TWI397538B - 高耐熱性壓克力共聚合物及其製備方法 - Google Patents
高耐熱性壓克力共聚合物及其製備方法 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI397538B TWI397538B TW098111347A TW98111347A TWI397538B TW I397538 B TWI397538 B TW I397538B TW 098111347 A TW098111347 A TW 098111347A TW 98111347 A TW98111347 A TW 98111347A TW I397538 B TWI397538 B TW I397538B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- acrylic copolymer
- high heat
- acrylate monomer
- formula
- meth
- Prior art date
Links
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 37
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 7
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 n-butylperoxy- Tert-butylperoxy-2-ethylhexanate Chemical compound 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical group C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dimethylhydrazine Chemical compound CNNC DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHWAAQOJHMFNIV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxy-2-ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)(C(O)=O)OOC(C)(C)C AHWAAQOJHMFNIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHBHTIUUTUHHQB-UHFFFAOYSA-N [8-(hydroxymethyl)-1-tricyclo[5.2.1.02,6]decanyl] prop-2-enoate Chemical compound C12CCCC2C2(OC(=O)C=C)CC(CO)C1C2 PHBHTIUUTUHHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIBGEMHMOPNTKW-UHFFFAOYSA-N butyl 4-butyl-4-methyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCOOC(=O)CCC(C)(CCCC)CCCC XIBGEMHMOPNTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本發明係有關於一種聚合物，特別是有關於一種具有高耐熱性及低吸水性之壓克力共聚合物。
光學級壓克力聚合物為一用途極廣的材料，應用範圍包括導光板(light guiding plates,LGP)、電漿顯示器前板(PDP front plants)、光學級擴散板(optical diffusion plates)或光碟材料(optical discs)等，主要是由於其高透光性(high transparency)、低雙折射率(low birefringence)及良好耐候性(weather resistance)所致。與其他材料相比，其低價格更是作為光學級材料必備的特點之一。然而，作為一光學級材料，壓克力聚合物卻仍存在相對較低的耐熱性(heat resistance)及較高的吸水性(water absorption)，故，如何改善上述缺點，便成為目前產業上重要課題。
針對如何改善壓克力聚合物的低耐熱性及高吸水性已有相當多的研究在進行。首先，為改善PMMA的耐熱性方面，已有許多方法被研究並開發，例如將MMA與α-methylstyrene共聚合(U.S. Pat. No. 3,135,723)，將MMA與maleic anhydride共聚合(Japanese Patent Examined Publication No. 49-10156)，或將MMA與maleimide共聚合(JP-A No. 61-95011)。另將MMA與polyfunctional monomer進行交聯共聚反應(Japanese Patent Unexamined Publication No. 63-30510)。以及以一級胺(primary amine)與壓克力酸(methacrylic resin)反應成methacrylimide-containing的聚合物(Japanese Patent Unexamined Publication No. 61-64703)。雖上述方法可提高壓克力聚合物的耐熱性，但隨之而來，會產生例如共聚反應速率緩慢，或共聚物常會帶有顏色，使透光度下降等問題。
