性乳化液。聚合性乙烯基系單體視需要亦可含有聚合起始 劑。聚合起始劑可在預先混合至聚合性乙烯基系單體中之後，再分散至水性介質中，亦可將兩者分別分散至水性介質中再加以混合。所獲得的水性乳化液中的聚合性乙烯基系單體的液滴的粒徑小於種粒子時，聚合性乙烯基系單體可效率良好地被種粒子吸收，因此較佳。

種粒子可直接添加至水性乳化液中，亦可以將種粒子分散至水性分散介質中的形態進行添加。

種粒子在添加至水性乳化液中之後，聚合性乙烯基系單體被種粒子吸收。該吸收通常可藉由將添加種粒子後的水性乳化液在室溫(約20℃)下攪拌1小時~12小時而進行。另外，亦可藉由將水性乳化液加溫至30℃~50℃左右而促進吸收。

種粒子藉由吸收聚合性乙烯基系單體而發生膨潤。關於聚合性乙烯基系單體與種粒子的混合比率，相對於種粒子1重量份，聚合性乙烯基系單體較佳為5重量份~150重量份的範圍，更佳為10重量份~120重量份的範圍。若聚合性乙烯基系單體相對於種粒子的混合比率減小，則有時由聚合引起的粒徑增加減小，而使生產性降低。若聚合性乙烯基系單體相對於種粒子的混合比率增大，則有時聚合性乙烯基系單體未完全被種粒子吸收，在水性介質中獨自懸浮聚合而生成異常粒子。此外，吸收結束可藉由利用光學顯微鏡觀察確認粒徑的擴大而判定。

水性乳化液視需要可添加聚合起始劑。作為聚合起始劑，例如可列舉：過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯、過氧化 正氯苯甲醯(orthochloro benzoyl peroxide)、過氧化正甲氧基苯甲醯、過氧化3,5,5-三甲基己醯、過氧化2-乙基己酸第三丁酯、過氧化二第三丁基等有機過氧化物，2,2'-偶氮雙異丁腈、1,1'-偶氮雙環己烷甲腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等偶氮系化合物等。聚合起始劑相對於聚合性乙烯基系單體100重量份，較佳為在0.1重量份~3重量份的範圍內使用。

其次，藉由使被種粒子吸收的聚合性乙烯基系單體聚合，而獲得異形的樹脂粒子。聚合溫度根據聚合性乙烯基系單體、聚合起始劑的種類而適宜選擇。聚合溫度較佳為25℃~110℃的範圍，更佳為50℃~100℃的範圍。聚合反應較佳為在種粒子完全吸收單體、聚合起始劑之後升溫而進行。聚合結束後，視需要將異形的樹脂粒子離心分離並除去水性介質，利用水及溶劑進行洗浄後，加以乾燥、單獨分離。

在上述聚合步驟中，為了提高異形的樹脂粒子的分散穩定性，亦可添加高分子分散穩定劑。作為高分子分散穩定劑，例如可使用：聚乙烯醇、聚羧酸、纖維素類(羥乙基纖維素、羧甲基纖維素等)、聚乙烯基吡咯烷酮等。另外，亦可將該等高分子分散穩定劑與三聚磷酸鈉等無機系水溶性高分子化合物併用。在這些之中，聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮作為高分子分散穩定劑較佳。高分子分散穩定劑的添加量相對於聚合性乙烯基系單體100重量份較佳為1重量份~10重量份。

另外，為了抑制水系中的乳化粒子的產生，亦可使用亞硝酸鹽類、亞硫酸鹽類、對苯二酚類、抗壞血酸類、水溶性維生素B類、檸檬酸、多酚類等的水溶性的聚合抑制劑。

其次，對在經過上述步驟而獲得的異形的樹脂粒子的表面被覆源自含氮芳香族化合物的聚合物而製造著色樹脂粒子的步驟進行說明。

(著色樹脂粒子的製造方法)

本發明的著色樹脂粒子的製造方法是在藉由上述所說明的晶種聚合法等所獲得的異形的樹脂粒子的表面被覆源自含氮芳香族化合物的聚合物。作為被覆源自含氮芳香族化合物的聚合物的方法，較佳為如下方法：向含有氧化劑的水性介質中分散上述樹脂粒子，製成分散液(乳化液或懸浮液)，向該分散液中添加含氮芳香族化合物並攪拌，藉由氧化聚合在上述樹脂粒子的表面被覆上述含氮芳香族化合物的聚合物。

(1)含氮芳香族化合物

作為含氮芳香族化合物，可列舉：吡咯、吲哚、咪唑、吡啶、嘧啶、吡嗪等含氮雜環式芳香族化合物，苯胺之類的1級胺基取代芳香族化合物、及該等的烷基取代體(例如甲基、乙基、丙基、丁基等碳數為1~4的烷基的取代體)、鹵素取代體(例如氟基、氯基、溴基等鹵素基的取代體)、腈取代體等衍生物。該等單體可單獨使用而製成均聚物，或者亦可併用2種以上而製成共聚物。就容易形成更 均勻的被覆層及獲得黑色的著色樹脂粒子方面而言，吡咯及吡咯的衍生物的聚合物作為含氮芳香族化合物較佳。

含氮芳香族化合物的添加量根據所需的著色度等而設定即可，相對於樹脂粒子100重量份，較佳為1重量份~30重量份的範圍，更佳為3重量份~20重量份。若含氮芳香族化合物的添加量相對於樹脂粒子100重量份為1重量份以上，則樹脂粒子的整個表面被源自含氮芳香族化合物的聚合物均勻地被覆，可獲得所需的著色度。另一方面，若含氮芳香族化合物的添加量相對於樹脂粒子100重量份為30重量份以下，則可防止所添加的含氮芳香族化合物單獨聚合而生成目標著色樹脂粒子以外的著色樹脂粒子的情況。

(2)氧化劑

作為氧化劑，可列舉：鹽酸、硫酸、氯磺酸之類的無機酸，烷基苯磺酸、烷基萘磺酸之類的有機酸，三氯化鐵、氯化鋁之類的金屬鹵化物，過氯酸鉀之類的鹵素酸，過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、過氧化氫之類的過氧化物等。該等可單獨使用，或者亦可混合使用。作為氧化劑，較佳為無機過酸的鹼金屬鹽。作為無機過酸的鹼金屬鹽，具體而言，可列舉過硫酸鉀、過硫酸鈉等。

氧化劑的使用量相對於含氮芳香族化合物總量，較佳為0.5莫耳當量~2.0莫耳當量。若將氧化劑的使用量相對於含氮芳香族化合物總量設為0.5莫耳當量以上，則樹脂粒子的整個表面被含有含氮芳香族化合物的聚合物的被覆 層均勻地被覆，可獲得所需的著色度。另一方面，若將氧化劑的使用量相對於含氮芳香族化合物總量設為2.0莫耳當量以下，則可防止所添加的含氮芳香族化合物單獨聚合而生成目標著色樹脂粒子以外的著色樹脂粒子的情況。

(3)水性介質

添加氧化劑的水性介質只要可溶解或分散含氮芳香族化合物則無特別限定，可列舉：水；或水與甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第三丁醇等醇類的混合介質，與二乙基醚、異丙醚、丁醚、甲基溶纖劑、四氫呋喃等醚類，丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮等酮類的混合介質。

添加有氧化劑的水性介質較佳為具有3以上的pH值。若pH值為3以上，則樹脂粒子的整個表面被含有含氮芳香族化合物的聚合物的被覆層均勻地被覆，可獲得所需的著色度。為了穩定地被覆，更佳為將pH值製備為3~10的範圍。

(4)界面活性劑

另外，水性介質中亦可添加界面活性劑。作為界面活性劑，陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑均可使用。

作為陰離子性界面活性劑，例如可列舉：油酸鈉、蓖麻油鉀皂等脂肪酸油，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨等烷基硫酸酯鹽，十二烷基苯磺酸鈉等烷基苯磺酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基萘磺酸鹽，烷烴磺酸鹽，琥珀磺酸鹽，二烷基磺基琥珀酸鹽，烷基磷酸酯鹽，萘磺酸福馬林縮合物，聚 氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽，聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等。

作為非離子性界面活性劑，例如可列舉：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、去水山梨醇脂肪酸酯、聚氧去水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧基乙烯-氧基丙烯嵌段聚合物等。

作為陽離子性界面活性劑，例如可列舉：月桂胺乙酸鹽、硬脂胺乙酸鹽等烷基胺鹽，氯化月桂基三甲基銨等第四級銨鹽等。

作為兩性離子界面活性劑，可列舉：月桂基二甲基胺氧化物、磷酸酯系或亞磷酸酯系界面活性劑等。上述界面活性劑可單獨使用，或者亦可組合使用2種以上。界面活性劑的添加量相對於水性介質100重量份，較佳為0.0001重量份~1重量份的範圍。

