TW319779B - - Google Patents

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319779 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝

五、發明説明（ f ) 1 1 發 明 ρ 背 景 1 1 發 里 ρ 領 域 1 I 本 發 明 係 關 於 具 有 高 耐 熱 性 、 耐 磨 檫 熔 化 性 耐 冷 性 —S 請 1 I 、 與 耐 水 解 性 之 各 種 優 異 特 徽 及 高 壓 縮 變 形 9 並 且 具 有 先 sr 1 I 讀 1 | 優 異 之 熔 化 模 塑 力 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 9 包 含 此 熱 塑 背 'Sj 1 I 之 1 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 之 模 製 品 9 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 纖 維 9 由 注 意 1 1 此 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 之 熔 化 模 製 層 與 纖 維 質 基 層 組 成 幸 項 1 I 再 1 1 之 層 合 物 及 製 造 此 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 與 彈 性 聚 胺 基 填 % 本 - 甲 酸 酯 m 維 之 方 法 〇 頁 1 發 明 p 背 景 1 1 由 於 具 有 高 耐 熱 性 > 耐 磨 性 S 與 耐 油 性 之 各 種 優 異 特 1 I 擻 9 聚 胺 基 甲 酸 酯 待 別 為 人 所 注 jar. 地 可 作 為 橡 膠 與 塑 膠 1 1 之 取 代 品 9 而 且 迄 今 已 廣 泛 地 用 於 各 種 領 域 9 如 可 應 用 1T 1 一 般 模 製 與 機 製 塑 膠 之 模 製 材 料 〇 1 I 已 知 之 聚 胺 基 甲 酸 酯 包 括 由 聚 酯 -多元醇製造之聚醚 1 1 聚 胺 基 甲 酸 酯 、 由 聚 酯 -多元醇製造之聚酯聚胺基甲酸 1 1 酯 、 及 由 聚 磺 酸 酯 -多元醇製造之聚硪酸酯聚胺基甲酸 - 酯 Ο 這 些 聚 胺 基 甲 酸 酯 廣 泛 地 用 作 為 纖 維 、 片 S 膜 黏 1 I 著 劑 塗 層 材 料 等 之 原 料 Ο 通 常 9 聚 m 聚 胺 基 甲 酸 酯 具 I I 有 優 異 之 耐 水 m 性 9 但 是 光 固 色 性 X 加 熱 下 耐 老 化 性 、 I | 與 耐 氣 性 不 良 〇 聚 酯 聚 胺 基 甲 酸 酯 具 有 優 異 之 機 械 特 擞 I I 舆 耐 磨 性 9 但 是 耐 水 解 性 與 耐 霉 性 不 良 〇 聚 磺 酸 酯 聚 胺 I I 基 甲 酸 酯 除 了 聚 酯 聚 胺 基 甲 酸 之 待 擞 9 具 有 優 異 之 耐 I I 1 久 性 > 但 是 m 冷 性 不 良 9 而 -3 且 高 價 位 〇 I I I I I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 318779 A7 B7 五、發明説明（> ) 附水解性與低溫撓性已改良之習知聚酷聚胺基甲酸酷 為已知的。例如，日本專利公開61-185520有RI由聚酯-多元酵製造之聚酯聚胺基甲酸酯，其具有5 0 0至3 0 0 0 0之 分子量，而且其藉由Μ二羧酸反應包含1,9-壬二醇與以 下通式（Α)之多元醇之混合物而得。 HO-(CH 2 )n-CR 1 R 2 -(CH 2 )n -OH (A) 其中R1表示甲基或乙基；R2表示氫原子、甲基、乙基 、羥基甲基、或羥基乙基；及η表示1至5之整數。 然而，在上述之日本專利公開61-185520,僅具體地 描述於一個分子中具有兩個羥基之聚酷·多元醇製造之聚 胺基甲酸酯。其難Μ指稱這些聚胺基甲酸酷與含其之模 製品之附磨擦熔化性、耐熱性、與壓縮變形在實際應用 上具有令人滿意之程度，雖然其耐水解性與低溫撓性已 比習知之聚胺基甲酸酯稍微改良。此外，如果聚胺基甲 酸酯形成彈性聚胺基甲酸酯纖維，其熔化坊絲安定性不 良，使得形成之彈性聚胺基甲酸酯纖維不均勻。 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造彈性聚胺基甲酸酯纖維之方法參考日本專利公開 2-127515與4-11011,其中包含將多官能基多元醇與異 氰酸酯之預聚物加入及混合熔融聚胺基甲酸酯，且而後 纺織生成之混合物。依照參考這些公開專利申請案之方 法，其難Μ均勻地混合聚胺基甲酸酯與加入之預聚物， 结果使得生成聚胺基甲酸酯混合物之組成物不均勻，因 此藉由將混合物坊絲而得之纖維不均勻。具體地揭示於 這些公開專利申請案之聚酯-多元酵，作為聚胺基甲酸 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 ^19779 B7 五、發明説明〇 ) 酯之原料，均具有超過70焦耳/克之结晶焓（ΛΗ),而 且其給予具有不良附冷性之彈性聚胺基甲酸酯纖維。 链明夕概要 本發明之目的為提供具有高附熱性、附磨擦熔化性、 酎冷性、與耐水解性之各種優異特徵及高壓縮變形，並 且具有優異之熔化横塑力之熱塑性聚胺基甲酸酯，製造 此熱塑性聚胺基甲酸酯之方法，及包含此熱塑性聚胺基 甲酸酯之模製品。 本發明之另一目的為提供具有高耐熱性、附濕熱性、 耐熱水性、彈性回復力、與均勻性之彈性聚胺基甲酸酯 纖維，亦及順利地製造具有此優異特徵之彈性聚胺基甲 酸酯纖維之方法。 本發明之另一目的為提供由此熱塑性聚胺基甲酸酯之 熔化模製層與纖維質基層組成之層合物，其具有柔軟手 感並且具有優異之耐磨擦熔化性、耐磨性、耐滲性、與 附白化性。 ~ 依照本發明，這些目的藉由提供熱塑性聚胺基甲酸酯 ,其係將（a )滿足⑴至⑷要件之聚酯-多元醇： ⑴其酯基含量（酯键數量/所有碳原子之數量d為0.08 至 0 . 1 7 : ⑵其每分子具有2.01至2.08個之羥基； (3)其具有1000至7000之數量平均分子量；及 ⑷其具有70焦耳/克或更低之结晶焓（△!〇， 與（b)有機二異氰酸酯，與（c)滿足Μ下數學式（i)之 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -----------έτ------訂------^ (請讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 五、發明説明（< ) 氰 異二 機 有 η示 ί表 b10数 1.耳 VII 莫 V 之 &二 1 多 相 VII - 劑00酯 和1.聚 摻 示 鐽 表 之 a 例 中 比 其 成 達 而 品 ，製 数模 耳之 莫酯 之酸 劑甲 長基 延胺 鏈聚 示性 表塑 C 熱 及此 ，含 數包 耳供 莫提 之由 酷藉 酸及 熱聚 含之 包牛 其要 維 S 纖至 酯 S 酸足 甲滿 基} 胺(a 聚將 性自 彈獲 供係 提， 由酯 藉酸 的甲 目基 之胺 他聚 其性 塑 醇 元 多 1 酯 為 量 數 之 子 原 碳 有 所 \ 量 數 鍵 酯 量 含 基 酯 其 (請先1ST讀背面之注意事項再填寫本頁) 至 及 ; 量 基子 羥分 之均 個平 08M 2 數 至之 1 ο ο ο . ο 2 5 有至 具00 子10 分有 每具 其其 (2)(3) Δ 式 學 数 下 焓M 晶足 结滿 之 } 低(C 更與 或 » : + 克酯應(a \酸反b/ 耳氰相 VII 焦異劑00 70二長1. 有機延 具有鏈 其} 之 ⑷(b例 與比 之 訂