在降低吸水性方面，例如以MMA與cyclohexyl methacrylate進行共聚反應獲得共聚物(Japanese Patent Application Laid-Open(JP-A)No. 58-5318)或以MMA與benzyl methacrylate進行共聚反應獲得共聚物(JP-A No.58-13652)。雖上述所獲得的共聚物具有低吸水性，但其聚合物耐熱性卻不佳。因此，開發一具有高熱穩定性，低吸水性的聚合物即成為製作光學級高分子樹酯材料所欲追求的目標。
本發明的要點之一在於提供一種高耐熱性壓克力共聚合物。該壓克力共聚合物係由通式(1)所示單體之重複單元與(甲基)丙烯酸酯單體衍生物之重複單元所組成：
其中x=1~3，y=0~3。
本發明的另一要點在於提供一種高耐熱性壓克力共聚合物之製備方法，包括：於一聚合反應起始劑存在下，將一通式(2)所示之α-取代丙烯酸酯單體衍生物與一(甲基)丙烯酸酯單體衍生物進行共聚合反應，其中該聚合反應起始劑為一具有一個或多個O-O鍵之過氧化物：
其中x=1~3，y=0~3。
本發明高耐熱性壓克力共聚合物基本上是由通式(1)所示單體的重複單元與(甲基)丙烯酸酯單體衍生物的重複單元所組成。本發明以具有一個或多個O-O鍵的過氧化物作為一聚合反應起始劑，將一通式(2)所示的α-取代丙烯酸酯單體衍生物與一(甲基)丙烯酸酯單體衍生物進行共聚合反應，具有通式(2)的α-取代丙烯酸酯單體衍生物於聚合時會引起環化聚合反應，而形成四氫吡喃環結構。
為讓本發明之上述目的、特徵及優點能更明顯易懂，下文特舉一較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下：
本發明的要點之一在於提供一種高耐熱性壓克力共聚合物。本發明壓克力共聚合物由通式(1)所示單體的重複單元與(甲基)丙烯酸酯單體衍生物的重複單元所組成。
在通式(1)中，x=1~3，y=0~3。
本發明壓克力共聚合物的數目平均分子量大體介於5,000~1,000,000，較佳為50,000~10,00,000，更佳為50,000~500,000。
上述(甲基)丙烯酸酯單體衍生物可由通式(3)所示。
在通式(3)中，R3
可為氫或甲基。R4
可為碳數1~22的烷基或碳數5~22的環烷基，上述(甲基)丙烯酸酯單體衍生物以甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸苄基酯(benzyl methacrylate)、甲基丙烯酸環已基酯(cyclohexyl methacrylate)與丙烯酸甲酯(methyl acrylate)為較佳選擇。
本發明高耐熱壓克力共聚合物中，通式(1)所示單體的重複單元與(甲基)丙烯酸酯單體衍生物的重複單元的莫耳百分比大體介於5~95%。
本發明的另一要點在於提供一種高耐熱性壓克力共聚合物的製備方法，包括以下步驟。於一聚合反應起始劑存在下，將一通式(2)所示的α-取代丙烯酸酯單體衍生物與一(甲基)丙烯酸酯單體衍生物進行共聚合反應。上述聚合反應起始劑為一具有一個或多個O-O鍵的過氧化物。
在通式(2)中，x=1~3，y=0~3。
上述聚合反應起始劑可為過氧化二苯甲醯(benzoyl peroxide,BPO)、正丁基過氧-2-乙基己酸酯(tert-butylperoxy-2-ethylhexanate,PBO)、二正丁基過氧化物(di-tert-butylperoxide,PBD)、正丁基過氧異丙基碳酸酯(tert-butylperoxyisopropylcarbonate,PBI)或正丁基-4,4-二正丁基過氧戊酸酯(n-butyl-4,4-bis(tert-butylperoxy)valarate,PHV)等。
上述(甲基)丙烯酸酯單體衍生物可由通式(3)所示。
在通式(3)中，R3
可為氫或甲基。R4
可為碳數1~22的烷基或碳數5~22的環烷基，上述(甲基)丙烯酸酯單體衍生物以甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸苄基酯(benzyl methacrylate)、甲基丙烯酸環已基酯(cyclohexyl methacrylate)與丙烯酸甲酯(methyl acrylate)為較佳選擇。
上述α-取代丙烯酸酯單體衍生物的莫耳百分比大體介於95~5%，較佳為30~85%，更佳為40~85%。
本發明高耐熱性共聚合物可藉由多種習知聚合方法製備，例如陽離子聚合法、基團轉移聚合法(GTP)或自由基聚合法。
在自由基聚合法中，以使用一具有一個或多個O-O鍵的聚合反應起始劑進行聚合反應為較佳選擇。使用此聚合反應起始劑可在較短聚合反應時間內得到較高產率，其用量為單體重量的0.1~1%。
上述聚合反應所使用的溶劑可包括例如甲苯、二甲苯、苯或已烷的烴類，例如氯仿、二氯甲烷或四氯化碳的鹵化烴類，四氫呋喃，二甲基亞碸，二乙醚或其類似物。
本發明高耐熱性壓克力共聚合物基本上是由通式(1)所示單體的重複單元與(甲基)丙烯酸酯單體衍生物的重複單元所組成。本發明以具有一個或多個O-O鍵的過氧化物作為一聚合反應起始劑，將一通式(2)所示的α-取代丙烯酸酯單體衍生物與一(甲基)丙烯酸酯單體衍生物進行共聚合反應，具有通式(2)的α-取代丙烯酸酯單體衍生物於聚合時會引起環化聚合反應，而形成四氫吡喃環結構。
本發明實施例中，壓克力共聚合物的分子量與分子量分佈度是以聚苯乙烯(PS)為校正曲線，由GPC法(溶劑：THF)獲得。玻璃轉移溫度(Tg)由DSC測得。
首先，混合11.02克的8-hydroxymethyltricyclo[5.2.1.02,6
]decanyl acrylate(HMTCDA)(50mmol)、1.75×10-2
克的對苯二酚(hydroquinone)(1.59×10-4
mol)、1.50克的三聚甲醛(paraformaldehyde)(50mmol)、0.75克的1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane(DABCO)(6.63×10-3
mol,白色固體)與3.83毫升的第三丁醇(tert
-butanol)(40mmol,無色液體)置於一100毫升的反應瓶中，於80℃下反應5天。待去除溶劑後，以矽膠管柱層析法進行分離純化(沖堤液為正己烷/乙醚=10：1)，即可獲得6.52克的無色液體產物tricyclodecanyl-α-(hydroxymethyl)acrylate(TCDHM)，產率為54%。
首先，混合0.48克的TCDHM(由實施例1所製備)(1mmol)、0.96毫升的MMA(9mmol)、5.67毫克的BPO(2.34×10-2
mmol)與2毫升的甲苯(toluene)置於一50毫升的反應瓶中，於氮氣環境下，將溶液升溫至80℃反應1.5小時。待反應完畢後，加入50毫升的甲醇，可獲得大量白色固體沉澱。待過濾後，以10毫升的四氫呋喃(THF)溶解並以甲醇進行再沉澱(四氫呋喃1甲醇=1：6)。待反覆3次後，將產物抽乾，即可獲得1.19克的白色固體產物，產率為86%。共聚合物的分子量為63,000，分子量分佈度(PDI)為1.84，玻璃轉移溫度(Tg)為114℃，如表一所示。
首先，混合0.96克的TCDHM(由實施例1所製備)(2mmol)、0.85毫升的MMA(8mmol)、5.67毫克的BPO(2.34×10-2
mmol)與2毫升的甲苯(toluene)置於一50毫升的反應瓶中，於氮氣環境下，將溶液升溫至80℃反應1.5小時。待反應完畢後，加入50毫升的甲醇，可獲得大量白色固體沉澱。待過濾後，以10毫升的四氫呋喃(THF)溶解並以甲醇進行再沉澱(四氫呋喃/甲醇=1：6)。待反覆3次後，將產物抽乾，即可獲得1.58克的白色固體產物，產率為90%。共聚合物的分子量為80,400，分子量分佈度(PDI)為1.73，玻璃轉移溫度(Tg)為125℃，如表一所示。
首先，混合1克的MMA(10mmol)、5.67毫克的BPO(3.90×10-2
mmol)與2毫升的甲苯(toluene)置於一50毫升的反應瓶中，於氮氣環境下，將溶液升溫至80℃反應1.5小時。待反應完畢後，加入50毫升的甲醇，可獲得大量白色固體沉澱。待過濾後，以10毫升的四氫呋喃(THF)溶解並以甲醇進行再沉澱(四氫呋喃/甲醇=1：6)。待反覆3次後，將產物抽乾，即可獲得1.32克的白色固體產物，產率為85%。PTCDHM聚合物的分子量為106,300，分子量分佈度(PDI)為1.14，玻璃轉移溫度(Tg)為105℃，如表一所示。
由表一可看出，本發明製備的壓克力共聚物(實施例2~3)，其玻璃轉移溫度均較習知製備的PMMA壓克力聚合物(比較實施例1)為高，此即表示，本發明製備的PMMA-co
-PTCDHM壓克力共聚合物相對於習知製備的PMMA壓克力聚合物有較佳熱穩定性。
雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何熟習此項技藝者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
Claims (7)
- 一種高耐熱性壓克力共聚合物，係由通式(1)所示單體之重複單元與(甲基)丙烯酸酯單體衍生物之重複單元所組成：
- 如申請專利範圍第1項所述之高耐熱性壓克力共聚合物，其中該壓克力共聚合物之數目平均分子量為5,000至1,000,000。
- 如申請專利範圍第1項所述之高耐熱性壓克力共聚合物，其中該(甲基)丙烯酸酯單體衍生物係由通式(3)所示：
- 一種高耐熱性壓克力共聚合物之製備方法，包括：於一聚合反應起始劑存在下，將一通式(2)所示之α-取代丙烯酸酯單體衍生物與一(甲基)丙烯酸酯單體衍生物進行共聚合反應，以製備如申請專利範圍第1項所述之高耐熱性壓克力共聚合物，其中該聚合反應起始劑為一具有一個或多個O-O鍵之過氧化物：
- 如申請專利範圍第4項所述之高耐熱性壓克力共聚合物之製備方法，其中該聚合反應起始劑為過氧化二苯甲醯(benzoyl peroxide,BPO)、正丁基過氧-2-乙基己酸酯(tert-butylperoxy-2-ethylhexanate,PBO)、二正丁基過氧化物(di-tert-butylperoxide,PBD)、正丁基過氧異丙基碳酸酯(tert-butylperoxyisopropylcarbonate,PBI)或正丁基-4,4-二正丁基過氧戊酸酯(n-butyl-4,4-bis(tert-butylperoxy)valarate,PHV)。
- 如申請專利範圍第4項所述之高耐熱性壓克力共聚合物之製備方法，其中該(甲基)丙烯酸酯單體衍生物係由通式(3)所示：
- 如申請專利範圍第4項所述之高耐熱性壓克力共聚合物之製備方法，其中該α-取代丙烯酸酯單體衍生物之莫耳百分比介於95~5%。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW098111347A TWI397538B (zh) | 2008-12-31 | 2009-04-06 | 高耐熱性壓克力共聚合物及其製備方法 |
| US12/484,990 US8076435B2 (en) | 2008-12-31 | 2009-06-15 | Acrylic copolymers with high heat-resistance and preparation thereof |
| JP2009244746A JP5216744B2 (ja) | 2008-12-31 | 2009-10-23 | 高耐熱性アクリル系共重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| TW97151748 | 2008-12-31 | ||
| TW098111347A TWI397538B (zh) | 2008-12-31 | 2009-04-06 | 高耐熱性壓克力共聚合物及其製備方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201024327A TW201024327A (en) | 2010-07-01 |
| TWI397538B true TWI397538B (zh) | 2013-06-01 |
Family
ID=42285734
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW098111347A TWI397538B (zh) | 2008-12-31 | 2009-04-06 | 高耐熱性壓克力共聚合物及其製備方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8076435B2 (zh) |
| JP (1) | JP5216744B2 (zh) |
| TW (1) | TWI397538B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10655003B2 (en) | 2010-10-14 | 2020-05-19 | Lg Chem, Ltd. | Resin blend for melting process |
| KR101519184B1 (ko) * | 2010-10-14 | 2015-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 용융 가공용 수지 혼합물 |
| JP6438882B2 (ja) * | 2013-07-22 | 2018-12-19 | 株式会社クラレ | 共重合体の製造方法 |
| CN109071910B (zh) | 2016-03-21 | 2021-08-17 | Sabic环球技术有限责任公司 | 具有良好光学性质和耐热性的包含(甲基)丙烯酸类聚合物的聚合物组合物 |
| CN109790296A (zh) | 2016-08-10 | 2019-05-21 | Sabic环球技术有限责任公司 | 包含(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合物组合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10298239A (ja) * | 1997-04-30 | 1998-11-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光拡散性面状成形体 |
| JP2005239610A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | α位置換アクリレート類の製造方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL271280A (zh) * | 1960-08-19 | |||
| JPS4910156A (zh) | 1972-04-21 | 1974-01-29 | ||
| JPS585318A (ja) | 1981-07-02 | 1983-01-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 低吸湿性メタクリル系樹脂 |
| JPS5813652A (ja) | 1981-07-17 | 1983-01-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 情報記録体用メタクリル系樹脂 |
| JPS6164703A (ja) | 1984-09-05 | 1986-04-03 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 透明性および耐熱性に優れたメタクリルイミド含有重合体の製造方法 |
| JPS6195011A (ja) | 1984-10-17 | 1986-05-13 | Toray Ind Inc | 光デイスク基板 |
| JPS6330510A (ja) | 1986-07-24 | 1988-02-09 | Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd | 架橋メタクリル系樹脂用シラツプ組成物 |
| WO1998018836A1 (fr) * | 1996-10-29 | 1998-05-07 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polymere faiblement birefringent, procede de production et lentille de lecture optique |
| JPH10298237A (ja) | 1997-04-30 | 1998-11-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ランプレンズ |
| JP3559423B2 (ja) * | 1997-04-30 | 2004-09-02 | 三菱レイヨン株式会社 | プラスチック光ファイバ |
| JPH10300901A (ja) * | 1997-05-01 | 1998-11-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | レーザービームプリンター用レンズ |
| JP3657113B2 (ja) * | 1998-04-23 | 2005-06-08 | 三菱レイヨン株式会社 | 低複屈折共重合体、その製法およびピックアップレンズ |
-
2009
- 2009-04-06 TW TW098111347A patent/TWI397538B/zh not_active IP Right Cessation
- 2009-06-15 US US12/484,990 patent/US8076435B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-10-23 JP JP2009244746A patent/JP5216744B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10298239A (ja) * | 1997-04-30 | 1998-11-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 光拡散性面状成形体 |
| JP2005239610A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | α位置換アクリレート類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8076435B2 (en) | 2011-12-13 |
| TW201024327A (en) | 2010-07-01 |
| JP5216744B2 (ja) | 2013-06-19 |
| US20100168355A1 (en) | 2010-07-01 |
| JP2010155971A (ja) | 2010-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mosnácek et al. | Atom transfer radical polymerization of tulipalin A: A naturally renewable monomer | |
| TWI397538B (zh) | 高耐熱性壓克力共聚合物及其製備方法 | |
| CN101691417B (zh) | 一种星型聚(甲基)丙烯酸长链酯聚合物的制备方法 | |
| TW201706317A (zh) | 經改良的含羥基乙烯醚聚合物之製造方法 | |
| US9796812B2 (en) | Polymers and processes for preparing the polymers | |
| Ning et al. | Synthesis of amphiphilic block–graft copolymers [poly (styrene‐b‐ethylene‐co‐butylene‐b‐styrene)‐g‐poly (acrylic acid)] and their aggregation in water | |
| JP4762384B2 (ja) | アクリル系単量体組成物およびアクリル系共重合体並びに耐熱樹脂 | |
| JP5638209B2 (ja) | Ｎ−ビニルカルバゾール重合体およびｎ−ビニルカルバゾール重合体の製造方法 | |
| White et al. | Synthesis of 3-alkylated-1-vinyl-2-pyrrolidones and preliminary kinetic studies of their photopolymerizations | |
| JP5457160B2 (ja) | 脂環式構造を有する可溶性多官能（メタ）アクリル酸エステル共重合体及びその製造方法 | |
| CN101824120B (zh) | 高耐热性丙烯酸酯类共聚物及其制备方法 | |
| TWI721476B (zh) | 可塑性熱固型樹脂及其製備方法 | |
| Matsumoto et al. | Radical polymerization of alkyl crotonates as 1, 2‐disubstituted ethylenes leading to thermally stable substituted polymethylene | |
| JP5596390B2 (ja) | アルコール性水酸基を有する可溶性多官能（メタ）アクリル酸エステル共重合体及びその製造方法 | |
| Tanabe et al. | Maximization of the molecular weight of poly [alkyl (meth) acrylate] using SmMe (C5Me5) 2 (THF) as an initiator | |
| JPH0524926B2 (zh) | ||
| TWI702235B (zh) | 增韌可塑性熱固型樹脂及其製備方法 | |
| JP3284216B2 (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| JP3894804B2 (ja) | ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造方法 | |
| JPH06220106A (ja) | 共重合体の製造法 | |
| Sato et al. | Radical polymerization behavior of ethyl ortho‐formylphenyl fumarate involving intramolecular hydrogen abstraction | |
| JPH09263616A (ja) | 耐熱性樹脂の製造方法 | |
| JP2002128837A (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| JPH0912645A (ja) | 透明耐熱性樹脂 | |
| JP2928826B2 (ja) | 耐熱性共重合体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |