TWI450930B - 碳酸酯系聚合物組成物及由其所形成的成型品 - Google Patents
碳酸酯系聚合物組成物及由其所形成的成型品 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI450930B TWI450930B TW100149830A TW100149830A TWI450930B TW I450930 B TWI450930 B TW I450930B TW 100149830 A TW100149830 A TW 100149830A TW 100149830 A TW100149830 A TW 100149830A TW I450930 B TWI450930 B TW I450930B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- weight
- based polymer
- carbonate
- styrene
- rubber
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本發明是有關於一種適用於製備電氣器材、辦公器材、汽車部件、家庭用品等用之塑膠成型品的材料，特別是指一種含有橡膠系聚合物組份的碳酸酯系聚合物組成物。本發明亦提供一種由該組成物所形成的成型品。
近年來，由於碳酸酯系聚合物(polycarbonate)具有耐衝擊性及單位體積質量輕、易加工、絕緣性強等優點，而已被廣泛生產與應用於光電產業、生物科技產業或資訊電子產業等領域。然，該碳酸酯系聚合物為一易燃物質，為了強化該碳酸酯系聚合物的難燃性，通常藉由添加磷系難燃劑來提升其難燃性，但添加磷系難燃劑會影響該碳酸酯系聚合物的物性，使得該碳酸酯系聚合物產生脆化、耐衝擊性不佳及成型性不佳等缺點。
為改善其耐衝擊性，目前透過添加橡膠改質苯乙烯系樹脂來提升，使其同時具有難燃性及耐衝擊性。但隨著成型加工條件越趨嚴苛，例如：電視或電腦等大型成型品及薄殼成型品的要求，更需具有較佳外觀、高耐衝擊性或高剛性等物性。於是，藉由添加苯乙烯系-二烯系-(甲基)丙烯酸酯系樹脂來提升碳酸酯系聚合物與橡膠改質苯乙烯系樹脂的相容性，使由其所形成的成型品能更符合所需。然，雖在相容性上有些微改善，但該方式對於成型加工時流動性改善的幅度不大，且其所形成的成型品的加工結合線(welding line)外觀不佳。
為改善由碳酸酯系聚合物與橡膠改質苯乙烯系樹脂混練所形成的成型品的加工結合線外觀不佳的缺點，仍需開發一種較佳流動性及相容性的碳酸酯系聚合物組成物，且其於後續加工形成成型品後，可使該成型品具有較佳難燃性及加工結合線外觀，以符合業界需求。
因此，本發明之第一目的，即在提供一種較佳流動性及相容性的碳酸酯系聚合物組成物。
於是，本發明碳酸酯系聚合物組成物，包含：100重量份的聚合物混合物(A)，包括50重量份～98重量份的碳酸酯系聚合物組份(A1
)及2重量份～50重量份的橡膠系聚合物組份(A2
)；5重量份～30重量份的磷系難燃劑(B)；及0.1重量份～2.0重量份的氟系聚合物(C)，其中，該橡膠系聚合物組份(A2
)包括苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21
)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)，且該橡膠系聚合物組份(A2
)的水含量範圍為小於3重量%，以及該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)的重量平均分子量()範圍為20,000～80,000。
本發明之第二目的，即在提供一種具有較佳難燃性及加工結合線外觀的碳酸酯系聚合物組成物的成型品。
於是，本發明碳酸酯系聚合物組成物的成型品，係由一如上所述之碳酸酯系聚合物組成物所形成。
本發明之功效在於：透過調控橡膠系聚合物組份(A2
)的水含量及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)的重量平均分子量()，使得該組成物具有較佳流動性，並且提升該組成物中各成份的相容性，且使得由該組成物形成的成型品具有較佳難燃性及加工結合線外觀。
本文中述及的「(甲基)丙烯酸」指的是丙烯酸或甲基丙烯酸，而「(甲基)丙烯酸酯」指的是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
本發明碳酸酯系聚合物組成物，包含：100重量份的聚合物混合物(A)，包括50重量份～98重量份的碳酸酯系聚合物組份(A1
)及2重量份～50重量份的橡膠系聚合物組份(A2
)；5重量份～30重量份的磷系難燃劑(B)；及0.1重量份～2.0重量份的氟系聚合物(C)，其中，該橡膠系聚合物組份(A2
)包括苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21
)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)，且該橡膠系聚合物組份(A2
)的水含量範圍為小於3重量%，以及該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)的重量平均分子量()範圍為20,000～80,000。
當該橡膠系聚合物組份(A2
)的水含量範圍為3重量%以上，且與該磷系難燃劑(B)混合時，會造成該磷系難燃劑(B)易裂解，而使得由該組成物所形成的成型品難燃性變差，並且造成成型品的加工結合線外觀變得極差。較佳地，該橡膠系聚合物組份(A2
)的水含量範圍為小於2重量%。更佳地，該橡膠系聚合物組份(A2
)的水含量範圍為小於1重量%。
製備該橡膠系聚合物組份(A2
)且使其水含量範圍小於3重量%的方法可在該橡膠系聚合物組份(A2