另外，水性介質中，除界面活性劑以外，亦可添加高分子分散穩定劑。作為高分子分散穩定劑，例如可列舉：聚丙烯酸、其共聚物及該等的中和物以及聚甲基丙烯酸、其共聚物及該等的中和物，聚乙烯基吡咯烷酮、羥丙基纖維素(HPC)等。高分子分散穩定劑亦可與上述界面活性劑併用。

(5)氧化聚合

使用上述氧化聚合的著色樹脂粒子的製造方法是藉由向含有氧化劑的水性介質中分散上述樹脂粒子，製成分散液，向該分散液中添加含氮芳香族化合物並攪拌而進行氧化聚合，獲得異形的樹脂粒子表面經源自含氮芳香族化合 物的聚合物被覆的著色樹脂粒子。繼而，氧化聚合的溫度較佳為-20℃~40℃的範圍，氧化聚合的時間較佳為0.5小時~10小時的範圍。

此外，分散有著色樹脂粒子的乳化液視需要進行離心分離而除去水性介質，利用水及溶劑進行洗浄後，加以乾燥、單獨分離。

此外，在上述實施形態中，作為在樹脂粒子上被覆聚合物的方法，對將藉由晶種聚合法等所獲得的異形的樹脂粒子在含有無機過酸的鹼金屬鹽的水性介質中與含氮芳香族化合物混合而進行氧化聚合的方法進行了說明，但在樹脂粒子上被覆聚合物的方法並不限定於該方法，例如亦可採用如下方法：預先聚合含氮芳香族化合物，使用乾式的方法將所獲得的聚合物被覆在樹脂粒子上的方法。作為上述乾式的方法，例如可使用：使用球磨機的方法、使用V型混合機的方法、使用高速流動乾燥機的方法、使用Hybridizer的方法、機械融合法等。

(著色樹脂粒子)

關於著色樹脂粒子，較佳為樹脂粒子的整個表面被含有源自含氮芳香族化合物的聚合物的被覆層均勻地被覆。此處，所謂「均勻」，是指被覆樹脂粒子的含有源自含氮芳香族化合物的聚合物的被覆層的厚度偏差較小。偏差較佳為50%以下，更佳為40%以下。

被覆層的厚度較佳為30nm~300nm的範圍，更佳為50nm~200nm的範圍。若被覆層的厚度為30nm以上， 則獲得充分的著色度，可獲得所需的特性(例如防眩性等)。另一方面，若被覆層的厚度為300nm以下，則可抑制透光性的降低。例如可防止設置使用其的防眩構件的顯示裝置的顯示變暗。

著色樹脂粒子的球換算體積平均粒徑並無特別限定，考慮到作為化妝料組合物的用途，較佳為1μm~50μm。更佳為1μm~30μm。若著色樹脂粒子的球換算體積平均粒徑為1μm以上，則可獲得提高作為化妝料的附著性的效果。另一方面，若將著色樹脂粒子的球換算體積平均粒徑設為50μm以下，則可製成無損塗佈性或觸感的化妝料。

另外，關於著色樹脂粒子的球換算體積平均粒徑，若考慮到作為防眩性構件的用途，較佳為1μm~10μm，更佳為3μm~7μm。若著色樹脂粒子的球換算體積平均粒徑為1μm以上，則在防眩性構件上確實地形成微細凹凸，可獲得所需的防眩性。另一方面，若將著色樹脂粒子的球換算體積平均粒徑設為10μm以下，則亦容易調整微細凹凸，藉由該調整可獲得所需的防眩性。

另外，為了提高防眩性、防止眩光、及獲得均勻的塗膜，著色樹脂粒子的粒徑的變異係數(CV值)較佳為30%以下，更佳為20%以下。

(著色樹脂粒子的用途)

本發明的著色樹脂粒子具有異形形狀，且樹脂粒子的表面經包含源自含氮芳香族化合物的聚合物的被覆層所被覆，所述異形形狀即自投影面積為最大的方向觀察時的異 形樹脂粒子的外形為圓形，且自投影面積為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形。因此，可製成具有源自該聚合物的著色度(例如黑色)且可應用於以化妝料為首的各種用途的著色樹脂粒子。

例如著色樹脂粒子由於僅其表面部分著色，故而與著色至粒子內部的公知的著色粒子相比，透過粒子的光量不會大幅度降低。因此，藉由在膜或片材中分散該著色樹脂粒子，可適宜地用於具有穩定的所需全光線透射率的防眩性構件等領域。此種防眩性構件是藉由將含有本發明的著色樹脂粒子與黏合樹脂的混合物塗佈在透明基材樹脂上而獲得。另外，由於著色樹脂粒子的形狀為異形形狀，故而附著性亦提高，所述異形形狀即自投影面積為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，且自投影面積為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形。

另外，作為其他用途，亦可利用源自含氮芳香族化合物的聚合物(例如聚吡咯等)的導電性，而適宜地用作向導電性膜、抗靜電膜、電磁波遮罩材、資訊記錄紙等的塗佈劑(塗佈用組合物)中加入的添加劑。另外，亦可利用源自含氮芳香族化合物的聚合物的著色性(例如黑色)，而適宜地用作向化妝料、塗料、油墨、接著劑、黏著劑等中加入的添加劑。

(樹脂組合物)

本發明的樹脂組合物含有本發明的著色樹脂粒子。本發明的樹脂組合物所使用的著色樹脂粒子的形狀只要為異 形形狀則無特別限定，較佳為具有凹部的形狀、半球狀的形狀、兩面凸透鏡狀的形狀、或蘑菇狀的形狀，更佳為兩面凸透鏡狀。

本發明的樹脂組合物較佳為更含有基材樹脂。更含有基材樹脂的本發明的樹脂組合物由於具有光擴散性，故而可用作用於成形光擴散板等光擴散構件的光擴散性樹脂組合物。

作為上述基材樹脂，例如可列舉：聚碳酸酯系樹脂；聚氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物等氯乙烯系樹脂；聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-乙烯共聚合物等乙烯基酯系樹脂；聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等苯乙烯系樹脂；聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物等(甲基)丙烯酸酯系樹脂；對苯二甲酸與乙二醇的縮合物、己二酸與乙二醇的縮合物等聚酯系樹脂；聚乙烯、聚丙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、羧基改性聚乙烯、聚異丁烯、聚丁二烯等聚烯烴系樹脂；胺基甲酸酯系樹脂；環氧系樹脂；聚矽氧系樹脂；氟系樹脂等。該等基材樹脂可單獨使用，亦可併用2種以上。

在欲獲得透明性優異的樹脂組合物的情況下，選擇具有與著色樹脂粒子相同程度的折射率的基材樹脂即可，在欲獲得光擴散性優異的樹脂組合物的情況下，選擇具有與著色樹脂粒子的折射率存在充分差異的折射率的基材樹脂即可。在將本發明的樹脂組合物用作用於成形光擴散板等光擴散構件的光擴散性樹脂組合物的情況下，作為上述基材樹脂，較佳為聚碳酸酯系樹脂。藉此，可對樹脂組合物及將其成形而成的成形體賦予優異的耐衝擊性及透光性。

作為上述聚碳酸酯系樹脂，例如可使用：藉由熔融法或溶液法使芳香族二羥基化合物與碳醯氯或碳酸二酯反應而獲得的芳香族聚碳酸酯系樹脂。

作為上述芳香族二羥基化合物，可列舉：2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴類；1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環己烷等雙(羥基芳基)環烷烴類；4,4'-二羥基苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基苯基醚等 二羥基芳基醚類；4,4'-二羥基二苯基硫醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硫醚等二羥基二芳基硫醚類；4,4'-二羥基二苯基亞碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸等二羥基二芳基亞碸類；4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸等二羥基二芳基碸類；4,4'-二羥基二酚等二羥基二酚類等。

該等芳香族二羥基化合物可分別單獨使用，亦可混合使用2種以上。另外，芳香族二羥基化合物只要不影響所需物性，則亦可含有任意的取代基等，亦可利用交聯劑等進行交聯。作為芳香族二羥基化合物，2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]由於可獲得耐衝擊性優異的樹脂組合物，故而較佳。在本發明的樹脂組合物中，亦可使用2種以上的聚碳酸酯系樹脂。