VII C 及 酯 ， 聚數 示耳 表莫 a 之 中酯 其酸 氰 異二 機 有 示 表 b 數 耳 莫 之 醇 元 多 I-1 翁 示 表 經濟部中央揉準局負工消費合作社印裝 維 纖 與 酯 。 酸 數甲 耳基 莫胺 之聚 劑性 長塑 延熱 由 供 提 由 藉 可 的 百 之 他 其 甲熔 基之 胺酯 聚酸 性甲 塑基 熱胺 為聚 激性 特塑 其熱 ，之 成得 達而 而應 物反 合下 層如 之由 成藉 組為 層層 基酯 質酸 < 量 將含 ，基 層酯 躲 其 模(1) 融 至 醇 元 多 - 酯 聚 之 件 要 ⑷ 至 有 所 足 滿 為 量 數 之 子 原 碳 有 所 \ 量 數 鐽 酯 本紙張尺度遘Λ中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 319779 版7 ί)5移土： 年月曰! Α7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( r ) 1 1 其 每 分 子 具 有 2 . 01至 2 . 08個 之 羥 基 ； 1 1 其 具 有 1000 至 4000 之 数量 平 均 分 子 量； 及 1 I (4) 其 具 有 70 焦 耳 / 克或 更低 之 结 晶 焓 (△ Η ), 5 1 與 (b) 有 機 二 異 氰 酸 酯， 與（C ) 滿 足 K 下數 學 式 (i) 之 at 1 1 比 例 之 鐽 延 長 劑 相 反 應： •Λ 背 1 I 之 1 1 . 00 b/ (a + c )^ 1 .10 ⑴ 注 意 1 1 其 中 a 表 示 聚 酯 -多元醇之萁耳數， b 表示有機二異 氰 事 項 1 I 再 1 酸 酯 之 莫 耳 数 及 C 表示 鏈延 長 劑 之 莫 耳數 〇 填 製 寫 本 其 他 之 巨 的 藉 由 提 供熱 塑性 聚 胺 基 甲 酸酯 之 法而達 頁 1 I 成 » 其 包 含 將 (a ) 滿 足所 有W 至 ⑷ 要 件 之聚 酷 -多元 酵： 1 1 ⑴ 其 酯 基 含 量 (酯鐽數量/所有碳原子之數量） 為0 .08 1 I 至 0 . 17 1 1 訂 1 ⑵ 其 每 分 子 具 有 2 . 0 1至 2 . 08 個 之 羥 基 f (3) 其 具 有 1000 至 7000 之 數量 平 均 分 子 量； 及 1 I ⑷ 其 具 有 70焦 耳 / 克或 更低 之 结 晶 焓 (△ Η ), 1 1 與 (b) 有 機 二 異 氰 酸 酯， 與（C ) 滿 足 以 下数 學 式 ⑴ 之 1 1 比 例 之 鍵 延 長 劑 相 反 應： I 1 . 00 b / ( a + c )^ 1 .10 ⑴ 1 1 其 中 a 表 示 聚 酷 -多元醇之莫耳數， b 表示有機二異 氰 1 1 酸 醋 之 莫 耳 數 9 及 c 表不 鏈延 長 劑 之 莫 耳數 〇 1 | 其 他 之 百 的 藉 由 提 供彈 性聚 胺 基 甲 酸 酯纖 維 之 製法而 1 1 達 成 I 其 包 含 熔 化 坊 絲藉 由如 下 反 應 而 得之 熱 塑 性聚胺 1 I 基 甲 酸 酯 • 其 係 將 (a )滿 足所 有 ⑴ 至 ⑷ 要件 之 聚 酯- 多 1 I 元 醇 : 1 -7- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 卜年7,曰修正 _補充 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（ y ) 1 1 其 酶 基 含 量 (酯鐽數童/所有碳原子之數量） 為 0.08 1 1 至 0 . 17 1 I ⑵ 其 每 分 子 具 有 2 . 01 至2 . 08個 之 羥 基 1 •1 其 具 有 1000 至 5000之數 量 平 均 分 子 量 及 1 I 讀 1 ⑷ 其 具 有 70焦 耳 / 克 或更 低 之 结 晶 焓 (△ Η ), 背 1 之 1 與 (b) 有 機 二 異 氰 酸 酯 ,與 (c) 滿 足 K 下 數 學 式 ⑴之 注 意 1 比 例 之 鏈 延 長 劑 相 反 應 ♦ • 事 項 1 I 再 1 1 . 00 b/ (a + c) S 1 .10 (i ) 窝 太 裝 其 中 a 表 示 聚 酯 -多元醇之莫耳数， b 表示有機二異氰 頁 1 酸 酯 之 莫 耳 數 * 及 C 表 示鏈 延 長 劑 之 莫 耳 數 9 1 1 或 包 含 熔 化 纺 絲 熱 塑 性 聚胺 基 甲 酸 酯 » 同 時 藉 由 將聚酯 1 I -多元醇（a ) 有 機 二 異 氰酸 酯 (b) 與 滿 足 上 述 數學式 1 1 訂 1 的 鏈 延 長 劑 (C ) 而 形 成 之0 本 發 明 皇 伴 具 體 1 例 之詳 湘 說 明 1 I 用 於 製 造 本 發 明 熱 塑 性聚 胺 基 甲 酸 酯 之 聚 酯 -多元醇 1 1 (a ) 實 質 上 係 由 多 元 醇 單元 與 二 羧 酸 單 元 所 組 成 〇 1 1 構 成 聚 酯 -多元醇（a) 之多元酵單元包括， 例如，在 Λ I 一 個 分 子 具 有 兩 個 一 级 羥基 之 低 分 子 二 醇 之 衍 生 單元， 1 1 如 乙 二 醇 Λ 二 乙 二 酵 1,4- 丁 二 醇 2- 甲 基 -1 ,3 -丙二 1 | 酵 Λ 新 戊 二 醇 1 . 6- 己 二醇 Λ 3- 甲 基 -1 ,5 -戊二酵、2- 1 1 甲 基 -1 .8 -辛二醇， 1 ,9 -壬二醇等； 及在- -個分子具有 I 1 三 或 更 多 羥 基 之 低 分 子 二醇 如 甘 油 二 羥 甲 基 丙烷、 1 | 己 三 醇 異 戊 四 酵 二 甘油 Λ 甲 基 葡 萄 糖 甘 等 〇 聚酯- 1 多 元 醇 (a ) 可 包 含 一 或 更多 之 這 些 單 元 〇 這 些 單 元中較 1 1 - 8 1 1 1 1 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4说格（2丨Ο X 297公釐） A7 319779 B7 五、發明説明（7 ) (請^讀背面之注意事項再填寫本頁} 佳為1,9 -任二醇，可製造具有良好附磨擦熔化性與射水 解性之聚胺基甲酸酯。亦佳為3 -甲基-1,5-戊二酵單元， 可製造具有良好附冷性之聚胺基甲酸酯。更佳為三羥甲 基丙烷單元，可製造具有良好耐磨擦熔化性與耐熱性之 聚胺基甲酸酯。 構成聚_ -多元酵（a)之二羧酸單元包括，例如，衍 生自飽和脂族二羧酸之單元，如戊二酸、己二酸、庚二 酸、1 , 8-辛二酸、壬二酸、癸二酸等；飽和脂環形二羧 酸，如環己烷二羧酸等；芳族二羧酸，如酞酸、對酞酸 、異酞酸等；未飽和二羧酸，如順丁烯二酸、反丁烯二 酸、伊康酸等；含鹵二羧酸，如四溴酞酸等；酯形成衍 生物及瑄些酸之酐等。聚酯-多元醇U)可包含一或更 多之這些單元。如果需要，其可視情形地含有少量衍生 自三官能基或更高多官能基多元酸之單元，如偏笨三甲酸 、1,2,4,5-苯四甲酸等。其中，較佳為衍生自己二酸、 任二酸、與異酞酸之單元，可製造具有較佳附磨擦熔化 性與附水解性之聚胺基甲酸酯。 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 聚酯-多元醇（a)之酯基含量（要件⑴）必須為0.08至 0.17。如果聚酯-多元酵（a)之酯基含量低於0.08,製 造之熱塑性聚胺基甲酸酯具有較低之熔化模製力、耐冷 性、與彈性回復力。如果此熱塑性聚胺基甲酸酯形成彈 性纖維，纺絲包裝壓力之時間依附增加大，使得無法安 定地將纖維纺絲，而且所得之彈性纖維不均勻。另一方 面，如果賄基含量低於0.17,製造之熱塑性聚胺基甲酸 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（艺） 酷具有降低之附磨擦熔化性、跗熱性、與附水解性。 在此所指之聚酯-多元酵（a)之”酯基含量”表示，聚 酯-多元醇之酯鐽數量除以其中之缌碳原子數量所得之 值0 聚酯-多元醇（a> —個分子之羥基數（要件⑵）必須為 2.01至2.08,但是較佳為2.01至2.07,更佳為2.02至 2.06。如果聚酯-多元醇（a) —個分子之羥基數少於 2.01,製造之熱塑性聚胺基甲酸酯不具有足夠增加之分 子量，使得其附熔化磨擦與附熱性降低。另一方面，如 果聚酯-多元醇（a) —個分子之羥基數超過2.08,製造 之熱塑性聚肢基甲酸酯具有降低之附熱性，同時其必須 在高溫模製。因此，熱塑性聚胺基甲酸酯經常在加熱下 惡化，而且其熔化模製力變差。如果此熱塑性聚胺基甲 酸酯形成彈性堪維，其物質在坊絲加熱下分解及惡化， 故而使纺絲安定力變差，而且所製造之彈性聚胺基甲酸 酯纖維之品質降低。用於本發明所採用之聚酯-多元醇 (a)可為，例如，①一單聚酷-多元醇，其產自，即作 為構成之多元酵成份者，將在一個分子具有兩個一级羥 基之低分子二醇成份，與在一個分子具有三或更多羥基 之低分子多元酵成份Μ任何比例相組合，使得聚酯-多 元醇之羥基數落於上述範圍内，或②一混合物，製備自 將在一個分子具有兩個羥基之聚酯-二酵，與在一個分 子具有超過兩個羥基之聚酯_多元醇Μ任何比例相混合， 使得聚酷-多元酵的羥基數落於上述範圍。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 31S779 A7 B7 五、發明説明（9 ) (請先^讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚酯-多元酵（a>之數量平均分子量（要件©)必須在 1 000至7000,但是較佳為1 500至6000,更佳為2000至 5000。如果聚酯-多元醇（a)之數量平均分子量低於 1000,製造之熱塑性聚胺基甲酸酯之性質惡化，即，或 其模製變形、壓縮變形、耐熱性、與附冷性會降低。另 一方面，如果數量平均分子量超遇7000,製造之熱塑性 聚胺基甲酸酯之性質亦惡化，即，或其熔化模製力與透 明度降低，而且含其之模製品之張力強度低。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯可用作為製造一般模製 品之原料，如製造彈性纖維者及甚至製造由聚胺基甲酸 酯之熔化模製層與纖維基層組成之層合物者。當其用 Μ製造彈性纖維與層合物時，組成聚胺基甲酸酯之聚酯 -多元醇應具有落於不同較佳範圍内之數量平均分子量。 詳言之，對於製造彈性聚胺基甲酸酯繼維者，聚酯-多 元醇（a)必須具有落於1000至5000之範圍内之數量平均 分子量，但是較佳為在1500至3000範圍内。如果其具有 低於1 000之數量平均分子量，製造之彈性聚胺基甲酸酯 纖維之性質惡化，即，或其附熱性、附熱水性、與附濕 熱性惡化。另一方面，如果其具有超過5000之数量平均 分子量，製造之彈性聚胺基甲酸酯纖維之安定性在纺絲 時降低，而且製造之彈性聚胺基甲酸_纖維之破裂點及 其均勻性降低。對於製造層合物者，聚酯-多元醇（a)必 須具有落於1000至4000之範圍内之數量平均分子量，但 是較佳為在1500至3500範圍内。如果其具有低於1000之 -1 1 - 本紙張Xj交適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公嫠） 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（，。） 數量平均分子量，製造之熱塑性聚胺基甲酸酯之熔化模 製層之機械性質、耐磨擦熔化性、耐磨性、與低溫特激 降低。另一方面，如果其具有超過4000之數量平均分子 量，經擠製製造之熱塑性聚胺基甲酸酯之熔化模製層具 有魚眼等類似的斑點，而且其難K安定地製造意圖之層 合物。 在此所指之聚酷-多元醇（a)之數量平均分子量以其 羥基值為基礎，依照JIS K 1577而計算。 聚酯-多元醇（a)之结晶焓（ΔΗ)(要件⑷）必須為70焦 耳/克或更低。如果聚酯-多元醇（a)具有超過70焦耳 /克之结晶焓（ΛΗ),製造之熱塑性聚胺基甲酸酯具有 顯著降低之附冷性，而且其在低溫易於裂解（例如，在 -3 0 )。為了使聚酯-多元醇（a )具有7 0焦耳/克或更 低之结晶焓（ΛΗ),例如，可採用①一方法，就構成聚 酯-多元醇（a)的多元醇成份而言，係使用具有甲基作 為側鏈之低分子二醇成份，如2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇等，單獨或與線 股二酵成份組合；及@ 一方法，就構成聚酯-多元醇（a) 的二羧酸成份而言，係組合使用芳族二羧酸成份，如異 酞酸、正酞酸、對酞酸等，與脂族二羧酸成份。 在此所指之聚酯-多元酵U)之结晶焓（ΔΗ)可Μ掃描 差式熱量計來測量。具體地，其表示Μ如依照Μ下所述 之實例描述之方法測量所得數據。 用Μ製造本發明之热塑性聚胺基甲酸酯之聚酯-多元 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 士-

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7 7 A B ,I酯 單 a 聚-兀Μ 2 多 物 I I 合 混 之 醇 元 多 酷何 聚如 一 論 單無 為。 可物 >合酯 (a混聚 醇之多 酯或 聚醇 多元 更多 或S-酯 聚 二 或 酵 元 多 本 -兀 多卩，身 S 至 v^w- 件 要 述 上 有 所 足酯 滿聚 全 酵 元 多 述 上 由 藉 可 化 酯 互 相 之 知 已 經酿 、 聚 份造 成製 酸。 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝 ^^^1- In 1^1 I 1^1 ^^1 f ^^^1 ^1 (請先pr讀背面之注意事項再填寫本頁) 羧二 述 上 與 份 成 醇 --- 得 而 合 縮 聚 之 等 化0 接 直 可 合 縮 聚 之 酵 元 多 行 進 下 在 存 之 媒 丙 ' 物 合 化 钛 基 氧 烷 。 四 媒、 觸酸 錫钛 與括 媒包 觸例 鈦實 括之 包媒 為觴 佳钛 較用 媒可 觸 如 為 及 提 地 體 具-2 更四 ο 、 等鹽 物酸 合鈦 化基 物丁 合正 紺四 钛、 、 鹽 物酸 合鈦 化基 鈦丙 酸異 烯四 酸異 钛聚 基、 脂鹽 硬酸' 四脂 Brv 、 碩 ； 鹽鈦物 酸基合 酸 乙 基 醯 乙 如

鈦 基 己 基 乙 I 羥化、 聚钛銨 如酸鈦 ;烯酸 物丙乳 合之、 化等鹽 鹽酸 酸鈦 硬醇 钛乙 基三 等氧、 鹽丙钛 钛 基 氧 烷 四 之 基 烷二 酸 0 桂 物月 合二 化、 物錫 合基 紺烷 钛二 之酸 等乙 酵二 二括 辛包 酞例 、 實 鈦之 酸媒 乳觸 基錫 乙 為 及 提 地 撞 具 { 更雙 ο Λ 等錫 錫基 基丁 烷二 二酸 酸桂 羧月 醇二 硫、 雙錫 、 基 錫丁 用 使 了 甚 酸 等 錫 基 化ΡΡ 變30 而至 件 1 條約 應為 訂 基 丁 基 氧 二丙 酸醇 乙硫 反 視 可 是 但 義 定 地 別 特 未 並 量 之 媒 觸 鈦 至 1Χ ο 約 為 佳 較 常 通 而 然 酯 聚 圖 意 造 製Μ 用 對 相 佳應 更反 ，之 ΡΒ醇 0Ρ元 多 義至 定 1 地約 別為 特佳 未較 並常 亦通 量 ， 之而 媒然 觸。 錫化 ，變 用而 使件 果條 如應 。 反 量視 重可 缌是 之但 物. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（·〜） 200ppb,更佳為約5至IOOpp·,相對用W製造意圓聚酯 -多元醇之反應物之總重量。 在鈦觸媒之存在下製造聚酯-多元醇時，希望殘留於 製造之聚酯-多元醇之钛觸媒為去活化者。如果含有一 些非去活·代欽觸媒之聚酯-多元酵用Μ製造熱塑性聚胺基 甲酸酯，製造之熱塑性聚胺基甲酸酯之特戡，如耐熱水 性、附乾熱性、與附濕熱性，經常惡化。 為了將殘留於聚_ -多元醇之鈦觸媒去活化，例如， 可採用①使聚酯-多元醇在加熱下接觸水，而將維持於 其中之鈦觸媒去活化之方法，及②以如磷酸、磷酸鹽、 亞磷酸、亞磷酸鹽等之磷化合物，處理聚酯-多元醇之 方法。鈦觸媒經接觸水而去活化時，可加入1重量《或 更多之水至聚酯-多元醇，並且於70至150t：,較佳為90 至1301C,加熱1至3小時。钛阑媒之去活化可在正常 壓力或在高壓下進行。系統中之壓力在钛觸媒之去活化 後降低係較佳的，由於加入系統之去活化用之水可藉此 去除。 用Μ製造本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯之有機二異氰 酸酷（b)並未特別定義，但是可為通常用以製造一般聚 胺基甲酸酯之任何一種有機二異氰酸酯。較佳為具有500 或更少之分子量之有機二異氰酸S。可用於本發明之有 機二異氰酸酯包括，例如，芳族二異氰酸酷，如4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、對-伸苯基二異氰酸酯、伸甲 苯基二異氰酸酯、1,5-某二異氰酸酷、3,3’-二氯-4,4’- -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 S1S779 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 二 苯 基 甲 院 二 異 氰 酸 鹿 \ 伸 二 甲 苯 基 二 異 氰 酸 等 > 脂 1 1 族 與 脂 環 二 異 氰 酸 酯 如 伸 甲 基 二 異 氰 酸 酯 > 異 Xjv 爾 1 | 酮 二 異 氰 酸 酯 4, 4 ' -二環己基甲烷二異氰酸酯 、氫化 請 1 I 伸 二 甲 苯 基 二 異 氰 酸 酷 等 〇 一 或 更 多 之 這 些 有 機 二 異 氰 先 1 1 酸 酯 可 用 於 本 發 明 〇 其 中 9 較 佳 為 4 , 4， -二苯基甲烷二 1 1 I 之 1 異 氟 酸 酷 與 對 -伸笨基二異氰酸酯 ，如果希望， 少量之 注 意 1 I 三 官 能 基 或 更 高 多 官 能 基 聚 異 氰 酸 酷 * 如 三 苯 基 甲 烷 三 事 項 1 I 再 1 異 氰 酸 等 » 可 加 入 有 機 二 異 氰 酸 酯 (b) 〇 填 寫 Φ 用 製 造 本 發 明 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 之 鏈 摻 和 劑 並 本 頁 '—<- 1 I 未 特 別 定 義 > 但 是 可 為 任 何 一 種 通 常 用 以 製 造 一 般 聚 胺 1 1 基 甲 酸 酯 者 〇 較 佳 為 具 有 300 或 更 少 分 子 量 $ 並 且 於 分 1 I 子 中 具 有 二 或 更 多 活 性 氫 原 子 可 與 分 子 中 異 氰 酸 醋 基 相 1 1 訂 1 反 應 之 低 分 子 〇 例 如 9 可 提 及 二 酵 » 如 乙 二 醇 1 , 4- 丁 二 醇 \ 1 , 5- 戊 二 醇 Λ 1 , 6- 己 二 酵 1 , 7- 庚 二 醇 Λ 1 . 8 _ 辛 1 I 二 酵 Λ 1 . 9- 壬 二 醇 1 , 4- 雙 (β - 羥 基 乙 氧 基 )苯 1 ,4 - 1 1 環 己 二 醇 Λ 雙 (β - 羥 基 乙 基 )對酞酸酯 二甲，二醇等； 1 1 二 胺 9 如 胼 Λ 伸 乙 二 胺 伸 丙 二 胺 > 伸 二 甲 苯 二 胺 Λ 異 Λ 氟 爾 嗣 二 胺 Λ • 氫 吡 阱 - 氫 吡 阱 衍 生 物 伸 苯 二 胺 Λ 1 1 伸 甲 苯 二 胺 Λ 二 甲 苯 二 胺 己 二 酸 二 阱 、 異 能 酸 二 阱 等 1 1 t 胺 基 醇 » 如 胺 基 乙 醇 胺 基 丙 醇 等 〇 其 一 或 更 多 者 可 1 I 用 於 本 發 明 Ο 其 中 • 特 佳 為 脂 族 二 酵 » 如 乙 二 醇 Λ 1 . 4- 1 1 丁 二 酵 、 1 , 5- 戊 二 醇 Λ 1 , 6- 己 二 酵 1 , 7- 庚 二 醇 、 1 , 8 - 1 I 辛 二 醇 Λ 1 , 9- 壬 二 醇 等 〇 更 佳 為 使 用 包 含 1 . 4- 丁 二 醇 與 1 | 下 通 式 (Β ) 之 脂 族 二 酵 之 混 合 物 9 作 為 鏈 摻 和 劑 (C) 1 1 -1 5- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） α修正 沁-年7 β δ日 η 補4__ 五、發明説明（a ) ，其中1,4-丁二醇含量為70至98其耳X 。混合物製造具 有較佳熔化模製力之熱塑性聚胺基甲酸酯。特佳為包含 1,4 -丁二醇與，1,9-壬二醇之混合物。 HO- (CH 2 ) η -OH (B ) 其中η表示5至9之整数。 為了製造本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯，上述之所有 聚酯-多元酵（a> 、有機二異氰酸酯（b> 、與鐽延長劑 (c) Μ滿足Μ下數式（ί)之比例來反應： 1.00^ b/(a + c)^ 1. 10 ( i ) 其中a表示聚酯-多元醇之莫耳数，b表示有機二異氰 酸酯之莫耳數，及c表示鏈延長劑之莫耳数。 如果式（Π 之b/(a + c)之比例小於1.00,所製造之熱 塑性聚胺基甲酸酯之酎熱性、耐磨擦熔化性、與壓縮變 形無法令人滿意。另一方面，如果b/(a + c)之比例超過 1.10,製造之熱塑性聚肢基甲酸酯之熔化模製力及其在 坊絲時之安定力不良。b/(a+c)之比例在1. (Γ0 5至1.10 之間係較好的，更佳為1.005至1.05之間，Μ製造具有 良好附熱性、壓縮變形、熔化模製力、及在纺絲時之安 定力之特徵。 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 {請先阶讀背面之注意事項再填寫本頁) 為了製造本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯，如果需要， 除了上述之聚酯-多元醇（a),少量之其他高分子多元 醇，如聚碳酸酯二醇等，可加入反應系統。 製造本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯之聚胺基甲酸酯化 在胺基甲酸酯化錫觸媒之存在下進行。於製造具有高分 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印装 五、發明説明 ( iS ) 1 1 子 量 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 時 t 特 別 希 望 於 存 在 0 . 5 至 1 1 15 P P m 之 量 (就錫原子而言， 以所用原料縴量為基準） 之 1 1 胺 基 甲 酸 酯 化 錫 觸 媒 之 下 9 進 行 聚 胺 基 甲 酸 酯 化 〇 由 於 /—V 請 1 I 在 胺 基 甲 酸 m 化 錫 觸 媒 之 在 存 在 下 製 造 之 熱 塑 性 聚 胺 基 先 1 1 甲 酸 酯 » 即 使 在 熔 化 横 製 後 仍 可 具 有 足 夠 高 程 度 之 分 子 背 面 1 I 之 1 量 » 此 聚 胺 基 甲 酸 酯 之 横 製 品 可 有 效 地 圼 現 熱 塑 性 聚 胺 注 意 1 I 基 甲 酸 酯 之 固 有 物 理 性 質 〇 當 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 m 被 製 事 項 1 I 再 • 成 纖 維 時 f 纖 維 之 坊 絲 力 與 捲 繞 力 良 好 » 然 而 在 坊 絲 與 填 窝 本 t 捲 繞 時 9 纖 維 彼 此 之 黏 附 性 降 低 〇 此 高 分 子 量 熱 塑 性 聚 頁 ^^ 1 1 胺 基 甲 酸 酯 可 形 成 具 有 良 好 機 械 特 徵 與 酎 熱 性 之 彈 性 聚 1 1 胺 基 甲 酸 酯 缬 維 〇 然 而 > 當 使 用 之 胺 基 甲 酸 酯 化 錫 觸 媒 1 | 之 量 9 就 錫 原 子 而 言 超 過 15 P P m 時 > 製 造 之 熱 塑 性 聚 胺 1 訂 基 甲 酸 酯 之 耐 水 解 性 與 熱 安 定 性 經 常 被 降 低 〇 1 胺 基 甲 酸 m 化 錫 觴 媒 包 括 • 例 如 » 丙 烯 酸 錫 化 合 物 與 1 I 硫 酵 羧 酸 錫 9 如 辛 酸 錫 % 硫 醇 乙 酸 單 甲 基 錫 三 乙 酸 單 1 1 丁 基 錫 > 單 辛 酸 單 丁 基 錫 單 乙 酸 單 丁 基 錫 顒 丁 烯 二 1 1 酸 單 丁 基 錫 苄 基 順 丁 烯 二 酸 單 丁 基 錫 顒 丁 烯 二 酸 單 乂 辛 基 錫 Λ 苄 基 順 丁 烯 二 酸 單 元 丁 基 錫 硫 二 丙 酸 單 丁 基 1 1 錫 % 三 (硫羥乙酸異辛酯） 單 丁 基 錫 三 乙 酸 單 笨 基 錫 Λ 1 1 顒 丁 烯 二 酸 二 甲 基 錫 、 雙 (乙二醇單碲羥乙酸酯） 二 甲 基 1 1 錫 雙 (硫酵乙酸酯 > 二 甲 基 錫 雙 (3 -硫醇丙酸酯） 二 甲 1 1 基 錫 Λ 雙 (硫醇乙酸異辛酯） 二 甲 基 錫 % 二 乙 酸 二 丁 基 錫 1 1 % 二 辛 酸 二 丁 基 錫 二 XS6 硬 脂 酸 二 丁 基 錫 二 月 桂 酸 二 丁 1 1 基 錫 % 順 丁 烯 二 酸 二 丁 基 錫 、 顒 丁 烯 二 酸 二 丁 基 m 聚 合 1 -1 7- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） A7 319779 B7 五、發明説明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物、顒丁烯二酸酯二丁基錫、雙（硫醇乙酸）二丁基錫、 雙（硫醇乙酸烷酯）二丁基錫、雙（3-硫醇丙酸烷氣基丁 基）二丁基錫、雙（辛基硫二醇酯）二丁基錫、雙（3-硫醇 丙酸）二丁基錫、順丁烯二酸二辛基錫、順丁烯二酸酯 二辛基錫、順丁烯二酸二辛基錫聚合物、二月桂酸二辛 基錫、雙（硫醇乙酸異辛酯）二辛基錫、雙（硫羥乙酸異 辛酯）二辛基錫、雙（3-硫醇丙酸）二辛基錫等。其一或 多者均可用於本發明。其中，較佳為二丙烯酸二烷基錫 ,如二硬脂酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫等；雙硫醇 羧酸酯二烷基錫，如雙（3-硫醇丙酸3-烷氧基丁酯）二丁 基錫等。 製造熱塑性聚胺基甲酸酯之方法並未待別地定義。聚 胺基甲酸酯可由聚酯-多元醇（a)、有機二異氰酸酯（b) 、與鐽摻合劑（c)，及視情形與上述之其他成份來製造 ，其可應用已知之胺基甲酸酯化技術，如熔化聚合、溶 液聚合等。待別地，將諸成份實質上在無溶劑之存在下 進行熔化聚合，來獲得意圖之熱塑性聚胺基甲酸酯為較 佳。待佳為採用多螺絲擠製器進行建缠熔化聚合。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 在聚合而得本發明之熱塑性聚胺基甲酸酯時或之後， 可加入一或多種通常用於一般聚胺基甲酸酯製造之添加 物，如熱安定劑、抗氣化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、 潤滑劑、箸色劑、水解抑制劑、晶核生成劑、耐氣候改 良劑、膠黏劑、殺真菌劑等；亦及雜維質纖維，如玻璃 纖維，及粉狀填料，如滑石、二氣化矽等。 _ 1 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( <r ) 1 1 本 發 明 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酷 應 具 有 在 220 為 40 , 000 1 1 P s 或 更 低 之 熔 化 黏 度 〇 如 果 其 具 有 超 過 40 ,000 P s 之 熔 化 1 1 黏 度 (在 220 ), 其必須在230 V 或 更 高 溫 度 下 來 熔 化 擠 y-V 請 1 j 製 而 横 製 9 然 而 ， 在 此 被 模 製 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酷 在 先 讀 I 1 加 熱 下 會 惡 化 參 而 得 具 有 降 低 附 熱 性 附 磨 擦 熔 化 性 Λ 背 1 I 之 1 與 壓 縮 變 形 之 較 差 性 質 之 横 製 品 〇 具 有 30 ,000 P s 或 更 低 ί 1 | 之 熔 化 黏 度 (在 220 V )之熱塑性聚胺基甲酸酯較佳， 因 事 項 1 I 再 1 為 具 有 較 佳 之 熔 化 模 製 力 〇 4 寫 本 X, 熔 化 模 製 後 9 本 發 明 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 可 僅 在 室 頁 s_ 1 I 溫 靜 置 > 而 得 具 有 高 附 熱 性 Λ 附 磨 擦 熔 化 性 附 水 解 性 1 1 與 壓 縮 變 形 之 良 好 特 徵 之 模 製 品 〇 然 而 9 熔 化 模 製 後 1 I * 模 製 品 最 好 能 接 受 額 外 熱 處 理 9 藉 此 物 件 之 諸 特 徵 更 1 訂 為 改 良 〇 此 熱 處 理 較 佳 在 60 至 120 υ進行 > 1 包 含 本 發 明 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 之 模 製 品 在 40 V 下 1 I 浸 漬 於 Ν , Ν- 二 甲 基 甲 醯 胺 時 具 有 30 重 量 % 或 更 多 之 不 溶 1 1 I 於 N , Ν- 二 甲 基 甲 藤 胺 之 内 容 物 ( 此 含 量 下 稱 為 DMF- 不 1 1 溶 内 容 物 ) 〇 具 有 30 重 量 % 或 更 多 之 DHF- 不 溶 内 容 物 之 模 製 品 具 有 良 好 之 耐 熱 性 射 磨 擦 熔 化 性 與 壓 縮 變 形 t 1 〇 具 有 50 重 量 % 或 更 多 之 DMF- 不 溶 内 容 物 者 更 佳 因 為 1 1 具 有 更 為 改 良 之 Μ 上 特 徵 〇 1 I 由 於 本 發 明 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酷 具 有 高 附 熱 性 附 1 [ 磨 擦 熔 化 性 耐 冷 性 Λ 附 水 解 性 Λ 與 壓 縮 變 形 之 良 好 特 1 1 激 • 而 且 另 外 具 有 良 好 模 製 力 » 其 可 作 為 管 模 片 1 I 帶 Λ 膠 管 Λ 各 種 輥 網 Λ 腳 輪 Λ 齒 輪 Λ 充 填 材 料 汽 車 1 -1 9- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 319779 阪7, 05修正 年.月日/_補充 A7 B7 五、發明説明（β ) 零件、橡膠滾筒、複寫器之清潔刀片、雪犁、鐽、襯料 、固體輪胎、遊震器、震動控制器、鞋底、運動鞋、標 記、黏合劑、黏著劑、人造皮革、機械零件等各種用途 之原料。 為了由上述之熱塑性聚胺基甲酸酯製造本發明之彈性 聚胺基甲酸酷繼雄，可使用任何之熔化纺絲、乾燥坊絲 、與濕纺絲系铳。其中，闞於被製造之彈性聚胺基甲酸 酯鐵維之良好物理性質，及系統之簡單性與高生產力， 較佳熔化坊絲系統。 為了透過熔化纺絲來製造彈性聚胺基甲酸酯鑛維，例 如，較佳為使用①先以滿足上述數式（i)之比例，使用 上述之聚酯-多元醇（a)、有機二異氰酸酯（b)、與鐽 延長劑（c),來Μ先前方法製造熱塱性聚胺基甲酸酯繼 而熔化纺絲生成之熱塑性聚胺基甲酸酯之方法；及②藉 由Μ滿足上述數式（ί)之比例，熔化聚合上述之聚酯-多元醇（a)、有機二異氰酸酯（b)、與鐽延長劑（c)來1 製造熱塑性聚胺基甲酸酯，同時經坊錘直接坊絲生成之 熱塑性聚胺基甲酸酯之熔化物之方法。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請$讀背面之注意事項再填寫本頁) 考慮所得纖維之物理性質及熔化坊絲操作之簡易性， 熔化纺絲溫度較佳為250TC或更低，更佳為在2001至 2401之間。已坊絲後，彈性聚胺基甲酸酯繼維較佳為 在50Ρ至l〇〇t：之加熱下催熟，以使其具有更為改良之 性質。熔化坊絲所使用坊絲裝置之種類與型式並未特別 地定義，而且可使用通常用Μ製造彈性聚胺基甲酸酯纖 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4*t格（2ΙΟΧ 297公釐） A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ '9 ) 1 1 維 之 任 何 習 知 熔 化 坊 絲 裝 置 〇 1 1 組 成 本 發 明 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 纖 維 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 1 I 酸 酯 之 聚 合 程 度 並 未 特 別 地 定 義 〇 然 而 t 考 處 3«r 彈 性 聚 胺 /·-S 請 1 I 基 甲 酸 酯 继 維 之 附 乾 熱 性 及 附 濕 熱 性 9 聚 合 程 度 較 佳 為 先 1 I 讀 1 I 使 得 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 纖 維 於 含 1 重 量 % 之 正 丁 胺 濃 度 背 面 1 I 之 1 0 . 5dl /g的 N ,N -二甲基甲醸胺時， 在3〇υ下可具有〇 .5d 1 注 意 1 I / 克 或 更 高 之 對 數 黏 性 特 佳 為 〇. 7/克或更高 >特別 事 項 1 I 再 I 地 由 具 有 高 聚 合 程 度 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 製 造 本 % 寫 本 t 發 明 之 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 酷 纖 維 使 得 生 成 繼 維 完 全 不 溶 頁 Sw-· 1 I 或 僅 部 份 溶 於 含 1 重 量 X 之 正 丁 胺 之 Ν , H- 二 甲 基 甲 醯 胺 1 1 為 較 佳 f 因 為 得 白 具 有 此 高 聚 合 程 度 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 1 I 酸 酯 之 弾 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 纖 維 可 具 有 更 為 優 異 之 耐 乾 熱 1 訂 性 及 附 濕 熱 性 〇 1 本 發 明 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 繼 維 之 單 繼 維 之 细 度 並 未 特 1 1 刖 地 定 義 9 而 且 可 視 纖 維 之 用 途 而 適 當 地 決 定 0 通 常 t 1 1 單 纖 維 之 佃 度 較 佳 為 約 1 0至 100 丹 尼 〇 本 發 明 之 彈 性 聚 1 1 胺 基 甲 酸 酷 纖 維 可 為 單 纖 絲 或 多 纖 絲 之 形 式 〇 對 於 後 者 乂 之 多 纖 絲 » 繼 絲 數 量 與 總 丹 尼 數 並 未 特 別 地 定 義 t 而 且 1 1 可 適 當 地 決 定 〇 1 ! 本 發 明 之 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 _ m 維 之 横 切 剖 面 亦 未 特 別 1 I 地 定 義 9 但 是 可 為 任 何 圓 形 % 方 形 Λ 中 空 形 二 角 形 > I 1 橢 圓 形 扁 平 形 > 多 葉 形 V- 形 τ- 形 陣 列 形 Λ 與 其 1 I 他 之 經 修 改 横 切 面 〇 為 了 使 用 本 發 明 之 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 1 I 酷 纖 維 製 造 各 種 產 物 » 纖 維 可 單 獨 或 Μ 任 何 所 需 模 式 組 1 -2 1 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（ Χ> ) 1 1 合 其 他 纖 維 而 使 用 〇 1 1 本 發 明 之 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 纖 維 之 用 途 並 未 特 別 地 定 1 | 義 參 而 且 纖 維 可 應 用 於 各 種 用 途 〇 使 用 其 彈 性 特 徵 * 纖 /—V 請 1 I 維 可 用 於 運 動 物 品 ， 如 泳 裝 與 泳 褲 滑 雪 裝 •V 白 行 車 裝 先 閲 1 I 讀 1 I 緊 身 衣 等 • 布 料 ； 如 亞 HfC 賊 束 衣 内 衣 等 ； 配 件 9 如 背 面 1 I 之 1 褲 襪 、 襪 子 護 帶 帽 子 手 套 等 » 電 力 網 ; 路 藥 供 應 注 意 1 1 9 如 m 帶 人 造 血 管 等 ; 亦 及 非 布 製 品 9 如 網 球 拍 線 事 項 1 I 再 1 1 經 整 體 模 製 而 模 製 之 車 罩 基 底 紗 機 械 手 臂 用 之 塗 覆 金 寫 e 本 - 鼷 紗 等 〇 Μ 上 之 中 9 本 發 明 之 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 m 維 用 頁 '— 1 I 於 蓮 動 物 品 與 布 料 相 當 有 效 9 因 為 具 有 高 耐 熱 性 % 附 濕 1 1 性 耐 熱 水 性 彈 性 回 復 力 % 與 均 匀 性 之 優 異 特 徵 〇 1 I 使 用 上 述 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 > 可 製 造 本 發 明 之 層 1 1 合 物 9 其 包 含 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 m 之 熔 化 模 製 層 及 纖 維 IT I 質 基 層 〇 為 了 製 造 層 合 物 例 如 t 使 用 在 纖 維 質 基 層 上 1 I 層 合 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 醋 之 熱 熔 物 之 方 法 〇 層 合 熱 塑 性 1 1 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 於 繼 維 質 基 層 上 時 * 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 1 1 酯 層 之 表 面 可 圖 式 化 » 以 具 有 皮 革 狀 m 紗 圖 式 或 編 46b 織 圖 : 式 0 具 有 此 圖 式 之 層 合 物 可 具 有 良 好 之 外 觀 相 當 類 U 4 1 天 然 皮 革 之 手 感 〇 1 雖 然 並 未 限 制 » 製 造 本 發 明 層 合 物 之 方 法 之 實 例 包 括 1 I ① 熔 化 擠 製 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酷 於 釋 放 紙 上 9 以 在 其 上 1 形 成 膜 狀 態 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 » 同 時 壓 縮 輥 等 將 纖 維 質 1 1 基 層 壓 至 聚 胺 基 甲 酸 酷 層 上 9 而 且 同 時 圖 式 化 聚 胺 基 甲 1 I 酸 m 層 表 面 » Κ 使 其 具 有 m 钞 圖 式 或 編 織 圖 式 之 方 法 • 1 1 -22- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^19779 A7fc B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 ( ) 1 1 ② 熔 化 擠 製 热 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 於 壓 縮 輥 之 表 面 上 » Μ 1 1 在 其 上 形 成 膜 狀 聚 胺 基 甲 酸 酷 層 t 同 時 將 缴 維 質 基 層 壓、 1 | 至 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 上 9 而 且 同 時 圖 式 化 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 請 1 I 表 面 • Μ 使 其 具 有 m 紗 圖 式 或 編 绷 圖 式 之 方 法 及 ③ 熔 先 1 1 化 摘 製 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 於 纖 維 質 基 層 上 9 Η 在 其 上 | 背 1 I 之 1 形 成 膜 狀 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 t 同 時 使 用 壓 縮 輥 等 圖 式 化 聚 注 意 1 I 胺 基 甲 酸 酷 層 表 面 » Μ 使 表 面 在 聚 胺 基 甲 酸 m 固 化 前 具 事 項 1 I 再 1 | 有 m 紗 圖 式 或 編 織 圖 式 之 方 法 〇 在 進 行 這 些 方 法 之 刖 f 填 寫 本 t 黏 著 劑 或 任 何 其 他 之 黏 附 性 增 進 劑 > 可 藉 由 塗 覆 或 浸 漬 頁 1 I 而 先 施 用 於 m 維 質 基 層 層 之 表 面 « 而 增 強 聚 胺 基 甲 酸 m 1 1 層 與 m 維 質 基 層 間 之 黏 附 性 〇 1 I 為 了 使 層 合 物 具 有 良 好 之 耐 磨 性 耐 刮 性 % 機 械 特 激 1 1 訂 1 Λ 防 水 性 與 耐 冷 性 9 而 不 使 其 損 失 其 柔 軟 度 與 撓 性 9 被 層 合 於 纖 維 質 基 層 上 之 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 之 厚 度 較 佳 為 1 I 10 至 800 / 1 m 9 更 佳 為 30 至 5 0 0 // id 〇 如 果 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 1 1 太 薄 ， 其 附 磨 性 與 耐 刮 性 降 低 9 而 且 其 對 纖 維 質 基 層 之 1 1 黏 附 性 亦 降 低 〇 然 而 * 如 果 太 厚 9 層 合 物 之 柔 軟 度 與 撓 Λ 性 不 良 ， 而 其 外 觀 手 感 則 惡 化 0 i 1 組 成 本 發 明 層 合 物 之 纖 維 質 基 層 可 為 任 何 纺 绷 織 物 % 1 1 編 織 織 物 % 非 織 織 物 > 與 通 常 用 於 一 般 之 合 成 皮 革 與 人 1 I 造 皮 革 之 其 整 體 組 合 〇 較 佳 地 纖 維 質 基 層 由 天 然 纖 維 9 1 I 如 棉 Λ 麻 Λ 羊 毛 等 再 造 m 維 f 一 般 如 縲 繁 乙 酸 酯 等 1 1 9 合 成 繼 維 ， 如 耐 綸 維 尼 綸 Λ 聚 酯 纖 維 丙 烯 基 纖 維 1 1 Λ 聚 烯 烴 缩 維 % 聚 胺 基 甲 酸 酷 纖 維 等 及其組合製 成 0 1 -23- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） A7 B7 五、發明説明（>、） 為了使本發明之層合物具有顒從手感天然皮革，較佳 地組成纖維質基層之纊維為具有0.3丹尼或更少之超细 纖維，較佳為0.1丹尼或更少。在此情形，較佳地，超 细纖維為所謂多孔纖維，在各纖維或在纖維束中纖維軸 之方向上具有許多孔。此多孔性超细纖維可藉由，例如 ，經二或更多在單一及相同之溶劑具有不同溶解度之聚 合物K海島横式或阻隔模式來混坊或複合纺絲，繼而經 溶劑萃取自生成之混合纖維或複合纖維去除具有較大溶 解度之聚合物，而製備混合級維或複合纖維之方法；或 經二或更多藉單一及相同之分解劑K不同分解速率分解 之聚合物K海島模式或阻隔模式來混纺或複合纺絲，繼 而經分解作用自生成之混合纖維或複合纖維去除具有較 大溶解度之聚合物，而製備混合纖維或複合纖維之方法 :或經二或更多彼此不相容之聚合物之海島横式或阻隔 模式混纺或複合纺絲，繼而機械或化學繼化生成之混合 纖維或複合纖維，而將不同聚合物間之界面部份剝除之 ,而製備混合纖維或複合纖維之方法而得。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 更具體地，藉由耐綸與聚苯乙烯或聚酯與聚苯乙烯之 混坊或複合纺絲而製備之混合纖維或複合繼維，Μ甲苯 萃取而自纖維去除聚苯乙烯；或藉由聚酯與聚乙烯之混 坊或複合纺絲而製備之混合纖維或複合繼維，Μ桊 烷等處理而自纖維去除聚乙烯。然而，除了此超细纖維 ，纖維質基層可由具有0.3至5丹尼之一般细度之一般 纖維製成。 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐）

