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TWI403807B - 光學補償膜、偏光板及液晶顯示器 - Google Patents

光學補償膜、偏光板及液晶顯示器 Download PDF

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TWI403807B
TWI403807B TW095129832A TW95129832A TWI403807B TW I403807 B TWI403807 B TW I403807B TW 095129832 A TW095129832 A TW 095129832A TW 95129832 A TW95129832 A TW 95129832A TW I403807 B TWI403807 B TW I403807B
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Inventor
Yoji Ito
Original Assignee
Fujifilm Corp
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Description

光學補償膜、偏光板及液晶顯示器
本發明係關於光學補償膜、及各使用該光學補償膜之偏光板和液晶顯示器。
液晶顯示器已廣泛使用在個人電腦、行動設備顯示器及電視中，因為它們具有多種優點，例如低電壓及低耗電功率及高減小尺寸及外形的可能性。雖然已依液晶狀分子在液晶胞中如何排列而對此些液晶顯示器建議出多種模式，但迄今佔優勢的模式為TN模式，其中該液晶狀分子的排列狀態為其從基板下面邊朝向基板上面邊的方向扭轉約90°。
一般來說，液晶顯示器由液晶胞、光學補償膜及偏光器組成。已使用光學補償膜來解決影像呈色及擴張視角問題，且使用經拉伸的雙折射薄膜或塗佈液晶的透明薄膜來作為該光學補償膜。例如，日本專利案號2587398揭示一種擴展視角的技藝，其係藉由將一碟形液晶塗佈在三乙醯基纖維素薄膜上來形成光學補償膜，以迫使該液晶進入配向狀態且固定該配向狀態，再將其應用至TN模式液晶胞。但是，用於電視的液晶顯示器(其假定配備有大螢幕且欲從不同角度觀看)在視角依賴性上具有嚴格的需求，因此，即使前述技藝亦無法滿足此需求。在這些情況下，已研究使用與TN模式不同模式的液晶顯示器，諸如IPS(面板內切換(in－plane switching))模式、OCB(光學補償彎曲)模式及VA(垂直配向)模式。因為OCB模式特別可提供高反應速度且對移動影像具有高適應性，已注意到將此模式提供作為TV用途之液晶顯示器的操作模式。
醯化纖維素薄膜具有高光學各向同性(低遲滯值)特徵(與其它聚合物薄膜比較)。因此，一般規則為將乙酸纖維素薄膜使用於需要光學各向同性的應用上，諸如偏光板。
相較之下，使用於液晶顯示器的光學補償膜(遲滯薄膜)需要光學各向異性(高遲滯值)。OCB模式用之光學補償膜特別需要具有20奈米至100奈米的面內遲滯(Re)及70奈米至400奈米的厚度方向遲滯(Rth)。
迄今，在光學材料的工藝範圍中之一般規則為將合成的聚合物薄膜使用在需要具有光學各向異性(高遲滯值Re及Rth)之聚合物薄膜實例中，然而在需要具有光學各向同性(低遲滯值)的聚合物薄膜實例中則使用乙酸纖維素薄膜。
EP－A－911656揭示出具有高遲滯值的乙酸纖維素薄膜，雖然其違反迄今視為通則的規則，但其亦可使用於需要光學各向異性的應用上。在EP－A－911656中，為了在使用乙酸纖維素的實例中獲得高遲滯值，加入具有至少二個芳香環的化合物(值得注意的是一具有1,3,5－三環化合物)且進行拉伸製程。
雖然已廣泛熟知乙酸纖維素為一種難以拉伸且其雙折射因子難以增加的聚合物材料，但所引用的專利文件則利用拉伸製程，透過同步配向該添加劑分子，使其可增加雙折射因子且獲得高遲滯值。此薄膜亦可提供作為偏光板的保護膜，如此其具有合適於以低價提供薄液晶顯示器之優點。
JP－A－2002－71957揭示一種光學薄膜，其包含一具有2－4個碳原子的醯基作為取代基之纖維素酯；且當採用乙醯基取代程度作為A及採取丙醯基或丁醯基取代程度作為B時，其可同時滿足2.0≦A＋B≦3.0及A<2.4此二關係；且當在波長590奈米處，於慢軸方向上的折射率及於快軸方向上之折射率各別採用為Nx及Ny時，其進一步滿足0.0005≦Nx－Ny≦0.0050的關係。
JP－A－9－211444及JP－A－11－316378可在使用於OCB模式液晶顯示器的偏光板中獲得寬視角，其藉由施加具有由液晶狀化合物所製得的層之光學補償膜來達成。
揭示於上述所引用的文件中之方法可有效地以低價來製造出短剖面(low－profile)液晶顯示器。但是，於最近幾年中，在廣泛多種環境下使用液晶顯示器已有所成長，而使用前述技藝的纖維素酯薄膜時會在那些環境下改變其光學補償性能已變成一問題。更特別的是，問題為那些纖維素酯薄膜會受環境(值得注意的是濕度)改變而影響(特別是當將每種薄膜堆疊在液晶胞上時)，且它們會改變其Re及Rth遲滯值，而造成其光學補償能力改變。因此，已經需要解決此問題。
另一方面，隨著液晶顯示器的尺寸增大，已對顯示螢幕周圍會因環境改變而發生光漏之改良需求增大，除了環境所造成之光學性質改變外，此已變成一大問題。可在JP－A－2002－139621及JP－A－2002－169023中發現關於此光漏之描述。
本發明之闡明、非為限制的具體實施例之目標為提供一種使用醯化纖維素薄膜的光學補償膜，其可顯示出優良的面內遲滯及厚度方向遲滯特徵，且可減少遲滯依週圍濕度而變化及顯示螢幕周圍的光漏，並進一步提供使用此光學補償膜的偏光板。
本發明之闡明、非為限制的具體實施例之另一個目標為提供一種可減低視角改變之特徵的液晶顯示器。
這些目標可由本發明之下列具體實施例獲得。
(1)一種光學補償膜，其包含：一厚度40至85微米的醯化纖維素薄膜，該醯化纖維素薄膜包含一具有葡萄糖單元的纖維素，其中該葡萄糖單元之羥基係經一具有至少二個碳原子的醯基予以取代，且該醯化纖維素薄膜滿足關係(I)及(II)：(I)：2.0≦DS2＋DS3＋DS6≦3.0 (II)：DS6/(DS2＋DS3＋DS6)≧0.315其中DS2代表該葡萄糖單元在2位置處之羥基由醯基取代的程度；DS3代表該葡萄糖單元在3位置處之羥基由醯基取代的程度；及DS6代表該葡萄糖單元在6位置處之羥基由醯基取代的程度；及包含液晶狀化合物的光學各向異性層。
(2)如第(1)項所描述之光學補償膜，其中該醯化纖維素薄膜具有一分別滿足關係(V)及(VI)之Re遲滯值及Rth遲滯值：(V)：20奈米≦Re(550)≦50奈米 (VI)：160奈米≦Rth(550)≦250奈米其中Re(λ)為在波長λ奈米處的面內遲滯值，其單位以奈米表示；及Rth(λ)為在波長λ奈米處的厚度方向遲滯值，其單位以奈米表示。
(3)如第(1)或(2)項所描述之光學補償膜，其中該醯化纖維素薄膜包含一遲滯顯影劑，該遲滯顯影劑為棒形化合物及碟形化合物中之至少一種。
(4)如第(1)至(3)項中任一項所描述之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜具有12奈米或較低的△Re(Re10%RH-Re80%RH)及32奈米或較低的△Rth(Rth10%RH-Rth80%RH)，其中△Re(Re10%RH-Re80%RH)表示該醯化纖維素薄膜在25℃-10%RH與25℃-80%RH下之Re(550)值間的差異；△Rth(Rth10%RH-Rth80%RH)代表該醯化纖維素薄膜在25℃-10%RH與25℃-80%RH條件下之Rth(550)值間的差異；Re(λ)為在波長λ奈米處之面內遲滯值，其單位以奈米表示；及Rth(λ)為在波長λ奈米處之厚度方向遲滯值，其單位以奈米表示。
(5)如第(1)至(4)項中任一項所描述之光學補償膜，其中液晶狀化合物為碟形液晶狀化合物。
(6)一種偏光板，其包含一偏光鏡(polarizer)及一如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜。
(7)一種液晶顯示器，其包含液晶胞、及如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜與如第(6)項所描述之偏光板中之至少一種。
(8)如第(7)項所描述之液晶顯示器，其為OCB模式。在本發明中，下列亦為典型的具體實施例。
(9)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜中的醯基為乙醯基。
(10)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜進一步包含至少一種選自於由下列所構成之群組的添加劑：塑化劑、紫外光吸收劑及剝離促進劑。
(11)如第(10)項所描述之光學補償膜，其中該醯化纖維素薄膜之添加劑量為該醯化纖維素薄膜的10至30質量%(重量)。
(12)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜在溫度25℃及溼度80%RH下的平衡水分含量為3.4%或較低。
(13)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜在60℃、95%RH及24小時之條件下的水分滲透性為400克/平方公尺24小時至2,300克/平方公尺24小時(按膜厚80微米來計算)。
(14)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中當在80℃及90%RH之條件下靜置48小時時，該醯化纖維素薄膜的質量變化(重量變化)為0至5%。
(15)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中在60℃與95%RH之條件下靜置24小時於醯化纖維素薄膜中所造成之尺寸變化，及在90℃與5%RH之條件下靜置24小時於醯化纖維素薄膜所造成的尺寸變化二者皆在0%至5%的範圍內。
(16)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜之玻璃轉移溫度Tg為80℃至180℃。
(17)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜之彈性模數為1,500MPa至5,000MPa。
(18)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜之光彈性係數為50×10－ 1 3 達因/平方公分(5×10－ 1 3 牛頓/平方公尺)或較低。
(19)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜之霧值為0.01%至2%。
(20)如第(1)至(5)項中任一項所描述之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜包含二級顆粒之平均直徑範圍0.2微米至1.5微米的二氧化矽細微顆粒。
(21)如第(1)至(16)項中任一項所描述之光學補償膜，其中該液晶化合物為一碟形液晶化合物。
(22)如第(6)項所描述之偏光板，其滿足由(a)至(d)所表示之至少一項：(a)40.0≦TT≦45.0 (b)30.0≦PT≦40.0 (c)CT≦2.0 (d)95.0≦P其中TT、PT、CT及P各別表示當在25℃及60%RH之條件下測量時，該偏光板的單板透射率、平行透射率、正交透射率及偏光程度。
(23)如第(6)項所描述之偏光板，其滿足由(e)、(f)及(g)所表示之至少一項：(e)CT( 3 8 0 ) ≦2.0 (f)CT( 4 1 0 ) ≦1.0 (g)CT( 7 0 0 ) ≦0.5其中CT( λ ) 代表該偏光板在波長λ奈米處所測量之正交透射率。
(24)如第(6)項所描述之偏光板，其滿足由(j)及(k)所表示的至少一項：(j)－6.0≦△CT≦6.0 (k)－10.0≦△P≦0.0其中△CT表示當使該偏光板在60℃及95%RH之條件下靜置500小時時，該偏光板在正交透射率上的改變量；△P代表當使該偏光板在60℃及95%RH之條件下靜置500小時時，該偏光板在偏光程度上的改變量；且每種改變量定義為在測試後的測量值減去在測試前的測量值所獲得之值。
(25)如第(6)項所描述之偏光板，其在保護膜(其配置成與液晶胞相對)的表面上具有硬塗層、防眩層及抗反射層之至少一層。
(26)如第(6)項所描述之偏光板，其包裝在內部濕度於25℃下已調整至範圍43%RH至65%RH的防潮袋中。
(27)如第(6)項所描述之偏光板，其包裝在一內部濕度已調整的防潮袋中，以使其濕度與將該偏光板堆疊在液晶面板上時的週圍濕度差異為15%RH或較低。
根據本發明之態樣，可提供一種光學補償膜，其使用顯示出優良的面內及厚度方向遲滯特徵之醯化纖維素薄膜，且可減少源自週圍濕度的遲滯改變及螢幕周圍之光漏，且可進一步提供一種使用此光學補償膜的偏光板。
再者，本發明提供一種可減低視角特徵變化的液晶顯示器。
 發明之詳細說明
下列詳細描述本發明的典型具體實施例。
(醯化纖維素)
首先，將詳細描述適合用於本發明之醯化纖維素。構成該纖維素且經由β－1,4－鍵彼此連結的葡萄糖單元各別在其2、3及6位置處具有自由態羥基。該醯化纖維素為使用包含至少二個碳原子之醯基來酯化部分或全部的羥基而製備之聚合物。醯基取代程度指為在每個2、3及6位置處經醯基酯化的比例(當酯化比例為100%時，取代程度為1)。
在使用於本發明的醯化纖維素中，總醯基取代程度(或DS2＋DS3＋DS6)為2.00至3.00，較佳為2.22至2.90，且極佳為2.40至2.82。此外，DS6/(DS2＋DS3＋DS6)為0.315或較大，較佳為0.322或較大，且極佳為0.324至0.340。於本文中，DS2代表在該葡萄糖單元的2位置處之羥基的取代程度(以下亦稱為"2位置醯基取代程度")，DS3代表在該葡萄糖單元的3位置處之羥基的取代程度(以下亦稱為"3位置醯基取代程度")及DS6代表在該葡萄糖單元的6位置處之羥基的取代程度(以下亦稱為"6位置醯基取代程度")。
根據本發明，使用在醯化纖維素中的醯基可為單獨一種醯基或由二或更多種醯基組成。當使用二或更多種醯基時，其中一種為乙醯基較佳。當2位置、3位置及6位置之羥基的乙醯基總取代程度指為DSA，且2位置、3位置及6位置之羥基其除了乙醯基外的醯基之總取代程度指為DSB時，DSA＋DSB值較佳為2.2至2.86，且特佳為2.40至2.80。此外，DSB值為1.50或以上，且特佳為1.7或以上。再者，該DSB值之至少28%為在6位置之羥基上的取代程度。此外，在該DSB值中，於6位置羥基處的取代程度之比例較佳為30%或以上，極佳為31%或以上，特佳為32%或以上。另外，可使用在6位置處的DSA＋DSB值為0.75或以上之醯化纖維素薄膜，且較佳為0.80或以上，特佳為0.85或以上。這些醯化纖維素薄膜使得可製備出具有適合的溶解度之良好溶液，特別是當使用無氯有機溶劑時。此外，可使用那些薄膜來製備低黏度及高過濾效率的溶液。
在根據本發明之醯化纖維素中的醯基其中，每個基團具有至少二個碳原子，且可為脂肪族或芳香族基團而無特別限制。該醯化纖維素可為纖維素之烷基羰基或烯基羰基酯，或纖維素之芳基羰基酯或芳基及烷基羰基酯，且其可各自進一步具有取代基。此醯基的合適實例包括乙醯基、丙醯基、丁醯基、庚醯基、己醯基、辛醯基、癸醯基、十二烷醯基、十三烷醯基、十四烷醯基、十六烷醯基、十八烷醯基、異丁醯基、三級丁醯基、環己烷羰基、油醯基、苄醯基、萘基羰基及肉桂醯基。在這些基團當中，乙醯基、丙醯基、丁醯基、十二烷醯基、十八烷醯基、三級丁醯基、油醯基、苄醯基、萘基羰基及肉桂醯基較佳而超越其他，且乙醯基、丙醯基及丁醯基特別合適。
(醯化纖維素之合成方法)
醯化纖維素合成方法的基本原理描述於右田(Migita)等人之木材化學(Mokuzai Kagaku)(木頭化學(Wood Chemistry))(第180－190頁，共立出版有限公司(Kyoritsu Shuppan Co.,Ltd.)(1968))中。典型的合成方法為使用羧酸酐、醋酸及硫酸觸媒的液相乙醯化方法。更特別的是，以適當量的醋酸來預處理纖維素原料(諸如，棉籽絨或木漿)，然後將其充入經預冷卻的羧酸化混合物中來酯化。因此，合成經完全醯化之纖維素(在2、3及6位置之羥基處的醯基取代程度總和接近3.00)。一般來說，該羧酸化混合物包含醋酸作為溶劑、羧酸酐作為酯化試劑及硫酸作為觸媒。在該反應系統中，羧酸酐的一般使用量為化學計量超過與之反應的纖維素量及水含量之總和。在醯化反應結束後，加入中和劑水溶液(例如，鈣、鎂、鐵、鋁或鋅的碳酸鹽、醋酸鹽或氧化物)，以水解殘餘在該反應系統中過多的羧酸酐及中和部分的酯化觸媒。其次，於少量的乙醯化反應觸媒存在下(通常為硫酸殘餘物)，將經完全醯化的纖維素保持在溫度50℃至90℃下，因此進行皂化成熟及轉移成具有想要的醯基取代程度及聚合程度之纖維素醯酸鹽。在當想要的醯化纖維素產生那時，以如上述敘述之中和劑來完全中和殘餘在該反應系統中之觸媒，或將該醯化纖維素溶液傾入水或稀硫酸中(或將水或稀硫酸充入該醯化纖維素溶液中)而沒有進行中和；結果，藉由凝聚來分離該醯化纖維素。讓該經分離出的醯化纖維素接受沖洗及安定處理。因此，獲得預期的醯化纖維素。
在實質觀念中，本醯化纖維素薄膜的薄膜形成聚合物組分為根據上述提及所定義之醯化纖維素較佳。如於本文中所使用的用字"在實質觀念中"意謂著上述定義之醯化纖維素構成該聚合物組分的55質量%(重量)或以上(較佳為該聚合物組分的70質量%或以上，極佳為80質量%或以上)。至於形成該薄膜的起始材料，可適當地使用醯化纖維素顆粒。較佳為所使用的顆粒之90質量%或以上為具有尺寸範圍0.5至5毫米的顆粒。此外，較佳為所使用的顆粒之50質量%或更多為具有尺寸範圍1至4毫米的顆粒。
可有利地用於本發明之醯化纖維素中的聚合程度係為200至700，較佳係從250至550，極佳係從250至400，特佳係從264至380(按黏度平均聚合程度來表示)。可使用宇田(Uda)等人的極限黏度方法來測量平均聚合程度(宇田和雄(Kazuo Uda)及齊藤秀夫(Hideo Saito)，Seni Gakkai－Shi (纖維科學及技術協會公報(Bulletin of The Society of Fiber Science and Technology，日本)，vol.18，No.1，pp.105－120(1962))。此方法亦詳細描述在JP－A－9－95538中。
移除低分子組分係有益的，因為所產生的醯化纖維素會具有比一般還低的黏度，然而此會造成平均分子量(聚合程度)增加。可從使用一般方法所合成的醯化纖維素中移除低分子組分來獲得一低分子組分降低之醯化纖維素。可以適當的有機溶劑來沖洗醯化纖維素而達成移除低分子組分。在製造經降低低分子組分之醯化纖維素的實例中，將在乙醯化反應中的硫酸觸媒量控制在每100質量份之纖維素含0.5至25質量份的範圍較佳。將硫酸觸媒量控制至前述範圍亦可合成出一具有分子量分佈優良(分子量分佈均勻)的醯化纖維素。在用來製造本發明之醯化纖維素薄膜的醯化纖維素中之水含量較佳為2質量%或較低，極佳為1質量%或較低，特佳為0.7質量%或較低。已廣泛熟知纖維素醯酸酯具有其水含量範圍在2.5質量%至5質量%。為了將本發明中所使用的醯化纖維素之水含量調整至較佳範圍，需要進行乾燥操作。該乾燥操作並無特別限制，只要該方法可獲得想要的水含量。
根據本發明的該等纖維素醯酸酯用之未加工的棉花材料及合成方法詳細描述在日本發明及創新協會(Japan Institute of Invention and Innovation)之工藝公告JIII期刊(JIII Journal of Technical Disclosure) 第2001－1745號(2001年3月15日)，第7至12頁中。
(添加劑)
在與本發明相關的醯化纖維素溶液中，可根據其用途在製備方法的不同步驟中加入廣泛多種添加劑(例如，塑化劑、紫外光吸收劑、變質抑制劑、遲滯(光學各向異性)改質劑、細微顆粒、剝離促進劑、紅外線吸收劑)。此添加劑可為固態物質或油狀物質。換句話說，對其熔點或沸點無特別限制。如在紫外光吸收材料的實例中，例如，可各別混合具有熔點高及低於20℃之紫外光吸收材料，且可混合塑化劑。這些實例已描述例如在JP－A－2001－151901中。剝離促進劑之實例包括檸檬酸的乙基酯類。此外，可例如在jP－A－2001－194522中發現紅外線吸收染料之說明。雖然添加劑的加入時間可設定為在塗佈膠料製備製程之任何階段處，但是該添加劑的加入製程可附加至該塗佈膠料製備製程之末端。再者，僅就其功能發展來說，每種添加劑的加入量並無特別限制。當所形成的醯化纖維素薄膜具有多層結構時，所加入之添加劑的種類及量可各層不同。此情況的實例描述例如在JP－A－2001－151902中。這些技藝迄今已熟知。藉由選擇這些添加劑的種類及加入量，較佳為將該醯化纖維素薄膜之玻璃轉移溫度Tg調整至範圍80℃至180℃，且將彈性模數(其以抗張強度測試機來測量)調整至範圍1,500MPa至3,000MPa。
至於那些添加劑的詳細描述，可優良地使用詳細描述在日本發明及創新協會之工藝公告的JIII期刊 第2001－1745號(2001年3月15日)，第16頁及之後中的材料。
(塑化劑)
本薄膜可包含塑化劑。可使用作為塑化劑的化合物無特別限制，但是較佳為它們比醯化纖維素更疏水，且可單獨或組合著使用，其實例包括磷酸酯，諸如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基聯苯酯、磷酸三辛酯及磷酸三丁酯；酞酸酯，諸如酞酸二乙酯、酞酸二甲氧基乙酯、酞酸二甲酯、酞酸二辛酯、酞酸二丁酯及酞酸二－2－乙基己酯；及乙醇酸酯，諸如三醋精、三丁精、羥基醋酸丁基酞醯基丁酯、羥基醋酸乙基酞醯基乙酯、羥基醋酸甲基酞醯基乙酯及羥基醋酸丁基酞醯基丁酯。這些塑化劑可單獨使用，或若需要的話，可組合二或更多種使用。
(遲滯顯影劑)
為了使在本發明中的遲滯值成長，可較佳地使用具有至少二個芳香環的化合物作為遲滯顯影劑。所使用的遲滯顯影劑量為每100質量份之聚合物較佳為0.05至20質量份，極佳為0.1至10質量份，更佳為0.2至5質量份，特佳為0.5至2質量份。可組合二或更多種遲滯顯影劑使用。
有利的是，所使用之遲滯顯影劑在波長區域250奈米至400奈米中具有其最大吸收度，且在可見光區域中實質上無吸收度。
如在本專利說明書中所使用的名稱"芳香環"意欲不僅包含芳香烴環，而且亦欲包含芳香族雜環。
特佳為該芳香烴環為6員環(即苯環)。
芳香族雜環通常為不飽和雜環。其較佳為5、6或7員環，極佳為5或6員環。通常芳香族雜環各具有最大可能之雙鍵數。可包含在其中的雜原子較佳為氮、氧及硫原子，特別是氮原子。芳香族雜環的實例包括呋喃環、噻吩環、吡咯環、唑環、異唑環、噻唑環、異噻唑環、咪唑環、吡唑環、呋呫環、三唑環、哌喃環、吡啶環、噠環、嘧啶環、吡環及1,3,5－三環。
合適的芳香環實例包括苯環、呋喃環、噻吩環、吡咯環、唑環、噻唑環、咪唑環、三唑環、吡啶環、嘧啶環、吡環及1,3,5－三環。在這些環當中，使用1,3,5－三環特別優良。更具體地說，可有利地使用揭示在JP－A－2001－166144中的化合物。
在該遲滯顯影劑的各個芳香環中之碳原子數較佳為2至20，極佳為2至12，更佳為2至8，特佳為2至6。
在二個芳香環間之鍵結關係可為：(a)該些環形成一并合環的情況；(b)該些環直接由單鍵鍵結的情況；或(c)該些環經由一連結基團(其不可能形成螺鍵，因為此二個環為芳香族)鍵結的情況。於本文中的鍵結關係可為(a)至(c)之任何一種。
在情況(a)中的并合環(其由二或更多個芳香環形成)實例包括茚環、萘環、薁環、茀環、菲環、蒽環、苊環、亞聯苯基環、稠四苯環、芘環、吲哚環、異吲哚環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、吲環、苯并唑環、苯并噻唑環、苯并咪唑環、苯并三唑環、嘌呤環、吲唑環、烯環、喹啉環、異喹啉環、喹環、喹唑啉環、喏啉環、喹啉環、呔環、蝶啶環、咔唑環、吖啶環、啡啶類環、呫噸環、啡環、啡噻環、啡噻環、啡環及噻嗯環。在這些環中，萘環、薁環、吲哚環、苯并唑環、苯并噻唑環、苯并咪唑環、苯并三唑環及喹啉環較其他者為佳。
在情況(b)中的單鍵為一在二個芳香環間之碳碳鍵較佳。該二個芳香環可由二或更多個單鍵鍵結，以在其間形成脂肪族環或非芳香族雜環。
較佳為在情況(c)中的連結基團亦接附至二個芳香環之碳原子。該連結基團較佳為伸烷基、伸烯基、伸炔基、－CO－、－O－、－NH－、－S－或其二或更多種之組合。下列顯示出藉由結合上述敘述之任何二或更多種基團所形成的連結基團實例。此外，下列敘述的每種連結基團可左右顛倒。
c1：－CO－O－ c2：－CO－NH－ c3：－伸烷基－O－ c4：－NH－CO－NH－ c5：－NH－CO－O－ c6：－O－CO－O－ c7：－O－伸烷基－O－c8：－CO－伸烯基－ c9：－CO－伸烯基－NH－ c10：－CO－伸烯基－O－ c11：－伸烷基－CO－O－伸烷基－O－CO－伸烷基－ c12：－O－伸烷基－CO－O－伸烷基－O－CO－伸烷基－O－ c13：－O－CO－伸烷基－CO－O－ c14：－NH－CO－伸烯基－ c15：－O－CO－伸烯基－
該芳香環及連結基團可具有取代基。
此取代基的實例包括鹵素原子(F、Cl、Br、I)、羥基、羧基、氰基、胺基、硝基、磺基、胺甲醯基、胺磺醯基、脲基、烷基、烯基、炔基、脂肪族醯基、脂肪族醯氧基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基羰基胺基、烷硫基、烷基碸基、脂肪族醯胺基、脂肪族磺醯胺基、經脂肪族取代的胺基、經脂肪族取代的胺甲醯基、經脂肪族取代的胺磺醯基、經脂肪族取代的脲基及非芳香族雜環基團。
在烷基中的碳原子數從1至8較佳。線性烷基較環烷基為佳，且直鏈烷基特別佳。這些烷基可進一步具有取代基(諸如，羥基、羧基、烷氧基及經烷基取代的胺基)。此烷基(包括經取代的烷基)的實例包括甲基、乙基、正丁基、正己基、2－羥乙基、4－羧基丁基、2－甲氧基乙基及2－二乙基胺基乙基。
在烯基中的碳原子數從2至8較佳。線性烯基較環烯基為佳，且直鏈烯基為特佳。這些烯基可進一步具有取代基。此烯基的實例包括乙烯基、烯丙基及1－己烯基。
在炔基中的碳原子數從2至8較佳。線性炔基較環狀炔基為佳，且直鏈炔基為特佳。這些炔基可進一步具有取代基。此炔基實例包括乙炔基、1－丁炔基及1－己炔基。
在脂肪族醯基中的碳原子數從1至10為較佳。此脂肪族醯基的實例包括乙醯基、丙醯基及丁醯基。
在脂肪族醯氧基中的碳原子數從1至10較佳。此脂肪族醯氧基的實例包括乙醯氧基。
在該烷氧基中的碳原子數從1至8較佳。此烷氧基可進一步具有取代基(諸如，烷氧基)。該烷氧基(包括經取代的烷氧基)之實例包括甲氧基、乙氧基、丁氧基及甲氧基乙氧基。
在該烷氧基羰基中的碳原子數從2至10較佳。此烷氧基羰基的實例包括甲氧基羰基及乙氧基羰基。
在該烷氧基羰基胺基中的碳原子數從2至10較佳。此烷氧基羰基胺基的實例包括甲氧基羰基胺基及乙氧基羰基胺基。
在該烷硫基中的碳原子數從1至12較佳。此烷硫基的實例包括甲硫基、乙硫基及辛硫基。
在該烷基碸基中的碳原子數從1至8較佳。此烷基碸基的實例包括甲磺醯基及乙磺醯基。
在該脂肪族醯胺基中的碳原子數從1至10較佳。此醯胺基的實例包括乙醯胺基。
在該脂肪族磺醯胺基中的碳原子數從1至8較佳。此脂肪族磺醯胺基的實例包括甲烷磺醯胺基、丁烷磺醯胺基及正辛烷磺醯胺基。
在該經脂肪族取代的胺基中之碳原子數從1至10較佳。此經脂肪族取代的胺基之實例包括二甲基胺基、二乙基胺基及2－羧基乙基胺基。
在該經脂肪族取代的胺甲醯基中之碳原子數從2至10較佳。此經脂肪族取代的胺甲醯基之實例包括甲基胺甲醯基及二乙基胺甲醯基。
在該經脂肪族取代的胺磺醯基中之碳原子數從1至8較佳。此經脂肪族取代的胺磺醯基之實例包括甲基胺磺醯基及二乙基胺磺醯基。
在該經脂肪族取代的脲基中之碳原子數從2至10較佳。此經脂肪族取代的脲基之實例包括甲基脲基。
該非芳香族雜環基團的實例包括哌啶基及嗎福啉基。
該遲滯顯影劑的分子量從300至800較佳。
在本發明中，較佳為使用棒形化合物及碟形化合物中之至少一種作為遲滯顯影劑。再者，可優良地使用具有線性分子結構的棒形化合物和具有1,3,5－三環之化合物。名詞"線性分子結構"意謂著該棒形化合物之分子結構在熱動力學中最安定之構形為線性。可利用結晶結構分析或分子軌域計算來決定該熱動力學最安定的構形。例如，可使用分子軌域計算用之軟體程式(例如，WinMOPAC 2000，由富士通(Fujitsu)生產)來進行分子軌域計算，因此可決定能減少形成想要的化合物之熱分子結構。用字"該分子結構為線性"意謂著在熱動力學最安定的構形中之分子結構的主鏈可形成140度或以上之角度。
至於具有至少二個芳香環之棒形化合物，由下式(1)表示者為合適。
式(1)：Ar1 －L1 －Ar2
在上述式(1)中，Ar1 及Ar2 各自獨立地表示芳香族基團。
如使用於本文，名詞"芳香族基團"意欲包括芳基(芳香烴基團)、經取代的芳基、芳香族雜環基團及經取代的芳香族雜環基團。
芳基及經取代的芳基較芳香族雜環基團及經取代的芳香族雜環基團為佳。該芳香族雜環基團的雜環通常為不飽和環，且其較佳為5、6或7員環，且極佳為5或6員環。各個芳香族雜環通常具有最大可能的雙鍵數。可包含在其中的雜原子為氮、氧或硫原子為較佳，而氮或硫原子為極佳。
在芳香族基團中的芳香環實例包括苯環、呋喃環、噻吩環、吡咯環、唑環、噻唑環、咪唑環、三唑環、吡啶環、嘧啶環及吡環。在這些環中，苯環較其他者為佳。
存在於該經取代的芳基及經取代的芳香族雜環基團中之取代基實例包括鹵素原子(F、Cl、Br、I)、羥基、羧基、氰基、胺基、烷基胺基(例如，甲基胺基、乙基胺基、丁基胺基、二甲基胺基)、硝基、磺基、胺甲醯基、烷基胺甲醯基(例如，N－甲基胺甲醯基、N－乙基胺甲醯基、N,N－二甲基胺甲醯基)、胺磺醯基、烷基胺磺醯基(例如，N－甲基胺磺醯基、N－乙基胺磺醯基、N,N－二甲基胺磺醯基)、脲基、烷基脲基(例如，N－甲基脲基、N,N－二甲基脲基、N,N,N’－三甲基脲基)、烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、異丙基、二級丁基、三級戊基、環己基、環戊基)、烯基(例如，乙烯基、烯丙基、己烯基)、炔基(例如，乙炔基、丁炔基)、醯基(例如，甲醯基、乙醯基、丁醯基、己醯基、月桂基)、醯氧基(例如，乙醯氧基、丁醯氧基、己醯氧基、月桂氧基)、烷氧基(例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、庚氧基、辛氧基)、芳氧基(例如，苯氧基)、烷氧基羰基(例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、庚氧基羰基)、芳氧基羰基(例如，苯氧基羰基)、烷氧基羰基胺基(例如，丁氧基羰基胺基、己氧基羰基胺基)、烷硫基(例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、庚硫基、辛硫基)、芳硫基(例如，苯硫基)、烷基碸基(例如，甲基碸基、乙基碸基、丙基碸基、丁基碸基、戊基碸基、庚基碸基、辛基碸基)、醯胺基(例如，乙醯胺基、丁醯胺基、己醯胺基、月桂醯胺基)及非芳香族雜環基團(例如，嗎福啉基、吡基)。
在這些取代基中，鹵素原子、氰基、羧基、羥基、胺基、烷基胺基、醯基、醯氧基、醯胺基、烷氧基羰基、烷氧基、烷硫基及烷基係較其他者為佳。
烷基胺基、烷氧基羰基、烷氧基及烷硫基的烷基部分及烷基可進一步具有取代基。該烷基部分及烷基可具有的取代基實例包括鹵素原子、羥基、羧基、氰基、胺基、烷基胺基、硝基、磺基、胺甲醯基、烷基胺甲醯基、胺磺醯基、烷基胺磺醯基、脲基、烷基脲基、烯基、炔基、醯基、醯氧基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基胺基、烷硫基、芳硫基、烷基碸基、醯胺基及非芳香族雜環基團。在這些取代基中，鹵素原子、羥基、胺基、烷基胺基、醯基、醯氧基、醯胺基、烷氧基羰基及烷氧基係較其他者為佳。
在式(1)中，L1 為一選自於伸烷基、伸烯基、伸炔基、－O－、－CO－或二或更多個該等基團之組合的二價連結基團。該伸烷基可具有環狀結構。至於該伸環烷基，伸環己基(特別是1,4－伸環己基)合適。至於該開鏈伸烷基，直鏈伸烷基較枝鏈伸烷基為佳。
在此伸烷基中的碳原子數較佳為1至20個，極佳為1至15個，更佳為1至10個，仍更佳為1至8個，特佳為1至6個。
具有開鏈結構的伸烯基及伸炔基較具有環狀結構者為佳，且進一步該具有直鏈結構的伸烯基及伸炔基較具有枝鏈結構者為佳。在此伸烯基及此伸炔基中適合的碳原子數係名為2至10個，較佳為2至8個，極佳為2至6個，更佳為2至4個，特佳為2個(伸乙烯基及伸乙炔基)。
在此伸芳基中的碳原子數較佳為6至20個，極佳為6至16個，更佳為6至12個。
Ar1 與Ar2 所形成(在它們彼此面對貫穿L1 之狀態下)的角度較佳為至少140度。
至於該棒形化合物，由下式(2)所表示的化合物更合適。
式(2)：Ar1 －L2 －X－L3 －Ar2
在上式(2)中，Ar1 及Ar2 各自獨立地為芳香族基團。該芳香族基團(如Ar1 及Ar2 )的定義及實例與式(1)的那些相同。
在式(2)中，L2 及L3 各表示選自於伸烷基、－O－、－CO－或其二或更多種之組合的二價連結基團。
至於該伸烷基，具有開鏈結構的伸烷基較具有環狀結構之伸烷基為佳，且更佳為直鏈伸烷基至枝鏈伸烷基進一步。
在此伸烷基中的碳原子數較佳為1至10個，極佳為1至8個，更佳為1至6個及特佳為1至4個。但是，最好是該數目為1或2個(與亞甲基或伸乙基相符合)。
至於L2 及L3 ，最合適係各為－O－CO－或－CO－O－。
在式(2)中，X為1,4－伸環己基、伸乙烯基或伸乙炔基。
由式(1)所表示的化合物實例闡明在下列。
已例示的化合物(1)至(34)、(41)及(42)各在該環己烷環的1及4位置處具有二個不對稱碳原子。但是，已例示的化合物(1)、(4)至(34)、(41)及(42)具有對稱性內消旋形式之分子結構，如此其不具有光學異構物(光學活性)，但是各自僅有幾何異構物(反及順式)。反式(1－反)經例示的化合物(1)及順式(1－順)經例示的化合物(1)闡明在下列。
如上述提及，使用於本發明的棒形化合物較佳為具有線性結構。因此，反式化合物較順式化合物為佳。
已例示的化合物(2)及(3)各自具有除了幾何異構物外之光學異構物(總共4種異構物)。至於幾何異構物，同樣地，如上述提及的反式至順式較佳。然而，至於光學異構物，並無一種較佳者需特別提及。因此，它們可具有任何右(D)、左(L)及外消旋形式。
在每種已例示的化合物(43)至(45)中，在中心處的伸乙烯基連結雖然可具有反式或順式形式，但因與上述提及的相同理由，反式形式較佳。
除了上述之外，下列闡明合適的化合物。
可組合著使用二或更多種棒形化合物，其中該化合物可在溶液狀態的紫外光吸收光譜中顯示出其比250奈米短之最大吸收波長(λ max)。
然後，將描述將溶解該醯化纖維素的有機溶劑。
(含氯溶劑)
在製備本發明之醯化纖維素溶液中，使用含氯有機溶劑作為主要溶劑較佳。在本發明中，所使用的含氯有機溶劑型式並無限制，只要該溶劑可溶解醯化纖維素且可流體流延(flow－casting)及形成薄膜，並可達到本發明的更多目標。此含氯有機溶劑較佳為二氯甲烷及氯仿，且二氯甲烷特別適合。此外，含氯有機溶劑可與其它有機溶劑混合而沒有任何特別的問題。在使用此溶劑混合物時，需要使用比例為至少50質量%的二氯甲烷。下列描述出可與在本發明中的含氯有機溶劑組合著使用之無氯有機溶劑。特別是，較佳係使用選自於3－12C酯類、酮類、醚類、醇化合物或烴溶劑作為該無氯有機溶劑。此酯類、酮類、醚類及醇化合物可具有環狀結構。亦可使用在酯類、酮類及醚類(即－O－、－CO－及－COO－)中具有任何二或更多種官能基的化合物作為溶劑。這些化合物可進一步包含其它官能基，諸如醇式羥基。在具有二或更多種型式的官能基之溶劑的實例中，只要在該溶劑中的碳原子數於具有該些官能基之任何一種的化合物中之特定的碳原子數限制內時，即可使用該溶劑。具有3至12個碳原子的酯類實例包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯及醋酸戊酯。具有3至12個碳原子的酮類實例包括丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二異丁基酮、環戊酮、環己酮及甲基環己酮。具有3至12個碳原子的醚類實例包括二異丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4－二、1,3－二、四氫呋喃、茴香醚及苯乙醚。每個分子具有二或更多個官能基之有機溶劑實例包括醋酸2－乙氧基乙酯、2－甲氧基乙醇及2－丁氧基乙醇。
可與該含氯有機溶劑組合著使用之醇可具有任何直鏈、枝鏈及環狀形式，且包括飽和的脂肪烴部分較佳。該醇的羥基可為一級、二級及三級羥基之任何一種。此醇的實例包括甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、三級丁醇、1－戊醇、2－甲基－2－丁醇及環己醇。此外，亦可使用含氟醇。此醇的實例包括2－氟乙醇、2,2,2－三氟乙醇及2,2,3,3－四氟－1－丙醇。可與含氯有機溶劑組合著使用的烴可具有直鏈、枝鏈及環狀形式之任何一種，且它們可為芳香族或脂肪烴。該脂肪烴可為飽和或不飽和。烴類的實例包括環己烷、己烷、苯、甲苯及二甲苯。
下列敘述含氯有機溶劑(作為主要溶劑)與其它溶劑之組合的合適實例，但是這些實例不應視為限制本發明之範圍。
．二氯甲烷/甲醇/乙醇/丁醇(80/10/5/5，質量份)．二氯甲烷/丙酮/甲醇/丙醇(80/10/5/5，質量份)．二氯甲烷/甲醇/丁醇/環己烷(80/10/5/5，質量份)．二氯甲烷/甲基乙基酮/甲醇/丁醇(80/10/5/5，質量份)．二氯甲烷/丙酮/甲基乙基酮/乙醇/異丙醇(75/8/5/5/7，質量份)．二氯甲烷/環戊酮/甲醇/異丙醇(80/7/5/8，質量份)．二氯甲烷/醋酸甲酯/丁醇(80/10/10，質量份)，．二氯甲烷/環己酮/甲醇/己烷(70/20/5/5，質量份)．二氯甲烷/甲基乙基酮/丙酮/甲醇/乙醇(50/20/20/5/5，質量份)，．二氯甲烷/1,3－二/甲醇/乙醇(70/20/5/5，質量份)．二氯甲烷/二/丙酮/甲醇/乙醇(60/20/10/5/5，質量份)．二氯甲烷/丙酮/環戊酮/乙醇/異丁醇/環己烷(65/10/10/5/5/5，質量份)．二氯甲烷/甲基乙基酮/丙酮/甲醇/乙醇(70/10/10/5/5，質量份)．二氯甲烷/丙酮/醋酸乙酯/乙醇/丁醇/己烷(65/10/10/5/5/5，質量份)．二氯甲烷/乙醯醋酸甲酯/甲醇/乙醇(65/20/10/5，質量份)．二氯甲烷/環戊酮/乙醇/丁醇(65/20/10/5，質量份)
(無氯溶劑)
下列描述適合用來製備本發明的醯化纖維素溶液之無氯溶劑。在本發明中，可使用的無氯有機溶劑型式並無限制，只要該溶劑可溶解醯化纖維素且可流體流延及形成薄膜，並可達到本發明的更多目標。至於可使用在本發明中的無氯有機溶劑，選自於3－12C酯類、酮類或醚類的溶劑為合適。此酯類、酮類及醚類可具有環狀結構。亦可使用在酯類、酮類及醚類(即，－COO－、－CO－及－O－)中具有任何二或更多種官能基的化合物作為主要溶劑。這些化合物可進一步包含其它官能基，諸如醇式羥基。在具有二或更多種官能基型式的主要溶劑之實例中，只要在溶劑中的碳原子數於具有該些官能基之任何一種化合物中的特定碳原子數限制內時，即可使用該溶劑。具有3至12個碳原子的酯類實例包括甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯及醋酸戊酯。具有3至12個碳原子的酮類實例包括丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二異丁基酮、環戊酮、環己酮及甲基環己酮。具有3至12個碳原子的醚類實例包括二異丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4－二、1,3－二、四氫呋喃、茴香醚及苯乙醚。每個分子具有二或更多種官能基的有機溶劑之實例包括醋酸2－乙氧基乙酯、2－甲氧基乙醇及2－丁氧基乙醇。
合適於使用在醯化纖維素中的無氯溶劑(雖然選自於如上述提及的多種觀點)如下。根據本發明合適的醯化纖維素之溶劑為至少三種不同型式的溶劑之混合物。第一溶劑為單一溶劑或選自於下列的溶劑之混合物：醋酸甲酯、醋酸乙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、丙酮、二或二；第二溶劑選自於具有4至7個碳原子的酮類或乙醯醋酸酯類；及第三溶劑選自於1－10C醇或烴，較佳為1－8C醇。當該第一溶劑為二或更多種不同型式的溶劑之混合物時，可省略第二溶劑。該第一溶劑較佳為醋酸甲酯、丙酮、甲酸甲酯、甲酸乙酯或其二或更多種之混合物；及該第二溶劑較佳為甲基乙基酮、環戊酮、環己酮或乙醯醋酸甲酯，或其可為其二或更多種的混合物。
作為該第三溶劑的醇可具有直鏈、枝鏈及環狀形式中之任何一種，且較佳包括飽和的脂肪烴部分。該醇的羥基可為一級、二級及三級羥基之任何一種。此醇的實例包括甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、第三丁醇、1－戊醇、2－甲基－2－丁醇及環己醇。此外，亦可使用含氟醇作為該醇。此醇的實例包括2－氟乙醇、2,2,2－三氟乙醇及2,2,3,3－四氟－1－丙醇。再者，該烴可具有任何直鏈、枝鏈及環狀形式，且它們可為芳香族或脂肪烴。該脂肪烴可為飽和或不飽和。該烴的實例包括環己烷、己烷、苯、甲苯及二甲苯。這些作為第三溶劑的醇化合物及烴可單獨使用或以其二或更多種的混合物使用，且無特別限制。合適作為該第三溶劑的醇化合物實例包括甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、環己醇、環己烷及己烷。在這些醇化合物中，特佳為甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇及1－丁醇。
在三種溶劑型式的混合物中，較佳為第一溶劑的比例從20質量%至95質量%，第二溶劑從2質量%至60質量%及第三溶劑從2質量%至30質量%。極佳為混合物包含第一溶劑的比例為30質量%至90質量%，該第二溶劑的比例為3質量%至50質量%及作為第三溶劑之醇的比例為3質量%至25質量%。再者，特佳為第一溶劑所包含的比例為30質量%至90質量%，第二溶劑所包含的比例為3質量%至30質量%及第三溶劑為醇且所包含的比例為3質量%至15質量%。在第一溶劑為混合物且不使用第二溶劑的實例中，較佳為第一溶劑所包含的比例為20質量%至90質量%及第三溶劑之比例為5質量%至30質量%，且極佳為第一溶劑所包含的比例為30質量%至86質量%及第三溶劑之比例為7質量%至25質量%。可用於本發明的那些無氯有機溶劑詳細描述在日本發明及創新協會之工藝公告的JIII期刊 第2001－1745號(2001年3月15日)，第12至16頁中。下列敘述無氯有機溶劑之組合的合適實例，但是這些實例不應視為限制本發明之範圍。
．醋酸甲酯/丙酮/甲醇/乙醇/丁醇(75/10/5/5/5，質量份)．醋酸甲酯/丙酮/甲醇/乙醇/丙醇(75/10/5/5/5，質量份)．醋酸甲酯/丙酮/甲醇/丁醇/環己烷(75/10/5/5/5，質量份)．醋酸甲酯/丙酮/乙醇/丁醇(81/8/7/4，質量份)．醋酸甲酯/丙酮/乙醇/丁醇(82/10/4/4，質量份)．醋酸甲酯/丙酮/乙醇/丁醇(80/10/4/6，質量份)．醋酸甲酯/甲基乙基酮/甲醇/丁醇(80/10/5/5，質量份)．醋酸甲酯/丙酮/甲基乙基酮/乙醇/異丙醇(75/8/5/5/7，質量份)．醋酸甲酯/環戊酮/甲醇/異丙醇(80/7/5/8，質量份)．醋酸甲酯/丙酮/丁醇(85/10/5，質量份)，．醋酸甲酯/環戊酮/丙酮/甲醇/丁醇(60/15/14/5/6，質量份)．醋酸甲酯/環己酮/甲醇/己烷(70/20/5/5，質量份)．醋酸甲酯/甲基乙基酮/丙酮/甲醇/乙醇(50/20/20/5/5，質量份)．醋酸甲酯/1,3－二/甲醇/乙醇(70/20/5/5，質量份)．醋酸甲酯/二/丙酮/甲醇/乙醇(60/20/10/5/5，質量份)．醋酸甲酯/丙酮/環戊酮/乙醇/異丁醇/環己烷(65/10/10/5/5/5，質量份)．甲酸甲酯/甲基乙基酮/丙酮/甲醇/乙醇(50/20/20/5/5，質量份)．甲酸甲酯/丙酮/醋酸乙酯/乙醇/丁醇/己烷(65/10/10/5/5/5，質量份)．丙酮/乙醯醋酸甲酯/甲醇/乙醇(65/20/10/5，質量份)．丙酮/環戊酮/乙醇/丁醇(65/20/10/5，質量份)．丙酮/1,3－二/乙醇/丁醇(65/20/10/5，質量份)．1,3－二/環己酮/甲基乙基酮/甲醇/丁醇(55/20/10/5/5/5，質量份)
亦可使用以下列方法來製備的醯化纖維素溶液。
．使用醋酸甲酯/丙酮/乙醇/丁醇(81/8/7/4，質量份)混合物作為溶劑，過濾及濃縮，且對其進一步加入2質量份的丁醇來製備醯化纖維素溶液。
．使用醋酸甲酯/丙酮/乙醇/丁醇(84/10/4/2，質量份)混合物作為溶劑，過濾及濃縮，且對其進一步加入4質量份的丁醇來製備醯化纖維素溶液。
．使用醋酸甲酯/丙酮/乙醇(84/10/6，質量份)混合物作為溶劑，過濾及濃縮，且對其進一步加入5質量份的丁醇來製備醯化纖維素溶液。
(醯化纖維素溶液特徵)
至於根據本發明的醯化纖維素溶液，醯化纖維素以10質量%至30質量%之濃度溶解在有機溶劑中為佳，13質量%至27質量%為佳，15質量%至25質量%為特佳。關於製備一具有其濃度在如上述範圍中之醯化纖維素溶液的方法，可在該醯化纖維素溶解階段處獲得想要的濃度，或可濃縮預先製備成低濃度(例如，9至15質量%)的醯化纖維素溶液，以便使用如下列描述之濃縮操作來獲得想要的高濃度。此外，可預先製備高濃度的醯化纖維素溶液，且其濃度可藉由加入不同的添加劑來減低至想要的低濃度。只要製備根據本發明的醯化纖維素溶液，以便使其濃度在如上述指定的範圍時(無論使用什麼方法)，就不會發生特別的問題。
再者，較佳為該醯化纖維素在稀釋溶液中(其可使用具有相同組成物的有機溶劑來將根據本發明之醯化纖維素溶液稀釋至0.1至5質量%而獲得)的分子團分子量在十五萬至一千五百萬之範圍內。顯然較佳為該分子團分子量的範圍從十八萬至九百萬。該分子團分子量可利用靜態光散射方法來測量。對此測量來說，可在同時測量的慣性平方半徑範圍從10至200奈米，較佳從20至200奈米之條件下適當地溶解醯化纖維素。再者，較佳為溶解醯化纖維素，使得該第二維里係數從－2×10－ 4 至4×10－ 4 ，特別是－2×10－ 4 至2×10－ 4 。
現在，將提及前述之分子團分子量、慣性平方半徑及第二維里係數的定義。使用靜態光散射方法，利用下列程序來測量這些值。雖然由於所使用的裝置而在稀濃度範圍內進行測量，但所測量的值可反映出該塗佈膠料在根據本發明之高濃度範圍內的性質。首先，將醯化纖維素溶解在塗佈膠料用之溶劑中，來製備各別具有濃度0.1重量%、0.2重量%、0.3重量%及0.4重量%的溶液。為了避免吸取水分，使用已在120℃下乾燥2小時之醯化纖維素，且在25℃－10%RH之條件下稱重量。根據所採用的方法，將從而乾燥的醯化纖維素溶解在塗佈膠料溶液中(室溫溶解方法、冷卻溶解方法或高溫溶解方法)。相繼地讓所獲得的溶液及如在其中所使用之相同溶劑過濾過0.2微米由鐵弗龍(Teflon)(註冊商標)製得的過濾器。在25℃之溫度下，使用光散射測量裝置(DLS－700，由大塚電子設備有限公司(Otsuka Electronics Co.,Ltd.)製造)，從30度至140度(使用10度的間隔)的靜態光散射角來檢驗從而過濾的溶液。根據貝瑞(Berry)圖方法來分析如此獲得的資料。至於此分析所需的折射率，可使用由阿貝(Abbe)折射計所測量之溶劑值。使用該溶劑、在該光散射測量中所使用的溶液及一微分折射計(DRM－1021，由大塚電子設備有限公司製造)來測量該折射率的濃度梯度(dn/dc)。
(塗佈膠料製劑)
在本發明中的醯化纖維素溶液(塗佈膠料)之製備不特別限制於該溶解醯化纖維素的方法，如此可在室溫下進行該醯化纖維素之溶解，或使用冷卻溶解方法、高溫溶解方法或這些方法的組合來進行。更特別的是，該用來製備醯化纖維素溶液的方法揭示例如在JP－A－5－163301、JP－A－61－106628、JP－A－58－127737、JP－A－9－95544、JP－A－10－95854、JP－A－10－45950、JP－A－2000－53784、JP－A－11－322946、JP－A－11－322947、JP－A－2－276830、JP－A－2000－273239、JP－A－11－71463、JP－A－4－259511、JP－A－2000－273184、JP－A－11－323017及JP－A－11－302388中。就在本發明的範圍內之那些技術來說，可適當地將這些將纖維素醯酸酯溶解在有機溶劑中之方法應用至本發明。可在日本發明及創新協會之工藝公告的JIII期刊 案號2001－1745(2001年3月15日)，第22至25頁中發現其細節(特別是使用無氯溶劑的方法之細節)。再者，雖然通常會濃縮及過濾在本發明中所使用的醯化纖維素之塗佈膠料溶液，這些操作方法亦詳細描述在工藝公告的JIII期刊 案號2001－1745(2001年3月15日)，第25頁，日本發明及創新協會中。此外，在高溫下進行溶解的大部分實例中，所需之溫度高於所使用的有機溶劑之沸點。如此，可在加壓狀態下進行溶解。
根據本發明的醯化纖維素溶液之黏度及動態儲存彈性模數各別在特定的範圍內較佳。移出1毫升的樣品溶液，且使用配備有直徑4公分/2°的鋼圓錐體之流變儀(CLS 500)(此二者皆為TA裝置(TA Instruments)的產品)來測量前述物質的物理性質。在使用振盪步驟/溫度跳躍、溫度從40℃改變至－10℃且速率為2℃/分鐘之測量條件下，來測量在40℃下的靜態非牛頓黏度(n＊ ，單位：Pas)及在－5℃下之儲存彈性模數(G'，單位：Pa)。
此外，將該樣品溶液預先保持在測量起始溫度下，直到該溶液溫度變成固定，然後開始進行測量。在本發明中，較佳為於40℃下之黏度係從1 Pas至400 Pas及在15℃的動態儲存彈性模數為500Pa或以上，且極佳為在40℃之黏度係從10 Pas至200 Pas及在15℃的動態儲存彈性模數從1×103 至1.00×106 。再者，在低溫下的動態儲存彈性模量愈大，可獲得愈好的結果。例如，在使用保持於－5℃的流體流延支撐體之實例中，其動態儲存彈性模數在－5℃下較佳為1.00×104 至1.00×106 Pa；且在使用保持於－50℃的流體流延支撐體之實例中，於－50℃下較佳為1.00×104 至5.00×106 Pa。
關於如上述之醯化纖維素溶液的濃度，所獲得之塗佈膠料的特徵為其高濃度，且可不借助濃縮而獲得高濃度及高穩定性之醯化纖維素溶液。為了較易溶解，首先可以低濃度來溶解醯化纖維素，然後以某些方法來濃縮。該濃縮不特別限制於所應用的方法，而是可採用下列方法。例如，可採用將低濃度的溶液引進在圓柱與葉片(其安置在該圓柱中且在該圓柱之周圍方向上轉動)的轉動軌道邊緣間之間隔中，且當在溶液與該間隔間提供溫度差異時，其可蒸發該溶劑，因此可製備出一高濃度溶液的方法(如揭示例如在JP－A－4－259511中)；或將熱的低濃度溶液從噴嘴吹入一容器中，當該溶液從噴嘴旅經至該容器的內壁時，在其中的溶劑會閃蒸掉，同時從該容器中清除溶劑蒸氣及從該容器底部抽出高濃度溶液的方法(如揭示例如在美國專利案第2,541,012、2,858,229、4,414,341及4,504,355號中)。
在流體流延前，較佳為以適當的過濾器材料(諸如，薄紗或法蘭絨)來過濾該溶液，以消除外來物質(包括不溶解的物質、污物及雜質)。為了過濾醯化纖維素溶液，可優良地使用具有0.1至100微米，較佳為(0.5至25微米)的絕對過濾準確性之過濾器。所使用的過濾器厚度較佳為0.1至10毫米，極佳為0.2至2毫米。於本文中，可適當地在壓力16公斤力/平方公分或較低(1.57MPa或較低)下進行過濾，且12公斤力/平方公分或較低(1.18MPa或較低)較佳，10公斤力/平方公分或較低(0.98MPa或較低)極佳，2公斤力/平方公分或較低(0.20MPa或較低)特別佳。於本文中所使用的過濾器材料之合適實例包括迄今已熟知的材料，諸如玻璃纖維、纖維素纖維、濾紙及氟聚物(包括四氟乙烯樹脂)。在熟知的材料中，特別可優良地使用陶瓷及金屬。
該醯化纖維素溶液僅在薄膜形成前之黏度可為任何值，只要能讓該溶液在此範圍內於薄膜形成那時可流體流延，且通常將該溶液製備成具有10 Pas至2,000 Pas之黏度範圍，較佳為30 Pas至1,000 Pas，極佳為40 Pas至500 Pas。該溶液僅在薄膜形成前之溫度並無任何特別限制(除了選擇用於流體流延時的溫度外)，但是較佳為－5℃至70℃，極佳為－5℃至55℃。
(薄膜形成)
下列將描述使用醯化纖維素溶液之薄膜形成方法。至於用來形成本醯化纖維素薄膜的方法及裝置，可使用現在已使用來形成該三醋酸纖維素薄膜的溶液流延薄膜形成方法及裝置。特別是，將一在溶解機器(鍋爐)中所製備的塗佈膠料(醯化纖維素溶液)一次貯存在儲存鍋中，以消除在該塗佈膠料中的泡沬，因此完成該塗佈膠料製劑。經由壓力計量傳動泵(藉由其旋轉數來保証高準確性的進料量)，將該塗佈膠料從塗佈膠料埠進料至壓力模具中，且從該壓力模具口(隙縫)不斷流入，以在流體流延截面中均勻流體流延到一金屬支撐體上。在該金屬支撐體幾乎繞一圈的剝除位置處，將半乾的塗佈膠料薄膜(也指為膜片)剝離該金屬支撐體。當以拉幅機在保持該膜片寬度的狀態(以鉗夾夾該膜片之二邊緣)下輸送時，乾燥所獲得的膜片，然後以安置在乾燥機中的輥組來輸送該膜片，因此完成其乾燥。以捲繞機來捲繞一想要的長度之完全乾燥的膜片。可依想要的用途來改變該拉幅機與在乾燥機中的輥組之組合。在應用至電子顯示器用的功能薄膜之溶液流延薄膜形成方法中，在除了該溶液流延薄膜形成裝置外之許多實例中，加入薄膜之表面加工用的塗佈裝置(諸如，形成替代層、抗靜電層、抗暈層及保護膜)。下列簡單描述每種製造方法，但是本發明之範圍不限於這些方法。
在利用溶劑流延方法來製造醯化纖維素薄膜時，將該醯化纖維素溶液(塗佈膠料)流體流延到輥或帶上，且讓該溶劑蒸發，因此形成薄膜。至於在流體流延前之塗佈膠料，較佳為將該塗佈膠料濃度調整至5至40質量%(按固體計)的範圍。該輥表面或帶表面拋光成鏡平滑表面較佳。再者，將該塗佈膠料流體流延到具有表面溫度30℃或以下之輥或帶上較佳，且該金屬支撐體溫度的範圍從－10℃至20℃特別適合。
再者，可將揭示在JP－A－2000－301555、JP－A－2000－301558、JP－A－7－032391、JP－A－3－193316、JP－A－5－086212、JP－A－62－037113、JP－A－2－276607、JP－A－55－014201、JP－A－2－111511及JP－A－2－208650中的技術應用至本發明。
(多層流體流延法)
該醯化纖維素溶液可以單層溶液流體流延到一平滑帶或輥(作為金屬支撐體)上，或可以多層形式流體流延複數種醯化纖維素溶液。在流體流延複數種醯化纖維素溶液的實例中，可在當讓該些溶液各別從複數個流延口(間隔提供)沿著該金屬支撐體的移動方向流體流延時，將溶液層疊置在另溶液層上而形成薄膜。至此實例，可應用揭示例如在JP－61－158414、JP－A－1－122419及JP－A－11－198285中的方法。
此外，該醯化纖維素溶液可使用流體流延法從二個流延口(casting port)形成一薄膜。可例如根據揭示在JP－B－60－27562、JP－A－61－94724、JP－A－61－947245、JP－A－61－104813、JP－A－61－158413及JP－A－6－134933中的方法來進行此薄膜形成。根據揭示在JP－A－56－162617中的另一種流體流延方法，可使用一捲繞在低黏度醯化纖維素溶液中的高黏度醯化纖維素溶液流，同時擠壓該高及低黏度醯化纖維素溶液二者來形成醯化纖維素薄膜。如揭示在JP－A－61－94724及JP－A－61－94725中，該外部溶液包含一比內部溶液大量的醇組分(作為差的溶劑)亦為一較佳模式。在仍然另一種模式中，可使用二個流延口，在一金屬支撐體上使用來自第一流延口的溶液來形成薄膜且將該薄膜剝離該支撐體，並從第二流延口將溶液流體流延到該薄膜之支撐體接觸表面上來製得一薄膜。此模式與例如揭示在JP－B－44－20235中的方法相符合。使用來流體流延的醯化纖維素溶液可相同或不同，且對其無特別限制。為了對複數層醯化纖維素層授予功能，可足夠地從各別的流延口擠壓出具有相符合的功能之醯化纖維素溶液。此外，該醯化纖維素溶液可與其它功能層(例如，黏著層、染料層、抗靜電層、抗暈層、UV吸收層、偏光層)用的溶液同步流體流延。
為了利用現在使用的單層溶液來獲得所需的膜厚，需要擠壓一高濃度及高黏度之醯化纖維素溶液。因為此醯化纖維素溶液的穩定性差，固態物質趨向於會在其中成長及經常會造成所形成的薄膜具有疙瘩缺陷或平面性不良之問題。此問題的答案在從流延口流體流延複數種醯化纖維素溶液，因此不僅可將高黏度溶液擠壓到金屬支撐體上，同時可造成形成一具有經改良的平面性及優良的表面品質之薄膜，而且亦可使用濃的醯化纖維素溶液來造成乾燥負載減低及加速薄膜生產。
在共流延的實例中，內部厚度及外部厚度無特別限制，但是該外部厚度可適當地構成該總膜厚的1至50%，且較佳為2至30%。於本文中，外部厚度定義為與金屬支撐體接觸的層厚度及與空氣接觸的層厚度之總和。在共流延時，亦可一起流延各種添加劑(諸如，塑化劑、紫外光吸收劑或消光劑)之濃度不同的醯化纖維素溶液，因此形成一具有多層結構的醯化纖維素薄膜。例如，可製造一具有表面層/核心層/表面層結構的醯化纖維素薄膜。於本文中，可例如將較大量的消光劑加入至表面層，或僅將其加入至表面層。另一方面，可在核心層中加入比表面層大量的塑化劑及紫外光吸收劑，或其可單獨加入至核心層。再者，加入至核心層及表面層的塑化劑可為不同型式，且加入那裏之紫外光吸收劑亦可為不同型式。例如，可將低揮發性塑化劑及/或紫外光吸收劑摻入表面層，同時可將高塑性的塑化劑或高效率的紫外光吸收劑加入至核心層。僅將剝離促進劑摻入該金屬支撐體邊上的表面層中亦為較佳具體實施例。對利用冷卻金屬支撐體來凝膠溶液之冷卻輥方法來說，亦適合對表面層加入較大量的醇(作為差的溶劑)。該表面層及核心層可具有不同Tg值，且核心層的Tg低於表面層較佳。此外，該醯化纖維素溶液在流延時的黏度可在表面層與核心層間不同，且較佳為表面層的黏度低於核心層，但是核心層之黏度可低於表面層。
(流體流延法)
溶液流延法的實例包括將已製備的塗佈膠料從一壓力模具均勻擠壓到金屬支撐體上之方法、使用刮刀以葉片來調整一次流延到金屬支撐體上之塗佈膠料厚度的方法、及使用逆轉輥式塗佈機以逆向轉動輥來調整的方法。在這些方法中，使用壓力模具的方法較佳。該壓力模具包括吊架型及T模具型，且二型式均可合適地使用。除了那些方法外，可應用多種已熟知用來流體流延三乙酸纖維素溶液之方法來製造薄膜，且可藉由考慮所提供的差異(例如，所使用的溶劑之沸點)來設定條件，以獲得如在文件中所描述之相同效應。使用來形成本醯化纖維素薄膜之循環金屬支撐體為表面經鉻電鍍之鏡面拋光輥，或表面經鏡面拋光之表面拋光的不銹鋼帶(其可指為"帶")。至於使用來形成本醯化纖維素薄膜的壓力模具，可僅在金屬支撐體上配置一或多於一個壓力模具。特別是，可適當地配置一或二個壓力模具。當配置二或更多個壓力模具時，該塗佈膠料可以不同比例分配至各別模具，且以其各別的比例從複數個高精確度計量傳動泵來進料至壓力模具。用於流體流延的醯化纖維素溶液之溫度較佳為從－10℃至55℃，極佳為從25℃至50℃。在流體流延製程中，該製程其間的溫度可相同，或在製程中之一點與另一點不同。在不同溫度的實例中，對意欲目的來說，該塗佈膠料可僅在流體流延前適當地具有想要的溫度。
(乾燥)
一般用來乾燥在金屬支撐體上的塗佈膠料以製造出醯化纖維素薄膜的方法之實例包括將熱空氣提供至該金屬支撐體(輥或帶)前側，或將在金屬支撐體上的膜片表面曝露至熱空氣之方法；將熱空氣提供至輥或帶背面的方法；及液體熱傳遞方法，其將溫控液體帶至與該帶或輥的背面(其為與該輥或帶之塗佈膠料流延邊相對的那邊)接觸，且透過熱傳遞來加熱該輥或帶，因而控制表面溫度。在這些方法中，背面液體熱傳遞方法為較佳。該金屬支撐體表面在流體流延前之溫度雖然可設定為任何值(只要其低於使用於塗佈膠料的全部溶劑之沸點)，但將溫度設定在比所使用的全部溶劑之最低沸點者還低1至10度較佳。附帶一提的是，冷卻流體流延塗佈膠料及剝除其而沒有乾燥的狀況則無此限制。
(拉伸製程)
至於根據本發明的醯化纖維素薄膜，可利用拉伸製程來進行遲滯調整。再者，已有在寬度方向中進行正拉伸的方法。例如，此些方法揭示在JP－A－62－115035、JP－A－4－152125、JP－A－4－284211、JP－A－4－298310及JP－A－11－48271中。在其中，所形成的薄膜經拉伸，以對想要的醯化纖維素薄膜授予高面內遲滯值。
在室溫下或在該薄膜經加熱的條件下進行該薄膜拉伸。加熱溫度較佳為該薄膜之玻璃轉移溫度或較低。該薄膜拉伸可單獨在垂直或橫向方向中進行單軸拉伸，或同步或相繼地進行雙軸拉伸。至於該拉伸，可進行1%至200%的拉伸。再者，1%至100%的拉伸為較佳，且1%至50%的拉伸為特佳。至於光學薄膜的雙折射，在寬度方向上的折射率可適當地大於在長度方向上之折射率。因此，該薄膜在寬度方向上拉伸至較大程度較佳。此外，可在薄膜形成製程中途來進行該拉伸製程，或可讓已經捲繞之所形成的薄膜之基礎捲接受拉伸製程。在前者實例中，加工時所形成的薄膜可在當其包含殘餘溶劑時拉伸，且較佳為在當殘餘溶劑量從2%至30%時進行拉伸。
根據本發明所完成(乾燥)之醯化纖維素薄膜的厚度可根據該薄膜之使用目的而改變，但是從防止由環境狀態改變而造成光漏的觀點來看，較佳為85微米或較薄。此外，從在製造製程中之處理適應性的觀點來看，該膜厚較佳為40微米或較厚。另一方面，亦較佳為將膜厚調整至65微米或較厚。此因為該厚度在此範圍內時，該薄膜可變成能阻擋水滲透且其在偏光板之500小時、60℃－95%RH的耐久性測試中優良。因為光學性質的大小與膜厚成比例，且水分滲透性與膜厚呈反向變化，已認為水分滲透性會隨著膜厚增加而變低。從上述提及的觀點來看，最適合的膜厚為65至83微米。
可藉由控制在塗佈膠料中的固體濃度、模具口隙縫之間隔、模具的擠出壓力及金屬支撐體速度來進行將膜厚調整至想要的值。如此獲得之醯化纖維素薄膜的寬度較佳為0.5公尺至3公尺，極佳為0.6公尺至2.5公尺，更佳為0.6公尺至2.2公尺。欲捲繞成捲的薄膜長度較佳為從100公尺至10,000公尺，極佳為從500公尺至7,000公尺，更佳為從1,000公尺至6,000公尺。當該薄膜經捲繞時，較佳為滾花該薄膜的至少一個邊緣。該滾花寬度從3毫米至50毫米，且5毫米至30毫米為較佳，及該壓花高度從0.5微米至500毫米，1微米至200微米為較佳。可藉由單邊或雙邊加壓來製得該滾花。該薄膜寬度各處的Re值之變化度較佳為±5奈米，極佳為±3奈米；及其Rth值較佳為±10奈米，極佳為±5奈米。Re值及Rth值在長度方向中的變化度各別為在寬度方向中之那些範圍為較佳。為了維持薄膜的透明度，較佳為將霧值調整至0.01%至2%的範圍。可藉由完全分散所加入的消光劑之細微顆粒以使顆粒凝集數變少，或藉由單獨在表面層中使用該試劑來減低消光劑的加入量，來提供輕微的霧值。
(醯化纖維素薄膜的光學性質)
至於本醯化纖維素薄膜的光學性質，較佳為Re遲滯值及Rth遲滯值各別滿足下式(V)及(VI)；(V)：20奈米≦Re(550)≦50奈米 (VI)：160奈米≦Rth(550)≦250奈米
在上述表示中，Re(λ)為在波長λ奈米處之面內遲滯值(單位：奈米)及Rth(λ)為在波長λ奈米處的厚度方向遲滯值(單位：奈米)。
可使用寇布拉(KOBRA)21ADH(由王子科學裝置(Oji Scientific Instruments)製造)來測量遲滯值Re(λ)，其中讓具有波長λ奈米的光在垂直至薄膜表面之方向中衝擊在薄膜上。此外，寇布拉21ADH可根據在三個不同方向中所測量的三個遲滯值來計算遲滯值Rth(λ)，換句話說，其為遲滯值Re(λ)；在採用面內慢軸作為傾斜軸(轉動軸)，且讓具有波長λ奈米的光從相對於垂直該薄膜之方向呈偏斜＋40°的方向衝擊之條件下所測量遲滯值；及在採用面內慢軸作為傾斜軸，且讓具有波長λ奈米的光從相對於垂直該薄膜之方向呈偏斜－40°的方向衝擊之條件下所測量的遲滯值。在計算時，假設1.48的值作為平均折射率且將膜厚輸入至寇布拉。
該遲滯值滿足下式(VII)及(VIII)顯然較佳：(VII)：30奈米≦Re(550)≦50奈米 (VIII)：170奈米≦Rth(550)≦220奈米
在此專利說明書中，除非其它方面有所提到，否則該波長λ奈米為550奈米。
當質量及尺寸因濕度變化及在高溫下之時間流逝而有所改變時，光學性質值Re及Rth會變化。Re及Rth值的變化愈小之薄膜更合適於該使用。為了減低因濕度而造成光學性質改變，可使用在6位置處具有高醯基取代程度的醯化纖維素，此外，使用疏水添加劑(包括塑化劑、遲滯顯影劑及紫外光吸收劑)來降低該薄膜之水分滲透性及平衡水分含量。在本發明中，較佳為該醯化纖維素薄膜在25℃－10%RH與25℃－80%RH之條件下的Re值間之差異△△Re(Re10%RH－Re80%RH)為12奈米或較低，且在25℃－10%RH及25℃－80%RH之條件下的Rth值間之差異△△Rth(Rth10%RH－Rth80%RH)為32奈米或較低。適合的水分滲透性係從400克/平方公尺至2,300克/平方公尺，如在60℃、95%RH及24小時之條件下測量。至於該平衡水分含量，合適的值(如在25℃及80%RH下測量)為3.4%或較低。因濕度從10%RH改變至80%RH在光學性質上所造成變化為12奈米或較低(如以Re值表示)及32奈米或較低(如以Rth值表示)較佳。所使用之添加劑的合適量為所使用之醯化纖維素量的10質量%至30質量%，而12質量%至25質量%較佳，14.5質量%至20質量%特別佳。當該薄膜之質量及尺寸因為混合在其中的添加劑具有揮發性或分解性而經歷改變時，其光學性質會產生變化。因此，在80℃及90%RH下流逝48小時後，於薄膜中所造成的質量改變量較佳為5%或較低。同樣地，在60℃及95%RH下流逝24小時後，於薄膜中所造成的尺寸改變量較佳為5%或較低。此外，在90℃及5%RH下流逝24小時後的尺寸改變量較佳為5%或較低。另一方面，甚至當有小量的尺寸改變及小量的質量改變時，光學性質之改變量變小，如此該薄膜的光彈性模數小。因此，該薄膜之光彈性模數較佳為50×10－ 1 3 達因/平方公分(5×10－ 1 3 牛頓/平方公尺)或較低。此外，醯化纖維素薄膜的玻璃轉移溫度Tg較佳為80℃至180℃。再者，該醯化纖維素薄膜之彈性模數較佳為15,00MPa至5,000MPa。再者，該醯化纖維素薄膜較佳包含具有平均二級顆粒尺寸0.2微米至1.5微米的二氧化矽顆粒。
(光學各向異性層)
光學各向異性層係從液晶狀化合物而製得。可直接在透明基板(醯化纖維素薄膜)的表面上形成該光學各向異性層。或者可在透明基板上形成配向層，然後在該配向層上形成該光學各向異性層。此外，可在分離的基板上從液晶狀化合物形成該光學各向異性層，然後將其轉印至透明基板，因此製造出光學補償膜。用來轉印該光學各向異性層的透明基板可預先提供壓力黏著層。
至於該液晶狀化合物，棒形液晶狀化合物及盤形(碟形)液晶狀化合物二者皆合適。該棒形液晶狀化合物及碟形液晶狀化合物可為巨分子液晶。在形成該光學各向異性層中，該液晶狀化合物可藉由進行聚合或交聯而失去其液晶性。
棒形液晶化合物的實例包括偶氮甲川類、氧化偶氮類、氰基聯苯類、氰基苯基酯類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸苯基酯類、氰基苯基環己烷類、經氰基取代的苯基嘧啶類、經烷氧基取代的苯基嘧啶類、苯基二烷類、二苯乙炔類及烯基環己基苯甲腈類。再者，在棒形液晶狀化合物中亦包含金屬錯合物。此外，可使用液晶狀聚合物，其重覆單位包含與該棒形液晶狀化合物相符合的分子結構。換句話說，該棒形液晶狀化合物可藉由與聚合物結合來形成液晶狀聚合物。
可例如在日本化學協會(The Chemical Society of Japan)的季刊化學總說(Kikan Kagaku Sosetsu) (化學季刊回顧(Quarterly Review of Chemistry))，第22冊(發表名稱"液晶的化學(Ekisho no Kagaku)"(液晶化學(Chemistry of Liquid Crystals))，第4、7及11章(1994)；及日本科學促進協會第142屆委員會(The 142th Committee of Japan Society for the Promotion of Science)之Ekisho Debaisu Handobukku (液晶裝置手冊(Handbook of Liquid Crystal Devices))，第3章中發現該棒形液晶狀化合物之說明。
棒形液晶狀化合物的雙折射因子範圍在0.001至0.7較佳。
為了固定其配向狀態，該棒形液晶狀化合物可適當地具有可聚合基。該等可聚合基團為不飽和可聚合基或環氧基較佳，極佳為不飽和的可聚合基，特佳為烯系不飽和可聚合基團。
盤形(碟形)液晶狀化合物包括苯衍生物，其描述在C.狄斯崔德(Destrade)等人之研究報告中(Mol.Cryst. ，vol.71，p.111(1981))；參茚并苯衍生物，其描述在C.狄斯崔德等人之研究報告中(Mol.Cryst. ，vol.122，p.141(1985)及物理快迅(Physics lett.)A ，vol.78，p.82(1990))；環己烷衍生物，其描述在B.寇乃(Kohne)等人的研究報告中(Angew.Chem. ，vol.96，p.70(1984))；及吖冠巨環物及苯乙炔巨環物，其描述在J.M.蓮(Lehn)等人之研究報告中(J.Chem.Commun. ，p.1794(1985))及J.張(Zhang)等人的研究報告中(J.Am.Chem.Soc. ，vol.116，p.2655(1994))。
通常來說，碟形液晶狀化合物具有側鏈(諸如，線性烷基、烷氧基或經取代的苄醯氧基)徑向連接至其位於該分子中心的母核之結構。該碟形液晶狀化合物之每個各別分子或分子自集具有旋轉對稱性較佳，且該碟形液晶狀化合物為一能提供明確定向的化合物。
當從碟形液晶狀化合物來形成光學各向異性層時，最後包含在該光學各向異性層中之化合物不再需要具有液晶性。例如，當低分子碟形液晶化合物具有能對熱或光反應的基團時，可在曝露至熱或光下，經由聚合反應或交聯反應，將該化合物轉移成高分子化合物而形成光學各向異性層。一般而言，該碟形液晶狀化合物可藉由轉移成高分子化合物而失去其液晶性。可優良地使用之碟形液晶狀化合物揭示在JP－A－8－50206中。至於該碟形液晶狀化合物的聚合反應，可在JP－A－8－27284中發現其說明。
為了藉由聚合來固定該碟形液晶狀化合物，需要結合可聚合基團(作為取代基)與該碟形液晶狀化合物之碟形核心。但是，若該可聚合基團直接黏結至該碟形核心時，此會造成難以在聚合反應期間保持該碟形核心的配向狀態。因此，會在該碟形核心與可聚合基團間引進一連結基團。在這些情況下，具有可聚合基團之碟形液晶狀化合物可適當地為一由下式表示的化合物：D(－L－Q)n 其中D為碟形核心，L為二價連結基團，Q為可聚合基團及n為整數4至12。
下列闡明碟形核心(D)的實例。在下列各實例中，LQ(或QL)意謂著二價連結基團(L)與可聚合基團(Q)之組合。
在前述式中，該二價連結基團(L)為一選自於下列的二價連結基團較佳：伸烷基、伸烯基、伸芳基、－CO－、－NH－、－O－、－S－或二或更多個該等基團之組合。極佳為該二價連結基團(L)為藉由結合至少二個選自於伸烷基、伸芳基、－CO－、－NH－、－O－或－S－的二價連結基團所形成之二價連結基團。在這些二價連結基團中，藉由結合至少二個選自於伸烷基、伸芳基、－CO－或－O－之二價連結基團所形成的那些來作為該二價連結基團(L)為特佳。包含在各伸烷基中合適的碳原子數係從1至12，在每個伸烯基中為2至12及在每個伸芳基中為6至10。
下列顯示出該二價連結基團(L)的實例。下列連結基團每個在其左邊處鍵結至碟形核心(D)，且在其右邊處鍵結至可聚合基團。AL代表伸烷基或伸烯基及AR代表伸芳基。此外，伸烷基、伸烯基及伸芳基可具有取代基(諸如，烷基)。
L1：－AL－CO－O－AL－ L2：－AL－CO－O－AL－O－ L3：－AL－CO－O－AL－O－AL－ L4：－AL－CO－O－AL－O－CO－ L5：－CO－AR－O－AL－ L6：－CO－AR－O－AL－O－ L7：－CO－AR－O－AL－O－CO－ L8：－CO－NH－AL－ L9：－NH－AL－O－ L10：－NH－AL－O－CO－ L11：－O－AL－ L12：－O－AL－O－ L13：－O－AL－O－CO－ L14：－O－AL－O－CO－NH－AL－ L15：－O－AL－S－AL－ L16：－O－CO－AR－O－AL－CO－ L17：－O－CO－AR－O－AL－O－CO－ L18：－O－CO－AR－O－AL－O－AL－O－CO－ L19：－O－CO－AR－O－AL－O－AL－O－AL－O－CO－ L20：－S－AL－ L21：－S－AL－O－ L22：－S－AL－O－CO－ L23：－S－AL－S－AL－ L24：－S－AR－AL－
根據所使用的聚合反應型式來選擇在前述式中之可聚合基團(Q)。特別是，該可聚合基團(Q)較佳為一不飽和的可聚合基團或環氧基，極佳為不飽和的可聚合基團，特佳為烯系不飽和的可聚合基團。
在前述式中，n為整數4至12。特定的形式係根據所使用的碟形核心(D)之型式來決定。複數個L－Q組合可相同或不同，但是它們相同較佳。
至於液晶狀化合物分子的配向，在該光學各向異性層中的分子對稱軸之平均方向形成角度43°至47°(相關於長度方向)較佳。
在雜合配向中，將該液晶狀化合物分子的對稱軸與基板表面之角度製成隨著離該基板表面的距離(在該光學各向異性層的深度方向上)增加而增加或減少。但是，較佳為該角度隨著距離增加而減少。該角度可以不同狀態來改變，諸如連續增加狀態、連續減少狀態、間歇增加狀態、間歇減少狀態、包含連續增加及連續減少的狀態及包含增加及減少之間歇改變的狀態。該間歇改變包括在厚度方向中的中點處之傾斜角度無變化的區域。
一般而言，就角度在增加或減少狀態下來說，其可包括角度無變化區域。但是，較佳為角度在連續變化狀態下。
該液晶狀化合物分子的對稱軸之平均方向可廣泛藉由選擇適當的液晶狀化合物或配向薄膜材料，或藉由選擇適合的摩擦處理方法來控制。在透明基板的慢軸既不與光學各向異性層的慢軸正交也不平行之光學補償膜實例中，可藉由在與透明基板之慢軸不同的方向上進行摩擦處理來調整該光學各向異性層的慢軸方向。
可廣泛地藉由合適地選擇液晶狀化合物物種或與該液晶狀化合物組合著使用的添加劑種類，來控制在該光學各向異性層的表面邊(空氣邊)上之液晶狀化合物分子的對稱軸方向。可與該液晶狀化合物組合著使用的添加劑實例包括塑化劑、界面活性劑、可聚合的單體及聚合物。類似於上述，可藉由選擇液晶狀化合物及添加劑來控制分子對稱軸的配向方向之改變程度。在選擇界面活性劑上，較佳為能穩固地協調其在塗佈溶液上之表面張力的控制效應。
至於塑化劑、界面活性劑及可與液晶狀化合物組合著使用之可聚合的單體，較佳為可與該液晶狀化合物具有相容性，且可對液晶狀化合物授予一傾斜角度變化或對配向無阻礙者。在這些添加劑中，可聚合單體(諸如，包含乙烯基、乙烯基氧基、丙烯醯基或甲基丙烯醯基之化合物)為較佳。此化合物的加入量較佳為所使用之液晶狀化合物的1質量%至50質量%，極佳為5質量%至30質量%。此外，在添加劑中混合具有4或更多個可聚合官能基之單體可提高在該配向薄膜與該光學各向異性層間之黏附力。
當所使用的液晶狀化合物為碟形液晶狀化合物時，較佳為將一與該碟形液晶狀化合物具有相容性度量且能對該碟形液晶狀化合物授予傾斜角度改變之聚合物，加入至該光學各向異性層。
至於所加入的聚合物，則纖維素酯及纖維素醚為合適，且纖維素酯較纖維素醚為佳。該纖維素酯的實例包括乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素及乙酸丁酸纖維素。在纖維素醚的實例中，其包括羥丙基纖維素。調整此聚合物的加入量，使其不會阻礙該碟形液晶狀化合物分子的配向。特別是，所加入的聚合物量較佳為0.1質量%至10質量%，極佳為0.1質量%至8質量%，更佳為0.1質量%至5質量%(以該碟形液晶狀化合物為準)。
在該碟形液晶狀化合物中的碟形向列相之液晶相固相轉移溫度較佳為70℃至300℃，極佳為70℃至170℃。
光學各向異性層的厚度較佳為0.1微米至20微米，極佳為0.5微米至15微米，更佳為1微米至10微米。
(配向薄膜)
較佳為在該透明基板與該光學各向異性層間提供一配向薄膜。
該配向薄膜較佳為由交聯聚合物所組成的層。為了形成此層，可使用可交聯的聚合物。例如，可藉由施加光或熱或藉由改變pH對具有可交聯官能基之聚合物造成彼此反應，而形成交聯。此外，可使用交聯劑來交聯聚合物。所使用的交聯劑為具高反應性之化合物，且將來自交聯劑的連結基團引進聚合物間，以在該聚合物間形成交聯。
該由交聯聚合物所組成之配向薄膜可廣泛地藉由在透明基板層上塗佈含可交聯的聚合物或聚合物與交聯劑之混合物的塗佈溶液層，然後讓該塗佈層接受加工(諸如，曝露至光或熱或pH調整)而形成。
對防止在摩擦該配向薄膜的製程期間產生粉塵來說，可適當地預先增高該配向薄膜之交聯程度。當將以1減去在交聯處理後所殘餘之交聯劑量(Ma)對加入至該塗佈溶液的交聯劑量(Mb)之比率(Ma/Mb比率)而獲得值(換句話說為(1－(Ma/Mb))值)定義為交聯程度時，該交聯程度從50%至100%為較佳，從65%至100%為極佳，從75%至100%為特佳。
可使用在該配向薄膜中的聚合物實例包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯、聚順丁烯二醯亞胺、聚乙烯醇、經改質的聚乙烯醇、聚(N－羥甲基丙醯胺)、聚乙烯甲苯、經氯磺化的聚乙烯、硝基纖維素、聚氯乙烯、經氯化的聚烯烴、聚酯、聚醯亞胺、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、羧甲基纖維素、明膠、聚丙烯、聚碳酸酯及構成上述敘述的任何二種聚合物之單體的共聚物(諸如丙烯酸－甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯－順丁烯二醯亞胺共聚物、苯乙烯－乙烯基甲苯共聚物、醋酸乙烯酯－氯乙烯共聚物及乙烯－醋酸乙烯酯共聚物)。亦可使用矽烷耦合劑作為該聚合物。至於使用於該配向薄膜之聚合物，則可溶於水的聚合物合適。
該等聚合物中，聚(N－羥甲基丙烯醯胺)、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇及經改質的聚乙烯醇較佳而超越其他；明膠、聚乙烯醇及經改質的聚乙烯醇為極佳，且聚乙烯醇及經改質的聚乙烯醇特別合適。
聚乙烯醇及經改質的聚乙烯醇之皂化程度從70%至100%為較佳，從80%至100%為極佳，從85%至95%為更佳。聚乙烯醇及經改質的聚乙烯醇之聚合程度從100至3,000為較佳。
在聚乙烯醇之改質上，可使用任何共聚合改質、鏈轉移改質及嵌段聚合改質來引進改質基團。藉由共聚合引進之改質基團的實例包括－COONa、－Si(OX)3 (其中X為氫原子或烷基)、－N(CH3 )3 Cl、－C9 H1 9 、－COO、－SO3 Na及－C1 2 H2 5 。藉由鏈轉移引進之改質基團的實例包括－COONa、－SH及－C1 2 H2 5 。藉由嵌段聚合引進之改質基團的實例包括－COOH、－CONH2 、－COOR(其中R為烷基)及－C6 H5 。此外，烷硫基亦為合適的改質基團。
可在JP－A－8－338913中發現經改質的聚乙烯醇之說明。
當在該配向薄膜中使用一親水性聚合物(如聚乙烯醇)時，從薄膜硬度的觀點來看，需適當地控制水分含量的百分比。水分含量的百分比較佳為0.4%至2.5%，極佳為0.6%至1.6%。水分含量的百分比可利用卡爾費雪(Karl Fischer)技術，使用可商業購得之水分百分比測量裝置來測量。
較佳為配向薄膜的厚度為10微米或較薄。
(光學補償膜之製造)
光學補償膜通常製成捲筒形式。較佳為藉由連續進行下列製程(1)至(4)來製造該光學補償膜捲：(1)一將摩擦輥提供至在長度方向中移動的透明基板之長表面或在該透明基板上所形成的配向薄膜表面上，來進行摩擦處理的製程；(2)一將含液晶狀化合物的塗佈溶液塗佈至該已接受摩擦處理的表面之製程；(3)一藉由在不低於該液晶狀化合物的轉移溫度之溫度下加熱，以讓該液晶狀化合物的分子排列，同時或隨後乾燥所塗佈之塗佈溶液，且固定該排列狀態以形成光學各向異性層的製程；及(4)一將具有從而形成的光學各向異性層之層產物的長向長度捲繞成捲之製程。
在製程(3)中，較佳為當該液晶狀分子在不低於其轉移溫度的溫度下製成排列時，在該液晶狀化合物表面中，從除了摩擦處理之方向外的方向吹氣，其薄膜表面速度滿足下列數學式：0<V<5.0×10－ 3 ×其中V為在該液晶狀化合物表面中吹氣的薄膜表面速度(公尺/秒)，及為該光學各向異性層在該液晶狀化合物排列溫度處之黏度(cp)。
V的最合適範圍為0至2.5×1o－ 3 ×η。
藉由進行製程(1)至(4)，可達成連續且均勻地製造出光學補償膜，其中該液晶狀化合物分子在該透明基板上的對稱軸之正交投射的平均方向(在該光學各向異性層中的分子對稱軸之平均方向)與該透明支撐體的面內慢軸(透明基板之長度方向)不同。此外，在分子對稱軸之平均方向與摩擦方向間的角度為－2°至＋2°，較佳為－1°至＋1°，實質上為0°換句話說，包括製程(1)至(4)的製造方法合適於大量製造。
當將該光學補償膜應用在OCB模式液晶顯示器中時，該分子對稱軸的平均方向與該透明基板的面內慢軸(該透明基板之長度方向)所形成的角度可適當地實質上為45°。
至於在製程(2)中的液晶狀化合物，使用具有可交聯官能基之可聚合液晶狀化合物。在製程(3)中，當該塗佈層對光連續曝露時，該可聚合液晶狀化合物可藉由聚合而硬化，而讓該排列狀態固定。可連續地向那裏進行製程(4)。
在製程(1)中，可在當將粉塵從該透明基板或配向薄膜表面移除時，來進行該使用摩擦輥的摩擦處理。
在製程(2)之前，可從該透明基板或配向薄膜之經摩擦處理的表面上移除粉塵。
在製程(4)之前，為了檢驗在製程(3)中所形成的光學各向異性層，可藉由連續測量其光學性質來進行檢驗製程。
可在JP－A－9－73081中發現製程(1)至(4)各個的詳細說明。
從處理適應性及布料壽命的觀點來看，在製程(1)中所使用的摩擦輥直徑較佳為100毫米至500毫米較佳，極佳為200毫米至400毫米。該摩擦輥的寬度需要比該移動薄膜的寬度還寬，其較佳為該薄膜寬度×或以上。從防止粉塵提高的觀點來看，較佳為將該摩擦輥的旋轉數控制至較低值。依該液晶狀化合物的定向性質而定，轉數較佳為100rpm至1,000rpm，極佳為250rpm至850rpm。
為了保留該液晶狀化合物的定向性質(甚至是當將該摩擦輥的轉數設定在低值時)，可適當地在摩擦下加熱該透明基板或配向薄膜。該加熱溫度(如在該透明基板或配向薄膜的表面處測量)較佳為從(該材料的玻璃轉移溫度－50℃)至(該材料的玻璃轉移溫度＋50℃)。在使用由聚乙烯醇製得的配向薄膜之情況中，較佳為控制在摩擦時的週圍濕度。在25℃下的相對溼度較佳為25%至70%，極佳為30%至60%，極佳為35%至55%。
從液晶之生產力及定向性質的觀點來看，該透明基板的進料速度較佳為10公尺/分鐘至100公尺/分鐘，極佳為15公尺/分鐘至80公尺/分鐘極佳。對進料來說，可使用多種迄今已使用來進料薄膜的裝置。進料方法無特別限制。
可藉由將塗佈溶液(其可藉由將材料(諸如，聚乙烯醇)溶解在水或有機溶劑中來製備)塗佈至透明基板，然後乾燥來形成該配向薄膜。可在該製程系列之前進行該配向薄膜的形成。此外，可在進料下連續於透明基板的長表面上形成該配向薄膜。
在製程(2)中，將該包含液晶狀化合物的塗佈溶液塗佈至該經摩擦處理的表面。該塗佈溶液之溶劑較佳為有機溶劑。此有機溶劑的實例包括醯胺類(諸如，N,N－二甲基甲醯胺)、亞碸類(諸如，二甲基亞碸)、雜環化合物(諸如，吡啶)、烴類(諸如，苯及甲苯)、烷基鹵化物(諸如，氯仿、二氯甲烷及四氯乙烷)、酯類(諸如，醋酸甲酯及醋酸丁酯)、酮類(諸如，丙酮及甲基乙基酮)及醚類(諸如，四氫呋喃及1,2－二甲氧基乙烷)。在這些溶劑中，烷基鹵化物及酮類較佳而超越其他。可組合著使用二或更多種有機溶劑。
對形成高度均勻的光學各向異性層來說，該塗佈溶液的表面張力可適當地為25mN/m或較低，且較佳為22mN/m或較低。
為了獲得低表面張力，可合適地將界面活性劑加入至該光學各向異性層用的塗佈溶液。該界面活性劑較佳為較佳含氟界面活性劑，極佳為含氟聚合物型式的界面活性劑，特佳為包含一具有氟脂肪族基團的聚合物之界面活性劑。該含氟聚合物可為由含氟重覆單位及其它重覆單位(例如，衍生自聚(甲基)丙烯酸氧化烯酯類的那些)所構成之共聚物。
含氟聚合物的質量平均分子量較佳為3,000至100,000，極佳為6,000至80,000。所加入含氟聚合物的量按包含該液晶狀化合物作為主要組分之塗佈組成物(除了溶劑外之塗佈組分)計，較佳為0.005質量%至8質量%，極佳為0.01質量%至1質量%，特佳為0.05質量%至0.5質量%。
可使用任何已知的方法(諸如，線棒式塗佈法、擠壓塗佈法、直接凹版塗佈法、反向凹版塗佈法及模具塗佈法)來進行將該塗佈溶液塗佈至該經摩擦處理的表面。可合適地根據該光學各向異性層的厚度來決定所施加的塗佈溶液量。
在製程(3)中，在不低於其轉移溫度的溫度下，讓該液晶狀化合物分子排列，同時或隨後乾燥所塗佈的塗佈溶液，且固定該經排列的狀態以形成該光學各向異性層。藉由在乾燥期間或之後進行加熱，讓該液晶狀化合物變成定向在想要的方向上。在考慮到於該塗佈溶液中所使用的溶劑沸點及使用於該透明基板及配向薄膜之材料後，可決定該乾燥溫度。可根據所使用的液晶狀化合物之液晶相－固相轉移溫度來決定定向溫度。當所使用的液晶狀化合物為一碟形液晶狀化合物時，該定向溫度較佳為選自於70℃至300℃的範圍，極佳為70℃至170℃的範圍。
在液晶狀態下的黏度從10 cp至10,000 cp為較佳，從100 cp至1,000 cp為極佳。當該黏度太低時，該液晶狀分子易受在排列時之吹氣影響，因此對連續製造來說，需要非常精確地控制氣流的速度/方向。另一方面，當黏度高時，液晶狀分子會變成對氣流較不敏感，但是其排列會變慢及造成生產力相當大地降低。
可藉由提供至液晶狀化合物的分子結構來控制該液晶層的黏度。亦可使用能使用在該光學各向異性層中的添加劑(特別是纖維素聚合物)及適當量的膠凝劑來調節黏度。
可藉由噴出已加溫至預定溫度的空氣或通過保持在預定溫度下的加熱室來進行加熱。
可藉由固定該已排列的液晶狀化合物分子同時保持排列狀態來形成該光學各向異性層。可藉由冷卻至固相轉移溫度或藉由聚合反應來進行固定該液晶狀化合物分子。利用聚合反應來固定較佳。該聚合反應包括使用熱聚合起始劑的熱聚合反應及使用光聚合起始劑之光聚合反應。光聚合反應較佳。
可使用於本文的光聚合起始劑實例包括－羰基化合物(揭示在美國專利第2,367,661及2,367,670號中)、偶因醚類(揭示在美國專利第2,448,828號中)、經α－烴取代的芳香族偶因化合物(揭示在美國專利第2,722,512號中)、多核醌化合物(揭示在美國專利第3,046,127及2,951,758號中)、三芳基咪唑二聚物與對－胺基苯基酮之組合(揭示在美國專利第3,549,367號中)、吖啶及啡化合物(揭示在JP－A－60－105667及美國專利第4,239,850號中)及二唑化合物(揭示在美國專利第4,212,970號中)。
所使用的光聚合起始劑量較佳為在該塗佈溶液中之固體成分的0.01質量%至20質量%，且極佳為0.5質量%至5質量%。
在用來促進液晶狀化合物分子聚合因此固定其排列狀態的光照射中，使用紫外線較佳。照射能量較佳為20毫焦耳/平方公分至50焦耳/平方公分較佳，極佳為20毫焦耳/平方公分至5,000毫焦耳/平方公分，從100毫焦耳/平方公分至800毫焦耳/平方公分特別佳。為了加速光聚合反應，可在加熱下進行該光照射。可在讓該已塗佈光學各向異性層用的塗佈溶液之透明基板，於所配置的光源上或下或左或右處進行向前移動程序之狀況下來進行光照射。
在發展至製程(4)前，亦可在製程(3)中所形成的光學各向異性層上提供一保護層。例如，可將預先製得之保護膜連續堆疊在一製成長形的光學各向異性層表面上。
在製程(4)中，將提供該光學各向異性層的長形積層產物捲繞成捲。例如，可繞著一圓柱核心來捲繞該連續傳輸之具有光學各向異性層的基板。
在製程(4)中所獲得的光學補償膜具有滾捲形式，因此甚至當大量製造該薄膜時，其亦容易處理。此外，所獲得的薄膜可以其欲保留的形式來貯存及傳輸。
(偏光板)
偏光板通常具有偏光鏡及二片安排在該偏光鏡二邊上的透明保護膜。可使用本光學補償膜做為該保護膜之至少一片。至於其它保護膜，可使用現在已使用的乙酸纖維素薄膜。偏光鏡的實例包括碘偏光鏡、使用二向色染料的染料偏光鏡及聚烯偏光鏡。碘偏光鏡及染料偏光鏡通常會使用聚乙烯醇薄膜來製造。當使用本光學補償膜作為該偏光板的保護膜時，該偏光板之製造方法無特別限制，但是其可使用一般方法來製造。例如，方法之一為以鹼來處理所獲得的光學補償膜且將其堆疊在偏光鏡的任一邊上，其中該偏光鏡可藉由將聚乙烯醇薄膜浸入碘化物溶液中，然後在完全皂化的聚乙烯醇水溶液之輔助下拉伸所產生的薄膜而製得。該光學補償膜可接受一容易黏附的加工，如揭示在IP-A-6-94915或JP-A-6-118232中，來取代該鹼處理。用來將偏光鏡積層在該經加工的保護膜表面上之黏著劑實例包括聚乙烯醇型黏著劑，諸如聚乙烯醇黏著劑或聚乙烯基縮丁醛黏著劑；及乙烯基乳膠，諸如丙烯酸丁酯。該偏光板係由偏光鏡及用來保護該偏光鏡二側的保護膜所組成，且可以堆疊狀態，進一步在一邊上具有一保護薄膜及在另 一邊上具有一分離薄膜。堆疊該保護薄膜及分離薄膜，其目的為在裝運時及檢查產物時保護該偏光板。於本文中，堆疊該保護薄膜(其目的為保護該偏光板表面)，因此將其安排在與該偏光板和該液晶板黏結的那邊之相對邊上。另一方面，使用該分離薄膜(其目的為覆蓋該用來黏結至液晶板的黏著層)，如此將其安排在該偏光板將黏結至液晶板的那邊上。
至於將本光學補償膜堆疊在該偏光鏡上的方法，較佳為將其黏結在一起以便使該偏光鏡的穿透軸與根據本發明之醯化纖維素薄膜的慢軸符合。在正交尼科耳稜鏡安排的條件下對從而製得的偏光板進行評估，已發現該偏光板在正交尼科耳稜鏡設備中之偏光程度降低，且當該醯化纖維素薄膜的慢軸與偏光鏡之吸收軸(正交至該穿透軸的軸)在正確角度處彼此相交的準確性大於1°時，會發生光漏。在此條件下，偏光板與液晶胞之組合無法實現令人滿意的黑色程度及對比。因此，在本醯化纖維素薄膜之主要折射率Nx的方向與該偏光板之穿透軸的方向間之差異在1°內較佳，在0.5°內極佳。
根據本發明的偏光板，當其在25℃及60%RH之條件下測量時具有選自於下列的至少一種光學性質較佳：單一透射率TT、平行透射率PT、正交透射率CT或偏光程度P，其各別滿足下式(a)、(b)、(c)或(d)：
(a)40.0≦TT≦45.0
(b)30.0≦PT≦40.0
(c)CT≦2.0
(d)95.0≦P
在前述範圍(a)至(c)中，極佳為其各別為40.5≦TT≦45.0、32≦PT≦39.5及CT≦1.5，且特佳係各別為41.0≦TT≦44.5、34≦PT≦39.0及CT≦1.3。偏光程度P較佳為95.0%或較大，極佳為96.0%或較大且更佳為97.0%或較大。
當在波長λ奈米處所測量的正交透射率表示為CT( λ ) 時，根據本發明之偏光板各別具有下列之至少一種較佳：CT( 3 8 0 ) 、CT( 4 1 0 ) 及CT( 7 0 0 ) ，且各自滿足下式(e)至(g)：(e)CT( 3 8 0 ) ≦2.0 (f)CT( 4 1 0 ) ≦1.0 (g)CT( 7 0 0 ) ≦0.5
在前述範圍中，其各別為CT( 3 8 0 ) ≦1.95、CT( 4 1 0 ) ≦0.9及CT( 7 0 0 ) ≦0.5顯然較佳，且各別為CT( 3 8 0 ) ≦1.90、CT( 4 1 0 ) ≦0.8及CT( 7 0 0 ) ≦0.48特別合適。
當讓該偏光板在60℃及95%RH之條件下靜置500小時時，根據本發明之偏光板可適當地具有下列至少任一種：正交透射率△CT的改變量或偏光程度△P的改變量各別滿足下式(j)或(k)：(j)－6.0≦△CT≦6.0 (k)－10.0≦△P≦0.0(其中該改變量定義為從測試後之測量值減去測試前的測量值所獲得之值)。
在前述範圍(j)及(k)中，較佳係其各別為－5.8≦△CT≦5.8及－9.5≦△P≦0.0，且極佳係各別為－5.6≦△CT≦5.6及-9.0≦△P≦0.0。
當讓該偏光板在60℃及90%RH條件下靜置500小時時，根據本發明的偏光板可適當地具有下列至少任一種：正交透射率CT之改變量或偏光程度P的改變量各別滿足下式(h)或(i)：
(h)-3.0≦△CT≦3.0
(i)-5.0≦△P≦0.0
當讓該偏光板在80℃下靜置500小時時，根據本發明的偏光板可適當地具有下列至少任一種：正交透射率△CT之改變量或偏光程度△P的改變量各別滿足下式(l)或(m)：
(l)-3.0≦△CT≦3.0
(m)-2.0≦△P≦0.0
所使用的值(如這些單一透射率TT、平行透射率PT及正交透射率CT偏光板每種)為利用分光光度計UV3100PC(由島津(Shimadzu)股份(有限)公司(Corporation)製造)，在波長區域380奈米至780奈米內進行測量超過10次，且平均所測量之值(在400奈米至700奈米的範圍內)而獲得的值。該偏光程度P可利用下列關係來決定；偏光程度(%)=100×[(平行透射率-正交透射率)/(平行透射率+正交透射率)]1/2 。
在二個不同形式的樣品((1)偏光板單獨及(2)經由黏著劑堆疊在玻璃上之偏光板)上進行該偏光板的耐久性測試。在進行單獨偏光板測量中，二個樣品皆各自藉由結合根據本發明之醯化纖維素薄膜與二片偏光鏡(在正交狀態或相同狀態下)，以便讓該薄膜夾在該偏光鏡中間來製備。 在堆疊玻璃的偏光板實例中，藉由將該偏光板積層在玻璃上來製備二個尺寸經測量約5公分×5公分的樣品，以便本醯化纖維素薄膜位於該玻璃邊上。在該薄膜邊面對光源之狀態下，在此樣品上進行單一透射率測量。採用二個樣品的測量值之平均作為該單一透射率。
(防潮袋)
如使用在本發明中之名稱"防潮袋"係由以杯方法為基礎(JIS-Z208)所測量之水分滲透程度來明確說明。較佳為使用具有水分滲透程度30克/(平方公尺．天)或較低(如在40℃-90%RH之條件下測量)的材料。當水分滲透程度增加超過30克/(平方公尺．天)時，其會變成無法避免受袋子外的週圍濕度影響。所使用之袋子的水分滲透程度極佳為10克/(平方公尺．天)或較低，特佳為5克/(平方公尺．天)或較低。
該防潮袋的材料無其它特別限制，只要其能滿足前述對水分滲透程度的需求，且它們可為任何熟知的材料(參見日本包裝協會(Japan Packaging Institute)的Hoso Zairyo Binran (包裝材料手冊(Handbook on Packaging Materials))(1995)；日本包裝協會的Hoso Zairyo no Kiso Tishiki (包裝材料的基本知識(Basic Knowledge of Packaging Materials))(Nov.2001)；及21精機放送研究協會(21 Seiki Hoso Kenkyu Kyokai)的Kinosei Hoso Nyumon(功能性包裝導論(Introduction to Functional Packaging))(第1版，Feb.28，2002))。在本發明中，使用低水分滲透程度、重量輕及容易處理之材料較佳，如此使用複合材料(諸如，藉由將二氧化矽、氧化鋁或陶瓷材料蒸鍍到一塑膠薄膜上所製備之薄膜，或一與鋁箔堆疊的塑膠薄膜)特別優良。包裝材料的厚度無特別限制，只要在袋子內的濕度不由週圍濕度影響，但是數微米至數百微米較佳，10微米至500微米極佳。在本發明中所使用的防潮袋內之濕度滿足下列需求較佳。
在包裝偏光板狀態下之袋內濕度在25℃下為43%RH至70%RH，且45%RH至65%RH較佳，而45%RH至63%RH極佳。
在包裝偏光板狀態下之袋內濕度與在將該偏光板積層至液晶面板上那時的週圍濕度間之差異在15%RH或較低的範圍內。
(抗反射層)
較佳為對配置在該偏光板(其中不配置液晶胞)的一邊上之透明保護膜提供功能薄膜(諸如，抗反射層)。在本發明中，特佳為該透明保護膜提供一具有至少一光散射層及一較低折射率層(以此順序堆疊)之抗反射層，或一具有中折射率層、較高折射率層及較低折射率層(以此順序堆疊)的抗反射層。這些抗反射層的合適實例描述在下列。
下列將提及一具有光散射層及較低折射率層之抗反射層的合適實例(其提供在該透明保護膜上)。
在與本發明相關的光散射層中，消光顆粒係經分散。形成該光散射層之無消光顆粒區域的材料之折射率較佳為1.50至2.00，且該較低折射率層的折射率較佳為1.35至1.49。在本發明中，該光散射層結合防眩光性質與硬塗層性質，且其可為單層或由複數層(例如，二至四層)構成。
從獲得足夠的防眩光性質及光學均勻的消光感覺之觀點來看，設計該抗反射層以使其具有下列表面粗糙外形較佳。更特別的是，中心線平均粗糙度Ra從0.08至0.40微米，十點平均粗糙度Rz為Ra的至多10倍大，平均山－谷距離Sm為1至100微米，與該粗糙的最深點之凸面體高度的標準偏差為0.5微米或較低，以該中心線為準的平均山－谷距離Sm之標準偏差為20微米或較低，且具有0至5度的傾斜角度之面的比例為10%或較大。
此外，可有利地將反射光的色調製成中性，而此可藉由在C光源下將反射光的色度調整至此範圍：a＊ 值係從－2至2及b＊ 值係從－3至3；此外，可藉由調整在波長範圍380奈米至780奈米內的最小反射性與最大反射性間之比率，讓其係於範圍0.5至0.99內。再者，當在液晶顯示器中使用該抗反射層時，可有利地藉由在C光源下將透射光之b＊ 值調整至範圍0至3而減低於白色顯示狀態中的黃色色調。
此外，當亮度分佈的標準偏差為20或較低時，在將120微米×40微米的篩網嵌入平面光源與薄膜間之條件下，於本抗反射薄膜上測量該亮度分佈時，可適宜地減少將本薄膜應用至高畫質面板時的眩光。
關於本發明之抗反射層的光學特徵，當將鏡反射率調整至2.5%或較低、透射率至99%或較大及60度光澤度至70%或較低時，可適宜地控制外來光的反射且可提高可見度。特佳為將鏡反射率調整至1%或較低，特別是0.5%或較低。再者，從達成防止眩光及減低在高畫質LCD面板上模糊的文字之觀點來看，可適合地將霧值調整至範圍20%至50%，將內部霧值/總霧值比率調整至範圍0.3至1，且可藉由在提供於該抗反射層上的光散射層上進一步形成較低折射率層，來將霧度降低至15%或較低，在0.5毫米的毛刷寬度中之穿透影像輪廓降低至範圍20%至50%，及垂直透射至該抗反射層表面的光對在傾斜該垂直方向角度2度之方向中的透射光之透射率比率降低至範圍1.5至5.0。
(較低折射率層)
用來使用在本發明之抗反射層的較低折射率層具有折射率1.20至1.49，且較佳為1.30至1.44。再者，從減低反射性的觀點來看，該較低折射率層可優良地滿足下列數學式(XI)。
(XI)：(m/4)×0.7<n1d1<(m/4)×1.3
在上式中，m為正奇數，n1為較低折射率層的折射率及d1為較低折射率層的厚度(奈米)。此外，λ為波長且其值範圍從500至550奈米。
下列描述用來形成該用於本發明的較低折射率層之材料。
用於本發明的較低折射率層包括含氟聚合物作為較低折射率黏著劑。可合適地使用作為黏著劑之含氟聚合物為動摩擦係數在範圍0.03至0.20、對水的接觸角度在範圍90°至120°及其純水滑動角度在範圍70°或較低者，且當對其施加熱或離子輻射時其可形成交聯。當將根據本發明的抗反射薄膜嵌入影像顯示單位中時，可適合地將商業可購得的膠帶從該較低折射率層上剝除之強度調整至儘可能小的值，較佳為500gf或較低，極佳為300gf或較低，特佳為100gf或較低。如此，附著至該層的標籤及備忘錄容易剝落。再者，表面硬度(以微硬度計量器來測量)愈高，較低折射率層的刮傷傾向愈低。如此，該表面硬度較佳為0.3 GPa或較大，且極佳為0.5 GPa或較大。
可使用在較低折射率層中的含氟聚合物之實例包括含全氟烷基的矽烷化合物(例如，十七氟－1,1,2,2－四氫癸基)三乙氧基矽烷)之水解產物及脫水縮合產物，及具有含氟單體單位與授予交聯反應性的構成單位作為構成物之含氟共聚物。
該含氟單體的實例包括氟烯烴(諸如，氟乙烯、二氟亞乙烯、四氟乙烯、全氟辛基乙烯、六氟丙烯及全氟－2,2－二甲基－1,3－二呃)、(甲基)丙烯酸之部分或完全氟化的烷基酯衍生物(諸如，商品名稱畢氏扣(Biscoat)6FM，大阪有機化學工業有限公司(Osaka Organic Chemical Industry Ltd.)的產物；及商品名稱M－2020，大金工業有限公司(Daikin Industries,Ltd.)的產物)及完全或部分氟化的乙烯醚類。在這些單體中，全氟烯烴較佳而超越其他；且從折射率、溶解度、透明度及可用度的觀點來看，使用六氟丙烯特別優良。
用來授予交聯反應性的構成單位之實例包括藉由聚合先前在其各別分子中具有自身交聯官能基的單體而獲得之構成單位，諸如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及縮水甘油基乙烯基醚；藉由聚合具有羧基、羥基、胺基或磺基的單體而獲得之構成單位(例如，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥基烷酯、丙烯酸烷酯、羥乙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、馬來酸、巴豆酸)；及藉由將能造成交聯反應的基團(諸如，(甲基)丙烯醯基)引進(藉由大分子反應，其中此基團可使用例如讓氯化丙烯酸與羥基反應的技術來引進)如上述敘述之構成單位而獲得的構成單位。
除了前述的含氟單體單位及用來授予交聯反應性之構成單位外，就該塗層之透明度而言，亦可共聚合不含氟原子的單體。可與前述構成單位組合著使用的單體單位無特別限制，但是其實例可包括烯烴類(諸如，乙烯、丙烯、異戊二烯、氯乙烯及二氯亞乙烯)、丙烯酸酯類(諸如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及丙烯酸2－乙基己酯)、甲基丙烯酸酯類(諸如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯及二甲基丙烯酸乙二醇酯)、苯乙烯衍生物(諸如，苯乙烯、雙乙烯苯、乙烯基甲苯及 －甲基苯乙烯)、乙烯醚類(諸如，甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚及環己基乙烯基醚)、乙烯基酯類(諸如，醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及琥珀酸乙烯酯)、丙烯醯胺類(諸如，N－三級丁基丙烯醯胺及N－環己基丙烯醯胺)、甲基丙烯醯胺類及丙烯腈衍生物。
在含有上述敘述的聚合物之組合中，可適當地使用硬化劑，如揭示在JP－A－10－25388及JP－A－10－147739中。
(光散射層)
形成光散射層，其目的係為提供該薄膜具光擴散性(藉由表面散射及/或內部散射)及硬塗層性質(用來提高耐擦傷性)。因此，所形成之光散射層包括用來授予硬塗層性質的黏著劑、用來授予光擴散性的消光顆粒，及若需要的話，用來增加折射率、防止收縮(藉由交聯)及提高強度的無機充填劑。
從對該層授予硬塗層性質及防止該層捲縮及變成易碎的觀點來看，該光散射層的厚度較佳為從1至10微米，極佳為從1.2至6微米。
在該散射層中的黏著劑較佳為具有飽和烴鏈或聚醚鏈作為主鏈之聚合物，極佳為具有飽和烴鏈作為主鏈的聚合物。再者，該黏著劑聚合物可優良地具有交聯結構。具有飽和烴鏈作為其主鏈的黏著劑聚合物較佳為從烯不飽和單體所製備之聚合物。至於該具有飽和烴鏈作為其主鏈及交聯結構之黏著劑聚合物，從具有二或更多個烯不飽和基團的單體所製備之(共)聚合物合適。為了製造具有較高折射率的黏著劑聚合物，也可選擇在其分子結構中具有芳香環、除了氟原子外的鹵素原子及至少一個選自於硫原子、磷原子或氮原子的原子之單體。
具有至少二個烯不飽和基團的單體實例包括(甲基)丙烯酸之多羥基醇酯[諸如，二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸1,4－環己烷酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯]、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基乙烷酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸1,2,3－環己烷酯、聚胺基甲酸酯聚丙烯酸酯及聚酯聚丙烯酸酯]、如上述敘述的酯類之環氧乙烷改質產物、乙烯苯及其衍生物[諸如，1,4－二乙烯苯、4－乙烯苯甲酸2－丙烯醯基乙酯及1,4－二乙烯基環己酮]、乙烯基碸類(諸如，二乙烯基碸)、丙烯醯胺類(諸如，亞甲雙丙烯醯胺)及甲基丙烯醯胺類。可組合著使用這些單體之二或更多種。
高反射率單體的實例包括雙(4－甲基丙烯醯基噻吩基)硫醚、乙烯基萘、乙烯基苯基硫醚及4－甲基丙烯基氧基苯基－4'－甲氧基苯基硫醚。亦可組合著使用這些單體之二或更多種。
可藉由於光自由基起始劑或熱自由基起始劑存在下，以離子輻射照射或加熱來聚合這些具有烯不飽和基團的單體。
因此，該抗反射薄膜可藉由製備含具有如上述敘述的烯不飽和基團之單體、光自由基起始劑或熱自由基起始劑、消光顆粒及無機充填劑的塗佈溶液，再將該溶液塗佈在透明支撐體上，然後經由聚合反應(藉由離子輻射或加熱造成)來硬化該溶液而形成。至於這些光自由基及熱自由基起始劑，可使用熟知的起始劑。
該各自在主鏈中具有聚醚鏈之聚合物較佳為藉由多官能基環氧化合物的開環聚合反應而獲得之聚合物。可藉由於光酸產生劑或熱酸產生劑存在下，以離子輻射照射或加熱來進行多官能基環氧化合物的開環聚合反應。
因此，亦可藉由製備一包含多官能基環氧基化合物、光酸產生劑或熱酸產生劑、消光顆粒及無機充填劑的塗佈溶液，再將該溶液塗佈在一透明支撐體上，然後透過聚合反應(藉由離子輻射或加熱產生)來硬化該組成物來形成該抗反射薄膜。
可將交聯結構引進黏著劑聚合物中，此可藉由使用一具有可交聯官能基之單體來取代或除了該具有二或更多個烯不飽和基團的單體外再使用其，以將可交聯官能基引進該黏著劑聚合物中，且進一步讓這些可交聯官能基進行反應。
此可交聯官能基實例包括異氰酸酯基團、環氧基、吖基團、唑啉基團、醛基團、羰基、肼基、羧基、羥甲基及活性亞甲基。且可使用乙烯磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、蜜胺、經醚化的羥甲基、酯及胺基甲酸酯，且亦可進一步使用金屬醇鹽(諸如，四甲氧基矽烷)作為單體來引進交聯結構。再者，可使用由於分解反應而顯示出交聯性之官能基，諸如位阻異氰酸鹽基團。換句話說，在本發明中所使用的可交聯官能基不需要立即產生反應，而是可為那些由於分解而顯示出反應性者。具有該等可交聯官能基之黏著劑聚合物可藉由在塗佈後加熱而形成交聯結構。
為了授予防眩性質之目的，可將具有平均顆粒直徑大於充填劑顆粒的消光顆粒(諸如，無機化合物顆粒或樹脂顆粒)，其範圍較佳從1至10微米，極佳從1.5至7.0微米摻入該光散射層中。
此消光顆粒的合適實例包括無機化合物顆粒，諸如二氧化矽顆粒及TiO2 顆粒；及樹脂顆粒，諸如丙烯酸樹脂顆粒、交聯的丙烯酸樹脂顆粒、聚苯乙烯顆粒、交聯的聚苯乙烯顆粒、蜜胺樹脂顆粒及苯胍胺樹脂顆粒。在這些顆粒中，交聯的聚苯乙烯顆粒、交聯的丙烯酸樹脂顆粒、交聯的丙烯酸苯乙烯樹脂顆粒及二氧化矽顆粒較佳而超越其他者。
至於該消光顆粒的形狀，可使用球形及不定形形狀二者。
可同時使用顆粒直徑不同的二或更多種型式之消光顆粒。可使用顆粒直徑較大的消光顆粒來授予防眩性質，及使用顆粒直徑較小的消光顆粒來授予其它光學性質。
至於該消光顆粒的顆粒直徑分佈，單分散分佈為最好。顆粒尺寸彼此愈接近，該些顆粒更合適於使用。當將直徑大於平均顆粒直徑20%或較多的顆粒定義為粗糙顆粒時，該粗糙顆粒對所使用的全部顆粒之比例可適當地為1數量%或較低，0.1數量%或以下較佳，0.01數量%或以下極佳。具有此窄顆粒直徑分佈的消光顆粒通常可在合成反應後藉由尺寸分類來獲得。可藉由增加所進行的分類次數，或進行較精確的分類程度來獲得更想要的分佈。
將消光顆粒摻入光散射層中，使得該消光顆粒在所形成的光散射層中之量從10至1,000毫克/平方公尺為較佳，從100至700毫克/平方公尺為極佳。
根據庫爾特(Coulter)計數器方法來測量消光顆粒的尺寸分佈，且將所測量之分佈轉移成顆粒的數目分佈。
除了該消光顆粒外，可適合地將無機充填劑摻入該層中來進一步提高該光散射層的折射率，其中該無機充填劑包括至少一種選自於以下之金屬氧化物：鈦、鋯、鋁、銦、鋅、錫及銻的氧化物，且具有平均顆粒直徑0.2微米或以下，而0.1微米或以下為較佳，0.06微米或以下為極佳。
與上述相反，較佳為在該光散射層中使用較高折射率的消光顆粒，其使用氧化矽，其目的為擴展與該消光顆粒之折射率差異且將該層的折射率保持相當低。該氧化矽的合適顆粒尺寸範圍與前述之無機充填劑相同。
可使用在該光散射層中的無機充填劑實例包括TiO2 、ZrO2 、Al2 O3 、In2 O3 、ZnO、SnO2 、Sb2 O3 、ITO及SiO2 。在這些充填劑中，從提高折射率的觀點來看，TiO2 及ZrO2 較佳而超越其他者。以矽烷耦合劑或鈦酸鹽耦合劑來處理這些無機充填劑的表面亦為較佳，且可優良地使用表面處理試劑，以對該充填劑表面提供能與該黏著劑反應之官能基。
此無機充填劑的使用量為該光散射層之總質量的10至90%為較佳，從20至80%為極佳，從30至75%為特佳。
因為那些無機充填劑的顆粒尺寸足夠小於光波長，故不會造成散射，因此那些無機充填劑在該黏著劑聚合物中的分散性可表現如為一光學均勻材料。
在該光散射層中的黏著劑及無機充填劑之混合物的容積折射率較佳為1.48至2.00，極佳為1.50至1.80。為了將該折射率調整至此範圍，可適當合適地選擇光學透明樹脂及無機充填劑的種類及其混合比例。可預先實驗地找出如何進行適合的選擇。
為了保證光散射層之表面狀態的均勻性，特別是消除塗層的不均勻度、乾燥及點缺陷的不均勻度，可將含氟及含矽界面活性劑或這些界面活性劑之混合物摻入一用來形成防眩光層的塗佈溶液。使用含氟界面活性劑特別優良，因為即使僅加入小量時，亦可在根據本發明之抗反射薄膜的表面上產生減少問題的效應，諸如塗層不均勻度、乾燥及點缺陷不均勻度。加入這些界面活性劑，可對該塗佈溶液授予高速塗佈適應性，同時提高表面狀態的均勻性，以達成增加生產力的目的。
其次，將描述在一透明保護膜上依所提及的順序來積層一中折射率層、一較高折射率層及一較低折射率層來形成抗反射層。
該抗反射層依所顯現的順序具有下列層結構，其在積層於一基礎上的狀態下包括至少一中折射率層、一較高折射率層及一較低折射率層(最外層)，且其經設計以在該些構成層當中滿足下列折射率關係。
更特別的是，該折射率關係為：較高折射率層的折射率>中折射率層的折射率>透明支撐體的折射率>較低折射率層的折射率。
此外，可在該透明支撐體與該中折射率層間配置一硬塗層。或者該抗反射層可包括一中折射率硬塗層、一較高折射率層及一較低折射率層(例如揭示於JP－A－8－122504、JP－A－8－110401、JP－A－10－300902、JP－A－2002－243906及JP－A－2000－111706中)。再者，可對每層構成層授予另一種功能。例如，可對較低折射率層授予防污性，或可對較高折射率層授予抗靜電功能(例如揭示於JP－A－10－206603及JP－A－2002－243906中)。
當根據JIS K5400利用鉛筆硬度測試來評估時，該薄膜的合適強度為H或以上，且2H或以上較佳，3H或以上特別佳。
(較高折射率層及中折射率層)
該具有較高折射率的層(其為該抗反射薄膜的構成層)由可硬化薄膜形成，該可硬化薄膜至少包含基質黏著劑及具有平均顆粒尺寸100奈米或較低與較高折射率的無機化合物超細顆粒。
在該具有高折射率的微粒無機化合物中，其包含具有折射率1.65或以上，較佳為1.9或以上之無機化合物。此化合物的實例包括Ti、Zn、Sb、Sn、Zr、Ce、Ta、La及In之氧化物，及包含二或更多種上述敘述的金屬原子之化合物氧化物。
可藉由以一表面處理試劑(諸如，揭示在JP－A－11－295503、JP－A－11－153703及JP－A－2000－9908中的矽烷耦合劑，如揭示在JP－A－2001－310432中的陰離子化合物或有機金屬耦合劑)來處理顆粒表面，以提供該些顆粒具有核心/外殼結構，其中該核心為一具有較高折射率的顆粒(如揭示在JP－A－2001－166104及JP－A－2001－31043中)；或使用特定的分散劑(如揭示在JP－A－11－153703、美國專利第6210858號及JP－A－2002－2776069中)來獲得此超細顆粒。
形成該基質的材料實例包括迄今已熟知的熱塑性樹脂及熱固性樹脂薄膜。
再者，選自於包含多官能基化合物(其各別包含至少二個可自由基聚合及/或可陽離子聚合基團)的組成物，或包含具有可水解基團的有機金屬化合物及其部分濃縮物之組成物的至少一種組成物可合適作為該基質形成材料。此組成物的實例包括揭示在JP－A－2000－47004、JP－A－2001－315242、JP－A－2001－31871及JP－A－2001－296401中之組成物。
此外，亦可優良地使用從膠體金屬氧化物(從金屬醇鹽水解濃縮物及金屬醇鹽組成物獲得)所形成的可硬化薄膜。可例如在JP－A－2001－293818中發現其說明。
該較高折射率層之折射率範圍通常在1.70至2.20。該較高折射率層的厚度從5奈米至10微米為較佳，從10奈米至1微米為極佳。
調整該中折射率層的折射率，以使其位於該較低折射率層的折射率與該較高折射率層的折射率間之某處。該中折射率層的合適折射率為1.50至1.70。該中折射率層的合適厚度為5奈米至10微米，且10奈米至1微米為較佳。
(較低折射率層)
將該較低折射率層堆疊在該較高折射率層上。該較低折射率層的折射率通常為1.2至1.55，且較佳為1.30至1.50。
可適當地建構該較低折射率層作為該具有耐擦傷性及防污性的最外層。為了實質上提高耐擦傷性，可有效地對該層表面授予滑動性，此可採用迄今已熟知的薄膜層技術，其包括引進矽氧烷或氟。
為了前述的目的，所使用之含氟化合物可適當地具有其折射率範圍1.35至1.50，而較佳為1.36至1.47。再者，所使用之含氟化合物較佳為一具有可交聯或可聚合的官能基之化合物(其包含比例35質量%至80質量%的氟原子)。
此含氟化合物的實例包括揭示在JP－A－9－222503，第[0018]至[0026]段；JP－A－11－38202，第[0019]至[0030]段；JP－A－2001－40284，第[0027]至[0028]段；及JP－A－2000－284102中之化合物。
可使用於前述目的之聚矽氧化合物為具有矽氧烷結構的化合物，其大分子鏈較佳為具有可硬化的官能基或可聚合的官能基，以便在所形成之薄膜中形成一交聯結構。此化合物的實例包括反應性矽氧烷(例如，西拉普蘭(Silaplaine)，由奇梭股份(有限)公司(Chisso Corporation)製造)及在其各別二端處包含矽烷醇基團的聚矽氧烷(如揭示在JP－A－11－25840中)。
可適宜地藉由曝光或加熱，在形成該包含聚合起始劑及敏化劑的最外層之塗佈溶液的塗佈操作的同時或隨後，進行該含可交聯或聚合基團的氟聚合物及/或矽氧烷聚合物之交聯或聚合反應。
此外，藉由溶膠凝膠轉移來形成一硬化薄膜亦較佳，其於觸媒存在下，藉由在有機金屬化合物(諸如，矽烷耦合劑)與含氟烴基團之特定矽烷耦合劑間產生縮合反應來進行硬化。
此特定矽烷耦合劑之實例包括含多氟烷基的矽烷化合物或其部分水解濃縮物(諸如揭示在JP－A－58－142958、JP－A－58－147483、JP－A－58－147484、JP－A－9－157582及JP－A－11－106704中的化合物)，及含聚(全氟烷基醚)基團的矽烷基化合物作為含氟長鏈基團(諸如揭示在JP－A－2000－117902、JP－A－2001－48590及JP－A－2002－53804中的化合物)。
至於除了上述外的添加劑，該低折射率層可包含充填劑(例如，二氧化矽(矽石)、具有較低折射率及平均一級顆粒尺寸1至150奈米的無機化合物諸如，含氟顆粒(氟化鎂、氟化鈣或氟化鋇顆粒)、揭示在JP－A－11－3820第[0020]至[0038]段中的有機細微顆粒)、矽烷耦合劑、助滑劑及界面活性劑。
當該較低折射率層置於最外層的下面時，其可使用氣相方法(諸如，濺鍍方法、離子電鍍方法或電漿CVD方法)來形成。從低價製造的觀點來看，塗佈法較佳。
較低折射率層的厚度從30至200奈米為較佳，從50至150奈米為極佳，從60至120奈米為特佳。
(除了抗反射層外的層)
再者，可提供硬塗層、前向散射層、底塗層、抗靜電層、內塗層及保護層。
(硬塗層)
在透明支撐體的表面上提供該硬塗層，以對包含在該抗反射層中的透明保護膜授予物理強度。且特佳為在該透明支撐體與該較高折射率層間提供該硬塗層。利用可光及/或熱硬化的化合物之交聯反應或聚合反應來形成該硬塗層為較佳。該具有硬化性能的合適官能基為光可聚合的官能基，且該包含可水解的官能基之合適的有機金屬化合物為有機烷氧基矽烷基化合物。
此化合物的實例包括與在較高折射率層之描述中所敘述相同的化合物。構成該硬塗層之組成物的實例包括揭示在JP－A－2002－144913、JP－A－2000－9908及WO 00/46617小冊子中的那些。
該較高折射率層可提供作為硬塗層。於此實例中，使用涵蓋在較高折射率層之說明中的技術來形成該硬塗層，以便其包含呈細微分散狀態的微粒狀物質較佳。
當藉由對其加入具有平均尺寸0.2至10微米的顆粒來授予抗眩光功能時，該硬塗層亦可提供作為抗眩光層。
該硬塗層可經設計，以根據意欲目的而具有適合的厚度。該硬塗層的合適厚度為0.2至10微米，且0.5至7微米為較佳。
當根據JIS K5400利用鉛筆硬度測試來評估時，該硬塗層的合適強度為H或以上，且2H或以上為較佳，3H或以上為特佳。此外，根據JIS K5400使用塔伯(Taber)測試時，樣品片遭受的磨損量越小，則該硬塗層越有用。
(抗靜電層)
當提供一抗靜電層時，提供具有10－ 8 (Ω cm－ 3 )或較低的體積電阻係數之導電度的抗靜電層較佳。使用吸濕物質、可溶於水的無機鹽、某些型式的界面活性劑、陽離子聚合物、陰離子聚合物或膠體氧化矽，使其可授予10－ 8 (Ω cm－ 3 )的體積電阻係數，但是所授予的體積電阻係數會依周溫及濕度而大大改變。在低濕度環境中，會發生無法保証足夠的導電度之問題。因此，金屬氧化物合適作為該導電層材料。但是，呈色金屬氧化物不合適，因為加入它們時，該薄膜會處處呈色。可產生無色金屬氧化物的金屬實例包括Zn、Ti、Sn、Al、In、Si、Mg、Ba、Mo、W及V，且使用包含這些金屬的金屬氧化物作為其各別的主要組分較佳。合適的無色金屬氧化物實例包括ZnO、TiO2 、SnO2 、Al2 O3 、In2 O3 、SiO2 、MgO、BaO、MoO3 、WO3 、V2 O5 及其化合物氧化物。在這些氧化物中，使用ZnO、TiO2 及SnO2 特別優良。在將不同種類的原子加入至這些氧化物之情況中，可有效地將Al及In加入至ZnO，將Sb、Nb及鹵素元素加入至SnO2 及將Nb及Ta加入至TiO2 。再者，如揭示在JP－B－59－6235中，可使用將如上述敘述的金屬氧化物沉積在結晶金屬顆粒或纖維狀材料(例如，氧化鈦)上所製備之材料。雖然體積電阻及表面電阻為不同的物理特徵值，且無法在其之間獲得簡單比較，但表示出為10－ 8 (Ω cm－ 3 )或較低的體積電阻之導電度(該導電層具有約10－ 1 0 (Ω/□)或較低的表面電阻，且10－ 8 (Ω/□)較佳)足夠安全。在安排該抗靜電層作為最外層的情況中，需要決定該導電層的表面電阻來作為該值，且可在形成於本發明中所描述之堆疊薄膜之製程期間的階段處來測量。
(液晶顯示器)
本醯化纖維素薄膜、由本薄膜形成的光學補償膜及使用本薄膜之偏光板可用於各種顯示模式的液晶胞及液晶顯示器中。已建議多種顯示模式，包括TN(扭轉向列型)、IPS(面內切換)、FLC(鐵電型液晶)、AFLC(反鐵電型液晶)、OCB(光學補償彎曲)、STN(超扭轉向列型)、VA(垂直配向型)及HAN(雜合配向的向列型)模式。在這些模式中，使用OCB模式或TN模式較佳。
OCB模式液晶胞為一種使用彎曲排列模式的液晶胞之液晶顯示器，其中強迫在該液晶胞的上部分中及在下部分中之棒形液晶狀分子，以實質上相反的方向(對稱)來排列。此OCB模式的單元揭示在美國專利案第4,583,825及5,410,422號中。因為該棒形液晶分子在該液晶胞的上部分及下部分中呈對稱排列，該液晶胞之彎曲定向模式具有光學自身補償功能。因此，此液晶模式指為OCB(光學補償彎曲)液晶模式。該彎曲定向模式的液晶顯示器具有優良的高反應速度。
實例
現在，將參考下列的實例來具體闡明本發明，但是這些實例不應該推斷限制為本發明之範圍。
(測量方法)
根據描述在下列的方法來進行測量，以測量出醯化纖維素薄膜之多種性質。
(遲滯值)
以寇布拉21ADH(由王子科學裝置製造)來測量遲滯值Re(λ)，其中讓具有波長λ奈米的光於垂直至薄膜表面的方向上衝擊在該薄膜上。此外，使用在三個不同方向中測量的三個遲滯值作為其基礎來計算遲滯值Rth(λ)，換句話說，其為該遲滯值Re(λ)；一在採用該面內慢軸作為傾斜軸(轉動軸)，且讓具有波長λ奈米的光從相對於垂直至薄膜的方向呈偏斜＋40°之方向上衝擊的條件下，所測量的遲滯值；及一在採用該面內慢軸作為傾斜軸，且讓具有波長λ奈米的光從相對於垂直至薄膜的方向呈偏斜－40°之方向上衝擊的條件下，所測量的遲滯值；且輸入1.48的假設值作為平均折射率，及輸入膜厚。此外，除非其它方面有指出，否則在波長550奈米下進行該Re及Rth測量。
(水分含量比例)
可根據卡爾費雪方法，使用溼度計及樣品乾燥器(各別為CA－03及VA－05，由三菱化學股份(有限)公司(Mitsubishi Chemical Corporation)製造)，來測量在經測量為7毫米乘以35毫米的樣品中之水分含量。且將水分含量(克)除以樣品質量(克)來計算水分含量比例。
(熱收縮比例)
讓經測量為30毫米乘以120毫米的樣品，在90℃及5%RH之條件下各別靜置24小時及120小時，且沿著每個樣品的二邊緣，使用自動針規(由神道科學有限公司(Shinto Scientific Co.,Ltd.)製造)，以100毫米的區間衝孔出6毫米Φ之孔洞。向下讀取每個區間的實際尺寸(L1)至最小刻度分隔(1/1000毫米)。讓每個樣品在60℃－95%RH條件或90℃－5%RH條件下進一步靜置24小時，且再次在25℃及60%RH之條件下保持2小時，然後測量每個衝孔區間的尺寸(L2)。由{(L1－L2)/L1}×100之表示來測量熱收縮比例。
(玻璃轉移溫度Tg)
讓經測量5毫米乘以30毫米的薄膜樣品(接受無拉伸處理)，在25℃－60%RH環境下進行水分控制至少2小時，然後使用動態黏彈性測量設備(維布隆(Vibron)DVA－225，由I.T.計測制御(Keisoku Seigyo)K.K.製造)，在夾鉗間距離為20毫米，溫度提高速度2℃/分鐘，測量溫度範圍從30℃至200℃及頻率為1赫茲之設定下，來檢驗Tg。當以對數刻度作為縱座標及溫度(℃)作為橫座標，以線性刻度來繪製儲存彈性模數時，可在從固態範圍轉移至玻璃轉移範圍之發生處發現儲存彈性模數明顯減低。沿著在固態範圍中的明顯減低來繪製直線1及沿著在玻璃轉移範圍中的明顯減低來繪製直線2。採用直線1及直線2的截距作為該玻璃轉移溫度Tg(動態黏彈性)，因為其與該薄膜樣品因在溫度提高及轉移至開始的玻璃轉移範圍下，儲存彈性模數突然減少而開始軟化之溫度相符合。
(光彈性係數)
對經測量為10毫米乘以100毫米的薄膜樣品之主軸施加抗張應力，且以偏振光橢圓計(M150，由賈斯科股份(有限)公司(JASCO Corporation)製造)來測量在此抗張應力下之遲滯值Re。從與所施加的應力相關之遲滯的改變量來計算光彈性係數。
(霧值)
根據JIS K6714，在25℃及60%RH下，以霧值計量器(HGM－2DP，由須賀測試裝置有限公司(Suga Test Instruments Co.,Ltd.)製造)來進行經測量為40毫米乘以80毫米的樣品之霧值度量。
(水滲透性測量方法)
可應用蒸氣滲透測量方法(包括重量方法、溫度計方法、蒸氣壓方法及吸附定量方法)來測量水滲透性(水蒸氣滲透性)，如描述在Kobunshi no Bussei II(高分子實驗課(Kobunshi Jikken Koza) 第4冊，由共立出版有限公司(Kyoritsu Shuppan Co.,Ltd.)出版)，pp.285－294中。在本專利說明書的實例中，係根據日本工業標準JISZ0208的條件B，在溫度40℃處，於濕度90%RH下進行測量。
實例1 <<形成醯化纖維素薄膜>>
(1)醯化纖維素 製備具有如顯示在表1的不同醯基取代程度之纖維素醯酸酯。更特別的是，在40℃下，除了羧酸類外，加入硫酸作為觸媒(按每100質量份的纖維素計為7.8質量份之量)來進行醯化反應。之後，藉由控制硫酸觸媒的量、水含量及成熟時間來調整總取代程度及6位置取代程度。在40℃下進行成熟。再者，使用丙酮洗滌來移除從而製備的纖維素醯酸酯之低分子組分。
(2)塗佈膠料製備 將顯示在表1的每種纖維素醯酸酯、塑化劑(磷酸三苯酯與磷酸聯苯二苯酯之2：1混合物)及具有闡明在下列的結構之遲滯顯影劑，充入一混合溶劑(87/13以質量計之二氯甲烷及甲醇混合物)中，其量為可將固體濃度調整至19質量%，且攪拌加熱以製備一溶液。隨即同時將細微顆粒[二氧化矽(一級顆粒尺寸：20奈米，莫氏(Mohs)硬度：約7)]、紫外光吸收劑B(聽紐紋(TINUVIN)327，西巴特化(Ciba Specialty Chemicals)的產品)及紫外光吸收劑C(聽紐紋328，西巴特化的產品)充入該溶液中，其量為按每100質量份之醯化纖維素計，各別為0.05質量份、0.375質量份及0.75質量份，且攪拌加熱。加入至每種醯化纖維素的遲滯顯影劑比例以質量份來表示(當採用該醯化纖維素的量作為100質量份時)，且其數值顯示在表2中。從而製備的塗佈膠料，使用描述在下列的製程來形成薄膜F1至F5。
遲滯顯影劑
(流體流延) 使用帶型流延機器，將每種塗佈膠料流體流延成薄膜。當殘餘溶劑的含量到達範圍25至35質量%時，從該帶上剝離每種薄膜，且在寬度方向上利用拉幅機以範圍從15%至23%(如顯示在表2)的拉伸比率來拉伸，因此形成醯化纖維素薄膜。在該拉幅機中，當藉由曝露至熱空氣來乾燥時，在寬度方向中拉伸每種薄膜，然後讓其收縮約5%。之後，將拉幅機輸送改變成輥輸送，且進一步乾燥每種薄膜，接受壓花及捲起。至於每種薄膜的拉伸因子，從在拉幅機的入口處測量之薄膜寬度與在拉幅機出口處測量的薄膜寬度所計算之值顯示在表2。
在25℃－60%RH之條件下，於波長550奈米處測量從而形成的各醯化纖維素薄膜(光學補償膜)之Re及Rth遲滯值。此外，各別在25℃－10%RH及25℃－80%RH之條件下，讓每種薄膜的二個樣品接受至少2小時的濕度調理，然後將每個樣品夾在二片玻璃片間且經由聚矽氧來密封，並測量其遲滯值。每種醯化纖維素薄膜從80%RH至10%RH的濕度變化之遲滯值的改變量(Re(10%RH)－Re(80%RH)及Rth(10%RH)－Rth(80%RH))標誌為△Re及△Rth，且顯示在表2中。
名詞"總取代程度"指為在2、3及6位置上的醯基取代程度之總和。總取代程度等於乙醯基取代程度加上丙醯基取代程度所獲得的值。
再者，各自測量所形成的薄膜之玻璃轉移溫度(Tg)，在25℃－80%RH條件下調理濕度後之水含量及在60℃－95%RH條件下24小時的水分滲透比例(水滲透性)，且所獲得之測量結果顯示在表2中。此外，已發現全部薄膜之霧值範圍為0.1至0.9，在其中所使用的消光劑之二級顆粒的平均直徑為1.0微米或較低，其抗張彈性模量為4 GPa或較大，及其在80℃－90%RH條件下靜置48小時之質量改變為0%至3%。再者，在60℃－95%RH條件下靜置24小時及在90℃－5%RH條件下靜置24小時的尺寸變化均在0%至4.5%之範圍內。且每個樣品薄膜之光彈性係數為50×10－ 1 3 達因/平方公分(5×10－ 1 3 牛頓/平方公尺)或較低。
在已與該帶表面接觸那側上，以10立方公分/平方公尺的1.0N氫氧化鉀溶液(溶劑：水/異丙醇/丙二醇＝69.2質量份/15.0質量份/15.8質量份)來塗佈每種醯化纖維素薄膜(F1至F5)，且保持在約40℃下30秒。然後，刮去該鹼性溶液，以純水來清洗所產生的薄膜且以氣刀來移除殘餘在上面的水滴。之後，將各個經從而處理的薄膜在100℃下乾燥15秒。
當測量所產生的薄膜每片經鹼處理之表面對純水的接觸角時，該接觸角經測量為42°。
(配向薄膜之形成) 使用#16線棒塗佈機，在28毫升/平方公尺之覆蓋下，將具有下列組成物的配向薄膜塗佈溶液塗佈至各醯化纖維素薄膜(F1至F5)之經鹼處理的表面。以60℃之熱空氣來乾燥所塗佈的溶液60秒，且進一步以90℃的熱空氣乾燥150秒，因此形成配向薄膜。
配向薄膜塗佈溶液之組成物： 闡明在下列之經改質的聚乙烯醇 10質量份水 371質量份甲醇 119質量份戊二醛(交聯劑) 0.5質量份檸檬酸酯(AS3，由三共化學有限公司(Sankyo Chemical Co.,Ltd.)製造) 0.35質量份
經改質的聚乙烯醇
(摩擦處理) 以20公尺/分鐘之速度來進料已形成該配向薄膜的透明基板，且在調整該摩擦輥(所測量的直徑300毫米)，使其在長度方向上對該配向薄膜表面以角度45°磨擦，及將其旋轉數設定在650 rpm之條件下，對該配向薄膜的表面提供摩擦處理。將在摩擦輥與透明基板間之接觸長度調整至18毫米。
(光學各向異性層形成I) 在102公斤的甲基乙基酮中，溶解41.01公斤闡明在下列的碟形液晶狀化合物、4.06公斤之經環氧乙烷改質的三丙烯酸三羥甲基丙烷酯(v#360，由大阪有機化學工業有限公司製造)、0.35公斤的醋酸丁酸纖維素(CAB531－1，由伊士特曼化學公司(Eastman Chemical Company)製造)、1.35公斤的光聚合起始劑(俄加丘爾(Irgacure)907，由西巴－傑吉(Ciba－Geigy)製造)及0.45公斤的敏化劑(卡亞丘爾(Kayacure)DETX，由日本化藥有限公司(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)製造)。在此溶液中，加入0.1公斤具有經氟化的脂肪族基團之共聚物(美加費克特(Megafac)F780，由大日本油墨及化學公司(Dainippon Ink and Chemicals,Incorporated)製造)，以製備塗佈溶液。在與薄膜的移動方向相同之方向上，以速度20公尺/分鐘傳輸，同時使用#3.2線棒以391 rpm轉動，將從而製備的塗佈溶液連續塗佈至每片透明基材(F3至F5)之配向薄膜表面。
碟形液體結晶化合物
將所塗佈的塗佈溶液在溫度從室溫下，持續加熱提高至100℃，以蒸發溶劑，然後進一步在130℃乾燥區域中加熱約90秒來定向該碟形液晶狀化合物，其中將在該碟形光學各向異性層的薄膜表面處之氣流速度調整至2.5公尺/秒。又隨後，將該薄膜傳輸至80℃乾燥區域中，且使用紫外光照射裝置(紫外光燈：輸出160瓦/公分，發光長度1.6公尺)，以紫外線在亮度600毫瓦下照射4秒，同時其具有表面溫度約100℃，此可導致交聯反應發展，因此固定該碟形液晶化合物之定向。之後，將該薄膜冷卻至室溫，且繞著圓柱形核心捲繞以獲得一捲形物。在此方法中，可製得一捲形光學補償膜(KH－3至KH－5)。
(光學各向異性層形成II) 在與薄膜移動方向相同的方向上，以速度20公尺/分鐘傳輸，同時使用#4.0線棒以391 rpm轉動，將與上述提及相同的塗佈溶液連續塗佈至每片透明基材(F1及F2)的配向薄膜表面。
在溫度從室溫連續提高至100℃下加熱所塗佈的塗佈溶液，以蒸發溶劑，然後進一步在130℃的乾燥區域中加熱約90秒來定向該碟形液晶狀化合物，其中將在該碟形光學各向異性層的薄膜表面處之氣流速度調整至2.5公尺/秒。又隨後，將該薄膜傳輸至一80℃的乾燥區域。當其具有約100℃的表面溫度時，使用紫外光照射裝置(紫外光燈：輸出160瓦/公分，發光長度1.6公尺)，以紫外線在亮度600毫瓦下照射該薄膜4秒，以導致交聯反應發展，因此固定該碟形液晶化合物的定向。之後，將該薄膜冷卻至室溫，且繞著圓柱形核心捲繞以獲得一捲形物。在前述方式中，可製得一捲形光學補償膜(KH－1及KH－2)。
當在127℃的薄膜表面溫度下測量該光學各向異性層之黏度時，該黏度實測為695 cp。此黏度值為使用加熱E型黏度計，來測量具有與該光學各向異性層相同的組成物(除了對溶劑外)之液晶層而獲得的結果。
從從而製得的捲形光學補償膜各切割出一樣品片，且測量其光學性質。當在波長546奈米處測量時，各光學各向異性層之Re遲滯值經測量為38奈米。再者，已發現該碟形液晶狀化合物分子在所形成之光學各向異性層中的盤平面與該基板表面之角度(傾斜角度)，會在層深度的方向中連續改變且其平均為28°。此外，當對每個樣品片單獨剝除該光學各向異性層且測量該分子對稱軸在該光學各向異性層中的平均方向時，該平均方向相對於該光學補償膜之長度方向經測量為45°。
(偏光板之製造) 在聚乙烯醇型黏著劑輔助下，將每片光學補償膜(KH－1至KH－5)堆疊在偏光薄膜上，以便讓透明基板鋪在該偏光膜邊上。此外，讓商業可購得之80微米厚的三乙醯基纖維素薄膜(TD－80U，由富士照相軟片有限公司(Fuji Photo Film Co.,Ltd.)製造)接受皂化處理，然後在聚乙烯醇型黏著劑之輔助下，堆疊在該偏光膜的另一邊上。
在積層時，將該偏光薄膜、透明基板及商業可購得三乙醯基纖維素薄膜配置成其長度方向彼此平行。在此方法中，可製得具有其各別的光學補償膜之偏光板。
另一方面，在聚乙烯醇型黏著劑之輔助下，將每片光學補償膜堆疊在偏光薄膜的一邊上，以便其透明基板與該偏光薄膜接觸。再者，對該抗反射薄膜(富士薄膜CV透明圖視UA(Fuji Film CV Clear View UA)，由富士照相軟片有限公司製造)提供皂化處理，然後在聚乙烯醇型之黏著劑輔助下，堆疊在該偏光薄膜的另一邊上。
在積層時，將該偏光薄膜、透明基板及商業可購得的抗反射薄膜配置成其長度方向彼此平行。在此方法中，可製得一具有其各別的光學補償膜及相同抗反射薄膜之偏光板。
這些偏光板對每組皆與在實例內所製得之醯化纖維素薄膜結合，且在25℃－60%RH條件下，使用分光光度計(UV3100PC)，於波長區域380奈米至780奈米處來測量單一透射率TT、平行透射率PT及正交透射率CT。可從這些測量值來決定出在波長區域400至700奈米中的平均值及偏光程度P。結果，TT經測量為40.8至44.7，PT為34至38.8，CT為1.0或較低及P為99.98至99.99。此外，在波長380奈米、410奈米及700奈米處之正交透射率CT( 3 8 0 ) 、CT( 4 1 0 ) 及CT( 7 0 0 ) 各別為1.0或較低、0.5或較低及0.3或較低。再者，在60℃－95%RH條件下靜置500小時之耐久性測試中，全部的偏光板落在－0.1≦△CT≦0.2及－2.0≦△P≦0之範圍內，同時在60℃及90%RH下之耐久性測試中，它們會落在－0.05≦△CT≦0.15及－1.5≦△P≦0之範圍內。
將從而製得之偏光板A1至A5各個之一部分就地貯存在防潮袋中，且其它部分在25℃及60%RH下進行2小時的水分控制，然後貯存在防潮袋中。該防潮袋為一由聚對苯二甲酸亞乙酯、鋁及聚乙烯之積層物所製得的包裝，及其水分滲透性為0.01毫克/平方公尺或較低(24小時)。
(彎曲配向液晶胞之製造) 將一作為配向薄膜的聚醯亞胺薄膜提供在一配備有ITO電極的玻璃基板上，且對該配向薄膜提供摩擦處理。將如此獲得之二片玻璃基板配置成它們彼此面對，且其摩擦方向變成平行，並將槽間距調整至4.5微米。將具有△n為0.1396之液晶狀化合物(ZLI132，由莫克公司製造)注入該槽間隙中，因此製得一彎曲配向液晶胞。液晶胞尺寸為20英吋。在相對於液晶胞的長邊呈45°的方向中進行摩擦處理。
(液晶顯示器之製造) 堆疊具有每種光學補償膜(單獨)的偏光板及不僅具有光學補償膜且亦具有該抗反射薄膜之偏光板，以便將在前述方式中所製得的彎曲配向單元夾在其中間。於本文中，將具有該光學補償膜及該抗反射薄膜二者的偏光板配置在觀看邊上。將每片偏光板配置成其光學各向異性層面對該單元基板，且該液晶胞與面對該單元之光學各向異性層的摩擦方向變成逆向平行。
(液晶顯示器之評估) 對每個液晶胞施加55赫茲的矩形波電壓。將黑色狀態顯示設定為0伏特，而白色狀態顯示則設定為5伏特。採用透射率比率(白色狀態顯示/黑色狀態顯示比率)作為對比比率，且使用一測量裝置(EZ－對比(contrast)160D，由愛爾定(ELDIM)製造)，在8階段下(從黑色狀態顯示(L1)至白色狀態顯示(L8))測量視角。此外，亦測量正面對比(frontal contrast)(CR：白色狀態顯示亮度/黑色狀態顯示亮度比率)。
再者，在各別儲存於25℃－80%RH之條件及25℃－10%RH之條件下1星期後，檢驗每個液晶顯示器之視角特徵，且在80℃環境下儲存3天後對每個液晶顯示器檢驗光漏。
所獲得的結果顯示在表3中。
工業能力
本發明可使用在液晶顯示器中，以減低該液晶顯示器的視角特徵改變。
將由熟知此技藝之人士明瞭，可對本發明所描述之具體實施例製得不同改質及變化，而沒有離開本發明之精神或範圍。因此，本發明意欲涵蓋與本發明所附加的申請專利範圍及其相等物範圍一致之全部改質及變化。
本申請案主張以2005年8月16日所提出的日本專利申請案第JP2005－235804號之國外優先權為準，其內容以參考方式併於本文。

Claims (8)

  1. 一種光學補償膜，其包括：厚度40至85微米之醯化纖維素薄膜，該醯化纖維素薄膜包含具有葡萄糖單元的纖維素，其中該葡萄糖單元的羥基經具有至少二個碳原子之醯基取代，且醯化纖維素薄膜滿足關係(I)及(II)：(I)：2.0≦DS2+DS3+DS6≦3.0 (II)：DS6/(DS2+DS3+DS6)≦0.315其中DS2代表在該葡萄糖單元的2位置處之羥基以醯基予以取代的程度、DS3代表在該葡萄糖單元的3位置處之羥基以醯基以予取代的程度、及DS6代表在該葡萄糖單元的6位置處之羥基以醯基予以取代的程度；及包括液晶狀化合物的光學各向異性層。
  2. 如申請專利範圍第1項之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜具有Re遲滯值及Rth遲滯值，其各別滿足關係(V)及(VI)：(V)；20奈米≦Re(550)≦50奈米 (VI)：160奈米≦Rth(550)≦250奈米其中Re(λ)為在波長λ奈米處之面內遲滯值，其單位以奈米表示；及Rth(λ)為在波長λ奈米處之厚度方向的遲滯值，其單位以奈米表示。
  3. 如申請專利範圍第1項之光學補償膜，其中該醯化纖維 素薄膜包括遲滯顯影劑，該遲滯顯影劑為棒形化合物及碟形化合物中之至少一種。
  4. 如申請專利範圍第1項之光學補償膜，其中醯化纖維素薄膜具有12奈米或較低的△Re(Re10%RH-Re80%RH)及32奈米或較低的△Rth(Rth10%RH-Rth80%RH)，其中△Re(Re10%RH-Re80%RH)表示該醯化纖維素薄膜於25℃-10%RH及25℃-80%RH下之Re(550)值間的差異；△Rth(Rth10%RH-Rth80%RH)表示該醯化纖維素薄膜在25℃-10%RH及25℃-80%RH之條件下的Rth(550)值間之差異；Re(λ)為在波長λ奈米處的面內遲滯值，其單位以奈米表示；及Rth(λ)為在波長λ奈米處的厚度方向之遲滯值，其單位以奈米表示。
  5. 如申請專利範圍第1項之光學補償膜，其中該液晶狀化合物為碟形液晶狀化合物。
  6. 一種偏光板，其包括偏光鏡及二片配置在該偏光鏡二側上的透明保護膜，其中該保護膜之至少一片係如申請專利範圍第1項之光學補償膜。
  7. 一種液晶顯示器，其包括液晶胞、光學補償膜、及偏光板；其中該光學補償膜及該偏光膜係於該液晶胞之至少一側以此順序排列，及其中該光學補償膜係如申請專利範圍第1項的光學補償膜。
  8. 如申請專利範圍第7項之液晶顯示器，其係OCB模式。
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