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TW201922942A - 三芳基甲烷隱色化合物及包含其之組成物 - Google Patents

三芳基甲烷隱色化合物及包含其之組成物 Download PDF

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Publication number
TW201922942A
TW201922942A TW107135308A TW107135308A TW201922942A TW 201922942 A TW201922942 A TW 201922942A TW 107135308 A TW107135308 A TW 107135308A TW 107135308 A TW107135308 A TW 107135308A TW 201922942 A TW201922942 A TW 201922942A
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TW
Taiwan
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group
aryl
alkyl
substituted
independently selected
Prior art date
Application number
TW107135308A
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English (en)
Inventor
多明尼克 J. 華倫堤
秦海虎
桑吉夫 K. 戴
Original Assignee
美商美力肯及公司
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Publication date
Application filed by 美商美力肯及公司 filed Critical 美商美力肯及公司
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    • C09B11/04Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/12Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
    • C09B11/14Preparation from aromatic aldehydes, aromatic carboxylic acids or derivatives thereof and aromatic amines
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Abstract

一種組成物,其包含多個三芳基甲烷隱色分子。三芳基甲烷隱色分子包含第一伸烷基氧基部分及第二氧基伸烷基部分,且第一伸烷基氧基部分之質量分佈與第二伸烷基氧基部分之質量分佈不同。三芳基甲烷隱色化合物具有式(C)。組成物包含多個三芳基甲烷隱色分子,及存在於組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子包含第一伸烷基氧基部分,其不含存在於第二伸烷基氧基部分中之伸烷基氧基重複單元中之至少一者。一種製備三芳基甲烷隱色化合物之方法,其包含以下步驟:(a)提供芳族醛化合物;(b)提供第一氧基伸烷基化芳基化合物;(c)提供第二氧基伸烷基化芳基化合物,其中該第二氧基伸烷基化芳基化合物與第一氧基伸烷基化芳基化合物不同;(d)提供酸性催化劑;及(e)使芳族醛化合物、第一氧基伸烷基化化合物及第二氧基伸烷基化化合物在縮合反應中,在酸性催化劑存在下反應,以產生三芳基甲烷隱色化合物。

Description

三芳基甲烷隱色化合物及包含其之組成物
發明領域
本申請案描述隱色組成物、含有此類隱色組成物之洗衣護理組成物及此類組成物在紡織品洗滌中之用途。此等類型之組成物係以穩定、實質上無色狀態提供且接著可在暴露於某些物理或化學變化時轉化成濃烈彩色狀態,諸如暴露於氧、離子加成、暴露於光及其類似物。含有隱色化合物之洗衣護理組成物經設計以增強經洗滌或以其他方式經洗衣護理組成物處理之紡織品之表觀或可視感知白度或賦予其所需色調。
發明背景
隨著紡織物基質老化,歸因於暴露於光、空氣、污物及構成基質之纖維之天然降解,其顏色傾向於淡化或變黃。因此,為了在視覺上增強此等紡織物基質且抵抗褪色及變黃,先前技術中已熟知使用聚合著色劑對對消費型產品進行染色變成。舉例而言,熟知在紡織物應用中使用白化劑,即光學增亮劑或藍色劑。然而,歸因於與其他調配物組分(諸如香料)之有害相互作用,傳統白化劑會在儲存時失去功效。此外,此類白化劑可遭遇在紡織物基質上沈積不佳。因此,調配者傾向於增加白化劑使用量以抵抗在儲存時之任何功效損失及/或增加可沈積在紡織物基質上之白化劑量。
在先前技術中亦已知隱色染料在暴露於特定化學或物理觸發劑時,呈現自無色或略微有色狀態變成彩色狀態之變化。所發生的色彩變化通常可由人眼察覺。許多此等化合物在可見光區域(400-750 nm)中具有一些吸光度,且因此或多或少具有一些色彩。在本發明中,若染料在其施用濃度及條件下不呈現顯著色彩,但在其觸發形式下呈現顯著色彩,則將其視為「隱色染料」。在觸發時在色彩變化係源自在400-750 nm範圍內,較佳在500-650 nm範圍內且最佳在530-620 nm範圍內之隱色染料分子之莫耳衰減係數(在一些文獻中亦稱為莫耳消光係數、莫耳吸光係數及/或莫耳吸光率)之變化。在觸發之前及之後,隱色染料之莫耳衰減係數之增加應超過50%,更佳超過200%且最佳超過500%。
隱色化合物可用作洗衣護理組成物(例如洗衣清潔劑)中之白化劑。在此類用途中,添加隱色化合物,其為無色或僅略微有色狀態,不會顯著影響洗衣護理組成物之美觀性。接著,可將隱色化合物轉化成彩色狀態,其中其賦予紡織物基質所需白化益處。一種認為尤其適用於此類用途之隱色化合物為三芳基甲烷隱色化合物。在此類應用中,有時可有利地使用具有連接至各化合物之不同聚合基團之三芳基甲烷隱色化合物之廣泛分佈。典型地,此需要個別合成之三芳基甲烷隱色化合物之摻合物,該等化合物各自覆蓋一部分靶向分佈。產生一系列此類個別合成之三芳基甲烷隱色化合物可為繁瑣的。因此,仍需要提供流線型合成方法及藉由此類方法製造之組成物。
現意外地發現,可藉由在合成期間摻合適合數量之芳族偶合劑來獲得含有聚合三芳基甲烷隱色化合物之廣泛分佈之組成物,而非合成一系列具有窄分佈之個別三芳基甲烷隱色化合物。
發明概要
在第一實施例中,本發明提供一種組成物,其包含多個三芳基甲烷隱色分子,其中:(i)各三芳基甲烷隱色分子包含第一芳基部分、第二芳基部分及第三芳基部分,該第一芳基部分包含與其結合之第一伸烷基氧基部分,且第二芳基部分包含與其結合之第二伸烷基氧基部分;(ii)各三芳基甲烷隱色分子之第一伸烷基氧基部分具有一種質量,且組成物中之多個三芳基甲烷隱色分子對於第一伸烷基氧基部分之質量具有第一質量分佈;(iii)各三芳基甲烷隱色分子之第二伸烷基氧基部分具有一種質量,且組成物中之多個三芳基甲烷隱色分子對於第二伸烷基氧基部分之質量具有第二質量分佈;(iv)第一質量分佈具有第一最大值,且第二質量分佈具有第二最大值;且第一質量分佈之第一最大值與第二質量分佈之第二最大值之間的差為44道爾頓或更多。
在第二實施例中,本發明提供式(C)之三芳基甲烷隱色化合物

其中G係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、C1 -C16 烷氧化物、苯氧化物、雙苯氧化物、亞硝酸酯、腈、烷基胺、咪唑、芳基胺、聚環氧烷、鹵化物、烷基硫化物、芳基硫化物及膦氧化物;
R103 係選自由以下組成之群:氫、-OR120 及-NR120 R121
R108 及R113 係獨立地選自由以下組成之群:-OR122 及-NR122 R123
各R120 、R121 、R122 及R123 係獨立地選自由以下組成之群:烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及伸烷基氧基;
R101 、R102 、R104 、R105 、R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基、-C(O)R1 、-C(O)OR1 、-C(O)O- 、-C(O)NR1 R2 、-OC(O)R1 、-OC(O)OR1 、-OC(O)NR1 R2 、-S(O)2 R1 、-S(O)2 OR1 、-S(O)2 O- 、-S(O)2 NR1 R2 、-NR1 C(O)R2 、-NR1 C(O)OR2 、-NR1 C(O)SR2 、-NR1 C(O)NR2 R3 、-OR1 、-NR1 R2 、-P(O)2 R1 、-P(O)(OR1 )2 、-P(O)(OR1 )O- 及-P(O)(O- )2
R1 、R2 及R3 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及R4
R4 為由一或多個有機單體構成之有機基團,其中該單體分子量在28至500範圍內;
限制條件為(1)R106 及R110 中之至少一者與R111 及R115 不同,或R107 及R109 中之至少一者與R112 及R114 不同;(2)若R103 為-OR120 且R108 及R113 各自為-OR122 ,則R106 及R110 中之至少一者與R101 及R105 不同,或R107 及R109 中之至少一者與R102 及R104 不同;及(3)若R103 為-NR120 R121 且R108 及R113 各自為-NR122 R123 ,則R106 及R110 中之至少一者與R101 及R105 不同,或R107 及R109 中之至少一者與R102 及R104 不同。
在第三實施例中,本發明提供一種組成物,其包含多個三芳基甲烷隱色分子,其中:(i)各三芳基甲烷隱色分子包含第一芳基部分、第二芳基部分及第三芳基部分,第一芳基部分包含與其結合之第一伸烷基氧基部分,且第二芳基部分包含與其結合之第二伸烷基氧基部分;(ii)第一伸烷基氧基部分包含至少一個選自由以下組成之群之伸烷基氧基重複單元:環氧乙烷、環氧丙烷及環氧丁烷;(iii)第二伸烷基氧基部分包含至少一個選自由以下組成之群之伸烷基氧基重複單元:環氧乙烷、環氧丙烷及環氧丁烷;及(iv)存在於組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子包含第一伸烷基氧基部分,其不含存在於第二伸烷基氧基部分中之伸烷基氧基重複單元中之至少一者。
在第四實施例中,本發明提供一種製備三芳基甲烷隱色化合物之方法。該方法包含以下步驟:(a)提供芳族醛化合物;(b)提供第一氧基伸烷基化芳基化合物;(c)提供第二氧基伸烷基化芳基化合物,其中第二氧基伸烷基化芳基化合物與第一氧基伸烷基化芳基化合物不同;(d)提供酸性催化劑;及(e)使芳族醛化合物、第一氧基伸烷基化化合物及第二氧基伸烷基化化合物在縮合反應中,在酸性催化劑存在下反應,以產生三芳基甲烷隱色化合物。
較佳實施例之詳細說明
定義
如本文所使用,術語「烷氧基」意欲包括C1 -C8 烷氧基及具有重複單元之多元醇之烷氧基衍生物,諸如環氧丁烷、氧化縮水甘油、環氧乙烷或環氧丙烷。
如本文中所使用,可互換的術語「伸烷基氧基」及「氧基伸烷基」以及可互換的術語「聚伸烷基氧基」及「聚氧基伸烷基」通常分別係指含有一個或超過一個以下重複單元之分子結構:‑C2 H4 O‑、‑C3 H6 O‑、-C4 H8 O-及其任何組合。對應於此等基團之非限制性結構包括例如‑CH2 CH2 O‑、‑CH2 CH2 CH2 O‑、‑CH2 CH2 CH2 CH2 O‑、‑CH2 CH(CH3 )O-及‑CH2 CH(CH2 CH3 )O‑。此外,聚氧基伸烷基成分可選自由以下組成之群:一或多個選自C2-20 伸烷基氧基、縮水甘油基之單體或其混合物。
在本文中,術語「環氧乙烷」、「環氧丙烷」及「環氧丁烷」可分別由其典型名稱「EO」、「PO」及「BO」展示。
如本文中所使用,術語「烷基」及「烷基封端」意欲意謂任何藉由自經取代或未經取代之烴移除氫原子而形成之單價基團。非限制性實例包括分支鏈或未分支、經取代或未經取代之烴基部分,包括C1 -C18 烷基,且在一個態樣中,C1 -C6 烷基。
如本文中所使用,除非另外說明,否則術語「芳基」意欲包括C3 -C12 芳基。術語「芳基」係指碳環及雜環芳基。
如本文所使用,術語「烷芳基」係指任何經烷基取代之芳基取代基及經芳基取代之烷基取代基。更特定言之,該術語意欲指經C7-16 烷基取代之芳基取代基及經C7-16 芳基取代之烷基取代基,其可包含或可不包含其他取代基。
如本文所使用,術語「清潔劑組成物」為洗衣護理組成物之子集且包括清潔組成物,包括(但不限於)用於洗滌織物之產品。此類組成物可為供在洗滌步驟之前使用之預處理組成物或可為沖洗添加組成物,以及清洗助劑,諸如漂白添加劑及「染料黏著劑」或預處理型。
如本文所使用,除非另有指示,否則術語「洗衣護理組成物」包括顆粒狀、粉末、液體、凝膠、漿料、單位劑量、條形及/或片型洗滌劑及/或織品處理組成物,包括(但不限於)用於洗滌織物之產品、織物軟化組成物、織物增強組成物、織物清新組成物及其他用於護理及維持織物之產品及其組合。此類組成物可為供在洗滌步驟之前使用之預處理組成物或可為沖洗添加組成物,以及清洗助劑,諸如漂白添加劑及/或「染料黏著劑」或預處理組成物或基質負載產品,諸如乾燥劑添加片。
如本文所使用,術語「隱色」(如用於參考例如化合物、部分、基團、染料、單體、片段或聚合物)係指一種實體(例如有機化合物或其部分),其在暴露於特定化學或物理觸發劑時,經歷一或多種化學及/或物理變化,其引起自第一色彩狀態(例如未著色或實質上無色)偏移至第二種更高的色彩狀態。適合的化學或物理觸發劑包括(但不限於)氧化、pH值變化、溫度變化及電磁輻射(例如光)暴露變化。隱色實體中發生之適合的化學或物理變化包括(但不限於)氧化及非氧化變化,諸如分子內環化。因此,在一個態樣中,適合的隱色實體可為發色團之可逆還原形式。在一個態樣中,隱色部分較佳包含至少第一及第二π-系統,其能夠在暴露於上文所描述之化學及/或物理觸發劑中之一或多者時轉化成合併有該等第一及第二π-系統之第三組合型經結合之π-系統。
如本文中所使用,術語「隱色組成物」或「隱色著色劑組成物」係指一種組成物,其包含至少二種如本文中進一步詳細描述之具有獨立選擇之結構之化合物。
如本文中所使用,隱色著色劑之「平均分子量」報導為重量平均分子量,如藉由分子量分佈所測定:由於其製造過程,本文中所揭示之隱色著色劑可在其聚合部分中含有重複單元之分佈。
如本文中所使用,術語「最大消光係數」及「最大莫耳消光係數」意欲描述在400奈米至750奈米範圍內之最大吸收波長(在本文中亦稱為最大波長)下之莫耳消光係數。
如本文所使用,術語「第一色彩」用於指在觸發之前的洗衣護理組成物之色彩,且意欲包括任何色彩,包括無色及實質上無色。
如本文所使用,術語「第二色彩」用於指在觸發之後的洗衣護理組成物之色彩,且意欲包括任何可與洗衣護理組成物之第一色彩區分開(經由目視檢查或使用分析技術,諸如分光光度法分析)的色彩。
如本文所使用,術語「轉化劑」係指此項技術中已知的除任何已知形式(單重態及三重態)之分子氧以外的任何氧化劑。
如本文所使用,術語「觸發劑」係指適用於使隱色組成物自無色或實質上無色狀態轉化成有色狀態之反應物。
如本文所使用,術語「白化劑」係指染料或可在觸發後形成染料之隱色著色劑,當其在白色棉花上時,在210至345之相對色度,或甚至240至320之相對色度,或甚至250至300 (例如250至290)之相對色度下向編織物提供色調。
如本文中所使用,「纖維素基質」意欲包括任何包含至少大部分重量之纖維素之基質。纖維素可見於木材、棉花、亞麻、黃麻及木棉中。纖維素基質可呈粉末、纖維、漿料以及由粉末、纖維及漿料形成之物件形式。纖維素纖維包括(但不限於)棉花、人造絲(再生纖維素)、乙酸酯(乙酸纖維素)、三乙酸酯(三乙酸纖維素)及其混合物。由纖維素纖維形成之物件包括紡織品,諸如織物。由漿料形成之物件包括紙張。
如本文中所使用,諸如「一」之冠詞在用於請求項中時應理解為意謂所主張或描述之項目中之一或多者。
如本文中所使用,術語「包括」意謂為非限制性的。
如本文所使用,術語「固體」包括顆粒狀、粉末、條狀及錠劑產物形式。
如本文所使用,術語「流體」包括液體、凝膠、漿料及氣體產物形式。
應使用本申請案之測試方法章節中揭示之測試方法測定申請人之發明的參數之各別值。
除非另有說明,否則所有組分或組成含量係關於該組分或組成之有效部分,且不包括雜質,例如殘餘溶劑或副產物,其可存在於此類組分或組成之市售來源中。
除非另有指示,否則所有百分比及比率係以重量計。除非另有指示,否則所有百分比及比率係基於全部組成物計算。
在一個態樣中,該第二色彩狀態在200至1,000 nm (更佳400至750 nm)範圍內之波長中的最大吸光度下之莫耳消光係數較佳為該第一色彩狀態在第二色彩狀態之最大吸光度之波長下的莫耳消光係數之至少五倍,更佳10倍,甚至更佳25倍,最佳至少50倍。較佳地,該第二色彩狀態在200至1,000 nm (更佳400至750 nm)範圍內之波長中的最大吸光度下之莫耳消光係數較佳為該第一色彩狀態在相應波長範圍中之最大莫耳消光係數之至少五倍,較佳10倍,甚至更佳25倍,最佳至少50倍。一般熟習此項技術者將認識到,此等比率可高得多。舉例而言,第一色彩狀態在400至750 nm範圍內之波長中之最大莫耳消光係數可小至10 M-1 cm-1 ,且第二色彩狀態在400至750 nm範圍內之波長中之最大莫耳消光係數可高達80,000 M-1 cm-1 或更高,在此情況下,消光係數之比率將為8,000:1或更高。
在一個態樣中,該第一色彩狀態在400至750 nm範圍內之波長下的最大莫耳消光係數小於1000 M-1 cm-1 ,且該第二第一色彩在400至750 nm範圍內在波長下的最大莫耳消光係數大於5,000 M-1 cm-1 ,較佳大於10,000、25,000、50,000或甚至100,000 M-1 cm-1 。熟習此項技術者將認識及理解,包含超過一個隱色部分之聚合物在第一色彩狀態下可具有顯著更高的最大莫耳消光係數(例如,歸因於大量隱色部分之加成作用或存在一或多個隱色部分轉化成第二色彩狀態)。