B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 五、發明説明（4) 1 1 纖 維 質 基 層 之 厚 度 可 適 當 地 改 變 » 視 層 合 物 之 用 途 而 1 1 定 〇 然 而 通 常 本 發 明 層 合 物 之 纖 維 質 基 層 宜 具 有 約 0.5 1 | 至 5 毫 米 之 厚 度 * 較 佳 為 約 1 至 2 毫 米 之 厚 度 > 依 層 合 1 物 所 需 柔 软 度 ·> 撓 性 觸 感 而 定 〇 先 1 I 讀 1 | 為 了 使 本 發 明 層 合 物 具 有 天 狀 皮 革 狀 手 感 t 聚 胺 基 甲 背 ί] 1 I 之 1 酸 m 彈 性 物 等 彈 性 聚 合 物 可 滲 透 至 纖 維 質 基 層 内 0 在 此 注 意 1 1 情 形 » 滲 透 至 纖 維 質 基 暦 内 之 彌 性 聚 合 物 宜 具 有 多 孔 性 事 項 1 I 再 1 1 结 構 > 以 使 層 合 物 具 有 更 為 類 似 天 然 皮 革 手 感 之 手 感 〇 填 % £ 為 了 滲 透 此 聚 胺 基 甲 酸 酯 彈 性 物 等 彈 性 聚 合 物 至 m 維 質 本 頁 1 1 基 層 内 1 Μ 在 其 中 形 成 多 孔 性 结 構 » 例 如 » 可 採 用 一 方 1 1 法 將 彈 性 聚 合 物 溶 液 施 用 於 纖 維 質 基 層 > 繼 而 濕 固 化 基 1 I 層 之 彈 性 聚 合 物 〇 如 果 纖 維 質 基 層 含 有 Μ 此 方 式 滲 透 其 1 1 中 之 此 聚 胺 基 甲 酸 酯 彈 性 物 等 彈 性 聚 合 物 ρ 纖 維 質 基 層 IT 1 與 層 合 其 上 之 聚 胺 基 甲 酸 酯 麻 暦 間 之 黏 附 性 大 為 增 強 〇 1 I 織 維 質 基 層 之 一 或 兩 表 面 可 提 高 或 浮 花 » 而 基 材 對 層 1 1 合 其 上 之 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 之 黏 附 性 得 Μ 增 強 * 而 且 層 合 1 1 物 可 具 有 反 肉 面 皮 狀 外 觀 〇 在 其 上 層 合 聚 胺 基 甲 酸 酷 層 - 之 刖 9 纖 維 質 基 層 之 一 或 兩 表 面 可 底 塗 一 層 多 孔 性 及 / i 1 或 非 多 孔 性 彈 性 或 非 彈 性 聚 合 物 〇 如 果 需 要 底 塗 麻 暦 之 1 1 表 面 可 以 砂 紙 等 粗 糙 化 或 亦 可 浮 花 輥 等 浮 花 〇 底 塗 1 1 層 可 如 連 續 或 不 連 m 層 而 形 成 於 纖 維 質 基 層 之 一 或 兩 表 1 面 上 〇 1 1 在 本 發 明 之 層 合 物 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 可 直 接 或 經 由 彈 1 I 性 聚 合 物 等 製 成 之 底 塗 層 位 在 纖 維 質 基 層 上 〇 在 本 發 明 1 -25- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（ >4 ) 1 1 之 層 合 物 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 可 層 合 於 繼 維 質 基 層 之 一 或 1 1 兩 表 面 上 或 三 或 更 多 之 聚 胺 基 甲 酸 m 層 與 纖 維 質 基 層 1 1 可 交 替 地 層 合 〇 此 層 合 结 構 可 依 照 其 用 途 而 適 當 地 選 擇。 請 1 I 本 發 明 層 合 物 之 總 厚 度 可 視 其 用 途 適 當 地 改 變 Ο 然 而 先 閱 讀 1 1 $ 考 窳 層 合 物 之 柔 軟 度 撓 性 機 械 性 質 與 耐 久 性 9 背 1 1 之 1 通 常 厚 度 宜 約 為 0 . 5 至 5 毫 米 9 更 佳 為 約 1 至 2 毫 米 Ο 注 意 1 I 因 為 具 有 高 附 磨 擦 熔 化 性 附 磨 性 \ 附 滲 性 射 白 化 事 項 1 I 再 1 1 性 與 張 力 強 度 之 各 種 優 異 機 械 性 質 t 及 高 耐 久 性 附 4 δ 本 冷 性 Λ 柔 軟 度 Λ 與 撓 性 及 與 皮 庙 接 觸 之 良 好 感 貴 之 其 他 頁 '—✓ 1 I 各 種 優 異 特 激 f 本 發 明 之 層 合 物 可 有 效 地 用 於 布 料 Λ 運 1 1 動 物 品 鞋 如 公 事 包 手 提 袋 之 袋 子 與 盒 子 房 子 與 1 | 建 築 物 之 內 部 裝 飾 傢 俱 之 裝 飾 材 料 等 0 1 訂 苜 例 1 本 發 明 藉 Μ 下 實 例 而 具 體 地 敘 述 » 然 而 1 其 並 非 意 圖 1 I 限 制 本 發 明 之 範 圍 Ο 在 Μ 下 之 參 考 例 % 實 例 與 比 較 例 9 1 I 依 照 下 所 述 之 方 法 而 测 量 及 評 估 樣 品 之 數 量 平 均 分 子 1 1 量 Λ 结 晶 焓 (△ Η ) 熔化黏度 •熔化模製力 、硬度- >壓 - 縮 變 形 耐 熱 性 耐 磨 擦 熔 化 性 、 m 冷 性 耐 水 解 性 ί DMF- 不 溶 内 容 物 Λ 纺絲時安定性 對 數 黏 性 耐 熱 性 1 耐 水 熱 性 Λ 耐 濕 熱 性 彈 性 回 復 程 度 % 均 勻 性 \ 附 磨 性 1 | (泰伯耐磨性） 與 滲 出 / 白 化 程 度 〇 I 1 1 m -多元酵之黻虽平均分子1 1 依 照 J IS Κ 1577 » Μ 其 羥 基 值 為 基 礎 而 計 算 各 聚 酷 - 1 1 1 多 元 酵 樣 品 之 數 量 平 均 分 子 量 〇 1 1 -26- 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（>ir ) 聚ffi-劣朵_夕结晶焓（ΛΗ) 使用掃描差式熱量計（Rigaku熱分析站TAS10型， Rigaku電氣公司製造），測量各多元醇樣品之結晶焓 (△H)。樣品量為約10毫克。樣品之熱量在以下表1所 示之條件下於氮流（1Q0毫升/分鐘）测量。由步驟3後 之尖峰面積，得到樣品之結晶焓（ΔΗ)。 弃1 起始點 終點之 終點溫度之加熱或冷卻速 之溫度（°c)溫度（°c)停留時間 率（°c/分鐘） 步驟1 室溫 100 3 100 步驟 2 100 -100 1 10 步驟 3 -100 100 0 10 聚胺某审酴酷夕核化鈷麽 ^ 使用ShiBazu製作所公司製造之塔頂流動試驗器，以 50kgf之負載於220 °C之溫度，經具有？5 X 10毫米之尺 寸之噴嘴，測量已先在低壓下（於13QQPa或更低）於50°C 乾燥2小時之各聚胺基甲酸酯樣品之熔化黏度。 聚胺某甲酴酯夕熔化堪靱力 使用Shieazu Seisakusho公司製造之塔頂流動試驗器 ，以50kgf之負載及於相同之溫度，經具有1^X10毫 米之尺寸之噴嘴，測量已在215 °C靜置6分鐘與60分鐘 -2 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） mu fnn m^— — It HE mu ml m* ml 一WJ (請讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 停留期之各聚胺基甲酸酯樣品之熔化横製力。由Μ下之 方程式得到熔化黏度之增加率，其表示樣品之熔化模製 力0 熔化黏度之增加率U)= [(n-77〇)/n〇]xi〇〇 其中no為靜置於試驗器内6分鐘停留期之樣品之熔化 黏度（泊）；及r?為靜置於試驗器内60分鐘停留期之樣品 之熔化黏度（泊）。 聚防某甲酸酷夕碑麻 具有6毫米厚度之碟狀模製品，如各聚胺基甲酸酯樣 品之注射模製而得，在室溫（23Ό)靜置1週或在80<〇退 火24小時。使用蕭而A硬度試驗器測量物品之蕭而硬度。 聚肱某甲酸酯夕IB锍繫形 具有12毫米厚度之碟狀横製品，如各聚胺基甲酸酯樣 品之注射模製而得，在室溫（23·〇)靜置1週或在8010退 火24小時。依照JIS K 6301(熱處理：於70TC22小時）之 方法，測量物品之壓縮變形程度。 椹夕耐熱件 具有0.1毫米厚度之膜，如藉各聚胺基甲酸酯樣品之 擠製模製而得，在室溫（23Ό)靜置1週或在80它退火24 小時。依照JIS K 7206之方法測量膜在其100C之破裂點 之張力強度，Μ表示樣品之附熱性。 _街雇合物^耐薛挺熔化袢 具有0.5毫米厚度之膜，如藉各聚胺基甲酸酯樣品之 擠製模製而得，在室溫（23C)靜置1週或在80C退火24 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ί 訂 A7 319779 B7 五、發明説明（V ) 小時。將膜切成樣品條（3公分X 6公分）。將其連接於 M1800rpm滾動之櫻木輥（直徑：73毫米，寬度26毫米）， 在1.5磅之負載下2秒，而測量樣品在磨擦下熔化之面 積（平方公分），並且Μ肉眼観察樣品之熔化表面。Μ下 表2與表3所示之標準為基礎，評定樣品。再度自各層 合物切成樣品條（3公分Χ6公分），並且Κ相同之方法 試驗及評估樣品之聚胺基甲酸酯層。 表 2 評分 磨擦下熔化之面積（平方公分） (請先阶讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -29- 5 ： 小 於 1 平方公分 4 ： 1 平 方 公分至2平方 公分 3 ： 超 過 2 平方公分至3 平方 公 分 2 ： 超 過 3 平方公分至4 平方 公 分 1 ： 超 過 4 平方公分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐〉 A7 B7五、發明説明（j ) 表3 評分 磨擦下熔化之表面狀況 〇： 良好，在磨擦下幾乎無熔化 Δ ： 在磨擦下稍微熔化 X ： 不佳，在磨擦下大量熔化 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 贈夕ffiM冷忡 具有0.3毫米厚度之瞑，如藉各聚胺基甲酸酯樣品之 擠製模製而得，在室溫（23Ό)靜置1週或在80C退火24 小時。自膜切成試驗片，並且在11Hz之頻率测量其動態 黏度。測量試驗片顯示彈性動態模數（E”）之最高損失時 之溫度（Τα),以表示膜之附冷性。 膳夕耐氷解忡 具有0.3毫米厚度之瞋，如藉各聚胺基甲酸酯樣品之 擠製横製而得，在室溫（23t!)靜置1週或在80t：退火24 小時。自膜切成試驗Η。其在70C及在95¾ RH靜置3週 。在如此陳化之前及之後，測量樣品在其破裂點之張力 強度。相對未陳化樣品在其破裂點之張力強度，由K下 方程式得到如此陳化之樣品在其破裂點之張力強度之保 留率U) , Μ表示樣品之耐水解性。 附水解性 U) = (T/To)x 100 其中To為初始未陳化樣品在其破裂點之張力強度（kgf/ -30- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉準扃員工消费合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明（β) 平方公分），及T為陳化樣品在其破裂點之張力強度（kgf /平方公分）。 88夕DMF-不溶肉兹物 具有0.3毫米厚度之膜，如藉各聚胺基甲酸酯樣品之 擠製横製而得，在室溫（23它）靜置1週或在80C退火24 小時。其在501於低壓下（在1300Pa或更低）乾燥48小時 。約1克之膜在40C浸漬於40毫升之Ν,Ν-二甲基甲醸胺 (DMF) 24小時，並且回收不溶之固體。如此回收之不溶 固體在50它於低壓下（在1300Pa或更低）乾煉48小時，然 後測量其重量。依照从下之方程式計算瞑之DMF-不溶内 容物。 DMF-不溶内容物（重量S： ) = /W〇 )X100 其中W〇為浸濱於DMF前之原始樣品之重星，及Wi為不 溶固體之重量。 使用單螺紋擠製器，各聚胺基甲酸酯樣品议如以下實 例或比較例之相同方式，在200C至2 40 10之纺絲溫度連 鑛纺絲一週，而Μ壓力表測量纺絲包裝（砂篩目：#60至 #80)之壓力增加值。ΜΜ下表4所示之標準為基礎，評 估其纺絲時之樣品安定性。 -3 1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐） n-m ' n In ^^1 ^^1 I I...... I (請先Sr讀背面之注意事項再填寫本頁) -β Λ___ 319779 A7 B7 五、發明説明（V ) 弄4· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 纺絲時安定性之評估標準 〇：纺絲包裝之壓力幾乎無增加，連缠纺絲為可能的 (壓力增加：4公斤/平方公分或更少） △:因為紡絲包裝壓力之增加，連缠纺絲為困難的（壓 力增加：超過4公斤/平方公分至少於8公斤/平 方公分）》 X:因為纺絲包裝壓力之大量增加，連鑲纺絲為不可能 的（壓力增加：8公斤/平方公分或更多 湿袢繼維：>對數黏袢 包含彈性聚胺基甲酸酯纖維之樣品溶於含1重量3：正 丁胺，濃度0.5克/ dl之Ν,Ν -二甲基甲醛胺，並且在20°C 靜置2 4小時。使用ϋ b b e 1 〇 h d e | s黏度計，测量生成溶液在 30 °C之滴落時間，依照以下之方程式，由其計算樣品之 對數黏性。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 彈性聚胺基甲酸酯纖維之對數黏性=Un(t/t〇 )}/c 其中t為樣品溶液之流動時間（秒），t0為含1重量χ 正丁胺之Μ,Ν -二甲基甲醯胺之流動時間（秒），及c為樣 品之濃度（克/ dl)。 湿袢Μ維夕耐執袢 包含彈性聚胺基甲酸酯纖維之樣品以0.3 °C/分鐘之加熱 速率加熱，同時拉伸100X，並且測量纖維切斷之溫度。所測 -32-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明〇) 得之溫度表示樣品之耐熱性。 喔袢繼雄夕耐埶水袢 包含彈性聚胺基甲酸酯繼維之樣品固定於木框，同時 拉伸2 0 0 Χ，並且使用熱吹風機於140°C接受乾燥熱處理2 分鐘。其次，其使用熱處理浸漬於13Q°C之熱水30分鐘 。取走熱器後，以Instron張力試驗器（Instron公司製 造之"Instron 4501")澍量仍拉伸200X之樣品之應力。 如此測置之應力（R)(克/ 80d)表示樣品之耐熱水性。 遛袢滟雄：>耐琨埶袢 包含彈性聚胺基甲酸酯纖維之樣品在70°C及95J： RH靜 置5週。在陳化之前及之後，依照JIS L 1013測量樣品 之破裂強度。相對未陳化原始樣品之破裂強度，由以下 方程式得到經此陳化樣品之破裂強度之保留率，以表示 樣品之耐濕熱性。 破裂強度之保留率（X) = (T/T〇 )X 100 其中T為陳化樣品之破裂強度（克/ d),及Τδ為原始未 陳化樣品之破裂強度（克/ d)e 湿袢繼雄夕湿袢：>冏復珲麽 包含彈性聚酯纖維之樣品在室溫靜置2分鐘，同時拉 伸30QU去除張力後，樣品如此靜置2分鐘。依照以下 方程式計算其彈性之回復程度。 彈性之回復程度（X)={l-(L-L〇 )/L〇 }X100 其中L為樣品在張力去除後靜置2分鐘之長度（毫米）， 及L〇為未拉伸原始樣品之長度（毫米）。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------|装------訂------ (請讀背面之注意事項再填寫本頁) 319779 A7 B7五、發明説明（》) 顇袢邋雄夕均勻袢 由經熔化紡絲而得之彈性聚胺基甲酸酯纖維收集50 公尺長度之樣品。將一厚度測置裝置（計測器均勻度試 驗器KEP-80C型，計測器工業公司製造）在樣品上於其 縱向方向滑動，以檢査樣品厚度之不均勻度》樣品之 均勻性依照以下表5所示之標準而計算。 衷5 彈性聚胺基甲酸酯繼維之均勻性之評估標準 〇:雜維厚度之不均勻度為ΐχ或更少。 △:纖維厚度之不均勻度為超過U或少於3U X·.錐維厚度之不均勻度為3X或更多。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 層合物耐鹿擦#(某於塞伯睦擦督） 依照JIS K 7204測量各層合物樣品之泰伯磨擦量。自 各聚胺基甲酸酯層合物切割具有12公分直徑之碟形樣品 ，並且接受泰伯耐磨擦試驗，其中磨輪（H-22)在lkgf之 負載下連接於碟形樣品之聚胺基甲酸酯層，同寺碟形樣 品轉動總共1〇〇〇轉。試驗前原始碟形樣品之重童（克）減 去試驗後碟形樣品之重置（克），而得樣品之泰伯磨檫置 (磨擦而減少之樣品重量）。 诠出/ ft化修件 各聚胺基甲酸酯層合物樣品在80°C連缅加熱1週，並 -34- ----------1,------訂------"1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（W ) 且以肉眼觀察熱處理後之樣品外観。無滲出/白化外觀 之樣品標為"〇"；有一些但不太多滲出/白化外観者為 ”x”；具有相當多滲出/白化外觀者為”xx";及具有 非常多滲出/白化外觀者為"X X X ”。 在Μ下參考例、實例、與比較例參考之化合物之簡寫 敘述於下。 簡寫 化合物 EG ： 乙 二 醇 PG ： 1， 2- 丙 二 醇 BD ： 1 , 4- 丁 二 醇 HD ： 1 , 9- 壬 二 醇 MPD ： 3- 甲 基 -1 ,5 -戊二醇 TMP ： 三 羥 甲 基 丙 烷 Ad ： 己 二 酸 AZ ： 壬 二 酸 Sb ： 癸 二 酸 IP A : 異 m 酸 MD I ： 4 , 4 ' -二苯基甲烷二異氰酸酯 DB A ： 二 乙 酸 二 丁 基錫 DB L ： 二 月 桂 酸 二 丁基錫 參者例1 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2S»7公釐） ----------i------訂------求 (請讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五、發明説明（4) 4200克之ND、3098克之MPD 、與6716克之Ad置入反應 器，並且在正常壓力及於200t：接受酯化，同時經蒸餾 去除由容器製造之水。反應產物具有30或更少之酸值後 ，加入180毫克之聚縮合用之钛觸媒，鈦酸四異丙酯， 而且反應進一步持鑛同時降低反應糸統之壓力至100到 2 0 0 β ® H g。反應產物具有1.0之酸值後，容器之真空程度 逐漸增加而且反應停止。其次，反應系統冷卻至ιοου, 並且加入3重量《之水，而且攪拌加熱2小時，而將钛 觸媒去活化。然後，在低壓下經蒸餾自容器去除水，並 且加人l〇PPm(就錫醇為3.4ppm) 之胺基甲酸酯化用之 錫觸媒，二乙酸二丁基錫。Μ此方式，所得為聚酯-多 元醇Α1。如此而得之聚酯-多元醇Α1之數量平均分子量 、每一個分子之羥基數、酯基含量、及结晶焓（ΛΗ)示 於Μ下之表6 。 參者例2 牵1 6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • I^. · 重複如參考例1之相同方法，除了使用以下之表6所 示之多元酵成份與二羧酸成份。簡言之，酯化後，聚縮 合用之鈦觸媒去活化，並且加入胺基甲酸酯化用之錫觸 媒。如此得到對應之聚酯-多元酵Β1至Ρ1。各如此而得 之聚酯-多元醇Β1至Ρ1之數量平均分子量、每一個分子 之羥基數、酯基含量、及结晶焓（ΛΗ)示於Μ下之表6 。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 9779 A7 B7 五、發明説明（^ )

(0« 雄《 Ν-Ν -g DBA (10) DBA (10) DBL (10) DBL (10) DBA (10) DBL (10) DBA (10) DBA (10) DBA (10) DBL (10) DBL (10) DBA (10) DBL (10) DBA (10) DBA (10) DBA (10) Δη (J/g) 1 r*0(N|»-IOOrHCNJ r-(i〇〇a>r-iODcs|N,*' 丨 νοω〇<η+ι n y〇 j y〇 u> cn 〇〇 m 数曇平均 分子量 3000 5000 3000 3000 3000 3000 3000 500 9000 3000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 rH * οοοίΠΓΜΟίΠοοιηοοιη^ηο 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 <M(Mr〇CSjCS|CN|CMCs|CMCNJCNlCS|Cg<NJ(NCSI η 4 Μ β Ώ S 0.141 0.144 0.143 0.141 0.141 0.121 0.121 0.107 0.146 0.246 ! 0.245 0.123 0.123 0.126 0.156 0.138 聚酯-多元酵之姐成成份 1S? 雜s 4W网 η« Ad Ad Ad Ad Ad IPA/Ad (3/7) IPA/Ad (3/7) Ad Ad Ad i Ad Ad Ad AZ Ad ‘Ad 链· ND/MPD (5/5) ND/MPD (5/5) ND/MPD/TMP (5/5/0.87) ND/MPD/TMP (5/5/0.039) ND/MPD/TMP (5/5/0.017) ND ND/TMP (10/0.048) ND/MPD (5/5) ND/MPD (5/5)' EG/TMP (10/0.028) EG ND ND/TMP (10/0.073) MPD/TMP (10/0.057) MPD/TMP (10/0.033) ^ ND/MPD (5/5) 聚酯-多元醇 rtJcQOQDqCMOXnt^^^aaofu 參考例 rHCsJO 令 t〇VD 卜 〇〇cn〇r"!CM<n 切 I〇v〇 rH r-l rH ·Η rH ι-I rH HI- n ^^^1 I i ml In ^^^1 i ί ^^^1 ml--eJ (請讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37

修正卜 補亦__ 五、發明説明（杯） g例1 在參考例1所得之聚酯-多元酵A1、參考例3所得之 聚酯-多元醇C1、包含BD與ND之維延長劑、及在50t：加 熱下熔化之有機二異氰酸酯MDI Μ如表7所示比例，使 用計量泵，連鑲地進料至具相同之袖向轉動之螺絲之雙 螺絲擠製器（3 0毫米, L / D = 3 6 >，而且在2 6 0 t：進行連 續熔化聚合。製造之聚胺基甲酸酯之熔化物建缅地及束 狀地擠製在水中。生成之聚胺基甲酸酯束Κ粒化劑切開 。生成之粒在501乾燥5小時。如此所得之聚胺基甲酸 酯之熔化黏度與熔化棋製力示於Μ下表8 。 薄膜於2001經擠製聚胺基甲酸酯而形成。其中一些 靜置於室溫（23C)—週，而其他在801C退火24小時。測 量這些膜之耐熱性、耐磨檫熔化性、附水解性、與附冷 性，及DMF -不溶内容物。除了這些，在195t：M注射模 製聚胺基甲酸酯來形成碟。其中一些静置於室溫（23 υ ) 一週，而其他在8010退火24小時。测量這些磲之壓縮變 形◊所得之结果示於Μ下表8與表9 。 當例2 牵1 0 採實例1之相同方式，Μ下表7所示比例之聚酯-多 元醇、MDI 、與鏈延長劑，來製造聚胺基甲酸酯樣品與 其模製品。Μ如實例1之相同方式試驗及評估。所得之 结果示於Μ下表8與表9 。 卜卜.龄例1 革1 0 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） i — ^- II 裝 —1— 訂 II—-^· (請$讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消费合作社印裝

採實例1之相同方式，以下表7所示比例之聚酷-多 元醇、MDI 、與鐽延長劑，來製造聚胺基甲酸酯樣品與 其模製品。Μ如實例1之相同方式試驗及評估。 n I I I I 1^1 I ‘ ^I I I 丁— I I __ 丨 表 0¾-e^ (請^k讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0·〆297公寿） -----------一 if I 瓜 TL 十;^ 3二1年月：日、> 補尤> Α7 Β7 五、發明説明（衫 {u+5/q 10 10 το s ζο s το so ζο ζο 10 S S S 30 Z0 2 罟 S 00 (。)1$£ :2) S3 駐¥十震 s s s oz GZ 00 of- s 5 5 C- °vo 0'*· C9 ep, s cs s οι- τε τε 60 s s 泊9 OZ. s S9 ζε s τ (匡 qqw®) 届起gfs

5 (01 (ςτ 5 (SI o/ss o/os O/SB o/s o/ss s § ae αω § 0》αΝ/αω 0)αζ/αΗ °)αζ/αω 0)aN/as o》az/am s s -T0/s.0)aN/QS ara <ςτ·0/ς8·0)§/§ s § (ςτ·0/ς8·0)αΝ/Ω3 5·0/ς·0)αΝ/αΗ <ςτ.0/ς8·0)αΝ/αΗ ---------袭-- (請—讀背面之注意事項再填寫本頁)

(6/Γ) a V z-s τι Z事— 6S 88 山9 屮9 Δε S屮φ irTt坩兹 訂 0003 oooz oooz οοοε οοοε §6邙 000£： οοοε οοοε οοοε 000Ζ 0SZ οοοε 0SZ οοί 0003 οοοε οοοε οοοε

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Is {^0.0/^^.0)10/1:1 ir (s .0/86 ·0) I3/S -0 · 0/56 · 0) IDAI (s.o/ss.o) I3/IH I2 (ςο.ο/ς6·ο) IU/IV (0T0/06.0) TU/IV IV οι 9 01 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） —40 319779

