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TW202006110A - 撥液性結構體及其製造方法以及包裝材料及剝離片 - Google Patents

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TW202006110A
TW202006110A TW108121040A TW108121040A TW202006110A TW 202006110 A TW202006110 A TW 202006110A TW 108121040 A TW108121040 A TW 108121040A TW 108121040 A TW108121040 A TW 108121040A TW 202006110 A TW202006110 A TW 202006110A
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TW
Taiwan
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liquid
filler
repellent
repellent layer
mass
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TW108121040A
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English (en)
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TWI809125B (zh
Inventor
加藤了嗣
木下廣介
鈴田昌由
關川未奈
Original Assignee
日商凸版印刷股份有限公司
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Publication date
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Abstract

本揭示之一局面的撥液性結構體具備應賦予撥液性的表面與在此表面上形成的撥液層，上述撥液層包含平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料、熱塑性樹脂與氟化合物，同時具有包含鱗片狀填料的凝聚體，撥液層中所包含之鱗片狀填料的質量WS1與撥液層中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比WS1/(WP+WFC)為0.1~10。

Description

撥液性結構體及其製造方法以及包裝材料及剝離片
本揭示關於撥液性結構體及其製造方法，以及在與物品接觸之側具有上述撥液性結構體之包裝材料及剝離片。
關於具有撥水性的結構體，已知各種的態樣。例如，專利文獻1中揭示一種撥水結構體，其係在基材部之表面上，設有鱗片狀無機微粒子經由黏結劑所固定的微粒子層與被覆微粒子層之表面的撥水膜層。專利文獻2中揭示一種單層的撥水性熱封膜，其包含熱塑性樹脂與疏水性粒子。專利文獻3中揭示一種蓋材用撥水性積層體，其具備基材與基材上的熱接著層，其中上述熱接著層包含熱塑性樹脂、撥水性微粒子及平均粒徑比該撥水性微粒子更大的珠粒子。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2017-132055號公報
專利文獻2：日本特開2017-155183號公報
專利文獻3：國際公開第2017/204258號
於專利文獻1~3記載之發明中，藉由與水滴的接觸角來評價撥水性。於專利文獻2、3記載之發明中，亦評價撥 優酪乳性(優酪乳之附著性)。然而，於此等之文獻記載之發明中，未檢討對於包含油分的液狀物(例如，咖哩、鮮奶油)之撥液性。
本揭示係提供：對於水具有優異的撥液性，同時對於油或包含其之液狀物等亦具有優異的撥液性之撥液性結構體；及其製造方法。又，本揭示係提供：在與物品接觸之側具有上述撥液性結構體之包裝材料及剝離片。
本揭示之第一局面的撥液性結構體具備：應賦予撥液性的表面(以下視情況稱為「被處理面」)、與在被處理面上形成的撥液層，此撥液層包含平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料、熱塑性樹脂與氟化合物(例如，含氟樹脂)，同時具有包含鱗片狀填料的凝聚體，撥液層中所包含之鱗片狀填料的質量WS1與撥液層中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比WS1/(WP+WFC)為0.1~10。
上述撥液層係對於水及優酪乳具有優異的撥液性，同時對於油或包含其之液狀物等(例如，咖哩、鮮奶油)亦具有優異的撥液性。本發明者們發現由於將撥液層中所包含之鱗片狀填料的質量WS1與撥液層中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比設為指定之範圍(0.1≦WS1/(WP+WFC)≦10)，而在撥液層之形成過程中，可於撥液層之表面形成一包含鱗片狀填料的凝聚體，具體而言是使為數眾多的鱗片狀填料、熱塑性樹脂和氟化合物成為渾然一體而有助於優異的撥液性之凝聚體。
由於存在於撥液層的凝聚體係由為數眾多的鱗片狀填料所構成，因此可使具有複雜且微細之形狀的鱗片狀填料所 產生之凹凸或空隙形成在撥液層之表面(參照圖4及圖5之SEM影像)。藉此，即使是液狀物接觸於撥液層之狀態下，也能減小與液狀物的接觸面積，因此展現撥液性。此外，由於包含氟化合物的凝聚體係存在於撥液層之表面，因此亦展現氟化合物所致的撥液性。又，由於包含鱗片狀填料的凝聚體係包含熱塑性樹脂，因此凝聚體之強度升高，可抑制凝聚體從撥液層剝落。
將上述比WS1/(WP+WFC)之值設為0.1~10之範圍，係已進行各種評價試驗之本發明者們基於下述知識見解而得者。即，若該值小於0.1，則鱗片狀填料之量相對地少，致使在撥液層之表面無法充分地形成凹凸，有撥液性變不充分之傾向，同時鱗片狀填料的複雜且微細之形狀會被黏結劑樹脂(熱塑性樹脂及氟化合物)所覆蓋，鱗片狀填料的該形狀所致的撥液性之展現有變不充分之傾向。另一方面，若該值超過10，則鱗片狀填料之量相對地多，致使鱗片狀填料容易從撥液層脫落。此外，鱗片狀填料容易沈降於撥液層之形成所用的塗液中，有難以藉由塗布而安定地形成撥液層之傾向。
若比對第一局面之撥液性結構體與上述專利文獻1記載之撥液性結構體：在前者中，液狀物係接觸包含鱗片狀填料的撥液層，相對於此，在後者中，包含鱗片狀填料的微粒子層則係被撥水膜層所被覆，至少在水不是接觸微粒子層而是接觸撥水膜層之點上，兩者明確地有所不同。又，若比對第一局面之撥液性結構體與上述專利文獻2、3記載之發明：在前者中，撥液層所包含之填料為鱗片狀，其不必具有疏水性，相對於此，在後者中，所使用的粒子則被認為是球狀且必須具有疏水性(撥水性)，至少在此點上，兩者明確地有所不同。
本揭示中的撥液層可進一步包含平均粒徑5~1000nm的第2填料。於撥液層形成用之塗液中，藉由摻合該尺寸的填料，可使填料介於鱗片狀填料的一次粒子之間而存在。藉此，可抑制起因於鱗片狀填料的一次粒子過度地積層(凝聚)而形成過大的凝聚體。又，nm級的凹凸係可更有效率地形成。
本揭示中的撥液層可進一步包含平均粒徑10~100μm的第3填料(以下視情況稱為「粗大填料」)。由於撥液層包含該尺寸的填料，因此可在撥液層之表面形成比由鱗片狀填料構成的凝聚體所致的凹凸更粗的凹凸。藉此，即使對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物(例如，洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品)，撥液層也能展現特別優異的撥液性。
本揭示中的撥液層係可在將撥液層中所包含之鱗片狀填料的質量當作WS1、將第3填料的質量當作WS3時，將其比WS3/WS1之值設為1.0~20.0。μm級的凹凸形成係會因鱗片狀填料的質量WS1與第3填料的質量WS3之比而有所不同。即，若WS3/WS1之值為1.0以上，則可藉由第3填料充分地形成μm級的凹凸，可得到優異的撥液性。若WS3/WS1之值為20.0以下，則可藉由鱗片狀填料充分地形成nm級的凹凸，可得到優異的撥液性。
本揭示中的撥液層係可將撥液層中所包含之鱗片狀填料的質量WS1和第3填料的質量WS3之合計(WS1+WS3)與撥液層中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比(WS1+WS3)/(WP+WFC)設為0.1~10。若該比係比0.1更小，則鱗片狀填料的複雜且微細之形狀會被黏結劑樹脂(熱塑性樹脂及氟化合物)所覆蓋，鱗片狀填料的該形狀所 致的撥液性之展現有變不充分之傾向。另一方面，若該值超過10，則鱗片狀填料及粗大填料之量相對地多，致使鱗片狀填料或粗大填料容易從撥液層脫落。此外，於撥液層之形成所用的塗液中，氟化合物之量係相對地變少，有無法安定地得到撥液性之傾向。
本揭示中的撥液層中所包含之上述氟化合物，係可不含源自吡咯啶酮或其衍生物(以下視情況稱為「吡咯啶酮類」)的結構單元。又，亦可為上述撥液層整體不含源自吡咯啶酮類的結構單元。在要求優異的耐油性之耐油紙等中，為了提高氟化合物與其下層(紙等)的密著性，或為了氟化合物對於水的分散安定化，源自吡咯啶酮類的結構單元有時會被包含於氟化合物(氟添加劑)中，但本發明者發現：當其與包含界面活性劑等且黏性高的液狀物接觸時，有因界面活性劑等與源自吡咯啶酮類的結構單元之相互作用，而撥液性降低之情況。於一部分的氟化合物中包含有源自吡咯啶酮類的結構單元，並且使用如此的氟化合物時，對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物，有無法充分地展現其撥液性的提升效果之情況。相對於此，使氟化合物甚至撥液層整體不含源自吡咯啶酮類的結構單元，藉此對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物，則可得到特別優異的撥液性。
本揭示之第二局面的撥液性結構體具備：被處理面、與在被處理面上形成的撥液層，此撥液層包含平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料、平均粒徑10~100μm的第3填料(粗大填料)、熱塑性樹脂與氟化合物，同時具有包含鱗片狀填料的凝聚體，從法線方向來觀看撥液層時，第3填料佔有的面積與撥液層的面積之比率為0.25~0.95。
上述撥液層係對於水及優酪乳具有優異的撥液性， 同時對於油或包含其之液狀物(例如，咖哩、鮮奶油等)、和包含界面活性劑之液狀物(例如洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品等)亦具有優異的撥液性。即，本發明者們發現藉由成為如上述之構成，而在撥液層之形成過程中，可使由鱗片狀填料所構成的凝聚體所致的nm尺度之凹凸、由佔有撥液層之指定面積的粗大填料所致的μm尺度之粗凹凸、熱塑性樹脂與氟化合物成為渾然一體，可形成對於油或包含其之液狀物和包含界面活性劑等且黏性高的液狀物也具有優異的撥液性之撥液層。
由於存在於撥液層的凝聚體係由為數眾多的鱗片狀填料所構成，因此可使具有複雜且微細之形狀的鱗片狀填料所產生之nm級的凹凸形成在撥液層之表面(參照圖10)。藉此，即使是液狀物接觸於撥液層之狀態下，也能減小與液狀物的接觸面積，因此展現撥液性。若鱗片狀填料的平均粒徑大於6μm，則所形成的凹凸變大，無法充分地形成為了提高撥液性所需的nm級的凹凸。
再者，以指定的佔有率存在於撥液層中的粗大填料所產生之μm級的粗凹凸可形成在撥液層之表面(參照圖10)。藉此，可在撥液層與接觸撥液層的液狀物之間形成空隙，展現撥液性。若粗大填料的平均粒徑為10μm以上，則容易在撥液層與液狀物的液滴之間形成充分的空隙，另一方面，若為100μm以下，則可充分地抑制粗大填料從撥液層之脫落。
此外，由於包含氟化合物的凝聚體係存在於撥液層之表面，因此亦展現氟化合物所致的撥液性。又，由於包含熱塑性樹脂，因此包含鱗片狀填料的凝聚體之強度升高，可抑制鱗片狀填料的凝聚體或粗大填料從撥液層剝落。
從法線方向來觀看撥液層時，將粗大填料佔有的面積與撥液層的面積之比率設為0.25~0.95之範圍者，係已進行各種評價試驗之本發明者們的基於下述知識見解而得者。即，將粗大填料(第3填料)佔有的面積當作A3、將撥液層的面積當作A，而其比率A3/A為0.25以上時，可充分地形成μm級的粗凹凸，可充分地保持液狀物的液滴，展現優異的撥液性。比率A3/A為0.95以下時，可抑制因粗大填料填滿撥液層而平滑化，可形成用於保持液滴的充分空隙，展現優異的撥液性。
若比對第二局面之撥液性結構體與上述專利文獻1記載之撥液性結構體：在前者中，液狀物係接觸包含鱗片狀填料與粗大填料的撥液層，相對於此，在後者中，包含鱗片狀填料的微粒子層則係被撥水膜層所被覆，至少在水不是接觸微粒子層而是接觸撥水膜層之點上，兩者明確地有所不同。又，若比對第二局面之撥液性結構體與上述專利文獻2、3記載之發明：在前者中，撥液層包含鱗片狀填料及粗大填料之兩者，微細填料的鱗片狀填料不必具有疏水性，相對於此，在後者中，所使用的微細粒子則被認為是球狀且必須具有疏水性(撥水性)，至少在此點上，兩者明確地有所不同。
本揭示之第三局面的撥液性結構體係具備被處理面與在被處理面上形成的撥液層之撥液性結構體，其中上述撥液層包含撥液層形成用組成物的硬化物，該撥液層形成用組成物含有填料、氟化合物及具有與上述氟化合物反應的官能基之交聯劑。
上述撥液層係對於水及優酪乳具有優異的撥液性，同時對於油或包含其之液狀物等(例如，咖哩、鮮奶油)亦具有優 異的撥液性。再者，上述撥液性結構體所具備的撥液層係即使與水及優酪乳以及油或包含其之液狀物等(以下視情況將此等總稱為「液狀物」)長期間接觸，也能維持撥液性。關於得到上述效果之理由，本發明者們認為如下。包含上述撥液層形成用組成物的硬化物之撥液層，會因氟化合物滲出(bleed out)至表面，而使表面自由能降低，同時因藉由填料在表面上形成凹凸，而即使是液狀物接觸於撥液層之狀態下也可減小與液狀物的接觸面積，可得到優異的撥液性。還有，由於氟化合物係與填料一起被包含於撥液層形成用組成物中而形成撥液層，故與藉由填料形成凹凸後再於其上積層氟化合物的層之情況相比，其可抑制凹凸被氟化合物所掩埋，容易展現優異的撥液性。
再者，撥液層形成用組成物由於含有具有與氟化合物反應的官能基之交聯劑，因此可使交聯劑與氟化合物反應而在撥液層中形成交聯結構，可抑制填料從撥液層脫落。又，由於交聯劑會與氟化合物反應，因此可減少氟化合物所具有的反應點(羥基等的官能基)，可使起因於上述反應點的撥液層與液狀物之親和性降低。再者，茲認為藉由氟化合物與交聯劑形成交聯結構，可使氟化合物所具有的全氟烷基(Rf基)等之含氟基的配向成為剛直，可抑制在撥液層與液狀物長期間接觸之際含氟基的配向變紊亂而撥液性降低。藉由交聯劑之添加所產生的此等作用，上述撥液性結構體所具備的撥液層即使與液狀物長期間接觸，也能維持優異的撥液性。還有，於本說明書中，將即使與液狀物長期間接觸也能維持撥液性的性質，視情況稱為「耐久性」。
從更充分地得到添加交聯劑所致的上述效果之觀點來看，上述交聯劑可具有選自包含氮丙啶基、異氰酸酯基及碳 二亞胺基之群組中的至少一種基作為上述官能基。此等之基，係與氟化合物及後述的熱塑性樹脂之反應性優異。
上述撥液層形成用組成物可一步包含熱塑性樹脂。藉此，可更充分地抑制填料從撥液層之脫落，且可更提高撥液層的撥液性及耐久性。當撥液層形成用組成物包含熱塑性樹脂時，交聯劑亦會與熱塑性樹脂反應，而可與氟化合物一起形成交聯結構。
於第三局面及後述之第四局面的撥液性結構體中，填料的平均粒徑例如為5nm~30μm。從在撥液層之表面上形成更容易提高撥液性的凹凸之觀點來看，上述填料可包含選自包含平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料、平均粒徑5~1000nm的第2填料及平均粒徑10~100μm的第3填料之群組中的至少一種填料。於填料包含鱗片狀填料時，撥液層可包含鱗片狀填料的凝聚體。作為填料之組合的較佳例，可舉出下述組合：鱗片狀填料與第2填料、鱗片狀填料與第3填料、及鱗片狀填料與第2填料與第3填料。
上述撥液層形成用組成物中所包含之填料的質量WS與上述撥液層形成用組成物中所包含之氟化合物的質量WFC和交聯劑的質量WC之合計(WFC+WC)之比WS/(WFC+WC)，或與上述撥液層形成用組成物中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC和聯劑的質量WC之合計(WP+WFC+WC)之比WS/(WP+WFC+WC)，可為0.3~10。若比WS/(WFC+WC)或比WS/(WP+WFC+WC)為上述範圍內，則在撥液層之表面上容易形成有助於撥液性的提升之凹凸，即使於液狀物接觸撥液層之狀態下，也能減小與液狀物的接觸面積，故容易展現高的撥液性。
本揭示之第四局面的撥液性結構體具備：被處理面、與在被處理面上形成的撥液層，上述撥液層含有包含含氟樹脂的黏結劑樹脂與分散於該黏結劑樹脂中的填料，上述含氟樹脂中所包含之氟的質量WF與上述填料的質量WS之比WF/WS為0.06~0.90。
上述撥液層係對於水具有優異的撥液性，同時對於油或包含其之液狀物等(例如，咖哩、鮮奶油)亦具有優異的撥液性。關於得到上述效果之理由，本發明者們認為如下。上述撥液層，由於含氟樹脂中所包含之氟的質量WF與填料的質量WS之比WF/WS為0.06~0.90，因此可高效率地將氟配置於填料表面。藉此，可高效率地降低撥液層之表面自由能，撥液層可得到優異的撥液性。又，由於上述比WF/WS為0.06~0.90，因此可藉由填料在撥液層表面上有效率地形成凹凸，即使是液狀物(水、以及油或包含其之液狀物等)接觸於撥液層之狀態下，也可減小與液狀物的接觸面積，可得到優異的撥液性。還有，由於含氟樹脂係與填料一起形成撥液層，故與藉由填料形成凹凸後再於其上積層含氟樹脂的層之情況相比，其可抑制凹凸被含氟樹脂所掩埋，容易展現優異的撥液性。
於上述撥液性結構體中，含氟樹脂可包含氟-丙烯酸共聚物。由於包含氟-丙烯酸共聚物，因此撥液層對於水、以及油或包含其之液狀物等容易展現更優異的撥液性。
於上述撥液性結構體中，撥液層可進一步包含熱塑性樹脂。藉此，可更充分地抑制填料從撥液層之脫落，且可更提高撥液層的撥液性及耐久性。
於上述撥液性結構體中，撥液層可進一步包含交聯 劑。由於撥液層包含交聯劑，因此可使例如含氟樹脂與交聯劑反應而在撥液層中形成交聯結構，可更進一步抑制填料從撥液層脫落。還有，於撥液層包含熱塑性樹脂時，交聯劑亦會與熱塑性樹脂反應，可與含氟樹脂一起形成交聯結構。又，由於交聯劑會與含氟樹脂反應，因此可減少含氟樹脂所具有的反應點(羥基等的官能基)，可使起因於上述反應點的撥液層與液狀物(水、以及油或包含其之液狀物等)之親和性降低。再者，茲認為藉由含氟樹脂與交聯劑形成交聯結構，可使含氟樹脂所具有的全氟烷基(Rf基)等之含氟基的配向成為剛直，可抑制在撥液層與液狀物長期間接觸之際含氟基的配向變紊亂而撥液性降低。藉由交聯劑之添加所產生的此等作用，上述撥液性結構體所具備的撥液層即使與液狀物長期間接觸，也能維持優異的撥液性。
從更充分地得到添加交聯劑所致的上述效果之觀點來看，上述交聯劑可具有選自包含氮丙啶基、異氰酸酯基及碳二亞胺基之群組中的至少一種基作為上述官能基。此等之基，係與含氟樹脂及熱塑性樹脂之反應性優異。
本揭示之撥液性結構體可進一步具備包含熱塑性樹脂之基底層，其係配置於被處理面與撥液層之間。此基底層可進一步包含平均一次粒徑10~100μm的第5填料。由於設置如此的基底層，因此可提高被處理面與撥液層之密著性，同時可更提高對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物(例如，洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品)之撥液性。對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物之撥液性會升高，係因為藉由使被處理面與撥液層之密著性升高，可在黏性高的液狀物剝離之際抑制撥液層脫落。換言之，由於可抑制黏性高的液狀物所致的撥液 層之脫落，因此對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物之撥液性會升高。又，於基底層中含有上述第5填料時，可在基底層之表面上形成比由撥液層中的鱗片狀填料構成的凝聚體所致的凹凸更粗的凹凸，再於其上設置撥液層，可在撥液層之表面上形成更粗且複雜的凹凸。結果，可進一步提高對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物之撥液性。從得到優異的撥液性之觀點來看，第5填料的平均一次粒徑可設為5~30μm或10~20μm。
本揭示係提供：在與物品接觸之側具有上述撥液性結構體之包裝材料及剝離片。如上述，撥液性結構體所具備的撥液層係對於水具有優異的撥液性，同時對於油或包含其之液狀物等亦具有優異的撥液性。因此，包裝材料及剝離片係可適用於包含水分的物品(例如，水、飲料、優酪乳)及包含油分的物品(例如，咖哩及鮮奶油)。包裝材料及剝離片亦可適用於選自包含洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品之群組中的一種物品。
本揭示係提供：上述撥液結構體之製造方法。撥液結構體之製造方法具備：調製用於形成撥液層的塗液之步驟；在應賦予撥液性的表面上，形成塗液的塗膜之步驟；及使塗膜乾燥之步驟。具備基底層的撥液結構體之製造方法具備：在應賦予撥液性的表面上，形成基底層之步驟；調製用於形成撥液層的塗液之步驟；在基底層上，形成塗液的塗膜之步驟；及使塗膜乾燥之步驟。
依照本揭示，可提供：對於水具有優異的撥液性，同時對於油或包含其之液狀物等亦具有優異的撥液性之撥液性結構體；及其製造方法。又，依照本揭示，可提供：在與物品接 觸之側具有上述撥液性結構體之包裝材料及剝離片。
1‧‧‧基材
1a‧‧‧被處理面(應賦予撥液性的表面)
3‧‧‧撥液層
3A‧‧‧撥液層
3B‧‧‧撥液層
3C‧‧‧撥液層
3D‧‧‧撥液層
3E‧‧‧撥液層
5‧‧‧凝聚體
5b‧‧‧黏結劑樹脂
5f‧‧‧鱗片狀填料
6f‧‧‧填料(第2填料)
7f‧‧‧填料(第3填料)
8‧‧‧基底層
8b‧‧‧熱塑性樹脂
8f‧‧‧填料(第5填料)
9‧‧‧空隙
10‧‧‧撥液性結構體
10A‧‧‧撥液性結構體
10B‧‧‧撥液性結構體
10C‧‧‧撥液性結構體
10D‧‧‧撥液性結構體
20‧‧‧撥液性結構體
40A‧‧‧撥液性結構體
圖1係示意地顯示本揭示之撥液性結構體的一實施形態之剖面圖。
圖2(a)係市售之鱗片狀矽石填料(AGC Si-Tech股份有限公司製Sunlovely)的SEM影像，圖2(b)係以比圖2(a)更高的倍率所拍攝的SEM影像。
圖3(a)係示意地顯示「比WS1/(WP+WFC)小於1，且鱗片狀填料相對地不足的撥液層」之剖面圖，圖3(b)係示意地顯示「比WS1/(WP+WFC)超過10，且黏結劑樹脂相對地不足的撥液層」之剖面圖。
圖4(a)係撥液層之表面的SEM影像，圖4(b)係以比圖4(a)更高的倍率所拍攝的SEM影像。
圖5(a)係撥液層之表面的SEM影像，圖5(b)係以比圖5(a)更高的倍率所拍攝的SEM影像。
圖6係示意地顯示本揭示之撥液性結構體的變形例之剖面圖。
圖7係示意地顯示本揭示之撥液性結構體的變形例之剖面圖。
圖8係示意地顯示本揭示之撥液性結構體的變形例之剖面圖。
圖9係示意地顯示本揭示之撥液性結構體的變形例之剖面圖。
圖10係示意地顯示第二實施形態之撥液性結構體之剖面 圖。
圖11係示意地顯示第二實施形態之撥液性結構體之平面圖。
圖12(a)係示意地顯示「比(WS1+WS3)/(WP+WFC)小於1，且鱗片狀填料相對地不足的撥液層」之剖面圖，圖12(b)係示意地顯示「比(WS1+WS3)/(WP+WFC)超過10，且黏結劑樹脂相對地不足的撥液層」之剖面圖。
圖13係示意地顯示第四實施形態之撥液性結構體的變形例之剖面圖。
圖14(a)係包含鱗片狀填料的基底層之SEM影像，圖14(b)係包含鱗片狀填料的基底層及覆蓋其的保護層之SEM影像。
圖15係顯示改變倍率拍攝實施例1c~3c所製作的撥液層之表面的SEM影像之表。
圖16係顯示改變倍率拍攝實施例1c~3c所製作的撥液層之表面的SEM影像之表。
[用以實施發明的形態]
以下，參照附圖，詳細說明本揭示之複數的實施形態。本發明不受以下說明的實施形態所限定。還有，於以下之說明，在具有相同要素或相同功能的要素，使用相同符號，省略重複的說明。於本說明書中階段地記載之數值範圍中，某階段的數值範圍之上限值或下限值亦可替換成其它階段的數值範圍之上限值或下限值。於本說明書中記載的數值範圍中，其數值範圍之上限值或下限值係可替換成實施例所示之值。某實施形態之構成係可適用於其它的實施形態。
[第一實施形態] <撥液性結構體>
圖1係本實施形態之撥液性結構體的示意剖面圖。如圖1所示，撥液性結構體10具備具有被處理面1a(應賦予撥液性的表面)的基材1與在被處理面1a上形成的撥液層3。
(基材)
基材1只要是具有應賦予撥液性的表面且成為支撐體者，則沒有特別的限制，例如可為薄膜狀(厚度：10~200μm左右)，也可為板狀(厚度：1~10mm左右)。作為薄膜狀的基材，例如可舉出紙、樹脂薄膜、金屬箔等。將此等材料所構成的薄膜包裝材料之內面當作被處理面1a，在其上形成撥液層3，可得到內容物不易附著之包裝袋。作為板狀之基材，例如可舉出紙、樹脂、金屬、玻璃等。將使此等材料成形的容器之內面當作被處理面1a，在其上形成撥液層3，可得到內容物不易附著之容器。
作為紙，可舉出上等紙、特殊上等紙、塗布紙、銅版紙、鑄塗紙、模造紙、牛皮紙等。作為樹脂，可舉出聚烯烴、酸改質聚烯烴、聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET))、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚醯胺(PA)、聚氯乙烯(PVC)、纖維素乙酸酯、賽璐玢樹脂等。作為金屬，例如可舉出鋁、鎳等。
基材1為薄膜狀時，較佳為與撥液層3的構成成分之熱塑性樹脂具有熱熔接性。基材1之熔點較佳為170℃以下。藉此，於藉由熱封而形成包裝袋時，基材1與撥液層3的密著性變更強固，故熱封性更升高。從如此的觀點來看，基材1之 熔點更佳為150℃以下。基材1之熔點係可藉由示差掃描熱量分析進行測定。
(撥液層)
撥液層3係具有撥液性之層，以覆蓋基材1之表面的一部分或全部之方式形成。所謂的撥液性，就是包含撥水性及撥油性之兩特性之概念，具體而言，對於液體狀、半固體狀或凝膠狀的水性或油性材料，進行撥液之特性。作為水性或油性材料，可舉出水、油、優酪乳、咖哩、鮮奶油、果凍、布丁、糖漿、粥、湯等之食品、洗手乳、洗髮精等之洗劑、醫藥品、化妝品、化學品等。以此等直接接觸之方式，在撥液性結構體10中，撥液層3係成為最內層或最外層。
如圖1所示，撥液層3具有藉由為數眾多的鱗片狀填料5f所形成的凝聚體5。藉由凝聚體5，可在撥液層3之表面上形成凹凸。凝聚體5係藉由平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料5f與覆蓋其之黏結劑樹脂5b所構成。藉由凝聚體5，可在撥液層3之表面上形成凹凸。此凹凸的尺寸例如為nm級。
鱗片狀填料5f係可以其一次粒子、二次凝聚體或三次凝聚體之狀態存在。二次凝聚體係藉由使鱗片狀填料5f的一次粒子平行地配向來使複數片疊合而形成者。鱗片狀填料5f的三次凝聚體係藉由使一次粒子或二次凝聚體不規則地疊合而在各方向中進行結晶成長而成者。
如上述，鱗片狀填料5f的平均粒徑(以下視情況稱為「平均一次粒徑」，其它種類的填料亦同)為0.1~6μm，也可為0.1~4μm或4~6μm。由於鱗片狀填料5f的平均粒徑為 0.1μm以上，因此容易形成凝聚體5，另一方面，由於6μm以下，因此可充分地展現源自鱗片狀填料5f的複雜且微細之形狀之撥液性。鱗片狀填料的平均粒徑係意指對於SEM的視野內之任意合計10個的鱗片狀填料，測定長徑與短徑的長度，將其之和除以2而得之值的平均值。
作為構成鱗片狀填料5f的材料，可舉出矽石、滑石、雲母、氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋅、膨潤石、沸石、氧化鋁等。作為鱗片狀矽石的市售品，例如可舉出AGC Si-Tech股份有限公司製的Sunlovely。作為鱗片狀雲母的市售品，例如可舉出股份有限公司REPCO製的Repco Mica。作為鱗片狀氧化鋁的市售品，例如可舉出河合石灰工業股份有限公司製的Cerasur。圖2(a)係市售的鱗片狀矽石填料(AGC Si-Tech股份有限公司製Sunlovely)之SEM影像，圖2(b)係以比圖2(a)更高的倍率所拍攝的SEM影像。還有，鱗片狀填料5f亦可為不施予疏水處理或撥液性處理者。
黏結劑樹脂5b包含熱塑性樹脂與具有撥液性的氟化合物。如上述，黏結劑樹脂5b係與鱗片狀填料5f一起構成凝聚體5。黏結劑樹脂5b中的熱塑性樹脂之含有率(黏結劑樹脂5b的質量基準)例如為50~95質量%，也可為60~95質量%或70~90質量%。由於黏結劑樹脂5b中的熱塑性樹脂之含有率為50質量%以上，因此可充分地抑制鱗片狀填料5f從撥液層3脫落，另一方面，由於95質量%以下，因此可充分地確保氟化合物之含有率，撥液層3容易展現優異的撥液性。黏結劑樹脂5b中的氟化合物之含有率(黏結劑樹脂5b的質量基準)例如為5~50質量%，也可為5~40質量%或10~30質量%。由於黏結劑樹脂 5b中的氟化合物之含有率為5質量%以上，因此撥液層3容易展現優異的撥液性，另一方面，由於50質量%以下，因此可充分地確保熱塑性樹脂之含有率，可充分地抑制鱗片狀填料5f從撥液層3脫落。
作為熱塑性樹脂，並沒有特別的限制，例如可舉出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α烯烴共聚物；同元、嵌段或隨機聚丙烯；丙烯-α烯烴共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。例如，若為乙烯-α烯烴共聚物，則可為丙烯與α-烯烴之嵌段共聚物、隨機共聚物等。作為α烯烴成分，可例示乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等。
熱塑性樹脂之熔點例如為50~135℃。藉由熔點為135℃以下，可使氟化合物容易滲出至撥液層3之表面。由於氟化合物滲出至表面，因此可使表面自由能降低，藉此可使撥液層3之表面展現優異的撥液性。還有，為了促進氟化合物滲出，有在高溫使其乾燥之方法，但熱塑性樹脂之熔點過高時必須有相稱的高溫，故有基材1發生變形等障礙之虞。另一方面，由於熔點為50℃以上，因此可抑制為了確保某程度的結晶性而軟化所致的黏連之發生。從如此之觀點來看，熱塑性樹脂之熔點更佳為60~120℃。
熱塑性樹脂亦可為經指定的酸所改質之改質聚烯烴。改質聚烯烴，例如可用從不飽和羧酸、不飽和羧酸的酸酐、不飽和羧酸的酯等所衍生來的不飽和羧酸衍生物成分將聚烯烴加以接枝改質而得。又，作為聚烯烴，亦可使用羥基改質聚烯烴或丙烯酸改質聚烯烴等之改質聚烯烴。作為改質聚烯烴樹脂，例 如可舉出日本製紙股份有限公司製之Auroren、住友精化股份有限公司製之Zaikthene、三井化學股份有限公司製之Unistole、UNITIKA股份有限公司製之Arrowbase等。
作為氟化合物，並沒有特別的限制，可適宜使用具有全氟烷基、全氟烯基、全氟聚醚等結構之化合物。作為氟化合物，可使用市售的氟系塗料。作為市售的氟系塗料，例如可舉出旭硝子股份有限公司製的Asahi Guard、AGC Seimi Chemical股份有限公司製的Sfcoat、股份有限公司NEOS製的Ftergent、SOLVAY公司製的Florolink、DAIKIN工業股份有限公司製的Unidyne。
從更提高對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物(例如，洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品)之撥液性的觀點來看，氟化合物較佳為不含源自吡咯啶酮或其衍生物(吡咯啶酮類)的結構單元。此處，作為吡咯啶酮類，例如可舉出N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3-二甲基-2-吡咯啶酮等。作為不含源自吡咯啶酮類的結構單元之氟化合物，例如可舉出旭硝子股份有限公司製的Asahi Guard AG-E060、AG-E070、AG-E090、DAIKIN工業股份有限公司製的Unidyne TG-8111。
撥液層3中所包含之鱗片狀填料5f的質量WS1與撥液層3中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比WS1/(WP+WFC)為0.1~10，也可為0.5~10或1~5。由於該值為此範圍內，因此雖然鱗片狀填料5f整體被黏結劑樹脂5b所充分地覆蓋，但是可使鱗片狀填料5f的 複雜且微細之形狀出現在撥液層3之表面。藉此，可抑制鱗片狀填料5f從撥液層3脫落，同時還可享受鱗片狀填料5f所產生的的撥液性及包含於黏結劑樹脂5b中的氟化合物所致的撥液性兩者。還有，即便使撥液層3燃燒，無機物的鱗片狀填料5f之質量實質上也無變化，故可測定撥液層3之燃燒所致的質量之變化，並從此等測定值算出WS1/(WP+WFC)之值。
圖3(a)係示意地顯示「比WS1/(WP+WFC)小於0.1，且鱗片狀填料5f相對地不足的撥液層」之剖面圖。鱗片狀填料5f之量相對地少(黏結劑樹脂5b為過剩)，致使鱗片狀填料5f之複雜且微細之形狀會被黏結劑樹脂5b所覆蓋，鱗片狀填料5f之該形狀所致的撥液性之展現變不充分。另一方面，圖3(b)係示意地顯示「比WS1/(WP+WFC)超過10，且黏結劑樹脂5b相對地不足的撥液層」之剖面圖。鱗片狀填料5f之量相對地多(黏結劑樹脂5b不足)，致使鱗片狀填料5f或此等之凝聚體容易從撥液層脫落。又，鱗片狀填料5f容易沈降於撥液層3之形成時所使用的塗液中，有難以藉由塗布而安定地形成撥液層3之傾向。
凝聚體5係為數眾多的鱗片狀填料5f與黏結劑樹脂5b(熱塑性樹脂及氟化合物)成為渾然一體而成者。藉由凝聚體5，可在撥液層3之表面上形成凹凸。圖4(a)係撥液層3之表面的SEM影像，圖4(b)係以比圖4(a)更高的倍率所拍攝的SEM影像。依照本發明者們之檢討，只要一個凝聚體5的尺寸((長徑+短徑)/2)為4μm以上，則凝聚體5將有助於撥液層3之撥液性提升。
圖5之SEM影像所示的撥液層雖然是使用與圖4 之SEM影像所示的撥液層相同的塗液而形成者，但是以比圖4的撥液層更增加5倍左右塗液的塗布量而形成。圖5(a)所示的凝聚體雖然在一部分具有間隙，但是以在基材1上成為層之方式而形成的。還有，可藉由塗液的濃度或塗布所使用的線棒之號數來調整塗液的塗布量。
如圖4(a)所示，可在撥液層3中互相分離地配置複數的凝聚體5。即，複數的凝聚體5可配置成島狀。或者，如圖5(a)所示，可連續地形成為數眾多的凝聚體5，亦可在撥液層3中形成包含凝聚體5的多孔質層。又，如圖4(b)及圖5(b)所示，凝聚體5具有複雜形狀，其源自鱗片狀填料5f之複雜且微細之形狀。即，凝聚體5係藉由使複數的鱗片狀填料5f之一次粒子(平均粒徑0.1~6μm)以隨機排列之狀態凝聚，而具有皺褶狀之表面與由皺褶所形成的空隙部。
撥液層3中的黏結劑樹脂5b之厚度(圖1中的厚度T)例如為0.05~10μm，也可為0.5~10μm或1~5μm。由於黏結劑樹脂5b之厚度為0.05μm以上，因此可充分地抑制鱗片狀填料5f從撥液層3脫落，同時可達成氟化合物所致之優異的撥液性。另一方面，由於黏結劑樹脂5b之厚度為10μm以下，因此鱗片狀填料5f的複雜且微細之形狀容易出現在撥液層3之表面，可達成鱗片狀填料5f所致之優異的撥液性。
於不損害撥液功能的程度之範圍內，撥液層3視需要可包含其它的添加劑。作為其它的添加劑，例如可舉出難燃劑、滑劑、防黏連劑、抗氧化劑、光安定劑、增黏劑等。
從更提高對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物之撥液性的觀點來看，撥液層3可不含源自吡咯啶酮類的結構 單元。即，源自吡咯啶酮類的結構單元係可不僅不含於氟化合物中，而且不含於其以外之構成撥液層3的成分之任一者者。撥液層3中有無源自吡咯啶酮類的結構單元，係可藉由紅外分光法或核磁氣共振分光法、熱分解GC-MS等進行判斷。
<撥液性結構體之製造方法>
說明撥液性結構體10之製造方法。本實施形態之製造方法具備：準備包含平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料、熱塑性樹脂、氟化合物與溶劑的塗液之步驟；在基材1之被處理面1a上形成上述塗液的塗膜之步驟；及藉由將該塗膜乾燥，形成具有鱗片狀填料的凝聚體之撥液層之步驟。藉由調整上述塗液之組成，形成能滿足0.1≦WS1/(WP+WFC)≦10之條件的撥液層3。以下，說明各步驟。
首先，調製包含鱗片狀填料5f、熱塑性樹脂、氟化合物與溶劑的塗液。作為溶劑，可舉出水、醇、有機溶劑等。塗液中的各成分之摻合量(固體成分)，只要以撥液層3中的各成分之含量成為上述之方式適宜調整即可。還有，熱塑性樹脂亦可為分散於水、醇等中的乳液形態。如此的聚烯烴乳液係可用將藉由對應的單體之聚合反應等所生成的聚合物予以乳化之方法而調製，或可藉由將對應的單體予以乳化聚合而調製。
將所得之塗液塗布於基材1上。作為塗布方法，可無特別限制地使用眾所周知之方法，可舉出浸漬法(dipping法)，使用噴霧器、塗布機、印刷機、毛刷等之方法。又，作為此等之方法所用的塗布機及印刷機之種類以及彼等的塗布方式，可舉出直接凹版方式、反向凹版方式、吻式反向凹版方式、平版凹版方 式等之凹版塗布機、逆轉輥塗布機、微凹版塗布機、室(chamber)刮刀併用塗布機、空氣刀塗布機、浸漬塗布機、棒塗布機、缺角輪塗布機、模塗機等。能以得到上述之厚度的撥液層3之方式適宜調整塗液的塗布量。
藉由加熱基材1上形成的塗膜而使其乾燥。藉此，可得到撥液性結構體10，其具備基材1與在基材1上設置的撥液層3。加熱條件係只要能使溶劑揮發，則沒有限制，但例如可設為60~100℃、0.5~5分鐘。
<包裝材料>
本實施形態之包裝材料係在與物品接觸之側具有撥液性結構體10。本實施形態之包裝材料可適用於包含水分的物品(例如，水、飲料、優酪乳)及包含油分的物品(例如，咖哩及鮮奶油)，同時亦可適用於選自包含洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品之群組中的一種物品。作為包裝材料之具體態樣，可舉出咖哩或意大利麵醬用的利樂包、優酪乳或布丁用的容器及蓋材、洗手乳或洗髮精、潤濕精等的衛生用容器或此等之補充用袋、牙膏或醫藥品用的管等。
<剝離片>
本實施形態之剝離片係在與物品接觸之側具有撥液性結構體10。本實施形態之剝離片可適用於包含水分的物品及包含油分的物品，同時亦可適用於選自包含洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品之群組中的一種物品。更具體而言剝離片係配置便當之蓋與食材之間的片，使用於防止黏稠物(例如，美 乃滋、塔塔醬或蕃茄醬)附著於便當之蓋的用途。剝離片例如係配置於容納乳霜類或化妝品的容器之蓋的內面的片，亦使用於防止黏稠物(例如，髮蠟、保濕乳霜或皮膚乳霜)附著於容器之蓋的用途。
以上，詳細說明本揭示之第一實施形態，但本發明不受上述實施形態所限定。例如，於上述實施形態中，雖然例示單獨包含鱗片狀填料5f作為填料之撥液層3，但是撥液層3可進一步包含尺寸比鱗片狀填料5f更小的填料(第2填料)及尺寸比鱗片狀填料5f更大的填料(第3填料)中之至少一者。
圖6所示的撥液性結構體10A具備進一步包含尺寸比鱗片狀填料5f更小的填料6f(第2填料)之撥液層3A。填料6f例如為球狀，具有5~1000nm的平均粒徑。於撥液層形成用的塗液中，摻合適量的填料6f，而可使填料6f介於鱗片狀填料5f的一次粒子之間而存在(參照圖6)。藉此，可抑制起因於鱗片狀填料5f的一次粒子過度地積層(凝聚)而形成過大的凝聚體。
撥液層3A中所包含之鱗片狀填料的質量WS1和第2填料(填料6f)的質量WS2之合計(WS1+WS2)與撥液層3A中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比(WS1+WS2)/(WP+WFC)，例如為0.1~10，也可為0.5~10或1~5。由於上述比(WS1+WS2)/(WP+WFC)為上述範圍內，因此雖然鱗片狀填料5f及第2填料(填料6f)整體被黏結劑樹脂5b所充分地覆蓋，但是可使包含鱗片狀填料5f及第2填料(填料6f)的凝聚體之形狀容易出現在撥液層3之表面。藉此，可抑制鱗片狀填料5f及第2填料(填料6f)從撥液層3脫落，同時還可享受鱗片狀填料5f及第2填料(填料6f)所產生之撥液 性及包含於黏結劑樹脂5b中的氟化合物所致之撥液性兩者。
相對於鱗片狀填料5f的質量100質量份，撥液層3A中的第2填料(填料6f)之含量例如為5~300質量份，也可為10~250質量份或20~200質量份。若第2填料(填料6f)之含量為上述範圍內，則可更充分地抑制起因於鱗片狀填料5f的一次粒子過度地積層(凝聚)而形成過大的凝聚體，同時容易得到起因於鱗片狀填料5f及第2填料(填料6f)之優異的撥液性。
作為構成填料6f的材料，可舉出矽石、滑石、雲母、氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋅、膨潤石、沸石、氧化鋁等。作為填料6f，例如可使用以下的市售品。作為矽石填料的市售品，例如可舉出日本AEROSIL製的Aerosil、股份有限公司日本觸媒製的Seahostar、信越聚矽氧製的矽石球狀微粒子QSG、QCB。作為氧化鈦填料的市售品，例如可舉出Evonik Degussa公司製的AEROXIDE TiO2。作為氧化鋁填料的市售品，例如可舉出Evonik Degussa公司製的AEROXIDE Alu。
圖7所示的撥液性結構體10B具備進一步包含尺寸比鱗片狀填料5f更大的填料7f之撥液層3B。填料7f例如為球狀，具有10~100μm的平均粒徑。於包含此尺寸的填料7f之撥液層3B之表面上，可形成比藉由鱗片狀填料5f構成的凝聚體5所致的凹凸更粗的凹凸。藉此，撥液層3B即使對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物(例如，洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品)亦具有特別優異的撥液性。填料7f亦可具有撥液性。
撥液層3B中所包含之鱗片狀填料的質量WS1和第3填料(填料7f)的質量WS3之合計(WS1+WS3)與撥液層3B 所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比(WS1+WS3)/(WP+WFC)，例如為0.1~10，也可為0.5~10或1~5。由於上述比比(WS1+WS3)/(WP+WFC)為上述範圍內，因此雖然鱗片狀填料5f及第3填料(填料7f)整體被黏結劑樹脂5b所充分地覆蓋，但是可使包含鱗片狀填料5f的凝聚體及第3填料(填料7f)之形狀容易出現在撥液層3之表面。藉此，可抑制鱗片狀填料5f及第3填料(填料7f)從撥液層3脫落，同時還可享受鱗片狀填料5f及第3填料(填料7f)所產生之撥液性及包含於黏結劑樹脂5b中的氟化合物所致之撥液性兩者。
相對於鱗片狀填料5f的質量100質量份，撥液層3B中的第3填料(填料7f)之含量例如可為50~5000質量份，也可為100~2000質量份、80~1000質量份或100~400質量份。若第3填料(填料7f)的含量為上述範圍內，則可藉由第3填料(填料7f)適度地形成比藉由鱗片狀填料5f構成的凝聚體5所致的凹凸更粗的凹凸。藉此，撥液層3B即使對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物，亦容易得到更優異的撥液性。
還有，此等填料的平均粒徑係意指對於SEM的視野內之任意合計10個的鱗片狀填料，測定長徑與短徑的長度，將其之和除以2而得之值的平均值。
作為構成填料7f的材料，可舉出矽石、滑石、雲母、氧化鈦、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋅、膨潤石、沸石、氧化鋁、聚矽氧、丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂等。作為填料7f，例如可使用以下的市售品。作為矽石填料的市售品，例如可舉出AGC Si-Tech股份有限公司製的Sunsphere。作為聚矽氧填料的市售品，可舉出信越聚矽氧製的聚矽氧粉KMP。作為丙烯酸樹脂填 料的市售品，可舉出AICA工業股份有限公司製的Ganzpearl、根上工業股份有限公司製的Artpearl(交聯丙烯酸珠)。作為胺基甲酸酯樹脂填料的市售品，可舉出根上工業股份有限公司製的Artpearl(交聯胺基甲酸酯珠)。
撥液層在包含鱗片狀填料5f之同時，還可進一步包含上述的第2填料(填料6f)及第3填料(填料7f)之兩者。圖8所示的撥液性結構體10C具備：撥液層3C，其包含鱗片狀填料5f、填料6f和填料7f。於撥液層3C之表面上，可形成黏結劑樹脂5b、鱗片狀填料5f及填料6f所構成之凝聚體5所致的凹凸與填料7f所致的粗凹凸。藉此，撥液層3C即使對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物(例如，洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品)亦具有特別優異的撥液性。
撥液層3C中所包含之鱗片狀填料的質量WS1和第2填料(填料6f)的質量WS2和第3填料(填料7f)的質量WS3之合計(WS1+WS2+WS3)與撥液層中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比(WS1+WS2+WS3)/(WP+WFC)例如為0.1~10，也可為0.3~10、0.5~10或1~5。相對於鱗片狀填料5f的質量100質量份，撥液層3C中的第2填料(填料6f)之含量例如為5~300質量份，也可為10~250質量份或20~200質量份。相對於鱗片狀填料5f的質量100質量份，撥液層3C中的第3填料(填料7f)之含量例如可為50~5000質量份，也可為100~2000質量份、80~1000質量份或100~400質量份。
黏結劑樹脂5b包含熱塑性樹脂與具有撥液性的氟化合物。黏結劑樹脂5b係與鱗片狀填料5f一起構成凝聚體5。 黏結劑樹脂5b係使填料7f黏緊。黏結劑樹脂5b中的熱塑性樹脂之含有率(黏結劑樹脂5b的質量基準)例如為50~95質量%，也可為60~95質量%或70~90質量%。由於黏結劑樹脂5b中的熱塑性樹脂之含有率為50質量%以上，因此可充分地抑制鱗片狀填料5f或填料7f從撥液層3脫落，另一方面，由於95質量%以下，因此可充分地確保氟化合物之含有率，撥液層3容易展現優異的撥液性。
於上述實施形態中，例示在基材1之被處理面1a上直接接觸撥液層3而形成的情況，但亦可在基材1之被處理面1a上形成基底層，於該基底層上形成撥液層3。以下，說明基底層。
(基底層)
基底層係配置於基材1與撥液層3之間的層，且以覆蓋基材1之表面(被處理面1a)的一部分或全部之方式形成。由於使基底層介於基材1與撥液層3之間而存在，因此可提高基材1與撥液層3之密著性。又，由於設置基底層，因此可更提高撥液性結構體之撥液性。使基底層介於基材1與撥液層3之間而存在時，基材1較佳為與基底層有熱熔接性。
基底層至少包含熱塑性樹脂，亦可包含填料。作為熱塑性樹脂，可使用與在撥液層3所用的熱塑性樹脂同樣者。又，作為填料，可使用與在撥液層3所用的填料7f(平均粒徑10~100μm)同樣者。從優異的撥液性之觀點來看，基底層所包含之填料的平均一次粒徑可為5~30μm或10~20μm。
基底層雖可包含在撥液層3所用的鱗片狀填料5f， 但從高效率地形成凹凸結構之觀點來看，亦可不含。又，基底層雖可包含在撥液層3所用的第2填料(填料6f)，但從高效率地形成凹凸結構之觀點來看，亦可不含。
於基底層包含填料時，基底層中所包含之填料(第5填料)的質量WS5與基底層中所包含之熱塑性樹脂的質量WP之比WS5/WP可為0.5~10，也可為1~7.5或3~5。由於該值為此範圍內，因此有能在撥液性結構體中高效率地形成凹凸結構之傾向。
基底層之厚度例如為0.1~10μm，也可為0.5~5μm或1~3μm。由於基底層之厚度為0.1μm以上，因此有與撥液層的密著性升高之傾向。另一方面，由於基底層之厚度為10μm以下，因此於基底層包含填料時，有能高效率地形成凹凸之傾向。還有，於基底層包含填料時，上述基底層之厚度，係與撥液層3中的黏結劑樹脂5b之厚度(圖1中的厚度T)同樣地意指熱塑性樹脂之厚度(無填料的部分之厚度)。
基底層之每單位面積的質量例如為1.0~30.0g/m2，也可為3~10g/m2或4~8g/m2。由於基底層之每單位面積的質量為1.0g/m2以上，因此有與撥液層的密著性升高之傾向。另一方面，由於基底層之每單位面積的質量為30g/m2以下，因此於基底層包含填料時，可高效率地得到凹凸結構與撥液層之密著性。
基底層係視需要亦可包含其它添加劑。作為其它添加劑，例如可舉出難燃劑、滑劑、防黏連劑、抗氧化劑、光安定劑、增黏劑等。
基底層之形成方法係與撥液層3之形成方法相同。 即，可藉由調製包含熱塑性樹脂、視需要添加的填料及其它添加劑等與溶劑之塗液，將該塗液塗布於基材1上而形成塗膜，使該塗膜乾燥，而形成基底層。塗液所用的溶劑、塗液的塗布方法及塗膜的乾燥方法係與形成撥液層3之情況相同。
圖9係顯示具有基底層的撥液性結構體之一例的示意剖面圖。圖9所示之撥液性結構體10D具備在基材1之被處理面1a上形成的基底層8與在該基底層8上形成的撥液層3A。於撥液性結構體10D中，基底層8係以熱塑性樹脂8b與填料8f構成。如上述，基底層之厚度T’意指熱塑性樹脂8b之厚度(無填料8f的部分之厚度)。又，於撥液性結構體10D中，撥液層3A具有與圖6所示的撥液性結構體10A中之撥液層3A同樣的構成。惟，在基底層8上形成的撥液層之構成係不受其所限定。如圖9所示，由於使基底層8介於基材1與撥液層3A之間而存在，因此可更提高基材1與撥液層3A之密著性。又，由於在含有填料8f的基底層8上設置撥液層3A，因此可在撥液層3A之表面上形成粗且複雜的凹凸，可更提高撥液性結構體之撥液性。
[第二實施形態]
第二實施形態之撥液性結構體20具備被處理面1a與在被處理面1a上形成的撥液層3D，撥液層3D包含平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料5f、平均粒徑10~100μm的填料7f(粗大填料)、熱塑性樹脂與氟化合物，同時具有包含鱗片狀填料5f的凝聚體5，從法線方向來觀看撥液層3D時，填料7f佔有的面積與撥液層的面積之比率為0.25~0.95。
撥液層3D所包含的成分及其含有比率等係可與第一實施形態及其變形例同樣。以下，關於第二實施形態，主要說明與上述實施形態等不同之事項。
撥液層3D包含鱗片狀填料5f與尺寸比其更大的填料7f。填料7f例如為球狀，具有10~100μm的平均粒徑。由於包含該尺寸的填料7f，因此在撥液層3D之表面上可形成比藉由鱗片狀填料5f構成的凝聚體5表面之凹凸更粗的μm級之凹凸，且凹狀的部分成為空隙9。藉此，撥液層3即使對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物(例如，洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品)亦具有特別優異的撥液性。填料7f亦可具有撥液性。
撥液層3中包含之鱗片狀填料5f的質量WS1和填料7f的質量WS3之合計(WS1+WS3)與撥液層3中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比(WS1+WS3)/(WP+WFC)，例如為0.1~10，也可為0.5~10或1~5。撥液層3中之填料7f的質量WS3與鱗片狀填料5f的質量WS1之比WS3/WS1，例如只要是1.0~20.0即可。
圖11係從法線方向來觀看撥液層3D之圖，撥液層3D成為一部分被填料7f佔有之態樣。於未被填料7f佔有的部分可形成如圖10所示之鱗片狀填料的凝聚體5(圖11中未圖示)。從法線方向來觀看撥液層3D時，設成如下：填料7f佔有的面積A3(圓所示的部分)，相對於撥液層3D整體的面積A而言，其比率A3/A為0.25~10。由於該比為0.25以上，因此可充分地形成μm級之粗凹凸，可將液狀物的液滴保持在填料7f上，得到優異的撥液性。由於該比為0.95以下，因此可抑制因 填料7f填滿撥液層3D而平滑化，可形成充分的空隙而從撥液層3D隔開液滴及保持，得到優異的撥液性。
撥液層3D中所包含之鱗片狀填料5f的質量WS1和填料7f的質量WS3之合計(WS1+WS3)與撥液層3D中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比(WS1+WS3)/(WP+WFC)為0.1~10，也可為0.5~10或1~5。由於該值為此範圍內，因此雖然鱗片狀填料5f及填料7f整體被黏結劑樹脂5b所充分地覆蓋，但是可使鱗片狀填料5f之複雜且微細之形狀出現在撥液層3D之表面。藉此，可抑制鱗片狀填料5f或填料7f從撥液層3D脫落，同時還可享受鱗片狀填料5f及填料7f所產生的撥液性及包含於黏結劑樹脂5b中的氟化合物所致的撥液性兩者。還有，由於即便使撥液層3D燃燒，無機物的鱗片狀填料5f及填料7f的質量實質上也無變化，故可測定撥液層3D之因燃燒所致的質量之變化，並從此等之測定值算出(WS1+WS3)/(WP+WFC)之值。
圖12(a)係示意地顯示「比(WS1+WS3)/(WP+WFC)小於0.1，且黏結劑樹脂5b相對地過剩的撥液層」之剖面圖。鱗片狀填料5f之量相對地少，致使鱗片狀填料5f之複雜且微細之形狀會被黏結劑樹脂5b所覆蓋，鱗片狀填料5f之該形狀所致的撥液性之展現有變不充分之虞。另一方面，圖12(b)係示意地顯示「比(WS1+WS3)/(WP+WFC)超過10，且黏結劑樹脂5b相對地不足的撥液層」之剖面圖。鱗片狀填料5f及填料7f之量相對地多，致使鱗片狀填料5f或此等之凝聚體或填料7f容易從撥液層脫落。又，鱗片狀填料5f容易沈降於撥液層之形成時所使用的塗液中，有難以藉由塗布而安定地形成撥液層之傾 向。
凝聚體5係為數眾多的鱗片狀填料5f與黏結劑樹脂5b(熱塑性樹脂及氟化合物)成為渾然一體而成者。藉由凝聚體5，可在撥液層3D之表面上形成nm級之凹凸。依照本發明者們之檢討，只要一個凝聚體5的尺寸((長徑+短徑)/2)為4μm以上，則凝聚體5將有助於撥液層之撥液性提升。填料7f係藉由黏結劑樹脂5b固定於撥液層。藉由填料7f形成μm級之凹凸，可於凝聚體5之部分形成空隙9，可將液狀物之液滴分離並保持，有助於撥液性之提升。
撥液層3D中的黏結劑樹脂5b之厚度(圖10中的厚度T)例如為0.05~10μm，也可為0.5~10μm或1~5μm。由於黏結劑樹脂5b之厚度為0.05μm以上，因此可充分地抑制鱗片狀填料5f或填料7f從撥液層3脫落，同時可達成氟化合物所致之優異的撥液性。另一方面，由於黏結劑樹脂5b之厚度為10μm以下，因此鱗片狀填料5f之複雜且微細之形狀容易出現在撥液層3之表面，可達成鱗片狀填料5f所致之優異的撥液性。
第二實施形態之撥液性結構體之製造方法具備：準備包含平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料5f、平均粒徑10~100μm的填料7f、熱塑性樹脂、氟化合物與溶劑的塗液之步驟；在被處理面1a上形成上述塗液的塗膜之步驟；藉由將該塗膜乾燥，形成具有鱗片狀填料5f的凝聚體5與填料7f之撥液層3D之步驟。藉此，可一併形成nm級的凹凸與μm級的凹凸。藉由一併形成，可有效率地形成，而不會如另外將撥水劑進行保護之情況般掩埋nm級的凹凸。
以上，詳細說明本揭示之第二實施形態，但本發明 不受上述實施形態所限定。例如，於上述實施形態中，雖然例示包含鱗片狀填料5f及填料7f作為填料之撥液層3D，但是撥液層3D係與圖8所示的撥液層3C同樣可進一步包含尺寸更小的填料6f。又，於被處理面1a與撥液層3D之間，亦可設置基底層8(參照圖9)。
[第三實施形態]
第三實施形態之撥液性結構體具備被處理面1a與在被處理面1a上形成的撥液層，撥液層包含撥液層形成用組成物的硬化物，該撥液層形成用組成物含有填料、氟化合物及具有與上述氟化合物反應的官能基之交聯劑。第三實施形態之撥液層所包含的成分及其含有比率等係可與第一實施形態及其變形例以及第二實施形態同樣。以下，關於第三實施形態，主要說明與上述實施形態等不同之事項。
撥液層所包含之填料的平均一次粒徑，例如只要是5nm~30μm即可。填料係可包含平均一次粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料5f，也可包含平均一次粒徑5~1000nm的填料6f，亦可包含平均一次粒徑5~30μm的第4填料。即，上述填料可包含選自包含平均一次粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料5f、平均一次粒徑5~1000nm的填料6f及平均一次粒徑5~30μm的第4填料之群組中的至少一種填料。於填料包含鱗片狀填料5f時，撥液層可包含鱗片狀填料5f的凝聚體5。由於包含此等之填料，撥液層係在其表面上更有效率地形成凹凸，對於水以及油或包含其之液狀物等，容易展現更優異的撥液性。
又，於上述填料包含2種以上的填料時，作為填料 之組合的較佳例，可舉出鱗片狀填料與第2填料、鱗片狀填料與第4填料、及鱗片狀填料與第2填料與第4填料之組合。藉由於組合粒徑或形狀不同的2種以上之填料而使用，可在撥液層表面上形成以單一的填料無法形成之複雜的凹凸結構，可更提高撥液性。此時，由於至少使用鱗片狀(板狀)填料，可更高效率地形成複雜的凹凸結構，容易更提高撥液性。
黏結劑樹脂5b係於含有填料、具有撥液性的氟化合物、具有與氟化合物反應的官能基之交聯劑與視需要使用的成分(例如，熱塑性樹脂)之撥液層形成用組成物之中，填料以外的成分所構成之組成物(以下視情況稱為「黏結劑組成物」)的硬化物。黏結劑樹脂5b係與鱗片狀填料5f一起構成凝聚體5。凝聚體5係為數眾多的鱗片狀填料5f與黏結劑樹脂5b成為渾然一體者。藉由凝聚體5，在撥液層之表面上形成凹凸(參照圖1)。
黏結劑組成物中的氟化合物之含有率(黏結劑組成物之固體成分的質量基準)例如為5~99質量%，也可為15~75質量%或20~50質量%。由於黏結劑組成物中的氟化合物之含有率為5質量%以上，撥液層容易展現優異的撥液性，另一方面，由於99質量%以下，可充分地確保交聯劑或視需要使用的熱塑性樹脂之含有率，可充分地抑制鱗片狀填料5f撥液層脫落，同時可充分地提高撥液層的耐久性。
黏結劑組成物中的熱塑性樹脂之含有率(黏結劑組成物之固體成分的質量基準)例如為5~90質量%，也可為10~50質量%或20~30質量%。由於黏結劑組成物中的熱塑性樹脂之含有率為5質量%以上，可充分地抑制鱗片狀填料5f從撥液層脫落，另一方面，由於90質量%以下，可充分地確保氟化合物 及交聯劑之含有率，撥液層容易展現優異的撥液性及耐久性。
黏結劑組成物中所包含之交聯劑的質量WC與黏結劑組成物中所包含之氟化合物的質量WFC之比WC/WFC例如為0.01~0.5，也可為0.05~0.3或0.1~0.2。若上述比WC/WFC為0.01以上，則可充分地抑制鱗片狀填料5f從撥液層脫落，同時可充分地提高撥液層的耐久性。另一方面，若上述比WC/WFC為0.5以下，則可充分地確保氟化合物的含量，可使氟化合物容易充分地滲出至撥液層之表面，故可展現良好的撥液性。
於黏結劑組成物包含熱塑性樹脂時，黏結劑組成物中所包含之交聯劑的質量WC與黏結劑組成物中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC之合計(WP+WFC)之比WC/(WP+WFC)，例如為0.01~0.5，也可為0.05~0.3或0.1~0.2。若上述比WC/(WP+WFC)為0.01以上，則可充分地抑制鱗片狀填料5f從撥液層脫落，同時可充分地提高撥液層的耐久性。另一方面，若上述比WC/(WP+WFC)為0.5以下，則可充分地確保氟化合物及熱塑性樹脂的含量，可使氟化合物容易充分地滲出至撥液層之表面，故可展現良好的撥液性，同時可充分得到熱塑性樹脂所致的抑制鱗片狀填料5f從撥液層3脫落之效果。
氟化合物一般係作為分散於水中的水分散體使用。因此，氟化合物之大部分係為了提高與水的親和性，而具有羥基或胺基等的親水性基。氟化合物所具有的此等官能基係與交聯劑所具有的官能基反應，在撥液層3中形成交聯結構。又，氟化合物所具有的此等官能基，係因與交聯劑反應而減少，故減低撥液層中殘存的官能基。因此，即使撥液層與液狀物長期間接觸時，也可抑制撥液性之降低，可長期間維持優異的撥液性。還有，作 為使氟化合物分散於水以外的溶劑中之分散體使用時，氟化合物係可具有用於提高與所使用溶劑之親和性的結構(例如，烴鏈等)。
作為交聯劑，只要具有與氟化合物反應的官能基，則沒有特別的限制，但例如可使用具有氮丙啶基、異氰酸酯基、碳二亞胺基、胺基等官能基之交聯劑。作為市售的交聯劑，例如可舉出股份有限公司日本觸媒製的Chemitite、三井化學股份有限公司製的Takenate、日清紡化學股份有限公司製的Carbodilite、明成化學工業股份有限公司製的Mekanate、CYTEC INDUSTRIES公司製的賽美樂(Cymel)。
於黏結劑組成物包含熱塑性樹脂時，熱塑性樹脂亦可為經指定的酸所改質之改質聚烯烴。從由於導入官能基，而容易與交聯劑反應形成交聯結構之觀點來看，改質聚烯烴亦較佳。作為上述官能基，可舉出羧基、羥基、(甲基)丙烯醯基、胺基等。由於使用具有此等官能基的改質聚烯烴，因此可於撥液層中形成熱塑性樹脂、氟化合物及交聯劑所構成之交聯結構，可將更優異的耐久性賦予至撥液層。
撥液層形成用組成物中所包含之鱗片狀填料5f的質量WS1與撥液層形成用組成物中所包含之氟化合物的質量WFC和交聯劑的質量WC之合計(WFC+WC)之比WS1/(WFC+WC)，或與撥液層形成用組成物中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和氟化合物的質量WFC和交聯劑的質量WC之合計(WP+WFC+WC)之比WS1/(WP+WFC+WC)，可為0.3~10，也可為0.5~10或1~5。由於該值為此範圍內，因此雖然鱗片狀填料5f整體被黏結劑樹脂5b所充分地覆蓋，但是可使鱗片狀填料 5f之複雜且微細之形狀容易出現在撥液層之表面。藉此，可抑制鱗片狀填料5f從撥液層脫落，同時可享受起因於鱗片狀填料5f的撥液性及因黏結劑樹脂5b中包含的氟化合物所致的撥液性之兩者。
還有，撥液層形成用組成物中所包含的鱗片狀填料5f、氟化合物、熱塑性樹脂及交聯劑之質量比，係與撥液層中所包含之上述各成分之質量比實質上相同，由於即使將撥液層燃燒，也無機物的鱗片狀填料5f的質量係實質上無變化，故比WS1/(WFC+WC)或比WS1/(WP+WFC+WC)之值係可測定撥液層之因燃燒所致的質量之變化，從此等之測定值算出。
第三實施形態之撥液性結構體之製造方法具備：準備包含填料、氟化合物、具有與上述氟化合物反應的官能基之交聯劑及溶劑的塗液之步驟；在被處理面上形成上述塗液的塗膜之步驟；及藉由使該塗膜乾燥及硬化而形成撥液層之步驟。藉由此方法，可製造能達成上述效果的撥液性結構體。
以上，詳細說明本揭示之第三實施形態，但本發明不受上述實施形態所限定。例如，可於被處理面1a與撥液層之間設置基底層8(參照圖9)。
[第四實施形態]
第四實施形態之撥液性結構體係具備被處理面1a與在被處理面1a上形成的撥液層之撥液性結構體，上述撥液層含有包含含氟樹脂的黏結劑樹脂與分散於該黏結劑樹脂中的填料，上述含氟樹脂中所包含之氟的質量WF與上述填料的質量WS之比WF/WS為0.06~0.90。第四實施形態之撥液層所包含的成分及 其含有比率等係可與第一實施形態及其變形例、以及第二實施形態及第三實施形態同樣。以下，關於第四實施形態，主要說明與上述實施形態等不同之事項。
黏結劑樹脂至少包含含氟樹脂。作為含氟樹脂，並沒有特別的限制，可適宜使用具有全氟烷基、全氟烯基、全氟聚醚等結構之樹脂。從更提高撥液層3的撥液性之觀點來看，含氟樹脂較佳為包含氟-丙烯酸共聚物。所謂的氟-丙烯酸共聚物，就是含氟單體與丙烯酸單體所構成之共聚物。氟-丙烯酸共聚物可為嵌段共聚物，也可為隨機共聚物。由於使用氟-丙烯酸共聚物，因此亦可提高撥液層3的耐候性、耐水性、耐藥品性及造膜性。
含氟樹脂中的氟含量例如30~60質量%，也可為40~50質量%。氟含量係意指相對於構成含氟樹脂的原子之總質量而言氟原子的質量之比例。
作為含氟樹脂，可使用市售的氟系塗料。作為市售的氟系塗料，例如可舉出旭硝子股份有限公司製的Asahi Guard、AGC Seimi Chemical股份有限公司製的Sfcoat、股份有限公司NEOS製的Ftergent、SOLVAY公司製的Florolink、DAIKIN工業股份有限公司製的Unidyne、第一工業製藥股份有限公司製的H-3539系列、日油股份有限公司製的Modiper F系列等。
如上述，於撥液層中，含氟樹脂中所包含之氟的質量WF與填料的質量WS之比WF/WS為0.06~0.90。此處，填料的質量WS係在使用2種以上的填料時，意指彼等之總量。例如，於圖1所示的撥液層3中，鱗片狀填料5f的質量WS1係相當於填料的質量WS。若上述比WF/WS為0.06以上，則可將充 分量的氟高效率地配置於填料表面，可高效率地降低撥液層之表面自由能，故撥液層可得到優異的撥液性。從更充分地得到該效果之觀點來看，比WF/WS可為0.10以上，也可為0.15以上，亦可為0.21以上。特別地，若比WF/WS為0.21以上，則存在於撥液層表面的氟之量係增加，故撥液性更升高。又，使用氟-丙烯酸共聚物作為含氟樹脂時，若比WF/WS為0.21以上，則丙烯酸成分之量亦增加，故塗膜的強度升高，可抑制填料之脫落。另一方面，若上述比WF/WS為0.90以下，填料不會被含氟樹脂所掩埋，可有效率地在撥液層表面上形成凹凸，且撥液層可得到優異的撥液性。從更充分地得到該效果之觀點來看，比WF/WS可為0.80以下，也可為0.70以下，亦可為0.60以下，亦可為0.50以下。上述比WF/WS例如係可藉由熱分解GC-MS、燃燒IC法等進行測定。另外，於知道構成撥液層的各成分之摻合量時，上述比WF/WS亦可從該摻合量來計算而求出。再者，質量WF與質量WS之單位係相同。
黏結劑樹脂5b中的含氟樹脂之含有率(黏結劑樹脂5b的質量基準)例如為5質量%以上，也可為15質量%以上或50質量%以上。黏結劑樹脂5b中的含氟樹脂之含有率亦可為100質量%，但當黏結劑樹脂5b包含熱塑性樹脂或交聯劑時，含氟樹脂之含有率可為99質量%以下，也可為75質量%以下。若黏結劑樹脂5b中的含氟樹脂之含有率為5質量%以上，則撥液層容易展現優異的撥液性，另一方面，若為99質量%以下，則可充分地確保熱塑性樹脂或交聯劑之含有率，可充分地抑制填料從撥液層脫落，同時可充分地提高撥液層的耐久性。
黏結劑樹脂5b中的熱塑性樹脂之含有率(黏結劑 樹脂5b的質量基準)例如為5~90質量%，也可為10~50質量%或20~30質量%。若黏結劑樹脂5b中的熱塑性樹脂之含有率為5質量%以上，則可充分地抑制填料從撥液層脫落，另一方面，若為90質量%以下，則可充分地確保含氟樹脂或交聯劑之含有率，撥液層容易展現優異的撥液性及耐久性。
黏結劑樹脂5b中所包含之交聯劑的質量WC與黏結劑樹脂5b中所包含之含氟樹脂的質量WJ之比WC/WJ例如為0.01~0.5，也可為0.05~0.3或0.1~0.2。若上述比WC/WJ為0.01以上，則可充分地抑制填料從撥液層脫落，同時可充分地提高撥液層的耐久性。另一方面，若上述比WC/WJ為0.5以下，則可充分地確保含氟樹脂的含量，可使含氟樹脂充分地滲出至撥液層之表面，故可展現良好的撥液性。
於黏結劑樹脂5b包含熱塑性樹脂及交聯劑時，黏結劑樹脂5b中所包含之交聯劑的質量WC與黏結劑樹脂5b中所包含之熱塑性樹脂的質量WP和含氟樹脂的質量WJ之合計(WP+WJ)之比WC/(WP+WJ)例如為0.01~0.5，也可為0.05~0.3或0.07~0.2。若上述比WC/(WP+WJ)為0.01以上，則可充分地抑制填料從撥液層脫落，同時可充分地提高撥液層的耐久性。另一方面，若上述比WC/(WP+WJ)為0.5以下，則可充分地確保含氟樹脂及熱塑性樹脂的含量，可使含氟樹脂充分地滲出至撥液層之表面，故可展現良好的撥液性，同時可充分得到熱塑性樹脂所致的抑制填料從撥液層脫落之效果。
撥液層中所包含之黏結劑樹脂5b的質量WB與填料的質量WS之比WB/WS可為0.1~5，也可為0.2~2或0.3~1。此處，黏結劑樹脂5b的質量WB係相當於含氟樹脂的質量 WJ、熱塑性樹脂的質量WP及交聯劑的質量WC之合計質量。由於上述比WB/WS為上述範圍內，因此雖然填料整體被黏結劑樹脂5b所充分地覆蓋，但是容易在撥液層之表面上形成填料所致的凹凸結構。藉此，可抑制填料從撥液層脫落，同時可享受起因於填料的撥液性及因黏結劑樹脂5b中包含的含氟樹脂所致的撥液性之兩者。還有，由於即使將撥液層3燃燒，也填料的質量WS係實質上無變化，故上述比WB/WS之值係可測定撥液層之因燃燒所致的質量之變化，從其測定值算出。
凝聚體5係為數眾多的鱗片狀填料5f與黏結劑樹脂5b(含氟樹脂、熱塑性樹脂及交聯劑等的硬化物)成為渾然一體而成者。藉由凝聚體5，可在撥液層3之表面上形成凹凸(參照圖1)。依照本發明者們之檢討，只要一個凝聚體5的尺寸((長徑+短徑)/2)為4μm以上，則凝聚體5將大幅有助於撥液層3之撥液性提升。
複數的凝聚體5係可在撥液層3中互相分離地配置。即，複數的凝聚體5係可配置成島狀。或者，為數眾多的凝聚體5係可連續地形成，在撥液層3中形成凝聚體5所構成的多孔質層。又，凝聚體5具有複雜形狀，其源自鱗片狀填料5f之複雜且微細之形狀。即，凝聚體5係藉由使複數的鱗片狀填料5f之一次粒子(例如平均一次粒徑0.1~6μm的粒子)以隨機排列之狀態凝聚，而具有皺褶狀之表面與由皺褶所形成的空隙部。
撥液層3之每單位面積的質量例如為0.3~10.0g/m2，也可為1.0~3.0g/m2或1.5~2.5g/m2。由於撥液層3之每單位面積的質量為0.3g/m2以上，因此可達成含氟樹脂所致之優異的撥液性。另一方面，由於撥液層3之每單位面積的質 量例如為10.0g/m2以下，因此可高效率地得到凹凸結構與含氟樹脂所致的撥液效果。
從更提高對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物(例如，洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品)之撥液性的觀點來看，含氟樹脂可不含源自吡咯啶酮或其衍生物(吡咯啶酮類)的結構單元。此處，作為吡咯啶酮類，例如可舉出N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3-二甲基-2-吡咯啶酮等。作為不含源自吡咯啶酮類的結構單元之含氟樹脂，例如可舉出旭硝子股份有限公司製的Asahi Guard AG-E060、AG-E070、AG-E090、DAIKIN工業股份有限公司製的Unidyne TG-8111。
黏結劑樹脂可進一步包含熱塑性樹脂及交聯劑中之一者或兩者。由於黏結劑樹脂包含熱塑性樹脂，因此可更充分地抑制填料從撥液層之脫落，且可更提高撥液層的撥液性及耐久性。熱塑性樹脂只要是從第一實施形態中列舉者來選擇即可。於黏結劑樹脂包含交聯劑時，在撥液層中可具有黏結劑樹脂透過交聯劑交聯有含氟樹脂或熱塑性樹脂之交聯結構。由於撥液層進一步包含交聯劑，因此可使例如含氟樹脂與交聯劑反應而在撥液層中形成交聯結構，可更進一步抑制填料從撥液層脫落。又，由於交聯劑與含氟樹脂反應，因此可減少含氟樹脂所具有的反應點(羥基等的官能基)，可使起因於上述反應點的撥液層與液狀物(水、以及油或包含其之液狀物等)之親和性降低。再者，茲認為藉由含氟樹脂與交聯劑形成交聯結構，可使含氟樹脂所具有的全氟烷基(Rf基)等之含氟基的配向成為剛直，可抑制在撥液層與液 狀物長期間接觸之際含氟基的配向變紊亂而撥液性降低。藉由交聯劑之添加所產生的此等作用，撥液層即使與液狀物長期間接觸，也能維持優異的撥液性。交聯劑只要是從第三實施形態中列舉者來選擇即可。
第四實施形態之撥液性結構體之製造方法具備：準備包含含有含氟樹脂的黏結劑樹脂與填料之塗液之步驟；在應賦予撥液性的表面上形成上述塗液的塗膜之步驟；及藉由使上述塗膜乾燥及硬化而形成撥液層之步驟。於塗液中，含氟樹脂中所包含之氟的質量WF與填料的質量WS之比WF/WS為0.06~0.90。塗液例如包含鱗片狀填料5f、含氟樹脂、溶劑與視需要熱塑性樹脂及交聯劑之至少一者。於塗液包含交聯劑時，在撥液層3中會形成含氟樹脂、視需要使用的熱塑性樹脂和交聯劑所構成之交聯結構。只要能使溶劑揮發且能產生交聯反應，則加熱條件沒有限制，但例如可設為60~100℃、0.5~5分鐘。藉由此方法，可製造能達成上述效果的本揭示之撥液性結構體。
還有，撥液層3係可為單獨包含第2填料代替鱗片狀填料5f之層，也可為單獨包含第3填料代替鱗片狀填料5f之層。圖13所示的撥液性結構體40A具備單獨包含尺寸比鱗片狀填料5f更小的第2填料(填料6f)作為填料之撥液層3E。填料6f例如為球狀，具有5~1000nm的平均一次粒徑。於撥液層3E中，由於亦將上述之比WF/WS設為0.06~0.90，撥液層3E可得到優異的撥液性。還有，於圖13所示的撥液層3E中，填料6f的質量WS2係相當於填料的質量WS。於此變形例中，比WF/WS之較佳範圍或其效果係與本實施形態中說明者相同。
本實施形態中的撥液層，可與圖6所示的撥液層 3A同樣，為包含鱗片狀填料5f與尺寸比鱗片狀填料5f更小的填料6f之態樣。於撥液層形成用的塗液中，摻合適量的填料6f，可使填料6f介於鱗片狀填料5f的一次粒子之間而存在(參照圖6)。藉此，可抑制起因於鱗片狀填料5f的一次粒子過度地積層(凝聚)而形成過大的凝聚體。於此態樣中，由於亦將上述之比WF/WS設為0.06~0.90，因此撥液層可得到優異的撥液性。還有，於此態樣中，鱗片狀填料5f的質量WS1與填料6f的質量WS2之合計係相當於填料的質量WS。此態樣之凝聚體係藉由鱗片狀填料5f、填料6f與覆蓋此等的黏結劑樹脂5b而構成。於此態樣中，比WF/WS之較佳範圍或其效果係與撥液性結構體10中說明者相同。又，撥液層中所包含的填料有不同之點以外之構成，係與本實施形態中說明者相同。另外，撥液層中所包含的填料有不同之點以外之構成，係與撥液性結構體10中說明者相同。
相對於鱗片狀填料5f的質量100質量份，填料6f的含量例如可為5~300質量份，也可為10~250質量份或20~200質量份。若填料6f的含量為上述範圍內，則可更充分地抑制起因於鱗片狀填料5f的一次粒子過度地積層(凝聚)而形成過大的凝聚體，同時可容易得到起因於鱗片狀填料5f及填料6f之優異的撥液性。
本實施形態中的撥液層係與圖7所示的撥液層3B同樣，可為進一步包含鱗片狀填料5f與尺寸比鱗片狀填料5f更大的填料7f作為填料之態樣。填料7f例如為球狀，具有5~30μm的平均一次粒徑。於包含此尺寸的填料7f之撥液層之表面上，形成比藉由鱗片狀填料5f構成的凝聚體所致的凹凸更粗的凹凸。藉此，此態樣之撥液層即使對於包含界面活性劑等且黏性 高的液狀物(例如，洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品)亦具有特別優異的撥液性。填料7f亦可具有撥液性。
於此態樣之撥液層中，由於將上述之比WF/WS設為0.06~0.90，撥液層可得到優異的撥液性。還有，於此態樣之撥液層中，鱗片狀填料5f的質量WS1與填料7f的質量WS3之合計係相當於填料的質量WS。於此態樣中，比WF/WS之較佳範圍或其效果係與本實施形態中說明者相同。又，撥液層中所包含之填料有不同之點以外之構成，係與撥液性結構體10中說明者相同。
撥液層係在與鱗片狀填料5f一起，可進一步包含上述填料6f及填料7f之兩者。圖6所示的撥液性結構體10D具備包含鱗片狀填料5f、填料6f與填料7f之撥液層3D。在撥液層3D之表面上可形成黏結劑樹脂5b、鱗片狀填料5f及填料6f所構成之凝聚體5所致的凹凸與填料7f所致的粗凹凸。藉此，撥液層3D即使對於包含界面活性劑等且黏性高的液狀物(例如，洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品)也具有特別優異的撥液性。
於撥液層3D中，由於將上述之比WF/WS設為0.06~0.90，因此撥液層3D可得到優異的撥液性。還有，於圖6所示的撥液層3D中，鱗片狀填料5f的質量WS1與填料6f的質量WS2與填料7f的質量WS3之合計係相當於填料的質量WS。於本實施形態中，比WF/WS之較佳範圍或其效果係與撥液性結構體10中說明者相同。又，撥液層中所包含之填料有不同之點以外之構成，係與撥液性結構體10中說明者相同。
不受以上說明之實施形態所限制，用於撥液層的填 料係可適宜選擇。例如，撥液層中所包含之填料亦可包含鱗片狀填料5f、填料6f及填料7f以外之填料。還有，從將更優異的撥液性賦予至撥液層之觀點來看，撥液層較佳為包含選自包含鱗片狀填料5f、填料6f及填料7f之群組中的至少一種，更佳為至少包含鱗片狀填料5f，尤佳為包含鱗片狀填料5f與填料6f及填料7f之至少一者，特佳為包含鱗片狀填料5f、填料6f及填料7f之3種類的填料。
以上，詳細說明本揭示之第四實施形態，但本發明不受上述實施形態所限定。例如，於被處理面1a與撥液層之間，亦可設置基底層(參照圖9)。
[實施例]
藉由以下之實施例，更詳細說明本揭示，惟本發明不受此等之例所限定。
為了製作第一實施形態之撥液性結構體及比較例之撥液性結構體，準備以下之材料。
(基材)
‧聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜
(熱塑性樹脂)
‧改質聚烯烴：Auroren AE-301(商品名，日本製紙股份有限公司製、熔點60~70℃)
(氟化合物)
‧氟系塗料a：Asahi Guard AG-E060(商品名，旭硝子股份有限公司製，不具有源自吡咯啶酮類的結構單元之化合物，陽離子系的水系材料)
‧氟系塗料b：Asahi Guard AG-E070(商品名，旭硝子股 份有限公司製，不具有源自吡咯啶酮類的結構單元之化合物，陽離子系的水系材料)
‧氟系塗料c：Asahi Guard AG-E090(商品名，旭硝子股份有限公司製，不具有源自吡咯啶酮類的結構單元之化合物，陰離子系的水系材料)
‧氟系塗料d：Unidyne TG-8111(商品名，DAIKIN工業股份有限公司製，不具有源自吡咯啶酮類的結構單元之化合物，陰離子系的水系材料)
‧氟系塗料e：Unidyne TG-8811(商品名，DAIKIN工業股份有限公司製，具有源自吡咯啶酮類的結構單元之化合物，陽離子系的水系材料)
(鱗片狀填料)
‧鱗片狀矽石a：Sunlovely(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑4~6μm)
‧鱗片狀矽石b：Sunlovely(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑0.1μm)
‧鱗片狀雲母：Repco Mica(商品名，股份有限公司REPCO製，平均粒徑4μm)
(第2填料)
‧矽石粒子a：Aerosil(商品名，日本AEROSIL股份有限公司製，平均粒徑7nm)
‧矽石粒子b：Aerosil(商品名，日本AEROSIL股份有限公司製，平均粒徑30nm)
‧矽石粒子c：Seahostar(商品名，股份有限公司日本觸媒製，平均粒徑500nm)
‧矽石粒子d：Seahostar(商品名，股份有限公司日本觸媒製，平均粒徑1000nm)
(第3填料及第5填料)
‧矽石粒子e：Sunsphere(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑10μm)
‧矽石粒子f：Sunsphere(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑20μm)
‧壓克力珠a：Artpearl(商品名，根上工業股份有限公司製，平均粒徑90μm)
‧壓克力珠b：Artpearl(商品名，根上工業股份有限公司製，平均粒徑10μm)
‧矽石粒子g：HS-304(商品名，日鐵化學&材料股份有限公司製，平均粒徑28μm)
‧矽石粒子h：Sunsphere(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑5μm)
‧矽石粒子i：Sunsphere(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑12μm)
‧聚乙烯粒子：Flowbeads(商品名，住友精化股份有限公司製，平均粒徑11μm)
(溶劑)
‧醇系溶劑(2-丙醇)
<撥液性結構體之製作> (實施例1a~12a)
以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表1~3之實 施例1a~12a中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂、氟系塗料(氟化合物)、鱗片狀填料、第2填料及第3填料中使用的各成分加到溶劑中。充分攪拌其而調製撥液層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基材上形成撥液層。以撥液層中的黏結劑層之厚度(圖1中的厚度T)成為0.5μm之方式，調整塗布量。
(實施例13a、22a~25a及28a)
以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表4~5之實施例13a、22a~25a及28a中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂、氟系塗料(氟化合物)、鱗片狀填料、第2填料及第3填料中使用的各成分加到溶劑中。充分攪拌其而調製撥液層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基材上形成撥液層。以撥液層中的黏結劑層之厚度(圖1中的厚度T)成為0.5μm之方式，調整塗布量。
(實施例14a~21a及26a~27a)
以基底層中的各成分之質量比(固體成分)成為表4~5之實施例14a~21a及26A~27A中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂及視需要的第5填料加到溶劑中。充分攪拌其而調製基底層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基材上形成基底層。以基底層中的熱塑性樹脂之層的厚度(圖9中的厚度T’) 成為0.5μm之方式，調整塗布量。
接著，以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表4~5之實施例14a~21a及26a~27a中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂、氟系塗料(氟化合物)、鱗片狀填料、第2填料及第3填料中使用的各成分加到溶劑中。充分攪拌其而調製撥液層形成用塗液，使用棒塗機塗布在基底層上。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基底層上形成撥液層。以撥液層中的黏結劑層之厚度(圖1中的厚度T)成為0.5μm之方式，調整塗布量。
(實施例29a~37a)
以基底層中的各成分之質量比(固體成分)成為表6~7之實施例29a~37a中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂及第5填料加到溶劑中。充分攪拌其而調製基底層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基材上形成基底層。以基底層中的熱塑性樹脂之層的厚度(圖9中的厚度T’)成為0.5μm之方式，調整塗布量。
接著，以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表6之實施例29a~37a中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂、氟系塗料(氟化合物)、鱗片狀填料、第2填料及第3填料中使用的各成分加到溶劑中。充分攪拌其而調製撥液層形成用塗液，使用棒塗機塗布在基底層上。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基底層上形成撥液層。以撥液層中的黏結劑層之厚度(圖1中的厚度T)成為0.5μm之方式，調整塗布量。
[表1]
Figure 108121040-A0202-12-0052-102
[表2]
Figure 108121040-A0202-12-0052-57
[表3]
Figure 108121040-A0202-12-0052-58
[表4]
Figure 108121040-A0202-12-0053-60
[表5]
Figure 108121040-A0202-12-0054-62
[表6]
Figure 108121040-A0202-12-0055-64
為了製作比較例之撥液性結構體，準備以下之材料。
(基材)
‧聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜
(熱塑性樹脂)
‧改質聚烯烴：Auroren AE-301(商品名，日本製紙股份有限公司製，熔點60~70℃)
(氟化合物)
‧氟系塗料a：Asahi Guard AG-E060(商品名，旭硝子股份有限公司製，不具有源自吡咯啶酮類的結構單元之化合物)
(鱗片狀填料)
‧鱗片狀矽石a：Sunlovely(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑4~6μm)
(真球狀填料)
‧真球狀矽石：Sunsphere(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑4μm)
<撥液性結構體之製作> (比較例1a)
如表7之比較例1a中所示，首先，除了使用不含氟系塗料之塗液以外，與實施例1a同樣地在基材上形成包含鱗片狀填料及熱塑性樹脂的層(以下，稱為「基底層」)。然後，在基底層之表面上，使用棒塗機塗布實施例1a所使用的氟系塗料。將所塗布的氟系塗料在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基底層之表面上形成保護層(overcoat layer)。
還有，雖然圖14(a)及圖14(b)不是拍攝比較例1a之結構體者，但是圖14(a)係包含鱗片狀填料的基底層之SEM影像，圖14(b)係包含鱗片狀填料的基底層及覆蓋其的保護層之SEM影像。藉由此等的SEM影像，可看出鱗片狀填料的微細凹凸被保護層掩埋之模樣。
(比較例2a)
如表7之比較例2a中所示，除了使用不含鱗片狀填料的塗液以外，與實施例1a同樣地在基材上形成包含熱塑性樹脂及氟系塗料之撥液層。
(比較例3a)
如表7之比較例3a中所示，除了代替鱗片狀填料，使用包含真球狀填料的塗液以外，與實施例1a同樣地在基材上形成撥液層。還有，將真球狀矽石的質量當作A，算出比WS1/(WP+WFC)。
(比較例4a,5a)
除了以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表7之比較例4a、5a中各自所示者以外，與實施例1a同樣地在基材上形成撥液層。
[表7]
Figure 108121040-A0202-12-0058-65
<撥液性結構體之評價>
對於撥液性結構體，從以下之觀點進行評價。表8~17中顯示評價結果。
(撥液性評價)
以撥液層側之面成為上之方式平放撥液性結構體，在撥液層上以滴管滴下2μL的下述之液體(不包括鮮奶油)。然後，將撥液性結構體垂直地豎立，就那樣靜置30秒，目視觀察所滴下的液體之狀態。鮮奶油因無法以滴管採集，故用藥勺採集少量的團塊，使其落至撥液層上。然後，將撥液性結構體垂直地豎立，就那樣靜置30秒，目視觀察鮮奶油之狀態。
[所使用的液體]
純水
咖哩：Bon Curry中辣(大塚食品)
鮮奶油：採自草苺奶油蛋糕(FamilyMart)
優酪乳：明治保加利亞優酪乳L81低糖(明治)
沙拉油：日清沙拉油(日清OILLIO)
洗手乳：KURASHI MORE藥用洗手乳(日本石鹼)
洗髮精1：植物之惠對髮溫和洗髮精(日本7-Eleven)
洗髮精2：深入地肌舒暢洗淨洗髮精(日本7-Eleven)
洗髮精3：TSUBAKI SHINING洗髮精(資生堂)
洗髮精4：Jelaime Moist Repair洗髮精(KOSE)
洗髮精5：Jelaime Relax洗髮精Soft & Moist(KOSE)
[評價基準]
A：液滴成圓地從撥液層上滾落；或剝落。
B：從撥液層上流落，且未殘留流動痕跡。
C：從撥液層上流落，但殘留點狀流動痕跡。
D：從撥液層上流落，但殘留線狀流動痕跡。
E：停留在撥液層上不動；或滲進撥液層中。
(附著性評價)
用於以下之方法，進行對於黏稠物的附著性評價。平放聚丙烯(PP)薄膜，以藥勺採集2g的下述之黏稠物，使其落至PP薄膜上。以撥液層側之面與PP薄膜相向之方式，配置撥液性結構體，以50g/25cm2之荷重，將其推壓至黏稠物，就那樣靜置10秒。然後，剝離撥液性結構體，目視觀察向與黏稠物接觸後的撥液層之接觸面，黏稠液之附著狀態。由觀察結果，根據下述之評價基準，評價附著性。只要評價結果為A~D，則可說是實用上無問題。評價結果為A~C較理想。
[所使用的黏稠物]
黏稠物1：丘比美乃滋(KEWPIE)
黏稠物2：Uno Hybrid Hard髮蠟(資生堂)
黏稠物3：Freeplus保濕化妝水(KANEBO化妝品)
黏稠物4：Eaude Muge藥用皮膚乳霜(小林製藥)
[評價基準]
A：未看見黏稠物附著於接觸面。
B：看見黏稠物附著於接觸面的小於10%之面積。
C：看見黏稠物附著於接觸面的10%以上且小於30%之面積。
D：看見黏稠物附著於接觸面的30%以上且小於70%之面積
E：看見黏稠物附著於接觸面的70%以上之面積。
[表8]
Figure 108121040-A0202-12-0060-66
[表9]
Figure 108121040-A0202-12-0060-67
[表10]
Figure 108121040-A0202-12-0061-68
[表11]
Figure 108121040-A0202-12-0061-70
[表12]
Figure 108121040-A0202-12-0062-71
[表13]
Figure 108121040-A0202-12-0062-72
[表14]
Figure 108121040-A0202-12-0062-73
[表15]
Figure 108121040-A0202-12-0062-74
[表16]
Figure 108121040-A0202-12-0063-76
[表17]
Figure 108121040-A0202-12-0063-77
比較例5a之撥液層由於填料脫落，故無法實施撥液性評價及附著性評價。
為了製作第二實施形態之撥液性結構體及比較例之撥液性結構體，準備以下之材料。
(基材)
‧聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜
(熱塑性樹脂)
‧改質聚烯烴：Auroren(商品名，日本製紙製，熔點60~70℃)
(氟化合物)
‧氟系塗料：Asahi Guard(商品名，旭硝子製)
(鱗片狀填料)
‧鱗片狀矽石a：Sunlovely(商品名，AGC Si-Tech製，平均粒徑4~6μm)
‧鱗片狀矽石b：Sunlovely(商品名，AGC Si-Tech製，平均粒徑0.1μm)
‧鱗片狀雲母：Repco Mica(商品名，REPCO製，平均粒徑4μm)
(粗大填料)
‧矽石粒子a：Sunsphere(商品名，AGC Si-Tech製，平均粒徑10μm)
‧矽石粒子b：Sunsphere(商品名，AGC Si-Tech製，平均粒徑20μm)
‧壓克力珠：Artpearl(商品名，根上工業製，平均粒徑90μm)
(第2填料)
‧矽石粒子c：Aerosil(商品名，日本AEROSIL製，平均粒徑7nm)
‧矽石粒子d：Aerosil(商品名，日本AEROSIL製，平均粒徑13nm)
‧矽石粒子e：Aerosil(商品名，日本AEROSIL製，平均粒徑30nm)
‧矽石粒子f：Seahostar(商品名，日本觸媒製，平均粒徑500nm)
‧矽石粒子g：Seahostar(商品名，日本觸媒製，平均粒徑1000nm)
(保護層)
‧氟系塗料：Asahi Guard(商品名，旭硝子製)
<撥液性結構體之製作> (實施例1b~14b)
以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表18之實施例1b~14b中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂、氟化合物、鱗片狀填料及粗大填料加到溶劑中。充分攪拌其而調製撥液層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基材上形成撥液層。以撥液層中的黏結劑層之厚度(圖1中的厚度T)成為0.5μm之方式，調整塗布量。
[表18]
Figure 108121040-A0202-12-0066-79
(實施例15b~19b)
以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表19之實施例15b~19b中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂、氟化合物、鱗片狀填料、粗大填料及第2填料加到溶劑中。充分攪拌其而調製撥液層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基材上形成撥液層。以撥液層中的黏結劑層之厚度(圖1中的厚度T)成為0.5μm之方式，調整塗布量。
[表19]
Figure 108121040-A0202-12-0068-81
(比較例1b)
以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表20之比較例1b中所示者之方式，將鱗片狀填料、熱塑性樹脂加到溶劑中。充分攪拌其而調製基底層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基材上形成基底層。以基底層之厚度成為0.5μm之方式調整塗布量。接著，在基底層之表面上，藉由棒塗機塗布在溶劑中加有氟化合物之塗液。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基底層上形成保護層。
(比較例2b)
如表20之比較例2b中所示，除了使用包含熱塑性樹脂、氟化合物，但不含鱗片狀填料及粗大填料之塗液以外，與實施例1b同樣地在基材上形成包含熱塑性樹脂及氟系塗料之撥液層。
(比較例3b、4b)
除了使質量比成為如表20之比較例3b、4b中所示以外，與實施例1b同樣地在基材上形成包含熱塑性樹脂、氟系塗料、鱗片狀填料及粗大填料之撥液層。
(比較例5b、6b)
除了於撥液層中不含鱗片狀填料及粗大填料，代替地使用第3填料為表20之比較例5b、6b中各自所示者之塗液以外，與實施例1b同樣地在基材上形成包含熱塑性樹脂及氟系塗料之撥液層。
[表20]
Figure 108121040-A0202-12-0070-82
<撥液性結構體之評價>
對於撥液性結構體，從以下觀點進行評價。表21~23中顯示評價結果。
(面積比率之測定)
於顯微鏡(KEYENCE製，VHX-1000)中，將以1000倍透鏡能觀察的視野範圍(82,872μm2)當作撥液層的面積A，求出能檢測的粗大填料所佔有的面積A3，算出面積比率A3/A。
(撥液性評價)
以撥液層側之面成為上之方式平放撥液性結構體，在撥液層上以滴管滴下2μL的下述之液體(不包括鮮奶油)。然後，將撥液性結構體垂直地豎立，就那樣靜置30秒，目視觀察所滴下的液體之狀態。鮮奶油因無法以滴管採集，故用藥勺採集少量的團塊，使其落至撥液層上。然後，將撥液性結構體垂直地豎立，就那樣靜置30秒，目視觀察鮮奶油之狀態。
[所使用的液體]
純水
咖哩：Bon Curry中辣(大塚食品)
鮮奶油：採自草苺奶油蛋糕(FamilyMart)
優酪乳：明治保加利亞優酪乳L81低糖(明治)
沙拉油：日清沙拉油(日清OILLIO)
洗手乳：KURASHI MORE藥用洗手乳(日本石鹼)
洗髮精：植物之惠對髮溫和洗髮精(日本7-Eleven)
[評價基準]
1：停留在撥液層上不動；或滲進撥液層中。
2：從撥液層上流落，但殘留線狀流動痕跡。
3：從撥液層上流落，但殘留點狀流動痕跡。
4：從撥液層上流落，且未殘留流動痕跡。
5：液滴成圓地從撥液層上滾落；或剝落。
(5為最佳，1為最差)
只要評價為2以上，則實用上無問題，但更理想為3以上。如表21~23可明知，於第二實施形態之撥液性結構體中，對於任一液體皆得到實用上無問題的撥液性。另一方面，於比較例中得不到充分的撥液性。
[表21]
Figure 108121040-A0202-12-0072-83
[表22]
Figure 108121040-A0202-12-0073-84
[表23]
Figure 108121040-A0202-12-0073-85
為了製作第三實施形態之撥液性結構體及比較例之撥液性結構體，準備以下之材料。
(基材)
‧聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜
(熱塑性樹脂)
‧改質聚烯烴：Auroren AE-301(商品名，日本製紙股份有限公司製，熔點60~70℃)
(氟化合物)
‧氟系塗料：Asahi Guard(商品名，旭硝子股份有限公司製)
(鱗片狀填料)
‧鱗片狀矽石a：Sunlovely(商品名，AGC Si-Tech股份 有限公司製，平均粒徑4~6μm)
‧鱗片狀矽石b：Sunlovely(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑0.1μm)
‧鱗片狀雲母：Repco Mica(商品名，股份有限公司REPCO製，平均粒徑4μm)
(第2填料)
‧矽石粒子a：Aerosil(商品名，日本AEROSIL股份有限公司製，平均粒徑7nm)
‧矽石粒子b：Aerosil(商品名，日本AEROSIL股份有限公司製，平均粒徑30nm)
‧矽石粒子c：Seahostar(商品名，股份有限公司日本觸媒製，平均粒徑500nm)
‧矽石粒子d：Seahostar(商品名，股份有限公司日本觸媒製，平均粒徑1000nm)
(第3填料及第5填料)
‧矽石粒子e：Sunsphere(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑10μm)
‧矽石粒子f：Sunsphere(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均粒徑20μm)
‧壓克力珠：Artpearl(商品名，根上工業股份有限公司製，平均粒徑90μm)
(交聯劑)
‧交聯劑a：Takenate WD-725(商品名，三井化學股份有限公司製，含有異氰酸酯基的交聯劑)
‧交聯劑b：Chemitite PZ-33(商品名，股份有限公司日本 觸媒製，含有氮丙啶基的交聯劑)
‧交聯劑c：Carbodilite V-02(商品名，日清紡化學股份有限公司製，含有碳二亞胺基的交聯劑)
‧交聯劑d：Mekanate CX(商品名，明成化學工業股份有限公司，含有封端異氰酸酯基的交聯劑)
‧交聯劑e：Cymel 303(商品名，CYTEC INDUSTRIES公司製，含有三聚氰胺骨架的交聯劑)
(溶劑)
‧醇系溶劑(2-丙醇)
<撥液性結構體之製作> (實施例1c~19c)
以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表24~26之實施例1c~19c中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂、氟系塗料(氟化合物)、鱗片狀填料、第2填料、第3填料及交聯劑中使用的各成分加到溶劑中。充分攪拌其而調製撥液層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱1分鐘，而使其乾燥及硬化，在基材上形成撥液層。以撥液層中的黏結劑層之厚度(圖1中的厚度T)成為0.5μm之方式，調整塗布量。
還有，圖15及圖16係顯示改變倍率，拍攝實施例1c~3c所製作的撥液層之表面的SEM影像之表。拍攝倍率係如該表中所示。由圖15及圖16所示的SEM影像可知，在撥液層之表面上，形成鱗片狀填料之凝聚體所致的凹凸。
(實施例20c~22c)
以基底層中的各成分之質量比(固體成分)成為表26之實施例20c~22c中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂及視需要的第5填料加到溶劑中。充分攪拌其而調製基底層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基材上形成基底層。以基底層中的熱塑性樹脂之層的厚度(圖9中的厚度T’)成為0.5μm之方式，調整塗布量。
接著，以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表26之實施例20c~22c中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂、氟系塗料(氟化合物)、鱗片狀填料、第2填料、第3填料及交聯劑中使用的各成分加到溶劑中。充分攪拌其而調製撥液層形成用塗液，使用棒塗機塗布在基底層上。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱1分鐘，而使其乾燥及硬化，在基底層上形成撥液層。以撥液層中的黏結劑層之厚度(圖1中的厚度T)成為0.5μm之方式，調整塗布量。
(比較例1c)
如表27之比較例1c中所示，首先，將包含鱗片狀填料及熱塑性樹脂之層當作基底層(熱塑性樹脂之層的厚度T’：0.5μm)，形成在基材上。然後，在基底層之表面上，使用棒塗機塗布實施例1c所使用之氟系塗料。將所塗布的氟系塗料在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基底層之表面上形成保護層。
(比較例2c)
除了如表27之比較例2c中所示，使用在氟系塗料中加有交聯劑之塗液，在基底層之表面上形成保護層以外，與比較例1c同樣。
(比較例3c)
除了如表27之比較例3c中所示，使用不含交聯劑之塗液以外，與實施例2c同樣地在基材上形成包含氟系塗料及鱗片狀填料之撥液層(黏結劑層之厚度：0.5μm)。
[表24]
Figure 108121040-A0202-12-0078-87
[表25]
Figure 108121040-A0202-12-0079-88
[表26]
Figure 108121040-A0202-12-0080-89
[表27]
Figure 108121040-A0202-12-0080-90
<撥液性結構體之評價>
對於撥液性結構體，從以下之觀點進行評價。表28~29中顯示評價結果。
(撥液性評價)
以撥液層側之面成為上之方式平放撥液性結構體，在撥液層上以滴管滴下2μL的下述之液體(不包括鮮奶油)。然後，將撥液 性結構體垂直地豎立，就那樣靜置30秒，目視觀察所滴下的液體之狀態。鮮奶油因無法以滴管採集，故用藥勺採集少量的團塊，使其落至撥液層上。然後，將撥液性結構體垂直地豎立，就那樣靜置30秒，目視觀察鮮奶油之狀態。
[所使用的液體]
純水
咖哩：Bon Curry中辣(大塚食品)
鮮奶油：採自草苺奶油蛋糕(FamilyMart)
優酪乳：明治保加利亞優酪乳L81低糖(明治)
沙拉油：日清沙拉油(日清OILLIO)
洗手乳：KURASHI MORE藥用洗手乳(日本石鹼)
洗髮精：深入地肌舒暢洗淨洗髮精(日本7-Eleven)
[評價基準]
A：液滴成圓地從撥液層上滾落；或剝落。
B：從撥液層上流落，且未殘留流動痕跡。
C：從撥液層上流落，但殘留點狀流動痕跡。
D：從撥液層上流落，但殘留線狀流動痕跡。
E：停留在撥液層上不動；或滲進撥液層中。
(耐久性評價)
從撥液結構體切出寬度50mm、長度100mm之尺寸，當作試驗片。將在撥液性評價所使用的各液體(不包括鮮奶油)分別150ml注入至200ml燒杯中，將上述試驗片浸漬於液體中直到其一半長度為止，在室溫(25℃)下放置30日。放置後，從液體將試驗片往上拉，目視觀察各液體對於撥液結構體之浸漬部的形 成撥液層之側的表面之附著狀態，根據下述評價基準，評價耐久性(與各液體長期間接觸後的撥液性)。
[評價基準]
A：未看見液體附著於浸漬部。
B：看見液體附著於浸漬部的小於10%之面積。
C：看見液體附著於浸漬部的10%以上且小於30%之面積。
D：看見液體附著於浸漬部的30%以上且小於70%之面積
E：看見液體附著於浸漬部的70%以上之面積。
[表28]
Figure 108121040-A0202-12-0082-91
[表29]
Figure 108121040-A0202-12-0083-93
為了製作第四實施形態之撥液性結構體及比較例之撥液性結構體，準備以下之材料。
(基材)
‧聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜
(含氟樹脂)
‧氟系塗料a：Asahi Guard AG-E060(商品名，旭硝子股份有限公司製，不具有源自吡咯啶酮類的結構單元之氟-丙烯酸共聚物，陽離子系的水系材料，氟含量45質量%)
‧氟系塗料b：Unidyne TG-8811(商品名，DAIKIN工業股份有限公司製，具有源自吡咯啶酮類的結構單元之氟-丙烯酸共聚物，陽離子系的水系材料，氟含量44質量%)
(鱗片狀填料)
‧鱗片狀矽石a：Sunlovely(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均一次粒徑4~6μm)
‧鱗片狀矽石b：Sunlovely(商品名，AGC Si-Tech股份 有限公司製，平均一次粒徑0.1μm)
(第2填料)
‧矽石粒子a：Aerosil 200(商品名，日本AEROSIL股份有限公司製，平均一次粒徑12nm)
‧矽石粒子b：Aerosil 300(商品名，日本AEROSIL股份有限公司製，平均一次粒徑7nm)
‧矽石粒子c：Aerosil 50(商品名，日本AEROSIL股份有限公司製，平均一次粒徑30nm)
(第3填料)
‧矽石粒子d：HS-304(商品名，日鐵化學&材料股份有限公司製，平均一次粒徑28μm)
(第3及第5填料)
‧矽石粒子e：Sunsphere NP-100(商品名，AGC Si-Tech股份有限公司製，平均一次粒徑10μm)
(熱塑性樹脂)
‧樹脂a：Sepolsion VA407(商品名，住友精化股份有限公司製，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，熔點70~80℃)
‧樹脂b：Auroren AE-301(商品名，日本製紙股份有限公司製，改質聚烯烴，熔點60~70℃)
(交聯劑)
‧交聯劑：Takenate WD-725(商品名，三井化學股份有限公司製，含有異氰酸酯基的交聯劑)
(溶劑)
‧醇系溶劑(2-丙醇)
<撥液性結構體之製作> (實施例1d~18d及比較例1d~2d)
以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表30~31之實施例1d~18d及比較例1d~2d中各自所示者之方式，將氟系塗料(含氟樹脂)、鱗片狀填料、第2填料及第3填料中使用的各成分加到溶劑中。充分攪拌其而調製撥液層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱1分鐘，而使其乾燥及硬化，在基材上形成撥液層。以撥液層之每單位面積的質量成為2.0g/m2之方式，調整塗布量。
(實施例19d~29d)
以基底層中的各成分之質量比(固體成分)成為表32之實施例19d~29d中各自所示者之方式，將熱塑性樹脂及視需要的第5填料加到溶劑中。充分攪拌其而調製基底層形成用塗液，在作為基材的PET薄膜上，使用棒塗機進行塗布。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱乾燥1分鐘，而在基材上形成基底層。以基底層之每單位面積的質量成為5.0g/m2之方式，調整塗布量。
接著，以撥液層中的各成分之質量比(固體成分)成為表32之實施例19d~29d中各自所示者之方式，將氟系塗料(含氟樹脂)、鱗片狀填料、第2填料、第3填料、熱塑性樹脂及交聯劑中使用的各成分加到溶劑中。充分攪拌其而調製撥液層形成用塗液，使用棒塗機塗布在基底層上。然後，將所塗布的塗液在80℃加熱1分鐘，而使其乾燥及硬化，在基底層上形成撥液層。以撥液層之每單位面積的質量成為2.0g/m2之方式，調整塗布量。
[表30]
Figure 108121040-A0202-12-0086-95
[表31]
Figure 108121040-A0202-12-0087-97
[表32]
Figure 108121040-A0202-12-0088-98
<撥液性結構體之評價>
對於撥液性結構體，從以下之觀點進行評價。表33~34中顯示評價結果。
(撥液性評價)
以撥液層側之面成為上之方式平放撥液性結構體，在撥液層上以滴管滴下2μL的下述之液體。然後，將撥液性結構體垂直地豎立，就那樣靜置30秒，目視觀察所滴下的液體之狀態。由觀察結果，根據下述之評價基準，評價撥液性。只要評價結果為A~D，則可說是實用上無問題。評價結果為A~C較理想。
[所使用的液體]
純水
優酪乳：明治保加利亞優酪乳L81低糖(明治)
咖哩(常溫)：Bon Curry中辣(大塚食品)
沙拉油：日清沙拉油(日清OILLIO)
洗手乳：KURASHI MORE藥用洗手乳(日本石鹼)
洗髮精：深入地肌舒暢洗淨洗髮精(日本7-Eleven)
[評價基準]
A：液滴成圓地從撥液層上滾落；或剝落。
B：從撥液層上流落，且未殘留流動痕跡。
C：從撥液層上流落，但殘留點狀流動痕跡。
D：從撥液層上流落，但殘留線狀流動痕跡。
E：停留在撥液層上不動；或滲進撥液層中。
(附著性評價)
用以下之方法，進行對於黏稠食品之附著性評價。平放聚丙烯(PP)薄膜，以藥勺採集2g的下述之黏稠食品，使其落至PP薄膜上。以撥液層側之面與PP薄膜相向之方式，配置撥液性結構體，以50g/25cm2之荷重，將其推壓至黏稠食品，就那樣靜置10秒。然後，剝離撥液性結構體，目視觀察向與黏稠食品接觸後的撥液層之接觸面，黏稠液之附著狀態。由觀察結果，根據下述之評價基準，評價附著性。只要評價結果為A~D，則可說是實用上無問題。評價結果為A~C較理想。
[所使用的黏稠食品]
鮮奶油：採自草苺奶油蛋糕(FamilyMart)
美乃滋：丘比美乃滋(KEWPIE股份有限公司)
[評價基準]
A：未看見黏稠食品附著於接觸面。
B：看見黏稠食品附著於接觸面的小於10%之面積。
C：看見黏稠食品附著於接觸面的10%以上且小於30%之面積。
D：看見黏稠食品附著於接觸面的30%以上且小於70%之面積
E：看見黏稠食品附著於接觸面的70%以上之面積。
(耐久性評價)
從撥液結構體切出寬度50mm、長度100mm之尺寸，當作試驗片。將在撥液性評價所使用液體中之純水、沙拉油、洗手乳及洗髮精分別150ml注入至200ml燒杯中，將上述試驗片浸漬 於液體中直到其一半長度為止，在室溫(25℃)下放置30日。放置後，從液體將試驗片往上拉，目視觀察各液體對於撥液結構體之浸漬部的形成撥液層之側的表面之附著狀態，根據下述評價基準，評價耐久性(與各液體長期間接觸後的撥液性)。只要評價結果為A~D，則可說是實用上無問題。評價結果為A~C較理想。
[評價基準]
A：未看見液體附著於浸漬部。
B：看見液體附著於浸漬部的小於10%之面積。
C：看見液體附著於浸漬部的10%以上且小於30%之面積。
D：看見液體附著於浸漬部的30%以上且小於70%之面積。
E：看見液體附著於浸漬部的70%以上之面積。
[表33]
Figure 108121040-A0202-12-0091-99
[表34]
Figure 108121040-A0202-12-0092-103
[產業上利用之可能性]
依照本揭示，可提供：對於水具有優異的撥液性，同時對於油或包含其之液狀物等亦具有優異的撥液性之撥液性結構體；及其製造方法。又，依照本揭示，可提供：在與物品接觸之側具有上述撥液性結構體之包裝材料及剝離片。
1‧‧‧基材
1a‧‧‧被處理面(應賦予撥液性的表面)
3‧‧‧撥液層
5‧‧‧凝聚體
5b‧‧‧黏結劑樹脂
5f‧‧‧鱗片狀填料
10‧‧‧撥液性結構體

Claims (43)

  1. 一種撥液性結構體，其係具備應賦予撥液性的表面與在該表面上形成的撥液層之撥液性結構體，其中
    該撥液層包含平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料、熱塑性樹脂與氟化合物，同時具有包含該鱗片狀填料的凝聚體，
    該撥液層中所包含之該鱗片狀填料的質量W S1與該撥液層中所包含之該熱塑性樹脂的質量W P和該氟化合物的質量W FC之合計(W P+W FC)之比W S1/(W P+W FC)為0.1~10。
  2. 如請求項1之撥液性結構體，其中
    該撥液層進一步包含平均粒徑5~1000nm的第2填料，
    該撥液層中所包含之該鱗片狀填料的質量W S1和該第2填料的質量W S2之合計(W S1+W S2)與該撥液層中所包含之該熱塑性樹脂的質量W P和該氟化合物的質量W FC之合計(W P+W FC)之比(W S1+W S2)/(W P+W FC)為0.1~10。
  3. 如請求項1之撥液性結構體，其中
    該撥液層進一步包含平均粒徑10~100μm的第3填料，
    該撥液層中所包含之該鱗片狀填料的質量W S1和該第3填料的質量W S3之合計(W S1+W S3)與該撥液層中所包含之該熱塑性樹脂的質量W P和該氟化合物的質量W FC之合計(W P+W FC)之比(W S1+W S3)/(W P+W FC)為0.1~10。
  4. 如請求項2之撥液性結構體，其中
    該撥液層進一步包含平均粒徑10~100μm的第3填料，
    該撥液層中所包含之該鱗片狀填料的質量W S1和該第2填料的質量W S2和該第3填料的質量W S3之合計(W S1+W S2+W S3)與該撥液層中所包含之該熱塑性樹脂的質量W P和該氟化合物的 質量W FC之合計(W P+W FC)之比(W S1+W S2+W S3)/(W P+W FC)為0.1~10。
  5. 如請求項1至4中任一項之撥液性結構體，其中該氟化合物不含源自吡咯啶酮或其衍生物的結構單元。
  6. 一種撥液性結構體，其係具備應賦予撥液性的表面與在該表面上形成的撥液層之撥液性結構體，其中
    該撥液層包含平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料、平均粒徑10~100μm的第3填料、熱塑性樹脂與氟化合物，同時具有包含該鱗片狀填料的凝聚體，
    從法線方向來觀看該撥液層時，該第3填料佔有的面積A 3與該撥液層的面積A之比A 3/A為0.25~0.95。
  7. 如請求項3、4或6之撥液性結構體，其中該撥液層中所包含之該鱗片狀填料的質量W S1與該第3填料的質量W S3之比W S3/W S1為1.0~20.0。
  8. 如請求項7之撥液性結構體，其中該撥液層中所包含之該鱗片狀填料的質量W S1和該第3填料的質量W S3之合計(W S1+W S3)與該撥液層中所包含之該熱塑性樹脂的質量W P和該氟化合物的質量W FC之合計(W P+W FC)之比(W S1+W S3)/(W P+W FC)為0.1~10.0。
  9. 如請求項6至8中任一項之撥液性結構體，其中該撥液層進一步包含平均粒徑5~1000nm的第2填料。
  10. 一種撥液性結構體，其係具備應賦予撥液性的表面與在該表面上形成的撥液層之撥液性結構體，其中
    該撥液層包含包含撥液層形成用組成物的硬化物，該撥液層形成用組成物含有填料、氟化合物及具有與該氟化合物反應的官 能基之交聯劑。
  11. 如請求項10之撥液性結構體，其中該交聯劑具有選自包含氮丙啶基、異氰酸酯基及碳二亞胺基之群組中的至少一種基作為該官能基。
  12. 如請求項10或11之撥液性結構體，其中該填料包含平均粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料，該撥液層包含該鱗片狀填料的凝聚體。
  13. 如請求項10至12中任一項之撥液性結構體，其中該填料包含平均粒徑5~1000nm的第2填料。
  14. 如請求項10至13中任一項之撥液性結構體，其中該填料包含平均粒徑10~100μm的第3填料。
  15. 如請求項10至14中任一項之撥液性結構體，其中該撥液層形成用組成物進一步包含熱塑性樹脂。
  16. 如請求項10至15中任一項之撥液性結構體，其中該撥液層形成用組成物中所包含之該填料的質量W S與該撥液層形成用組成物中所包含之該氟化合物的質量W FC和該交聯劑的質量W C之合計(W FC+W C)之比W S/(W FC+W C)為0.3~10。
  17. 如請求項15之撥液性結構體，其中該撥液層形成用組成物中所包含之該填料的質量W S與該撥液層形成用組成物中所包含之該熱塑性樹脂的質量W P和該氟化合物的質量W FC和該交聯劑的質量W C之合計(W P+W FC+W C)之比W S/(W P+W FC+W C)為0.3~10。
  18. 如請求項10至17中任一項之撥液性結構體，其中該撥液層形成用組成物中所包含之該交聯劑的質量W C與該撥液層形成用組成物中所包含之該氟化合物的質量W FC之比 W C/W FC為0.01~0.5。
  19. 如請求項15或17之撥液性結構體，其中該撥液層形成用組成物中所包含之該交聯劑的質量W C與該撥液層形成用組成物中所包含之該熱塑性樹脂的質量W P和該氟化合物的質量W FC之合計(W P+W FC)之比W C/(W P+W FC)為0.01~0.5。
  20. 一種撥液性結構體，其係具備應賦予撥液性的表面與在該表面上形成的撥液層之撥液性結構體，其中
    該撥液層含有包含含氟樹脂的黏結劑樹脂與分散於該黏結劑樹脂中的填料，
    該含氟樹脂中所包含之氟的質量W F與該填料的質量W S之比W F/W S為0.06~0.90。
  21. 如請求項20之撥液性結構體，其中該含氟樹脂包含氟-丙烯酸共聚物。
  22. 如請求項20或21之撥液性結構體，其中該填料的平均一次粒徑為5nm~30μm。
  23. 如請求項20至22中任一項之撥液性結構體，其中該填料包含平均一次粒徑0.1~6μm的鱗片狀填料。
  24. 如請求項20至23中任一項之撥液性結構體，其中該填料包含平均一次粒徑5~1000nm的第2填料。
  25. 如請求項20至24中任一項之撥液性結構體，其中該填料包含平均一次粒徑5~30μm的第4填料。
  26. 如請求項20至25中任一項之撥液性結構體，其中該撥液層進一步包含熱塑性樹脂。
  27. 如請求項20至26中任一項之撥液性結構體，其中該撥液層進一步包含交聯劑。
  28. 如請求項1至27中任一項之撥液性結構體，其中該撥液層不含源自吡咯啶酮或其衍生物的結構單元。
  29. 如請求項1至28中任一項之撥液性結構體，其進一步具備包含熱塑性樹脂之基底層，其係配置於應賦予撥液性的該表面與該撥液層之間。
  30. 如請求項29之撥液性結構體，其中該基底層包含平均一次粒徑5~30μm的第5填料。
  31. 如請求項30之撥液性結構體，其中該第5填料的平均一次粒徑為10~20μm。
  32. 一種包裝材料，其係在與物品接觸之側具有如請求項1至31中任一項之撥液性結構體。
  33. 如請求項32之包裝材料，其中該物品包含水分。
  34. 如請求項32或33之包裝材料，其中該物品包含油分。
  35. 如請求項32至34中任一項之包裝材料，其中該物品包含界面活性劑。
  36. 如請求項32之包裝材料，其中該物品係選自包含洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品之群組中的一種。
  37. 一種剝離片，其係在與物品接觸之側具有如請求項1至31中任一項之撥液性結構體。
  38. 如請求項37之剝離片，其中該物品包含水分。
  39. 如請求項37或38之剝離片，其中該物品包含油分。
  40. 如請求項37至39中任一項之剝離片，其中該物品包含界面活性劑。
  41. 如請求項37之剝離片，其中該物品係選自包含洗手乳、沐浴乳、洗髮精、潤濕精、乳霜類及化妝品之群組中的一種。
  42. 一種撥液性結構體之製造方法，其係如請求項1至28中任一項之撥液結構體之製造方法，具備：
    調製用於形成該撥液層的塗液之步驟；
    在應賦予撥液性的表面上，形成該塗液的塗膜之步驟；及
    使該塗膜乾燥之步驟。
  43. 一種撥液性結構體之製造方法，其係如請求項29至31中任一項之撥液性結構體之製造方法，具備：
    在應賦予撥液性的表面上，形成該基底層之步驟；
    調製用於形成該撥液層的塗液之步驟；
    在該基底層上，形成該塗液的塗膜之步驟；及
    使該塗膜乾燥之步驟。
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