TWI472506B - 三級鹵化碳氫化合物之選擇性脫鹵化氫作用以及由鹵化碳氫化合物產物移除三級鹵化碳氫化合物雜質之技術 - Google Patents
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Description
本發明係相關於鹵化碳氫化合物之領域及其製造與純化，更特別的是，但不排除，相關於一種將三級鹵化碳氫化合物脫去鹵化氫之方法，該方法可用於如自製造流程中移除三級鹵化碳氫化合物雜質。
1,3-二氯-1-丙烯在醫療與農業領域為一種有用之市售化合物。Dow AgroSciences,Inc.,(Zionsville,Indiana)生產1,3-二氯-1-丙烯之順式與反式混合物，商標名為Telone，作為控制線蟲之土壤煙燻劑。
1,3-二氯-1-丙烯為製造烯丙基氯之化學反應之副產物或共同產物，因而市售之1,3-二氯-1-丙烯產品，可由製造烯丙基氯之工廠分離出含有1,3-二氯-1-丙烯之副產物餾分(於此稱之為"Telone粗產物"餾分)，之後將該Telone粗產物進行蒸餾步驟，以自烯丙基氯製造流程中所製造之其他副產物與雜質中，分離並回收1,3-二氯-1-丙烯，之後分離為Telone粗產物餾分。就Telone粗產物中許多副產物與雜質而言，蒸餾過程已可達到希望之純度，然而，2-氯-2-甲基戊烷卻無法僅藉由蒸餾法自1,3-二氯-1-丙烯中有效分離出，而達到希望之純度。
目前仍需要一種可有效地自1,3-二氯-1-丙烯中移除2-氯-2-甲基戊烷雜質之方法，更廣義地來說，需要自碳氫化合物產物中移除三級鹵化碳氫化合物雜質之方法。本申請案可符合這些需求，並提供額外之幫助。
在一觀點中，本申請案係提供數種使一或多種三級鹵化碳氫化合物脫鹵化氫之方法、系統與裝置。
在本申請案之另一觀點中，係提供數種自鹵化碳氫化合物之混合物中，移除一或多種三級鹵化碳氫化合物雜質，如三級氯化烷類或烯類雜質之方法、系統或裝置。在一實施例中，該三級鹵化碳氫化合物係於一製程流或廢物流中移除。該方法包括可任擇性地使一或多種三級鹵化碳氫化合物脫鹵化氫，並以脫除氣體及/或蒸餾法移出反應產物。此種方法與相對應之系統與裝置，可用於如純化一或多種鹵化目標化合物之工業製程。在一實施例中，係提供一種自1,3-二氯-1-丙烯中移除2-氯-2-甲基戊烷雜質之方法。
其他實施例、形式、特徵、優點、觀點與助益，皆經由下列詳細說明與圖示而更臻清楚。
第1圖為本發明一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第2圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第3圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第4圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第5圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第6圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第7圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第8圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第9圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第10圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第11圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
就協助瞭解本發明原則之目的而言，以下係藉由圖示中所示範之實施例作為參考說明，並使用特定語言描述之。然而，應瞭解到此並非用於限制本發明範疇。所描述實施例中之任何改變或進一步修飾，以及本發明原則之其他應用，皆為熟習此技術領域者一般可考慮到的。
在一觀點中，本發明係相關於發現一種可選擇性地使三級鹵化碳氫化合物脫鹵化氫之技術，以使該三級鹵化碳氫化合物轉換為較低鹵化或未鹵化烯類，並伴隨釋放出鹵化氫(即氯化氫、氟化氫及/或溴化氫)。使用於此，術語"三級鹵化碳氫化合物"係指一碳氫化合物，其中一個碳原子與鄰近其他三個碳原子聯結(亦即其為三級碳)，亦與一鹵素原子聯結，且其包括一個β-氫。在一實施例中，該三級鹵化碳氫化合物為三級氯化烷類或烯類。在另一實施例中，該三級鹵化碳氫化合物為三級鹵化烷類，如三級氯化烷類。在又一實施例中，該三級鹵化碳氫化合物包含2-氯-2-甲基戊烷。由於此述之脫鹵化氫催化劑，可有效地使混合物中之三級鹵化碳氫化合物選擇性地脫去鹵化氫，而不改變混合物中之其他鹵化碳氫化合物，此述之經催化脫鹵化氫反應便可用於純化鹵化碳氫化合物之製程中。因此，本申請案之另一觀點係相關於使一或多種三級鹵化碳氫化合物脫鹵化氫之步驟，作為增加一或多種目標化合物純度之工業蒸餾製程中之額外處理相。
在本申請案之某一觀點中，係提供一種三級氯化碳氫化合物之脫氯化氫反應，並自包含有一或多種三級氯化碳氫化合物與其他鹵化碳氫化合物之流體流混合物中，移除該三級氯化碳氫化合物之步驟。然而，應瞭解到，本發明亦考量到將此原則應用於三級鹵化碳氫化合物，包含氯以外之鹵素。此外，由於此述之一或多個實施例涉及三級氯化烷類之脫氯化氫反應，本發明亦考量到應用本原則至三
級鹵化烯類上，如4-氯-4-甲基-1-戊烯，或其他包含有一β-氫之三級鹵化碳氫化合物。因此，就本發明之目的而言，相關於三級氯化烷類之各實施例亦可應用於三級鹵化碳氫化合物，不論是烷類、烯類或其他具有與三級碳鍵結之鹵素原子並包含一β-氫之碳氫化合物，這些替代實施例皆特別列舉出。
依據本發明將三級鹵化碳氫化合物轉換為相對應之較低鹵化或未鹵化烯類與鹵化氫之步驟中，該三級鹵化碳氫化合物係與吸附型脫鹵化氫催化劑接觸。已發現要達成工業上之有效轉換速率，可藉由於低於含有三級鹵化碳氫化合物反應物之混合物之露點下，影響液相中之催化反應，或於低於該混合物之露點下影響蒸氣相之催化反應而達成。在一實施例中，該催化反應係於低於約135℃下作用。在某些實施例中，於液相中導入該反應可有效節省能源，否則便需要使加工流蒸氣化；然而，在其他實施例中，如其加工流已於蒸氣相中，該反應便可於蒸氣相中進行，而不需輸入大量能源。
於本方法與系統中使用之脫鹵化氫催化劑為吸附型脫鹵化氫催化劑。使用於此，術語"脫鹵化氫催化劑"、"脫氯化氫催化劑"、"吸附型脫鹵化氫催化劑"、"吸附型脫氯化氫催化劑"，以及"吸附型催化劑"可互相交換使用，係指一傳統型吸附劑，包括二氧化矽及/或氧化鋁，如活性鋁(氧化鋁)、燒結鋁(氧化鋁)、活性黏土(矽與氧化鋁)、燻矽(fumed silica)或矽膠(二氧化矽)，以及矽酸鎂(一種二氧化矽)。在一實施例中，該吸附型催化劑為其天然形式，即不經任何摻雜或金屬預處理。可用於此流程中之市售活性黏土催化劑代表包括如絲光沸石(mordenite)，其可得自多家沸石供應商如Sud-Chemie Inc.(Louisville,KY)，以及TonsilTM
，其可購自Sud-Chemie Inc.(Louisville,KY)。在一實施例中，該活性鋁催化劑包含一中性級活性鋁，或酸性級活性鋁。可用於此流程之市售活性鋁催化劑代表為F-200活性鋁，其可購自BASF Catalysts LLC(Iselin,NJ)。在另一實施例中，該催化劑包括一酸性或中性氧化鋁催化劑，其經燒結以降低表面積與酸性。此種形式之材料可購自BASF Catalysts LLC(Iselin,NJ)。在另一實施例中，該催化劑為矽膠或沸石。
該選擇性催化脫鹵化氫反應可導入一反應器，其定義出內含催化劑之反應室。該三級鹵化碳氫化合物或含其之混合物，係通過該反應室而與催化劑接觸。在一實施例中，惰性脫除氣體亦可通過該反應室。該脫除惰性氣體可用於自反應室中移除鹵化氫反應產物，因而幫助驅動反應平衡往產物方向移動。取決於反應溫度，惰性氣體之添加亦會增加反應器中蒸氣相之進料百分比。脫除氣體可包含任何惰性氣體。使用於此，術語"惰性氣體"係指任何在脫鹵化氫反應器之溫度條件下仍為穩定氣體之化合物或元素，如氮、氦、氬或輕量碳氫化合物。
該催化劑可具有多種物理形式，可達到與反應物接觸可接受之量，其中許多範例為此技術領與者所習知。較佳之形式為可提供高反應物接觸表面積者。例如，但不受限於，催化劑可以填充床或流體床之特定形式，或於如下述之結構物填充或檔板結構中。
當與催化劑接觸時，反應條件較佳為其中反應物為液相或氣相，目前以氣相反應較佳。在一實施例中，該催化反應係於液相導入，於預定之反應條件下，以填充床、流體床或結構化形式導入，該條件包括最大催化溫度為約125℃、壓力為約0.5至約50 psia、脫除氣體流速為約0至約4000 hr-1每小時氣體空間速率(GHSV)，以及液體進料流速為約0至約4000每小時重量空間速率(WHSV)。在另一實施例中，該催化反應係於氣相導入，以填充床、流體床或結構化形式導入，預定之反應條件包括最大催化溫度為約200℃、壓力為約0.5至約100 psia、脫除氣體流速為約0至約4000 hr-1每小時氣體空間速率(GHSV)，以及氣體進料流速為約0至約4000每小時氣體空間速率(GHSV)。
在一實施例中，該反應係於溫度約20至約150℃下進行。在另一實施例中，該反應係於溫度約50至約125℃下進行。在又一實施例中，該反應係於溫度約60至約115℃下進行。在又一實施例中，該反應係於溫度約90至約105℃下進行。在又一實施例中，該反應係於溫度約90至約125℃下進行。在又一實施例中，該反應係於溫度約90至約115℃下進行。
在一實施例中，該反應係於壓力約0.5至約50 psia下進行。在另一實施例中，該反應係於壓力約5至約30 psia下進行。在又一實施例中，該反應係於壓力約10至約25 psia下進行。在又一實施例中，該反應係於壓力約14至約20 psia下進行。在又一實施例中，該反應係於大氣壓力下進行。
上述討論之經催化脫鹵化氫反應，較佳可用於自目標化合物或混合物中，如自鹵化碳氫化合物或包含一或多種鹵化碳氫化合物之混合物中，移除三級鹵化烷類及/或三級氯化烯類雜質。此在工業上係用於純化製造加工流中之目標化合物或混合物，該加工流包括一或多種三級鹵化烷類及/或三級氯化烯類雜質，或自包括一或多種三級鹵化烷類及/或三級氯化烯類雜質之廢物流中，回收鹵化氫與碳氫化合物。此述之方法與系統亦可使用作為自三級鹵化碳氫化合物中，製造特定碳氫化合物之生產技術。
有關於自一化合物或混合物中，移除三級鹵化烷類及/或三級氯化烯類雜質方面，該方法包括使一或多種三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類脫鹵化氫，使用上述脫鹵化氫催化劑，以及一或多種蒸餾處理。本發明之一實施例為一種自包括一或多種三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質之流體流中，分離並回收1,3-二氯-1-丙烯之方法。該方法包括將該流體流與適當之吸附型催化劑接觸，以將流體流中之一或多種三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，轉換為一或多種相對應之烯類，即相對應之未氯化或較低氯化之不飽和碳氫化合物，以及氯化氫。反應器中產生之相對應烯類，可立即自1,3-二氯-1-丙烯中蒸餾出，因此，將三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，轉換為相對應之未氯化或較低氯化之烯類，之後進行蒸餾，便可有效地自1,3-二氯-1-丙烯中移除該三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質。在一實施例中，該反應產物與其他可能出現之雜質，係於二管柱組裝中蒸餾，其中第一管柱可有效分離並純化1,3-二氯-1-丙烯之反式異構物，而第二管柱則可自雜質中有效分離並純化1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物。此過程可製備更高純度之1,3-二氯-1-丙烯產物，與習知使用之方法相較，並可幫助符合較高之純度標準。
請參照第1圖，此為純化1,3-二氯-1-丙烯之流程圖說明。系統10之進料流15包括1,3-二氯-1-丙烯與至少一三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質。在一實施例中，進料流15包含一混合之順與反1,3-二氯-1-丙烯產物，其包括三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，如市售之Telone殺蟲劑產品，其為商業上可獲得之順-與反-1,3-二氯-1-丙烯混合物，其包括某些殘餘之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，如三級氯化烷類2-氯-2-甲基戊烷、三級氯化烷類2-氯-2,3-二甲基丁烷，及/或三級氯化烯類4-氯-4-甲基-1-戊烯。此外，進料流15可為1,3-二氯-1-丙烯產物，具有類似於Telone之純度，或甚至更低之純度。在此實施例中，進料流15，至少部分可由製造順-與反-1,3-二氯-1-丙烯產物相關之同處流程取得，如製造Telone之工業製程。系統10係用於增加Telone產物之純度。
在另一實施例中，進料流15包含一烯丙基氯製造廠所生產之副產物餾分，其包含順與反-1,3-二氯-1-丙烯，以及烯丙基氯製造場所生產之各種其他副產物，其可分離為1,3-二氯-1-丙烯餾分。例如，進料流15至少部分可由製造烯丙基氯產物相關之同處流程取得。此適當之進料流範例之一為如國際專利申請案PCT/US95/14354號，公布為公開案號WO 97/03035一案之第1圖中所示之烯丙基氯製程之流26，該案在此併入本案以作為參考資料。流26或類似於由1,3-二氯-1-丙烯與三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類組成之混合物，於此較佳稱之為"Telone粗產物"，一般包括順-與反-1,3-二氯-1-丙烯，以及至少一三級氯化烷類，及/或三級氯化烯類雜質，如三級氯化烷類2-氯-2-甲基戊烷、三級氯化烷類2-氯-2,3-二甲基丁烷，及/或三級氯化烯類如4-氯-4-甲基-1-戊烯。
如第1圖所示之流程中，經純化之1,3-二氯-1-丙烯產物64，係由多個步驟製備，包括可將三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，轉換為相對應之未氯化或較低-氯化之氯化烯類與氯化氫之反應，以及複數個蒸餾分離處理過程。尤其是，進料流15係進料至已定義出反應室(於此亦稱之為"脫氯化氫反應區"或"反應區")之催化反應器20中，在該處其與吸附型催化劑接觸，以將進料流15中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類，轉換為未氯化或較低-氯化之氯化烯類與氯化氫。反應溫度、壓力與其他反應參數可如上述，其中在此實施例中之反應溫度較佳為約20至約130℃，壓力較佳為約5至約30 psia。在另一實施例中，溫度為約80至約120℃。在又一實施例中，溫度為約100至約110℃。在又一實施例中，壓力為約10至約25 psia。在又一實施例中，壓力為約14至約20 psia。
催化反應器20亦設置為可接受選擇性脫除氣流22，並將一脫除氣體通過該反應室。該脫除氣體係用於自催化反應器20之反應室中，移除相對應之未氯化或較低-氯化之氯化烯類與氯化氫反應產物，因而幫助驅動反應平衡往產物方向移動。通過反應器20之反應室後，該脫除氣體可經處理以移除氯化氫與其他內含之反應產物，並可選擇性地被再循環回反應室中。在其他實施例中，脫除氣流22不存在。反應區流出物24(於此亦稱之為"第2相反應混合物24")離開反應器20。
離開反應器20之反應區流出物24包括較低濃度之三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類雜質，與進料流15相較。之後反應區流出物傳送至蒸氣液體分離器與冷卻器30中，以將反應區流出物24中之成分分離為第一氣相輕量物餾分32，其可經任何傳統方式回收或處理，如焚化，以及第一液體餾分34，其包括順-與反-1,3-二氯丙烯，以及可蒸餾之雜質。
之後將第一液體餾分34進料至第一蒸餾分離器40，於此亦稱之為"反式蒸餾管柱"或"反式管柱"，其可有效地分離並純化出較高沸點之1,3-二氯-1-丙烯之反式異構物，藉由移除含有順式異構物與分離器40頂部雜質之低沸點成分44，並自分離器40中回收經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯46，為高沸點成分。在此案例中，進料流15包括其他低沸點其他成分，如C3化合物或其他低沸點其他成分，這些物質會與低沸點成分44中之順式異構物一同分離出並回收。分離器40亦可有效分離溚餾分48，其可自分離器40底部回收，並經由一般方式處理，如焚化。
第一蒸餾分離器40可為一般蒸餾管柱，在工業上亦稱之為蒸餾單元或蒸餾塔。在第1圖所示之純化流程中，第一蒸餾分離器40係於可有效分離1,3-二氯-1-丙烯之順式與反式異構物之溫度下操作。在一實施例中，第一蒸餾分離器40之蒸餾溫度為約20至約110℃。在另一實施例中，第一蒸餾分離器40之蒸餾溫度為約50至約90℃。壓力較佳為中度至深度真空。例如，在一實施例中，分離器40中之蒸餾壓力為約30 mmHg至約760 mmHg。在另一實施例中，該壓力為約330至約370。在一實施例中，第一蒸餾分離器40為一具有約20至約90平衡板(equilibrium stages)之蒸餾塔。在另一實施例中，第一蒸餾分離器40為一具有約60至約80平衡板(equilibrium stages)之蒸餾塔。在又一實施例中，第一蒸餾分離器40可設定為用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。
第一液體餾分34中之1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物與低沸點雜質係經分離，並自第一蒸餾分離器40之頂部回收。與此實施例之分離器40結合，術語"低沸點"係指該化合物具有沸點低於1,3-二氯-1-丙烯反式異構物之沸點，可用於與第一蒸餾分離器40中之順式異構物分離。殘餘之高沸點成分46包含該經純化之反式異構物。在第1圖所示之實施例中，第一蒸餾分離器40亦設置為可移除餾分34中殘餘之輕量物，經由移除第二氣相輕量物餾分42，並自餾分34中移除溚，此二者皆可經由一般方式處理掉。
回收自第一蒸餾分離器40之含順式異構物之低沸點成分44，之後傳送至第二蒸餾分離器50，於此亦稱之為"順式蒸餾管柱"或"順式管柱"，其可有效純化成分44中之1,3-二氯-1-丙烯順式異構物，藉由自分離器50底部移除中沸點雜質56，並自分離器50頂部移除第三氣相輕量物餾分52而達成，此二者皆可經由一般方式處理。用於與此實施例之分離器50結合，術語"中沸點雜質"係指該化合物具有較1,3-二氯-1-丙烯順式異構物高之沸點，其可藉由累積在分離器50底部，而與順式異構物分離。經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯係於第二蒸餾分離器50中，自餾分54回收。
第二蒸餾分離器50，類似於分離器40，可為一般蒸餾管柱。在一實施例中，第二蒸餾分離器50之蒸餾溫度為約20至約110℃。在另一實施例中，第二蒸餾分離器50之蒸餾溫度為約50至約100℃。壓力較佳為中度至深度真空。例如，在一實施例中，分離器50之蒸餾壓力為約30至約760 mmHg。在另一實施例中，壓力為約520至約560 mmHg。在一實施例中，第二蒸餾分離器50為一蒸餾塔。作為第二蒸餾分離器50之蒸餾塔之理論板數無特殊限制。然而，在一實施例中，第二蒸餾分離器50為一具有約20至約90之平衡板之蒸餾塔。在另一實施例中，第二蒸餾分離器50為一具有約55至約75之平衡板之蒸餾塔。在另一實施例中，第二蒸餾分離器50可設定為使用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。
經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯46與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯54，之後進料於混合器60，該處其以預定比例混合得產物64，其為經純化之順-與反-1,3-二氯-1-丙烯之混合物，已知具有可作為土壤煙燻劑與線蟲殺蟲劑之用途。例如，產物64可為具較高純度之工業等級Telone II產品。在其他實施例中，該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯46，與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯54並未混合，而是分開使用、販售、運送或儲存。就本說明目的而言，應瞭解到術語"經純化"並非指一特定化合物或餾分完全不含雜質。相反地，此術語係指其純度高於參考物質，如進料至蒸餾分離器中之混合物。
由於一般見於Telone粗產物進料流中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，具有類似於順-1,3-二氯-1-丙烯之蒸餾性質，因此其可與順式產物流一同分離出，而不需事先進行脫氯化氫反應。因此，本發明亦考量到可將脫氯化氫反應器改置於製程中之不同位置。請參考第2圖所示之實施例，脫氯化氫反應器120係置放於第一蒸餾分離器140之後(即在反式管柱之後)。更特別的是，進料流115係進料於第一蒸餾分離器140，其可有效分離並純化該較高沸點之1,3-二氯-1-丙烯反式異構物，藉由移除含有順式異構物與分離器140頂部雜質之低沸點成分144，並自分離器140回收經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯146，為高沸點成分。進料流115中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類，可與順式異構物成分144一同分離出。在此案例中，進料流115包括其他低沸點其他成分，如C3化合物或其他低沸點成分，這些亦經分離出並與低沸點成分144中之順式異構物一同回收，或作為第一氣相輕量物餾分142。分離器140亦可有效地分離出溚餾分148，其可自分離器底部140回收。
第一蒸餾分離器140，類似於第1圖之分離器40，可為一般蒸餾管柱，可具有如分離器40所述之構造，且可於類似上述分離器40所使用之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例中，第一蒸餾分離器140可設定為使用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。
如上所述，1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物與低沸點雜質，包括三級氯化烷類及/或三級氯化烯類，係存在於低沸點成分144中。用於與此實施例之分離器40結合，術語"低沸點"係指該化合物具有沸點低於1,3-二氯-1-丙烯反式異構物之沸點，可與第一蒸餾分離器140中之順式異構物餾分144一同分離出。在高沸點成分146中，該經純化之反式異構物亦包含於內。
在第2圖所示之實施例中，該第一蒸餾分離器140亦設置為可自進料流115中，經由第一氣相輕量物餾分142移除剩餘之輕量物，並自蒸餾分離器140之進料流115中移除溚質。
成分144，其包括1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物，以及雜質，包括三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類雜質，係進料至催化反應器120之反應室中，於該處與吸附型催化劑接觸，以將成分144中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類，轉換為相對應之未氯化或較低氯化烯類與氯化氫。該三級氯化烷類及/或三級氯化烯類之反應，係於類似上述反應器20之溫度與壓力及條件下進行。催化反應器120亦可選擇性地設置為可接受脫除氣流122，並將該脫除氣體通過反應室，因而移出催化反應器120之蒸氣相中之反應產物。通過反應器120之反應室後，該脫除氣體之後經處理，以移除氯化氫與其他內含之反應產物，並可選擇性地再循環至反應室中。在其他實施例中，脫除氣體流122不存在。反應區流出物124(於此亦稱之為"第2相反應混合物124")離開反應器120。
離開反應器120之反應區流出物124包括較低量之三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類雜質，與成分144相較。之後反應區流出物傳送至蒸氣液體分離器與冷卻器130中，以將反應區流出物124中之成分分離為第一氣相輕量物餾分132，以及順式粗產物餾分134，其包括順-與反-1,3-二氯-1-丙烯，以及可蒸餾之雜質。
之後將順式粗產物餾分134進料至第二蒸餾分離器150，於此亦稱之為"順式蒸餾管柱"或"順式管柱"，其可有效地純化出餾分134中之1,3-二氯-1-丙烯順式異構物，藉由自分離器150底部移除中沸點雜質156，並自分離器150頂部移除第三氣相輕量物餾分152。用於與此實施例之分離器150結合，術語"中沸點雜質"係指該化合物具有較1,3-二氯-1-丙烯順式異構物高之沸點，其可藉由累積在分離器150底部，而與順式異構物分離。經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯154係於第二蒸餾分離器150中回收。
第二蒸餾分離器150，類似於第1圖之分離器50，可為一般蒸餾管柱，可具有如分離器50所述之構造，且可於類似上述分離器50所使用之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例中，第一蒸餾分離器150可設定為使用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。
經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯146與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯154，之後進料至混合器160，於該處以預定比例混合，得產物164，如經純化之Telone產品。在其他實施例中，該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯154並未混合，而是分開使用、販售、運送或儲存。
在上述系統，該三級氯化烷類反應器係設置於加工流體流內，不論在反式管柱之前或之後。此述脫氯化氫催化劑之一優點為，該三級氯化烷類及/或三級氯化烯類轉換為相對應之未氯化或較低氯化之反應，可發生於液相或氣相。因此，實施例可經變化，其中該反應係於蒸餾過程中之一或多個蒸餾管柱中發生。例如，在第3圖所示之實施例中，系統210包括反應器220，置於第一蒸餾分離器240中。在此實施例中，反應器220可為填充床反應器，或可包含由催化劑材料製成之檔板或其他結構物，其置於第一蒸餾分離器240中。
在操作第3圖之系統設置時，進料流215係進料於第一蒸餾分離器240(反式管柱)中，其具有反應器220置於內。分離器240可有效分離並純化具較高沸點之1,3-二氯-1-丙烯之反式異構物，同時可將進料流215中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類，轉換為相對應之未氯化或較低氯化烯類與氯化氫。含順式異構物與雜質之低沸點成分244，包括反應器220中三級氯化烷類及/或三級氯化烯類之經催化脫氯化氫反應新產生之產物，係回收自反應器240頂部，且經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯246自反應器240中回收，為高沸點成分。在此案例中，進料流215包括其他低沸點其他成分，如C3化合物或其他低沸點其他成分，這些係經分離並與低沸點成分244中之順式異構物一同回收。分離器240可自分離器240頂部有效分離第一氣相輕量物餾分242，以及溚餾分248，其可自分離器240底部回收。
結合第3圖純化流程所述，第一分離器240，類似於第1圖所示之分離器40，可類似於一般蒸餾管，可具有如分離器40所述之構造，且可於類似分離器40所述之蒸餾溫度與壓力下操作，但書為為該分離器240係經修飾以容置反應器220，其可包含如吸附型催化劑顆粒填充床，或由吸附型催化劑材料製成之檔板。在其他實施例中，第一蒸餾分離器240可設置為用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。
該1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物與低沸點雜質，包括反應器220中三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類之催化性脫氯化氫反應所產生之烯類與氯化氫，係存在於低沸點成分244中，其自第一蒸餾分離器240頂部分離並回收。與此實施例之分離器240結合，術語"低沸點"係指該化合物具有沸點低於1,3-二氯-1-丙烯反式異構物之沸點，可用於與第一蒸餾分離器240中之順式異構物餾分244分離。在高沸點成分246中，該經純化之反式異構物亦包含於內。在第3圖所示之實施例中，該第一蒸餾分離器240亦設置為可自進料流215，經由第一氣相輕量物餾分242移除剩餘之輕量物，並自蒸餾分離器240之進料流215中移除溚質。
如上所述，自分離器240回收之低沸點成分244包括1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物，以及雜質，包括由三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類，於反應器220中進行催化性脫氯化氫反應所產生之烯類與氯化氫。成分244，亦稱之為"順式粗產物餾分244"，係進料至第二蒸餾分離器250，於此亦稱之為"順式蒸餾管柱"或"順式管柱"，其可有效地純化出餾分244中存在之1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物，藉由自分離器250底部移除中沸點雜質，以及自分離器250頂部移除第二氣相輕量物餾分252。在此實施例中與分離器250結合，術語"中沸點雜質"係指該化合物具有較1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物高之沸點，該中沸點雜質可自順式異構物中分離出，藉由累積於分離器250底部。經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯254係自第二蒸餾分離器250中回收。
第二蒸餾分離器250，類似於第1圖之分離器50，可為一般蒸餾管柱，可具有如分離器50所述之構造，且可於類似分離器50所述之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例中，該第二蒸餾分離器250可設置為用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。
經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯246與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯254，之後進料至混合器260，於該處以預定比例混合，得產物264，如具較高純度之Telone產品。在其他實施例中，該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯246與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯254並未混合，而是分開使用、販售、運送或儲存。
系統210亦可包括一選擇性液體再循環迴圈221，如同第4圖所示，以增加脫氯化氫反應之產率。選擇性液體再循環迴圈221包括流動路徑223，以自反應器220下方之分離器240位置抽取一部份之蒸餾混合物，以及流動路徑227，以使用幫浦225，將該蒸餾混合物送回分離器220上方之分離器240位置。選擇性再循環迴圈，當存在時，係提供可使任何通過反應器220，但尚未轉換為相對應之未氯化或較低氯化之烯類與氯化氫之三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類雜質，再次通過反應器220之機會，因而提供了再次進行脫氯化氫轉換反應之機會，而可用於增加產物264之純度。
第5圖中之系統310包括反應器320，置於第二蒸餾分離器350中。在此實施例中，反應器320可為填充床反應器，或可包含由催化性材料製成之檔板或其他構造物，置於第二蒸餾分離器350中。
操作第5圖之系統時，進料流315係進料至第一蒸餾分離器340，類似於第1圖之分離器40，其可為一般蒸餾管柱，可具有如分離器40所述之構造，且可於類似上述分離器40所使用之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例中，第一蒸餾分離器340可設定為使用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。
第一蒸餾分離器340可有效分離並純化出高沸點之1,3-二氯-1-丙烯反式異構物，藉由移除含有順式異構物與分離器340頂部雜質之低沸點成分344，並自分離器340回收經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯346，為高沸點成分。進料流315中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，係與順式異構物成分344一同分離出。在此案例中該進料流315包括其他低沸點其他成分，如C3化合物或其他低沸點成分，這些皆可與低沸點成分344中之順式異構物或第一氣相輕量物342一同分離並回收。分離器340亦可有效分離溚餾分348，其可自分離器340底部回收。
回收自分離器340之低沸點成分344，包括1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物與雜質，包括三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，係進料於第二蒸餾分離器350(順式管柱)，其具有反應器320置於內。分離器350可有效分離並純化低沸點之1,3-二氯-1-丙烯順式異構物，同時將成分344中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類，轉換為相對應之未氯化或較低氯化烯類與氯化氫。經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯於分離器350中分離並經回收，藉由自分離器350底部移除中沸點雜質，並自分離器350頂部移除第二氣相輕量物餾分352而達成。反應器320中，由三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質經催化反應而新產生之烯類與氯化氫，係於分離器350頂部之第二氣相輕量物餾分352中回收。
與第5圖之純化流程結合，第二蒸餾分離器350，類似於第1圖所示之分離器50，可為一般蒸餾管，可具有如分離器50所述之構造，且可於類似分離器50所述之蒸餾溫度與壓力下操作，但書為該分離器350係經修飾以容置反應器320，其可包含如吸附型催化劑顆粒填充床，或由吸附型催化劑材料製成之檔板。在其他實施例中，第一蒸餾分離器350可設置為用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。
經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯346與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯354，之後進料至混合器360，於該處以預定比例混合，得產物364，如經較高度純化之Telone II產品。在其他實施例中，該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯346與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯354並未混合，而是分開使用、販售、運送或儲存。
系統310亦可包括一選擇性液體再循環迴圈321，如同第6圖所示，以增強脫氯化氫反應之進行。選擇性液體再循環迴圈321包括流動路徑223，以自反應器320下方之分離器350位置抽取一部份之蒸餾混合物，以及流動路徑327，以使用幫浦325，將該蒸餾混合物送回分離器320上方之分離器350位置。選擇性再循環迴圈，當存在時，係提供可使任何通過反應器320，但尚未轉換為相對應之未氯化或較低氯化烯類與氯化氫之三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類雜質，再次通過反應器320之機會，因而提供了再次進行脫氯化氫轉換反應之機會，而可用於增加產物364之純度。
第7與8圖中之系統410與510分別包括第一蒸餾分離器440、540，類似於第1圖中之分離器40，可為一般蒸餾管柱，可具有如分離器40所述之構造，且可於類似上述分離器40所使用之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例中，第一蒸餾分離器440、540可設定為使用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。系統410與510亦包括第二蒸餾分離器450、550，類似於第1圖之分離器50，其可為一般蒸餾管柱，可具有如分離器50所述之構造，且可於類似上述分離器50所使用之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例中，第二蒸餾分離器450、550可設定為使用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。
如第7圖所示之系統410，包括反應器迴圈421，設置為可自分離器440(反式管柱)中抽取出蒸餾混合物、傳送該蒸餾混合物而與脫氯化氫催化劑接觸，並將經脫氯化氫處理之蒸餾混合物返回至分離器440。更特別的是，反應器迴圈421包括流體流428，具有幫浦425，用於自分離器440抽取一部份之蒸餾混合物，並將該抽取出之蒸餾混合物進料至催化反應器420中，其定義出一反應室，於該處混合物與吸附型催化劑接觸，以將三級氯化烷類及/或三級氯化烯類轉換為相對應之未氯化或較低氯化烯類與氯化氫。
催化反應器420亦設置為可接受選擇性脫除氣流422，並將該脫除氣體通過反應室，因而移除催化反應器420之蒸氣相中之反應產物。通過反應器420之反應室後，該脫除氣體經處理，以移除氯化氫與其他內含之反應產物。在其他實施例中，脫除氣體流422不存在。
反應器迴圈421亦包括返回流動路徑429，以送回經脫氯化氫處理之蒸餾混合物至分離器440中，以進一步進行蒸餾過程。使用於此，術語"經脫氯化氫處理之蒸餾混合物"係指一已與此述之脫氯化氫催化劑接觸之混合物，其內含較低量之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，與流體流428相較。結果為，自分離器440分離出並回收之餾分444，具有較低之三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類含量，與無反應器迴圈421者相較，且經純化之順式餾分454具有較高純度形式，與無反應器迴圈421者相較。
如第8圖所示之系統510，包括反應器迴圈521，設置為可自分離器550(順式管柱)中抽取出蒸餾混合物、通過該蒸餾混合物與脫氯化氫催化劑接觸，並將經脫氯化氫處理之蒸餾混合物返回至分離器550。更特別的是，反應器迴圈521包括流體流528，具有幫浦525，用於自分離器550抽取一部份之蒸餾混合物，並將該抽取出之蒸餾混合物進料至催化反應器520中，其定義出一反應室，於該處混合物與吸附型催化劑接觸，以將流體流528中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類，轉換為相對應之未氯化或較低氯化烯類與氯化氫。
催化反應器520亦設置為可接受選擇性脫除氣流522，並將該脫除氣體通過反應室，因而移除催化反應器520之蒸氣相中之反應產物。通過反應器520之反應室後，該脫除氣體之後經處理，以移除氯化氫與其他內含之反應產物。在其他實施例中，脫除氣體流522不存在。
反應器迴圈521亦包括返回流動路徑529，以送回經脫氯化氫處理之蒸餾混合物至分離器550中，以進一步進行蒸餾過程。使用於此，術語"經脫氯化氫處理之蒸餾混合物"係指一已與此述之脫氯化氫催化劑接觸之混合物，其內含較低量之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，與流體流528相較。結果為，經純化之順式餾分554具有較低之三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類含量，與無反應器迴圈521者相較。
在其他實施例中，此述之脫氯化氫處理可與純化流程結合，其中，蒸餾過程中順式管柱置於反式管柱之前。例如，請參照第9圖，系統610包括催化反應器620與蒸氣液體分離器及冷卻器630，類似於上述第1圖系統10之催化反應器20與蒸氣液體分離器及冷卻器30。然而，自蒸氣液體分離器及冷卻器634回收之第一液體餾分634，並未進料於反式管柱中成為如第1圖之第一液體餾分。此外，第一液體餾分634係進料於順式管柱650，該管柱可有效地自第一液體餾分634中純化出1,3-二氯-1-丙烯順式異構物，使其成為自分離器650回收之餾分654、自分離器650之較低位置移除中沸點雜質656、自分離器650頂部移除第一氣相輕量物餾分652，並自分離器650底部收集反-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分658。與此實施例結合，術語"中沸點雜質"係指該化合物具有較1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物高，並較1,3-二氯-1-丙烯之反式異構物低之沸點，其可於分離器650之較低位置將順式與反式異構物分開。在一實施例中，順式管柱650係於稍低於1,3-二氯-1-丙烯反式異構物之沸點，以及高於1,3-二氯-1-丙烯順式異構物之沸點之溫度下操作。
反-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分658之後進料至反式管柱640，其可有效地分離並純化出具較高沸點之1,3-二氯-1-丙烯反式異構物，藉由移除中沸點雜質與含有反式管柱640頂部雜質之輕量物成分642，並自管柱640回收經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯646，為高沸點成分。管柱640亦會分離出溚餾分648，其可自管柱640底部回收。
經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯646與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯654，之後進料至混合器660，於該處以預定比例混合，得產物664，如具較高純度之Telone產品。在其他實施例中，該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯154並未混合，而是分開使用、販售、運送或儲存。
在其他實施例中，此述之脫氯化氫處理可與純化流程結合，其中該順式與反式蒸餾過程係導入一具有分隔壁之管柱中。例如，請參考第10圖，系統710代表一系統，係於分隔壁蒸餾管柱771之蒸餾步驟前進行脫氯化氫作用。在系統710中，進料流715係進料至催化性反應器720中，其已定義有一反應室，於該處物料與吸附型催化劑接觸，以將進料流715中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，轉換為相對應之未氯化或較低-氯化之氯化烯類與氯化氫。該三級氯化烷類及/或三級氯化烯類之反應，係於類似於第1圖反應器20中所述之溫度與壓力及反應條件下進行。亦設置有催化反應器720，以接收選擇性脫除氣流722，並將該脫除氣流通過反應室，因而移出催化反應器720製造出之蒸氣相反應產物。通過反應器720之反應室之後，該脫除氣體可經處理以移除氯化氫與其他內含之反應產物。在其他實施例中，脫除氣流722不存在。
離開反應器720之反應區流出物724(於此亦稱之為"第2相反應混合物724")，內含較低量之三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類雜質，與進料流715相較。之後反應區流出物傳送至蒸氣液體分離器與冷卻器730中，以將反應區流出物724中之成分分離為第一氣相輕量物餾分732，以及蒸餾進料混合物734，其包括順-與反-1,3-二氯-1-丙烯，以及可蒸餾之雜質。
之後將第一液體餾分734進料至具有分隔壁之管柱770。管柱770可為一般市售之管柱，並為熟習此技術領者熟知。簡言之，管柱770包括中間屏障771，其將該管柱區隔為兩個蒸餾室。管柱770可有效地將蒸餾進料混合物734分離為多個餾分。請特別參考系統710，管柱770可有效地將蒸餾進料混合物734分離為經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分774，與經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分779，以及第二輕量物餾分772、中沸點雜質餾分776，以及溚餾分778。第二輕量物餾分772、中沸點雜質餾分776，以及溚餾分778可經由一般方式處理掉。
經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分779與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分774，之後進料至混合器760，於該處以預定比例混合，得產物764，如具較高純度之Telone產品。在其他實施例中，該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分779與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分774並未混合，而是分開使用、販售、運送或儲存。
第11圖說明了另一實施例，其中使用單一分隔壁管柱；然而，系統810中，係於分隔壁管柱蒸餾之後進行脫氯化氫反應。由於三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質傾向於與順式餾分一同分離出，本實施例之特徵為在經分隔壁管柱870分離之後，才進行脫氯化氫處理。更特別的是，進料流815係進料至具分隔壁之蒸餾管柱870，其可有效地將進料流815分離為包括順-1,3-二氯-1-丙烯與三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質之餾分874，以及經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分879。因此餾分874與879便可與第一輕量物餾分872、中沸點雜質餾分876與溚餾分878分離。管柱870，類似於第10圖之管柱770，包括中間屏障871，其將該管柱區隔為兩個蒸餾室，可具有類似於管柱770之配置，且可於類似於管柱770所述之蒸餾溫度與壓力下操作。在其他實施例中，具分隔壁之管柱870可設置為用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。第二輕量物餾分872、中沸點雜質餾分876，以及溚餾分878，可以任何一般方式處理掉。
如上所述，進料流815中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，係與餾分874中之順式異構物一同分離出。餾分874係進料至催化反應器820之反應室中，於該處與吸附型催化劑接觸，以將餾分874中之三級氯化烷類及/或三級氯化烯類雜質，轉換為相對應之未氯化或較低-氯化之氯化烯類與氯化氫。該三級氯化烷類及/或三級氯化烯類之反應，係於類似於反應器20中所述之類似溫度與壓力，以及反應條件下進行。亦設置有催化反應器820，以接收選擇性脫除氣流822，並將該脫除氣流通過反應室，因而移出催化反應器820製造出之蒸氣相反應產物。通過反應器820之反應室之後，該脫除氣體可經處理以移除氯化氫與其他內含之反應產物。離開反應器820之反應區流出物824(於此亦稱之為"第2相反應混合物824")，內含較低量之三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類雜質，與餾分874相較。之後反應區流出物824傳送至蒸氣液體分離器與冷卻器830中，以將反應區流出物724中之成分分離為第一氣相輕量物餾分832，與順式粗產物餾分834，其包括順-1,3-二氯-1-丙烯，以及可蒸餾之雜質。
之後將順式粗產物餾分834進料至第二蒸餾分離器880，於此亦稱之為"輕量物管柱"，其可有效地純化出餾分834中之1,3-二氯-1-丙烯順式異構物，藉由自分離器880底部移除中沸點雜質888，並自分離器880頂部移除第三氣相輕量物餾分882。與此實施例之分離器880結合，術語"中沸點雜質"係指該化合物具有較1,3-二氯-1-丙烯之順式異構物高之沸點，其藉由累積於分離器880底部而與該順式異構物分離。經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯884係自第二蒸餾分離器880中回收。
第二蒸餾分離器880，類似於第1圖之分離器50，可為一般蒸餾管，可具有如分離器50所述之構造，且可於類似分離器50所述之蒸餾溫度與壓力下操作。在另一實施例中，第二蒸餾分離器880可設置為用於批次蒸餾系統或連續蒸餾系統。
經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯879與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯884，之後進料至混合器860，於該處以預定比例混合，得產物864，如經較高度純化之Telone產品。在其他實施例中，該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯879與經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯884並未混合，而是分開使用、販售、運送或儲存。
藉由於此描述之流程，可獲得高純度之1,3-二氯-1-丙烯之順式與反式異構物，如純度為至少98%，更佳為至少99%。特別的是，一般存在於Telone粗產物中之雜質2-氯-2-甲基戊烷量可降低至低於1000 ppm，一般存在於Telone粗產物中之雜質2-氯-2,3-二甲基丁烷量可降低至低於1000 ppm，以及一般存在於Telone粗產物中之雜質4-氯-4-甲基-1-戊烯量可降低至低於1000 ppm。事實上，使用此述之技術可使雜質量大幅降低至低於1000 ppm。由此述製程獲得之順式異構物與反式異構物可用於如作為控制線蟲之土壤煙燻劑。
除了第1至11圖所提及之實施例之外，本發明亦考量到可加入額外之單元製程至系統中，如此技術領域者所知的。例如，但不侷限於，當進料流15、115、215、315、415、515、615、715、815包含Telone粗產物或類似組成之混合物，較佳係於該進料流進料至各實施例所述之反應器或蒸餾管柱之前，進行氯化處理。額外之選擇性處理相包括如初級溚移除處理，其可於催化性脫氯化氫處理之前或之後進行，但較佳係於蒸餾處理之前；及/或移除二氯丙烷與純化處理，較佳於催化性脫氯化氫處理與蒸餾處理之前進行。
應瞭解到，在一殺蟲劑可被使用或販售前，此殺蟲劑須進行冗長之政府授權單位評估過程(地方、區域、州、國家或國際)。政府機關會要求大量數據資料，且必須符合由產品登記人或在產品登記人授權下之另一者，產生並提申這些數據。之後這些政府授權單位會檢閱這些數據，若決定為具有安全性，便要提供可能之使用者或販售商此產品註冊核准書。之後，經產品註冊地區授權與支援，此使用者或販售商可使用或販售此殺蟲劑。在本發明之另一觀點中，係提供一種包含將資料提申至政府授權單位，以獲得一產品之註冊許可之方法，該產品包含經本發明方法製備之經純化順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、經本發明方法製備之經純化反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，或經本發明方法製備之1,3-二氯-1-丙烯混合物。
亦可推論出許多其他觀點與實施例。例如，作為封閉式觀察，第1-11圖之各流程已特別地以自包含1,3-二氯-1-丙烯作為主要成分之進料流中，移除三級鹵化烷類及/或三級鹵化烯類雜質為觀點描述。然而，熟習此技術領域者應可立即瞭解到第1-11圖之製程與概念，可更廣泛地應用於自廣範圍之碳氫化合物中移除三級鹵化碳氫化合物雜質，特別可應用於自其他鹵化碳氫化合物，及/或具有類似於一或多種三級鹵化碳氫化合物雜質之沸點(如差距在5℃以內)之碳氫化合物中，移除三級鹵化碳氫化合物。由於此述之經催化脫氯化氫反應對於具有β-氫之三級鹵化碳氫化合物具有選擇性，此述之方法與系統可使其良好地自其他鹵化碳氫化合物中，選擇性移除三級鹵化碳氫化合物。
經由以上敘述，熟習此技術領域者應可瞭解到，在本發明說明書之一觀點中，係提供一種自1,3-二氯-1-丙烯中移除三級氯化碳氫化合物雜質之方法，其中包括：(1)提供一包含1,3-二氯-1-丙烯與三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物；(2)將該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，與脫氯化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化該三級氯化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未氯化或較低-氯化之不飽和碳氫化合物與氯化氫；以及(3)蒸餾該1,3-二氯-1-丙烯，以分離並回收一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及一經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分。該經純化順-1,3-二氯-1-丙烯餾分與該經純化反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，可任擇地隨即以預定比例混合，以提供一經純化之1,3-二氯-1-丙烯混合物。在一實施例中，含有該三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物係與一脫氯化氫催化劑接觸，藉由提供一已定義出含催化劑反應區之反應器，並將含有該三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物進料至反應區，以與該催化劑接觸。在另一實施例中，一脫除氣流亦通過該反應區。該三級氯化碳氫化合物可為，例如，具β-氫之三級氯化烷類或具β-氫之三級氯化烯類。該脫氯化氫催化劑可為，例如，活性鋁、燒結鋁、活性黏土、燻矽(fumed silica)或矽膠，或矽酸鎂。或者，該脫氯化氫催化劑可為，如TiO2
、Al2
O3
、ZrO2
、AlPO4
或Alx
Siy
Oz
，或這些材料中摻雜有金屬之一者。
一實施例，包含有：首先將該含有三級氯化碳氫化合物之第一混合物與脫氯化氫催化劑接觸，以產生含有1,3-二氯-1-丙烯，與相對應之未氯化或較低氯化不飽和碳氫化合物之第二混合物；以及之後蒸餾該第二混合物，以產生一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，及一經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分。該蒸餾可包括，例如：(1)將該第二混合物進料至第一蒸餾分離器中；(2)自該第一蒸餾分離器中回收該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分、順式粗產物餾分、第二輕量物餾分，以及溚餾分；(3)將該順式粗產物餾分進料至第二蒸餾分離器中；以及(4)自該第二蒸餾分離器中回收該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、第三輕量物餾分，以及中沸點雜質餾分。在另一範例中，該蒸餾包括：(1)將該第二混合物進料至第一蒸餾分離器中；(2)自該第一蒸餾分離器中回收該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、反-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分、第二輕量物餾分，以及中沸點雜質餾分；(3)將該反-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分進料至第二蒸餾分離器中；以及(4)自該第二蒸餾分離器中回收該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分、第三輕量物餾分，以及溚餾分。在此範例中，該第二蒸餾分離器亦可有效地將反-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分中之中沸點化合物與第三輕量物餾分分離。在又一範例中，該蒸餾包括：(1)將該第二混合物進料至具有分隔壁之管柱蒸餾分離器中；以及(2)自該分離器中回收該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、經純化之反式產物餾分、第二輕量物餾分、中沸點雜質餾分，以及溚餾分。
在又一實施例中，該方法包括：(1)蒸餾該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分包含該三級氯化碳氫化合物雜質；(2)將該含有三級氯化碳氫化合物之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分與脫氯化氫催化劑接觸，以產生含有順-1,3-二氯-1-丙烯，與相對應之未氯化或較低氯化不飽和碳氫化合物之第二混合物(第2相混合物)；以及(3)蒸餾該第二混合物，以產生一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分。在一範例中，該含三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物之蒸餾步驟，包含將該第一混合物進料至具有分隔壁之管柱蒸餾分離器中，並自該具有分隔壁之管柱蒸餾分離器中，回收經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、經純化之反式產物餾分、第一輕量物餾分、中沸點雜質餾分，以及溚餾分；該接觸包含將含有三級氯化碳氫化合物雜質之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，進料至定義有含催化劑反應區之反應器中，以產生第二混合物；以及該第二混合物之蒸餾步驟包含將該第二混合物進料至第二分離器中，並自該第二分離器中回收該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、第二輕量物餾分，以及中沸點雜質餾分。該方法亦可任擇地包括以一脫除氣流通過該反應區域。
又一實施例中，包括：(1)蒸餾該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生一經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及一順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分包含至少一雜質；以及(2)蒸餾該含有至少一雜質之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以產生一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分。在此實施例中，該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物之蒸餾步驟，包含有將該第一混合物進料至一具有經定義蒸餾室之蒸餾分離器中，該蒸餾室具有脫氯化氫催化劑置於內。在本實施例之又一變化中，該蒸餾分離器更包含一再循環迴圈，配置為可自蒸餾室中低於脫氯化氫催化劑之位置抽取(extract)一液體，並將該液體於高於該脫氯化氫催化劑之位置送回蒸餾室中。
又一實施例中，包括：(1)蒸餾該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，及順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分，該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分包含至少一雜質；以及(2)蒸餾該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分，以產生經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分。在此實施例中，蒸餾該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，包含有將該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分進料至一具有經定義蒸餾室之蒸餾分離器中，該蒸餾室具有脫氯化氫催化劑置於內。在本實施例之又一變化中，該蒸餾分離器更包含一再循環迴圈，配置為可自蒸餾室中低於脫氯化氫催化劑之位置抽取(extract)一液體，並將該液體於高於該脫氯化氫催化劑之位置送回蒸餾室中。
又一實施例，係有關於一種方法，其中包括：(1)於第一蒸餾分離器中蒸餾該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分，該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分包含至少一雜質；(2)於第二蒸餾分離器中蒸餾該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分，以產生一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分；(3)自該第一蒸餾分離器中抽取出一部份之蒸餾混合物，該蒸餾混合物包含至少一部分之三級氯化碳氫化合物雜質；(4)將該蒸餾混合物與脫氯化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化蒸餾混合物中之三級氯化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未氯化或較低氯化不飽和碳氫化合物與氯化氫，因而產生經脫氯化氫處理之蒸餾混合物；以及(5)將經脫氯化氫處理之蒸餾混合物送回該第一蒸餾分離器中。
又一實施例，係有關於一種方法，其中包括：(1)於第一蒸餾分離器中蒸餾該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分包含至少一雜質；(2)於第二蒸餾分離器中蒸餾該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以產生一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分；(3)自該第二蒸餾分離器中抽取出一部份之蒸餾混合物，該蒸餾混合物包括至少一部分之三級氯化碳氫化合物雜質；(4)將該蒸餾混合物與脫氯化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化蒸餾混合物中之三級氯化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未氯化或較低氯化不飽和碳氫化合物與氯化氫，因而產生經脫氯化氫處理之蒸餾混合物；以及(5)將該經脫氯化氫處理之蒸餾混合物送回該第二蒸餾分離器中。
在本發明說明書之另一觀點中，提供一種自目標碳氫化合物中移除三級鹵化碳氫化合物雜質之方法，其中包括：(1)提供一包含目標碳氫化合物與三級鹵化碳氫化合物雜質之第一混合物；(2)將該含有三級鹵化碳氫化合物雜質之第一混合物，與脫鹵化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化該三級鹵化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未鹵化或較低-鹵化不飽和碳氫化合物與鹵化氫，因而提供一經修飾混合物；以及(3)蒸餾該經修飾混合物，以分離並回收該經純化之目標碳氫化合物。
在又一觀點中，本說明書提供一種自三級鹵化碳氫化合物脫鹵化氫之方法，其中包括：(1)提供一具有經定義反應室之催化反應器，該反應室含有可有效地催化該三級鹵化碳氫化合物轉換為為相對應之未鹵化或較低-鹵化不飽和碳氫化合物之吸附型脫鹵化氫催化劑；(2)將包含有三級鹵化碳氫化合物之液體傳送至該反應室中並與該催化劑接觸，以將至少一部份之該三級鹵化碳氫化合物轉換為相對應之未鹵化或較低-鹵化之不飽和碳氫化合物與鹵化氫；以及(3)將一脫除氣體通過該反應室，以自該反應室中移除至少一部份之該鹵化氫。
在本發明之又一觀點中，係提供一種方法，其中包括將資料提申至政府授權單位，以獲得一產品之註冊許可，該產品包含本發明所揭示之任一該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、本發明所揭示之任一該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分、本發明所揭示之任一該經純化之1,3-二氯-1-丙烯混合物，或本發明所揭示之任一該經純化之目標碳氫化合物。
將以下列範例作為參考說明，其揭示了有關本發明主旨之實驗工作。應瞭解到其並非用於限制本發明範疇。各範例之用意在於說明，僅供增進對於本發明概念之完整瞭解，而非侷限或限縮本發明之本質與範疇。
在第一組實驗中，室溫下，將大約3 ml之Telone載入各0.3 g固體吸附型催化劑頂部。反應小瓶(vials)於室溫下搖晃48小時，隨後取樣並以火焰離子偵測器之氣相層析法分析。相較於起始之Telone II樣本，該材料係與含有二氧化矽與氧化鋁之固體接觸，顯示三級氯化烷類與烯類之濃度大幅降低(亦即，至多100%)，且其分解產物增加。碳系吸附劑顯示氯化烷之濃度減少量極微。
第二組批次試驗係針對氧化鋁與二氧化矽催化劑，並重複實驗I之流程。經1、3與24小時後，自每一反應小瓶取樣，樣本以火焰離子偵測器之氣相層析法分析，發現反應為時間之函數。在後續實驗中，以使用過之催化劑以及新的Telone重複該方法。兩種實驗均顯示，大部分使用矽與鋁吸附劑者，其三級氯化烷類與烯類可明顯減少。另發現，催化劑之pH值可影響反應速率。
於60℃下重複與實驗II相同之方法，但明顯縮短反應時間。每一反應小瓶經15、45與180分鐘後取樣並進行分析。結果顯示，每增加10℃，反應速率大約增加兩倍。
組裝一填充床反應器，以檢測連續流動通過對於催化劑床之影響。該反應器係由載有催化劑之1/4" OD管組成。該管外部以再循環式加熱液體覆蓋，提供一涵蓋反應器之等溫區域。進料係以上向流模式(upflow mode)打入反應器中，並可選擇於進入該反應器之前加入惰性氣流。
將大約3公克之F-200活性鋁催化劑載入反應器中，且Telone(具三級氯化碳氫化合物，濃度範圍950至2550 ppm)以1 mL/min速率進料。反應器維持在90℃溫度下，無氮氣流。初步結果顯示，反應後該三級氯化碳氫化合物穩定減少約12-21%。
反應器再次填入3公克之F-200活性鋁，且Telone之液體進料速率為1 mL/min。在此實驗中，於90℃溫度下同時加入每分鐘10標準立方公分(sccm)之氮氣於反應器中。在此條件下，三級氯化碳氫化合物之轉換增加至45-55%。
相同於實驗II之設計，將反應器溫度增加至105℃，液體流速為1 mL/min，且氮氣流速為10 sccm。三級氯化碳氫化合物之轉換增加至75-95%。
將3公克之矽膠(60-200篩孔，100埃孔徑)載入反應器中。催化劑Telone液體流速1 mL/min、10 sccm氮氣、反應器壓力25 psia，且反應溫度125℃。在此條件下，三級氯化碳氫化合物之轉換範圍為52至63%。
實驗以3公克之經燒結鋁催化劑進行。在此條件下，進料係由高純度之順-1,3-二氯丙烯液體流，以及約3500 ppm之三級氯化碳氫化合物組成。該液體進料流速為0.25 mL/min，且氮氣流速為5 sccm。經過6小時流動後，穩定態轉換率約85%。
將Telone產物分為順式與反式餾分，並以Telone生產設備之工業級蒸餾管柱進一步純化。由於此管柱通常製造單一異構物產物，因此在標準操作下，僅能藉由減緩操作速度並增加廢棄物，而產生較高純度。所得之經純化異構物批次經混合後產生50/50至60/40混合比例之順式與反式異構物，以進料至上述反應流動試驗
一節之反應器中。反應器之條件可變化(溫度、脫除氣流)，如此一來，反應器流出物中之2-氯-2-甲基戊烷濃度由1200-2000 ppm降至低於1000 ppm。此材料之後於2"直徑之批次蒸餾管柱中，脫除反應副產物(輕量物)。
本發明之多個實施例已經詳細說明，並以圖示與前述說明進行詳細描述，同樣地，僅作為說明而並非用於限制，應瞭解到目前僅描述了經選出之實施例，所有依據本發明精神或後附申請專利範圍所作之變化、修飾與等效物，皆依此被保護。於此描述之任何理論、操作機制、檢驗或發現，皆用於更進一步增進對於本申請案之瞭解，而非將本申請案侷限於此類理論、操作機制、檢驗或發現。應瞭解到上述用語較佳、較佳地，係指較希望有所描述之該特徵，而非必要如此，缺乏此特徵之實施例亦應考慮進本發明範疇中，該範疇係經後述申請專利範圍所定義。在閱讀申請專利範圍時，用語"一"、"一種"、"至少一"、"至少一部份"，並非用於限制該申請專利範圍僅使用單一項目，除非有特別提及限制。此外，當使用”至少一部份”及/或”一部份”等詞時，可包括一部份及/或完整項目，除非有特別提及限制。於此提及之所有專利案、專利申請案以及公開參考文獻，在此併入完整本案以作為參考資料。
10．．．系統
15．．．進料流
20．．．催化反應器
22．．．選擇性脫除氣流
24．．．反應區流出物
30．．．蒸氣液體分離器與冷卻器
32．．．第一氣相輕量物餾分
34．．．第一液體餾分
40．．．第一蒸餾分離器
42．．．第二氣相輕量物餾分
44．．．低沸點成分
46．．．經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯
48．．．溚餾分
50．．．第二蒸餾分離器
52．．．第三氣相輕量物餾分
54．．．經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯
56．．．中沸點雜質
60．．．混合器
64．．．產物
110．．．系統
115．．．進料流
120．．．催化反應器
122．．．選擇性脫除氣流
124．．．反應區流出物
130．．．蒸氣液體分離器與冷卻器
132．．．第一氣相輕量物餾分
134．．．第一液體餾分
140．．．第一蒸餾分離器
142．．．第二氣相輕量物餾分
144．．．低沸點成分
146．．．經純化之反-1,3-二氯-1-烯
148．．．溚餾分
150．．．第二蒸餾分離器
152．．．第三氣相輕量物餾分
154．．．經純化之順-1,3-二氯-1-烯
156．．．中沸點雜質
160．．．混合器
164．．．產物
210．．．系統
215．．．進料流
220．．．反應器
221．．．選擇性液體再循環迴圈
223．．．流動路徑
225．．．幫浦
227．．．流動路徑
240．．．第一蒸餾分離器
242．．．第一氣相輕量物餾分
244．．．低沸點成分
246．．．高沸點成分
248．．．溚餾分
250．．．第二蒸餾分離器
252．．．第二氣相輕量物餾分
254．．．經純化之順-1,3-二氯-1-烯
256．．．中沸點雜質
260．．．混合器
264．．．產物
310．．．系統
315．．．進料流
320．．．反應器
321．．．選擇性液體再循環迴圈
323．．．流動路徑
325．．．幫浦
327．．．流動路徑
340．．．第一蒸餾分離器
342．．．第一氣相輕量物餾分
344．．．低沸點成分
346．．．經純化之反-1,3-二氯-1-烯
348．．．溚餾分
350．．．第二蒸餾分離器
352．．．第二氣相輕量物餾分
354．．．經純化之順-1,3-二氯-1-烯
356．．．中沸點雜質
360．．．混合器
364．．．產物
410．．．系統
415．．．進料流
420．．．催化反應器
421．．．反應器迴圈
422．．．脫除氣流
425．．．幫浦
428．．．流體流
429．．．返還流動路徑
440．．．第一蒸餾分離器
442．．．第一氣相輕量物餾分
444．．．低沸點成分
446．．．經純化之反-1,3-二氯-1-烯
448．．．溚餾分
450．．．第二蒸餾分離器
452．．．第二氣相輕量物餾分
454．．．經純化之順-1,3-二氯-1-烯
456．．．中沸點雜質
460．．．混合器
464．．．產物
510．．．系統
515．．．進料流
520．．．催化反應器
521．．．反應器迴圈
522．．．脫除氣流
525．．．幫浦
528．．．流體流
529．．．返還流動路徑
540．．．第一蒸餾分離器
542．．．第一氣相輕量物餾分
544．．．低沸點成分
546．．．經純化之反-1,3-二氯-1-烯
548．．．溚餾分
550．．．第二蒸餾分離器
552．．．第二氣相輕量物餾分
554．．．順式餾分
556．．．中沸點雜質
560．．．混合器
564．．．產物
610．．．系統
615．．．進料流
620．．．催化反應器
622．．．選擇性脫除氣流
624．．．反應區流出物
630．．．蒸氣液體分離器及冷卻器
634．．．第一液體餾分
640．．．反式管柱
642．．．輕量物成分
646．．．經純化之反-1,3-二氯-1-烯
648．．．溚餾分
650．．．順式管柱
652．．．第一氣相輕量物餾分
654．．．經純化之順-1,3-二氯-1-烯
656．．．中沸點雜質
658．．．反-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分
660．．．混合器
664．．．產物
710．．．系統
715．．．進料流
720．．．催化反應器
722．．．選擇性脫除氣流
724．．．反應區流出物
730．．．蒸氣液體分離器及冷卻器
732．．．第一氣相輕量物餾分
734．．．蒸餾進料混合物
760．．．混合器
764．．．產物
770．．．有分隔壁之管柱
771．．．中間屏障
772．．．第二輕量物餾分
774．．．經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分
776．．．中沸點雜質餾分
778．．．溚餾分
779．．．經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分
810．．．系統
815．．．進料流
820．．．催化反應器
822．．．選擇性脫除氣流
824．．．反應區流出物
830．．．蒸氣液體分離器及冷卻器
832．．．第一氣相輕量物餾分
834．．．順式粗產物餾分
860．．．混合器
864．．．產物
870．．．有分隔壁之管柱
871．．．中間屏障
872．．．第一輕量物餾分
874．．．餾分
876．．．中沸點雜質餾分
878．．．溚餾分
879．．．經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分
880．．．第二蒸餾分離器
882．．．第三氣相輕量物餾分
884．．．經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯
888．．．中沸點產物
第1圖為本發明一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第2圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第3圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第4圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第5圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第6圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第7圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第8圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第9圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第10圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
第11圖為本發明另一實施例之1,3-二氯-1-丙烯純化系統流程圖。
10．．．系統
15．．．進料流
20．．．催化反應器
22．．．選擇性脫除氣流
24．．．反應區流出物
30．．．蒸氣液體分離器與冷卻器
32．．．第一氣相輕量物餾分
34．．．第一液體餾分
40．．．第一蒸餾分離器
42．．．第二氣相輕量物餾分
44．．．低沸點成分
46．．．經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯
48．．．溚餾分
50．．．第二蒸餾分離器
52．．．第三氣相輕量物餾分
54．．．經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯
56．．．中沸點雜質
60．．．混合器
64．．．產物
Claims (44)
- 一種自1,3-二氯-1-丙烯中移除三級氯化碳氫化合物雜質之方法，包含：提供包含1,3-二氯-1-丙烯與三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物；將該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物與脫氯化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化該三級氯化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未氯化或較低-氯化之不飽和碳氫化合物與氯化氫；以及蒸餾該1,3-二氯-1-丙烯，以分離並回收一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及一經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分；其中該三級氯化碳氫化合物雜質包含一雜質，選自於由2-氯-2-甲基戊烷、2-氯-2,3-二甲基丁烷，以及4-氯-4-甲基-1-戊烯組成之族群。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其更包含將該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，與該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以預定比例混合，以提供一經純化之1,3-二氯-1-丙烯混合物。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該接觸包含將該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，進料至已定義出一含催化劑反應區之反應器中。
- 如申請專利範圍第3項之方法，其中該轉換係於溫度20至130℃下實施。
- 如申請專利範圍第3項之方法，其中該轉換係於壓力5至30psia下實施。
- 如申請專利範圍第3項之方法，其中該進料流包含一具有流速為0至4000hr-1每小時氣體空間速率(GHSV)之液體混合物，或流速為0至4000每小時重量空間速率(WHSV)之氣體混合物。
- 如申請專利範圍第3項之方法，其更包含將一脫除氣流通過該反應區域。
- 如申請專利範圍第7項之方法：其中該進料步驟包含將一含有該三級氯化碳氫化合物雜質之液體混合物之流體流，以0至4000每小時重量空間速率(WHSV)之流速，進料通過該反應區域，或是將一含有該三級氯化碳氫化合物雜質之氣體混合物之流體流，以0至4000hr-1每小時氣體空間速率(GHSV)之流速，進料通過該反應區域；其中該接觸包含將該含有三級氯化碳氫化合物雜質之混合物，與該脫氯化氫催化劑，於溫度20至200℃，壓力0.5至50psia條件下接觸；以及其中該通過包含將該脫除氣流，以0至4000hr-1每小時氣體空間速率(GHSV)之速率通過該反應區。
- 如申請專利範圍第8項之方法，其中該三級氯化碳氫化合物於該流體流中之存在濃度為100至10,000ppm。
- 如申請專利範圍第7項之方法，其中該脫除氣體可有效地自反應區移除一種或多種蒸氣相反應產物。
- 如申請專利範圍第10項之方法，其更包含自該脫除氣體中回收該一或多種蒸氣相反應產物之至少一者。
- 如申請專利範圍第7項之方法，其中該脫除氣體係選自於由氮氣、氦氣、氬氣及較輕之碳氫化合物組成之族群。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該脫氯化氫催化劑包含一吸附型脫鹵化氫催化劑，選自於由活性鋁、燒結鋁、活性黏土、燻矽(fumed silica)、矽膠、矽酸鎂、TiO2 、Al2 O3 、ZrO2 、AlPO4 與Alx Siy Oz 組成之族群。
- 如申請專利範圍第13項之方法，其中該脫氯化氫催化劑係摻雜有一金屬。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含：將該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物與脫氯化氫催化劑接觸，以產生第二混合物，其含有1,3-二氯-1-丙烯，與相對應之未氯化或較低氯化不飽和碳氫化合物；以及蒸餾該第二混合物，以產生一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及一經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分。
- 如申請專利範圍第15項之方法，其更包含在該蒸餾步驟前，將該第二混合物通過一蒸氯/液體分離器與冷卻器，以自該第二混合物中分離出第一輕量物(lights)餾分。
- 如申請專利範圍第15項之方法，其中該蒸餾包含：將該第二混合物進料至第一蒸餾分離器中；自該第一蒸餾分離器中回收該經純化之反-1,3-二 氯-1-丙烯餾分、順式粗產物餾分、第二輕量物餾分，以及溚餾分；將該順式粗產物餾分進料至第二蒸餾分離器中；以及自該第二蒸餾分離器中回收該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、第三輕量物餾分，以及中沸點雜質餾分。
- 如申請專利範圍第15項之方法，其中該蒸餾包含將該第二混合物進料至第一蒸餾分離器中；自該第一蒸餾分離器中回收該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、反-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分、第二輕量物餾分，以及中沸點雜質餾分；將該反-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分進料至第二蒸餾分離器中；以及自該第二蒸餾分離器中回收該經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分、第三輕量物餾分，以及溚餾分；其中該第二蒸餾分離器亦可有效地將反-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分中之中沸點化合物分離成第三輕量物餾分。
- 如申請專利範圍第15項之方法，其中該蒸餾包含：將該第二混合物進料至有分隔壁之管柱蒸餾分離器中；自該分離器中回收該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、經純化之反式產物餾分、第二輕量物餾分、中沸點雜質餾分，以及溚餾分。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含：蒸餾該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分包含有三級氯化碳氫化合物雜質；將該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分與脫氯化氫催化劑接觸，以產生含有順-1,3-二氯-1-丙烯與相對應之未氯化或較低氯化不飽和碳氫化合物之第二混合物；以及蒸餾該第二混合物，以產生一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分。
- 如申請專利範圍第20項之方法，其中該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物之蒸餾步驟，包含將該第一混合物進料至具有分隔壁之管柱蒸餾分離器中，並自該具有分隔壁之管柱蒸餾分離器中回收經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分、順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、第一輕量物餾分、中沸點雜質餾分，以及溚餾分；其中該接觸包含將含有三級氯化碳氫化合物雜質之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，進料至定義有含催化劑反應區之反應器中，以產生第二混合物；以及其中該第二混合物之蒸餾步驟包含將該第二混合物進料至第二分離器中，並自該第二分離器中回收該經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分、第二輕量物餾分，以及中沸點雜質餾分。
- 如申請專利範圍第21項之方法，其更包含將脫除氣流通過該反應區。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含蒸餾該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分含有至少一雜質；蒸餾該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以產生一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分；其中該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物之蒸餾步驟，包含將該第一混合物進料至具有經定義蒸餾室之蒸餾分離器中，該蒸餾室具有脫氯化氫催化劑置於內。
- 如申請專利範圍第23項之方法，其中該脫氯化氫催化劑包含一形式，選自於由置於蒸餾室中之填充床催化劑反應器，以及置於蒸餾室中之以催化劑製成之檔板或其他結構物組成之族群。
- 如申請專利範圍第23項之方法，其中該蒸餾分離器更包含一再循環迴圈，配置為可自蒸餾室中低於脫氯化氫催化劑之位置抽取(extract)一液體，並將該液體於高於該脫氯化氫催化劑之位置送回蒸餾室中。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含：蒸餾該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，與順-1,3- 二氯-1-丙烯粗產物餾分，該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分包含至少一雜質；以及蒸餾該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分，以產生一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分；其中該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分之蒸餾步驟，包含將該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分進料至一定義有蒸餾室之蒸餾分離器中，該蒸餾室具有脫氯化氫催化劑置於內。
- 如申請專利範圍第26項之方法，其中該脫氯化氫催化劑包含一形式，選自於由置於蒸餾室中之填充床催化劑反應器，以及置於蒸餾室中之以催化劑製成之檔板或其他結構物組成之族群。
- 如申請專利範圍第26項之方法，其中該蒸餾分離器更包含一再循環迴圈，配置為可自蒸餾室中低於脫氯化氫催化劑之位置抽取(extract)一液體，並將該液體於高於該脫氯化氫催化劑之位置送回蒸餾室中。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含：於第一蒸餾分離器中蒸餾該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生一經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分，該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分包含至少一雜質；於第二蒸餾分離器中蒸餾該順-1,3-二氯-1-丙烯粗產物餾分，以產生一經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分；自該第一蒸餾分離器中抽取出(extract)一部份之蒸 餾混合物，該蒸餾混合物包括至少一部分之三級氯化碳氫化合物雜質；將該蒸餾混合物與脫氯化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化蒸餾混合物中之三級氯化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未氯化或較低氯化不飽和碳氫化合物與氯化氫，因而產生經脫氯化氫處理之蒸餾混合物；以及將該經脫氯化氫處理之蒸餾混合物送回該第一蒸餾分離器中。
- 如申請專利範圍第1項之方法，其中該方法包含：於第一蒸餾分離器中蒸餾該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，以產生經純化之反-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分包含至少一雜質；於第二蒸餾分離器中蒸餾該順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以產生經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分；自該第二蒸餾分離器中抽取出一部份之蒸餾混合物，該蒸餾混合物包括至少一部分之三級氯化碳氫化合物雜質；將該蒸餾混合物與脫氯化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化蒸餾混合物中之三級氯化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未氯化或較低氯化不飽和碳氫化合物與氯化氫，因而產生經脫氯化氫處理之蒸餾混合物；以及 將該經脫氯化氫處理之蒸餾混合物送回該第二蒸餾分離器中。
- 一種自1,3-二氯-1-丙烯中移除三級氯化碳氫化合物雜質之方法，包含：提供一包含1,3-二氯-1-丙烯與三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物；將該含有三級氯化碳氫化合物雜質之第一混合物，與脫氯化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化該三級氯化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未氯化或較低-氯化不飽和碳氫化合物與氯化氫；以及蒸餾該1,3-二氯-1-丙烯，以分離並回收經純化之順-1,3-二氯-1-丙烯餾分，以及經純化之反1,3-二氯-1-丙烯餾分。
- 一種自目標碳氫化合物中移除三級鹵化碳氫化合物雜質之方法，包含：提供一包含目標碳氫化合物與三級鹵化碳氫化合物雜質之第一混合物；將該含有三級鹵化碳氫化合物雜質之第一混合物，與脫鹵化氫催化劑接觸，該催化劑可有效地催化該三級鹵化碳氫化合物雜質，轉換為相對應之未鹵化或較低-鹵化不飽和碳氫化合物與鹵化氫，因而提供一經修飾之混合物；以及蒸餾該經修飾混合物，以分離並回收該經純化之目標碳氫化合物。
- 如申請專利範圍第32項之方法，其中該三級鹵化碳氫化合物具有與目標碳氫化合物之沸點相差5℃以內之沸點。
- 如申請專利範圍第32項之方法，其中該目標碳氫化合物包含鹵化碳氫化合物。
- 如申請專利範圍第32項之方法，其中該目標碳氫化合物包含氯化丙烯。
- 如申請專利範圍第32項之方法，其中該三級鹵化碳氫化合物雜質包含一具有β-氫之三級鹵化烷類或烯類。
- 如申請專利範圍第32項之方法，其中該三級鹵化碳氫化合物雜質，包含選自於由2-氯-2-甲基戊烷、2-氯-2,3-二甲基丁烷，及4-氯-4-甲基-1-戊烯組成族群之一者。
- 如申請專利範圍第32項之方法，其中該接觸包含將含有該三級鹵化碳氫化合物雜質之第一混合物，進料至已定義出含催化劑反應區之反應器中。
- 如申請專利範圍第38項之方法，其更包含將一脫除氣流通過該反應區域。
- 如申請專利範圍第39項之方法，其中該進料步驟包含將一含有該三級鹵化碳氫化合物雜質之液體混合物之流體流，以0至4000每小時重量空間速率(WHSV)之流速進料通過該反應區，或是將一含有該三級鹵化碳氫化合物雜質之氣體混合物之流體流，以0至4000hr-1每小時氣體空間速率(GHSV)之流速進料通過該反應區； 其中該接觸包含將該含有三級鹵化碳氫化合物雜質之混合物與該脫鹵化氫催化劑，於溫度20至200℃，壓力0.5至50psia條件下接觸；以及其中該通過包含將該脫除氣流，以0至4000hr-1每小時氣體空間速率(GHSV)之速率通過該反應區。
- 如申請專利範圍第32項之方法，其中該脫鹵化氫催化劑包含一吸附型脫鹵化氫催化劑，選自於由活性鋁、燒結鋁、活性黏土、燻矽(fumed silica)、矽膠、矽酸鎂、TiO2 、Al2 O3 、ZrO2 、AlPO4 與Alx Siy Oz 組成之族群。
- 如申請專利範圍第41項之方法，其中該脫鹵化氫催化劑係摻雜有一金屬。
- 如申請專利範圍第32項之方法，其中該轉換係於溫度20至150℃下實施。
- 如申請專利範圍第32項之方法，其中該轉換係於壓力0.5至50psia下實施。
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