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7 B 五、發明説明（π ) oo擗

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s 8 L -41- -伥起Ε ·經谘铤顋坭塘趙趨frw逛嵌Ν 9S寸"«- 二 ----------良------訂------永| (請讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 3iS779 、Q A7 B7 五、發明説明（和） 【& A/t、c\IY§rpooo« 鹚蕻snBsi〕6概 擠製fg製膜之物理性質 DMF-不溶 内容物 (Wt.%) ma〇mrv|VD(j\o〇(sjno 〇〇〇aVDr«*oooooo^oooo »H i-t 〇 00 〇 + VO + ooHr-vo o i r- i r- 〇〇 oo 〇〇 耐水解性 (%) 〇r-»^rin«-tncMr〇iHu) 0>0> 03 000>0\0\0\〇003 ntnmHro·"·卜 σ\〇ιΗ 03C0TT·· 00 * f-4r-»<Tk<rv 1 1 耐冷性 (•C) LDiommoo^r^m^ras τττΓ*τ^τ«ΤΓηΓΊ^ΤΓ〇Γη 1 1 1 唯 1 1 1 1 1 I TTVDV£)i-»<rf-H^riN〇o V Γ0 tr * CM « CM CM rH t-l 1 晒 1 唯 1 1 1 1 唯 1 ij 班 熔化表面 之吠況 〇〇〇〇<〇〇〇〇〇 i-4 Η χ〇χ+ι X* χ<100 W. 磨擦熔化 之面積 mtnintn^rminwomm »Η W γΗ <Μ τΗ ·* CM * rH (NJ tn in 1 1 ms 555 528 450 542 297 470 473 452 443 450 241 265 142 -*1 141 -*1 182 266 488 461 注射馍製品之物理性質 絵 毅ά 琮一 ηπΌΝ 卜 vonoiHff rHiHr^rH τΗ rH C^ (NJ CM ViHOOf^fslfNlOClfHO COrHrn 硬度 (JXS A) ronn^ro^r^r^r^rm 0009 00 03 ^0000 00 0000 〇〇 〇〇 CO 00 00 P"· QD 0D 09 00 蓠例 實例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 比較例 i 2 3 4 5 6 7 e 9 10 。-坦E *鏗格鉑邦铤朗坦堆遐趑ffi-_i£e$N9s'_匡谿i5:l * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（q_NS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（心） 由表8與表9明顯可見，本發明之熱塑性聚胺基甲酸 酯具有優異之熔化模製力與性質，而且藉由模製之而得 之物件具優異的附熱性、耐磨擦熔化性、壓縮變形、耐 水解性、與耐冷性（參見實例1至10)。 相反地，由比較性聚胺基甲酸酯製造之模製品，其使 用之聚酯-多元醇之酯基含量、數量平均分子量、每個 分子之羥基數、及结晶焓（ΔΗ)、與聚胺基甲酸酯之組 成成份之比例異於本發明之聚胺基甲酸酷，較本發明之 聚胺基甲酸酯所製者差，於附熱性、附磨擦熔化性、壓 縮變形、熔化模製力、附水解性、與耐冷性中至少一之 性質不良（參見比較例1至1〇)。 參者例1 7革28 重複如參考例1之相同方法，除了使用Μ下表10所示 之多元醇成份與二羧酸成份。簡言之，酯化後，聚縮合 用之钛觸媒去活化，而且加入胺基甲酸酯化用之錫觸媒 。如此而得對應之聚酯-多元酵Α2至L2。各如~此所得之 聚酯-多元醇Α2至L2之數量平均分子量、每個分子之羥 基數、酯基含量、與结晶焓（ΔΗ)示於Μ下表10。 ---------i,------訂------求— (請讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟中央標準局員工消費合作社印製 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（“） 01硝 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 加入之錫 觸媒之虽 (ppm) DBA (10) DBA (10)； DBA (10) DBL (10) DBL (10) DBA (10) DBL (10) DBA (10) DBA (10) DBA (10) DBL (10) DBL 《10) ΔΗ (J/g) (MrsirjtNlf^OCvjrNlCsjrH^i'O « -K ·〇 -n ··+♦<♦ · | I I 丨 切切丨 丨 1 O (V| ID 甘切 σν r- (Ν 数量平均 分子虽 2000 2000 2000 2000 3000 3000 2000 5000 500 2000 2000 1850 rH r ♦ Η-Ι oroooo^^rooooro ΟΟγΗΟΟΟΟΟΟΟΟΟ cMCMrgnrg(MfM(M〇4CMcsjc\j 酯基含量 0.156 0.156 0.156 0.157 0.141 0.141 0.126 0.163 0.128 0.122 0.245 0.234 聚酯-多元醇之組成成份 2ϊ 趙ίί ΌΌΌΌΌΌ^Ό·ϋΌ*ϋΌ ^3 S| MPD MPD/TMP (10/0.0033) MPD/TMP (10/0.109) MPD/TMP (10/1.22) ND/MPD (5/5) ND/MPD/TMP(5/5/0.032) MPD/TMP (10/0.057) MPD MPD ND EG EG/PG/TMP (7/3/0.027) 聚酯-多元醇 CJ(NJCs|fMCSlCs|<NJCMCMfM(\JCg riJCQDQWCMOffiH 勹！ 參考例 卜 00<T\〇r"irs|f〇 令 1〇山卜00 *HrH»HCS|CMf^fNjCslCNjCsJCM<S| Γ«湖劻ΝΗ-Φ頭軿一 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) v'c 、-* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一44 ^ΓτΤοδ i a f _N A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明（Ο ) 1 1 官 例 11 1 1 在 參 考 例 17所得 之 聚 酯 -多元酵A2、 參考例20所得之 1 1 聚 酷 -多元酵D2， 包含BD之鏈延長劑 及在50V加熱下 請 1 1 熔 化 之 有 機 二 異 氰酸酯MD I » 以 下 表 11所示比例， 使用 1 I 讀 1 I 計 量 泵 連 績 地 進 料 至 具 相 同 軸 向 轉 動 之 螺絲之雙螺 絲擠 背 1 I 之 1 製 器 (30毫米彡， L/D =36 ) 9 而 且 於260¾進行連缠熔化 注 意 1 聚 合 〇 製 造 之 聚 胺 基 甲 酸 酯 之 熔 化 物 連 缜地及束狀 地擠 事 項 1 I 再 [ 製 至 水 中 〇 生 成 之 聚 胺 基 甲 酸 酷 束 以 粒 化劑切開。 生成 導 寫 本 裝 之 粒 在80 t 乾 燥 6 小 時 〇 頁 1 另 一 方 面 9 50重 量 份 海 成 份 聚 胺 基 甲 酸酯與50重 量份 1 1 島 成 份 6- 耐 論 在 相 同 之 熔 化 系 統 熔 坊 9 以製造具有 10丹 1 I 尼 之 單 一 纖 維 细 度 之 複 合 纖 維 〇 複 合 纖 維拉伸原始 長度 1 1 之 3 . 0 倍 9 妖 後 織 縮 及 切 割 而 具有51毫米之長度。 其次 1T 1 9 其 固 化 而 開 放 1 然 後 使 用 交 捲 織 布 機 形成網。使 用穿 1 I 針 器 ， 網 形 成具有650 克 / 平 方 公 分 之 重量之纖維 纒结 1 1 非 織 織 物 〇 非 織 織 物 然 後 浸 清 於 包 含 13重童份本 質上， 1 I 由 聚 醚 -聚胺基甲酸酯組成之聚胺基甲酸酯組成物 '與 I 87重 量 份 二 甲 基 甲 醯 胺 之 溶 液 » 而 且 如 此滲透之溶 液在 1 1 織 品 固 化 〇 Μ 水 清 洗 後 t 非 織 織 品 Μ 甲 苯處理，如 此經 1 I 萃 取 而 去 除 殘 留 於 複 合 級 維 之 聚 乙 烯 〇 如此得到由 超细6- 1 I 耐綸束 與 聚 胺 基 甲 酸 酯 黏 合 劑 姐 成 之 m 維質基層， 並且 1 1 具 有 約 1 . 3 毫 米 厚 度 〇 1 | 以 上 所 得 之 聚 胺 基 甲 酸 酷 之 熔 化 物 在 210t：經缴維質 1 基 層 與 連 接 其 上 之 壓 力 輥 膜 向 擠 製 9 而 形成在纖維 質基 1 1 -45 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 9779 86,7.05 年月曰 修正丨mj A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印掣 五、發明説明 ( 44 ) 1 1 層 具 有 ZOO u 之 厚 度 之 膜 • 同 時 以 壓 力 輥 對 纖 維 質 基 層 1 1 壓 締 聚 胺 基 甲 酸 醋 膜 〇 如 此 得 到 包 含 纖 維 質 基 層 與 聚 胺 1 I 基 甲 酸 醋 之 層 合 物 〇 依 眧 Ό、 上 述 之 方 法 測 量 及 觀 察 該 層 合 /·—V 請 1 1 物 的 耐 磨 性 (Κ泰伯磨損量為基準） 及 附 磨 擦 熔 化 性 9 Μ %: 1 I 讀 1 1 及 其 表 面 之 滲 出 / 白 化 狀 況 〇 结 果 示 於 Μ 下 表 12 〇 背 1 1 之 1 例 1 2 罕 1 8 注 I 意 I 如 實 例 11 之 相 同 方 式 9 使 用 Μ 下 表 11 所 示 比 例 之 聚 事 項 1 I 再 1 I 酯 -多元醇、 有機二異氰酸酯、 與鍵延長劑製造聚胺基 1 粒 製 本 裝 甲 酸 醋 粒 〇 亦 Μ 如 實 例 11 之 相 同 方 式 • 使 用 這 些 造 頁 1 由 纖 維 質 基 層 與 聚 胺 基 甲 酸 酯 層 組 成 之 層 合 物 〇 Μ 如 實 1 1 例 11 之 相 同 方 式 試 驗 及 評 估 這 些 層 合 物 〇 所 得 之 结 果 示 1 I 於 Μ 下 表 12 〇 1 1 訂 1 th 較 例 11 Λ 1 2 15 Λ 1 〇 、 17 13 * 以 如 實 例 11 之 相 同 方 式 > 使 用 Μ 下 表 11所 示 比 例 之 聚 1 I 酯 -多元醇、 有機二異氰酸酯、 與鐽延長劑來製造聚胺 1 1 基 甲 酸 酷 粒 〇 亦 以 如 實 例 11 之 相 同 方 式 9 使 用 這 些 粒 製 1 1 造 由 纖 維 質 基 層 與 聚 胺 基 甲 酸 酷 層 組 成 之 層 合 物 〇 Μ 如 A I 實 例 11 之 相 同 方 式 試 驗 及 評 估 這 些 層 合 物 〇 所 得 之 结 果 1 1 示 於 Μ 下 表 12 〇 1 | 比 較 例 13 14 18 1 | 如 實 例 11 之 相 同 方 式 9 使 用 下 表 11 所 示 比 例 之 聚 1 1 醋 -多元醇、 有機二異氰酸酯 與鐽延長劑來製造聚胺 1 I 基 甲 酸 酷 粒 〇 使 用 這 些 粒 製 造 由 纖 維 質 基 層 與 聚 胺 基 甲 1 I 酸 酷 層 組 成 之 層 合 物 t 但 是 因 粒 之 不 良 熔 化 模 製 力 而 徒 1 勞 無 功 〇 1 I - 46 - 1 1 本紙張尺度邁用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 86. 7.05 修正 年月曰I_補充t77五、發明説明（从） (匡 qlww) {ϋ+5/·° TO το εο εο s εο s s S 10 S 10 S S ετ ηω s ο}匿峪剧激 :s)i3 ot* o**· s oe s os 08 08 5 5 06 06 ra8 88 800 0E ^: 8Ε 0Ε 0Ε οε s oe 88 5 2 88 8ro s οε s 88 (匡丑时») 靉挺班% {s*ro/s.o)aN/GS {ιητ·0/,η8·0>αΝ/αΗ § aa § § Qffl § αω {^Έ.Ο/^Β.οία^/αω αω § § s § as .αω (請i讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

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2 s/s ΰ s s s/zv 2/¾ S/3V 81 a 91 -^I ει ττ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -0.0/86.0) {ζ°·0/86·0) (s.0/86.0) -0·0/卜 6.0) (ZCTO/86.0) {s.o/卜6.0}

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A 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明u〇 -48 表12 實例 泰伯磨損量 (mg) 耐磨擦熔化性 磨擦熔化 之面積 熔化表面 之狀況 滲出/白化狀況 實例 11 8 5 〇 〇 12 9 5 〇 〇 13 7 5 〇 〇 14 9 5 〇 〇 15 6 5 〇 〇 16 8 5 〇 〇 17 6 5 〇 〇 18 6 5 〇 〇 比較例 11 20 3 △ 〇 12 28 1 X 〇 13 -η -*1 -*1 14 -*1 -*1 —*1 15 22 1 X X 16 11 5 〇 XXX 17 20 1 X 〇 18 -*1 -*1 ~*1 -*1 19 29 1 X 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明（47 ) * 1並在比較例13、14與18並未得到層合物，因此這 些樣品之評估為不可能的。 如由表12明顯可見，本發明之層合物關於耐磨性（基 於泰伯磨損量）、附磨擦熔化性、耐滲性、與附白化性 完全為優異的（參見實例11至18)。 相反地，包含比較性聚胺基甲酸酯之層合物，其使用 之聚酯-多元酵之酷基含量、數量平均分子量、每個分 子之羥基數、與结晶焓（△ Η )、及聚胺基甲酸酯之組成成 份之比例異於本發明之聚胺基甲酸酯，較包含本發明聚 胺基甲酸酯者，於耐磨性（基於泰伯磨損量）、附磨檫熔 化性、耐滲性、與耐白化性中至少一性質為差（參見比 較例11至19)。 參老例？.9 、 31 、 、 34牵 45 重複如參考例1之相同方法，除了使用Μ下表13所示 之多元醇成份與二羧酸成份。簡言之，酯化後，聚縮合 用之鈦觸媒去活化。如此而得對應之聚酯-多~元醇A3、 C3、D3、F3至Q3。各如此所得之聚酯-多元醇A3、C3、 D3、F3至Q3之數量平均分子量、每個分子之羥基數、酯 基含量、與结晶焓（ΔΗ)示於Μ下表13。

參者例30街：U 重複如參考例1之相同方法，除了使用Κ下表13所示 之多元醇成份與二羧酸成份。簡言之，酯化後，聚縮合 用之鈦觸媒去活化，並且加入胺基甲酸酯化用之錫觸媒 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - m - - —^1 ^^1 .^ϋ -β (請讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 319779 B7 五、發明説明（Μ ) 。如此而得對應之聚酯-多元醇B3與E3。各如此所得之 聚酯-多元酵B3與E3之數量平均分子量、每個分子之羥 基數、酯基含量、與结晶焓（△ 示於Μ下表1 3。 n- n·— 1^^11 Bn^i ^ml f —UK 1^1 nn ml 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明) π« A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 加入之錫 觸媒之量 (ppm) DBA (6) DBA (6) 厶Η (J/g) r4 rj rj <vj <m <sj Μ cm rg ♦ ♦ + + ♦ * * ♦ mm 卜卜 〇〇山 + ♦ i 丨 丨 i i 丨 丨 丨 nro 卜卜 丨 ι 數虽平均 分子虽 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 ιΗ 4c OOtnoOCOlDOinOlDOlDOlDinrHCr» OOOOOf-HOOOOOOOOOOO <N|CMCNJ<N(NJ(N<NCsirg(NJCMCMCNCv4(NJ(NJCNJ 酯基含最 0.126 0.126 0.126 0.126 0.126 0.126 0.157 0.157 0.118 0.118 0.192 0.192 0.123 0.123 0.239 0.126 0.126 聚酯-多元酵之組成成份 a 11 w 1§S \^Z 〇 *—*. r~l «Η »—1 »-H (SJ r—1 、 rH »H〇、rH rHcgcg、 卜 in 、 vd ο o in co m n 〇〇 〜σ>»π rH rH r—1 if) rH rH t-H L〇 f'*'· 0^1 *«_»» ^ | (¾ ·«_··> «·_·> 〇! Oi 〇4 CU CU CU ^ ^ H asss a s 山 〇4\s:s Η Η Η Η Η H 2 S Ο Η H 、、、、、、 Η H 〇u \ \ QQQQQOQQQQ 、 \ \ 〇 CUC^CXjD^C^CUCUOUCUCUQQQQOCUai sssssaassspQDQszjzjwss 聚酯-多元酵 nmnronronmcoromcnrnnrofnro ^rtDQMDuOiCHbMhqszoaiOi 參考例 criOt-ifsin^rinvor^oocnorHCNin^ir) CNjmfnmrnnronmrofo^^r^^^r^r 铯® 伥CS1· «»)飪^屮负哩胼一丨 m ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 In nn 1^^1 ^ϋ i ml ^14 节-'口 (請先M-讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS Μ4規格（210X297公釐） —51—

A7 B7 319779 五、發明説明（ 當例1 9 8010加熱之參考例13所得之聚酯-多元醇C3、已在80 I— I—-. I. - - - - - -- - —^1 ' 士-- I! 1 - - - —1— (請讀背面之注意事項再填寫本頁) 加熱下之BD、及在50它加熱下熔化之MDI , Μ表14所 示比例，使用計量泵連續地進料至相同之軸向轉動之雙 螺絲擠製器（3 0毫米必，L / D = 3 6 ),而且在2 6 0 t：進行連 缠熔化聚合。製造之聚胺基甲酸酯之熔化物連壤地及束 狀地擠製至水中。生成之聚胺基甲酸酯束Μ粒化劑切開 。生成之粒在80t：於真空乾煉20小時。 乾燥之聚胺基甲酸酯進料至裝有單一螺綠擠製器之一 般纺絲裝置，並且M200C至240C間之纺絲溫度及500 公尺/秒或更低之纺絲速率熔纺成單纖絲，同時在10¾ 之露點以冷水冷卻，而且單纖絲圍繞纏管而捲繞。如此 製造彈性聚胺基甲酸酯纖維（單纖絲）（40d/f )。依照上 述之方法檢査纺絲時之安定性，而且所得之结果示於以 下表15。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 已捲繞於總線管之彈性聚胺基甲酸酯纖維/在80T)於 低濕度條件（露點=約-30C)催熟20小時，然後在室溫 及60¾之相對濕度進一步催熟10天。依照上述之方法測 量及檢査如此催熟之彈性聚胺基甲酸酯纖維之對數黏性 、耐熱性、耐熱水性、耐濕熱性、彈性之回復力、及均 勻性。所得之结果示於Μ下表15。 g例？.0至2ft Μ如實例19之相同方式，使用以下表14所示比例之聚 酯-多元醇、有機二異氰酸酯、與鐽延長劑製造聚胺基 -52- 本紙張尺度適用中W W家標车（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 319779 B7 五、發明説明（Ο ) 甲酸酯粒。亦K如實例19之相同方式，將生成之粒熔坊 成纖維，而得彈性聚胺基甲酸酯纖維（單繼絲）。纺絲時 安定性示於下表15。以如實例19之相同方式催熟所得之 彈性聚胺基甲酸酯纖維，並且依照上述之方法測量及檢 査這些纖維之對數黏性、耐熱性、附熱水性、耐濕熱性 、彈性之回復力、及均勻性。所得之结果示於K下表15。 hh較例2 0牵3 3 Μ如實例1之相同方式，使用K下表14所示比例之聚 酯-多元醇、有機二異氰酸酯、與鏈摻和劑製造聚胺基 甲酸酯粒。亦Κ如實例19之相同方式，生成之粒熔纺 成纖維，而得彈性聚胺基甲酸酯纖維（單纖絲）。纺絲時 安定性示於下表15。Μ如實例19之相同方式催熟所得之 彈性聚胺基甲酸酯纖維，並且依照上述之方法測量及檢 査這些纖維之對數黏性、耐熱性、耐熱水性、附濕熱性 、彈性之回復力、及均匀性。所得之结果示於Μ下表15。 ^^1. ^1. m I I— -- I j— I m· (請讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

A7 B7 五、發明説明（〇 ) 链 m rrrl**—- m iSi 一。tiS 靼二渤 嵌>2芻 ιΠοοιΠιΠιΠιΠιΠιΓί ΟΟΟΟΟΟΟΟ ι—< r~i r*4 r-i r~i rH rH ιΠιΠϋΊιΠΟιΠιΠιΠιΠιΠιΠι/ΙιΠιΓ) OOOOC^rHOOOOOOOO r-1 r*l rH rH 〇 1—1 rH f-H r—f f—ί f-H t—i r—< οοοοοοοο ΐόίΠΟίΠίΠϋΙιΛίΟ c\jrsir>cMfsicsjfNjcM ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ ιοιπιοοιπιπιπιπιπιπιπιηιπιη fSJCMCs|nCMCS|<MCM<M<Mrs|(NJCs|<N GOOOOOOGOQOOOOO VOr^CsJVOVD^DVOVD nro^nronmn GOOQOOOmrOGOGOCOGOOOOOOOCD VDV〇V〇CS|C〇〇VDVDVDV〇VOU)VDVD romro^ro^forofonrofofnn

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SK 03 fHcsim^invor'Ooo^orHCNjro CNCsjr«J(M<NJCMCM(MfSjr〇nmr〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •54. 3. /79 Α7 Β7 五、發明説明（〇 ) SI懈 welli^N 總親起© V V 〇 V V V X V X X X V V V d 〇 〇 〇 〇 〇 〇 b_ 吋6 Z8 84 £L 16 €6 OG 邙6 16 ε6s 08sτ~ 9卜 L^ VLs 6L 3L LLpi!s s C8 s IS 18 ^~ 铝癒蠛基

τε 邙ε 邙ε φτ ω 邙οεεΓ *3·οεε 扪 (ΡΟΗ/0'1)S « S ----------农------訂 (請先阶讀背面之注意事項再填寫本頁) ε8ΐ SI ST fc ST SI 9αεζ,τ S SI S 38Τ ft 081 SI 981 SIτ2 τ6ΐ SI 88τ J。。)~ 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 匡极 盖;^ Μ独独Μ _ ^ ό'Κ-Κ- Κ-Κ- Κ-Κ- Κ-Κ· 逆± οε·τ βζ·τ 8ζ·τ 06·0 ΟΊτ 铋^ S.T s·!:

〇〇〇〇〇〇〇〇 <<IXX<X<IXOOX<IO<I εεζετεοε 63 LZ εζ Τ3 ocsl匡鉍丑s εζ ζζτζ οζ 6Τ 匡胂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -55 〇Ιδ779 a? Β7 五、發明説明（β ) 由表15明顯可見，本發明之熱塑性聚胺基甲酸酷可安 定地坊絲成彈性纖維，其性質關於耐熱性、耐熱水性、 耐濕熱性、彈性之回復力、及均勻性完全優異（參見 實例19至26)。 相反地，由比較性聚胺基甲酸酯製造之纖維，其使用 之聚酯-多元酵之酯基含量、數量平均分子量、每個分 子之羥基數、與结晶焓（△!〇、及聚胺基甲酸酯之組成 成份之比例異於本發明之聚胺基甲酸酷，較本發明聚胺 基甲酸酯所製得者差，在前者至少一種耐熱性、耐熱水 性、耐濕熱性、彈性之回復力、及均勻性不佳（參見比 較例20至33)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐）

Claims (1)

1. D8 七、申請專利範圍 第8 5 10(5613號「熱塑性聚胺基甲酸酯及含其之模製品」 專利案 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (86年7月31日修正） 巧申請專利範圍： 1. 一種熱塑性聚胺基甲酸酯，由將（a)包括至少一種多 元醇單元選自乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、2 -甲 基一 1,3-丙二呔、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇，甘 油、三羥甲基丙烷、己三醇、異戊四醇、二甘油及甲 基葡萄糖苷及至少一種多元羧酸之單元選自戊二酸、 己二酸、庚二酸、1,8-辛二酸、壬二酸、癸二酸，對 故酸、異酞酸，偏苯三甲酸及1,2,4,5-苯四甲酸而滿 足以下⑴至沙要件之聚酯-多元醇： ⑴其酯基含量（酯鍵數董/所有碩原子之數量）為 0 . 08至 0 . 17 ; (2)其每個分子具2.01至2.08個之羥基； ⑶其具有1 000至7 000之數量平均分子量；及 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 焓與 晶 ， 結酯 之酸 低 氰 更異 或二 克烷 \ 甲 耳基 焦苯 70二 有4' 具4, 其 } §(b 與 Δ 延 鍵 作 當 或 .. \ 應 及反 醇相 二例 丁比 4-之 1 ), • 1 之 < 劑式 長學 數 下 以 足 滿 以 醇二 壬 酯 聚 示 表 a 中 其 示 表 \»/ • 1 數 耳 10莫 1.之 VB 醇 ^ -兀 3 多 苯二 衣紙張尺度逡用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 319779 II D8 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 1 基 甲 烷 二 異 氰 酸 酯 之 莫 耳 數 及 C 表 示 缠 延 長 劑 之 莫 1 I 耳 數 〇 1 I 2 .如 Φ 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 t 用 於 請 1 1 模 製 品 〇 先 閲 1 I 1 1 3 .如 申 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 9 用 於 背 1 1 之 1 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 纖 維 〇 意 1 事 1 4 .如 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 9 用 於 項 再 1 與 纖 維 質 基 層 組 成 之 層 合 物 〇 填 窝 本 裝 | 5 ,— 種 如 申 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 m 之 頁 1 ! 製 法 9 包 含 將 (a) 滿 足 以 下 ⑴ 至 (Φ 要 件 之 聚 酯 一 多 元 1 1 醇 1 I ⑴ 其 酯 基 含 景 ( 酯 鍵 數 景 / 所 有 硪 原 子 之 數 景 ) 為 1 訂 0 . 08 至 0 . 17 ·· 1 1 0 其 每 個 分 子 具 2 . 01 至 2 . 08® 之 羥 基 1 I Ο 其 具 有 1000 至 7000 之 數 量 平 均 分 子 鼋 及 1 | 其 具 有 70焦 耳 / 克 或 更 低 之 結 晶 焓 ( Δ H) 9 I 與 (b) 有 機 二 異 η 酸 酯 » 與 (C) 當 作 鏈 延 長 劑 » 以 滿 1 1 足 以 下 數 學 式 (i ) 之 比 例 相 反 m 1 1 1 .00 ^ b/( a + C ) 1 . 10 ( i) 1 I 其 中 a 表 示 聚 酯 — 多 元 醇 之 莫 耳 數 » b 表 示 有 機 二 異 1 1 髹 酸 酯 之 莫 耳 數 1 及 C 表 示 薄 延 長 劑 之 莫 耳 數 Ο 1 1 6 • "* 種 彈 性 聚 胺 基 甲 酸 酯 m 維 之 製 法 • 係 由 如 申 請 專 利 1 1 範 圍 第 3 項 之 熱 塑 性 聚 胺 -2 基 甲 酸 酯 製 成 t 包 含 熔 紡 熱 1 1 1 1 1 衣紙伕尺度適用中國國家梂準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） 319779 Η D8 七、申請專利範圍 塑性聚胺基甲酸酯，該熱塑性聚胺基甲酸酯偽獲自將 (a) 滿足以下⑴至幼要件之聚酯-多元醇： (1)其醋基含景（酯鍵數量/所有磺原子之數量）為 0.08至 0 . 17 ; 0其每個分子具2.01至2.0δ個之羥基； ⑶其具有1000至5000之數量平均分子置；及 幼其具有70焦耳/克或更低之結晶焓（ΔΗ), 與（b)有機二異氰酸酯，與（c)當作鍵延長劑，以滿 足以下數學式（i )之比例相反應： 1.00Sb/(a + c)刍 1·10 ( i) 其中a表示聚酯-多元醇之莫耳數，b表示有機二異 氰酸酯之莫耳數，及c表示薄延長劑之莫耳數， 或包含熔纺熱塑性聚胺基甲酸酯，其滿足上述數式 Γ (i)之比例來反應聚酯-多元醇（a)、有機二異氰酸醋 (b) 、與鏈延長劑（c)而形成Q flu mfl^l nn I n nm m^i mV n tmfl 1 r ^ 、vs (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局属工消費合作社印製 木紙張足度逋用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐）