TW296334B

TW296334B -

Info

Publication number: TW296334B
Application number: TW083107946A
Authority: TW
Inventors: Gerber Matthias; Walter Helmut
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1993-09-02
Filing date: 1994-08-30
Publication date: 1997-01-21
Also published as: EP0716653B1; DE69424174D1; DE69424174T2; BR9407528A; NZ271669A; HU9600519D0; US5700805A; CA2169467A1; EP0716653A1; CN1129936A; ZA946699B; WO1995006641A1; DE4329537A1; HU214645B; HUT74768A; JPH09502178A; AU7537194A

Description

296334 五、發明説明（】）

本發明係藺於卜胺基-3-苯基尿嘧啶式I nh2

Z 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製其中可變基含下列意義： R1 為氫、氯或氯； Y 為氧或碲； Z 為-CH=N-OH 、 -CH=N-〇-(Ci-Ce-烷基）、-CH=N-〇-((：1-%-伸烷基）-0-(_(：1-(：(}-烷基）、-(：^-0-(：112-COOH、-CHi-O-CfUCi-Ce-烷基）-COOH、-CH = N-〇-CHa-CO-OMCi-Ce-院基）、-CHU-CFHCx-Ce-院基） -CO-O-ai-Ce -综基）、-CHi-O-CHz-CO-O-iCrCe -伸烷基 bO-iCi-Ce-综基）、-CHi-O-CfHCa-Ce-垸基）-C 0 -ΊΜ CrCe -伸烷基 ^-O-iCi-Ce -烷基）、-CH = CH-• CO-OMCrCe -饶基）、-CkCH-CO-OMCi-Ce -伸饶基） -O-iCi-Ce-烧基）、-CkiMCD-CO-O-aa-Cp-烧基）、 -CkCfBrO-CO-OMCi-Ce-燒基）、-CH = C(Cl)-C〇-〇-(Cx-Ca -伸烷基 kO-fCrCe -烷基）、-CH=C(Br)-C〇-ο-α:-%-伸烷基烷基）、-ch = c(ch3)-CO-O-iCrCs-燒基）、-CkCaHj-CCl-OMCi-Ce -伸烷基 i-OMCi-Ce-烷基）、-ClUXiMCi-Ce-烷基）][x2- -4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、-· 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS) A4g( 210X297公釐）五、發明説明（2 ) A7 B7 (Ci-Ce -烷基）]或為一基團 R2 經濟部中央橾準局只工消费合作社印製 X3 ·/ -CH \ X4 其中 χι-χβ 在毎個例 R2-R11-.在每涸例或 C 1 - C 4 _ 此外本發明係關於除其含有這些化合物為有物I及其除草劑或乾燥要的植物成長控制的方使用化合物I者，特別 1-胺基-3-苯基尿嘧專利A 19 4號、歐 517- 181 號0 多樣的除草劑3-苯基 06090號中。然而1 -胺不能由此公告推論出。即然所知的化合物總葉的怍用之期望，因此之化合物有使不想要的 R3 R4 R5 或子中為子中為烷氧羰草劑和效物質謂及/ 法和植為棉花啶化合洲專利尿嘧啶基-3- 是不能本發明植物可 R«

氧或硫且氫、Ci -C4-烷基、乙烯基基。乾埭劑及/或除葉劑組合物。本發明並為關於製備化合或除葉劑姐合物的方法、不物的乾煉及/或除Μ的方法〇物I型式掲示如實例在歐洲 A 476 697號和歐洲專利a 掲示於世界公開專利9 3 / 笨基尿嘧啶特別優異的性質完全滿足其除箄或乾燦/除的目的為新穎的特別地除草以特定地控制到比至今為止 -5 - 本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------、^— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 稣經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 更佳。式I經取代的卜苯基-3-苯基尿嘧啶因而被發現。除草姐合物更發現含有化合物I者有非常好的除箄作用。根據本發明的化合物I適於加人植物的除葉和乾燥部份如實例棉花、馬拎薯、油菜、向日葵、大豆或田裡的豆類

Q 在Z和R2-R11基團中取代基Ci-Ca -烷基、“-Ce -烷基和 h-Ca -烷氧羰基為每涸基團成員分別列出共同的說法。特別地它們都有下列意義： — h-Cf烷基：甲基、乙基、正丙基、卜甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2 -甲基丙基和1,卜二甲基乙基，較佳地為甲基和乙基； -Ci-Ce -烷基：脂肪族間匕-“-烷基如上所提，並有正戊基、卜甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、 2.2- 二甲基丙基、：!-乙基丙基、正己基、1,卜二甲基丙基、1,2 -二甲基丙基、1-甲基戊基、2 -甲基戊基、 3 -甲^*戊基、4 -甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2 -二 •甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2, 2-二甲基丁基、 2.3- 二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、 2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-卜甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基，較佳地為甲基和乙基； —Ci-Ci-烷氧羰基：甲氣羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、1-甲基乙氧羰基、正丁氧羰基、1-甲基丙氧羰基、 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂線 A7 296334 B7 五、發明説明（4 ) 2 -甲基丙氧羰基和1,卜二甲基乙氧羰基，較佳地為甲氧羰基和乙氧羰基。

Ci-Cs -伸烷基為如所知之意脂肪族間之伸甲基、1,卜伸乙基、1,2 -伸乙基、1,卜伸丙基、1,2 -伸丙基、1,3 -伸丙基、2 , 2 -伸丙基、1 ,：!-伸丁基、1 , 2 -伸丁基、1 , 3 -伸丁基、1 , 4 -伸丁基、2 , 2 -伸丁基、2 , 3 -伸丁基、2 -甲基-1 . 1 -伸丙基、2 -甲基-1,2 -伸丙基、2 -甲基-1,3 -伸丙基、 1 , ：1 -伸戊基、1 , 2 -伸戊基、1 , 3 -伸戊基、1 . 4 -伸戊基、 1 , 5 -伸戊基λ 2，2 -伸戊基、2 , 3 -伸戊基、2 . 4 -伸戊基、 3.3 -伸戊基、2 -甲基-1,卜伸丁基、2 -甲基-1,2 -伸丁基 2 -甲基-1,3 -伸丁基、2 -甲基-1,4 -伸丁基、2 -甲基- 3,3-伸丁基、2 -甲基-3,4 -伸丁基、2 -甲基-4 ,4 -伸丁基、2 -乙基-1,3 -伸丙基、2,2 -二甲基-1,卜伸丙基、2,2 -二甲基- 1 . 3 -伸丙基、1 , ：1 -伸己基、1 , 2 -伸己基、1 , 3 -伸己基、 1.4 -伸己基、1,5 -伸己基、1.6 -伸己基、2,2 -伸己基、 2 , 3 -伸己基、2 , 4 -伸己基、2 , 5 -伸己基、3 , 3 -伸己基、 3 , 4 -伸己r基、2 -甲基- Ι,Ι伸戊基、2 -甲基-1,2 -伸戊基、 2 -甲基-1,3 -伸戊基、2 -甲基-1,4 -伸戊基、2 -甲基-1,5-伸戊基、2 -甲基-3,3 -伸戊基、2 -甲基-3,4 -伸戊基、2 -甲基-3,5-伸戊基、2 -甲基-4,4 -伸戊基、2 -甲基- 4,5-伸戊基、2-甲基-5,5 -伸戊基、2 -丙基-1,3 -伸丙基、3-甲基-1,1-伸戊基、3 -甲基-1,2 -伸戊基、3 -甲基-1,3 -伸戊基、 3 -甲基-1,4 -伸戊基、3 -甲基-1,5 -伸戊基、3 -甲基-2,2-伸戊基、3 -甲基-2,3 -伸戊基、3 -甲基-2,4 -伸戊基、2 -乙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ,1Τ 經濟部中央揉準局員工消費合作社印袈第83107946號專利申請案 A 7 中々說明書修正頁(8 5年2月）A •--Β|7五、發明説明（）公告衣

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製基-1,卜伸丁基、2 -乙基-1,2 -伸丁基、2 -乙基-1,3-伸丁基、2-乙基-1,4-伸丁基、2,3-二甲基-1,1-伸丁基、 2.3- 二甲碁-1,2-伸丁基、2,3-二甲基-1,3-伸丁基、 2.3- 二甲基-1,4-伸丁基、2,3-二甲基-2,3-伸丁基、2-(2-丙基）-1,3-伸丙基、2.2-二甲基-1,卜伸丁基、2,2-二甲基-1,3 -伸丁基、2,2 -二甲基-1,4 -伸丁基、2,2 -二甲基 -3,3-伸丁基、2,2-二甲基-3,4-伸丁基、2.2-二甲基-4, 4-伸丁基和2-甲基-2-乙基-1 , 3-伸丙基，較佳地為伸甲基、1,卜伸乙基、1,2-伸乙基、1,卜伸丙基*和1,2-伸丙基 Ο 這些1-胺基-3-苯基尿嘧啶I較佳的是其中可變基有下列意義能明確的於每個例子或於组合中： R 1 為氫或氟，特別為氟； Y 為氧； Z 為- CHsN-O-a^Ce» -院基 h-CHi-OMCi-Ce-伸烷基 -院基）、-Ct^CiCD-CO-OMCi-Ce-院基）、-Cf^CUrO-CO-O-iCi-Ce-焼基）S-CHCXi-Wa-Ce-烷基）][X2-(h-Ce-烷基）]，X1和X2特別為氧。較佳的R2至R11基為氫和甲基。姐合物I可以不同方式得到如實例由下列的一種方式： A) 1H-3-笨基尿嘧啶式II在鹼性下與一親電子胺化試劑反應：本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 訂五、發明説明（6 ) A7 B7

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 z z 至此2,4 -二硝基苯氧基胺已證明特別逋於胺化試劑，但如實例羥胺-0-磺酸（HOSA)亦可使用，其於文獻上已知為胺化試劑（比較如實例E. Hofer等之合成反應（198 3.)，466;^1.「「丨6〇1「丨(：115611等之雜環 (Heterocyc les) 2 0 (1983) 1271; H. Hart等之 Tetrahedron Lett. 2 5 (1984) 2073; B. Vercek 等之 Mo n a t s h · C h e m . 1.Ί 4 ( 1 98 3 ) 789； G. Sosnousky 等之乙.Naturforsch. (1983) 884; R.S. A t k i n s ο n 等之 J · C li e m . S o c · P e r k ί η T r a n s . 1 9 8 7， 2787 卜胺化反應可以本身已知的方法進行（見如茛例 S h eira-d sky, Tetrahedron Lett. 1 968, 1909; M . P . Wentland等之 J. Med. Chem. 27 (1984) 1103且特別為歐洲專利- A 240 194，歐洲專利A 517 131號，其中敘述了尿嘧啶的肢化反應）。適合的鹼為如實例鹼金屬碳酸鹽如碳酸鉀、鹼金羼烷氧化物如甲氧化納和特丁氧化鉀或鹸金麗氫化物如氫化納。此反® —般在極性溶劑中進行，如實例在二甲基甲 -9- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

、tT 稣本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4規格（210X2们公釐） A7 B7 B) 五、發明説明（7 ) 醯胺，N -甲基吡咯烷酮、二甲基亞碾中或在醋酸乙酯中，其至目前為止已證明為特別適合的。即然反應非可査覺地視壓力而定，則其較佳地是在一般壓力或各個溶劑的大氣壓下進行。敘述於世界專利93/06090號中的1H-3-笨基尿嘧啶 II或可由其中所述方法製備（特別在56和57頁中且烯胺酯和烯胺羧酸鹽前軀物的製備在74到81頁中）。式V開環乙縮醛與式III或IV的二烴酵或硫酵在以酸為催化煙I的惰性溶劑中的轉移乙縮醛化反應： --------' 裝-- i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) NH2

+

(III) (IV) -► 訂經濟部中央橾準局—工消费合作社印製

工(Z R2 x3 —l R3 X4 R4 R5 -10 或 R6

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（8 ) 此類反懕為一般所知，如首例由下列參考資料： - H. Meerwein in Houben Weyl, Methoden Der Organ丨schen Cheraie [有機化學方法]卷VI/3’ Stuttgart ， 1965年，250 頁； — J.H. Park等 Chem. Lett. 1989, 629; - Η . R . P f a e n d 1 e r 等，L i e b ί g s A η η . C h e m . 1 989 , 69 1 ； — R · D· Walkap等，Tetrahedrοn Le11 . 1 9 9 0 , 696 1 ；開環乙縮醛V可由如實例方法A製備，藉著胺化相對的1 Η -衍生物V I : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 Η

Cl 胺化試劑 ΝΗ2

經濟部中央樣準局貝工消費合作杜印製 - 此1H -衍生物VI接著由1Η-3-(間-甲醯苯基）脲嘧啶的乙縮醛化而得（比較如實例世界專利93/P6090, 61 -63頁）。 C) 式I之卜胺基-3-苯基尿嘧啶與下列適合的碲化反懕試劑進行硫化反應： 11- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製五、發明説明（9 )

此反應如一規則在惰性溶劑或稀釋劑中進行，如實例在芳香烴中如甲笨和郯位、間位或對位二甲苯•在醚中如乙醚、1,2 -二甲氧基乙烷和四氫呋喃，或在有櫬胺中如吡啶。特別較適合的碲化試劑為硫化磷（V )和2 , 4 -雙（4 -甲氧苯基）-1,3,2,4-二硫代？11〇5911613116-2,4-二硫酮 (Lawesson的試劑）。硫化試劑的數量並非決定性的，習慣上以3 -苯基尿嘧啶要硫化的1至5倍莫耳數的量即足Μ實質上完全反懕。 >般反應溫度從2 0到2 0 0 C，較佳地從4 0 °C至溶劑 -沸點。如果沒有說明製備經取代卜胺基-3-苯基尿嘧啶I的起始物和試劑為已知的，或可由已知方法本身製備。個別反應混合物的工作如規則般由已知方法本身進行，如莨例由去除溶劑，隔開水和適合有機溶劑混合物中殘留者而從有機相中單離出產物。經取代卜胺基-3-苯基尿嘧啶可Μ在製備如異構物之混 -12- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------^裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,1Τ " 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 合物期間得到，視Z基而定。如有需要這些可以分離為纯的異構物，藉著習慣上達此目的的方法*如實例由结晶或在光學活性吸收物上層析。純光學活性異構物可被合成，如實例，由對懕的光學活性起始物來。 . _ 經取代卜胺基-3-苯基尿嘧啶I為適合的除草劑•兩者如異構物混合物和以纯異構物形式者均是。它們可Μ控制闊Μ雜草和草皮雜草非常有效在農作物方面如小麥、稻米、玉黍蜀、大豆和棉花而沒有對農作物有可見的傷害。此效果特別是在低的使用速率上發生。經取代卜胺基-3-苯基尿嘧啶I或含有它們的除草劑组合物可額外地用在更多的赓作物上來除去不要的植物，視特別的使用方法而定。適當的農作物如茛例，如下：洋蔥、凰梨、花生、石刁柏（蘆荀）、甜菜altissima屬、砂糖萊酿甘藍型油菜napiis變種、甘Μ型油菜 napobrassica 變種、iiWsilvestris 變種、茶、紅花、美洲山核桃、檸檬、甜橙、阿拉伯咖啡（c a n e p h 〇 r a咖啡、大粒咖啡t—、黃瓜、姅根草、胡蘿S、油棕、白花蛇苺、大豆、·陸地棉（亞洲棉、非洲野生棉、v i t i f 〇 1 i u in棉）、向日癸、三葉膠、大麥、忽布、甘薯、胡桃、濱豆、亞麻、 Lycopersicon lycopersicum 、顏果臑、木薯、紫花苜猜 . 、蕉屬、煙草（黃花煙草）、油橄檷、旱稻、香豆、菜豆、 a b i e s雲杉、松屬、豌豆、歐洲甜櫻桃、西洋梨、紅醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麥、馬鈐薯、31粟（高梁）、可可、紅車軸草、小麥、硬粒小麥、蠶豆、葡萄、玉蜀黍。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） --------^裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

，1T 經濟部中央揉準局属工消費合作杜印裂 Α7 Β7 五、發明説明（n ) 而且化合物I亦可用於農作物中其已基本上做為對抗I 或其他除草劑的作用Μ繁殖和/或藉遺傳工程方法行之。此外經取代卜胺基-3-苯基尿嘧啶I亦適於植物的乾燥和/或除葉作用。如乾燥劑它們特別適於農作植物地上部份的乾燥作用如馬羚薯、油菜、向日癸和大豆。這些重要的農作植物的完全機械化收成如此做是可能的。在經濟利益上亦為方便收穫，其由暫時性集中滴瀰或減少粉末黏於樹上而使其變為可能如柑橘果類、橄欖類或其他種類和變棰梨果、核果和硬殼乾果類。同樣的機構即促進在植物果茛或葉子及莖幹部份之間分離組绷的形成對能生產植物的高度控制之除葉作用亦為重要的，特別為棉花 Ο 此外縮短個別棉花植物到成熟的時間間隔使得在收成後能增強纖维品質。活性的化合物I和含它們的除草姐合物可Μ使用如實例 Μ哨灑、噴霧、灑粉、撤播或灑水方式以直接可Μ噴灑的水溶液 >粉末、懸浮物形式，堪有高百分率水狀、油狀或其他懋浮狀或分敗狀、轧化狀、油分散、漿狀、塵狀姐合物、撒播組合物或顆粒。使用的形狀完全視所要使用而定，在每個例子中如果可能的話根據本發明它們應保證活性 . 化合物的分散最佳。製造可直接噴瀰的溶液、乳化物、漿吠物或油分散物適當的惰性助劑基本上為：中等到高沸點的碼物油餾分物如煤油和柴油，Μ及煤洛油和植物或動物來源的油、脂肪族 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） (請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) 笨訂經濟部中央標準局負工消费合作社印製 296334 五、發明説明（12 ) 、瑁狀和芳香烴類•如鏈烷烴、四氫萘、烷化萘和其衍生物、烷化苯及其衍生物、醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、丁醇和環己酵、嗣類如環己_、強極性溶劑如實例胺類如 N -甲基吡咯烷嗣和水。水性的應用形式可Μ由乳化濃縮物、分散物、漿狀物、水溶性粉末或水分散性顆粒藉著加水而製得。對製造乳化物、漿狀物或油分散物*其基質或溶於油中或可Μ在水中 Μ溼潤劑、接著劑、分敗劑或乳化劑的方式所均化的溶劑中。然而由活性物質、溼潤劑、接著劑、分散劑或乳化劑和可能的溶蜊或油所姐成的濃縮物亦可以製備但要適合Μ 水稀釋。適合的表面活性物質為芳香族磺酸的鐮金屬、鹼土金願或銨的鹽類，如實例木質磺酸、酚磺酸、萘磺酸、和二丁基萘磺酸，以及脂肪酸、烷基和烷芳基磺酸鹽、烷基、月桂基醚和脂肪醇磺酸鹽|還有磺化的十六、十七和十八醇的鹽類和脂肪醇乙二醇醚類、磺化的萘及其衍生物與甲醛的縮合產-物、萘或萘磺酸與酚和甲醛的縮合產物、聚氧伸乙基辛基酚醚、乙氧化的異辛基、辛基或壬基酚、烷基苯基和三丁基苯基聚乙二酵醚、烷芳基聚醚醇類、，異十三烷基酵、脂肪酵環氧乙烷縮合物、乙氧化蓖麻油、聚氧伸乙 . 基或聚氧伸丙基烷基醚、月桂酵聚乙二醇醚醋酸酯、山梨糖醇酯類、木質亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。粉末、撒播和灑粉姐合物可Μ藉著混合或配合活性物質與固體載體的碾碎而製得。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------、' 裝— (請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁) 訂經濟部中央揉準局貞工消f合作杜印装 A7 _B7 五、發明説明〇3 ) 顆粒如實例包覆的、浸漬的和均相的顆粒可以藉著接合活性化合物於固體載體上製造。固體載體為碱土如矽酸矽膠、矽酸鹽、滑石粉、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、黏泥、黃土、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂、可塑泥土、肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和植物製品如毅類粉、樹皮、木頭和堅果殼粉、继維素粉末或其他固態載體。活性化合物I在要立即可Μ製備的澹度可在廣泛的範圍中變化，如實例從0 . 0 1到9 5 96重量比、較佳地從〇 . 5到 90%重量比。活性化合物在此洌子中一般是用90%到100 %的純度，較佳地從9 5%到10 0% (根據HMR光譜）。此類製品的實例為： I . 20份重量比的化合物1.04號於一混合物中的水溶液，混合物含有80份重量比的烷基苯、8至10莫耳環氧乙烷與1莫耳油酸Ν -單乙醇醯胺之加成產物1〇份重量比、5份重量比的十二烷苯磺酸之鈣鹽和5份重量比之 4 0 &豕環氧乙烷與1箅耳蓖麻油的加成產物。Κ分散 •良好之混合物於100 , 〇〇〇份重量比之水中得到水性的分散物含0.02%重量比的活性化合物；， Ε . 20份重量比之化合物1.07號於一混合物中之溶液，混合物含40份重量比之環己酮、30份重量比之異丁醇、 20份重里比之7莫耳環氧乙烷與1莫耳異辛基酚的加成產物Μ及10份重量比之40莫耳環氧乙烷與1莫耳蓖麻油的加成產物。此混合物之良好分散賭於100,〇〇〇 -16- 張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

’1T 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Η ) 份重量比水中產生水性分散物含0.02%重量比之活性化合物； i . 2 0份重量比之化合物1 . 2 5號於一混合物中之水溶液，混合物為25份重量比環己嗣、65份重量比之碥物油餾分物沸點210至28010以及10份重量比之40莫耳環氧乙烷與1莫耳蓖麻油的加成產物。此混合物之良好分散物於1 00,000份重量比之水中產生含0.02重量比活性化合物之水性分散物； IV.鎚磨機中之混合泥土有20份重量比之化合物1.95號， 3份重量比之二異丁基萘- a-磺酸之納鹽、17份重量比之木質磺酸納鹽來自亞硫酸鹽廢液Μ及60份重量比之粉末化矽膠。以分散良好之混合物於2 0 , 0 0 0份重量比之水中得到噴霧液體含有〇 . 1 %重量的活性化合物 * V . 一混合物為3份重量比之化合物1 . 9 8號和9 7份重量比之分散良好的高嶺土。此灑粉姐合物含3 %重量比的活性Hb合物； VI.·穩定油狀分散物為20份重量比之化合物2 . 05號，2份重量比之十二烷苯磺酸的鈣鹽、8份重量比之脂肪醇聚二醇醚、2份重量比的酚-尿素-甲醛縮合之納鹽以及68份重量比的鏈烷烴碾物油。活性化合物I或其除草劑的應用可為幼苗出土前或幼苗出土後進行。如果活性化合物對某些農作物較不能容忍時可使用技術在Μ噴灑設備的幫助來噴瀰除草組合物使得敏 -17- 本紙浪尺度適用t國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂經濟部中央揉準局I工消费合作杜印製 296334 Α7 _ Β7 五、發明説明（15 ) 感農作物的葉子可能不受影響，在活性化合物到達所不要成長植物的葉子之下或是未覆蓋土埔表面（指示後，旁邊空地）行之。使用活性化合物速率視所要控制檷的而定，為年的次數和成畏的階段從〇 . 〇〇〇 1至2 . 0公斤/公頃的活性物質 (a . s . _)，較佳地從〇 . 〇〇 1至1公斤/公頃。為擴大作用範圖和達到增效目的，經取代卜胺基-3-苯基尿嘧啶.1可K與其他著名的除草劑或調節生長的活性化合物混合並一起使用。如實例逋合混合的成份為二嗪、 411-3.：1-苯並噁嗪衍生物、苯並噻二嗪酮、2,6-二腈苯胺、N -苯基-胺基甲酸鹽、硫代胺基甲酸鹽、鹵基羧酸、三螓、醯胺、尿素、笨醚、三嗪網、尿嘧啶、苯並呋喃衍生物、環己烷-1,3-二酮衍生物其帶有如實例羧基或胺基甲羧基於2-位置、睹啉羧酸衍生物、眯唑烷嗣、氨磺醯、磺醯脲、芳氧基和雜芳氧基苯氧基丙酸及其鹽類、酯類和豳胺類、内脂肪族。亦可t另外使用混合經取代卜胺基-3 -苯基尿嘧啶I ，以其本身或Μ組合物方式與其他除草劑混合，更可以再與植物的保護姐合物混合並與它們一起施用•如實例與殺蟲劑、抗植物致病徽菌和抗细菌的姐合物。這些姐合物可與根據本發明之组合物混合，以重量比1:100至100:1之方式，若有需要時只有在施用前（槽混合）馬上混合。另外的益處是與礦物鹽水溶液的易溶性，此溶液是用來消除營養和少量元素不足。非植物赛性油類和油灞縮物亦可添加。本紙浪尺度適用中國困家梯準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） I 裝訂 | 泳 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（16 ) 例 S 1 備例製實 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製卜胺基- 3- (4 -氛-3-甲氧基亞胺甲基苯基）-2,4-二氧代 -6-三氟甲基-1,2,3,4-四氫嘧啶（表1，1.04號） 0.38克（16毫莫耳）氫化鈉於50毫升無水二甲基甲醢胺在 0 - 5¾下K溶液含5.0克（14毫莫耳）3-(4 -氯-3-甲氧基亞胺甲基笨基）-2,4 -二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4 -四氫嘧啶於50毫升無水二甲基甲醯胺者一滴滴加入。溶液2.8克 (14毫莫耳）2,4 -二硝基苯氧基胺於50毫升無水二甲基甲醯胺者一滴滴加人前混合物中10分鐘後，20 - 251C下攪拌 60小時後，再於501C下攪拌6小時。為加快工作，冷卻的反應混合物倒入800毫升冰水中。水相以200毫升醋酸乙酯萃取三次。此醋酸乙酯萃取物再Μ硫酸納乾燥並濃縮。在以矽膠層析纯化粗產物後（冲提液··環己烷/醋酸乙酯 /三乙胺79:20:1)得到1.5克（29%)的無色油。 UMR (250 MHz，於 CDCU中）：5 [ppm]=3.97(s，3H), 4.58 (s~r2 Η), 6.28(s,lH), 7.14(dd,lH), 7.50(d,lH), 7 · 8.0 ( d , 1 H ) , 8 · 4 5 ( s , 1 H )。 S例2 . 1-胺基- 3- (4 -氛-3-乙氧亞胺甲基苯基）-2,4 -二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4-四氫嘧啶（表1，1.07號） 0.38克（16毫莫耳）氫化鈉於50毫升無水二甲基甲醯胺在 0 - 下Μ溶液含5.0克（14毫莫耳）3-(4 -氯-3-乙氧基亞胺甲基苯基）-2,4 -二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4 -四氫嘧啶 -19- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------^裝-- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 線 ____B7_ 五、發明説明（17 ) 於25毫升無水二甲基甲醢胺之溶液一滴滴加入。2.8克 (14毫莫耳）2,4 -二硝基笨氧基胺於50毫升無水二甲基甲_ 胺之溶液一滴滴加人前混合物中1〇分鐘後’在20 - 25勺下將其攪拌2 0小時。為加速工作將反應混合物倒人500毫升水中。其水相每次再以150毫升醋酸乙酯萃取三次。醋酸乙酯之萃取物再 Μ硫酸納乾燥且瀠縮。在以矽膠層析純化粗產物後（冲提液：環己烷/醋酸乙酯4 : 1)得到2 · 4克（46% )之無色油。 UMR (25 0. MHz，於 CDCU 中）：5 [ppm]= l-32(t,3H), 4 . 20 ( q , 3Η> . 4 · 60 ( s , 2 Η ) , 6 . 27 ( s, 1 Η )，7. 1 2 ( dd , 1 Η )， 7.50(d，lH), 7.80(d,lH), 8_46(s，lH)。茛例3 卜胺基- 3- (4 -氯-5-乙氧基亞胺甲基-2-氟苯基）-2,4 -二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4 -四氫嘧啶（表1，1.08號） Μ類似實例2的方式，以5.3克（14毫箅耳）的3-(4-氯-5-乙氧基亞胺甲基-2-i^苯基）-2,4-二氧代-6-三氟甲基-l,2,3,4>四氫嘧啶開始，則得到l·4克（25%)所要產物為無色油。經濟部中央梂準局貝工消费合作杜印袋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) UMR (250 MHz，於 CDC13 中）：5 [ppm]=1.3 2,(t,3H>， 4.22(q,2H), 4.60 (s, br. ,2H) , 6.28(s,lH), 7_32(d.lH), 7.87(d,lH), 8.42(s,lH)° 實例4 卜胺基- 3- (4 -氯-3-乙氧基羰基伸甲氧基亞胺甲基笨基 )-2,4 -二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4 -四氬嘧啶（表1， -20- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格.（210X297公釐）經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（13 ) 1 · 25 號） Μ相似實例2之方式進行製備，開始用11.2克（27.0毫莫耳）之3-(4 -氯-3-乙氧基羰基伸甲氧基亞胺苯基）-2,4-二氧代-6 -三氟甲基-1,2,3,4 -四氫嘧啶。產生：5.1克 (44% )無色晶體熔點1 6 3- 164 10。實例5 卜胺基- 3- (4 -氛-3-二甲氧基甲基笨基）-2,4 -二氧代- 6 -三氟甲基-1,2,3,4-四氫嘧啶（表1，1.95號） Μ類似苜例2之方式，開始用4.4克（12毫奠耳）3-(4 -氯 -3-二甲氧基甲基苯基）-2,4-二氧代-6-三氟甲基-1,2,3, 4 -四氫嘧啶，得到3.1克（68%)無色油之所要產物。 UMR (250 MHz，於 CDCU 中）：5 [ppm]=3.35(s,6H)， 4.58(s,2H), 5.64(s,lH), 6.25(s,lH), 7.14(dd.lH), 7 . 4 8 - 7 . 5 4 ( m , 2 H )。苴例6 卜胺基- 3-(4-氛-5-二甲氧基甲基-2-氟苯基）-2,4-二氧代-6 -三-售-甲基-1,2,3,4-四氫嘧啶（表1，1.96號）以類似實冽2方法進行製備，開始用6.7克Π7.5毫莫耳 )3-(4 -氯-5-二甲氧基甲基-2 -氟苯基）-2,4 -二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4 -四氫嘧啶。產生：1.8克（26%)無色晶體 , 熔點 1 18-1 19=。實例7 卜胺基- 3- (4 -氛-3-二乙氧基甲基苯基）-2,4 -二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4-四氫嘧啶（表1，1.98號） -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本萸)

、1T 296334 五、發明説明（19 ) Μ類似實例2方法，開始用6 . 1克（1 5 . 5毫莫耳）的3 -(4-氯-3-二乙氧基甲基笨基卜2,4-二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4 -四氫吡啶，得到5.5克（87%)無色晶體熔點80-8110而纯度約85%。 UMR (250 MHz，於 CDC13 中）：S [ppm] = 1.21(t,6H)， 3.55-3.67(m,4H), 4.59(s,2H), 5.74(s,lH), 6.27 (s，1 H ) , 7 · 1 2 ( d d , 1 H ) , 7 . 5 0 ( d , 1 H ) , 7 · 5 5 ( d , 1 H )。實洌8 1-胺基- 3-.[4-氛- 3-U-甲基-1,3-二硫六團-2-基）笨基 ]-2,4-二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4-四氫嘧啶（表1， 1 . 1 3 7 號 > 2.5克（6.1毫莫耳）之卜胺基- 3-(4-氯-3-二乙氧基甲基苯基）-2,4 -二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4 -四氫嘧啶，2.0 克（18毫箅耳）1,2 -丙烷二硫醇和50毫克對甲苯磺酸於100 毫升無水甲苯中回流六小時。在冷卻後混合物Μ 1 〇 %濃度之碳酸氫納溶液和水冲洗，於硫酸納上乾燥、濃縮並於減壓下乾燥4 8小時。2.1克（80%)之無色油因而得之，其為兩個立體異構物1 : 1的混合物。經濟部中央標準局負工消费合作杜印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) M-NMl? (250 MHz，於 CDCU 中）：5 [PPin]=1.47,(d，3H), 1.52(d,3H), 2 . 98 - 3 . 05 (in, 2H) , 3 . 2 8 - 3 . 4 8 ( m . 2 Η ), ,3 . 92 - 4 . 00 (in, 2H ) , 4 . 2 5 - 4 . 7 5 ( b r , 4 H ) , 6.04(s,lH), 6.05(s,lH), 6.28(s,2H), 7.04 - 7.09 ( m,2H) , 7.46- 7 . 52(m,2H) , 7.76(d,1H) , 7.86(d,1H) 〇實例9 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製五、發明説明（2〇 ) 卜胺基- 3-(4-氯-2-氟-3-甲氧基亞胺甲基苯基）-2,4-二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4 -四氫嘧啶（表1，1.05號）碳酸鉀U32克）和2,4-二硝基苯氧基胺（104克）加入一溶液中，其為3-(4-氯-2-氟-3-甲氧基亞胺甲基苯基）-2,4-二氧代-6-三氟甲基-1,2,3,4 -四氫嘧啶（175克）於1升醋酸乙酯中，在反應混合物於5 0 下攪拌1 0小時後再冷卻。所得固體部份分離後並Κ二異丙醚清洗。在结合澄清反應溶液與二異丙醚相後，此混合物再以水洗一次，於硫酸納上乾燥並濃縮。粗產物由200毫升二異丙醚再结晶。產量 :150 克。實例1 0 1-胺基- 3- (4 -氯-2-氟-5-甲氧基亞胺甲基笨基）-2 -氧代 -4 -硫代-6-三氟甲基-1,2,3,4 -四氫嘧啶（化合物2.05) 3.4克13\^53〇(1試劑加人一含有1-胺基-3-(4-氯-2-氟-5 -甲氧基亞胺甲基苯基）-2,4 -二氧代-6-三氟甲基-1,2， 3,4 -四氫嘧啶（3.8克）於100毫升甲苯中。在回流12小時後除去溶π劑而所得粗產物再Μ層析法純化。產量：2.2克，熔點 1 7 2 - 1 7 4 υ。下列的表1和表2顯示更多的化合物I ，其已製備或可 Μ用相同方法製備： --------^裝-- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) '1Τ 線本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（21 ) 表1 NH2

經濟部中央橾準局負工消費合作社印製霣例编铽 R1 z 沸點 or h-NMR (CDCI3; δ[ppm]) 1.01 Η -CH*N-OH 1.02 F -CH«N-OH 1.03 Cl -CH»N-〇H 1.04 Η -CH-N-OCH3 3.97 (3,3η), 4.58 (3,2Η), 6.28 (srlH), 7.14 (dd#lH), 7.50 <d,lH), 7.80 (d,1H), 8.45 (S,1H) 1.05 F -CH雄N-〇CH3 3.97 (3f3H)f 4.60 (3,br.,2H>, 7.87 8·39 1,06 Cl -CH-N-OCH3 1.07 H -CH-N-OC2H5 1.32 (t,3H)# 4.20 (q,3H), 4·60 6.27 (3,1«), 7.12 (dd#lH), 7.50 (drlH), 7.80 (dflH), 8.46 (s,lH) 1.08 F —r- -οη=·ν-οο2η5 1.32 4.22 (qf2H)f 4.60 (3/br.,2H), 6.28 (3rlH)f 7.32 (山1H>, 7.87 (d,1H>, 8.42 <3,1H) 1,09 Cl -ch«n-oc2h5 1.10 H -CH»N-〇CH2-C2H5 1,11 F -CH«N-OCH2-C2H5 1.12 Cl -CH*N-〇CH2-C2H5 1,13 H -CH=N-OCH(CH3)2 1.14 F -CH=*N-OCH(CH3)2 1.15 Cl •CH，N-〇CH(CH3)2 1.16 H -CH=N-0CH2-CH2-0CH3. 1.17 F -ch«n-och2 -ch2 -och 3 121-123°C 1.18 Cl -CH;N-OCH2-CH2-〇CH3 1.19 H -CH«N-OCH2-CH2-〇〇2H5 1.20 F —CH;N—OCH〗-CH2_〇〇2H5 1.21 Cl -CH=N-OCH2-CH2-〇C2H5 ^裝------訂------- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -24- 本紙依尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（21 OX29?公羞）經濟部中央揉準局f工消費合作杜印製 S96334 at B7 五、發明説明（3 ) W例坦被 R1 Z 沸黏or坨-NMR (CDCI3； 6[ppm]) 1.22 Η -CH=N-OCH2-C〇-〇CH3 142°C 1.23 F -CH=li-OCH 2-CO-OCH 3 1.24 cl -CH=N-OCH 2-CO-OCH 3 1.25 Η -CH=N-OCH2-C〇~〇C2H5 163«164°C 1.26 F -CH=N-OCH2-CO-OC2H5 1.27 Cl -ch=n-.〇ch2-co-oc2h5 1.28 H -CH=N-OCH (CH3 > -CO~OCH3 1-29 F -CH=N-OCH(CH3)-CO~OCH3 1.30 Cl -Ca=N-OCH(CH3)-co-och3 1.31 H -CH=N-OCH(CH3)-co-oc2a5 1.32 F -CH*N-OCH(CH3)-CO-OC2Hs 1-33 Cl -CH-H-CX：H (CH3 ) -CO-OC2H5 1.34 H _CH«H-OCH2-C〇-OCH2-CH2-〇CH3 1.35 F -CH*N-OCH2-C〇-〇CH2-CH2-〇CH3 1.36 Cl -CH-N—OCH2-CO-OCH2-CH2-OCH3 1.37 H -ΟΗ«Ν-ΟΟΗ2-〇〇-〇〇Η2-〇Η2-°°2Η5 1.38 r -CH=-N-OCH2-C〇-〇CH2-CH2-OC2H5 1.39 Cl -CH 雁 N-OCH2-CO-OCH2-5：H2-〇C2Hs 1.40 H -CH*N-OCH (CH3 )-CO-OCH；-CH2-〇CH3 1.41 F -CH=N-OCH (CH3) -CO-CXTHj-CHj-OCHj 1.42 Cl -CH«N«OCH (CH3 ) -CO-OCH2-CH2-OCH3 1.43 H -CH*N-OCH (CH3) -CO-OCH2-CH2-〇C2fl5 1.44 F -CH=N-OCH (CH3) -CO-OCH2-CH2-OC2H5 1.45 Cl -CH=N-OCH (CH3) -CO-OCH2-CH2-〇C2H5 1.46 H -ch=ch-cooch3 1.47 F -ch*ch-cooch3 1.48 cl -ch=ch-cooch3 1-.49 H -ch=ch-cooc2h5 1.50 F -ch=ch-cooc2hs 1.51 Cl -ch=ch-cooc2h5 1.52 H CH*CH-CO-OCH2CH2-〇CH3 1.53 F -CH=CH-CO-OCH2CH2-OCH3 1.54 Cl -CH=CH-CO-OCH2CH2-〇CH3 1.55 H -CH=Ca-CO-OCH2CH2-〇C2H5 1.56 F -CH=CH-CO-OCH2CH2-OC2H5 1,57 Cl -ch=ch-co-och2ch2-oc2h5 1.58 - H -CH=C(Cl)-CO-OCH3 1.59 F -CH=C(Cl)-CO-OCH3 1.60 Cl -CH=C(Cl)-CO-OCH3 1.61 H -CH=C(Cl)*CO-OC2H5 183-185°C 1.62 F -ch=c(cl)-co-oc2a5 (請先E讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐）五、發明説明（23 ) A7 B7 經濟部中央揉準局貞工消費合作社印裂埔號 R1 z 沸« or 1H-NMR (CDClj； δ [ppm]) 1.63 C1 -CH=C(Cl)-CO-OC2Hs 1.64 Η -CH=C (Cl) -co-och2ch2-och3 1.65 F -CH=C (Cl) -co-och2ch2-och3 1-66 Cl -CH«C (Cl) -CO-OCH2CH2-OCH3 1.67 Η -CH=C (Cl) -CO-OCH2CH2-OC2H5 1-68 F -CH=C (Cl) -CO-〇CH2C 日 2-OC2BS 1.69 Cl -CH=C (Cl) -CO-OCH2CH2-OC2H5 1,70 H -CH*C (CH3 ) -CO-OCH3 1.71 F -CH=C < CH3 ) -C〇-〇CH3 1.72 Cl -CH*C (CH3 ) -CO-OCH3 1-73 H -ch=c (ce3) -co-oc2h5 1.74 F -CH-C < CH3) -CO-OC2H5 1.75 cl -CH*C < CH3) -CO-OC2H5 1.76 H -CH*C{ CH3 ) -CO-OCH2CH2-OCH3 1.77 F -CH*C ( ch3 ) -co-och2ch2-och3 1.78 Cl -CH*C ( CH3 ) -C〇-〇CH2CH2-OCH3 1.79 H -CH-C (CH3 > -CO-OCH2CH2-OC2H5 1.80 Γ -CH-C (CH3) -CO-OCH2CH2-OC2H5 1.81 Cl -CH«C {CH3 ) -CO-〇CH2CH2-OC2as 1.82 H -CH-C (Br) -CO-OCH3 1.83 F -CH»C ( Br) -CO-OCH3 1Q3-1Q4°C 1.84 Cl -CH*C (ΒΓ) -CO-OCH3 1.85 H -CH-C (Br) -CO-OC2H5 1.86 F -CH=C (Br) -c〇-〇C2H5 1.87 Cl -CH=C (Br) -CO-OC2H5 1.88 H -CH=C ( Br) -CO-OCH2CH2-OCH3 1.89 -CH*C (Br > -CO-OCH2CH2-OCH3 U90 Cl -CH=C (Br) -CO-OCH2CH2-〇CH3 1.91 H -CH=C (Br} -CO-OCH2CH2-OC2 日 5 1,93 F -CH=C (Br) -CO-OCH2CH2-OC2H5 , 1.94 Cl -CH=C (Br) -CO-OCH2CH2-OC2H5 1.95 H -CH(〇CH3)2 3.35(s,6H),4.58 (s,2H)/5-64(s,lH)/ 6.25(s,lH),7.14(dd,· 1H),7.48-7.54(m,2H) 1.96 F -CH{〇CH3)2 118-119°C 1.97 Cl -CH(OCH3)2 1.98 . H -CH(OC2H5)2 80-8l〇C 1.21(t,6H),3.55-3.67 (m,4H)i4.59 (s,2H),5.74(s,lH), 6.27(3,1H), 7.12(dd,lH),7.50 (-d,lH), 7.55(d,lH) -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------^裝-----—訂-----1線(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製篇號 R1 Z 沸貼 or iH-NMR (CDClj； δ[ρρ〇]) 1.99 F -CH(OC2H5)2 1.100 C1 -CH(OC2Hs)2 1.101 Η -CH(OCH2-C2H5j2 1-102 F -CH(OCH2-C2H5)2 1.103 Cl -ΟΗ(ΟΟΗ2-〇2Η5)2 1.104 Η -CH(SCH3)2 1.105 F . -CH(SCH3)2 1.106 Cl -CH(SCH3)2 1.107 H -CH(SC2Hs)2 1.108 F -CH(SC2Hs)2 1.109 Cl -CH(SC2B5)2 1.110 H -CH(SCH2-C2Hs)2 1.1X1 F -ch(sch2-c2hs)2 1.112 cl -CH(SC 日 2-C2Hs)2 1-113 H -(1,3-二氣五園-2-基） 1.114 F -(1,3-二氣五 _-2-基） 163-165°C 1.115 Cl -(1,3-二 β 五園-2-基） 1.116 H -(4-甲基-1,3-二氧五圜-2-基） 1.117 T -(4-甲基-1,3-二氧五麵-2-基} 1.118 cl. -(4-甲基-1,3-二《五園-2-基） 1.119 H -(4-乙嫌 , 氧五 18-2 二基） 1.120 F -(4-乙烯基-1.3-二«五園-2-基） 1.121 Cl -(4-乙烯基-1,3-二氣五H-2-基） 1.122 H -(4-甲«基羰基-1,3-二氣五_ -2-基） 1.123 F -U-甲氣基蒱基，3-二氧五園-2-基） 1.124 Or -(4-甲氧基羰基-1,3-二氧五H-2-基） 1,125 H -(4-甲氣基羰基-1,3-二《五園-2-基） 1.126 F -(4-甲氧基羰基-1.3-二氧五園-2-基） • 1.127 Cl -(4-甲氧基羰基-1,3-二氣五園-2-基） 1.128 H -(3-喔-1-碕五圜-2-基） 1-129 F -(3-頃-卜硫五園-2-基） 1.130 Cl -(3-ig-l-碲五團=2-¾) 1.131 H -(4-甲基-3-唆-1-確五圈-2-基） 1.132 F -ί4-甲基-3-嗦-1-硫 SH-2-基） 1.133 Cl -(4-甲基-3-噁-1-碕五園-2-基） 1.134 H -(1,3-二硫五團-2-基） 1-135 F -U,3-二碕五園-2-基） -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------^裝------訂-----*1綵 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 五、發明説明（β ) 霣例媒號 R1 Z 沸黏 or iH-NMR (CDC13； δ[ppm]) 1.136 C1 -(1，3-二碲五園-2-基） 1.137 Η -(4-甲基-1,3-二硫五圜-2-基） 1..47(d,3H),1.52 (d,3H), 2.98-3.05 (a, 2H),3.28-3.48 (m,2H),3.92-4.00 (m,2H),4.25-4.75 (br.,4H),6.04 (3,1H),6.05(s,1H), 6,28(3,2H), 7.04-7.09(m,2H), 7.46-7.52(m,2H), 7.76(d,lH〉，7.86 (d,lH) 非立體異構物混合物 (約 1:1) 1.138 F -(4-甲基-1,3-二碕五園-2-基） 1.139 Cl -(4-甲蓽-1,3-二碲五園-2-基） 1.140 Η -Π ,3-二親六圃-2-基） 1.141 F -(1,3-二氣六園-2-基） 167-168°C 1.142 Cl -Π.3-二氣六圓-2-基） 1.143 H -(3_嗯-確六園_2_基） 1,144 F -(3-噁-1-碲六 _-2-基 1.145 Cl -(3-噪-1-碲六圓-2-基） 1-146 H -(1,3_二硫六團基） 1.147 F -(1,3-二硫六匾-2-基） 1.148 Cl -Π. 3-二碲六園-2-基） 1.149 H .一 ^-(4-甲基-1,3-二碕六園-2-基） 1.150 F -(4-甲基-1,3-二疏六園-2-基） 1.151 Cl -(4-甲基-1,3-二碕六園-2-基） ^裝------訂-----1線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部4-夬樑準局員工消費合作杜印製卜胺基-3-苯基尿嘧啶I當Υ =硫時之實例為化合物 2 . 0 1至2 · 1 5 1 ，其中R 1和Ζ之基圑有相當於表1化合物 1.01至1.151之意義（其Υ =氧）。化合物I當Υ =硫之物理數據為：化合物2.04: >130t：(分解） -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（26 ) 化合物2 . 0 5 :見製備之實例1 〇使用耷例（除箄活性） Μ溫室試驗來顯示經取代卜胺基-3-笨基尿嘧啶I之除草作用是可能的：所使用培養容器為塑膠花盆含肥沃沙子與約3 . 0 %沃土為基質。要測試植物的種子根據各物種分別播種。在幼苗出土前之處理，懸浮或乳化於水中之活性化合物在播種後以分散良好的咱嘴直接哨灑。容器稍微哨灑以促進發芽生長，然後再Μ透明塑膠蓋子覆蓋直到植物冒出根來。如果這一蓋不被活性化合物影W則會引起試驗植物不均勻的發芽。幼苗出土前的施用速率為62.5和31.3克/公頃的活性物質。對幼苗出土後處理為試驗植物培植後視生長情形，生畏高至3到1 5公分才能再以懸浮或乳化於水中之活性化合物處理。為此目的試驗植物不是直接播種並於同樣容器中培植就是在播種時分別培植再於試驗前幾天移植於試驗容器中。幼苗卜出土後施用速率為31.3克和15.6克活性物質每公頃β 此植物維持在特殊物種方式為在10-25 =或2 0,-35t：。試驗時間延伸超過2至4週。在此期間。植物會伸展而其對個別處理的反應則計算下來。以〇至1 〇〇等级來進行分析。在此例中1 0 0為植物沒有出土或在至少土地面上部份完全跛壞，而0意為沒有傷害或正常的成長過程。 -29- 本紙張尺度逋用中國國家橾車（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐〉 --------^ ·裝------訂-----1線 (請先閲讀背面之注意事項'再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（27 ) 用在溫室中試驗的植物包括下列物種：拉丁名普诵夂 A b u t i Ion thftODhrasti 轴毛M /Lmaranthus retroflexus &T m m _ I^Q_m.o e.a s p p . 歪牛扣 P_ o. 1 y κ ο η α π oers i car i a 畜IS _Sj3 1 a n u m n i κ r u m 8i η (請先S讀背面之注意事項再填寫本页)

.-Y 裝幼苗出土後闊葉植物使用莨洌1.96和1.08化合物K 0 . 0 3 1 3和0 . 0 1 5 6公斤/公頃活性物宵非常好控制。幼苗出土前，綠草或闊葉植物使用實例1 . 96和1 . 08化合物分別W 0.0625和0.0313或0.0313和0.0156公斤/公頃活性物質則非常好控制。根據本發明之卜胺基-3-笨基尿嘧啶I的優越除草作用與由世界公開專利93/0 6090所知结構上類似之尿嘧啶比較在下面H到5之數據。試驗用的物質為

.1T 線經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝

1.05 號 (根據本發明） 30- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 396334 五、發明説明（28 A7 B7

ch=n-och3

ch»n-oc2h5 比較的化合物A (來自世界公開專利) 93/06090 1.08 號 (根據沐：發明) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) 裝

3 F

C 比較化合物B (來自世界公開專利) 93/06090 訂 5 Η c2 Ο - Ν II Η f3c 經濟部中央樣準局員工消費合作杜印製 nh2

ch(och3)2 -31 - 1.96 號 (根撺本發明) 比較化合物C (比較世界公開專利 93/06090 :结構 1-2 , 其中W = 4，基團在第45頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（29 ) A7 B7 表3 化合物1.05號和A的除草作用在幼苗出土前施用 0 . 0 0 3 9公斤/公頃之活性物質；溫室試驗 g號 _試格物和傺害「％ 1 士恂居茸小米询届苣 .05 98 7 5 90 20 R0 7 5 表4 化合物1.08號和B的除草作用在幼苗出土前施用 0 . 0 0 7 8公斤/公頃之活性物質；溫室試驗編號測U ί楢物和椹富「％ 1 稚 t洵g苣小米 1 . 08, 5 0 90 90 B : .ΊΟ 20 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂經濟部中央揉準局負工消費合作杜印製表5 . 化合物1.96號和C的除草作用在幼苗出土前施用 0 . 0078公斤/公頃之活性物質；溫室試驗 -32- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 號測試植物Ϊ p湛富「％ 1 1.96 m 士询匡苣 90 1 00 C 40 1 0 使用苜例（乾燥劑/除葉劑活性）試驗植物為新畏成之各式Stoneville 825的4葉棉花植物（無子M)，.其於溫室環境下培植的（相對大氣溼度50至 70% ;白天/晚上溫度27 / 201)。新長成的棉花進行葉部處理，以所示活性化合物之水狀製備物哨瀾直至滴溼為止（並加〇 . 1 5 %重量比之脂肪醇烷氧化物Plurafac LF 70〇|以唄瀰液體計）。所用水之數量相當於1000升/公頃。13天後落下葉子的數目及除葉程度 K %測定。在未施用控制之植物的例子中沒有掉落葉發生 --------' 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ίτ 姝經濟部中央標準局負工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）公告衣

Int.-C 申請曰期 —1 號 1¾ 別 ~Mh 83.08.30 83107946 296334 85. 10.29 •V- A g A4 C4 修正頁（85年10月） 296334

發| 專利説明書經取代1-胺基-3-苯基尿嘧啶及其於控制所不欲植物之生長和植物之乾燔及/或除絮的用途及其製法 "SUBSTITUTED 1-AMIN0-3-PHENYLURACILS AND THEIR USE IN CONTROLLING UNDESIRED PLANT GROTH AHD IN THE DESICCATION AND/OR DEFOLIATION OF PLANTS AND PROCESS FOR PREPARATION" 姓名國籍 1. 彼得•卻佛 2. 拉吳·克林兹 3. 吉哈德·漢布萊奇 4. 伊利莎白·海絲崔琪均德國 5. 卡爾一奥•魏斯法林 6. 瑁希爾·傑伯 7. 海墨•瓦特裝發明創作' 住、居所 1. 德國歡特桑市洛瑪街1號 2. 德國葛蘭塔市羅森威路1號 3. 德國维茵罕市羅特-特門一街28¾ 4. 德國路易沙芬市藍伯奇街10號 5. 德國史偁耶市墨士伯威街58號 6. 徳圔林伯格荷市布藍登伯格街24號 7. 德國歐布里漢市格»塔特街82¾ 訂姓名 (名稱）德商巴地斯顔料化工廠人請中 _^_ 輕濟部中夬榡孪局貝工消_合作.社印灰線國籍住、居所 (事務所）代表，姓名德國德國來恩河勞域沙芬市卡爾一波斯街38號 1. 卡爾一菲得里契·班格 2. 克勞斯•狄特•藍芬用中國國家樣準（0^)六4規格（21(^297公釐）

Claims

NH：

Cl 其中可獎基具下列意義： R1 為氫、氣或氯； Y 為m或碲； Z 為-C H = 'N - 0 - ( C ! - U -垸基）、-C H = N 基）-0 - ( C- U -·综基 '!、- C Η = Ν - 0 -C H a - C ί! - 0 - ( C ' - C β - 院基）、-(^=1?((:1)-C ι] - Ο - ί C 1 - C β -综基 Ί、- C Η = ί： ( Β r )-⑶-Ο - ( C τ - f： 9 -烷基）、-C Η [ X 1 - ( C : - C s -垸基）][X 2 - ( C - C β -垸基）：或為下列基團 R2X,- 7 R3 R6 X5 R7 -C 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 X6 P 9 R5 R11 其中 X 1 - X 6 在每涸洌子中為氧或硫，而 R 2 - R 1 1 在每個例子中為氫或C τ - C 4 -烷基。一 _除苣组合物，其係包含至少一種液態和/或固態之本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210父291^釐） 296334 ABCD 六、申請專利範圍載髑及若需要之至少一種輔助藥劑，κ及至少一種除草竜的根據申請專利範圍苐1項之經取代卜胺基_ 3 -苯基尿嘧啶式[。 3 . —種用於植物的乾烽或除葉作用的姐合物，其係包含乾燥或除葉最之至少一種根據申請專利範圍第1項之經取代丨-胺基-3 -苯基尿嘧啶式I ，及至少一榷惰性液態及 /或固態之載體，及若需要之至少一種輔肋劑。 4. 一種控制不欲植物成長的方法，其包括使除草量的至少一種根據由請專利範圍第1項式I之經取代卜胺基-3 -笼、基尿嘧啶，對植物、其環境或種子怍用： 5 . 一種乾燥或除窠植物之方法，其包括使除葉或乾燥最的至少一種根據申請專利範圍第1項式[之經取代1 -胺基 -3 -笼基尿嘧啶對植物作用。 6 . 根楝由請專利範圍第5項之方法，其係Μ處理棉花。 7 . —種製茼根據由請專利範圍第1項之式I經取代1 -胺基 -3 - S基尿嘧啶之方法，其包含在鹼之存在f，使親電子之胺化試劑與式I [ 1 Η - 3 -苯基尿嘧啶反應 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) J ,訂經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 Η

Ζ 8 . 一《製堉根捸由請專利範圍第1項之式[涇取代丨-胺基 -3 -笼基尿嘧哫之方法，其中Ζ為本紙張·尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ29^·釐） S96S34 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 R2 X3 R3 -CH X4 R5 或 R°

其係包含使式111或i v之二羥ai或硫醇*在酸性催化劑存在下，與式v之開環乙縮醛反應， R2 HX3、 HX4" R5III R3 R6 R4

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V ^—^1 I Hal fl^i^i —J —^m —.n nn i nn 「r —彳 .-¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製其中Ri 2為c T f烷基。 9 . 一 _製燁根撺由請專利範圍第1項之式[經取代1 -胺基 -3 -榮基尿喃筛之方法*其係包含使硫化試劑與適宜的绳取代化合物[反應，然而其中之Y為氧。_ 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210^29¾釐）