一般而言，著色樹脂粒子相對於樹脂組合物，較佳為添加0.1重量%~30重量%。著色樹脂粒子的添加量小於0.1重量%時，變得難以獲得由著色樹脂粒子產生的所需效果(例如光擴散效果)，另外，若著色樹脂粒子的添加量超過30重量%，則著色樹脂粒子在樹脂組合物中無法均勻地分散，在該情況下亦變得難以獲得由著色樹脂粒子產生的所需效果(例如光擴散效果)。

本發明的樹脂組合物亦可含有螢光增白劑、熱穩定劑、有機系或無機系的紫外線吸收劑等各種成分。該等各 種成分可對樹脂組合物賦予所需的螢光增白性、熱穩定性、紫外線吸收性等物性。

作為上述螢光增白劑，並無特別限定，例如可使用：噁唑系螢光增白劑(例如日本化藥股份有限公司製造的「Kayalight(註冊商標)OS」)、咪唑系螢光增白劑、羅丹明系螢光增白劑等。若樹脂組合物中相對於基材樹脂100重量份以較佳為0.0005重量份~0.1重量份、更佳為0.001重量份~0.1重量份、進而更佳為0.001重量份~0.05重量份的比例含有此種螢光增白劑，則可對樹脂組合物賦予充分的螢光增白性。

作為上述熱穩定劑，並無特別限定，例如可使用：磷酸酯、亞磷酸酯、膦酸酯等有機磷系熱穩定劑；受阻酚系熱穩定劑；內酯系熱穩定劑；具有抑制熱氧化的功能的亞磷酸酯系抗氧化劑(例如ADEKA股份有限公司製造的「Adekastab(註冊商標)PEP-36」)等。若樹脂組合物中相對於基材樹脂100重量份，以較佳為0.005重量份~0.5重量份、更佳為0.01重量份~0.5重量份、進而更佳為0.1重量份~0.3重量份的比例含有此種熱穩定劑，則可對樹脂組合物賦予充分的熱穩定性。

作為上述有機系的紫外線吸收劑，並無特別限定，例如可使用：2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑；2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-[2H-苯並三唑-2-基]苯酚](ADEKA股份有限公司製造的「Adekastab(註冊商標)LA-31」)、2-(2-羥基-5-甲基 苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-3,5-二第三丁基苯基)-5-氯苯並三唑等苯並三唑系紫外線吸收劑；羥基苯基三嗪系紫外線吸收劑；水楊酸對第三丁基苯酯、水楊酸對辛基苯酯等水楊酸系紫外線吸收劑；2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯等氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。若樹脂組合物中相對於基材樹脂100重量份以較佳為0.01重量份~2.0重量份、更佳為0.03重量份~2.0重量份、進而更佳為0.05重量份~1.0重量份的比例含有上述有機系的紫外線吸收劑，則可對樹脂組合物賦予充分的紫外線吸收性。

作為上述無機系的紫外線吸收劑，可使用：氧化鋅微粒子、氧化鈦微粒子、氧化鈰微粒子、氧化鋯微粒子等無機微粒子(粒徑為0.003μm~0.1μm、較佳為0.003μm~0.05μm的粒子)。若樹脂組合物中以0.001重量%~24重量%的比例含有上述無機系的紫外線吸收劑，則可對樹脂組合物賦予充分的紫外線吸收性。上述無機系的紫外線吸收劑亦可以1重量%~80重量%的比例內包在上述著色樹脂粒子中。該等紫外線吸收劑可分別單獨使用，亦可混合使用2種以上。

(成形體及光擴散板)

本發明的成形體是將本發明的樹脂組合物成形而成。作為樹脂組合物的成形方法，就生產性方面而言，可採用將顆粒狀的樹脂組合物藉由射出成形、射出壓縮成形、或擠出成形等成形法進行成形而獲得成形體的方法。另外， 亦可採用將樹脂組合物擠出成形而獲得片材狀成形體，再將該片材狀成形體藉由真空成形、壓空成形等成形法進行成形而獲得成形體的方法。

此種本發明的成形體由於具有光擴散性，故而可用作含有著色樹脂粒子的光擴散板等光擴散性構件。本發明的光擴散板含有著色樹脂粒子。

另外，本發明的成形體亦可用作：照明用遮罩等電氣電子零件，汽車用內裝面板等汽車零件，機械零件，用於包裝雜貨、食品及藥品等的包裝用膜，食品及藥品等的容器，纖維，板，屋頂等建築物等。在上述著色樹脂粒子含有源自吡咯或吡咯衍生物的聚合物的情況下，本發明的成形體具有導電性及抗靜電功能。

另外，在本發明的成形體中，視需要為了提高耐候性或加工性能，可視需要適量調配塑化劑、穩定劑、抗氧化劑、難燃劑、抗靜電劑、潤滑劑、高分子改質劑等作為補助劑。另外，在不妨礙成形體的透明性的範圍內，亦可將體質顏料或著色顏料、染料等添加至成形體中。

(塗料)

本發明的塗料含有本發明的著色樹脂粒子。本發明的塗料所使用的著色樹脂粒子的形狀只要為異形形狀則無特別限定，較佳為具有凹部的形狀、半球狀的形狀、兩面凸透鏡狀的形狀、或蘑菇狀的形狀，更佳為兩面凸透鏡狀。

本發明的塗料較佳為含有樹脂黏合劑。作為上述樹脂黏合劑，可使用：(甲基)丙烯酸酯系樹脂(丙烯酸系樹脂)、 聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、環氧系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚矽氧系樹脂、苯乙烯系樹脂、氟系樹脂、纖維素系樹脂、其他乙烯基系樹脂(氯乙烯系樹脂等)等之類的可形成皮膜的各種聚合物、此等的改性物、此等聚合物的前驅物(單體、寡聚物、或此等的混合物)等。該等樹脂黏合劑可溶解在溶劑中，亦可在溶劑中以乳劑的形式存在，是根據使用目的而適宜選擇。

在欲獲得透明性優異的塗膜的情況下，選擇具有與著色樹脂粒子的折射率相同程度的折射率的展色劑成分即可。另外，在欲獲得消光性優異的塗膜的情況下，選擇具有與著色樹脂粒子的折射率存在充分差異的折射率的展色劑成分即可。例如若為以丙烯酸系樹脂作為主成分的著色樹脂粒子與丙烯酸系樹脂的樹脂黏合劑的組合，則可獲得透明性優異的塗膜；若為以苯乙烯系樹脂作為主成分的著色樹脂粒子與丙烯酸系樹脂的樹脂黏合劑的組合，則可獲得消光性優異的塗膜。

作為本發明的塗料的形態，可列舉：在溶劑中溶解有固體狀的樹脂黏合劑同時在溶劑中分散有著色樹脂粒子而成的液狀塗料；在溶劑中分散有固體狀的樹脂黏合劑及著色樹脂粒子的液狀塗料；含有固體狀的樹脂黏合劑及著色樹脂粒子且不含溶劑的粉體塗料；含有液體狀的樹脂黏合劑且不含溶劑的液狀塗料；利用溶劑稀釋液體狀的樹脂黏合劑而成的液體塗料等。作為上述液體狀的樹脂黏合劑，例如可使用：可進行紫外線硬化、電子束硬化的聚合物的 前驅物(單體、寡聚物、或此等的混合物)。

視需要用於本發明的塗料的上述溶劑可根據由著色樹脂粒子及樹脂黏合劑形成的皮膜的特性而適宜選擇，通常為水、醇類(乙醇、甲醇、異丙醇、丙二醇單甲基醚等)、酯類(乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯等)、酮類(丙酮、甲基乙基酮[MEK]、甲基異丁基酮)、醚類(溶纖劑、丁基溶纖劑)、萜烯類(松節油、雙戊烯)等。

在本發明的塗料中，可視需要適量調配有機系或無機系的紫外線吸收劑、分散劑、界面活性劑、沈澱防止劑、濕潤劑、防滴落劑、消泡劑、抗氧化劑等作為用於提高塗裝性或塗膜的性能的補助劑。可用作上述紫外線吸收劑的化合物的例及上述紫外線吸收劑的調配量的較佳範圍與樹脂組合物的項目中所說明的視需要用於樹脂組合物的紫外線吸收劑的情況相同。另外，在不妨礙塗膜的透明性的範圍內，亦可將體質顏料、著色顏料、染料等添加至本發明的塗料中。

由於上述塗料必須具有可均勻化的程度的流動性，固體成分必須在樹脂黏合劑硬化後一體化，故而上述塗料中的形成塗膜的成分(除溶劑以外的成分、即樹脂黏合劑為固體狀的情況下為固體成分)中的著色樹脂粒子的含量較佳為95重量%以下。若上述塗料中的形成塗膜的成分中的著色樹脂粒子的含量超過95重量%，則塗膜明顯變脆。另外，上述塗料中的形成塗膜的成分中的著色樹脂粒子的含量較佳為0.5重量%以上。藉此，可充分地獲得由著色樹 脂粒子產生的消光效果及著色效果。

(塗敷物品)

本發明的塗敷物品是將本發明的塗料塗敷(塗佈)在基材上而成。即，本發明的塗敷物品含有基材、與由塗敷在基材上的本發明的塗料形成的塗膜。在上述著色樹脂粒子含有源自吡咯或吡咯衍生物的聚合物的情況下，本發明的塗敷物品具有導電性及抗靜電功能。

作為上述基材，例如可列舉：透明基材膜、窗玻璃、陳列窗、農業溫室、透明食品包裝紙、透明食品包裝用膜、陳列櫃、燈罩、海報、招牌、彩色照片、醫藥瓶、PET(聚對苯二甲酸乙二酯)瓶之類的塑膠基材、玻璃、紙、金屬膜、包含各種材料的板、線、包含各種材料的成形體等。

作為上述塗料的塗敷方法，例如可使用：輥式塗佈法、棒式塗佈法、噴霧塗佈法、氣刀塗佈法、流式塗佈法、旋轉塗佈法、浸漬塗佈法(浸漬塗裝)、刮刀塗佈法、靜電塗裝、凸版印刷、凹版印刷、網版印刷、移印、平板印刷、軟板印刷等。

由上述塗料形成的塗膜的厚度較佳為在1μm~100μm的範圍內。

(光學膜及防眩膜)

本發明的塗敷物品在使用透明基材膜作為上述基材的情況下，可用作具有光擴散性的光學膜。本發明的光學膜是將透明的本發明的塗料塗敷在透明基材膜上而成。即，本發明的光學膜含有透明基材膜、與藉由塗敷本發明的塗 料而形成在透明基材膜上的光擴散性的塗膜(以下稱為「光學功能層」)。

用於本發明的光學膜的塗料除本發明的著色樹脂粒子以外，較佳為含有作為著色樹脂粒子的黏合劑成分而發揮功能的樹脂黏合劑作為上述黏合劑。上述樹脂黏合劑為熱塑性樹脂黏合劑及/或熱硬化性樹脂黏合劑。

本發明的光學膜中的著色樹脂粒子是調配至透明的塗料中而用於形成光學功能層。上述光學功能層並無特別限定，可用作顯示器用光學功能層。上述光學功能層更詳細而言，例如可用作顯示器(尤其是高精細圖像用顯示器)的表面所設置的表面膜或銀幕等光學膜中的防眩層、硬塗層、抗反射層等。在上述著色樹脂粒子含有源自吡咯或吡咯衍生物的聚合物的情況下，上述光學功能層由於具有導電性，故而亦可用作上述各種光學膜中的抗靜電層。

本發明的光學膜在塗膜具有由本發明的著色樹脂粒子形成的凹凸面的情況下，可用作防眩膜。本發明的防眩膜是將透明的本發明的塗料塗敷在透明基材膜上而成。即，本發明的防眩膜含有透明基材膜、與藉由塗敷本發明的塗料而形成在透明基材膜上的防眩性的塗膜(以下稱為「防眩層」)。

上述光學膜所使用的著色樹脂粒子的平均粒徑具體而言較佳為在0.5μm~10μm的範圍內。若著色樹脂粒子的平均粒徑小於0.5μm，則著色樹脂粒子的粒徑變得小於上述入射光的波長，容易不引起著色樹脂粒子表面的光擴 散，可應用於使用本發明的著色樹脂粒子而成的光學功能層的光的選擇範圍受限。另外，若著色樹脂粒子的平均粒徑小於0.5μm，則有時無法獲得具有充分優異的光學功能(防眩性及黑色再現性等)的光學功能層。若著色樹脂粒子的平均粒徑超過10μm，則光學功能層的光學功能(眩光的抑制)變得不充分(例如變得容易產生眩光)，有時會降低應用使用本發明的著色樹脂粒子而成的光學膜的顯示器等的品質。在將使用本發明的著色樹脂粒子而成的光學膜應用於顯示器的情況下，就謀求提高顯示器的對比度方面而言，更佳的著色樹脂粒子的平均粒徑的下限為0.8μm，就謀求上述對比度的提高方面而言，更佳的著色樹脂粒子的平均粒徑的上限為8μm。

本發明的光學膜所使用的著色樹脂粒子的形狀只要為異形形狀則無特別限定，較佳為兩面凸透鏡狀。

上述光學膜中的著色樹脂粒子的添加量相對於樹脂黏合劑100重量份，較佳為在0.5重量份~20重量份的範圍內。若著色樹脂粒子的添加量相對於樹脂黏合劑100重量份而小於0.5重量份，則由於著色樹脂粒子的添加量較少，故而無法充分地獲得由光學功能層產生的抑制眩光等之類的效果。若著色樹脂粒子的添加量相對於樹脂黏合劑100重量份而超過20重量份，則由於上述光學膜的黑色部分增多，故而上述光學膜的透明性不足。上述光學膜中的著色樹脂粒子的添加量相對於樹脂黏合劑100重量份，更佳為在1重量份~10重量份的範圍內。

作為上述透明基材膜，並無特別限定，可使用：聚酯樹脂膜、聚碳酸酯樹脂膜、聚氯乙烯樹脂膜、聚乙烯樹脂膜、聚丙烯樹脂膜、聚苯乙烯樹脂膜等塑膠膜；玻璃膜等。透明基材膜的厚度並無特別限定，通常為10μm~250μm左右。

上述光學膜中的光學功能層的厚度並無特別限制，較佳為在1μm~10μm的範圍內。上述防眩膜中的防眩層的厚度只要可在表面形成由本發明的著色樹脂粒子產生的凹凸面則無特別限制，較佳為在1μm~10μm的範圍內。

作為上述樹脂黏合劑，只要為具有可分散著色樹脂粒子的功能的透明性樹脂黏合劑則無特別限定，例如可列舉：作為藉由紫外線或電子束而硬化的樹脂的電離放射線硬化型樹脂、溶劑乾燥型樹脂、熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂等。

作為上述電離放射線硬化型樹脂，例如可列舉：具有1個或2個以上(甲基)丙烯酸酯系的官能基((甲基)丙烯醯氧基)的化合物等具有1個或2個以上不飽和鍵的化合物。

作為上述具有1個不飽和鍵的化合物，例如可列舉：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮等。

作為上述具有2個以上不飽和鍵的化合物，例如可列舉：具有多個可與羧基反應的官能基(羥基等)的多官能化合物、與多個(甲基)丙烯酸等之類的不飽和羧酸的反應生成物。作為上述反應生成物，例如可列舉多元醇的聚(甲 基)丙烯酸酯等。作為上述多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：聚羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作為上述電離放射線硬化型樹脂，除上述化合物以外，亦可使用具有不飽和雙鍵的相對低分子量的聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸系樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁二烯樹脂、多硫醇多烯樹脂等。

在將本發明的著色樹脂粒子用作設置在顯示器的表面的表面膜的情況下，上述樹脂黏合劑較佳為包含作為一種上述電離放射線硬化型樹脂的紫外線硬化樹脂。在使用上述紫外線硬化樹脂作為上述電離放射線硬化型樹脂的情況下，用於形成上述光學功能層的塗料較佳為含有光聚合起始劑。

作為上述光聚合起始劑，具體例可列舉：苯乙酮類、二苯甲酮類、噻噸酮類、米其勒苯甲醯基苯甲酸酯(Michler's benzoyl benzoate)、α-戊基肟酯(α-amyloxime ester)、噻噸酮類、苯丙酮類、苯偶醯類、安息香類(安息香、安息香甲醚等)、醯基氧化膦類、芳香族重氮鎓鹽、芳香族鋶鹽、芳香族錪鹽、二茂金屬化合物、安息香磺酸酯等。另外，上述光聚合起始劑較佳為與光增感劑混合使用。 作為光增感劑的具體例，例如可列舉：正丁基胺、三乙基胺、聚正丁基膦等。在上述電離放射線硬化型樹脂為具有自由基聚合性不飽和基的樹脂的情況下，作為上述光聚合起始劑，較佳為單獨或混合使用苯乙酮類、二苯甲酮類、噻噸酮類及安息香類。另外，在上述電離放射線硬化型樹脂為具有陽離子聚合性官能基的樹脂的情況下，作為上述光聚合起始劑，較佳為單獨或混合使用芳香族重氮鎓鹽、芳香族鋶鹽、芳香族錪鹽、二茂金屬化合物及安息香磺酸酯。

上述光聚合起始劑的添加量相對於上述電離放射線硬化型樹脂100重量份較佳為0.1重量份~10重量份。

上述電離放射線硬化型樹脂亦可與溶劑乾燥型樹脂併用。作為上述溶劑乾燥型樹脂，主要可列舉熱塑性樹脂。作為上述熱塑性樹脂，可利用一般的各種熱塑性樹脂。藉由併用上述溶劑乾燥型樹脂，可有效地防止塗佈面的塗膜缺陷。

作為與上述電離放射線硬化型樹脂一併作為溶劑乾燥型樹脂使用的上述熱塑性樹脂的具體例，例如可列舉：苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、乙烯基醚系樹脂、含鹵素樹脂、脂環式烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、纖維素衍生物、聚矽氧系樹脂、橡膠或彈性體等。作為上述熱塑性樹脂，通常較佳為使用非結晶性且可溶於有機溶劑(尤其是可溶解多種聚合物或硬化性化合物的通用溶劑)的樹脂。尤佳 為成形性或製膜性、透明性或耐候性較高的樹脂，例如苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、脂環式烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、纖維素衍生物(纖維素酯類等)等。此外，亦可將上述溶劑乾燥型樹脂單獨用作樹脂黏合劑。

作為用作上述樹脂黏合劑的熱硬化性樹脂，例如可列舉：酚樹脂、脲樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、三聚氰胺樹脂、三聚氰二胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、胺基醇酸樹脂、三聚氰胺-脲共縮聚樹脂、矽樹脂、聚矽氧烷樹脂等。在使用上述熱硬化性樹脂的情況下，視需要亦可併用交聯劑、聚合起始劑等硬化劑、聚合促進劑、溶劑、黏度調整劑等。

用於形成上述光學功能層的塗料中，亦可添加均化劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等添加劑。另外，用於形成上述光學功能層的塗料中，亦可添加著色樹脂粒子以外的粒子。

用於形成上述光學功能層的塗料例如可藉由將上述光學功能層的構成成分溶解或分散至適當的溶劑中製成溶液或分散液(塗佈液)而製備。

作為形成上述光學功能層的方法，可列舉：將構成上述光學功能層的樹脂黏合劑溶解或分散至適當的溶劑中同時將上述著色樹脂粒子分散至溶劑中而製備液狀的塗料(塗佈液)，將該塗佈液藉由輥式塗佈法、棒式塗佈法、噴霧塗佈法、氣刀塗佈法等公知方法塗佈在透明基材膜上並加以乾燥的方法；使構成上述光學功能層的樹脂黏合劑熔 融，使其含有上述著色樹脂粒子、及視需要的顏料等添加劑並片材化(成形為片材狀)的方法等。另外，防眩層等光學功能層亦可藉由上述方法而直接形成在顯示裝置或銀幕的表面。作為形成上述光學功能層所使用的溶劑，可列舉上述塗料所使用的各種溶劑。

(外用劑)

本發明的外用劑含有本發明的著色樹脂粒子。本發明的外用劑所使用的著色樹脂粒子的形狀只要為異形形狀則無特別限定，較佳為具有凹部的形狀、半球狀的形狀、兩面凸透鏡狀的形狀、或蘑菇狀的形狀，更佳為兩面凸透鏡狀。

作為可調配著色樹脂粒子的外用劑，例如可列舉：化妝料、外用醫藥品等。作為可調配著色樹脂粒子的具體的化妝料，可列舉：睫毛膏等睫毛、眉毛、或皮膚的化妝用化妝料組合物、頭髪用染色組合物、胭脂、粉底等固形狀化妝料，爽身粉等粉狀化妝料，乳霜等液狀化妝料等。藉由調配本發明的著色樹脂粒子，可獲得所需的著色度(例如黑色)，實現附著性優異，不易剝落的化妝料等外用劑。

可調配著色樹脂粒子的化妝料等外用劑可採用乳液、凝膠、乳霜、粉末、粉末壓縮物、棒狀物等劑型，噴霧、泡沫、氣溶膠併用的劑型。

另外，該等化妝料等外用劑中，為了提高光學功能或提高觸感，亦可添加雲母、滑石粉、有機鋰蒙脫石等無機化合物，氧化鐵、氧化鈦等。在為液狀化妝料等液狀外用 劑的情況下，液狀的介質並無特別限定，亦可使用水、醇、烴、聚矽氧油、植物性油脂或動物性油脂等。該等化妝料等外用劑中，除上述其他成分以外，藉由添加化妝品等外用劑一般使用的蠟(石蠟、巴西棕櫚蠟、蜜蠟等)、皮膜形成聚合物(聚月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物等)、澱粉(例如米澱粉)、酯系溶劑(例如碳酸丙二酯)、保存劑、液態石蠟(例如異十二烷)、保濕劑、抗炎症劑、美白劑、防紫外線劑、殺菌劑、止汗劑、清涼劑、香料、肥皂(例如油酸鈉)等，亦可追加各種功能。

實例

以下，基於實例更具體地說明本發明，但本發明不受該等實例的任何限定。

首先，對實例中的測定方法及計算方法進行說明。

(重量平均分子量的測定方法)

重量平均分子量(Mw)的測定是使用凝膠滲透層析法(GPC)而進行。此外，重量平均分子量是指聚苯乙烯(PS)換算重量平均分子量。具體而言，藉由如下方式測定重量平均分子量。

將試樣50mg溶解至四氫呋喃(THF)10毫升中，利用非水系0.45μm的層析盤進行過濾後，使用凝膠滲透層析法進行測定。層析法的條件如下。

凝膠滲透層析法：東曹股份有限公司製造、商品名「凝膠滲透層析儀HLC-8020」

管柱：東曹股份有限公司製造、商品名「TSKgel GMH-XL-L」7.8mm×30cm×2根

管柱溫度：40℃

載氣：四氫呋喃(THF)

載氣流量：1毫升/分鐘

注入-泵溫度：35℃

檢測：RI

注入量：100微升

校準曲線用標準聚苯乙烯：昭和電工股份有限公司製造的商品名「Shodex(註冊商標)」重量平均分子量：1030000與東曹股份有限公司製造的重量平均分子量：5480000、3840000、355000、102000、37900、9100、2630、870

(種粒子的平均粒徑的測定方法)

種粒子的平均粒徑是利用貝克曼庫爾特股份有限公司的LS230型進行測定。具體而言，投入粒子0.1g與0.1%非離子性界面活性劑溶液10ml，利用大和科學股份有限公司製造的振盪器TOUCHMIXER MT-31混合2秒鐘。其後，將試驗管使用作為市售超音波清洗器的VELVO-CLEAR股份有限公司製造的ULTRASONIC CLEARNER VS-150分散10分鐘。一邊利用貝克曼庫爾特股份有限公司製造的LS230型對經分散的粒子照射超音波一邊進行測定。此時的光學模型匹配所製作的粒子的折射率。

(異形粒子的各部位的長度A~長度I的測定方法)

異形粒子的各部位的長度A~長度I是藉由如下方式 測定。

使用掃描式電子顯微鏡JSM-6360LV(日本電子股份有限公司製造)以5,000倍~10,000倍觀察任意的30個異形粒子，測定各部位並將其平均值設為長度A~長度I。

(異形粒子及著色樹脂粒子的球換算體積平均粒徑以及圓球狀粒子的平均粒徑的測定方法)

在孔徑為50μm~280μm的細孔中充滿電解質溶液，根據粒子通過該電解質溶液時的電場質溶液的導電率變化求出體積，計算平均粒徑(異形粒子及著色樹脂粒子的球換算體積平均粒徑以及圓球狀粒子的平均粒徑)。具體而言，所測定的平均粒徑是利用貝克曼庫爾特股份有限公司製造的庫爾特粒徑分析儀II測得的體積平均粒徑(算術平均值)。此外，在測定時，依據庫爾特電子公司(Coulter Electronics Limited)發行的庫爾特粒徑分析儀參考手冊(REFERENCE MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER)(1987)，使用適合所測定的粒子的粒徑的孔徑進行校準而測定。

具體而言，向市售的玻璃製造的試驗管中投入粒子0.1g與0.1%非離子系界面活性劑溶液10ml。將投入物利用大和科學股份有限公司製造的振盪器TOUCHMIXER MT-31混合2秒鐘後，將試驗管的內容物使用作為市售超音波洗浄機的VELVO-CLEAR股份有限公司製造的ULTRASONIC CLEANER VS-150預備分散10秒鐘。將分散物一邊利用滴管滴加至充滿本體配備的ISOTON II(貝 克曼庫爾特股份有限公司製造：測定用電解液)的燒杯中一邊緩慢攪拌，使本體畫面的濃度計的讀數成為10%左右。其次，依據庫爾特電子公司(Coulter Electronics Limited)發行的庫爾特粒徑分析儀參考手冊(REFERENCE MANUAL FOR THE COULTER MULTISIZER)(1987)對粒徑分析儀II本體輸入孔徑尺寸、電流(Current)、增益(Gain)、極性(Polarity)，藉由手動(manual)進行測定。測定過程中以燒杯內不進入氣泡的程度緩慢地攪拌，於測定10萬個粒子的時刻結束測定。

(著色樹脂粒子的變異係數(CV值)的測定方法)

根據下式算出著色樹脂粒子的粒徑的變異係數(CV值)。

著色樹脂粒子的粒徑的變異係數=(著色樹脂粒子的體積基準的粒度分布的標準偏差÷著色樹脂粒子的球換算體積平均粒徑)×100

(種粒子形成用乳劑的合成例1)

向具備攪拌機、溫度計及回流冷凝器的可分離式燒瓶中裝入水600g、甲基丙烯酸甲酯100g、及正十二烷基硫醇0.5g，在攪拌下進行氮氣置換，升溫至70℃。將燒瓶的內溫保持在70℃，向攪拌物中添加過硫酸鉀0.5g作為聚合起始劑後，進行8小時聚合反應而獲得乳劑。所獲得的乳劑含有固體成分14%。固體成分包含平均粒徑為0.4 μm且重量平均分子量為60萬的圓球狀粒子。

(種粒子形成用乳劑的合成例2)

向具備攪拌機、溫度計及回流冷凝器的可分離式燒瓶中裝入水600g與甲基丙烯酸甲酯100g，於攪拌下進行氮氣置換，升溫至70℃。將燒瓶的內溫保持在70℃，向攪拌物中添加過硫酸鉀0.5g作為聚合起始劑後，進行12小時聚合反應而獲得乳劑。所獲得的乳劑含有固體成分14%。固體成分包含平均粒徑為0.43μm且重量平均分子量為82萬的圓球狀粒子。

(種粒子形成用乳劑的合成例3)

向具備攪拌機、溫度計及回流冷凝器的可分離式燒瓶中裝入水600g、甲基丙烯酸甲酯100g及正辛基硫醇1.1g，於攪拌下進行氮氣置換，升溫至70℃。將燒瓶的內溫保持在70℃，向攪拌物中添加過硫酸鉀0.5g作為聚合起始劑後，進行12小時聚合反應而獲得乳劑。所獲得的乳劑含有固體成分14%。固體成分包含平均粒徑為0.43μm且重量平均分子量為3萬的圓球狀粒子。

(種粒子製造例1)

向具備攪拌機、溫度計及回流冷凝器的可分離式燒瓶中裝入水550g、合成例1所獲得的乳劑70g、甲基丙烯酸異丁酯100g及正十二烷基硫醇0.3g，於攪拌下進行氮氣置換，升溫至70℃。將內溫保持在70℃，添加過硫酸鉀0.5g作為聚合起始劑後，進行8小時聚合反應。所獲得的乳劑含有固體成分14%，此固體成分包含平均粒徑為1.1 μm且重量平均分子量為61萬的圓球狀粒子(種粒子)。

(種粒子製造例2)

向具備攪拌機、溫度計及回流冷凝器的可分離式燒瓶中裝入水550g、合成例2所獲得的乳劑70g及甲基丙烯酸異丁酯100g，於攪拌下進行氮氣置換，升溫至70℃。將內溫保持在70℃，添加過硫酸鉀0.5g作為聚合起始劑後，進行8小時聚合反應。所獲得的乳劑含有固體成分14%，此固體成分包含平均粒徑為1.0μm且重量平均分子量為83萬的圓球狀粒子(種粒子)。

(樹脂粒子製造例1)

向具備攪拌機、溫度計的5L的反應器中添加作為聚合性乙烯基系單體的甲基丙烯酸甲酯600g、乙二醇二甲基丙烯酸酯300g、聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯(製品名：Blemmer(註冊商標)50PEP-300/日油股份有限公司製造，通式[化1]中R₁ =CH₃ 、R₂ =C₂ H₄ 、R₃ =C₃ H₆ 、R₄ =H，m及n平均為m=3.5及n=2.5的混合物)100g，作為聚合起始劑的2,2'-偶氮雙異丁腈6g並混合。將所獲得的混合物與含有作為界面活性劑的琥珀磺酸鈉10g的離子交換水1L混合，利用TK均質混合機(Primix股份有限公司製造)以8000rpm處理10分鐘而獲得水性乳化液。向該水性乳化液中，一邊攪拌一邊添加種粒子製造例1所獲得的含有平均粒徑為1.1μm的種粒子的乳劑360g。

繼續攪拌3小時後，利用光學顯微鏡觀察水性乳化液，結果可見水性乳化液中的聚合性乙烯基系單體被種粒 子吸收(膨潤倍率約為20倍)。其後，將溶解有作為分散穩定劑的聚乙烯醇(可樂麗股份有限公司製造的PVA-224E)40g的水溶液2000g添加至反應器中，一邊攪拌一邊在60℃下聚合6小時。自聚合後的水性乳化液單獨分離樹脂粒子。利用掃描式電子顯微鏡觀察所獲得的樹脂粒子(核心粒子)，結果為半球狀(A=2.92μm、F=1.71μm)的異形粒子。另外，異形粒子的球換算體積平均粒徑為2.60μm。

(樹脂粒子製造例2)

使用甲基丙烯酸甲酯700g及乙二醇二甲基丙烯酸酯300g作為聚合性乙烯基系單體，不使用聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯，除此以外，以與樹脂粒子製造例1相同的方式獲得樹脂粒子。利用掃描式電子顯微鏡觀察所獲得的樹脂粒子，結果為兩面凸透鏡狀(A=2.88μm、H=1.27μm、I=0.64μm)的異形粒子。另外，異形粒子的球換算體積平均粒徑為2.61μm。

(樹脂粒子製造例3)

將膨潤倍率設為約40倍，除此以外，以與樹脂粒子製造例1相同的方式獲得樹脂粒子。利用掃描式電子顯微鏡觀察所獲得的樹脂粒子，結果為具有在直徑方向上連通的1個缺口部的剖面凹狀(A=3.45μm、B=1.15μm、C=1.74μm)的異形粒子。另外，異形粒子的球換算體積平均粒徑為3.10μm。

(樹脂粒子製造例4)

使用種粒子製造例2所製作的含種粒子乳劑，除此以外，以與樹脂粒子製造例1相同的方式獲得樹脂粒子。利用掃描式電子顯微鏡觀察所獲得的樹脂粒子，結果為蘑菇狀(A=3.26μm、D1=1.43μm、D2=1.87μm、E=1.80μm)的異形粒子。另外，異形粒子的球換算體積平均粒徑為2.71μm。

(樹脂粒子製造例5)

使用甲基丙烯酸甲酯700g及乙二醇二甲基丙烯酸酯300g作為聚合性乙烯基系單體，使用種粒子形成用乳劑的合成例3所獲得的乳劑41.6g代替種粒子製造例1所獲得的含種粒子的乳劑，不使用聚(乙二醇-丙二醇)單甲基丙烯酸酯，除此以外，以與樹脂粒子製造例1相同的方式獲得樹脂粒子。利用掃描式電子顯微鏡觀察所獲得的樹脂粒子，結果為圓球狀粒子。樹脂粒子的平均粒徑為2.51μm。

(實例1)

向於水300g中溶解過硫酸鉀20g(相對於吡咯為1.0莫耳當量)而成的溶液中，添加將樹脂粒子製造例1所獲得的50g的樹脂粒子(半球狀的異形粒子)分散至異丙醇50g中而成的懸浮液並攪拌。將該懸浮液冷卻至5℃，進一步添加包含吡咯5g與異丙醇50g的溶液，攪拌3小時而使其聚合。其後，藉由過濾獲得固體成分。取出固體成分，利用水、異丙醇洗浄，利用真空乾燥機在60℃下乾燥12小時，獲得樹脂粒子的表面經吡咯的聚合物被覆的黑色的著色樹脂粒子。

利用穿透式電子顯微鏡觀察所獲得的著色樹脂粒子，結果得知源自吡咯(含氮芳香族化合物)的聚合物均勻地被覆樹脂粒子的整個表面。另外，利用掃描式電子顯微鏡觀察所獲得的著色樹脂粒子，結果得知為半球狀的異形粒子。將實例1的著色樹脂粒子的利用穿透式電子顯微鏡拍攝的剖面照片示於圖2。將實例1的著色樹脂粒子的利用掃描式電子顯微鏡拍攝的照片示於圖3。

所獲得的著色樹脂粒子的粒徑的變異係數(CV值)為11.3%。

(實例2)

使用樹脂粒子製造例2的樹脂粒子(兩面凸透鏡狀的異形粒子)50g代替樹脂粒子製造例1的樹脂粒子，除此以外，以與實例1相同的方式獲得樹脂粒子的表面經吡咯的聚合物被覆的黑色的著色樹脂粒子。

利用掃描式電子顯微鏡觀察所獲得的著色樹脂粒子，結果得知為兩面凸透鏡狀的異形粒子。將實例2的著色樹脂粒子的利用掃描式電子顯微鏡拍攝的照片示於圖4。

另外，利用穿透式電子顯微鏡觀察所獲得的著色樹脂粒子，結果得知源自吡咯(含氮芳香族化合物)的聚合物均勻地被覆樹脂粒子的整個表面。將實例2的著色樹脂粒子的利用穿透式電子顯微鏡拍攝的剖面照片示於圖5。

所獲得的著色樹脂粒子的粒徑的變異係數(CV值)為10.8%。

(實例3)

使用樹脂粒子製造例3的樹脂粒子(具有在直徑方向上連通的1個缺口部的剖面凹狀的異形粒子)50g代替樹脂粒子製造例1的樹脂粒子，除此以外，以與實例1相同的方式獲得樹脂粒子的表面經吡咯的聚合物被覆的黑色的著色樹脂粒子。

利用掃描式電子顯微鏡觀察所獲得的著色樹脂粒子，結果得知為具有在直徑方向上連通的1個缺口部的剖面凹狀的異形粒子。將實例3的著色樹脂粒子的利用掃描式電子顯微鏡拍攝的照片示於圖6。

另外，利用穿透式電子顯微鏡觀察所獲得的著色樹脂粒子，結果得知源自吡咯(含氮芳香族化合物)的聚合物均勻地被覆樹脂粒子的整個表面。將實例3的著色樹脂粒子的利用穿透式電子顯微鏡拍攝的剖面照片示於圖7。

所獲得的著色樹脂粒子的粒徑的變異係數(CV值)為11.6%。

(實例4)

使用樹脂粒子製造例4的樹脂粒子(蘑菇狀的異形粒子)50g代替樹脂粒子製造例1的樹脂粒子，除此以外，以與實例1相同的方式獲得樹脂粒子的表面經吡咯的聚合物被覆的黑色的著色樹脂粒子。

利用掃描式電子顯微鏡觀察所獲得的著色樹脂粒子，結果得知為具有在直徑方向上連通的1個缺口部的蘑菇狀的異形粒子。將實例4的著色樹脂粒子的利用掃描式電子顯微鏡拍攝的照片示於圖8。

另外，利用穿透式電子顯微鏡觀察所獲得的著色樹脂粒子，結果得知源自吡咯(含氮芳香族化合物)的聚合物均勻地被覆樹脂粒子的整個表面。將實例4的著色樹脂粒子的利用穿透式電子顯微鏡拍攝的剖面照片示於圖9。

所獲得的著色樹脂粒子的粒徑的變異係數(CV值)為10.9%。

(比較例1：圓球狀著色樹脂粒子的製造方法)

使用樹脂粒子製造例5的樹脂粒子(圓球狀粒子)50g代替樹脂粒子製造例1的樹脂粒子，除此以外，以與實例1相同的方式獲得樹脂粒子的表面經吡咯的聚合物被覆的黑色的圓球狀著色樹脂粒子。

所獲得的著色樹脂粒子的粒徑的變異係數(CV值)為10.8%。

關於實例1~實例4及比較例1，匯總示於表1。

(實例5) (硬塗層塗佈液的製作)

藉由將作為樹脂黏合劑的丙烯酸系單體(商品名「KAYARAD(註冊商標)DPHA」、二季戊四醇六丙烯酸酯、日本化藥股份有限公司製造)200重量份、光聚合起始劑(Irgacure(註冊商標)184(BASF JAPAN股份有限公司製造)、1-羥基環己基苯基酮)25重量份、作為溶劑的丙二醇單甲基醚110重量份、作為溶劑的乙酸乙酯110 重量份及實例2所獲得的兩面凸透鏡狀的著色樹脂粒子(球換算體積平均粒徑為2.61μm)20重量份攪拌混合，而製作作為塗料的硬塗層塗佈液。

(防眩性硬塗膜的製作)

在作為透明基材膜的厚度為188μm的PET膜上，使用微凹版塗佈機塗佈上述硬塗層塗佈液而形成塗佈層(硬塗層塗佈液的層)後，將上述塗佈層在90℃下乾燥。其後，使用紫外線燈，以照射部的照度成為0.1W/cm² 且照射量成為0.1J/cm² 的方式對上述塗佈層照射紫外線，使上述塗佈層硬化。藉此，在上述PET膜上形成厚度為5μm的防眩性硬塗層，而製作包含上述PET膜及防眩性硬塗層的防眩性硬塗膜作為一種光學膜(一種塗敷物品)即防眩膜。

(實例6)

將實例2所獲得的兩面凸透鏡狀的著色樹脂粒子的使用量自20重量份變更為16重量份，除此以外，以與實例5相同的方式製作硬塗膜。

(實例7)

將實例2所獲得的兩面凸透鏡狀的著色樹脂粒子的使用量自20重量份變更為12重量份，除此以外，以與實例5相同的方式製作硬塗膜。

(比較例2)

使用樹脂粒子製造例2所獲得的兩面凸透鏡狀的樹脂粒子代替實例2所獲得的兩面凸透鏡狀的著色樹脂粒子，除此以外，以與實例6相同的方式製作硬塗膜。

(比較例3)

使用比較例1所獲得的圓球狀著色樹脂粒子代替實例2所獲得的兩面凸透鏡狀的著色樹脂粒子，除此以外，以與實例7相同的方式製作硬塗膜。

(霧度及全光線透射率的測定)

使用霧度計NDH-2000測定實例5~實例7及比較例2、比較例3所獲得的硬塗膜的各自的霧度(haze)及全光線透射率。霧度的測定是依據JIS K 7136而實施，全光線透射率的測定是依據JIS K 7361-1而實施。將測定結果示於表2。

(眩光的評價)

將實例5~實例7及比較例2、比較例3所獲得的硬塗膜以塗敷面(形成有防眩性硬塗層的側的面)與平板終端表面抵接的方式分別放置在圖像顯示中的平板終端表面。目測評價此時的圖像的眩光，將完全無眩光的情況設為「○」，將見到少許眩光的情況設為「△」，將大量存在眩光的情況設為「×」。將評價結果示於表2。

由實例5~實例7與比較例2、比較例3的比較得知：使用本發明的異形形狀的著色樹脂粒子而獲得的防眩膜與 使用圓球狀的透明樹脂粒子及圓球狀的著色樹脂粒子而獲得的防眩膜相比，可在不會大幅度降低顯示裝置的顯示的明亮性，且不會大幅度降低防止外部光映入顯示面的效果的情況下，抑制顯示的眩光。另外，本發明的防眩膜由於可抑制顯示的眩光，故而認為亦可抑制由防眩膜引起的顯示對比度的降低。

(實例8)

根據下述調配組成，依據化妝品的製備通常使用的製備製程而製作睫毛膏。

作為上述睫毛膏的塗佈工具，是使用睫毛用化妝料通 常使用的利用金屬線扭轉纖維而成的塗佈部全長為25mm、最大直徑為5.0mm、尖端直徑為3.5mm、根部直徑為4.0mm、形狀為R55(曲率半徑為55mm)的弓型的刷子。

(比較例4)

使用比較例1所獲得的圓球狀著色樹脂粒子代替實例2所獲得的兩面凸透鏡狀的著色樹脂粒子，除此以外，以與實例8相同的方式製作睫毛膏。

(1)捲翹力

其次，令10名試驗者(選定的官能檢查員)使用上述塗佈工具將實例8及比較例4的睫毛膏塗佈在自己的睫毛上，目測評價剛塗佈的睫毛的狀態，根據評價為捲翹力優異的試驗者的人數來評價各睫毛膏的捲翹力。將評價為捲翹力優異的試驗者的人數為8人~10人的情況設為「○」，將評價為捲翹力優異的試驗者的人數為5人~7人的情況設為「△」，將評價為捲翹力優異的試驗者的人數為0人~4人的情況設為「×」。將所獲得的結果示於表3。

(2)化妝持久性

另外，令10名試驗者使用上述塗佈工具將實例8及比較例4的睫毛膏塗佈在自己的睫毛上，目測評價經過8小時的時刻的睫毛狀態，根據評價為不暈開性優異的試驗者的人數來評價各睫毛膏的化妝持久性。將評價為不暈開性優異的試驗者的人數為8人~10人的情況設為「○」，將評價為不暈開性優異的試驗者的人數為5人~7人的情況 設為「△」，將評價為不暈開性優異的試驗者的人數為0人~4人的情況設為「×」。將所獲得的結果示於表3。

由實例8及比較例4的結果得知，使用本發明的著色樹脂粒子的外用劑與使用圓球狀著色樹脂粒子的外用劑相比，對睫毛的附著性更優異，更不易自睫毛上剝落。

(實例9) (複合物的製造)

將作為基材樹脂的藉由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷與碳酸酯前驅物的反應而獲得的芳香族聚碳酸酯樹脂(出光興產股份有限公司製造，製品名「Tarflon(註冊商標)A2500」)100重量份、與作為聚合物粒子(光擴散劑)的實例2所獲得的兩面凸透鏡狀的著色樹脂粒子5重量份利用亨舍爾混合機混合15分鐘。使用單軸擠出機(IPROS股份有限公司製造，製品名「R50」)，將所獲得的混合物在溫度250℃~280℃、噴出量10kg/hr~25kg/hr的條件下擠出，將擠出的混合物水冷，獲得作為樹脂組合物的複合物。利用造粒機切割複合物，獲得顆粒狀的光擴散性樹脂組合物。

(成形體的製造)

將所獲得的顆粒狀的光擴散性樹脂組合物在120℃下以5小時進行預備乾燥，而充分地除去水分。其後，藉由 使用射出成形機(川口鐵工股份有限公司製造，製品名「K-80」)，在料缸溫度為255℃~280℃的條件下將光擴散性樹脂組合物射出成形，而製造作為光擴散構件的厚度2mm、寬度50mm、長度100mm的光擴散板(一種成形體)。

(比較例5) (複合物的製造)

將作為基材樹脂的藉由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷與碳酸酯前驅物的反應而獲得的芳香族聚碳酸酯樹脂(出光興產股份有限公司製造，製品名「Tarflon(註冊商標)A2500」)100重量份、與作為聚合物粒子(光擴散劑)的比較例1所獲得的圓球狀著色樹脂粒子5重量份利用亨舍爾混合機混合15分鐘。使用單軸擠出機(IPROS股份有限公司製造，製品名「R50」)，將所獲得的混合物在溫度250℃~280℃、噴出量10kg/hr~25kg/hr的條件下擠出，將擠出的混合物水冷，而獲得作為樹脂組合物的複合物。利用造粒機切割複合物，獲得顆粒狀的光擴散性樹脂組合物。

(成形體的製造)

將所獲得的顆粒狀的光擴散性樹脂組合物在120℃下以5小時進行預備乾燥，而充分地除去水分。其後，使用射出成形機(川口鐵工股份有限公司製造，製品名「K-80」)，在料缸溫度為255℃~280℃的條件下將光擴散性樹脂組合物射出成形，而製造作為光擴散構件的厚度2mm、寬度50mm、長度100mm的光擴散板(一種成形體)。

針對實例9及比較例5所獲得的光擴散板，為了評價 導電性，而依據JIS K6911，使用高電阻率計(機器名「Hiresta-UP」，三菱化學分析技術(Mitsubishi Chemical Analytech)股份有限公司製造)，在施加電壓500V達1分鐘的條件下測定表面固有電阻值(單位：Ω)。針對實例9及比較例5所獲得的光擴散板，依據JIS K7136測定全光線透射率。將表面固有電阻值及全光線透射率的測定結果示於表4。

由實例9及比較例5的結果的比較得知：使用本發明的異形形狀的著色樹脂粒子的成形體與使用圓球狀著色樹脂粒子的成形體相比，全光線透射率更高，表面固有電阻值更低。

A‧‧‧粒徑

B‧‧‧深度

C‧‧‧開口部的寬度

D1‧‧‧軸部的底的寬度

D2‧‧‧軸部的中間部的寬度

E‧‧‧軸長度方向的高度

F‧‧‧半球狀異形粒子的高度

H、I‧‧‧凸透鏡的高度

圖1A是表示本發明的具有在直徑方向上連通的1個缺口部的剖面凹狀的異形粒子的示意說明圖。

圖1B是表示本發明的蘑菇狀的異形粒子的示意說明圖。

圖1C是表示本發明的半球狀的異形粒子的示意說明圖。

圖1D是表示本發明的兩面凸透鏡狀的異形粒子的示意說明圖。

圖2是表示本發明的實例1所獲得的半球狀的著色樹脂粒子的穿透式電子顯微鏡照片。

圖3是表示本發明的實例1所獲得的半球狀的著色樹脂粒子的掃描式電子顯微鏡照片。

圖4是表示本發明的實例2所獲得的兩面凸透鏡狀的著色樹脂粒子的掃描式電子顯微鏡照片。

圖5是表示本發明的實例2所獲得的兩面凸透鏡狀的著色樹脂粒子的穿透式電子顯微鏡照片。

圖6是表示本發明的實例3所獲得的具有在直徑方向上連通的1個缺口部的剖面凹狀的著色樹脂粒子的掃描式電子顯微鏡照片。

圖7是表示本發明的實例3所獲得的具有在直徑方向上連通的1個缺口部的剖面凹狀的著色樹脂粒子的穿透式電子顯微鏡照片。

圖8是表示本發明的實例4所獲得的蘑菇狀的著色樹脂粒子的掃描式電子顯微鏡照片。

圖9是表示本發明的實例4所獲得的蘑菇狀的著色樹脂粒子的穿透式電子顯微鏡照片。

A‧‧‧粒徑

B‧‧‧深度

C‧‧‧開口部的寬度

Claims (14)

1. 一種著色樹脂粒子，其是在樹脂粒子的表面被覆有源自含氮芳香族化合物的聚合物的著色樹脂粒子，其特徵在於：所述著色樹脂粒子具有異形形狀，所述異形形狀即自投影面積為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，且自投影面積為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形，所述異形形狀為具有凹部的形狀、半球狀的形狀、兩面凸透鏡狀的形狀、或蘑菇狀的形狀。
2. 如申請專利範圍第1項所述之著色樹脂粒子，其中所述含氮芳香族化合物為吡咯或吡咯衍生物。
3. 如申請專利範圍第1項所述之著色樹脂粒子，其中所述樹脂粒子是使含有具有環氧烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合性乙烯基系單體聚合而獲得的樹脂粒子。
4. 一種著色樹脂粒子的製造方法，包括：使聚合性乙烯基系單體聚合，而獲得具有異形形狀的樹脂粒子的步驟，所述異形形狀即自投影面積為最大的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為圓形，且自投影面積為最小的方向觀察時的異形樹脂粒子的外形為非圓形，所述異形形狀為具有凹部的形狀、半球狀的形狀、兩面凸透鏡狀的形狀、或蘑菇狀的形狀；以及在所獲得的所述樹脂粒子的表面被覆源自含氮芳香族化合物的聚合物的步驟。
5. 如申請專利範圍第4項所述之著色樹脂粒子的製造 方法，其中獲得所述樹脂粒子的步驟是藉由使種粒子吸收聚合性乙烯基系單體，並使所吸收的聚合性乙烯基系單體聚合，而獲得樹脂粒子。
6. 如申請專利範圍第4項所述之著色樹脂粒子的製造方法，其中被覆所述源自含氮芳香族化合物的聚合物的步驟是在相對於所述含氮芳香族化合物含有0.5莫耳當量~2.0莫耳當量的無機過酸的鹼金屬鹽的水性介質中分散所述樹脂粒子而製成分散液，向該分散液中添加含氮芳香族化合物並攪拌，而在所述樹脂粒子的表面被覆所述含氮芳香族化合物的聚合物。
7. 一種樹脂組合物，其特徵在於：其包括如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之著色樹脂粒子。
8. 一種成形體，其特徵在於：其是將如申請專利範圍第7項所述之樹脂組合物成形而成。
9. 一種光擴散板，其特徵在於：其包括如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之著色樹脂粒子。
10. 一種塗料，其特徵在於：其包括如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之著色樹脂粒子。
11. 一種塗敷物品，其特徵在於：其是將如申請專利範圍第10項所述之塗料塗敷在基材上而成。
12. 一種光學膜，其特徵在於：其是將如申請專利範圍第10項所述之塗料塗敷在透明基材膜上而成。
13. 一種防眩膜，其特徵在於：其是將如申請專利範圍第10項所述之塗料塗敷在透明基材膜上而成。
14. 一種外用劑，其特徵在於：其包括如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之著色樹脂粒子。