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TW202031866A - 發光器件用組成物 - Google Patents

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TW202031866A
TW202031866A TW108142700A TW108142700A TW202031866A TW 202031866 A TW202031866 A TW 202031866A TW 108142700 A TW108142700 A TW 108142700A TW 108142700 A TW108142700 A TW 108142700A TW 202031866 A TW202031866 A TW 202031866A
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TW
Taiwan
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light
emitting device
abbreviation
general formula
organic compound
Prior art date
Application number
TW108142700A
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English (en)
Inventor
瀬尾哲史
大澤信晴
佐佐木俊毅
木戶裕允
Original Assignee
日商半導體能源研究所股份有限公司
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Publication date
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Abstract

提供一種在維持發光器件的器件特性或可靠性的同時能夠製造生產率高的發光器件的發光器件用組成物。本發明是混合多個有機化合物而成的發光器件用組成物,是混合具有二嗪骨架(較佳的是苯并呋喃二嗪骨架、萘并呋喃二嗪骨架、菲並呋喃二嗪骨架、苯并噻吩并二嗪骨架、萘并噻吩并二嗪骨架或菲並噻吩并二嗪骨架)的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物。

Description

發光器件用組成物
本發明的一個實施方式係關於一種發光器件用組成物、發光器件、發光裝置、電子裝置及照明設備。但是本發明的一個實施方式不侷限於此。本發明的一個實施方式係關於一種物體、方法、製造方法或驅動方法。另外,本發明的一個實施方式係關於一種製程(process)、機器(machine)、產品(manufacture)或組合物(composition of matter)。
由於在一對電極之間夾有EL層的發光器件(也稱為有機EL器件)具有薄型輕量、對輸入信號的高速回應性及低功耗等特性,所以使用上述發光器件的顯示器被期待用作下一代平板顯示器。
發光器件藉由在一對電極之間施加電壓,從各電極注入的電子和電洞在EL層中再結合而EL層所包含的發光物質(有機化合物)成為激發態,當該激發態返回到基態時發光。另外,作為激發態的種類,可以舉出單重激發態(S )和三重激發態(T ),其中由單重激發態的發光被稱為螢光,而由三重激發態的發光被稱為磷光。另外,在發光器件中,單重激發態和三重激發態的統計學上的生成比例被認為是S :T =1:3。從發光物質得到的發射光譜是該發光物質特有的,並且藉由將不同種類的有機化合物用作發光物質,可以得到發射各種發光顏色的發光器件。
關於這種發光器件,為了提高其器件特性和可靠性,正在積極地進行器件結構的改進、材料的開發等(例如,參照專利文獻1)。
從大量生產這些發光器件的觀點來看,為了降低生產線的成本期待生產率的提高。
[專利文獻1]日本專利申請公開第2010-182699號公報
從發光器件的器件特性或可靠性的提高的觀點而言,用於發光器件的EL層的材料是非常重要的。EL層在很多情況下由多個功能層的疊層形成,此外有時在各功能層中使用多個化合物。例如,在採用發光層時,在很多情況下組合主體材料與客體材料而使用,有時還組合其他材料而使用。
如此在層疊數較多或在同一層中需要使用多個材料時,由於製程數的增加或對應的裝置的需要等的原因,有生產率下降的擔憂。但是,為了維持所製造的發光器件的良好的器件特性等,不能簡單地實施製程的簡化。例如,在藉由蒸鍍法使用多個材料形成發光層時,即使為了製程的簡化將多個材料放入一個蒸鍍源,也不能容易得到元件特性良好的發光器件。
於是,本發明的一個實施方式提供一種在維持發光器件的器件特性或可靠性的同時能夠製造生產率高的發光器件的發光器件用組成物。
注意,上述目的的記載不妨礙其他目的的存在。此外,本發明的一個實施方式並不需要達到所有上述目的。此外,上述目的之外的目的是可以從說明書、圖式、申請專利範圍等的記載中自然得知並衍生出來的。
本發明的一個實施方式是一種混合多個有機化合物形成的發光器件用組成物。注意,該發光器件用組成物能夠用作用來形成發光器件的EL層的材料。尤其較佳的是作為藉由蒸鍍法形成EL層時的材料使用該發光器件用組成物。此外,該發光器件用組成物較佳為用作藉由蒸鍍法形成包括在發光器件的EL層中的發光層時的材料。此外,在藉由蒸鍍法形成發光層時,可以使用包含主體材料並由多個材料形成的該發光器件用組成物及客體材料。
本發明的一個實施方式是一種混合具有二嗪骨架(較佳的是苯并呋喃二嗪骨架、萘并呋喃二嗪骨架、菲並呋喃二嗪骨架、苯并噻吩并二嗪骨架、萘并噻吩并二嗪骨架或菲並噻吩并二嗪骨架)的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物。
本發明的其他實施方式是一種混合具有由通式(G1)、通式(G2)和通式(G3)中的任一個表示的呋喃二嗪骨架或噻吩并二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物。
[化學式1]
Figure 02_image001
在上述通式(G1)、上述通式(G2)及上述通式(G3)中,Q表示氧或硫。Ar1 示出取代或未取代的苯、取代或未取代的萘、取代或未取代的菲和取代或未取代的䓛中的任一個。R1 至R6 分別獨立地表示氫或總碳原子數為1至100的基,R1 及R2 中的至少一個、R3 及R4 中的至少一個或R5 及R6 中的至少一個分別具有藉由取代或未取代的伸苯基或者取代或未取代的亞聯苯基與吡咯環結構、呋喃環結構和噻吩環結構中的任一個鍵合的結構。
在上述通式(G1)、上述通式(G2)和上述通式(G3)中的任一個中,Ar1 為下述通式(t1)、下述通式(t2)、下述通式(t3)和通式(t4)中的任一個。
[化學式2]
Figure 02_image003
在上述通式(t1)、上述通式(t2)、上述通式(t3)及上述通式(t4)中,R11 至R36 分別獨立地表示氫、取代或未取代的碳原子數為1至6的烷基、取代或未取代的碳原子數為3至7的單環飽和烴基、取代或未取代的碳原子數為6至30的芳烴基和取代或未取代的碳原子數為3至12的芳雜烴基中的任一個。*示出與通式(G1)至通式(G3)中的任一個的五員環的結合部。
本發明的其他實施方式是一種混合具有由通式(G1-1)、通式(G2-1)和通式(G3-1)中的任一個表示的苯并呋喃二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物。
[化學式3]
Figure 02_image005
在上述通式(G1-1)、上述通式(G2-1)和上述通式(G3-1)中的任一個中,Ar2 、Ar3 、Ar4 及Ar5 分別獨立地表示取代或未取代的芳香烴環,所述芳香烴環的取代基為碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的烷氧基、碳原子數為5至7的單環飽和烴基、碳原子數為7至10的多環飽和烴基和氰基中的任一個,形成所述芳香烴環的碳原子數為6以上且25以下。m及n分別為0或1。R1 至R6 分別獨立地表示氫或總碳原子數為1至100的基,R1 及R2 中的至少一個、R3 及R4 中的至少一個或R5 及R6 中的至少一個分別具有藉由取代或未取代的伸苯基或者取代或未取代的亞聯苯基與吡咯環結構、呋喃環結構和噻吩環結構中的任一個鍵合的結構。
在上述通式(G1-1)、上述通式(G2-1)和上述通式(G3-1)中的任一個中,Ar2 、Ar3 、Ar4 及Ar5 分別獨立為取代或未取代的苯環或萘環。
在上述通式(G1-1)、上述通式(G2-1)和上述通式(G3-1)中的任一個中,Ar2 、Ar3 、Ar4 及Ar5 都同一。
在上述通式(G1)、上述通式(G2)、上述通式(G3)、上述通式(G1-1)、上述通式(G2-1)和上述通式(G3-1)中的任一個中,R1 至R6 分別獨立地表示氫或總碳原子數為1至100的基,R1 及R2 中的至少一個、R3 及R4 中的至少一個或R5 及R6 中的至少一個分別具有藉由取代或未取代的伸苯基或者取代或未取代的亞聯苯基與下述通式(Ht-1)至(Ht-26)中的任一個鍵合的結構。
[化學式4]
Figure 02_image007
在上述通式(Ht-1)至(Ht-26)中的任一個中,Q表示氧或硫。R100 至R169 分別表示1至4中的任一個的取代基,且分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳烴基中的任一個。Ar1 表示取代或未取代的苯環或萘環。
本發明的其他實施方式是一種混合具有上述各結構所示的二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物,其中作為第二有機化合物使用具有三芳基胺骨架、咔唑骨架、三芳基胺骨架及咔唑骨架的化合物。
再者,在上述結構中,較佳為作為第二有機化合物使用聯咔唑衍生物、3,3’-聯咔唑衍生物的化合物。
本發明的其他實施方式是一種混合具有上述各結構所示的二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物,其中第一有機化合物及第二有機化合物為能夠形成激態錯合物的組合。
本發明的其他實施方式是一種混合具有上述各結構所示的二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物,其中第一有機化合物以其比例比第二有機化合物多的方式混合。
本發明的其他實施方式是一種混合具有上述各結構所示的二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物,其中第一有機化合物的分子量比第二有機化合物小,且分子量之差為200以下。
注意,本發明的一個實施方式不僅包括具有上述發光器件用組成物、使用該發光器件用組成物製造的發光器件(也稱為發光元件)或包括其的發光裝置,而且還包括使用發光器件或發光裝置的電子裝置(明確而言,具有發光器件或發光裝置及連接端子或者操作鍵的電子裝置)以及使用發光器件或發光裝置的照明設備(明確而言,具有發光器件或發光裝置及外殼的照明設備)。因此,本說明書中的發光裝置是指影像顯示裝置或光源(包括照明設備)。另外,發光裝置還包括如下模組:發光裝置安裝有連接器諸如FPC(Flexible printed circuit:軟性印刷電路)或TCP(Tape Carrier Package:捲帶式封裝)的模組;在TCP端部設置有印刷線路板的模組;或者IC(積體電路)藉由COG(Chip On Glass:晶粒玻璃接合)方式直接安裝到發光器件的模組。
根據本發明的一個實施方式,可以提供一種在維持發光器件的器件特性或可靠性的同時能夠製造生產率高的發光器件的發光器件用組成物。
注意,這些效果的記載不妨礙其他效果的存在。本發明的一個實施方式並不需要具有所有上述效果。上述以外的效果是可以從說明書、圖式、申請專利範圍等的記載中自然得知並衍生出來的。此外,可以提供一種能夠提高器件的可靠性的新穎的發光器件。
以下,詳細說明本發明的一個實施方式的發光器件用組成物。注意,本發明不侷限於以下說明,其方式及詳細內容在不脫離本發明的精神及其範圍的情況下可以被變換為各種各樣的形式。因此,本發明不應該被解釋為僅侷限在以下所示的實施方式所記載的內容中。
另外,為了容易理解,有時在圖式等中示出的各結構的位置、大小及範圍等並不表示其實際的位置、大小及範圍等。因此,所公開的發明不一定侷限於圖式等所公開的位置、大小、範圍等。
注意,在本說明書等中,當利用圖式說明發明的結構時,有時在不同的圖式中共同使用表示相同的部分的符號。
實施方式1 在本實施方式中,說明本發明的一個實施方式的發光器件用材料。注意,本發明的一個實施方式的發光器件用組成物可以用作用來形成發光器件的EL層的材料。尤其可以用作藉由蒸鍍法形成EL層時的材料。因此,對在藉由蒸鍍法形成包含在發光器件的EL層中的發光層的情況下作為客體材料以外的多個材料(包括主體材料)使用發光器件用組成物時的發光器件用組成物的結構進行說明。
當藉由共蒸鍍法形成利用蒸鍍法的發光器件的EL層的發光層時,能夠與客體材料一起使用的發光器件用組成物為包含二嗪骨架(較佳的是苯并呋喃二嗪骨架、萘并呋喃二嗪骨架、菲並呋喃二嗪骨架、苯并噻吩并二嗪骨架、萘并噻吩并二嗪骨架或菲並噻吩并二嗪骨架)的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物的混合物。
注意,上述發光器件用組成物為包含由通式(G1)、通式(G2)和通式(G3)中的任一個表示的呋喃二嗪骨架或噻吩并二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物的混合物。
[化學式5]
Figure 02_image001
注意,在上述通式(G1)、上述通式(G2)及上述通式(G3)中,Q表示氧或硫。此外,Ar1 示出取代或未取代的苯、取代或未取代的萘、取代或未取代的菲和取代或未取代的䓛中的任一個。此外,R1 至R6 分別獨立地表示氫或總碳原子數為1至100的基,R1 和R2 中的至少一個、R3 和R4 中的至少一個或者R5 和R6 中的至少一個分別藉由具有取代或未取代的伸苯基或者取代或未取代的亞聯苯基與吡咯環結構、呋喃環結構和噻吩環結構中的任一個鍵合的結構。
在上述通式(G1)、上述通式(G2)和上述通式(G3)中的任一個中,Ar1 為下述通式(t1)、下述通式(t2)、下述通式(t3)和下述通式(t4)中的任一個。
[化學式6]
Figure 02_image003
注意,在上述通式(t1)、上述通式(t2)、上述通式(t3)及通式(t4)中,R11 至R36 分別獨立地表示氫、取代或未取代的碳原子數為1至6的烷基、取代或未取代的碳原子數為3至7的單環飽和烴基、取代或未取代的碳原子數為6至30的芳烴基、取代或未取代的碳原子數為3至12的芳雜烴基中的任一個。此外,*示出與通式(G1)至通式(G3)中的任一個的五員環的結合部。
上述發光器件用組成物為包含由通式(G1-1)、通式(G2-1)和通式(G3-1)中的任一個表示的苯并呋喃二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物的混合物。
[化學式7]
Figure 02_image005
在上述通式(G1-1)、上述通式(G2-1)和上述通式(G3-1)中的任一個中,Ar2 、Ar3 、Ar4 及Ar5 分別獨立地表示取代或未取代的芳香烴環,所述芳香烴環的取代基為碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的烷氧基、碳原子數為5至7的單環飽和烴基、碳原子數為7至10的多環飽和烴基和氰基中的任一個,形成所述芳香烴環的碳原子數為6以上且25以下。此外,m及n分別為0或1。另外,R1 至R6 分別獨立地表示氫或總碳原子數為1至100的基,R1 和R2 中的至少一個、R3 和R4 中的至少一個或R5 和R6 中的至少一個分別具有藉由取代或未取代的伸苯基或者取代或未取代的亞聯苯基與吡咯環結構、呋喃環結構和噻吩環結構中的任一個鍵合的結構。
在上述通式(G1-1)、上述通式(G2-1)和上述通式(G3-1)中的任一個中,Ar2 、Ar3 、Ar4 及Ar5 分別獨立為取代或未取代的苯環或萘環。
在上述通式(G1-1)、上述通式(G2-1)和上述通式(G3-1)中的任一個中,Ar2 、Ar3 、Ar4 及Ar5 都同一。
上述通式(G1)、上述通式(G2)、上述通式(G3)、上述通式(G1-1)、上述通式(G2-1)和上述通式(G3-1)中的任一個中,R1 至R6 分別獨立地表示氫或總碳原子數為1至100的基,R1 和R2 中的至少一個、R3 和R4 中的至少一個或者R5 和R6 中的至少一個分別具有藉由取代或未取代的伸苯基或者取代或未取代的亞聯苯基與下述通式(Ht-1)至(Ht-26)中的任一個鍵合的結構。
[化學式8]
Figure 02_image007
注意,在上述通式(Ht-1)至(Ht-26)中的任一個中,Q表示氧或硫。此外,R100 至R169 分別表示1至4中的任一個的取代基,且分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳烴基中的任一個。此外,Ar1 表示取代或未取代的苯環或萘環。
以下示出包含在本發明的一個實施方式的發光器件用組成物中的第一有機化合物且包含二嗪骨架(較佳的是苯并呋喃二嗪骨架、萘并呋喃二嗪骨架、菲並呋喃二嗪骨架、苯并噻吩并二嗪骨架、萘并噻吩并二嗪骨架或菲並噻吩并二嗪骨架)的第一有機化合物或者由上述通式(G1)、上述通式(G2)、上述通式(G3)、上述通式(G1-1)、上述通式(G2-1)和上述通式(G3-1)中的任一個表示的第一有機化合物的具體例子。
[化學式9]
Figure 02_image013
作為包含在上述發光器件用組成物中的第一有機化合物和第二有機化合物中,作為芳香胺化合物的第二有機化合物,較佳為使用三芳基胺骨架、咔唑骨架或者具有三芳基胺骨架及咔唑骨架的化合物。
作為包含在上述發光器件用組成物中的第一有機化合物和第二有機化合物中,作為芳香胺化合物的第二有機化合物,較佳為使用聯咔唑衍生物、3,3’-聯咔唑衍生物的化合物。
以下示出包含在本發明的一個實施方式的發光器件用組成物中的作為芳香胺化合物的第二有機化合物且具有三芳基胺骨架、咔唑骨架或者具有三芳基胺骨架及咔唑骨架的化合物的具體例子。
[化學式10]
Figure 02_image015
包含在上述發光器件用組成物中的第一有機化合物與第二有機化合物較佳為能夠形成激態錯合物的組合。
包含在上述發光器件用組成物中的第一有機化合物較佳為以其含量比第二有機化合物多的比例混合。
包含在上述發光器件用組成物中的第一有機化合物較佳為其分子量比第二有機化合物小且分子量之差為200以下。
實施方式2 在本實施方式中,參照圖1說明能夠使用本發明的一個實施方式的發光器件用組成物的發光器件。
<<發光器件的結構>> 圖1示出包括在一對電極之間具有發光層的EL層的發光器件的一個例子。明確而言,在第一電極101與第二電極102之間夾有EL層103。例如,當將第一電極101用作陽極時,EL層103具有依次層疊有電洞注入層111、電洞傳輸層112、發光層113、電子傳輸層114及電子注入層115作為功能層的結構。作為其他發光器件的結構,藉由具有包括以在一對電極之間夾有電荷產生層的方式形成的多個EL層的結構(串聯結構)而可以進行低電壓驅動的發光器件、以及藉由在一對電極之間形成光學微腔諧振器(微腔)結構而提高光學特性的發光器件等也包括在本發明的一個實施方式中。電荷產生層具有如下功能:在對第一電極101和第二電極102施加電壓時,對相鄰的EL層中的一個注入電子並對另一個EL層注入電洞的功能。
另外,上述發光器件的第一電極101和第二電極102中的至少一個為具有透光性的電極(透明電極、半透射-半反射電極等)。在具有透光性的電極為透明電極的情況下,透明電極的可見光穿透率為40%以上。另外,在該電極為半透射-半反射電極的情況下,半透射-半反射電極的可見光反射率為20%以上且80%以下,較佳為40%以上且70%以下。另外,這些電極的電阻率較佳為1×10-2 Ωcm以下。
另外,在上述本發明的一個實施方式的發光器件中,在第一電極101和第二電極102中的一個為具有反射性的電極(反射電極)的情況下,具有反射性的電極的可見光反射率為40%以上且100%以下,較佳為70%以上且100%以下。另外,該電極的電阻率較佳為1×10-2 Ωcm以下。
<第一電極及第二電極> 作為形成第一電極101及第二電極102的材料,如果可以滿足上述兩個電極的功能則可以適當地組合下述材料。例如,可以適當地使用金屬、合金、導電化合物以及它們的混合物等。明確而言,可以舉出In-Sn氧化物(也稱為ITO)、In-Si-Sn氧化物(也稱為ITSO)、In-Zn氧化物、In-W-Zn氧化物。除了上述以外,還可以舉出鋁(Al)、鈦(Ti)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、銅(Cu)、鎵(Ga)、鋅(Zn)、銦(In)、錫(Sn)、鉬(Mo)、鉭(Ta)、鎢(W)、鈀(Pd)、金(Au)、鉑(Pt)、銀(Ag)、釔(Y)、釹(Nd)等金屬以及適當地組合它們的合金。除了上述以外,可以使用屬於元素週期表中第1族或第2族的元素(例如,鋰(Li)、銫(Cs)、鈣(Ca)、鍶(Sr))、銪(Eu)、鐿(Yb)等稀土金屬、適當地組合它們的合金以及石墨烯等。
注意,這些電極可以藉由濺射法及真空蒸鍍法形成。
<電洞注入層> 電洞注入層111是將電洞從陽極的第一電極101注入到EL層103的層,包含有機受體材料及電洞注入性高的材料。
有機受體材料可以藉由與其HOMO能階的值接近於LUMO能階的值的其他有機化合物之間發生電荷分離,來在該有機化合物中產生電洞。因此,作為有機受體材料可以使用具有醌二甲烷衍生物、四氯苯醌衍生物、六氮雜聯伸三苯衍生物等拉電子基團(鹵基或氰基)的化合物。例如,可以使用7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟醌二甲烷(簡稱:F4 -TCNQ)、3,6-二氟-2,5,7,7,8,8-六氰基對醌二甲烷、氯醌、2,3,6,7,10,11-六氰-1,4,5,8,9,12-六氮雜聯伸三苯(簡稱:HAT-CN)、1,3,4,5,7,8-六氟四氰(hexafluorotetracyano)-萘醌二甲烷(naphthoquinodimethane) (簡稱:F6-TCNNQ)等。在有機受體材料中,HAT-CN的受體性較高,膜品質具有熱穩定性,所以是尤其較佳的。另外,[3]軸烯衍生物的電子接收性非常高所以特別較佳的。明確而言,可以使用:α,α’,α”-1,2,3-環丙烷三亞基三[4-氰-2,3,5,6-四氟苯乙腈]、α,α’,α”-1,2,3-環丙烷三亞基三[2,6-二氯-3,5-二氟-4-(三氟甲基)苯乙腈]、α,α’,α”-1,2,3-環丙烷三亞基三[2,3,4,5,6-五氟苯乙腈]等。
作為電洞注入性高的材料,可以舉出鉬氧化物、釩氧化物、釕氧化物、鎢氧化物、錳氧化物等過渡金屬氧化物。除了上述以外,可以使用酞青類化合物如酞青(簡稱:H2 Pc)、銅酞青(CuPc)等。
另外,可以使用如下低分子化合物的芳香胺化合物等,諸如4,4’,4”-三(N,N-二苯基胺基)三苯胺(簡稱:TDATA)、4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基]三苯胺(簡稱:MTDATA)、4,4’-雙[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:DPAB)、4,4’-雙(N-{4-[N’-(3-甲基苯基)-N’-苯基胺基]苯基}-N-苯基胺基)聯苯(簡稱:DNTPD)、1,3,5-三[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]苯(簡稱:DPA3B)、3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA1)、3,6-雙[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA2)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCN1)等。
另外,可以使用高分子化合物(低聚物、枝狀聚合物或聚合物),諸如聚(N-乙烯基咔唑)(簡稱:PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(簡稱:PVTPA)、聚[N-(4-{N’-[4-(4-二苯基胺基)苯基]苯基-N’-苯基胺基}苯基)甲基丙烯醯胺](簡稱:PTPDMA)、聚[N,N’-雙(4-丁基苯基)-N,N’-雙(苯基)聯苯胺](簡稱:Poly-TPD)等。或者,還可以使用添加有酸的高分子化合物,諸如聚(3,4-乙烯二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸)(簡稱:PEDOT/PSS)或聚苯胺/聚(苯乙烯磺酸) (PAni/PSS)等。
作為電洞注入性高的材料,也可以使用包含電洞傳輸性材料及受體材料(電子受體材料)的複合材料。在此情況下,由受體材料從電洞傳輸性材料抽出電子而在電洞注入層111中產生電洞,電洞藉由電洞傳輸層112注入到發光層113中。另外,電洞注入層111可以採用由包含電洞傳輸性材料及受體材料(電子受體材料)的複合材料構成的單層,也可以採用分別使用電洞傳輸性材料及受體材料(電子受體材料)形成的層的疊層。
作為電洞傳輸性材料,較佳為具有1×10-6 cm2 /Vs以上的電洞移動率的物質。另外,只要是電洞傳輸性高於電子傳輸性的物質,就可以使用上述以外的物質。
作為電洞傳輸性材料較佳為富π電子型雜芳族化合物等的電洞傳輸性高的材料。此外,作為用於本發明的一個實施方式的發光器件用組成物的第二有機化合物,較佳為包含在電洞傳輸性材料中的材料中的富π電子型雜芳族化合物等的材料。作為富π電子型雜芳族化合物,可以舉出具有芳香族胺骨架的芳香胺化合物(具有三芳基胺骨架)、具有咔唑骨架的咔唑化合物(不具有三芳基胺骨架)、噻吩化合物(具有噻吩骨架的化合物)或者呋喃化合物(具有呋喃骨架的化合物)等。
作為上述芳香胺化合物,可以舉出4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:NPB或α-NPD)、N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-聯苯]-4,4’-二胺(簡稱:TPD)、4,4’-雙[N-(螺-9,9’-聯茀-2-基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:BSPB)、4-苯基-4’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:BPAFLP)、4-苯基-3’-(9-苯基茀-9-基)三苯胺(簡稱:mBPAFLP)、N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-N-{9,9-二甲基-2-[N’-苯基-N’-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)胺基]-9H-茀-7-基}苯基胺(簡稱:DFLADFL)、N-(9,9-二甲基-2-二苯基胺基-9H-茀-7-基)二苯基胺(簡稱:DPNF)、2-[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]螺-9,9’-聯茀(簡稱:DPASF)、2,7-雙[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]-螺-9,9’-聯茀(簡稱:DPA2SF)、4,4’,4”-三[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]三苯胺(簡稱:1’-TNATA)、4,4’,4”-三(N,N-二苯基胺基)三苯胺(簡稱:TDATA)、4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基]三苯胺(簡稱:m-MTDATA)、N,N’-二(對甲苯基)-N,N’-二苯基-對苯二胺(簡稱:DTDPPA)、4,4’-雙[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:DPAB)、N,N’-雙{4-[雙(3-甲基苯基)胺基]苯基}-N,N’-二苯基-(1,1’-聯苯)-4,4’-二胺(簡稱:DNTPD)、1,3,5-三[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]苯(簡稱:DPA3B)等。
此外,作為具有上述咔唑基的芳香胺化合物,明確而言,可以舉出4-苯基-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBA1BP)、N-(4-聯苯)-N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCBiF)、N-(1,1’-聯苯-4-基)-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9-二甲基-9H-茀-2-胺(簡稱:PCBBiF)、4,4’-二苯基-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBBi1BP)、4-(1-萘基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBANB)、4,4’-二(1-萘基)-4”-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBNBB)、4-苯基二苯基-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)胺(簡稱:PCA1BP)、N,N’-雙(9-苯基咔唑-3-基)-N,N’-二苯基苯-1,3-二胺(簡稱:PCA2B)、N,N’,N”-三苯基-N,N’,N”-三(9-苯基咔唑-3-基)苯-1,3,5-三胺(簡稱:PCA3B)、9,9-二甲基-N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]茀-2-胺(簡稱:PCBAF)、N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-雙(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)胺(簡稱:PCBFF)、N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-N-[4-(1-萘基)苯基]-9,9’-螺雙(9H-茀)-2-胺(簡稱:PCBNBSF)、N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-9,9-二甲基-N-[4-(1-萘基)苯基]-9H-茀-2-胺(簡稱:PCBNBF)、N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]螺-9,9’-聯茀-2-胺(簡稱:PCBASF)、3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA1)、3,6-雙[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA2)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCN1)、3-[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzDPA1)、3,6-雙[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzDPA2)、3,6-雙[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-(1-萘基)胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzTPN2)、2-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]螺-9,9’-聯茀(簡稱:PCASF)、N-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N-(4-苯基)苯基苯胺(簡稱:YGA1BP)、N,N’-雙[4-(咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基-9,9-二甲基茀-2,7-二胺(簡稱:YGA2F)、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(簡稱:TCTA)等。
作為上述咔唑化合物(不具有三芳基胺骨架),可以舉出3-[4-(9-菲基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(簡稱:PCPPn)、3-[4-(1-萘基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(簡稱:PCPN)、1,3-雙(N-咔唑基)苯(簡稱:mCP)、4,4’-二(N-咔唑基)聯苯(簡稱:CBP)、3,6-雙(3,5-二苯基苯基)-9-苯基咔唑(簡稱:CzTP)、1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(簡稱:TCPB)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)等。此外,舉出聯咔唑衍生物(例如,3,3’-聯咔唑衍生物)的3,3’-雙(9-苯基-9H-咔唑)(簡稱:PCCP)、9-(1,1’-聯苯-3-基)-9’-(1,1’-聯苯-4-基)-9H,9’H-3,3’-聯咔唑(簡稱:mBPCCBP)、9-(2-萘基)-9’-苯基-9H,9’H-3,3’-聯咔唑(簡稱:βNCCP)等。
作為上述噻吩化合物(具有噻吩骨架的化合物),可以舉出1,3,5-三(二苯并噻吩-4-基)苯(簡稱:DBT3P-II)、2,8-二苯基-4-[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]二苯并噻吩(簡稱:DBTFLP-III)、4-[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]-6-苯基二苯并噻吩(簡稱:DBTFLP-IV)等。
作為上述呋喃化合物(具有呋喃骨架的化合物),可以舉出4,4’,4”-(苯-1,3,5-三基)三(二苯并呋喃)(簡稱:DBF3P-II)、4-{3-[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]苯基}二苯并呋喃(簡稱:mmDBFFLBi-II)等。
除了上述材料以外,作為電洞傳輸性材料,還可以使用聚(N-乙烯基咔唑)(簡稱:PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(簡稱:PVTPA)、聚[N-(4-{N’-[4-(4-二苯基胺基)苯基]苯基-N’-苯基胺基}苯基)甲基丙烯醯胺](簡稱:PTPDMA)、聚[N,N’-雙(4-丁基苯基)-N,N’-雙(苯基)聯苯胺](簡稱:Poly-TPD)等高分子化合物。
注意,電洞傳輸性材料不侷限於上述材料,可以將已知的各種材料中的一種或多種的組合作為電洞傳輸性材料。
作為用於電洞注入層111的受體材料,可以使用屬於元素週期表中的第4族至第8族的金屬的氧化物。明確而言,可以舉出氧化鉬、氧化釩、氧化鈮、氧化鉭、氧化鉻、氧化鎢、氧化錳、氧化錸。特別較佳為使用氧化鉬,因為其在大氣中也穩定,吸濕性低,並且容易處理。此外,可以使用上述有機受體材料。
注意,電洞注入層111可以利用已知的各種成膜方法形成,例如可以利用真空蒸鍍法形成。
<電洞傳輸層> 電洞傳輸層112是將從第一電極101經過電洞注入層111注入的電洞傳輸到發光層113中的層。另外,電洞傳輸層112是包含電洞傳輸性材料的層。因此,作為電洞傳輸層112,可以使用能夠用於電洞注入層111的電洞傳輸性材料。
注意,在本發明的一個實施方式的發光器件中,較佳為作為發光層113使用與用於電洞傳輸層112的有機化合物相同的有機化合物。這是因為:藉由將相同的有機化合物用於電洞傳輸層112和發光層113,高效地將電洞從電洞傳輸層112傳輸到發光層113。
<發光層> 發光層113是包含發光物質(有機化合物)的層。對可用於發光層113的發光物質沒有特別的限制,可以使用將單重激發能量轉換為可見光區域的光的發光物質(例如,螢光發光物質)或將三重激發能量轉換為可見光區域的光的發光物質(例如,磷光發光物質或TADF材料)。另外,可以適當地使用呈現藍色、紫色、藍紫色、綠色、黃綠色、黃色、橙色、紅色等發光顏色的物質。
發光層113包含發光物質(客體材料)及一種或多種的有機化合物(主體材料等)。但是,作為在此使用的有機化合物(主體材料等),較佳為使用其能隙大於發光物質(客體材料)的物質。注意,作為一種或多種的有機化合物(主體材料等),可以舉出能夠用於上述電洞傳輸層112的電洞傳輸性材料及能夠用於下述電子傳輸層114的電子傳輸性材料等有機化合物。
注意,在發光層113中,在採用具有第一有機化合物、第二有機化合物及發光物質的結構的情況下,可以使用混合第一有機化合物及第二有機化合物而成的本發明的一個實施方式的發光器件用組成物。此外,在採用這種結構時,作為第一有機化合物使用電子傳輸性材料,作為第二有機化合物使用電洞傳輸性材料,作為發光物質使用磷光發光物質、螢光發光物質或TADF材料等。此外,在採用這種結構時,第一有機化合物及第二有機化合物較佳為形成激態錯合物的組合。
作為發光層113的結構,可以採用藉由具有多個發光層分別包含不同的發光物質而呈現不同發光顏色的結構(例如,組合處於補色關係的發光顏色而得到的白色發光)。此外,可以採用一個發光層包含不同的多個發光物質的結構。
作為能夠用於發光層113的發光物質,例如可以舉出如下物質。
首先,作為將單重激發能量轉換為發光的發光物質,可以舉出發射螢光的物質(螢光發光物質)。
作為將單重激發能量轉換為發光的發光物質的螢光發光物質,例如可以舉出芘衍生物、蒽衍生物、聯伸三苯衍生物、茀衍生物、咔唑衍生物、二苯并噻吩衍生物、二苯并呋喃衍生物、二苯并喹㗁啉衍生物、喹㗁啉衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、菲衍生物、萘衍生物等。尤其是芘衍生物的發光量子產率高,所以是較佳的。作為芘衍生物的具體例子,可以舉出N,N’-雙(3-甲基苯基)-N,N’-雙[3-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]芘-1,6-二胺(簡稱:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’-二苯基-N,N’-雙[4-(9-苯基-9H-茀-9-基)苯基]芘-1,6-二胺(簡稱:1,6FLPAPrn)、N,N’-雙(二苯并呋喃-2-基)-N,N’-二苯基芘-1,6-二胺(簡稱:1,6FrAPrn)、N,N’-雙(二苯并噻吩-2-基)-N,N’-二苯基芘-1,6-二胺(簡稱:1,6ThAPrn)、N,N’-(芘-1,6-二基)雙[(N-苯基苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃)-6-胺](簡稱:1,6BnfAPrn)、N,N’-(芘-1,6-二基)雙[(N-苯基苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃)-8-胺](簡稱:1,6BnfAPrn-02)、N,N’-(芘-1,6-二基)雙[(6,N-二苯基苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃)-8-胺](簡稱:1,6BnfAPrn-03)等。
除了上述以外,可以使用5,6-雙[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-2,2’-聯吡啶(簡稱:PAP2BPy)、5,6-雙[4’-(10-苯基-9-蒽基)聯苯-4-基]-2,2’-聯吡啶(簡稱:PAPP2BPy)、N,N’-雙[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基二苯乙烯-4,4’-二胺(簡稱:YGA2S)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(簡稱:YGAPA)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(9,10-二苯基-2-蒽基)三苯胺(簡稱:2YGAPPA)、N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPA)、4-(10-苯基-9-蒽基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPA)、4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPBA)、苝、2,5,8,11-四(三級丁基)苝(簡稱:TBP)、N,N”-(2-三級丁基蒽-9,10-二基二-4,1-伸苯基)雙[N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺](簡稱:DPABPA)、N,9-二苯基-N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPPA)、N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(簡稱:2DPAPPA)等。
注意,作為能夠用於發光層113的將單重激發能量轉換為發光的發光物質(螢光發光物質),不侷限於在上述所示的可見光區域呈現發光顏色(發光峰值)的螢光發光物質,可以使用在近紅外光區域的一部分呈現發光顏色(發光峰值)的螢光發光物質(例如,呈現紅色發光的800nm以上且950nm以下的材料)。
接著,作為將三重激發能量轉換為發光的發光物質,例如可以舉出發射磷光的物質(磷光發光物質)或呈現熱活化延遲螢光的熱活化延遲螢光(Thermally activated delayed fluorescence:TADF)材料。
首先,作為將三重激發能量轉換為發光的發光物質的磷光發光物質,例如可以舉出有機金屬錯合物、金屬錯合物(鉑錯合物)、稀土金屬錯合物等。這種物質分別呈現不同的發光顏色(發光峰值),因此根據需要適當地選擇而使用。注意,在磷光發光物質中,作為在可見光區域呈現發光顏色(發光峰值)的材料,可以舉出如下材料。
作為呈現藍色或綠色且其發射光譜的峰值波長為450nm以上且570nm以下(例如,較佳的是藍色的發射光譜的峰值波長為450nm以上且495nm以下,綠色的發射光譜的峰值波長為495nm以上且570nm以下)的磷光發光物質,可以舉出如下物質。
例如,可以舉出三{2-[5-(2-甲基苯基)-4-(2,6-二甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-基-κN2 ]苯基-κC}銥(III)(簡稱:[Ir(mpptz-dmp)3 ])、三(5-甲基-3,4-二苯基-4H-1,2,4-三唑)銥(III)(簡稱:[Ir(Mptz)3 ])、三[4-(3-聯苯)-5-異丙基-3-苯基-4H-1,2,4-三唑]銥(III)(簡稱:[Ir(iPrptz-3b)3 ])、三[3-(5-聯苯)-5-異丙基-4-苯基-4H-1,2,4-三唑]銥(III)(簡稱:[Ir(iPr5btz)3 ])等具有4H-三唑骨架的有機金屬錯合物;三[3-甲基-1-(2-甲基苯基)-5-苯基-1H-1,2,4-三唑]銥(III)(簡稱:[Ir(Mptz1-mp)3 ])、三(1-甲基-5-苯基-3-丙基-1H-1,2,4-三唑)銥(III)(簡稱:[Ir(Prptz1-Me)3 ])等具有1H-三唑骨架的有機金屬錯合物;fac-三[1-(2,6-二異丙基苯基)-2-苯基-1H-咪唑]銥(III)(簡稱:[Ir(iPrpmi)3 ])、三[3-(2,6-二甲基苯基)-7-甲基咪唑并[1,2-f]菲啶根(phenanthridinato)]銥(III)(簡稱:[Ir(dmpimpt-Me)3 ])等具有咪唑骨架的有機金屬錯合物;以及雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C2’ ]銥(III)四(1-吡唑基)硼酸鹽(簡稱:FIr6)、雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C2’ ]銥(III)吡啶甲酸鹽(簡稱:FIrpic)、雙{2-[3’,5’-雙(三氟甲基)苯基]吡啶根-N,C2’ }銥(III)吡啶甲酸鹽(簡稱:[Ir(CF3 ppy)2 (pic)])、雙[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶根-N,C2’ ]銥(III)乙醯丙酮(簡稱:FIr(acac))等以具有拉電子基團的苯基吡啶衍生物為配體的有機金屬錯合物等。
作為呈現綠色、黃綠色或黃色且其發射光譜的峰值波長為495nm以上且590nm以下的磷光發光物質,可以舉出如下物質(例如,較佳的是綠色的發射光譜的峰值波長為495nm以上且570nm以下,黃綠色的發射光譜的峰值波長為530nm以上且570nm以下,黃色的發射光譜的峰值波長為570nm以上且590nm以下)。
例如,可以舉出三(4-甲基-6-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:[Ir(mppm)3 ])、三(4-三級丁基-6-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:[Ir(tBuppm)3 ])、(乙醯丙酮根)雙(6-甲基-4-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:[Ir(mppm)2 (acac)])、(乙醯丙酮根)雙(6-三級丁基-4-苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:[Ir(tBuppm)2 (acac)])、(乙醯丙酮根)雙[6-(2-降莰基)-4-苯基嘧啶]銥(III)(簡稱:[Ir(nbppm)2 (acac)])、(乙醯丙酮根)雙[5-甲基-6-(2-甲基苯基)-4-苯基嘧啶]銥(III)(簡稱:[Ir(mpmppm)2 (acac)])、(乙醯丙酮根)雙{4,6-二甲基-2-[6-(2,6-二甲基苯基)-4-嘧啶基-κN3 ]苯基-κC}銥(III)(簡稱:[Ir(dmppm-dmp)2 (acac)])、(乙醯丙酮根)雙(4,6-二苯基嘧啶)銥(III)(簡稱:[Ir(dppm)2 (acac)])等具有嘧啶骨架的有機金屬銥錯合物;(乙醯丙酮根)雙(3,5-二甲基-2-苯基吡嗪)銥(III)(簡稱:[Ir(mppr-Me)2 (acac)])、(乙醯丙酮根)雙(5-異丙基-3-甲基-2-苯基吡嗪)銥(III)(簡稱:[Ir(mppr-iPr)2 (acac)])等具有吡嗪骨架的有機金屬銥錯合物;三(2-苯基吡啶根-N,C2’ )銥(III)(簡稱:[Ir(ppy)3 ])、雙(2-苯基吡啶根-N,C2’ )銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(ppy)2 (acac)])、雙(苯并[h]喹啉)銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(bzq)2 (acac)])、三(苯并[h]喹啉)銥(III)(簡稱:[Ir(bzq)3 ])、三(2-苯基喹啉-N,C2’ )銥(III)(簡稱:[Ir(pq)3 ])、雙(2-苯基喹啉-N,C2’ )銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(pq)2 (acac)])、雙[2-(2-吡啶基-κN)苯基-κC][2-(4-苯基-2-吡啶基-κN)苯基-κC]銥(III)(簡稱:[Ir(ppy)2 (4dppy)])、[2-(4-甲基-5-苯基-2-吡啶基-κN)苯基-κC]雙[2-(2-吡啶基-κN)苯基-κC]銥(簡稱:[Ir(ppy)2 (mdppy)])等具有吡啶骨架的有機金屬銥錯合物;雙(2,4-二苯基-1,3-㗁唑-N,C2’ )銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(dpo)2 (acac)])、雙{2-[4’-(全氟苯基)苯基]吡啶-N,C2’ }銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(p-PF-ph)2 (acac)])、雙(2-苯基苯并噻唑-N,C2’ )銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(bt)2 (acac)])等有機金屬錯合物、三(乙醯丙酮根)(單啡啉)鋱(III)(簡稱:[Tb(acac)3 (Phen)])等稀土金屬錯合物。
作為呈現黃色、橙色或紅色且其發射光譜的峰值波長為570nm以上且750nm以下的磷光發光物質,可以舉出如下物質(例如,較佳的是黃色的發射光譜的峰值波長為570nm以上且590nm以下,橙色的發射光譜的峰值波長為590nm以上且620nm以下,紅色的發射光譜的峰值波長為600nm以上且750nm以下)。
例如,可以舉出(二異丁醯甲烷根)雙[4,6-雙(3-甲基苯基)嘧啶根]銥(III)(簡稱:[Ir(5mdppm)2 (dibm)])、雙[4,6-雙(3-甲基苯基)嘧啶根](二新戊醯甲烷)銥(III)(簡稱:[Ir(5mdppm)2 (dpm)])、(二新戊醯甲烷)雙[4,6-二(萘-1-基)嘧啶根]銥(III)(簡稱:[Ir(d1npm)2 (dpm)])等具有嘧啶骨架的有機金屬錯合物;(乙醯丙酮)雙(2,3,5-三苯基吡嗪)銥(III)(簡稱:[Ir(tppr)2 (acac)])、雙(2,3,5-三苯基吡嗪)(二新戊醯甲烷)銥(III)(簡稱:[Ir(tppr)2( dpm)])、雙{4,6-二甲基-2-[3-(3,5-二甲基苯基)-5-苯基-2-吡嗪基-κN]苯基-κC}(2,6-二甲基-3,5-庚二酮-κ2 O,O’)銥(III)(簡稱:[Ir(dmdppr-P)2 (dibm)])、雙{4,6-二甲基-2-[5-(4-氰-2,6-二甲基苯基)-3-(3,5-二甲基苯基)-2-吡嗪基-κN]苯基-κC}(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮-κ2 O,O’)銥(III)(簡稱:[Ir(dmdppr-dmCP)2 (dpm)])、雙{4,6-二甲基-2-[5-(5-氰基-2-甲基苯基)-3-(3,5-二甲基苯基)-2-吡嗪基-κN]苯基-κC}(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮-κ2 O,O’)銥(III)(簡稱:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)])、(乙醯丙酮)雙[2-甲基-3-苯基喹㗁啉合(quinoxalinato)]-N,C2’ ]銥(III)(簡稱:[Ir(mpq)2 (acac)])、(乙醯丙酮)雙(2,3-二苯基喹㗁啉合(quinoxalinato)-N,C2’ ]銥(III)(簡稱:[Ir(dpq)2 (acac)])、(乙醯丙酮)雙[2,3-雙(4-氟苯基)喹㗁啉合(quinoxalinato)]銥(III)(簡稱:[Ir(Fdpq)2 (acac)])等具有吡嗪骨架的有機金屬錯合物;三(1-苯基異喹啉-N,C2’ )銥(III)(簡稱:[Ir(piq)3 ])、雙(1-苯基異喹啉-N,C2’ )銥(III)乙醯丙酮(簡稱:[Ir(piq)2 (acac)])、雙[4,6-二甲基-2-(2-喹啉-κN)苯基-κC](2,4-戊二酮根-κ2 O,O’)銥(III)(簡稱:[Ir(dmpqn)2 (acac)])等具有吡啶骨架的有機金屬錯合物;2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉鉑(II)(簡稱:[PtOEP])等鉑錯合物;以及三(1,3-二苯基-1,3-丙二酮(propanedionato))(單啡啉)銪(III)(簡稱:[Eu(DBM)3 (Phen)])、三[1-(2-噻吩甲醯基)-3,3,3-三氟丙酮](單啡啉)銪(III)(簡稱:[Eu(TTA)3 (Phen)])等稀土金屬錯合物。
注意,作為能夠用於發光層的材料,不侷限於在上述所示的可見光區域呈現發光顏色(發光峰值)的磷光發光物質,可以使用在近紅外光區域的一部分呈現發光顏色(發光峰值)的磷光發光物質(例如,呈現紅色發光的800nm以上且950nm以下的材料),例如可以使用酞青化合物(中心金屬:鋁、鋅等)、萘酞青化合物、二硫烯化合物(中心金屬:鎳)、醌類化合物、二亞銨類化合物、偶氮類化合物等。
接著,作為將三重激發能量轉換為發光的發光物質的TADF材料,可以舉出如下材料。TADF材料是指能夠利用微小的熱能量將三重激發態上轉換(up-convert)為單重激發態(逆系間竄越)並高效率地發射來自單重激發態的發光(螢光)的材料。可以高效率地獲得熱活化延遲螢光的條件為如下:三重激發能階和單重激發能階之間的能量差為0eV以上且0.2eV以下,較佳為0eV以上且0.1eV以下。TADF材料所發射的延遲螢光是指具有與一般的螢光同樣的光譜但壽命非常長的發光。其壽命為1×10-6 秒以上,較佳為1×10-3 秒以上。
作為TADF材料的具體例子,可以舉出富勒烯或其衍生物、普羅黃素等吖啶衍生物、伊紅等。另外,可以舉出包含鎂(Mg)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、錫(Sn)、鉑(Pt)、銦(In)或鈀(Pd)等的含金屬卟啉。作為含金屬卟啉,例如,也可以舉出原卟啉-氟化錫錯合物(簡稱:SnF2 (Proto IX))、中卟啉-氟化錫錯合物(簡稱:SnF2 (Meso IX))、血卟啉-氟化錫錯合物(簡稱:SnF2 (Hemato IX))、糞卟啉四甲酯-氟化錫錯合物(簡稱:SnF2 (Copro III-4Me))、八乙基卟啉-氟化錫錯合物(簡稱:SnF2 (OEP))、初卟啉-氟化錫錯合物(簡稱:SnF2 (Etio I))以及八乙基卟啉-氯化鉑錯合物(簡稱:PtCl2 OEP)等。
除了上述以外,可以使用2-(聯苯-4-基)-4,6-雙(12-苯基吲哚并[2,3-a]咔唑-11-基)-1,3,5-三嗪(簡稱:PIC-TRZ)、2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PCCzPTzn)、2-[4-(10H-啡㗁𠯤-10-基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PXZ-TRZ)、3-[4-(5-苯基-5,10-二氫啡𠯤-10-基)苯基]-4,5-二苯基-1,2,4-三唑(簡稱:PPZ-3TPT)、3-(9,9-二甲基-9H-吖啶-10-基)-9H-氧雜蒽-9-酮(簡稱:ACRXTN)、雙[4-(9,9-二甲基-9,10-二氫吖啶)苯基]碸(簡稱:DMAC-DPS)、10-苯基-10H,10’H-螺[吖啶-9,9’-蒽]-10’-酮(簡稱:ACRSA)等具有富π電子型雜芳環和缺π電子型雜芳環中的一個或兩個的雜環化合物。
另外,在富π電子型雜芳環和缺π電子型雜芳環直接鍵合的物質中,富π電子型雜芳環的施體性和缺π電子型雜芳環的受體性都強,單重激發態與三重激發態之間的能量差變小,所以是尤其較佳的。
在發光層113中使用在將上述發光物質(將單重激發能量轉換為可見光區域的發光的發光物質(例如,螢光發光物質)或者將三重激發能量轉換為可見光區域的發光的發光物質(例如,磷光發光物質或TADF材料等))時,除了上述發光物質(有機化合物)以外,(與上述的一部分一致)較佳為使用以下所示的有機化合物。因此,本發明的一個實施方式的發光器件用組成物較佳為包含這些有機化合物。
首先,在作為發光物質使用螢光發光物質時,較佳為組合蒽衍生物、稠四苯衍生物、菲衍生物、芘衍生物、䓛衍生物、二苯并[g,p]䓛衍生物等稠合多環芳香化合物等的有機化合物而使用。
作為具體例子,可以舉出9-苯基-3-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:PCzPA)、3,6-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:DPCzPA)、3-[4-(1-萘基)-苯基]-9-苯基-9H-咔唑(簡稱:PCPN)、9,10-二苯基蒽(簡稱:DPAnth)、N,N-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:CzA1PA)、4-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(簡稱:DPhPA)、YGAPA、PCAPA、N,9-二苯基-N-{4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]苯基}-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPBA)、N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPA)、6,12-二甲氧基-5,11-二苯基䓛(chrysene)、N,N,N’,N’,N”,N”,N”’,N”’-八苯基二苯并[g,p]䓛(chrysene)-2,7,10,15-四胺(簡稱:DBC1)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)、7-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-7H-二苯并[c,g]咔唑(簡稱:cgDBCzPA)、6-[3-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃(簡稱:2mBnfPPA)、9-苯基-10-{4-(9-苯基-9H-茀-9-基)-聯苯-4’-基}-蒽(簡稱:FLPPA)、9,10-雙(3,5-二苯基苯基)蒽(簡稱:DPPA)、9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:DNA)、2-三級丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:t-BuDNA)、9,9’-聯蒽(簡稱:BANT)、9,9’-(二苯乙烯-3,3’-二基)二菲(簡稱:DPNS)、9,9’-(二苯乙烯-4,4’-二基)二菲(簡稱:DPNS2)、1,3,5-三(1-芘)苯(簡稱:TPB3)、5,12-二苯基稠四苯、5,12-雙(聯苯-2-基)稠四苯等。
因此,在作為發光物質使用螢光發光物質的情況下,在使用本發明的一個實施方式的發光器件用組成物時,上述有機化合物較佳為包含在發光器件用組成物中。
在作為發光物質使用磷光發光物質時,較佳為與其三重激發能量比發光物質的三重激發能量(基態與三重激發態的能量差)大的有機化合物組合。此外,除了這種有機化合物以外,也可以組合上述電洞傳輸性高的有機化合物(第二有機化合物)與電子傳輸性高的有機化合物(第一有機化合物)而使用。
再者,除了這種有機化合物以外,也可以使用能夠形成激態錯合物的多個有機化合物(例如,第一有機化合物及第二有機化合物、第一主體材料及第二主體材料或者主體材料及輔助材料等)。注意,在使用多個有機化合物形成激態錯合物時,藉由組合容易接收電洞的化合物(電洞傳輸性材料)與容易接收電子的化合物(電子傳輸性材料),更高效地形成激態錯合物,因此是較佳的。此外,藉由磷光發光物質及激態錯合物包含在發光層中,由於高效地進行能量從激態錯合物轉移到發光物質的ExTET(Exciplex-Triplet Energy Transfer:激態錯合物-三重態能量轉移),所以可以提高發光效率。注意,也可以採用螢光發光物質及激態錯合物包含在發光層中的結構。
因此,在作為發光物質使用磷光發光物質(如上所述也包括螢光發光物質的情況)的情況下,在使用本發明的一個實施方式的發光器件用組成物時,上述有機化合物(三重激發能量大的有機化合物、第一有機化合物及第二有機化合物、第一主體材料及第二主體材料或者主體材料及輔助材料等)較佳為包含在發光器件用組成物中。
此外,可以將上述材料與低分子材料或高分子材料組合而使用。作為高分子材料,明確而言,可以舉出聚(2,5-吡啶二基)(簡稱:PPy)、聚[(9,9-二己基茀-2,7-二基)-co-(吡啶-3,5-二基)](簡稱:PF-Py)、聚[(9,9-二辛基茀-2,7-二基)-co-(2,2’-聯吡啶-6,6’-二基)](簡稱:PF-BPy)等。在成膜中,可以適當地使用已知的方法(真空蒸鍍法、塗佈法、印刷法等)。
<電子傳輸層> 電子傳輸層114是將從第二電極102由後述的電子注入層115注入的電子傳輸到發光層113中的層。另外,電子傳輸層114是包含電子傳輸性材料的層。作為用於電子傳輸層114的電子傳輸性材料,較佳為具有1×10-6 cm2 /Vs以上的電子移動率的物質。另外,只要是電子傳輸性高於電洞傳輸性的物質,可以使用上述以外的物質。此外,電子傳輸層(114、114a、114b)即使是單層也起作用,但是在根據需要採用兩層以上的疊層結構時,可以提高器件特性。
作為能夠用於電子傳輸層114的有機化合物,較佳為使用缺π電子型雜芳族化合物等的電子傳輸性高的材料。此外,作為用於本發明的一個實施方式的發光器件用組成物的第一有機化合物,較佳為使用包含在電子傳輸性材料中的材料中的缺π電子型雜芳族化合物等的材料。另外,作為缺π電子型雜芳族化合物,可以舉出呋喃二嗪骨架的呋喃環與作為芳香環的苯環稠合的具有苯并呋喃二嗪骨架的化合物、呋喃二嗪骨架的呋喃環與作為芳香環的萘環稠合的具有萘并呋喃二嗪骨架的化合物、呋喃二嗪骨架的呋喃環與作為芳香環的菲咯環稠合的具有菲並呋喃二嗪骨架的化合物、噻吩并二嗪骨架的噻吩并環與作為芳香環的苯環稠合的具有苯并噻吩并二嗪骨架的化合物、噻吩并二嗪骨架的噻吩并環與作為芳香環的萘環稠合的具有萘并噻吩并二嗪骨架的化合物、噻吩并二嗪骨架的噻吩并環與作為芳香環的菲咯環稠合的具有菲並噻吩并二嗪骨架的化合物等。除了上述材料以外,還可以舉出具有喹啉骨架的金屬錯合物、具有苯并喹啉骨架的金屬錯合物、具有㗁唑骨架的金屬錯合物、具有噻唑骨架的金屬錯合物等,還可以使用㗁二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、㗁唑衍生物、噻唑衍生物、啡啉衍生物、具有喹啉配體的喹啉衍生物、苯并喹啉衍生物、喹㗁啉衍生物、二苯并喹㗁啉衍生物、吡啶衍生物、聯吡啶衍生物、嘧啶衍生物、含氮雜芳族化合物等。
作為電子傳輸性材料,可以舉出9-[(3’-二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mDBtBPNfpr)、9-(9’-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑-9-基)萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9PCCzNfpr)、9-[3-(9’-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑-9-基)苯基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mPCCzPNfpr)、9-[3-(9’-苯基-2,3’-聯-9H-咔唑-9-基)苯基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mPCCzPNfpr-02)、10-[(3’-二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:10mDBtBPNfpr)、10-(9’-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑-9-基)萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:10PCCzNfpr)、12-[(3’-二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]菲咯[9’,10’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:12mDBtBPPnfpr)、9-[4-(9’-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑-9-基)苯基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9pPCCzPNfpr)、9-[4-(9’-苯基-2,3’-聯-9H-咔唑-9-基)苯基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9pPCCzPNfpr-02)、9-[3’-(6-苯基苯并[b]萘并[1,2-d]呋喃-8-基)聯苯-3-基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mBnfBPNfpr)、9-[3’-(6-苯基二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mDBtBPNfpr-02)、9-{3-[6-(9,9-二甲基茀-2-基)二苯并噻吩-4-基]苯基}萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mFDBtPNfpr)、11-(3-萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪-9-基-苯基)-12-苯基吲哚并[2,3-a]咔唑(簡稱:9mIcz(II)PNfpr)、3-萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪-9-基-N,N-二苯基苯胺(簡稱:9mTPANfpr)、10-[4-(9’-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑-9-基)苯基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:10mPCCzPNfpr)、11-[(3’-二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]菲咯[9’,10’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:11mDBtBPPnfpr)、10-[3-(9’-苯基-3,3’-聯-9H-咔唑-9-基)苯基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:10pPCCzPNfpr)、9-[3-(7H-二苯并[c,g]咔唑-7-基)苯基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mcgDBCzPNfpr)、9-{3’-[6-(聯苯-3-基)二苯并噻吩-4-基]聯苯-3-基}萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mDBtBPNfpr-03)、9-{3’-[6-(聯苯-4-基)二苯并噻吩-4-基]聯苯-3-基}萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mDBtBPNfpr-04)、11-[3’-(6-苯基二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]菲咯[9’,10’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:11mDBtBPPnfpr-02)等。
此外,也可以使用4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-8-(萘-2-基)-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:8βN-4mDBtPBfpm)、8-(1,1’-聯苯-4-基)-4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:8BP-4mDBtPBfpm)、4,8-雙[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:4,8mDBtP2Bfpm)、8-[(2,2’-聯萘基)-6-基]-4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:8(βN2)-4mDBtPBfpm)、3,8-雙[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]苯并呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:3,8mDBtP2Bfpr)、8-[3’-(二苯并噻吩-4-基)(1,1’-聯苯-3-基)]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:8mDBtBPNfpm)等。
此外,也可以使用三(8-羥基喹啉)鋁(III)(簡稱:Alq3 )、三(4-甲基-8-羥基喹啉)鋁(簡稱:Almq3 )、雙(10-羥基苯并[h]喹啉)鈹(簡稱:BeBq2 )、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基苯酚)鋁(III)(簡稱:BAlq)、雙(8-羥基喹啉)鋅(II)(簡稱:Znq)等具有喹啉骨架或苯并喹啉骨架的金屬錯合物;雙[2-(2-苯并㗁唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnPBO)、雙[2-(2-苯并噻唑基)苯酚]鋅(II)(簡稱:ZnBTZ)等具有㗁唑骨架或噻唑骨架的金屬錯合物等。
此外,還可以使用2-(4-聯苯基)-5-(4-三級丁苯基)-1,3,4-㗁二唑(簡稱:PBD)、1,3-雙[5-(對三級丁苯基)-1,3,4-㗁二唑-2-基]苯(簡稱:OXD-7)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-㗁二唑-2-基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CO11)等㗁二唑衍生物;3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-(4-三級丁基苯基)-1,2,4-三唑(簡稱:TAZ)、3-(4-三級丁苯基)-4-(4-乙苯基)-5-(4-聯苯基)-1,2,4-三唑(簡稱:p-EtTAZ)等三唑衍生物;2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(簡稱:TPBI)、2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-1-苯基-1H-苯并咪唑(簡稱:mDBTBIm-II)等咪唑衍生物(包括苯并咪唑衍生物);4,4’-雙(5-甲基苯并㗁唑-2-基)二苯乙烯(簡稱:BzOS)等㗁唑衍生物;紅啡啉(簡稱:BPhen)、浴銅靈(簡稱:BCP)、2,9-雙(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-啡啉(簡稱:NBPhen)等啡啉衍生物;2-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹㗁啉(簡稱:2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]二苯并[f,h]喹㗁啉(簡稱:2mDBTBPDBq-II)、2-[3’-(9H-咔唑-9-基)聯苯-3-基]二苯并[f,h]喹㗁啉(簡稱:2mCzBPDBq)、2-[4-(3,6-二苯基-9H-咔唑-9-基)苯基]二苯并[f,h]喹㗁啉(簡稱:2CzPDBq-III)、7-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹㗁啉(簡稱:7mDBTPDBq-II)、6-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]二苯并[f,h]喹㗁啉(簡稱:6mDBTPDBq-II)等喹㗁啉衍生物或二苯并喹㗁啉衍生物、3,5-雙[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]吡啶(簡稱:35DCzPPy)、1,3,5-三[3-(3-吡啶基)苯基]苯(簡稱:TmPyPB)等吡啶衍生物、4,6-雙[3-(菲-9-基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mPnP2Pm)、4,6-雙[3-(4-二苯并噻吩基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mDBTP2Pm-II)、4,6-雙[3-(9H-咔唑-9-基)苯基]嘧啶(簡稱:4,6mCzP2Pm)等嘧啶衍生物;2-{4-[3-(N-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H-咔唑-9-基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:PCCzPTzn)、mPCCzPTzn-02、9-[3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基]-9’-苯基-2,3’-聯-9H-咔唑(簡稱:mPCCzPTzn-02)、5-[3-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基]-7,7-二甲基-5H,7H-茚并[2,1-b]咔唑(簡稱:mINc(II)PTzn)、2-{3-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]苯基}-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(簡稱:mDBtBPTzn)等三嗪衍生物。
另外,還可以使用PPy、PF-Py、PF-BPy等高分子化合物。
<電子注入層> 電子注入層115是用來提高從陰極的第二電極102注入電子的效率的層,較佳為使用第二電極102的材料的功函數的值與用於電子注入層115的材料的LUMO能階的值之差小(0.5eV以下)的材料。因此,作為電子注入層115,可以使用鋰、銫、氟化鋰(LiF)、氟化銫(CsF)、氟化鈣(CaF2 )、8-(羥基喔啉)鋰(簡稱:Liq)、2-(2-吡啶基)苯酚鋰(簡稱:LiPP)、2-(2-吡啶基)-3-羥基吡啶(pyridinolato)鋰(簡稱:LiPPy)、4-苯基-2-(2-吡啶基)苯酚鋰(簡稱:LiPPP)、鋰氧化物(LiOx )、碳酸銫等鹼金屬、鹼土金屬或者它們的化合物。此外,可以使用氟化鉺(ErF3 )等稀土金屬化合物。
此外,如圖1B所示的發光器件那樣,藉由在兩個EL層(103a、103b)之間設置電荷產生層104,可以具有多個EL層層疊在一對電極之間的結構(也稱為串聯結構)。注意,在本實施方式中,圖1A所說明的電洞注入層(111)、電洞傳輸層(112)、發光層(113)、電子傳輸層(114)和電子注入層(115)各自的功能及材料是與圖1B所說明的電洞注入層(111a、111b)、電洞傳輸層(112a、112b)、發光層(113a、113b)、電子傳輸層(114a、114b)和電子注入層(115a、115b)相同的。
<電荷產生層> 在圖1B所示的發光器件中,電荷產生層104具有如下功能:當第一電極101(陽極)和第二電極102(陰極)之間被施加電壓時,對EL層103a注入電子且對EL層103b注入電洞的功能。電荷產生層104既可以具有對電洞傳輸性材料添加電子受體(受體)的結構,也可以具有對電子傳輸性材料添加電子施體(施體)的結構。或者,也可以層疊有這兩種結構。另外,藉由使用上述材料形成電荷產生層104,可以抑制在層疊EL層時的驅動電壓的增大。
在電荷產生層104具有對電洞傳輸性材料添加電子受體的結構的情況下,作為電洞傳輸性材料可以使用本實施方式所示的材料。另外,作為電子受體,可以舉出7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟醌二甲烷(簡稱:F4 -TCNQ)、氯醌等。另外,可以舉出屬於元素週期表中第4族至第8族的金屬的氧化物。明確而言,可以舉出氧化釩、氧化鈮、氧化鉭、氧化鉻、氧化鉬、氧化鎢、氧化錳、氧化錸等。
在電荷產生層104具有對電子傳輸性材料添加電子施體的結構的情況下,作為電子傳輸性材料可以使用本實施方式所示的材料。另外,作為電子施體,可以使用鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬或屬於元素週期表中第2族、第13族的金屬及它們的氧化物或碳酸鹽。明確而言,較佳為使用鋰(Li)、銫(Cs)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鐿(Yb)、銦(In)、氧化鋰、碳酸銫等。此外,也可以將如四硫稠四苯(tetrathianaphthacene)等有機化合物用作電子施體。
雖然圖1B示出層疊有兩個EL層103的結構,但是藉由在不同的EL層之間設置電荷產生層可以使其成為三個以上的疊層結構。此外,EL層(103、103a、103b)中的發光層113(113a、113b)適當地組合發光物質及多個物質而能夠獲得呈現所希望的發光顏色的螢光發光及磷光發光。另外,當包括多個發光層113(113a、113b)時,也可以採用各發光層的發光顏色不同的結構。在此情況下,作為用於層疊的各發光層的發光物質或其他物質分別使用不同材料即可。例如,發光層113a可以呈現藍色,發光層113b可以呈現紅色、綠色、黃色中的一種。另外,例如,發光層113a可以呈現紅色,發光層113b可以呈現藍色、綠色、黃色中的一種。再者,在EL層具有三層以上的疊層結構時,第一層的EL層的發光層(113a)為藍色,第二層的EL層的發光層(113b)為紅色、綠色和黃色中的任一個,第三層的EL層的發光層為藍色,此外,第一層的EL層的發光層(113a)為紅色,第二層的EL層的發光層(113b)為藍色、綠色和黃色中的任一個,第三層的EL層的發光層為紅色。注意,也可以考慮多個發光顏色的亮度或特性而適當地使用其他發光顏色的組合。
<基板> 本實施方式所示的發光器件可以形成在各種基板上。注意,對基板的種類沒有特定的限制。作為該基板的例子,可以舉出半導體基板(例如,單晶基板或矽基板)、SOI基板、玻璃基板、石英基板、塑膠基板、金屬基板、不鏽鋼基板、包含不鏽鋼箔的基板、鎢基板、包含鎢箔的基板、撓性基板、貼合薄膜、包含纖維狀材料的紙或基材薄膜等。
作為玻璃基板的例子,有鋇硼矽酸鹽玻璃、鋁硼矽酸鹽玻璃、鈉鈣玻璃等。作為撓性基板、貼合薄膜、基材薄膜等,可以舉出以聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚碸(PES)為代表的塑膠、丙烯酸樹脂等合成樹脂、聚丙烯、聚酯、聚氟化乙烯、聚氯乙烯、聚醯胺、聚醯亞胺、芳香族聚醯胺樹脂、環氧樹脂、無機蒸鍍薄膜、紙類等。
當製造本實施方式所示的發光器件時,可以利用蒸鍍法等真空製程或旋塗法、噴墨法等溶液製程。作為蒸鍍法,可以利用濺射法、離子鍍法、離子束蒸鍍法、分子束蒸鍍法、真空蒸鍍法等物理蒸鍍法(PVD法)或化學氣相沉積法(CVD法)等。尤其是,可以利用蒸鍍法(真空蒸鍍法)、塗佈法(浸塗法、染料塗佈法、棒式塗佈法、旋塗法、噴塗法等)、印刷法(噴墨法、網版印刷(孔版印刷)法、平板印刷(平版印刷)法、柔版印刷(凸版印刷)法、照相凹版印刷法、微接觸印刷法、奈米壓印法等)等方法形成包括在發光器件的EL層中的功能層(電洞注入層(111、111a、111b)、電洞傳輸層(112、112a、112b)、發光層(113、113a、113b)、電子傳輸層(114、114a、114b)、電子注入層(115、115a、115b)以及電荷產生層(104、104a、104b))。
注意,在使用本發明的一個實施方式的發光器件用組成物形成包括在上述發光器件的EL層中的功能層時,特別較佳為利用蒸鍍法。例如,在形成發光層(113、113a、113b)時使用三種材料(發光物質、第一有機化合物、第二有機化合物)的情況下,如圖2A所示那樣使用與所蒸鍍的材料相同的個數(在此情況下三個)的蒸鍍源,在每個蒸鍍源中放入第一有機化合物401、第二有機化合物402及發光物質403進行共蒸鍍,在基板400表面形成三種蒸鍍材料的混合膜的發光層(113、113a、113b)。在使用上述三種材料中混合第一有機化合物及第二有機化合物而成的發光器件用組成物時,如圖2B所示那樣即使用來形成發光層(113、113a、113b)的材料有三種,也使用兩種蒸鍍源,在每個蒸鍍源中放入發光器件用組成物404及發光物質405進行共蒸鍍,可以形成與使用三種蒸鍍源形成的混合膜相同的混合膜的發光層(113、113a、113b)。
注意,由於如實施方式1所示那樣上述發光器件用組成物藉由混合具有特定的分子結構的混合物而得到,所以即使混合不特定的多個混合物而將其放入在一個蒸鍍源中進行蒸鍍,也難以得到與將每個化合物放入不同的蒸鍍源進行共蒸鍍的情況相同的程度的膜質。例如,發生如下問題:由於先蒸鍍混合材料的一部分等而組成發生變化;或者所形成的膜的品質(組成或厚度等)不是所希望的狀態。此外,發生在量產製程中裝置的規格變複雜或維護次數增加等的擔憂。
如此,在將本發明的一個實施方式的發光器件用組成物用於EL層的一部分或發光層時,在維持發光器件的器件特性或可靠性的同時實現生產率高的發光器件的製造,因此是較佳的。
另外,本實施方式所示的構成發光器件的EL層(103、103a、103b)的各功能層(電洞注入層(111、111a、111b)、電洞傳輸層(112、112a、112b)、發光層(113、113a、113b、113c)、電子傳輸層(114、114a、114b)、電子注入層(115、115a、115b)以及電荷產生層(104、104a、104b))的材料不侷限於此,只要為可以滿足各層的功能的材料就可以組合地使用。作為一個例子,可以使用高分子化合物(低聚物、樹枝狀聚合物、聚合物等)、中分子化合物(介於低分子與高分子之間的化合物:分子量為400至4000)、無機化合物(量子點材料等)等。作為量子點材料,可以使用膠狀量子點材料、合金型量子點材料、核殼(Core Shell)型量子點材料、核型量子點材料等。
本實施方式所示的結構可以適當地與其他實施方式所示的結構組合而使用。
實施方式3 在本實施方式中,說明本發明的一個實施方式的發光裝置。圖3A所示的發光裝置是形成在第一基板201上的電晶體(FET)202和發光器件(203R、203G、203B、203W)電連接而成的主動矩陣型發光裝置,多個發光器件(203R、203G、203B、203W)共同使用EL層204,並且採用根據各發光器件的發光顏色分別調整了各發光器件的電極之間的光學距離的微腔結構。另外,採用從EL層204得到的發光穿過形成在第二基板205上的濾色片(206R、206G、206B)射出的頂部發射型發光裝置。
在圖3A所示的發光裝置中,將第一電極207用作反射電極,並將第二電極208用作半透射-半反射電極。作為用來形成第一電極207及第二電極208的電極材料,可以參照其他實施方式而適當地使用。
另外,在圖3A中,例如,在以發光器件203R、203G、203B、203W分別作為紅色發光器件、綠色發光器件、藍色發光器件、白色發光器件的情況下,如圖3B所示,將發光器件203R中的第一電極207與第二電極208之間的距離調整為光學距離200R,將發光器件203G中的第一電極207與第二電極208之間的距離調整為光學距離200G,並且將發光器件203B中的第一電極207與第二電極208之間的距離調整為光學距離200B。另外,如圖3B所示,藉由在發光器件203R中將導電層210R層疊在第一電極207上,並在發光器件203G中將導電層210G層疊在第一電極207上,可以進行光學調整。
在第二基板205上形成有濾色片(206R、206G、206B)。濾色片使特定波長範圍的可見光透過並遮阻特定波長範圍的可見光。因此,如圖3A所示,藉由在與發光器件203R重疊的位置上設置只使紅色波長範圍的光透過的濾色片206R,可以從發光器件203R得到紅色光。另外,藉由在與發光器件203G重疊的位置上設置只使綠色波長範圍的光透過的濾色片206G,可以從發光器件203G得到綠色光。另外,藉由在與發光器件203B重疊的位置上設置只使藍色波長範圍的光透過的濾色片206B,可以從發光器件203B得到藍色光。但是,可以從發光器件203W得到白色光,而不設置濾光片。另外,也可以在各濾色片的端部設置有黑色層(黑矩陣)209。再者,濾色片(206R、206G、206B)或黑色層209也可以被由透明材料構成的保護層覆蓋。
雖然在圖3A中示出在第二基板205一側取出光的結構(頂部發射型)的發光裝置,但是也可以採用如圖3C所示那樣在形成有FET202的第一基板201一側取出光的結構(底部發射型)的發光裝置。在底部發射型發光裝置中,將第一電極207用作半透射-半反射電極,並將第二電極208用作反射電極。另外,作為第一基板201,至少使用具有透光性的基板。另外,如圖3C所示,將濾色片(206R’、206G’、206B’)設置在比發光器件(203R、203G、203B)更靠近第一基板201的一側即可。
另外,雖然在圖3A中示出發光器件為紅色發光器件、綠色發光器件、藍色發光器件以及白色發光器件的情況,但是本發明的一個實施方式的發光器件不侷限於該結構,也可以使用黃色發光器件或橙色發光器件。作為用來製造這些發光器件的EL層(發光層、電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層、電子注入層、電荷產生層等)的材料,可以參照其他實施方式而適當地使用。在此情況下,需要根據發光器件的發光顏色而適當地選擇濾色片。
藉由採用上述結構,可以得到具備發射多個顏色的光的發光器件的發光裝置。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而使用。
實施方式4 在本實施方式中,對本發明的一個實施方式的發光裝置進行說明。
藉由採用本發明的一個實施方式的發光器件的器件結構,可以製造主動矩陣型發光裝置或被動矩陣型發光裝置。另外,主動矩陣型發光裝置具有組合了發光器件和電晶體(FET)的結構。由此,被動矩陣型發光裝置和主動矩陣型發光裝置都包括在本發明的一個實施方式中。另外,可以將其他實施方式所示的發光器件應用於本實施方式所示的發光裝置。
在本實施方式中,首先參照圖4說明主動矩陣型發光裝置。
圖4A是發光裝置的俯視圖,圖4B是沿著圖4A中的點劃線A-A’進行切割的剖面圖。主動矩陣型發光裝置具有設置在第一基板301上的像素部302、驅動電路部(源極線驅動電路)303以及驅動電路部(閘極線驅動電路) (304a、304b)。將像素部302及驅動電路部(303、304a、304b)用密封劑305密封在第一基板301與第二基板306之間。
在第一基板301上設置有引線307。引線307與作為外部輸入端子的FPC308電連接。FPC308用來對驅動電路部(303、304a、304b)傳遞來自外部的信號(例如,視訊信號、時脈信號、啟動信號或重設信號等)或電位。另外,FPC308也可以安裝有印刷線路板(PWB)。安裝有這些FPC和PWB的狀態也可以包括在發光裝置的範疇內。
圖4B示出剖面結構。
像素部302由具有FET(開關用FET)311、FET(電流控制用FET)312以及電連接於FET312的第一電極313的多個像素構成。對各像素所具有的FET的個數沒有特別的限制,而根據需要適當地設置即可。
對FET309、310、311、312沒有特別的限制,例如可以採用交錯型電晶體或反交錯型電晶體。另外,也可以採用頂閘極型或底閘極型等的電晶體結構。
另外,對可用於上述FET309、310、311、312的半導體的結晶性沒有特別的限制,可以使用非晶半導體和具有結晶性的半導體(微晶半導體、多晶半導體、單晶半導體或其一部分具有結晶區域的半導體)中的任一個。藉由使用具有結晶性的半導體,可以抑制電晶體特性的劣化,所以是較佳的。
作為上述半導體,例如可以使用第14族元素、化合物半導體、氧化物半導體、有機半導體等。典型地是,可以使用包含矽的半導體、包含砷化鎵的半導體或包含銦的氧化物半導體等。
驅動電路部303包括FET309及FET310。FET309及FET310既可以由包含單極性(N型和P型中的任一個)電晶體的電路形成,也可以由包含N型電晶體及P型電晶體的CMOS電路形成。另外,也可以採用外部具有驅動電路的結構。
第一電極313的端部由絕緣物314覆蓋。絕緣物314可以使用負型感光樹脂或正型感光樹脂(丙烯酸樹脂)等有機化合物或者氧化矽、氧氮化矽、氮化矽等無機化合物。絕緣物314的上端部或下端部較佳為有具有曲率的曲面。由此,可以使形成在絕緣物314上的膜具有良好的覆蓋性。
在第一電極313上層疊有EL層315及第二電極316。EL層315具有發光層、電洞注入層、電洞傳輸層、電子傳輸層、電子注入層、電荷產生層等。
作為本實施方式所示的發光器件317的結構,可以應用其他實施方式所示的結構或材料。雖然在此未圖示,但是第二電極316與作為外部輸入端子的FPC308電連接。
雖然在圖4B所示的剖面圖中僅示出一個發光器件317,但是,在像素部302中多個發光器件被配置為矩陣狀。藉由在像素部302中分別選擇性地形成能夠得到三種(R、G、B)顏色的發光的發光器件,可以形成能夠進行全彩色顯示的發光裝置。另外,除了可以得到三種(R、G、B)顏色的發光的發光器件以外,例如也可以形成能夠得到白色(W)、黃色(Y)、洋紅色(M)、青色(C)等顏色的發光的發光器件。例如,藉由對能夠得到三種(R、G、B)顏色的發光的發光器件追加能夠得到上述多種發光的發光器件,可以獲得色純度的提高、耗電量的降低等效果。另外,也可以藉由與濾色片組合來實現能夠進行全彩色顯示的發光裝置。作為濾色片的種類,可以使用紅色(R)、綠色(G)、藍色(B)、青色(C)、洋紅色(M)、黃色(Y)等。
藉由使用密封劑305將第二基板306與第一基板301貼合在一起,使第一基板301上的FET(309、310、311、312)和發光器件317位於由第一基板301、第二基板306和密封劑305圍繞的空間318。另外,空間318可以填充有惰性氣體(如氮氣或氬氣等),也可以填充有有機物(包括密封劑305)。
可以將環氧樹脂或玻璃粉用作密封劑305。另外,作為密封劑305,較佳為使用儘量未使水分和氧透過的材料。另外,第二基板306可以使用與第一基板301同樣的材料。由此,可以使用其他實施方式所示的各種基板。作為基板,除了玻璃基板和石英基板之外,還可以使用由FRP(Fiber-Reinforced Plastics:玻璃纖維強化塑膠)、PVF(polyvinyl fluoride:聚氟乙烯)、聚酯、丙烯酸樹脂等構成的塑膠基板。從黏合性的觀點來看,在作為密封劑使用玻璃粉的情況下,作為第一基板301及第二基板306較佳為使用玻璃基板。
如上所述,可以得到主動矩陣型發光裝置。
另外,當在撓性基板上形成主動矩陣型發光裝置時,可以在撓性基板上直接形成FET及發光器件,也可以在具有剝離層的其他基板上形成FET及發光器件之後藉由施加熱、力量、雷射照射等使FET與發光器件在剝離層分離再將其轉置於撓性基板。另外,作為剝離層,例如可以使用鎢膜及氧化矽膜的無機膜的疊層或聚醯亞胺等有機樹脂膜等。另外,作為撓性基板,除了可以形成電晶體的基板之外,還可以舉出紙基板、玻璃紙基板、芳香族聚醯胺薄膜基板、聚醯亞胺薄膜基板、布基板(包括天然纖維(絲、棉、麻)、合成纖維(尼龍、聚氨酯、聚酯)或再生纖維(醋酯纖維、銅氨纖維、人造纖維、再生聚酯)等)、皮革基板、橡皮基板等。藉由使用這種基板,可以實現良好的耐性及耐熱性且輕量化及薄型化。
另外,在驅動主動矩陣型發光裝置所具有的發光器件時,可以使發光器件以脈衝狀(例如,使用kHz、MHz等頻率)發光並將該光用於顯示。使用上述有機化合物形成的發光器件具有優良的頻率特性,可以縮短發光器件的驅動時間而減少功耗。此外,因驅動時間的縮短而發熱得到抑制,由此可以減輕發光器件的劣化。
本實施方式所示的結構可以適當地與其他實施方式所示的結構組合而使用。
實施方式5 在本實施方式中,對採用本發明的一個實施方式的發光器件或包括本發明的一個實施方式的發光器件的發光裝置的各種電子裝置及汽車的例子進行說明。注意,可以將發光裝置主要用於本實施方式所說明的電子裝置中的顯示部。
圖5A至圖5E所示的電子裝置可以包括外殼7000、顯示部7001、揚聲器7003、LED燈7004、操作鍵7005(包括電源開關或操作開關)、連接端子7006、感測器7007(具有測量如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、轉速、距離、光、液、磁、溫度、化學物質、聲音、時間、硬度、電場、電流、電壓、電力、輻射線、流量、濕度、傾斜度、振動、氣味或紅外線)、麥克風7008等。
圖5A示出移動電腦,該移動電腦除了上述以外還可以包括開關7009、紅外線埠7010等。
圖5B示出具備儲存媒體的可攜式影像再現裝置(例如DVD再現裝置),該可攜式影像再現裝置除了上述以外還可以包括第二顯示部7002、記錄介質讀取部7011等。
圖5C示出具有電視接收功能的數位相機,該數位相機除了上述以外還可以包括天線7014、快門按鈕7015、影像接收部7016等。
圖5D示出可攜式資訊終端。可攜式資訊終端具有將資訊顯示在顯示部7001的三個以上的面上的功能。在此,示出資訊7052、資訊7053、資訊7054分別顯示於不同的面上的例子。例如,在將可攜式資訊終端放在上衣口袋裡的狀態下,使用者能夠確認顯示在從可攜式資訊終端的上方看到的位置上的資訊7053。使用者可以確認顯示而無需從口袋裡拿出可攜式資訊終端,能夠判斷是否接電話。
圖5E示出可攜式資訊終端(包括智慧手機),該可攜式資訊終端可以在外殼7000中包括顯示部7001、操作鍵7005等。可攜式資訊終端也可以設置有揚聲器、連接端子、感測器等。另外,可攜式資訊終端可以將文字或影像資訊顯示在其多個面上。在此,示出顯示有三個圖示7050的例子。另外,可以將由虛線矩形表示的資訊7051顯示在顯示部7001的另一個面上。作為資訊7051的例子,可以舉出提示收到來自電子郵件、SNS或電話等的資訊;電子郵件或SNS等的標題;電子郵件或SNS等的發送者姓名;日期;時間;電池餘量;以及天線接收信號強度等。或者,可以在顯示有資訊7051的位置上顯示圖示7050等。
圖5F是大型電視機(也稱為電視機或電視接收器),可以包括外殼7000、顯示部7001等。另外,在此示出由支架7018支撐外殼7000的結構。另外,藉由利用另外提供的遙控器7111等可以進行電視機的操作。另外,顯示部7001也可以具備觸控感測器,藉由用手指等觸摸顯示部7001可以進行操作。遙控器7111也可以具備顯示從該遙控器7111輸出的資料的顯示部。藉由利用遙控器7111所具備的操作鍵或觸控面板,可以進行頻道及音量的操作,並可以對顯示在顯示部7001上的影像進行操作。
圖5A至圖5F所示的電子裝置可以具有各種功能。例如,可以具有如下功能:將各種資訊(靜態影像、動態影像、文字影像等)顯示在顯示部上的功能;觸控面板功能;顯示日曆、日期或時刻等的功能;藉由利用各種軟體(程式)控制處理的功能;無線通訊功能;藉由利用無線通訊功能來連接到各種電腦網路的功能;藉由利用無線通訊功能,進行各種資料的發送或接收的功能;讀出儲存在記錄介質中的程式或資料來將其顯示在顯示部上的功能等。此外,包括多個顯示部的電子裝置可以具有在一個顯示部主要顯示影像資訊而在另一個顯示部主要顯示文本資訊的功能,或者具有藉由將考慮了視差的影像顯示於多個顯示部上來顯示三維影像的功能等。再者,在具有影像接收部的電子裝置中,可以具有如下功能:拍攝靜態影像的功能;拍攝動態影像的功能;對所拍攝的影像進行自動或手動校正的功能;將所拍攝的影像儲存在記錄介質(外部或內置於相機)中的功能;將所拍攝的影像顯示在顯示部的功能等。注意,圖5A至圖5F所示的電子裝置可具有的功能不侷限於上述功能,而可以具有各種功能。
圖5G是手錶型可攜式資訊終端,例如可以被用作智慧手錶。該手錶型可攜式資訊終端包括外殼7000、顯示部7001、操作按鈕7022、7023、連接端子7024、錶帶7025、麥克風7026、感測器7029、揚聲器7030等。顯示部7001的顯示面彎曲,因此能夠沿著彎曲的顯示面進行顯示。此外,該手錶型可攜式資訊終端例如藉由與可進行無線通訊的耳麥相互通訊可以進行免提通話。此外,藉由利用連接端子7024,可以與其他資訊終端進行資料傳輸或進行充電。充電也可以藉由無線供電進行。
安裝在兼作框架(bezel)部分的外殼7000中的顯示部7001具有非矩形狀的顯示區域。顯示部7001可以顯示表示時間的圖示以及其他圖示等。此外,顯示部7001也可以為安裝有觸控感測器(輸入裝置)的觸控面板(輸入輸出裝置)。
圖5G所示的智慧手錶可以具有各種功能。例如,可以具有如下功能:將各種資訊(靜態影像、動態影像、文字影像等)顯示在顯示部上的功能;觸控面板功能;顯示日曆、日期或時刻等的功能;藉由利用各種軟體(程式)控制處理的功能;無線通訊功能;藉由利用無線通訊功能來連接到各種電腦網路的功能;藉由利用無線通訊功能,進行各種資料的發送或接收的功能;讀出儲存在記錄介質中的程式或資料來將其顯示在顯示部上的功能等。
外殼7000的內部可具有揚聲器、感測器(具有測量如下因素的功能:力、位移、位置、速度、加速度、角速度、轉速、距離、光、液、磁、溫度、化學物質、聲音、時間、硬度、電場、電流、電壓、電力、輻射線、流量、濕度、傾斜度、振動、氣味或紅外線)、麥克風等。
可以將本發明的一個實施方式的發光裝置用於本實施方式所示的電子裝置的各顯示部,由此可以實現長壽命的電子裝置。
作為使用發光裝置的電子裝置,可以舉出圖6A至圖6C所示的能夠折疊的可攜式資訊終端。圖6A示出展開狀態的可攜式資訊終端9310。圖6B示出從展開狀態和折疊狀態中的一個狀態變為另一個狀態的中途的狀態的可攜式資訊終端9310。圖6C示出折疊狀態的可攜式資訊終端9310。可攜式資訊終端9310在折疊狀態下可攜性好,在展開狀態下因為具有無縫拼接的較大的顯示區域所以顯示一覽性強。
顯示部9311由藉由鉸鏈部9313連接的三個外殼9315來支撐。此外,顯示部9311也可以為安裝有觸控感測器(輸入裝置)的觸控面板(輸入輸出裝置)。此外,顯示部9311藉由鉸鏈部9313使兩個外殼9315之間彎折,由此可以使可攜式資訊終端9310從展開狀態可逆性地變為折疊狀態。可以將本發明的一個實施方式的發光裝置用於顯示部9311。另外,可以實現長壽命的電子裝置。顯示部9311中的顯示區域9312是位於折疊狀態的可攜式資訊終端9310的側面的顯示區域。在顯示區域9312中可以顯示資訊圖示或者使用頻率高的應用軟體或程式的快捷方式等,能夠順利地進行資訊的確認或應用軟體的啟動。
圖7A及圖7B示出使用發光裝置的汽車。就是說,可以與汽車一體地形成發光裝置。明確而言,可以用於圖7A所示的汽車的外側的燈5101(包括車身後部)、輪胎的輪轂5102、車門5103的一部分或整體等。另外,可以用於圖7B所示的汽車內側的顯示部5104、方向盤5105、變速杆5106、座位5107、內部後視鏡5108、擋風玻璃5109等。除此之外,也可以用於玻璃窗的一部分。
如上所述,可以得到使用本發明的一個實施方式的發光裝置的電子裝置或汽車。此時,可以實現長壽命的電子裝置。能夠使用的電子裝置或汽車不侷限於本實施方式中示出的電子裝置或汽車,在各種領域可以應用。
注意,本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而使用。
實施方式6 在本實施方式中,參照圖8說明應用本發明的一個實施方式的發光裝置或其一部分的發光器件而製造的照明設備的結構。
圖8A和圖8B示出照明設備的剖面圖的例子。圖8A是在基板一側提取光的底部發射型照明設備,而圖8B是在密封基板一側提取光的頂部發射型照明設備。
圖8A所示的照明設備4000在基板4001上包括發光器件4002。另外,照明設備4000在基板4001的外側包括具有凹凸的基板4003。發光器件4002包括第一電極4004、EL層4005以及第二電極4006。
第一電極4004與電極4007電連接,第二電極4006與電極4008電連接。另外,也可以設置與第一電極4004電連接的輔助佈線4009。此外,在輔助佈線4009上形成有絕緣層4010。
基板4001與密封基板4011由密封劑4012黏合。另外,較佳為在密封基板4011與發光器件4002之間設置有乾燥劑4013。由於基板4003具有如圖8A所示那樣的凹凸,因此可以提高在發光器件4002中產生的光的提取效率。
圖8B所示的照明設備4200在基板4201上包括發光器件4202。發光器件4202包括第一電極4204、EL層4205以及第二電極4206。
第一電極4204與電極4207電連接,第二電極4206與電極4208電連接。另外,也可以設置與第二電極4206電連接的輔助佈線4209。另外,也可以在輔助佈線4209下設置絕緣層4210。
基板4201與具有凹凸的密封基板4211由密封劑4212黏合。另外,也可以在密封基板4211與發光器件4202之間設置障壁膜4213及平坦化膜4214。由於密封基板4211具有如圖8B所示那樣的凹凸,因此可以提高在發光器件4202中產生的光的提取效率。
作為上述照明設備的應用例子,可以舉出室內照明的天花射燈。作為天花射燈,有天花安裝型燈或天花嵌入型燈等。這種照明設備可以由發光裝置與外殼或覆蓋物的組合構成。
除此以外,也可以應用於能夠照射地面上以提高安全性的腳燈。例如,能夠將腳燈有效地利用於臥室、樓梯或通路等。在此情況下,可以根據房間的尺寸或結構而適當地改變其尺寸或形狀。另外,也可以組合發光裝置和支撐台構成安裝型照明設備。
另外,也可以應用於薄膜狀照明設備(片狀照明)。因為將片狀照明貼在牆上而使用,所以可以節省空間地應用於各種用途。另外,容易實現大面積化。另外,也可以將其貼在具有曲面的牆或外殼上。
藉由將本發明的一個實施方式的發光裝置或其一部分的發光器件用於上述以外的室內家具的一部分,可以提供具有家具的功能的照明設備。
如上所述,可以得到使用發光裝置的各種各樣的照明設備。另外,這種照明設備包括在本發明的一個實施方式中。
本實施方式所示的結構可以與其他實施方式所示的結構適當地組合而實施。 實施例1
在本實施例中,製造將本發明的一個實施方式的發光器件用組成物(也稱為配製混合材料)用於發光器件的EL層903的疊層結構不同的多個發光器件(發光器件1、發光器件2、發光器件3、發光器件4),且示出所得到的器件特性。此外,作為比較發光器件,製造如下發光器件:具有與發光器件1至發光器件4相同的材料結構,在沒有預先混合本發明的一個實施方式的包括在發光器件用組成物中的多個有機化合物的情況下藉由同時蒸鍍多個有機化合物的所謂共蒸鍍法形成EL層903。注意,在本實施例所示的發光器件及比較發光器件的比較中,使用發光器件用組成物形成的發光器件分別表示為發光器件1-1、發光器件2-1、發光器件3-1、發光器件4-1,而不使用發光器件用組成物形成的比較發光器件分別表示為比較發光器件1-2、比較發光器件2-2、比較發光器件3-2、比較發光器件4-2。
下面,說明在本實施例中使用的發光器件的具體器件結構及其製造方法。注意,圖9示出本實施例所說明的發光器件的器件結構,表1示出具體結構。此外,以下示出在本實施例中使用的材料的化學式。
[表1]
第一 電極 電洞 注入層 正孔 傳輸層 發光層 電子 傳輸層 電子 注入層 第二 電極
發光器件 1 ITSO (70nm) DBT3P-II:MoOx         (2:1 45nm) PCBBi1BP (20nm) * 8BP-4mDBtPBfpm    (20nm) NBphen (10nm) LiF      (1nm) Al     (200nm)
發光器件 2 ITSO (70nm) DBT3P-II:MoOx         (2:1 75nm) PCBBiF (20nm) ** 9mDBtBPNfpr    (30nm) NBphen (15nm) LiF      (1nm) Al     (200nm)
發光器件 3 ITSO (70nm) DBT3P-II:MoOx         (2:1 75nm) PCBBiF (20nm) *** 9mDBtBPNfpr    (30nm) NBphen (10nm) LiF      (1nm) Al     (200nm)
發光器件 4 ITSO (70nm) DBT3P-II:MoOx         (2:1 75nm) PCBBi1BP (20nm) **** mPCCzPTzn-02 (30nm) NBphen (15nm) LiF      (1nm) Al     (200nm)
* 8BP-4mDBtPBfpm:mBPCCBP:[Ir(ppy)2 (mdppy)]  (0.5:0.5:0.1 40nm)
** 9mDBtBPNfpr:PCBFF:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]  (0.8:0.2:0.1 40nm)
*** 9mDBtBPNfpr:PCBAF:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]  (0.8:0.2:0.1 40nm)
**** 8(βN2)-4mDBtPBfpm:PCBNBF:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]  (0.7:0.3:0.1 40nm)
[化學式11]
Figure 02_image017
[化學式12]
Figure 02_image019
<<發光器件的製造>> 如圖9所示,本實施例所示的發光器件具有如下結構:在形成於基板900上的第一電極901上依次層疊有電洞注入層911、電洞傳輸層912、發光層913、電子傳輸層914以及電子注入層915,且在電子注入層915上層疊有第二電極903。
首先,在基板900上形成第一電極901。電極面積為4mm2 (2mm×2mm)。另外,作為基板900使用玻璃基板。第一電極901藉由利用濺射法形成厚度為70nm的包含氧化矽的銦錫氧化物(ITSO)而形成。
在此,作為預處理,利用水對基板表面進行洗滌,在200℃的溫度下焙燒1小時,然後進行UV臭氧處理370秒。然後,將基板放入其內部被減壓到1×10-4 Pa左右的真空蒸鍍裝置中,並在真空蒸鍍裝置內的加熱室中,在170℃的溫度下進行真空焙燒30分鐘,然後對基板進行冷卻30分鐘左右。
接著,在第一電極901上形成電洞注入層911。在真空蒸鍍裝置內被減壓到1×10-4 Pa之後,將DBT3P-II和氧化鉬以質量比為DBT3P-II:氧化鉬=2:1且厚度為45nm或75nm的方式共蒸鍍,以形成電洞注入層911。
接著,在電洞注入層911上形成電洞傳輸層912。作為電洞傳輸層912在發光器件1及發光器件4中使用PCBBi1BP,而在發光器件2及發光器件3中使用PCBBiF。注意,不管是上述哪一種情況,都藉由蒸鍍以厚度為20nm的方式形成電洞傳輸層912。
接著,在電洞傳輸層912上形成發光層913。
在發光器件1的發光層913中,使用將8-(1,1’-聯苯-4-基)-4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:8BP-4mDBtPBfpm)及9-(1,1’-聯苯-3-基)-9’-(1,1’-聯苯-4-基)-9H,9’H-3,3’-聯咔唑(簡稱:mBPCCBP)以重量比為8BP-4mDtPBfpm:mBPCCBP=0.5:0.5的方式預先混合的發光器件用組成物1以及作為客體材料(磷光發光物質)的[2-(4-甲基-5-苯基-2-吡啶基-κN)苯基-κC]雙[2-(2-吡啶基-κN)苯基-κC]銥(簡稱:[Ir(ppy)2 (mdppy)]),將發光器件用組成物1及客體材料放入不同的蒸鍍源(也稱為蒸發舟),以重量比為[8BP-4mDtPBfpm和mBPCCBP的混合材料的發光器件用組成物1]:[Ir(ppy)2 (mdppy)]=1:0.1的方式進行共蒸鍍。注意,將其厚度設定為40nm。將所得到的發光器件稱為發光器件1-1。此外,比較發光器件將8BP-4mDtPBfpm、mBPCCBP、[Ir(ppy)2 (mdppy)]放入不同蒸鍍源,以重量比為8BP-4mDtPBfpm:mBPCCBP:[Ir(ppy)2 (mdppy)]=0.5:0.5:0.1的方式進行共蒸,以與發光器件1-1的厚度相同的厚度的方式製造。將所得到的發光器件稱為比較發光器件1-2。
在發光器件2中,使用將9-[(3’-二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mDBtBPNfpr)及N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]-雙(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)胺(簡稱:PCBFF)以重量比為9mDBtBPNfpr:PCBFF=0.8:0.2的方式預先混合的發光器件用組成物2以及作為客體材料(磷光發光物質)的雙{4,6-二甲基-2-[5-(5-氰基-2-甲基苯基)-3-(3,5-二甲基苯基)-2-吡嗪基-κN]苯基-κC}(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮-κ2 O,O’)銥(III)(簡稱:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]),將發光器件用組成物2及客體材料放入不同的蒸鍍源(也稱為蒸發舟),以重量比為[9mDBtBPNfpr及PCBFF的混合材料的發光器件用組成物2]:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]=1:0.1的方式進行共蒸鍍。注意,將其厚度設定為40nm。將所得到的發光器件稱為發光器件2-1。此外,比較發光器件將9mDBtBPNfpr、PCBFF、[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]放入不同蒸鍍源,以重量比為9mDBtBPNfpr:PCBFF:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]=0.8:0.2:0.1的方式進行共蒸鍍,以與發光器件2-1的厚度相同的厚度的方式製造。將所得到的發光器件稱為比較發光器件2-2。
在發光器件3中,使用將9-[(3’-二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mDBtBPNfpr)及9,9-二甲基-N-苯基-N-[4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基]茀-2-胺(簡稱:PCBAF)以重量比為9mDBtBPNfpr:PCBAF=0.8:0.2的方式預先混合的發光器件用組成物3以及作為客體材料(磷光發光物質)的[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)],將發光器件用組成物3及客體材料放入不同的蒸鍍源(也稱為蒸發舟),以重量比為[9mDBtBPNfpr及PCBAF的混合材料的發光器件用組成物3]:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]=1:0.1的方式進行共蒸鍍。注意,將其厚度設定為40nm。將所得到的發光器件稱為發光器件3-1。此外,比較發光器件將9mDBtBPNfpr、PCBAF、[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]放入不同的蒸鍍源,以重量比為9mDBtBPNfpr:PCBAF:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]=0.8:0.2:0.1的方式進行共蒸鍍,以與發光器件3-1的厚度相同的厚度的方式製造。將所得到的發光器件稱為比較發光器件3-2。
在發光器件4中,使用將8-[(2,2’-聯萘基)-6-基]-4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:8(βN2)-4mDBtPBfpm)及PCBNBF以重量比為8(βN2)-4mDBtPBfpm:PCBNBF=0.7:0.3的方式預先混合的發光器件用組成物4以及作為客體材料(磷光發光物質)的[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)],將發光器件用組成物4及客體材料放入不同的蒸鍍源(也稱為蒸發舟),以重量比為[8(βN2)-4mDBtPBfpm及PCBNBF的混合材料的發光器件用組成物4]:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]=1:0.3:0.1的方式進行共蒸鍍。注意,將其厚度設定為40nm。將所得到的發光器件稱為發光器件4-1。此外,比較發光器件將8(βN2)-4mDBtPBfpm、PCBNBF、[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]放入不同的蒸鍍源,以重量比為8(βN2)-4mDBtPBfpm:PCBNBF:[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]=0.7:0.3:0.1的方式進行共蒸鍍,以與發光器件4-1的厚度相同的厚度的方式製造。將所得到的發光器件稱為比較發光器件4-2。
接著,在發光層913上形成電子傳輸層914。
在發光器件1中,以8BP-4mDtPBfpm的厚度為20nm且NBphen的厚度為10nm的方式依次進行蒸鍍形成電子傳輸層914。在發光器件2中,以9mDBtBPNfpr的厚度為30nm且NBphen的厚度為15nm的方式依次蒸鍍形成。在發光器件3中,以9mDBtBPNfpr的厚度為30nm且NBphen的厚度為10nm的方式依次蒸鍍形成。此外,在發光器件4中,以mPCCzPTzn-02的厚度為30nm且NBphen的厚度為15nm的方式依次蒸鍍形成。
接著,在電子傳輸層914上形成電子注入層915。電子注入層915藉由以厚度為1nm的方式蒸鍍氟化鋰(LiF)而形成。
接著,在電子注入層915上形成第二電極903。第二電極903藉由以厚度為200nm的方式蒸鍍鋁而形成。在本實施例中,第二電極903被用作陰極。
藉由上述製程在基板900上形成在一對電極之間夾有EL層的發光器件。另外,上述製程中說明的電洞注入層911、電洞傳輸層912、發光層913、電子傳輸層914以及電子注入層915是構成本發明的一個實施方式中的EL層的功能層。另外,在上述製造方法的蒸鍍過程中,都利用電阻加熱法進行蒸鍍。
另外,使用另一基板(未圖示)密封如上所述那樣製成的發光器件。使用另一基板(未圖示)進行密封時,在氮氛圍的手套箱內將塗佈有因紫外光線而固化的密封劑的另一基板(未圖示)固定於基板900上,並以密封劑附著於基板900上形成的發光器件的周圍的方式將基板彼此黏合。在密封時以6J/cm2 照射365nm的紫外光,並且以80℃進行1小時的加熱處理來使密封劑穩定化。
<<發光器件的工作特性>> 以下示出對所製造的各發光器件的工作特性進行測定的結果。注意,在室溫(保持為25℃的氛圍)下進行測定。在亮度及CIE色度的測量中使用色彩亮度計(由Topcon Technohouse公司製造的BM-5A)在電致發射光譜的測量中使用多通道光譜分析儀(由日本濱松光子學株式會社製造的PMA-11)。此外,作為發光器件1-1及比較發光器件1-2的工作特性的結果,圖10示出電流密度-亮度特性,圖11示出電壓-亮度特性,圖12示出電壓-電流特性。此外,同樣地,圖15至圖17示出發光器件2-1及比較發光器件2-2的工作特性,圖20至圖22示出發光器件3-1及比較發光器件3-2的工作特性,圖25至圖27示出發光器件4-1及比較發光器件4-2的工作特性。
此外,下面的表2示出1000cd/m2 附近的各發光器件的主要初始特性值。
[表2]
No. 配製混合材料的有無 電壓 (V) 電流 (mA) 電流密度(mA/cm2 ) 色度(x,y) 亮度(cd/m2 ) 電流效率(cd/A) 功率效率(lm/W) 外部量子效率      (%)
發光器件 1 1-1 3.1 0.050 1.3 (0.34,0.63) 990 79 80 21
1-2 × 3.3 0.060 1.5 (0.34,0.63) 1200 79 75 21
發光器件 2 2-1 3.5 0.37 9.4 (0.71,0.29) 980 10 9.4 25
2-2 × 3.5 0.41 10 (0.71,0.29) 1000 10 9.0 24
發光器件 3 3-1 3.4 0.35 8.6 (0.71,0.29) 1000 12 11 25
3-2 × 3.7 0.41 10 (0.71,0.29) 1000 10 8.6 24
發光器件 4 4-1 3.4 0.43 11 (0.71,0.29) 1100 10 9.2 23
4-2 × 3.6 0.41 10 (0.71,0.29) 980 9.5 8.4 22
圖13、圖18、圖23及圖28分別示出發光器件1-1及比較發光器件1-2、發光器件2-1及比較發光器件2-2、發光器件3-1及比較發光器件3-2、發光器件4-1及比較發光器件4-2的在各發光器件中以2.5mA/cm2 的電流密度流過電流時的發射光譜。
圖13所示的發射光譜在523nm附近具有峰值,這表示來源於包含在發光器件1-1及比較發光器件1-2的發光層913中的[Ir(ppy)2 (mdppy)]的發光。
圖18所示的發射光譜在650nm附近具有峰值,這表示來源於包含在發光器件2-1及比較發光器件2-2的發光層913中的[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]的發光。
圖23所示的發射光譜在651nm附近具有峰值,這表示來源於包含在發光器件3-1及比較發光器件3-2的發光層913中的[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]的發光。
圖28所示的發射光譜在647nm附近具有峰值,這表示來源於包含在發光器件4-1及比較發光器件4-2的發光層913中的[Ir(dmdppr-m5CP)2 (dpm)]的發光。
接著,進行各發光器件的可靠性測試。圖14、圖19、圖24、圖29分別示出發光器件1-1及比較發光器件1-2的可靠性測試結果、發光器件2-1及比較發光器件2-2的可靠性測試結果、發光器件3-1及比較發光器件3-2的可靠性測試結果、發光器件4-1及比較發光器件4-2的可靠性測試結果。在示出這些可靠性的圖中,縱軸表示初始亮度為100%時的正規化亮度(%),橫軸示出器件驅動時間(h)。注意,可靠性測試在發光器件1-1及比較發光器件1-2中以50mA/cm2 的定電流密度、在發光器件2-1及比較發光器件2-2中以75mA/cm2 的定電流密度、在發光器件3-1及比較發光器件3-2中以75mA/cm2 的定電流密度、在發光器件4-1及比較發光器件4-2中以75mA/cm2 的定電流密度進行驅動測試。
從上述結果可知,在使用本發明的一個實施方式的發光器件用組成物(配製混合材料)製造各發光器件的發光層的發光器件1-1、發光器件2-1、發光器件3-1及發光器件4-1與將包含在該發光器件用材料中的有機化合物放入不同的蒸鍍源藉由共蒸鍍製造發光層的比較發光器件1-2、比較發光器件2-2、比較發光器件3-2及發光器件4-2進行比較時,得到相同程度的可靠性。
換言之,從本實施例可知,藉由將本發明的一個實施方式的發光器件用組成物(配製混合材料)用於發光層,可以在維持發光器件的器件特性或可靠性的同時製造生產率高的發光器件。
(參考合成例1) 對在本實施例1中使用的有機化合物的9-[(3’-二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mDBtBPNfpr)的合成方法進行說明。以下示出9mDBtBPNfpr的結構。
[化學式13]
Figure 02_image021
<步驟1;6-氯-3-(2-甲氧基萘-1-基)吡嗪-2-胺的合成> 首先,將3-溴-6-氯吡嗪-2-胺4.37g、2-甲氧基萘-1-硼酸4.23g、氟化鉀4.14g及脫水四氫呋喃75mL放入安裝有回流管的三頸燒瓶內,對其內部進行氮置換。在減壓下攪拌燒瓶內以進行脫氣,然後添加三(二亞苄基丙酮)二鈀(0) (簡稱:Pd2 (dba)3 )0.57g及三三級丁基膦(簡稱:P(tBu)3 ) 4.5mL,以80℃攪拌54小時使其反應。
經過指定時間之後,對所得到的混合物進行吸引過濾,濃縮濾液。然後,藉由以甲苯:乙酸乙酯=9:1為展開溶劑的矽膠管柱層析法進行純化,得到目的物的吡嗪衍生物(以36%的產率得到黃白色粉末2.19g)。以下(a-1)示出步驟1的合成方案。
[化學式14]
Figure 02_image023
<步驟2;9-氯萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪的合成> 接著,將上述步驟1中得到的6-氯-3-(2-甲氧基萘-1-基)吡嗪-2-胺2.18g、脫水四氫呋喃63mL及冰醋酸84mL放入三頸燒瓶內,對其內部進行氮置換。在將燒瓶冷卻到  -10℃之後,滴加亞硝酸三級丁酯2.8mL,以-10℃攪拌30分鐘且以0℃攪拌3小時。經過指定時間之後,對所得到的懸浮液添加水250mL並進行吸引過濾,來得到目的物的吡嗪衍生物(以77%的產率得到黃白色粉末1.48g)。以下(a-2)示出步驟2的合成方案。
[化學式15]
Figure 02_image025
<步驟3;9-[(3’-二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:9mDBtBPNfpr)的合成> 接著,將上述步驟2中得到的9-氯萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪1.48g、3’-(4-二苯并噻吩)-1,1’-聯苯-3-硼酸3.41g、2M碳酸鉀水溶液8.8mL、甲苯100mL及乙醇10mL放入三頸燒瓶內,對其內部進行氮置換。在減壓下攪拌燒瓶內以進行脫氣,然後添加雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)(簡稱:Pd(PPh3 )2 Cl2 )0.84g,以80℃攪拌18小時以使其反應。
經過指定時間之後,對所得到的懸浮液進行吸引過濾並使用水及乙醇進行洗滌。將所得到的固體溶解於甲苯,經過依次層疊矽藻土、礬土、矽藻土的助濾劑進行過濾,然後使用甲苯及己烷的混合溶劑進行再結晶,來得到目的物(以82%的產率得到淡黃色固體2.66g)。
利用梯度昇華法對所得到的淡黃色固體2.64g進行昇華純化。昇華純化條件為如下:在壓力為2.6Pa且氬氣體流量為15mL/分的條件下,以315℃對固體進行加熱。在昇華純化之後,以89%的產率獲得目的物的淡黃色固體2.34g。以下(a-3)示出步驟3的合成方案。
[化學式16]
Figure 02_image027
以下示出上述步驟3中得到的淡黃色固體的核磁共振光譜法(1 H-NMR)的分析結果。
1 H-NMR.δ(CD2 Cl2 ):7.47-7.51(m,2H)、7.60-7.69(m,5H)、7.79-7.89(m,6H)、8.05(d,1H)、8.10-8.11(m,2H)、8.18-8.23(m,3H)、8.53(s,1H)、9.16(d,1H)、9.32(s,1H)。
(參考合成例2) 對能夠用於本發明的有機化合物的4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-8-(萘-2-基)-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:8βN-4mDBtPBfpm)的合成方法進行說明。以下示出8βN-4mDBtPBfpm的結構式。
[化學式17]
Figure 02_image029
<4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-8-(萘-2-基)-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:8βN-4mDBtPBfpm)的合成> 首先,加入8-氯-4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶1.5g、2-萘硼酸0.73g、氟化銫1.5g、均三甲苯32mL,用氮氣置換100mL的三頸燒瓶內的空氣,加入2’-(二環己基膦基)苯乙酮乙烯縮酮70mg、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)(簡稱:Pd2 (dba)3 )89mg,在氮氣流下以120℃進行攪拌5小時。對所得到的反應物加入水,進行過濾,依次使用水及乙醇對濾渣進行洗滌。
將該濾渣溶解於甲苯中,使用依次填充有矽藻土、礬土及矽藻土的助濾劑進行過濾。濃縮所得到的溶液的溶劑,進行重結晶,由此以64%的產率得到目的物的淡黃色固體1.5g。下述式(b-1)示出該合成方案。
[化學式18]
Figure 02_image031
藉由梯度昇華法,使1.5g的所得到的淡黃色固體昇華純化。在昇華純化中,在以10mL/min的流量使氬氣體流過且壓力為2.0Pa的條件下,以290℃對固體進行加熱。在昇華純化之後,以39%的回收率得到0.60g的目的物的黃色固體。
以下示出所得到的黃色固體的利用核磁共振光譜法(1 H-NMR)的分析結果。
1 H-NMR.δ(TCE-d2 ):7.45-7.50(m,4H)、7.57-7.62(m,2H)、7.72-7.93(m,8H)、8.03(d,1H)、8.10(s,1H)、8.17(d,2H)、8.60(s,1H)、8.66(d,1H)、8.98(s,1H)、9.28(s,1H)。
(參考合成例3) 對能夠用於本發明的有機化合物10-[(3’-二苯并噻吩-4-基)聯苯-3-基]萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪(簡稱:10mDBtBPNfpr)的合成方法進行說明。以下示出10mDBtBPNfpr的結構。
[化學式19]
Figure 02_image033
<步驟1;5-氯-3-(2-甲氧基萘-1-基)吡嗪-2-胺的合成> 首先,將3-溴-5-氯吡嗪-2-胺5.01g、2-甲氧基萘-1-硼酸6.04g、氟化鉀5.32g及脫水四氫呋喃86mL放入安裝有回流管的三頸燒瓶內,對其內部進行氮置換。在減壓下攪拌燒瓶內以進行脫氣,然後添加三(二亞苄基丙酮)二鈀(0) (簡稱:Pd2 (dba)3 )0.44g及三三級丁基膦(簡稱:P(tBu)3 ) 3.4mL,以80℃攪拌22小時以使其反應。
經過指定時間之後,對所得到的混合物進行吸引過濾,濃縮濾液。然後,藉由以甲苯:乙酸乙酯=10:1為展開溶劑的矽膠管柱層析法進行純化,得到目的物的吡嗪衍生物(以83%的產率得到黃白色粉末5.69g)。以下(c-1)示出步驟1的合成方案。
[化學式20]
Figure 02_image035
<步驟2;10-氯萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪的合成> 接著,將上述步驟1中得到的5-氯-3-(2-甲氧基萘-1-基)吡嗪-2-胺5.69g、脫水四氫呋喃150mL及冰醋酸150mL放入三頸燒瓶內,對其內部進行氮置換。在將燒瓶冷卻到-10℃之後,滴加亞硝酸三級丁酯7.1mL,以-10℃攪拌1小時且以0℃攪拌3個半小時。經過指定時間之後,對所得到的懸浮液添加水1L並進行吸引過濾,來得到目的物的吡嗪衍生物(以81%的產率得到黃白色粉末4.06g)。以下(c-2)示出步驟2的合成方案。
[化學式21]
Figure 02_image037
<步驟3;10mDBtBPNfpr的合成> 接著,將上述步驟2中得到的10-氯萘并[1’,2’:4,5]呋喃并[2,3-b]吡嗪1.18g、3’-(4-二苯并噻吩)-1,1’-聯苯-3-硼酸2.75g、2M碳酸鉀水溶液7.5mL、甲苯60mL及乙醇6mL放入三頸燒瓶內,對其內部進行氮置換。在減壓下攪拌燒瓶內以進行脫氣,然後添加雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)(簡稱:Pd(PPh3 )2 Cl2 )0.66g,以90℃攪拌22個半小時以使其反應。
經過指定時間之後,對所得到的懸浮液進行吸引過濾並使用水及乙醇進行洗滌。將所得到的固體溶解於甲苯,經過依次層疊矽藻土、礬土、矽藻土的助濾劑進行過濾,然後使用甲苯及己烷的混合溶劑進行再結晶,來得到目的物(以87%的產率得到白色固體2.27g)。
利用梯度昇華法對所得到的白色固體2.24g進行昇華純化。昇華純化條件為如下:在壓力為2.3Pa且氬氣體流量為16mL/分的條件下,以310℃對固體進行加熱。在昇華純化之後,以75%的產率獲得目的物的白色固體1.69g。以下(c-3)示出步驟3的合成方案。
[化學式22]
Figure 02_image039
以下示出上述步驟3中得到的白色固體的核磁共振光譜法(1 H-NMR)的分析結果。由此可知得到了以上述結構式表示的有機化合物10mDBtBPNfpr。
1 H-NMR.δ(CDCl3 ):7.43(t,1H),7.48(t,1H),7.59-7.62(m,3H),7.68-7.86(m,8H),8.05(d,1H),8.12(d,1H),8.18(s,1H),8.20-8.24(m,3H),8.55(s,1H),8.92(s,1H),9.31(d,1H).
(參考合成例4) 對在本實施例1中使用的有機化合物8-(1,1’-聯苯-4-基)-4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶(簡稱:8BP-4mDBtPBfpm)的合成方法進行說明。以下示出8BP-4mDBtPBfpm的結構。
[化學式23]
Figure 02_image041
<8-(1,1’-聯苯-4-基)-4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶的合成> 將8-氯-4-[3-(二苯并噻吩-4-基)苯基]-[1]苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶1.37g、4-聯苯硼酸0.657g、磷酸三鉀1.91g、二甘醇二甲醚30mL、三級丁醇0.662g放在三頸燒瓶中,在燒瓶中進行減壓及攪拌來進行脫氣,用氮氣置換燒瓶內的空氣。
將該混合物加熱至60℃,加入醋酸鈀(II) 23.3mg、二(1-金剛烷)-正丁基膦66.4mg,以120℃進行攪拌27小時。對該反應液加入水,進行吸引過濾,利用水、乙醇及甲苯對所得到的濾渣進行洗滌。將該濾渣溶解於加熱了的甲苯中,使用依次填充有矽藻土、礬土及矽藻土的助濾劑進行過濾。將所得到的溶液濃縮並乾燥,利用甲苯進行重結晶,由此以74%的產率得到目的物的白色固體1.28g。
藉由梯度昇華法,使1.26g的該白色固體昇華純化。在昇華純化中,在以10mL/min的流量使氬氣體流過且壓力為2.56Pa的條件下,以310℃對固體進行加熱。在昇華純化之後,以80%的回收率得到1.01g的目的物的淡黃色固體。下述式(d-1)示出該合成方案。
[化學式24]
Figure 02_image043
以下示出上述反應中得到的淡黃色固體的利用核磁共振光譜法(1 H-NMR)的分析結果。由該結果可知,得到由上述結構式表示的有機化合物8BP-4mDBtPBfpm。
1 H-NMR.δ(CDCl3 ):7.39(t,1H)、7.47-7.53(m,4H)、7.63-7.67(m,2H)、7.68(d,2H)、7.75(d,2H)、7.79-7.83(m,4H)、7.87(d,1H)、7.98(d,1H)、8.02(d,1H)、8.23-8.26(m,2H)、8.57(s,1H)、8.73(d,1H)、9.05(s,1H)、9.34(s,1H)。
101:第一電極 102:第二電極 103:EL層 103a,103b:EL層 104:電荷產生層 111,111a,111b:電洞注入層 112,112a,112b:電洞傳輸層 113,113a,113b:發光層 114,114a,114b:電子傳輸層 115,115a,115b:電子注入層 200R,200G,200B:光學距離 201:第一基板 202:電晶體(FET) 203R,203G,203B,203W:發光器件 204:EL層 205:第二基板 206R,206G,206B:濾色片 206R’,206G’,206B’:濾色片 207:第一電極 208:第二電極 209:黑色層(黑矩陣) 210R,210G:導電層 301:第一基板 302:像素部 303:驅動電路部(源極線驅動電路) 304a,304b:驅動電路部(閘極線驅動電路) 305:密封劑 306:第二基板 307:引線 308:FPC 309:FET 310:FET 311:FET 312:FET 313:第一電極 314:絕緣物 315:EL層 316:第二電極 317:發光器件 318:空間 400:基板 401:第一有機化合物 402:第二有機化合物 403:發光物質 404:發光器件用組成物 405:發光物質 900:基板 901:第一電極 902:EL層 903:第二電極 911:電洞注入層 912:電洞傳輸層 913:發光層 914:電子傳輸層 915:電子注入層 4000:照明設備 4001:基板 4002:發光器件 4003:基板 4004:第一電極 4005:EL層 4006:第二電極 4007:電極 4008:電極 4009:輔助佈線 4010:絕緣層 4011:密封基板 4012:密封劑 4013:乾燥劑 4200:照明設備 4201:基板 4202:發光器件 4204:第一電極 4205:EL層 4206:第二電極 4207:電極 4208:電極 4209:輔助佈線 4210:絕緣層 4211:密封基板 4212:密封劑 4213:障壁膜 4214:平坦化膜 5101:燈 5102:輪轂 5103:車門 5104:顯示部 5105:方向盤 5106:變速杆 5107:座位 5108:內部後視鏡 5109:擋風玻璃 7000:外殼 7001:顯示部 7002:第二顯示部 7003:揚聲器 7004:LED燈 7005:操作鍵 7006:連接端子 7007:感測器 7008:麥克風 7009:開關 7010:紅外線埠 7011:記錄介質讀取部 7014:天線 7015:快門按鈕 7016:影像接收部 7018:支架 7022,7023:操作按鈕 7024:連接端子 7025:錶帶 7026:麥克風 7029:感測器 7030:揚聲器 7052,7053,7054:資訊 9310:可攜式資訊終端 9311:顯示部 9312:顯示區域 9313:鉸鏈部 9315:外殼
在圖式中: [圖1A]及[圖1B]是說明發光器件的結構的圖。 [圖2A]及[圖2B]是說明蒸鍍方法的圖。 [圖3A]、[圖3B]及[圖3C]是說明發光裝置的圖。 [圖4A]及[圖4B]是說明發光裝置的圖。 [圖5A]、[圖5B]、[圖5C]、[圖5D]、[圖5E]、[圖5F]及[圖5G]是說明電子裝置的圖。 [圖6A]、[圖6B]及[圖6C]是說明電子裝置的圖。 [圖7A]及[圖7B]是說明汽車的圖。 [圖8A]及[圖8B]是說明照明設備的圖。 [圖9]是說明發光器件的圖。 [圖10]是示出發光器件1-1及比較發光器件1-2的電流密度-亮度特性的圖。 [圖11]是示出發光器件1-1及比較發光器件1-2的電壓-亮度特性的圖。 [圖12]是示出發光器件1-1及比較發光器件1-2的電壓-電流特性的圖。 [圖13]是示出發光器件1-1及比較發光器件1-2的發射光譜的圖。 [圖14]是示出發光器件1-1及比較發光器件1-2的可靠性的圖。 [圖15]是示出發光器件2-1及比較發光器件2-2的亮度-電流密度特性的圖。 [圖16]是示出發光器件2-1及比較發光器件2-2的亮度-電壓特性的圖。 [圖17]是示出發光器件2-1及比較發光器件2-2的電流-電壓特性的圖。 [圖18]是示出發光器件2-1及比較發光器件2-2的發射光譜的圖。 [圖19]是示出發光器件2-1及比較發光器件2-2的可靠性的圖。 [圖20]是示出發光器件3-1及比較發光器件3-2的亮度-電流密度特性的圖。 [圖21]是示出發光器件3-1及比較發光器件3-2的亮度-電壓特性的圖。 [圖22]是示出發光器件3-1及比較發光器件3-2的電流-電壓特性的圖。 [圖23]是示出發光器件3-1及比較發光器件3-2的發射光譜的圖。 [圖24]是示出發光器件3-1及比較發光器件3-2的可靠性的圖。 [圖25]是示出發光器件4-1及比較發光器件4-2的亮度-電流密度特性的圖。 [圖26]是示出發光器件4-1及比較發光器件4-2的亮度-電壓特性的圖。 [圖27]是示出發光器件4-1及比較發光器件4-2的電流-電壓特性的圖。 [圖28]是示出發光器件4-1及比較發光器件4-2的發射光譜的圖。 [圖29]是示出發光器件4-1及比較發光器件4-2的可靠性的圖。
400:基板
404:發光器件用組成物
405:發光物質

Claims (15)

  1. 一種混合具有苯并呋喃二嗪骨架、萘并呋喃二嗪骨架、菲並呋喃二嗪骨架、苯并噻吩并二嗪骨架、萘并噻吩并二嗪骨架或菲並噻吩并二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物。
  2. 一種混合具有由通式(G1)、通式(G2)和通式(G3)中的任一個表示的呋喃二嗪骨架或噻吩并二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物。 [化學式1]
    Figure 03_image001
    (通式中,Q表示氧或硫。Ar1 示出取代或未取代的苯、取代或未取代的萘、取代或未取代的菲和取代或未取代的䓛中的任一個。R1 至R6 分別獨立地表示氫或總碳原子數為1至100的基,R1 及R2 中的至少一個、R3 及R4 中的至少一個或R5 及R6 中的至少一個分別具有藉由取代或未取代的伸苯基或者取代或未取代的亞聯苯基與吡咯環結構、呋喃環結構和噻吩環結構中的任一個鍵合的結構)。
  3. 根據申請專利範圍第2項之發光器件用組成物, 其中該通式(G1)、該通式(G2)或該通式(G3)中的Ar1 為通式(t1)至通式(t4)中的任一個。 [化學式2]
    Figure 03_image003
    (通式中,R11 至R36 分別獨立地表示氫、取代或未取代的碳原子數為1至6的烷基、取代或未取代的碳原子數為3至7的單環飽和烴基、取代或未取代的碳原子數為6至30的芳烴基和取代或未取代的碳原子數為3至12的芳雜烴基中的任一個。*示出與通式(G1)至通式(G3)中的任一個的五員環的結合部)。
  4. 一種混合具有由通式(G1-1)、通式(G2-1)和通式(G3-1)中的任一個表示的苯并呋喃二嗪骨架的第一有機化合物及作為芳香胺化合物的第二有機化合物而成的發光器件用組成物。 [化學式3]
    Figure 03_image005
    (通式中,Ar2 、Ar3 、Ar4 及Ar5 分別獨立地表示取代或未取代的芳香烴環,該芳香烴環的取代基為碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的烷氧基、碳原子數為5至7的單環飽和烴基、碳原子數為7至10的多環飽和烴基和氰基中的任一個,形成該芳香烴環的碳原子數為6以上且25以下。m及n分別為0或1。R1 至R6 分別獨立地表示氫或總碳原子數為1至100的基,R1 及R2 中的至少一個、R3 及R4 中的至少一個或R5 及R6 中的至少一個分別具有藉由取代或未取代的伸苯基或者取代或未取代的亞聯苯基與吡咯環結構、呋喃環結構和噻吩環結構中的任一個鍵合的結構)。
  5. 根據申請專利範圍第4項之發光器件用組成物, 其中Ar2 、Ar3 、Ar4 及Ar5 分別獨立為取代或未取代的苯環或萘環。
  6. 根據申請專利範圍第4或5項之發光器件用組成物, 其中Ar2 、Ar3 、Ar4 及Ar5 都同一。
  7. 根據申請專利範圍第2至6中任一項之發光器件用組成物, 其中該通式(G1)、該通式(G2)、該通式(G3)、該通式(G1-1)、該通式(G2-1)或該通式(G3-1)中的R1 至R6 分別獨立地表示氫或總碳原子數為1至100的基,R1 及R2 中的至少一個、R3 及R4 中的至少一個或R5 及R6 中的至少一個分別具有藉由取代或未取代的伸苯基或者取代或未取代的亞聯苯基與通式(Ht-1)至(Ht-26)中的任一個鍵合的結構。 [化學式4]
    Figure 03_image007
    (通式中,Q表示氧或硫。R100 至R169 分別表示1至4中的任一個的取代基,且分別獨立地表示氫、碳原子數為1至6的烷基和取代或未取代的碳原子數為6至13的芳烴基中的任一個。Ar1 表示取代或未取代的苯環或萘環)。
  8. 根據申請專利範圍第1至7中任一項之發光器件用組成物, 其中該第二有機化合物具有三芳基胺骨架。
  9. 根據申請專利範圍第1至8中任一項之發光器件用組成物, 其中該第二有機化合物具有咔唑骨架。
  10. 根據申請專利範圍第1至9中任一項之發光器件用組成物, 其中該第二有機化合物具有三芳基胺骨架及咔唑骨架。
  11. 根據申請專利範圍第9或10項之發光器件用組成物, 其中該第二有機化合物為聯咔唑衍生物。
  12. 根據申請專利範圍第9至11中任一項之發光器件用組成物, 其中該第二有機化合物為3,3’-聯咔唑衍生物。
  13. 根據申請專利範圍第1至12中任一項之發光器件用組成物, 其中該第一有機化合物及該第二有機化合物為能夠形成激態錯合物的組合。
  14. 根據申請專利範圍第1至13中任一項之發光器件用組成物, 其中該第一有機化合物以其比例比該第二有機化合物多的方式混合。
  15. 根據申請專利範圍第1至14中任一項之發光器件用組成物, 其中該第一有機化合物的分子量比該第二有機化合物小,且分子量之差為200以下。
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