)聚合反應後經凝結步驟，再經脫水、乾燥步驟而完成。於脫水步驟中可使用脫水機等進行脫水；於乾燥步驟中可使用烘乾機(auto oven)等進行乾燥；或使用同時具有脫水及乾燥功能的押出裝置來完成。
該橡膠系聚合物組份(A2
)的粒徑大小並無特定的限制，較佳地，該橡膠系聚合物組份(A2
)的粒徑範圍為小於1,500μm；更佳地，該橡膠系聚合物組份(A2
)的粒徑範圍為1,000μm以下。
以下將逐一對該碳酸酯系聚合物組份(A1
)、橡膠系聚合物組份(A2
)、磷系難燃劑(B)及氟系聚合物(C)進行詳細說明：
該碳酸酯系聚合物組份(A1
)的合成方法及種類並無特別的限制，可採用以往所屬領域常使用的。其合成方法例如有光氣法、酯交換法、開環聚合法及二氧化碳聚合法等，其中，光氣法為在一均質系統或非均質系統中使溶於鹼液之二羥基芳基類化合物和溶於溶劑(如二氯甲烷)之光氣(phosgene)於胺類觸媒下進行聚合反應。酯交換法為在熔融狀態將二羥基芳基類化合物與碳酸酯系化合物(如二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯)進行酯交換反應。又例如美國發明專利第2964974號、第2970137號、第2999835號、第3999846號、第3028365號、第3153008號、第3187065號、第3215668號、第3258414號及第5010162號所揭示的內容。此外，又如日本公開特許平1-158033號專利案的製法中，是將二羥基芳基類化合物與雙羥苯基碳酸酯系化合物預先聚合成低分子量聚合物後，再經過結晶化過程作固態聚合，即可得到碳酸酯系聚合物組份(A1
)。
較佳地，該碳酸酯系聚合物組份(A1
)可選擇地利用二羥基芳基類化合物與碳酸酯系化合物進行酯交換反應而製得。
該二羥基芳基類化合物是擇自於二羥基聯苯類化合物、雙-(羥苯基)烷類化合物、雙-(羥苯基)雙烷類化合物、雙-(羥苯基)-硫化物、雙-(羥苯基)醚類化合物、雙-(羥苯基)酮類化合物、雙-(羥苯基)亞碸類化合物、雙-(羥苯基)碸類化合物、烷基環亞己基雙酚類化合物、雙-(羥苯基)-二異丙基苯類化合物、上述化合物的烷化衍生物、上述化合物的鹵化衍生物，或此等一組合。
該二羥基芳基類化合物具體例如4,4'-二羥基聯苯、2,2'-雙-(4-羥苯基)-丙烷、2,4'-雙-(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙-(4-羥苯基)-環己烷、α,α-雙-(4-羥苯基)-二異丙基苯、2,2-雙-(3-甲基-4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙-(3-氯-4-羥苯基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-甲烷、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-碸、2,4-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-環己烷、α,α-雙-(3,5-二甲基-4-羥苯基)-對-二異丙基苯、2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥苯基)-丙烷等。較佳地，該二羥基芳基類化合物為2,2'-雙-(4-羥苯基)-丙烷[俗稱的雙酚A(bisphenol A)]。
該碳酸酯系聚合物組份(A1
)的重量平均分子量()範圍為10,000～100,000。較佳地，該碳酸酯系聚合物組份(A1
)的重量平均分子量範圍為20,000～100,000。當該碳酸酯系聚合物組份(A1
)中使用二種不同重量平均分子量之碳酸酯系聚合物時，較佳地，以重量平均分子量為20,000～100,000的碳酸酯系聚合物及重量平均分子量為3,000～20,000的碳酸酯系聚合物併用；更佳地，以重量平均分子量為21,000～50,000的碳酸酯系聚合物及重量平均分子量為10,000～19,000的碳酸酯系聚合物併用。
當該碳酸酯系聚合物組份(A1
)的使用量大於98重量份時，該碳酸酯系聚合物組成物的流動性差，該碳酸酯系聚合物組份(A1
)的使用量小於50重量份時，該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的衝擊強度不佳。較佳地，基於聚合物混合物(A)的總量為100重量份，該碳酸酯系聚合物組份(A1
)的使用量範圍為60重量份～97重量份；更佳地，該碳酸酯系聚合物組份(A1
)的使用量範圍為70重量份～96重量份。
該橡膠系聚合物組份(A2
)係由一包含40重量%～90重量%的橡膠乳液(固形份)及10重量%～60重量%的單體組份經接枝聚合反應所製得，其中，該單體組份包含50重量%～90重量%的苯乙烯系單體及10重量%～50重量%的丙烯腈系單體。該接枝聚合反應中，選擇性地可添加乳化劑、聚合起始劑或鏈轉移劑等。進一步地於接枝聚合反應後選擇性的可再經由凝結、脫水、乾燥等步驟。較佳地，該接枝聚合反應的操作溫度範圍為90℃以下；更佳地，該接枝聚合反應的操作溫度範圍為30℃～80℃。
該橡膠乳液是由橡膠組份經乳化聚合法所獲得，以及選擇性的於乳化聚合反應中添加其他可共聚合單體，且於乳化聚合反應後選擇地再進一步予以肥大處理。該其他可共聚合單體包含但不限於苯乙烯、丙烯腈及(甲基)丙烯酸酯等。該橡膠組份是擇自於二烯系橡膠、聚丙烯酸酯系橡膠，或聚矽氧烷系橡膠。
較佳地，該二烯系橡膠是由二烯系單體經陰離子聚合反應後所製得，且其玻璃轉移溫度在-20℃以下。較佳地，該二烯系單體包含但不限於丁二烯、異戊間二烯、氯丁二烯等。該二烯系橡膠可單獨或混合使用，且該二烯系橡膠包含但不限於丁二烯橡膠、異戊間二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、苯乙烯-二烯系橡膠、丙烯腈橡膠等。該丁二烯橡膠包含但不限於高順式(Hi-Cis)含量的丁二烯橡膠及低順式(Low-Cis)含量的丁二烯橡膠。該高順式含量的丁二烯橡膠中的順式(Cis)/乙烯基(Vinyl)的典型重量組成為(94～98 wt%)/(1～5 wt%)，其餘組成則為反式(Trans)結構，且莫尼黏度(mooney viscosity)在20～120間，分子量範圍以100,000～800,000為佳。該低順式含量的丁二烯橡膠中的順式/乙烯基的典型重量組成範圍在(20～40 wt%)/(1～20 wt%)，其餘為反式結構，且莫尼黏度在20～120間。
該苯乙烯-二烯系橡膠包含但不限於苯乙烯-丁二烯橡膠(styrene-butadiene rubber，簡稱SBR)。該苯乙烯-二烯系橡膠的結構可為二段式(di-block)共聚合、三段式(tri-block)共聚合、無規則(random)共聚合或星式共聚合(star type)。較佳地，該苯乙烯-丁二烯橡膠中苯乙烯單體單元與丁二烯單體單元的重量比例範圍為5/95～80/20。較佳地，該苯乙烯-丁二烯橡膠的分子量範圍為50,000～600,000。該橡膠組份是擇自於丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠，或此等一組合。較佳地，該橡膠組份為苯乙烯-丁二烯橡膠。
該肥大處理可採用一般的冷凍肥大法、添加劑肥大法或機械肥大法等。該添加劑肥大法中使用的添加劑包含但不限於(1)酸性物質：醋酸酐、氯化氫、硫酸等；(2)鹽基性物質：氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣等；(3)含羧酸基的高分子凝集劑：(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物(如甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸乙酯共聚物)等。舉例來說，二烯系橡膠乳液製造方法可使用二烯系單體(例如丁二烯)以乳化聚合法聚合，或者，將50重量%～100重量%的二烯系單體與0重量%～50重量%的苯乙烯及/或丙烯腈等單體以乳化聚合法聚合，製得重量平均粒徑0.05μm～0.15μm的小粒徑二烯系橡膠乳液後，再以予以肥大處理，將該小粒徑二烯系橡膠乳液肥大成重量平均粒徑0.15μm～0.45μm的大粒徑二烯系橡膠乳液。
該苯乙烯系單體可單獨或混合使用，且該苯乙烯系單體包含但不限於苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯苯乙烯、對-第三丁基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、2,5-二氯苯乙烯、3,4-二氯苯乙烯、2,4,6-三氯苯乙烯、2,5-二溴苯乙烯、等。較佳地，該苯乙烯系單體是擇自於苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或此等一組合。較佳地，基於單體組份的總量為100重量%，該苯乙烯系單體的含量範圍為50重量%～85重量%。
該丙烯腈系單體可單獨或混合使用，且該丙烯腈系單體包含但不限於丙烯腈、α-甲基丙烯腈等。較佳地，該丙烯腈系單體為丙烯腈。較佳地，基於單體組份的總量為100重量%，該丙烯腈系單體的含量範圍為15重量%～50重量%。
該接枝聚合反應中，選擇性地可添加一聚合起始劑。該聚合起始劑可單獨或混合使用，且該聚合起始劑包含但不限於過氧化二苯甲醯(benzoyl peroxide)、過氧化氫雙苯異丙基(dicumyl hydroperoxide)、過氧化第三丁基(t-butyl peroxide)、過氧化氫異丙苯(cumene peroxide)、過硫酸鉀等。其中以有機過氧化氫類較佳。
該接枝聚合反應中，選擇性地可添加一鏈轉移劑。該鏈轉移劑可單獨或混合使用，且該鏈轉移劑包含但不限於正-十二烷基硫醇(n-dodecyl mercaptan，簡稱NDM)、第三-十二烷基硫醇(t-dodecyl mercaptan，簡稱TDM)、正-丁基硫醇(n-butyl mercaptan)、正-辛基硫醇(n-octyl mercaptan)等。
該橡膠系聚合物組份(A2
)包括苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21
)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)。該苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21
)是擇自於第一苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A211
)、第二苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A212
)，或此等一組合。該苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21
)的重量平均粒徑範圍為0.2μm～0.5μm。
該第一苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A211
)是由包括一個或數個的苯乙烯系共聚物、包覆苯乙烯系共聚物的第一橡膠本體，及接枝於第一橡膠本體上的第一接枝共聚物所構成；而該第二苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A212
)是由包括第二橡膠本體及該接枝於第二橡膠本體上的第二接枝共聚物所構成。該第一橡膠本體與第二橡膠本體可為相同或不同，且該第一接枝共聚物與第二接枝共聚物可為相同或不同。該苯乙烯系共聚物、第一接枝共聚物或第二接枝共聚物分別係由一上述單體組份經聚合反應所形成。該第一橡膠本體或第二橡膠本體分別係由上述橡膠組份所形成。
該橡膠系聚合物組份(A2
)之第一苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A211
)的第一橡膠本體或第二苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A212
)的第二橡膠本體的接枝率可藉由聚合反應條件加以控制，例如：聚合溫度、聚合起始劑、乳化劑、鏈轉移劑的用量及種類、單體組份的添加方法等加以控制。所謂單體組份的添加方法指的是可一次加入該單體組份中的各單體，也可分批加入，亦可連續加入或將各單體分段加入。
上述苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)包含未接枝於上述第一橡膠本體上或未接枝於上述第二橡膠本體上的共聚物。
基於該橡膠系聚合物組份(A2
)的總量為100重量%，該苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21
)的含量範圍為15重量%～85重量%，及該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)的含量範圍為15重量%～85重量%。該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)的重量平均分子量()範圍為20,000～80,000。較佳地，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)的重量平均分子量()範圍為25,000～70,000。更佳地，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)的重量平均分子量()範圍為30,000～60,000。當該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)的重量平均分子量()範圍大於80,000時，該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的加工結合線外觀極差；當該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)的重量平均分子量()範圍小於20,000時，該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的衝擊強度物性不佳。
該磷系難燃劑(B)可單獨或混合使用，且該磷系難燃劑(B)包含但不限於芳香族磷酸酯或芳香族磷酸酯聚合物等。該芳香族磷酸酯可單獨或混合使用，且該芳香族磷酸酯的具體例如磷酸三苯酯(triphenyl phosphate，簡稱TPP)、磷酸三甲苯酯(tricresyl phosphate，簡稱TCP)、磷酸三(二甲基苯)酯(trixylyl phosphate)、磷酸甲苯二苯酯(cresyldiphenyl phosphate，簡稱CDP)、三異丙苯基磷酸酯[tri(isopropylphenyl)phosphate，簡稱TIPP]、磷酸三(2,6-二甲基)苯酯、磷酸-雙(2,6-二甲基苯)苯酯、磷酸-(2,6-二甲基苯)二苯酯、間苯二酚雙(二苯磷酸酯)[resorcinol bis diphenylphosphate，簡稱RDP]、四苯基雙酚A二磷酸酯(bisphenol A bis-diphenylphosphate，簡稱BDP)。較佳地，基於聚合物混合物(A)的總量為100重量份，該磷系難燃劑(B)的使用量範圍為10重量份～25重量份。
該氟系聚合物(C)的種類並無特別的限制，可採用以往所屬領域常使用的，較佳地，該氟系聚合物(C)為一水含量為3重量%以下的粉狀氟系聚合物。該氟系聚合物(C)可單獨或混合使用，且該氟系聚合物(C)包含但不限於聚四氟乙烯樹脂(polytetrafluoroethylene，簡稱PTFE)。該氟系聚合物(C)的平均粒徑範圍為60μm～2,000μm。當該氟系聚合物(C)的使用量大於2重量份時，該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的表面外觀不佳；該氟系聚合物(C)的使用量小於0.1重量份時，該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的難燃性不佳。較佳地，基於聚合物混合物(A)的總量為100重量份，該氟系聚合物(C)的使用量範圍為0.5重量份～1.5重量份。
在不損及本發明碳酸酯系聚合物組成物之效果的範圍內，必要時可添加各種添加劑(D)。該添加劑可單獨或混合使用，且該添加劑包含但不限於潤滑劑、離型劑、難燃劑、可塑劑、增黏劑、帶電防止劑，抗氧化劑，導電劑，著色劑，填充劑、強化劑以及難燃助劑等。較佳地，基於聚合物混合物(A)的總量為100重量份，該添加劑(D)的使用量範圍為0.02重量份～2.0重量份。
該潤滑劑可單獨或混合使用，且該潤滑劑包含但不限於硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋅等之金屬皂鹽、次乙基雙硬脂醯胺(ethylene bis stearyl amide，簡稱EBA)、次甲基雙硬脂醯胺、棕櫚酸醯胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸棕櫚酯、單硬脂酸丙三醇酯、正二十二烷酸、硬脂酸、聚乙烯蠟、褐煤蠟(montan wax)等。
該抗氧化劑可單獨或混合使用，且該抗氧化劑包含但不限於2,6-二-第三丁基-4-甲基酚(2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenol)、亞磷酸三(壬基苯酯)[tri-(nonyl phenyl) phosphate]、3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-丙酸十八烷醇酯[octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy phenyl) propionate]、雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-β-苯丙酸)硫代-二次乙酯[thio diethylene bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy hydrocinnamate)]、四[(3,5-二-第三丁基-4-羥基-β-苯丙酸次甲酯)]甲烷{tetrakis[methylene(3,5-di-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamate)]methane}、2,4-雙[(硫代辛基)甲基]鄰-甲酚{2,4-bis[(octyl thio)methyl]O-cresol}、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基)苯酯[tris(2,4-di-tert-butyl-phenyl)phosphite]、硫代二丙酸二月桂酯(dilauryl thio dipropionate)、硫代二丙酸二硬酯酸酯(distearyl thio dipropionate)、雙-3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸三乙二醇酯[tri-ethylene glycol-bis-3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate]、1,1-雙(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷[1,1-bis(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane]等。
該碳酸酯系聚合物組成物的製法可採用一般的混合方式，將碳酸酯系聚合物組份(A1
)、橡膠系聚合物組份(A2
)、磷系難燃劑(B)，及氟系聚合物(C)，放置於攪拌器中攪拌，使其均勻混合，必要時可添加添加劑(D)，即可獲得本發明的碳酸酯系聚合物組成物。
本發明碳酸酯系聚合物組成物的成型品，係由一如上所述之碳酸酯系聚合物組成物所形成。其形成方法可採以混練方式、加工成型方式，或此等一組合。該混練方式及加工成型方式可採用以往習知的方式，故不再贅述。
本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭解的是，該等實施例僅為例示說明之用，而不應被解釋為本發明實施之限制。
由奇美實業公司製，型號為WONDERLITE PC-110。
A2
-a：苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A21
)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)，國喬公司製造，產品型號60P，水含量為0.67重量%，外觀為粉狀物；
A2
-b：苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A21
)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)，錦湖公司製造，產品型號HR-181，水含量為0.36重量%，外觀為粉狀物；
A2
-c：苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A21
)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)，常州新湖公司製造，產品型號B-338，水含量為0.74重量%，外觀為粉狀物；
A2
-d：苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A21
)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)，奇美公司製造，產品型號60R(已脫水)，水含量為0.43重量%，外觀為粉狀物；
A2
-e：第二苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A212
)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)，奇美公司製造，產品型號60R(未脫水)，水含量為3.8重量%；
A2
-f：第二苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A212
)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)，奇美公司製造，商品名為Polylac PA-709M，水含量為0.1重量%；
A2
-g：第一苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(A211
)及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)，奇美公司製造，商品名為Polylac PA-705N，水含量為0.6重量%；
A2
-h：4.7重量份的A2
-f與3重量份的苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(MBS，台化公司製造，商品名M-51)併用，水含量為0.8重量%；
A2
-i：2重量份的A2
-g與3重量份的苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(MBS，台化公司製造，商品名M-51)併用，水含量為0.1重量%。
四苯基雙酚A二磷酸酯，其係由日本旭電(ADEKA)化學公司製，型號FP-700。
平均粒徑500μm的粉狀聚四氟乙烯樹脂，其係由三菱(RAYON)公司製，型號為A-3750。
將90重量份的碳酸酯系聚合物組份(A1
)及10重量份之A2
-a的橡膠系聚合物組份(A2
)混合，形成一聚合物混合物(A)，接著，加入0.7重量份的氟系聚合物(C)，並以一重量式螺桿餵料機送料至附有多個排氣口之雙軸押出機混練(德製W&PZSK-25)，且雙軸押出機的料筒溫度設定在210℃～240℃。之後，於雙軸押出機的中段中加入19重量份的磷系難燃劑(B)一起混練，即可得到本發明碳酸酯系聚合物組成物。該評價結果見表1。
實施例2～4及比較例1～5是以與實施例1相同的步驟來製備該碳酸酯系聚合物組成物，不同的地方在於：改變橡膠系聚合物組份(A2
)的種類及其使用量。該橡膠系聚合物組份(A2
)的種類及其使用量如表1所示，以及評價結果見表1。
將實施例1～4及比較例1～5的碳酸酯系聚合物組成物進行射出，並依據ASTM D-256的標準方法製備標準試片，接著依ASTM D-256的規定進行測試(單位：Kg-cm/cm)。
將實施例1～4及比較例1～5的碳酸酯系聚合物組成物依ASTM標準D-1238方法進行測試，單位：g/10分鐘。
將實施例1～4及比較例1～5的碳酸酯系聚合物組成物依美國Underwriter Laboratory(UL)所規定(UL 94規範)的垂直火燄測定規範，測試厚度為1.5mm，其中，◎及○表示通過V-0燃燒測定；x表示無法通過V-0燃燒測定。
將實施例1～4及比較例1～5的碳酸酯系聚合物組成物射出成型製作出液晶電視之顯示面用的邊框，以目視方式觀察邊框表面白霧缺陷及結合線差異，評價結果如圖1～圖2所示；
◎表示加工結合線外觀佳；
XX表示加工結合線外觀差，如圖1；及
XXX表示加工結合線外觀極差，如圖2。
由表1的數據結果可知，實施例1～4的碳酸酯系聚合物組成物中橡膠系聚合物組份(A2
)的水含量為0.36重量%～0.74重量%，且橡膠系聚合物組份(A2
)中的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)重量平均分子量為37,200～51,200，可使得該碳酸酯系聚合物組成物具有較佳流動性(熔融係數為50g/10分鐘～59g/10分鐘)，且由該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品具有較佳的難燃性以及加工結合線外觀。
由比較例1的數據可知，該碳酸酯系聚合物組成物使用水含量為3.8重量%的橡膠系聚合物組份(A2
)，使得由該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的衝擊強度差、難燃性不佳及加工結合線外觀極差。
由比較例2～5的數據可知，該碳酸酯系聚合物組成物的橡膠系聚合物組份(A2
)使用重量平均分子量為133,000或180,000的苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)，使得由該碳酸酯系聚合物組成物所形成的成型品的加工結合線外觀極差。
綜上所述，透過調控橡膠系聚合物組份(A2
)的水含量及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22
)的分子量，使得該組成物具有較佳流動性，並且提升該組成物中各成份的相容性，且由該組成物形成的成型品具有較佳難燃性及加工結合線外觀，故確實能達成本發明之目的。
惟以上所述者，僅為本發明之較佳實施例而已，當不能以此限定本發明實施之範圍，即大凡依本發明申請專利範圍及發明說明內容所作之簡單的等效變化與修飾，皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
圖1是一示意圖，說明比較例之碳酸酯系聚合物組成物的成型品的加工結合線外觀；及
圖2是一示意圖，說明比較例之碳酸酯系聚合物組成物的成型品的加工結合線外觀。
附件1是一彩色圖，說明比較例之碳酸酯系聚合物組成物的成型品的加工結合線外觀；及
附件2是一彩色圖，說明比較例之碳酸酯系聚合物組成物的成型品的加工結合線外觀。
Claims (8)
- 一種碳酸酯系聚合物組成物，包含：100重量份的聚合物混合物(A)，包括50重量份~98重量份的碳酸酯系聚合物組份(A1 )及2重量份~50重量份的橡膠系聚合物組份(A2 )；5重量份~30重量份的磷系難燃劑(B)；及0.1重量份~2.0重量份的氟系聚合物(C)，其中，該橡膠系聚合物組份(A2 )包括苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21 )及苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22 )，且該橡膠系聚合物(A2 )的水含量範圍為小於3重量%，以及該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22 )的重量平均分子量範圍為20,000~80,000，且基於該橡膠系聚合物組份(A2 )的總量為100重量%，該苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21 )的含量範圍為大於45.5重量%~83重量%，及該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22 )的含量範圍為17重量%~小於54.5重量%。
- 依據申請專利範圍第1項所述之碳酸酯系聚合物組成物，其中，該橡膠系聚合物組份(A2 )的水含量範圍為小於2重量%。
- 依據申請專利範圍第1項所述之碳酸酯系聚合物組成物，其中，該橡膠系聚合物組份(A2 )的水含量範圍為小於1重量%。
- 依據申請專利範圍第1項所述之碳酸酯系聚合物組成物，其中，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22 )的重量平均分子 量範圍為25,000~70,000。
- 依據申請專利範圍第1項所述之碳酸酯系聚合物組成物，其中，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22 )的重量平均分子量範圍為30,000~60,000。
- 依據申請專利範圍第1項所述之碳酸酯系聚合物組成物，其中，基於該橡膠系聚合物組份(A2 )的總量為100重量%，該苯乙烯-丙烯腈-二烯系共聚物(A21 )的含量範圍為77重量%~83重量%，及該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22 )的含量範圍為17重量%~23重量%。
- 依據申請專利範圍第1項所述之碳酸酯系聚合物組成物，其中，該苯乙烯-丙烯腈系共聚物(A22 )的重量平均分子量範圍為大於37,200~47,000以下。
- 一種碳酸酯系聚合物組成物的成型品，係由一如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之碳酸酯系聚合物組成物所形成。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW100149830A TWI450930B (zh) | 2011-12-30 | 2011-12-30 | 碳酸酯系聚合物組成物及由其所形成的成型品 |
| CN201210059460.2A CN103183950B (zh) | 2011-12-30 | 2012-03-08 | 碳酸酯系聚合物组成物及由其所形成的成型品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW100149830A TWI450930B (zh) | 2011-12-30 | 2011-12-30 | 碳酸酯系聚合物組成物及由其所形成的成型品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201326302A TW201326302A (zh) | 2013-07-01 |
| TWI450930B true TWI450930B (zh) | 2014-09-01 |
Family
ID=48675409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW100149830A TWI450930B (zh) | 2011-12-30 | 2011-12-30 | 碳酸酯系聚合物組成物及由其所形成的成型品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103183950B (zh) |
| TW (1) | TWI450930B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101474802B1 (ko) | 2011-12-30 | 2014-12-22 | 제일모직 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 |
| US9732211B2 (en) | 2013-10-30 | 2017-08-15 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition having improved weather resistance |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1288478A (zh) * | 1998-01-14 | 2001-03-21 | 拜尔公司 | 聚碳酸酯－abs模塑组合物 |
| TW200418925A (en) * | 2002-12-10 | 2004-10-01 | Johnson Polymer Llc | High flow engineering thermoplastic compositions and products made therefrom |
| CN1685011A (zh) * | 2002-07-29 | 2005-10-19 | 拜尔材料科学股份公司 | 阻燃的聚碳酸酯模塑组合物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19856485A1 (de) * | 1998-12-08 | 2000-06-15 | Bayer Ag | Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
| KR100463960B1 (ko) * | 2002-07-11 | 2004-12-30 | 제일모직주식회사 | 난연성 열가소성 수지조성물 |
| JP4090893B2 (ja) * | 2003-01-15 | 2008-05-28 | 帝人化成株式会社 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
| JP4196861B2 (ja) * | 2004-03-23 | 2008-12-17 | ソニー株式会社 | 難燃剤、難燃性樹脂組成物、難燃剤の製造方法 |
| CN101121816B (zh) * | 2006-08-07 | 2011-07-20 | 上海金发科技发展有限公司 | 阻燃聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混物及制法 |
| CN101429331A (zh) * | 2008-12-15 | 2009-05-13 | 南京金杉汽车工程塑料有限责任公司 | 一种高抗冲无卤阻燃聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂合金及其制备方法 |
-
2011
- 2011-12-30 TW TW100149830A patent/TWI450930B/zh active
-
2012
- 2012-03-08 CN CN201210059460.2A patent/CN103183950B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1288478A (zh) * | 1998-01-14 | 2001-03-21 | 拜尔公司 | 聚碳酸酯－abs模塑组合物 |
| CN1685011A (zh) * | 2002-07-29 | 2005-10-19 | 拜尔材料科学股份公司 | 阻燃的聚碳酸酯模塑组合物 |
| TW200418925A (en) * | 2002-12-10 | 2004-10-01 | Johnson Polymer Llc | High flow engineering thermoplastic compositions and products made therefrom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103183950B (zh) | 2015-05-20 |
| CN103183950A (zh) | 2013-07-03 |
| TW201326302A (zh) | 2013-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6448324B1 (en) | Flame-retardant polycarbonate resin composition and its blow moldings | |
| US20030060565A1 (en) | Polycarbonate molding materials containing graft rubber | |
| KR20050032099A (ko) | 난연성 폴리카르보네이트 성형 화합물 | |
| TW200846414A (en) | Impact-resistance-modified filled polycarbonate compositions | |
| KR100877291B1 (ko) | 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 | |
| KR101134016B1 (ko) | 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물 | |
| JP6619670B2 (ja) | 押出積層による３次元造形物作成用樹脂フィラメント及びその造形品 | |
| JP2021509125A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびこれから形成された成形品 | |
| TWI450930B (zh) | 碳酸酯系聚合物組成物及由其所形成的成型品 | |
| KR102453601B1 (ko) | 우수한 노치 충격 인성 및 개선된 용융 안정성을 갖는 조성물 및 열가소성 성형 배합물 | |
| US20210095119A1 (en) | Composition and thermoplastic moulding compound for production of moulded articles having elevated gloss | |
| CN111492011A (zh) | 聚碳酸酯组合物及由其制备的模制品 | |
| KR20180136962A (ko) | 대전방지성 열가소성 성형 물질 | |
| US8133946B2 (en) | Non-halogen flameproof polycarbonate resin composition | |
| US11732130B2 (en) | Flame retardant impact-modified polycarbonate composition | |
| TWI500677B (zh) | 聚碳酸酯組成物及其應用 | |
| JP2001310985A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR20160083584A (ko) | 실리콘 함유 비닐계 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| JP4559986B2 (ja) | ポリカーボネート系難燃性樹脂組成物 | |
| JP2002194100A (ja) | （半）透明難燃性薄肉樹脂成形品およびその用途 | |
| KR101012078B1 (ko) | 비할로겐계 난연성 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| JPH08120169A (ja) | ポリカーボネート系難燃性樹脂組成物 | |
| KR20190099504A (ko) | 우수한 저온 인성, 고광택, 및 높은 가공 안정성을 갖는 조성물 및 열가소성 성형 배합물 | |
| KR20110075977A (ko) | 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 | |
| KR102581292B1 (ko) | 개선된 유동성을 갖는 폴리카르보네이트 조성물 및 폴리카르보네이트 성형 물질 |