本發明係關於一種隱色著色劑,其可適用於洗衣護理組成物中,諸如液體洗衣清潔劑,以向白化紡織物基質提供藍色色調。隱色著色劑為基本上無色或僅略微有色,但能夠在活化時產生強烈色彩之化合物。一種在洗衣護理組成物中使用隱色化合物之優點為此類化合物(在活化前為無色)允許洗衣護理組成物呈現其本身色彩。隱色著色劑通常不改變洗衣護理組成物之原色。因此,此類組成物之製造商可調配對消費者最有吸引力的色彩而不擔憂所添加之成分(諸如藍化劑)影響組成物之最終色彩值。
如上文所指出,在第一實施例中,本發明提供一種組成物,其包含多個三芳基甲烷隱色分子。各三芳基甲烷隱色分子包含第一芳基部分、第二芳基部分及第三芳基部分。第一芳基部分包含與其結合之第一伸烷基氧基部分,且第二芳基部分包含與其結合之第二伸烷基氧基部分。伸烷基氧基部分可在芳基部分之任何適合的位置處且經由任何適合的連接基團結合於第一及第二芳基部分。舉例而言,當第一及第二芳基部分為苯基時,伸烷基氧基部分可在相對於三芳基甲烷隱色分子之中心碳原子之鍵的間位或對位處結合於苯基部分。較佳地,伸烷基氧基部分在相對於三芳基甲烷隱色分子之中心碳原子之鍵的對位處結合於苯基部分。此外,伸烷基氧基部分可經由例如充當連接基團之氧原子或氮原子結合於芳基部分。當伸烷基氧基部分結合於作為連接基團之氮原子時,氮原子可為二級氮原子(亦即除芳基部分及伸烷基氧基部分以外,具有一個與其結合之氫原子)或三級氮原子(亦即具有與其結合之芳基部分及伸烷基氧基部分以及其他有機基團)。當連接基團為氮原子時,氮原子較佳結合於芳基部分且結合於共同形成上文所描述之伸烷基氧基部分之二個伸烷基氧基。
各三芳基甲烷隱色分子之第一及第二伸烷基氧基部分具有視該部分中存在之環氧烷基團之類型及/或數目而定的質量。此外,對於各三芳基甲烷隱色分子,存在於伸烷基氧基部分中之每一者中之環氧烷基團之數目可變化。舉例而言,一個分子之第一伸烷基氧基部分可含有三個環氧乙烷基團,且另一個分子之第一伸烷基氧基部分可含有四個環氧乙烷基團。通常,對於既定三芳基甲烷隱色分子群體,伸烷基氧基部分(亦即,第一伸烷基氧基部分及第二伸烷基氧基部分)中之環氧烷基團之數目服從泊松分佈(Poisson distribution)。因此,在含有多個三芳基甲烷隱色分子之組成物中,分子將對於第一伸烷基氧基部分之質量質量具有一分佈(「第一質量分佈」),且分子將對於第二伸烷基氧基部分之質量具有一質量分佈(「第二質量分佈」)。此等分佈(亦即,第一質量分佈及第二質量分佈)中之每一者具有最大值。
較佳地,第一質量分佈(亦即,第一伸烷基氧基部分之質量分佈)之最大值與第二質量分佈(亦即,第二伸烷基氧基部分之質量分佈)之最大值不同。更佳地,第一質量分佈之最大值與第二質量分佈之最大值之間的差為44道爾頓或更多。在另一較佳態樣中,第一質量分佈之最大值與第二質量分佈之最大值之間的差為58道爾頓或更多。在另一較佳態樣中,第一質量分佈之最大值與第二質量分佈之最大值之間的差為約200道爾頓或更多,更佳為約220道爾頓或更多。
在較佳實施例中,第一實施例之組成物包含式(L)之三芳基甲烷隱色化合物
(L)
在式(L)之結構中,環A、F及S中之每一者上的每個個別Ro 及Rm 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘及R5 。各R5 係獨立地選自由以下組成之群:鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基、-C(O)R1 、-C(O)OR1 、-C(O)O- 、-C(O)NR1 R2 、-OC(O)R1 、-OC(O)OR1 、-OC(O)NR1 R2 、-S(O)2 R1 、-S(O)2 OR1 、-S(O)2 O- 、-S(O)2 NR1 R2 、-NR1 C(O)R2 、-NR1 C(O)OR2 、-NR1 C(O)SR2 、-NR1 C(O)NR2 R3 、-OR1 、-NR1 R2 、-P(O)2 R1 、-P(O)(OR1 )2 、-P(O)(OR1 )O- 及-P(O)(O- )2 。三個環A、F或S中之至少一者上的Ro 及Rm 基團中之至少一者為氫。基團Rp 係獨立地選自氫、-OR1 及-NR1 R2 。G係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、C1 -C16 烷氧化物、苯氧化物、雙苯氧化物、亞硝酸酯、腈、烷基胺、咪唑、芳基胺、聚環氧烷、鹵化物、烷基硫化物、芳基硫化物及膦氧化物。基團R1 、R2 及R3 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及R4 ,限制條件為環F及S中之每一者上的R1 或R2 中之至少一者為R4 。各基團R4 為獨立選擇之伸烷基氧基部分,且三芳基甲烷隱色化合物中存在之任何電荷由適合的獨立選擇之內部或外部相對離子平衡。
在較佳態樣中,環A、F及S中之每一者上的基團Ro 及Rm 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基及經取代之烷芳基。在另一較佳態樣中,環A、F及S中之每一者上的基團Ro 及Rm 係獨立地選自由以下組成之群:氫及烷基。在另一較佳態樣中,基團Rp 為-NR1 R2 且Rp 之R1 及R2 基團係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基及經取代之烷芳基,更佳為烷基。在另一較佳態樣中,位於環F之對位的-NR1 R2 之基團R1 及R2 係個別地選自(CH2 CH2 O)n H,其中指數n為整數1至20,且位於環S之對位的-NR1 R2 之R1 及R2 係個別地選自(C2 H4 O)n (C3 H6 O)q H,其中指數n及q各自個別地為整數1至20。在另一較佳態樣中,G為氫。
在第二實施例中,本發明提供式(C)之三芳基甲烷隱色化合物
在式(C)之結構中,G係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、C1 -C16 烷氧化物、苯氧化物、雙苯氧化物、亞硝酸酯、腈、烷基胺、咪唑、芳基胺、聚環氧烷、鹵化物、烷基硫化物、芳基硫化物及膦氧化物。基團R103 係選自由以下組成之群:氫、-OR120 及-NR120 R121 。基團R108 及R113 係獨立地選自由以下組成之群:-OR122 及-NR122 R123 。各R120 、R121 、R122 及R123 係獨立地選自由以下組成之群:烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及伸烷基氧基。基團R101 、R102 、R104 、R105 、R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基、-C(O)R1 、-C(O)OR1 、-C(O)O- 、-C(O)NR1 R2 、-OC(O)R1 、-OC(O)OR1 、-OC(O)NR1 R2 、-S(O)2 R1 、-S(O)2 OR1 、-S(O)2 O- 、-S(O)2 NR1 R2 、-NR1 C(O)R2 、-NR1 C(O)OR2 、-NR1 C(O)SR2 、-NR1 C(O)NR2 R3 、-OR1 、-NR1 R2 、-P(O)2 R1 、-P(O)(OR1 )2 、-P(O)(OR1 )O- 及-P(O)(O- )2 。基團R1 、R2 及R3 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及R4 。基團R4 為由一或多個有機單體構成之有機基團,其中該單體分子量在28至500範圍內。
此外,在式(C)之結構中,R106 及R110 中之至少一者與R111 及R115 不同,或R107 及R109 中之至少一者與R112 及R114 不同。又,若R103 為-OR120 且R108 及R113 各自為-OR122 ,則R106 及R110 中之至少一者與R101 及R105 不同,或R107 及R109 中之至少一者與R102 及R104 不同。最後,若R103 為-NR120 R121 且R108 及R113 各自為-NR122 R123 ,則R106 及R110 中之至少一者與R101 及R105 不同,或R107 及R109 中之至少一者與R102 及R104 不同。
在較佳態樣中,基團R101 、R102 、R104 、R105 、R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114115 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基及經取代之烷芳基。在另一較佳態樣中,基團R101 、R102 、R104 、R105 、R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫及烷基。在較佳態樣中,基團R103 為-NR120 R121 ,且各R120 及R121 為獨立選擇之烷基。在另一較佳態樣中,基團R108 及R113 為-NR122 R123 。在較佳態樣中,各R122 及R123 係獨立地選自-(C2 H4 O)a H及-(C2 H4 O)c (C3 H6 O)e H,其中a、c及e為獨立地選自由正自然數組成之群之整數。在此類實施例之更佳態樣中,變數a、c及e為獨立選擇之整數1至20。在另一較佳態樣中,G為氫。
在第三實施例中,本發明提供一種組成物,其包含多個三芳基甲烷隱色分子。各三芳基甲烷隱色分子包含第一芳基部分、第二芳基部分及第三芳基部分。第一芳基部分包含與其結合之第一伸烷基氧基部分,且第二芳基部分包含與其結合之第二伸烷基氧基部分。與在本發明之第一實施例中描述之伸烷基氧基部分相同,此等伸烷基氧基部分可在任何適合的位置且經由任何適合的連接基團結合於芳基部分。如上文所指出,當伸烷基氧基部分經由氮連接至芳基部分時,氮較佳具有二個與其結合之伸烷基氧基,該二個伸烷基氧基共同形成上文所描述之伸烷基氧基部分。
在此第三實施例中,第一及第二伸烷基氧基部分包含至少一個選自由以下組成之群之伸烷基氧基重複單元:環氧乙烷、環氧丙烷及環氧丁烷。此外,存在於組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子包含第一伸烷基氧基部分,其不含存在於第二伸烷基氧基部分中之伸烷基氧基重複單元中之至少一者。舉例而言,在一個較佳實施例中,存在於組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子包含有包含一或多個環氧丙烷基團之第二伸烷基氧基部分及不包含任何環氧丙烷基團之第一伸烷基氧基部分。在另一較佳實施例中,存在於組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子包含有由一或多個環氧乙烷重複單元組成之第一伸烷基氧基部分及包含至少一個環氧丙烷重複單元之第二伸烷基氧基部分。
在較佳態樣中,存在於組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子為式(CC)化合物
(CC)
在式(CC)之結構中,基團G係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、C1 -C16 烷氧化物、苯氧化物、雙苯氧化物、亞硝酸酯、腈、烷基胺、咪唑、芳基胺、聚環氧烷、鹵化物、烷基硫化物、芳基硫化物及膦氧化物。基團R201 、R202 、R204 、R205 、R206 、R207 、R209 、R210 、R211 、R212 、R214 及R215 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基及經取代之烷芳基。基團R203 係選自由以下組成之群:氫、-OR220 及-NR220 R221 ,且各R220 及R221 係獨立地選自由以下組成之群:烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及伸烷基氧基。基團R208 係選自由以下組成之群:-OR222 及-NR222 R223 ,且各R222 及R223 為由一或多個環氧乙烷基團組成之伸烷基氧基。基團R213 係選自由以下組成之群:-OR224 及-NR224 R225 ,且各R224 及R225 為包含至少一個環氧丙烷基團之伸烷基氧基。
在較佳實施例中,G為氫。在另一較佳實施例中,基團R201 、R202 、R204 、R205 、R206 、R207 、R209 、R210 、R211 、R212 、R214 及R215 係獨立地選自由以下組成之群:氫及烷基。在較佳實施例中,R203 為-NR220 R221 ,且R220 及R221 為烷基。在另一較佳實施例中,R208 為-NR222 R223 ,且R213 為-NR224 R225
如上文所指出,存在於組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子包含第一伸烷基氧基部分,其不含存在於第二伸烷基氧基部分中之伸烷基氧基重複單元中之至少一者。在其他實施例中,組成物可包含更大百分比之此類不對稱三芳基甲烷隱色分子(亦即,具有第一伸烷基氧基部分之三芳基甲烷隱色分子,該第一伸烷基氧基部分不含存在於第二伸烷基氧基部分中之伸烷基氧基重複單元中之至少一者)。舉例而言,組成物較佳可包含約10莫耳%或更多的此類不對稱三芳基甲烷隱色分子。更佳地,組成物可包含約15莫耳%或更多、約20莫耳%或更多、約25莫耳%或更多、約30莫耳%或更多、約35莫耳%或更多、約40莫耳%或更多、約45莫耳%或更多或約50莫耳%的此類不對稱三芳基甲烷隱色分子。
可藉由任何適合的方法製備上文所描述之含有三芳基甲烷隱色分子之三芳基甲烷隱色化合物及組成物。在第四實施例中,本發明提供一種用於製備三芳基甲烷隱色化合物之方法。該方法包含以下步驟:(a)提供芳族醛化合物;(b)提供第一氧基伸烷基化芳基化合物;(c)提供第二氧基伸烷基化芳基化合物,其中第二氧基伸烷基化芳基化合物與第一氧基伸烷基化芳基化合物不同;(d)提供酸性催化劑;及(e)使芳族醛化合物、第一氧基伸烷基化化合物及第二氧基伸烷基化化合物在縮合反應中,在酸性催化劑存在下反應,以產生三芳基甲烷隱色化合物。
用於本發明之方法中之芳族醛可為任何適合的芳族醛。在較佳實施例中,芳族醛為苯甲醛或其經取代之衍生物。在較佳態樣中,芳族醛為式(CI)之化合物
(CI)
在式(CI)之結構中,基團R101 、R102 、R104 及R105 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基、-C(O)R1 、-C(O)OR1 、-C(O)O- 、-C(O)NR1 R2 、-OC(O)R1 、-OC(O)OR1 、-OC(O)NR1 R2 、-S(O)2 R1 、-S(O)2 OR1 、-S(O)2 O- 、-S(O)2 NR1 R2 、-NR1 C(O)R2 、-NR1 C(O)OR2 、-NR1 C(O)SR2 、-NR1 C(O)NR2 R3 、-OR1 、-NR1 R2 、-P(O)2 R1 、-P(O)(OR1 )2 、-P(O)(OR1 )O- 及-P(O)(O- )2 。基團R1 、R2 及R3 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及R4 。基團R4 為由一或多個有機單體構成之有機基團,其中該單體分子量在28至500範圍內。基團R103 係選自由以下組成之群:氫、-OR120 及-NR120 R121 。基團R120 及R121 係獨立地選自由以下組成之群:烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及伸烷基氧基。在較佳實施例中,基團R101 、R102 、R104 及R105 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基及經取代之烷芳基。更佳地,基團R101 、R102 、R104 及R105 係獨立地選自由以下組成之群:氫及烷基。在另一較佳實施例中,基團R103 為-NR120 R121 ,且各R120 及R121 為獨立選擇之烷基。
第一伸烷基氧基芳基化合物及第二伸烷基氧基芳基化合物可為任何適合的包含伸烷基氧基部分之芳基化合物。在較佳態樣中,第一伸烷基氧基芳基化合物為式(CV)之化合物且第二伸烷基氧基芳基化合物為式(CX)之化合物
(CV)



(CX)
在式(CV)及(CX)之結構中,基團R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基、-C(O)R1 、-C(O)OR1 、-C(O)O- 、-C(O)NR1 R2 、-OC(O)R1 、-OC(O)OR1 、-OC(O)NR1 R2 、-S(O)2 R1 、-S(O)2 OR1 、-S(O)2 O- 、-S(O)2 NR1 R2 、-NR1 C(O)R2 、-NR1 C(O)OR2 、-NR1 C(O)SR2 、-NR1 C(O)NR2 R3 、-OR1 、-NR1 R2 、-P(O)2 R1 、-P(O)(OR1 )2 、-P(O)(OR1 )O- 及-P(O)(O- )2 。基團R1 、R2 及R3 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及R4 。基團R4 為由一或多個有機單體構成之有機基團,其中該單體分子量在28至500範圍內。基團R108 及R113 係獨立地選自由以下組成之群:-OR122 及-NR122 R123 。各R122 及R123 為獨立選擇之伸烷基氧基部分,且該伸烷基氧基部分具有伸烷基氧基重複單元之分佈。較佳地,若(i)R108 及R113 皆為-OR122 或-NR122 R123 且(ii)各R122 及R123 具有相同的伸烷基氧基重複單元分佈,則(iii)R106 及R110 中之至少一者與R111 及R115 不同或(iv)R107 及R109 中之至少一者與R112 及R114 不同。在較佳態樣中,基團R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基。更佳地,R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫及烷基。在較佳態樣中,基團R108 及R113 為-NR122 R123
在該方法之尤其較佳態樣中,第一氧基伸烷基化芳基化合物具有第一伸烷基氧基重複單元分佈,第二氧基伸烷基化芳基化合物具有第二伸烷基氧基重複單元分佈,且第一伸烷基氧基重複單元分佈與第二伸烷基氧基重複單元分佈不同。舉例而言,第一氧基伸烷基化芳基化合物可含有由環氧乙烷重複單元組成之伸烷基氧基部分,且第二伸烷基氧基部分可包含一或多個環氧丙烷重複單元。在一個較佳態樣中,第一氧基伸烷基化芳基化合物可含有由環氧乙烷重複單元組成之伸烷基氧基部分,且第二伸烷基氧基部分可包含一或多個環氧乙烷重複單元及一或多個環氧丙烷重複單元。因此,在較佳實施例中,基團R108

且基團R113
在此類實施例中,變數a、b、c、d、e及f為選自由零及正自然數組成之群的整數。變數a及b之總和為1或更大,且變數e及f之總和為1或更大。在較佳態樣中,變數a、b、c、d、e及f為整數1至100,更佳為1至20。在另一較佳態樣中,變數a及b之總和為2或更大(例如2至40,更佳為2至20)。在另一較佳態樣中,變數e及f之總和為2或更大(例如2至40,更佳為2至20)。在此類實施例中,變數c及d之總和較佳為2或更大(例如2至40,更佳為2至20)。
芳族醛、第一伸烷基氧基芳基化合物及第二伸烷基氧基芳基化合物可以任何適合的相對量反應。典型地,化合物以一莫耳當量之芳族醛與總共二莫耳當量之第一伸烷基氧基芳基化合物及第二伸烷基氧基芳基化合物之比率反應。第一伸烷基氧基芳基化合物及第二伸烷基氧基芳基化合物可以任何適合的比率使用。第一伸烷基氧基芳基化合物及第二伸烷基氧基芳基化合物之相對量可視需要變化,以產生呈現所需芳基部分(亦即,來源於第一伸烷基氧基芳基化合物之芳基部分及來源於第二伸烷基氧基芳基化合物之芳基部分)分佈之三芳基甲烷隱色化合物(或含有此類三芳基甲烷隱色化合物之組成物)。舉例而言,第一伸烷基氧基芳基化合物及第二伸烷基氧基芳基化合物可以等莫耳量使用。在此類實施例中,該方法將產生一種組成物,其含有(1)約25莫耳%之三芳基甲烷隱色化合物,其包含一個來自芳族醛之芳基部分及二個來自第一伸烷基氧基芳基化合物之芳基部分,(2)約50莫耳%之三芳基甲烷隱色化合物,其包含一個來自芳族醛之芳基部分、一個來自第一伸烷基氧基化合物之芳基部分及一個來自第二伸烷基氧基化合物之芳基部分,及(3)約25莫耳%之三芳基甲烷隱色化合物,其包含一個來自芳族醛之芳基部分及二個來自第二伸烷基氧基芳基化合物之芳基部分。組成物中所含之此等三組化合物之相對量將隨第一及第二伸烷基氧基化合物之相對量變化而改變。舉例而言,使用含有更多的第二伸烷基氧基化合物之混合物將增加包含一個來自芳族醛之芳基部分及二個來自第二伸烷基氧基芳基化合物之芳基部分的三芳基甲烷隱色化合物之量,同時降低其他二種三芳基甲烷隱色化合物之量。在一個態樣中,第一伸烷基氧基芳基化合物及第二伸烷基氧基芳基化合物可以約1:9至9:1、約1:4至約4:1、約3:7至約7:3、約2:3至約3:2或約1:1之莫耳比使用。
如上文所指出,芳族醛化合物、第一氧基伸烷基化化合物及第二氧基伸烷基化化合物在酸性催化劑存在下進行縮合反應。該方法中使用之酸性催化劑可為任何適合的酸,諸如無機酸。在一個較佳態樣中,酸性催化劑為鹽酸。
咸信上文所描述之隱色化合物及組成物適用於處理紡織物材料,諸如在家庭洗滌過程中。特定言之,咸信由於隱色化合物之性質,隱色化合物將沈積在紡織物材料之纖維上。此外,一旦沈積在紡織物材料上,隱色化合物可經由施用適合的化學或物理觸發劑而轉化成有色化合物,該等觸發劑將使隱色化合物轉化成其有色形式。舉例而言,隱色化合物可在隱色化合物氧化成氧化化合物時轉化成其有色形式。藉由選擇適當的隱色部分,隱色化合物可經設計以在隱色化合物轉化成其有色形式時賦予紡織物材料所需色調。舉例而言,在轉化成有色形式時呈現藍色色調之隱色化合物可用於抵抗通常由於時間推移及/或重複洗滌而發生之紡織物材料之變黃。因此,在其他實施例中,本發明提供包含上述隱色化合物之洗衣護理組成物,及用於處理紡織物材料之家庭方法(例如用於洗滌衣服或服飾之物件之方法)。
較佳在轉化成第二色彩狀態時,隱色化合物在210至345之相對色度,或甚至240至320之相對色度,或甚至250至300 (例如250至290)之相對色度下向編織物提供色調。相對色度可藉由此項技術中已知的任何適合的方法測定。然而,其較佳可如本文中關於隱色實體在棉花上之沈積對於不存在任何隱色實體之棉花中所進一步詳細描述來測定。
如上文所指出,在第二實施例中,本發明提供一種洗衣護理組成物,其包含洗衣護理成分及如本文中所描述之隱色組成物。洗衣護理組成物可包含如本文中所描述之任何適合的隱色組成物或隱色組成物之組合。洗衣護理組成物可包含任何適合的洗衣護理成分。適用於本發明之洗衣護理成分詳細描述於下文中。
洗衣護理成分
界面活性劑系統
本發明之產物可包含約0.00重量%,更典型地約0.10至80重量%之界面活性劑。在一個態樣中,此類組成物可包含約5重量%至50重量%之界面活性劑。所使用之界面活性劑可為陰離子性、非離子性、雙性、兩性、兩性離子性或陽離子性類型或可包含此等類型之相容混合物。若織物護理產物為洗衣清潔劑,則通常使用陰離子性及非離子性界面活性劑。另一方面,若織物護理產物為織物軟化劑,則通常使用陽離子性界面活性劑。
陰離子性界面活性劑
適用的陰離子性界面活性劑本身可具有若干不同類型。舉例而言,高級脂肪酸之水溶性鹽,亦即「皂」為適用於本文中之組成物中之陰離子性界面活性劑。此包括鹼金屬皂,諸如含有約8至約24個碳原子,或甚至約12至約18個碳原子之高級脂肪酸之鈉、鉀、銨及烷基醇銨鹽。皂可藉由脂肪及油之直接皂化或藉由游離脂肪酸之中和製得。尤其適用的為來源於椰子油及動物脂之脂肪酸之混合物之鈉鹽及鉀鹽,亦即鈉或鉀動物脂及椰子皂。
較佳烷基硫酸酯為C8-18烷基烷氧基化硫酸酯,較佳為C12-15烷基或羥基烷基烷氧基化硫酸酯。較佳烷氧基化基團為乙氧基化基團。典型地,烷基烷氧基化硫酸酯之平均烷氧基化程度為0.5至30或20,或0.5至10。烷基可為分支鏈或直鏈。烷氧基化烷基硫酸酯界面活性劑可為烷氧基化烷基硫酸酯之混合物,該混合物之平均(算術平均值)碳鏈長度在約12至約30個碳原子範圍內,或平均碳鏈長度為約12至約15個碳原子,且平均(算術平均值)烷氧基化程度為約1莫耳至約4莫耳環氧乙烷、環氧丙烷或其混合物,或平均(算術平均值)烷氧基化程度為約1.8莫耳環氧乙烷、環氧丙烷或其混合物。烷氧基化烷基硫酸酯界面活性劑之碳鏈長度可為約10個碳原子至約18個碳原子,且烷氧基化程度為約0.1至約6莫耳環氧乙烷、環氧丙烷或其混合物。烷氧基化烷基硫酸酯可由環氧乙烷、環氧丙烷或其混合物烷氧基化。烷基醚硫酸酯界面活性劑可含有峰狀乙氧基化物分佈。特定實例包括來源於來自Shell之NEODOL®醇之C12-C15 EO 2.5硫酸酯、C14-C15 EO 2.5硫酸酯及C12-C15 EO 1.5硫酸酯,及來源於來自Huntsman之天然醇之C12-C14 EO3硫酸酯、C12-C16 EO3硫酸酯、C12-C14 EO2硫酸酯及C12-C14 EO1硫酸酯。AES可為直鏈、分支鏈或其組合。烷基可來源於合成或天然醇,諸如由Shell以商標Neodol®、由Sasol以Safol®、Lial®及Isalchem®提供之醇,或來源於植物油(諸如椰子及棕櫚核)之中級醇。另一種適合的陰離子性清潔劑界面活性劑為烷基醚羧酸酯,其包含C10-C26直鏈或分支鏈,較佳C10-C20直鏈,最佳C16-C18直鏈烷基醇及2至20個,較佳7至13個,更佳8至12個,最佳9.5至10.5個乙氧基化物。可使用酸形式或鹽形式,諸如鈉或銨鹽,且烷基鏈可含有一個順式或反式雙鍵。烷基醚羧酸可自Kao (Akypo®)、Huntsman (Empicol®)及Clariant (Emulsogen®)購得。
其他適用的陰離子性界面活性劑可包括烷基苯磺酸酯之鹼金屬鹽,其中烷基含有約9至約15個碳原子,呈直鏈(線形)或分支鏈組態。在一些實例中,烷基為直鏈。此類直鏈烷基苯磺酸酯稱為「LAS」。在其他實例中,直鏈烷基苯磺酸酯在烷基中之平均碳原子數目可為約11至14。在特定實例中,線形直鏈烷基苯磺酸酯在烷基中之平均碳原子數目可為約11.8個碳原子,其可縮寫為C11.8 LAS。較佳磺酸酯為C10-13烷基苯磺酸酯。可藉由磺酸化市售直鏈烷基苯(LAB)來獲得適合的烷基苯磺酸酯(LAS);適合的LAB包括低級2-苯基LAB,諸如由Sasol以商標Isochem®或由Petresa以商標Petrelab®供應之LAB,其他適合的LAB包括高級2-苯基LAB,諸如由Sasol以商標Hyblene®供應之LAB。適合的陰離子性清潔劑界面活性劑為烷基苯磺酸酯,其係藉由DETAL催化之過程獲得,但其他合成途徑,諸如HF亦可為適合的。在一個態樣中,使用LAS之鎂鹽。適用於本文中之陰離子性磺酸酯界面活性劑包括C8-C18烷基或羥基烷基磺酸酯之水溶性鹽;C11-C18烷基苯磺酸酯(LAS),如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549及WO 00/23548中所論述之經改質之烷基苯磺酸酯(MLAS);甲酯磺酸鹽(MES);及α-烯烴磺酸酯(AOS)。此等物質亦包括鏈烷烴磺酸酯,其可為單磺酸酯及/或二磺酸酯,藉由磺化具有10至20個碳原子之石蠟獲得。磺酸酯界面活性劑亦可包括烷基甘油基磺酸酯界面活性劑。
本發明之陰離子性界面活性劑可以酸形式存在,且該酸形式可經中和以形成適用於本發明之清潔劑組成物之界面活性劑鹽。用於中和之典型試劑包括金屬相對離子鹼,諸如氫氧化物,例如NaOH或KOH。更佳用於中和呈酸形式的本發明之陰離子性界面活性劑及輔助陰離子性界面活性劑或輔助界面活性劑之試劑包括氨、胺或烷醇胺。較佳為烷醇胺。適合的非限制性實例包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺以及此項技術中已知的其他直鏈或分支鏈烷醇胺;例如極較佳烷醇胺包括2-胺基-1-丙醇、1-胺基丙醇、單異丙醇胺或1-胺基-3-丙醇。
非離子性界面活性劑
組成物較佳包含非離子性清潔劑界面活性劑。適合的非離子性界面活性劑包括烷氧基化脂肪醇。非離子性界面活性劑可選自乙氧基化醇及式R(OC2 H4 )n OH之乙氧基化烷基酚,其中R係選自由以下組成之群:含有約8至約15個碳原子之脂族烴自由基及烷基苯基自由基,其中烷基含有約8至約12個碳原子,且n之平均值為約5至約15。適用於本文中之非離子性界面活性劑之其他非限制性實例包括:C8-C18烷基乙氧基化物,諸如來自Shell之NEODOL®非離子性界面活性劑;C6-C12烷基苯酚烷氧基化物,其中烷氧基化物單元可為乙烯氧基單元、丙烯氧基單元或其混合物;C12-C18醇及C6-C12烷基酚與環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物之縮合物,諸如來自BASF之Pluronic®;C14-C22中鏈分支鏈醇,BA;C14-C22中鏈分支鏈烷基烷氧基化物,BAEX ,其中x為1至30;烷基多醣;特定的烷基多苷;多羥基脂肪酸醯胺;及醚封端之聚(烷氧基化)醇界面活性劑。特定實例包括來自Shell之C12-C15 EO7及C14-C15 EO7 NEODOL®非離子性界面活性劑,來自Huntsman之C12-C14 EO7及C12-C14 EO9 Surfonic®非離子性界面活性劑。
極較佳非離子性界面活性劑為古爾貝特醇(Guerbet alcohol)之縮合產物,以每莫耳醇計具有2至18莫耳,較佳2至15,更佳5-9莫耳環氧乙烷。適合的非離子性界面活性劑包括來自BASF之具有商標名Lutensol®之非離子性界面活性劑。Lutensol XP-50為古爾貝特乙氧基化物,其含有平均約5個乙氧基。Lutensol XP-80含有平均約8個乙氧基。其他適用於本文中之非離子性界面活性劑包括脂肪醇聚二醇醚、烷基聚葡糖苷及脂肪酸葡糖醯胺、基於烷基聚葡糖苷之古爾貝特醇。
雙性界面活性劑
界面活性劑系統可包括雙性界面活性劑,諸如胺氧化物。較佳胺氧化物為烷基二甲基胺氧化物或烷基醯胺基丙基二甲基胺氧化物,更佳為烷基二甲基胺氧化物且尤其為可可二甲基胺基氧化物。胺氧化物可具有直鏈或中度分支鏈烷基部分。
兩性界面活性劑
界面活性劑系統可包含兩性界面活性劑。特定地,兩性界面活性劑之非限制性實例包括:二級或三級胺之脂族衍生物,或雜環二級及三級胺之脂族衍生物,其中脂族基團可為直鏈或分支鏈。一個脂族取代基可含有至少約8個碳原子,例如約8至約18個碳原子,且至少一個含有陰離子性水溶性基團,例如羧基、磺酸酯基、硫酸酯基。關於兩性界面活性劑之適合的實例,參見美國專利案第3,929,678號,第19欄,第18-35排。
兩性離子性界面活性劑
兩性離子性界面活性劑為此項技術中已知的,且通常包括整體上為電中性,但具有至少一個帶正電原子/基團及至少一個帶負電原子/基團之界面活性劑。兩性離子性界面活性劑之實例包括:二級及三級胺之衍生物、雜環二級及三級胺之衍生物,或四級銨、四級鏻或三級鋶化合物之衍生物。參見美國專利案第3,929,678號,第19欄第38排至第22欄第48排,兩性離子性界面活性劑之實例包括;甜菜鹼,包括烷基二甲基甜菜鹼及椰油二甲基醯胺丙基甜菜鹼、C8 至C18 (例如C12 至C18 )氧化胺及磺酸基及羥基甜菜鹼,諸如N-烷基-N,N-二甲基胺基-1-丙烷磺酸酯,其中烷基可為C8 至C18 且在某些實施例中C10 至C14 。用於本發明之較佳兩性離子性界面活性劑為椰油醯胺丙基甜菜鹼。
陽離子性界面活性劑
陽離子性界面活性劑之實例包括四級銨界面活性劑,其可具有高達26個碳原子特異性。其他實例包括a)烷氧基化物四級銨(AQA)界面活性劑,如美國專利案第6,136,769號中所論述;b)二甲基羥基乙基四級銨,如美國專利案第6,004,922號中所論述;c)多元胺陽離子性界面活性劑,如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005及WO 98/35006中所論述,其以引用之方式併入本文中;d)陽離子性酯界面活性劑,如美國專利案第4,228,042號、第4,239,660號、第4,260,529號及美國專利案第6,022,844號中所論述,其以引用之方式併入本文中;及e)胺基界面活性劑,如美國專利案第6,221,825號及WO 00/47708中所論述,其以引用之方式併入本文中,且特定言之,醯胺基丙基二甲基胺(APA)。適用的陽離子性界面活性劑亦包括1980年9月16日頒予Cockrell之美國專利案第4,222,905號及1980年12月16日頒予Murphy之美國專利案第4,239,659號中描述之界面活性劑,其亦皆以引用之方式併入本文中。四級銨化合物可存在於織物增強劑組成物,諸如織物軟化劑中,且包含作為結構NR4 + 之帶正電多原子離子之四級銨陽離子,其中R為烷基或芳基。
以組成物之重量計,本發明之織物護理組成物可含有至多約30%,或者約0.01%至約20%,更或者約0.1%至約20%之陽離子性界面活性劑。出於本發明之目的,陽離子性界面活性劑包括可傳遞織物護理優勢之陽離子性界面活性劑。適用的陽離子性界面活性劑之非限制性實例包括:脂肪胺、咪唑啉四級材料及四級銨界面活性劑,較佳為N,N-雙(十八醯基-氧基-乙基)N,N-二甲基氯化銨、N,N-雙(牛脂醯基-氧基-乙基)N,N-二甲基氯化銨、甲基硫酸N,N-雙(十八醯基-氧基-乙基)N-(2-羥基乙基)N-甲基銨;1,2-二(十八醯基-氧基)-3-三甲基銨丙烷氯化物;二伸烷基二甲基銨鹽,諸如氯化二芥花二甲基銨、氯化二(硬)動物脂二甲基銨、甲基硫酸二芥花二甲基銨;甲基硫酸1-甲基-1-硬脂醯基醯胺基乙基-2-硬脂醯基咪唑啉鎓;1-動物脂基醯胺基乙基-2-牛脂基咪唑啉;N,N"-二烷基二伸乙基三胺;N-(2-羥基乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羥基異丙基)-1,2-乙二胺與乙醇酸之反應產物,用脂肪酸酯化,其中脂肪酸為(氫化)動物脂脂肪酸、棕櫚脂肪酸、氫化棕櫚脂肪酸、油酸、菜籽脂肪酸、氫化菜籽脂肪酸;聚甘油酯(PGE)、油性糖衍生物及蠟乳液及以上物質之混合物。
應理解,上文揭示之軟化劑活性劑之組合適用於本文中。
輔助性清潔添加劑
本發明之清潔組成物亦可含有輔助性清潔添加劑。輔助性清潔添加劑之確切性質及其總含量將取決於清潔組成物之物理形式,及使用其之清潔操作之確切性質。
輔助性清潔添加劑可選自由以下組成之群:增效劑、結構劑或增稠劑、黏土移除/抗再沈積劑、聚合免污劑、聚合分散劑、聚合油脂清潔劑、酶、酶穩定系統、漂白化合物、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、增亮劑、染料、調色劑、染料轉移抑制劑、螯合劑、泡沫抑制劑、軟化劑及香料。此輔助性清潔添加劑之清單僅為例示性,且並非為可使用之輔助性清潔添加劑之類型之限制。原則上,本發明中可使用此項技術中已知的任何輔助性清潔添加劑。
聚合物
組成物可包含一或多種聚合物。非限制性實例(其皆可任擇地經改質)包括聚伸乙基亞胺、羧甲基纖維素、聚(乙烯基-吡咯啶酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯或烷氧基化經取代之酚(ASP)。如WO 2016/041676中所描述。ASP分散劑之實例包括(但不限於)可自Clariant購得之HOSTAPAL BV CONC S1000。
多元胺可用於油脂、顆粒移除或染料移除。多種胺及聚伸烷基亞胺可以各種程度烷氧基化以實現疏水性或親水性清潔。此類化合物可包括(但不限於)乙氧基化聚乙二亞胺、乙氧基化己二胺及其硫酸化版本。此類聚合物之適用實例為可自BASF購得之HP20或具有以下通式結構之聚合物:
雙((C2 H5 O)(C2 H4 O)n )(CH3 )-N+-Cx H2x -N+-(CH3 )-雙((C2 H5 O)(C2 H4 O)n ),其中n=20至30,且x=3至8,或其硫酸鹽化或磺化變異體。亦可包括聚丙氧基化-聚乙氧基化兩性聚乙二亞胺衍生物以實現更大的油脂移除及乳化。此等物質可包含烷氧基化聚伸烷基亞胺,較佳具有內部聚氧化乙烯區塊及外部聚氧化丙烯區塊。清潔劑組成物亦可含有適用於增強之飲料染料移除之未經改質之聚伸乙基亞胺。具有各種分子量之PEI可自BASF Corporation以Lupasol®商標名購得。適合的PEI之實例包括(但不限於)Lupasol FG®、Lupasol G-35®。
組成物可包含一或多種羧酸酯聚合物,諸如適用作聚合分散劑之順丁烯二酸酯/丙烯酸酯無規共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。烷氧基化聚羧酸酯,諸如由聚丙烯酸酯製備之烷氧基化聚羧酸酯亦適用於提供黏土分散性。此類材料描述於WO 91/08281中。化學上,此等材料包含以每7-8個丙烯酸酯單元計具有一個乙氧基側鏈之聚丙烯酸酯。側鏈具有式-(CH2 CH2 O)m (CH2 )n CH3 ,其中m為2-3且n為6-12。側鏈為連接至聚丙烯酸酯「主鏈」之酯或醚以提供「精梳」聚合物型結構。
較佳兩性接枝共聚物包含(i)聚乙烯二醇主鏈;及(ii)至少一個選自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其混合物之側接部分。兩性接枝共聚物之實例為由BASF供應之Sokalan HP22。
如WO 2016/041676中所描述之烷氧基化經取代之酚亦為提供黏土分散性之聚合物之適合實例。可自Clariant購得之Hostapal BV Conc S1000為Asp分散劑之一個非限制性實例。
組成物較佳包含一或多種免污聚合物。適合的免污聚合物為聚酯免污聚合物,諸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia供應之Repel-o-tex SF、SF-2及SRP6。其他適合的免污聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant供應之Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN260、SRN300及SRN325。其他適合的免污聚合物為Marloquest聚合物,諸如由Sasol供應之Marloquest SL、HSCB、L235M、B、G82。其他適合的免污聚合物包括如US 9,365,806中所描述之甲基封端之乙氧基化丙氧基化免污聚合物。
組成物較佳包含一或多種多醣,其尤其可選自羧甲基纖維素、甲基羧甲基纖維素、磺基乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、羧甲基木葡聚糖、羧甲基木聚糖、磺基乙基半乳甘露聚糖、羧甲基半乳甘露聚羥乙基半乳甘露聚糖、磺基乙基澱粉、羧甲基澱粉及其混合物。其他適用於本發明之多醣為葡聚糖。較佳葡聚糖為聚α-1,3-葡聚糖,其為包含由糖苷鍵(亦即葡萄糖鍵)連接在一起的葡萄糖單體單元之聚合物,其中至少約50%的糖苷鍵為α-1,3-糖苷鍵。聚α-1,3-葡聚糖為一種多醣。舉例而言,聚α-1,3-葡聚糖可使用一或多種葡萄糖基移酶自蔗糖以酶促方式產生,諸如美國專利案第7,000,000號及美國專利申請公開案第2013/0244288號及第2013/0244287號(其皆以引用之方式併入本文中)中所描述。
其他適用於組成物中之多醣為陽離子性多醣。陽離子性多醣之實例包括陽離子性瓜爾膠衍生物、含有四級氮之纖維素醚及合成聚合物,其為醚化纖維素、瓜爾膠及澱粉之共聚物。當使用時,本文中之陽離子性聚合物可溶於組成物中或可溶於由上文描述之陽離子性聚合物及陰離子性、雙性及/或兩性離子性界面活性劑組分形成之組成物中之複合團聚相中。適合的陽離子性聚合物描述於美國專利案第3,962,418號;第3,958,581號;及美國公開案第2007/0207109A1號中。
聚合物亦可充當其他清潔劑原料之沈積助劑。較佳沈積助劑係選自由陽離子性及非離子性聚合物組成之群。適合的聚合物包括陽離子澱粉、陽離子羥乙基纖維素、聚乙烯醇縮甲醛、刺槐豆膠、甘露聚糖、木葡聚糖、羅望子膠、聚對苯二甲酸伸乙酯及含有甲基丙烯酸二甲胺基乙酯之聚合物,視情況具有一或多個選自包含丙烯酸及丙烯醯胺之群之單體。
其他胺
已知多元胺可改良油脂移除。在效能上,較佳環狀及線形胺為1,3-雙(甲基胺)-環己烷、4-甲基環己烷-1,3-二胺(由BASF供應之Baxxodur ECX 210)、1,3-丙二胺、1,6-己二胺、1,3-戊二胺(由Invista供應之Dytek EP)、2-甲基-1,5-戊二胺(由Invista供應之Dytek A)。US6710023揭示手洗組成物,其含有該等二胺及含有至少3種可質子化胺之多元胺。根據本發明之多元胺具有至少一個高於清洗pH值之pka及至少兩個大於約6且低於清洗pH值之pka。較佳多元胺係選自由以下組成之群:四伸乙基五胺、六乙基己胺、七乙基庚胺、八乙基辛胺、九乙基壬胺及其混合物,其可自Dow、BASF及Huntman購得。尤其較佳聚醚胺經親油性改質,如US 9752101、US 9487739、US 9631163中所描述。
染料轉移抑制劑(DTI)
組成物可包含一或多種染料轉移抑制劑。在本發明之一個實施例中,本發明人意外發現除指定染料以外,亦包含聚合染料轉移抑制劑之組成物可產生改良之效能。意外之處係因為此等聚合物防止染料沈積。適合的染料轉移抑制劑包括(但不限於)聚乙烯吡咯啶酮聚合物、多元胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯啶酮與N-乙烯基咪唑之共聚物、聚乙烯㗁唑啶酮及聚乙烯咪唑或其混合物。適合的實例包括來自Ashland Aqualon之PVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBond S-403E及Chromabond S-100,及來自BASF之Sokalan HP165、Sokalan HP50、Sokalan HP53、Sokalan HP59、Sokalan® HP 56K、Sokalan® HP 66。其他適合的DTI係如WO2012/004134中所描述。當存在於標的組成物中時,染料轉移抑制劑可以組成物之約0.0001重量%至約10重量%,約0.01重量%至約5重量%或甚至約0.1重量%至約3重量%之含量存在。
清潔組成物中可包括酶以用於多種目的,包括自基質移除基於蛋白質、基於碳水化合物或基於三酸甘油酯之染色,用於防止織物洗滌中之流亡染料轉移及用於織物修復。適合的酶包括任何適合來源(諸如植物、動物、細菌、真菌及酵母來源)之蛋白酶、澱粉酶、脂肪酶、醣酶、纖維素酶、氧化酶、過氧化酶、甘露聚糖酶及其混合物。可用於本文中所描述之清潔組成物中之其他酶包括半纖維素酶、過氧化酶、蛋白酶、纖維素酶、內切葡聚糖酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、澱粉酶、葡萄澱粉酶、木聚糖酶、酯酶、角質酶、果膠酶、角質素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木質酶、支鏈澱粉酶、單寧酶、戊聚糖酶、馬蘭酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、玻尿酸酶、軟骨素酶、蟲漆酶或其混合物、酯酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶及或其混合物。其他適合的酶包括核酸酶。組成物可包含核酸酶。核酸酶為能夠使核酸之核苷酸子單元之間的磷酸二酯鍵裂解之酶。本文中之核酸酶較佳為脫氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或其功能片段。酶選擇受諸如pH值活性及/或穩定性最佳值、熱穩定性及針對活性清潔劑、增效劑之穩定性以及其類似物之因素影響。
以清潔組成物之重量計,可將酶以0.0001%至5%之活性酶之含量併入清潔組成物中。酶可以單獨的單一成分或兩種或更多種酶之混合物形式添加。
在一些實施例中,可使用脂肪酶。脂肪酶可以商標名Lipex自Novozymes (Denmark)購買。澱粉酶(Natalase®、Stainzyme®、Stainzyme Plus®)可由Novozymes, Bagsvaerd, Denmark供應。蛋白酶可由Genencor International, Palo Alto, Calif., USA (例如Purafect Prime®)或由Novozymes, Bagsvaerd, Denmark (例如Liquanase®、Coronase®、Savinase®)供應。其他較佳酶包括果膠裂解酶,較佳為以商標名Pectawash®、Xpect®、Pectaway®出售之果膠裂解酶,及以商標名Mannaway® (皆來自Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark)及Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California)出售之甘露聚糖酶。酶材料之範圍及用於將其併入合成清潔組成物中之手段揭示於WO 9307263 A;WO 9307260 A;WO 8908694 A;美國專利案第3,553,139號;第4,101,457號;及美國專利案第4,507,219號中。適用於液體清潔組成物之酶材料及其併入此類組成物中之方法揭示於美國專利案第4,261,868號中。
酶穩定系統
以組成物之重量計,本文中所描述之含有酶之組成物可任擇地包含約0.001%至約10%,在一些實例中約0.005%至約8%且在其他實例中,約0.01%至約6%之酶穩定系統。酶穩定系統可為任何與清潔劑酶相容之穩定系統。此類系統可固有地由其他調配物活性劑提供,或單獨添加,例如由調配者或由清潔劑備用酶之製造商。此類穩定系統可例如包含鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、硼酸、氯漂白劑清除劑及其混合物,且視清潔組成物之類型及物理形式而經設計以解決不同穩定問題。關於硼酸酯穩定劑之評述,參見美國專利案第4,537,706號。
螯合劑
組成物較佳包含螯合劑及/或晶體生長抑制劑。適合的分子包括銅、鐵及/或錳螯合劑及其混合物。適合的分子包括胺基羧酸酯、胺基膦酸酯、丁二酸酯、其鹽及其混合物。適用於本文中之螯合劑之非限制性實例包括伸乙基二胺四乙酸酯、N-(羥基乙基)-伸乙基-二胺-三乙酸酯、氮基三乙酸酯、乙二胺四丙酸酯、三伸乙基-四胺-六乙酸酯、二伸乙基三胺-五乙酸酯、乙醇二甘胺酸、伸乙基二胺肆(亞甲基膦酸酯)、二伸乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二丁二酸酯(EDDS)、羥基乙烷二亞甲基磷酸(HEDP)、甲基甘胺酸二乙酸(MGDA)、二伸乙基三胺五乙酸(DTPA)及1,2-二羥基苯-3,5-二磺酸(Tiron)、其鹽及其混合物。試鈦靈(Tiron)以及其他磺化兒茶酚亦可用作有效重金屬螯合劑。本發明中使用之螯合劑之其他非限制性實例可見於美國專利案第7445644號、第7585376號及第2009/0176684A1號中。其他適用於本文中之螯合劑為市售DEQUEST系列,及來自Monsanto、DuPont及Nalco, Inc.之螯合劑。
增亮劑
以組成物之重量計,光學增亮劑或其他增亮或白化劑可以約0.01%至約1.2%之含量併入本文中所描述之清潔組成物中。可用於本文中之市售光學增亮劑可分為子類,其包括(但未必限於)芪、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑、5員及6員環雜環之衍生物,及其他雜項試劑。此類增亮劑之實例揭示於「The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents」, M. Zahradnik, John Wiley & Sons, New York (1982)中。適用於本發明之組成物中之光學增亮劑之特定非限制性實例為美國專利案第4,790,856號及美國專利案第3,646,015號中鑑別之光學增亮劑。極較佳增亮劑包括4,4'-雙{[4-苯胺基-6-[雙(2-羥基乙基)胺基-s-三-2-基]-胺基}-2,2'-芪二磺酸二鈉、4,4'-雙{[4-苯胺基-6-(N-啉基)-s-三-2-基]-胺基}-2,2'-芪二磺酸酯、4,4"-雙[(4,6-二-苯胺基-s-三-2-基)-胺基]-2,2'-芪二磺酸二鈉及4,4'-雙-(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉。
漂白劑
組成物較佳可包含一或多種漂白劑。適合的漂白劑包括光致褪色劑、過氧化氫、過氧化氫來源、預先形成之過酸及其混合物。
(1) 光致褪色劑,例如磺化鋅酞菁、磺化鋁酞菁、二苯并哌喃染料及其混合物;
(2) 預先形成之過酸:適合的預先形成之過酸包括(但不限於)選自由以下組成之群之化合物:預先形成之過氧酸或其鹽,通常為過羧酸及鹽、過碳酸及鹽、過亞胺酸及鹽、過氧單硫酸及鹽(例如Oxone®)及其混合物。適合的實例包括過氧羧酸或其鹽,或過氧磺酸或其鹽。尤其較佳過氧酸為鄰苯二醯亞胺基-過氧基-烷酸,尤其ε-鄰苯二醯亞胺基過氧基己酸(PAP)。較佳地,過氧酸或其鹽之熔點在30℃至60℃範圍內。
(3) 過氧化氫來源,舉例而言,無機過水合物鹽,包括鹼金屬鹽,諸如過硼酸(通常單水合物或四水合物)、過碳酸、過硫酸、過磷酸、過矽酸之鈉鹽及其混合物。
織物著色染料
織物遮光染料(有時稱為調色劑、藍化劑或白化劑)通常向織物提供藍色或紫色著色。此類染料為此項技術中熟知的且可單獨或以組合形式使用,以產生色調之特定陰影及/或著色不同織物類型。織物著色染料可選自如此項技術中已知的任何化學染料類別,包括(但不限於)吖啶、蒽醌(包括多環醌)、吖、偶氮(例如單偶氮、雙偶氮、參偶氮、肆偶氮、聚偶氮)、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、胡蘿蔔素、香豆素、花青、二氮雜半花青、二苯基甲烷、甲臘、半花青、靛、甲烷、萘醯亞胺、萘醌、硝基、亞硝基、㗁、酞菁、吡唑、芪、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、二苯并哌喃及其混合物。以全部清潔組成物計,本發明洗衣護理之組成物中之輔助性織物著色染料之量通常為0.0001至0.05重量%,較佳為0.0001至0.005重量%。以清洗液計,織物著色染料之濃度通常為1 ppb至5 ppm,較佳為10 ppb至500 ppb。
適合的織物著色染料包括小分子染料、聚合染料及染料-黏土結合物。較佳織物著色染料係選自小分子染料及聚合染料。適合的小分子染料可選自由以下組成之群:屬於酸、直接、鹼性、反應性、溶劑或分散染料之彩色指數(C.I.,Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK)分類之染料。
適合的聚合染料包括選自由以下組成之群之染料:含有共價鍵結(有時稱為結合)之色素原之聚合物(亦稱為染料-聚合物結合物),例如滿足以下條件之聚合物及其混合物:具有共聚合至該聚合物之主鏈中之色素原。較佳聚合染料包含任擇地經取代之烷氧基化染料,諸如烷氧基化聯三苯-甲烷聚合著色劑、烷氧基化碳環及烷氧基化雜環偶氮著色劑(包括烷氧基化噻吩聚合著色劑)及其混合物,諸如以商品名Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, USA)出售之織物實質性著色劑。
適合的染料黏土結合物包括選自包含以下之群之染料黏土結合物:至少一種陽離子性/鹼性染料及膨潤石黏土;較佳黏土可選自由以下組成之群:高嶺土、鋰皂土、皂土及其混合物。
顏料為此項技術中熟知的且亦可用於本文中之洗衣護理組成物中。適合的顏料包括C.I.色素藍15至20 (尤其15及/或16)、C.I.色素藍29、C.I.色素紫15、Monastral藍及其混合物。
增效劑
本發明之清潔組成物可任擇地包含增效劑。
選自鋁矽酸鹽及矽酸鹽之增效劑幫助控制清洗水中之礦物質硬度,或幫助自表面移除顆粒狀污物。適合的增效劑可選自由以下組成之群:磷酸鹽、多磷酸鹽,尤其為其鈉鹽;碳酸鹽、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽,及除碳酸鈉或倍半碳酸鹽以外之碳酸鹽礦物質;有機單羧酸鹽、二羧酸鹽、三羧酸鹽及四羧酸鹽,尤其呈酸、鈉、鉀或烷醇銨鹽形式之水溶性非界面活性劑羧酸鹽,以及寡聚或水溶性低分子量聚合物羧酸鹽,包括脂族及芳族類型;及植酸。此等物質可由硼酸鹽(例如用於pH值緩衝目的),或硫酸鹽(尤其硫酸鈉)及任何其他可能對穩定的含有界面活性劑及/或增效劑之清潔組成物之工程改造而言重要的填充劑或載劑補充。
pH 緩衝液系統
組成物亦可包括pH值緩衝液系統。本文中之清潔組成物可經調配使得在用於水性清洗操作期間,清洗水之pH值將在約6.0與約12之間,且在一些實例中,在約7.0與11之間。在建議用量下用於控制pH值之技術包括使用緩衝液、鹼或酸,且為熟習此項技術者熟知的。此等技術包括(但不限於)使用碳酸鈉、檸檬酸或檸檬酸鈉、單乙醇胺或其他胺、硼酸或硼酸鹽及此項技術中熟知的其他pH值調節化合物。本文中之清潔組成物可藉由延緩檸檬酸之釋放來包含動態清洗中pH值概況。
結構劑/ 增稠劑
結構化液體可經內部結構化,藉此結構由主要成分(例如界面活性劑材料)形成,及/或藉由使用次要成分(例如聚合物、黏土及/或矽酸鹽材料)提供三維矩陣結構經外部結構化。以組成物之重量計,組成物可包含約0.01%至約5%之結構劑,且在一些實例中,以組成物之重量計,約0.1%至約2.0%之結構劑。結構劑可選自由以下組成之群:二酸甘油酯及三酸甘油酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纖維素、纖維素類材料、微纖維纖維素、生物聚合物、三仙膠、結蘭膠(gellan gum)及其混合物。在一些實例中,適合的結構劑包括氫化蓖麻油,及其非乙氧基化衍生物。其他適合的結構劑揭示於美國專利第6,855,680號中。此類結構劑具有線狀結構系統,且具有一系列縱橫比。其他適合的結構劑及其製備方法描述於WO 2010/034736中。
泡沫抑制劑
可將用於減少或抑制泡沫形成之化合物併入本文中所描述之清潔組成物中。泡沫抑制在如美國專利案第4,489,455號、第4,489,574號中所描述之所謂的「高濃度清潔程序」及前載式洗衣機中可具有特定重要性。
可使用多種材料作為泡沫抑制劑,且泡沫抑制劑為熟習此項技術者熟知的。參見例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 第三版, 第7卷, 第430-447頁 (John Wiley & Sons, Inc., 1979)。泡沫抑制劑之實例包括單羧基脂肪酸及其中可溶性鹽、高分子量烴(諸如鏈烷烴)、脂肪酸酯(例如脂肪酸三酸甘油酯)、單價醇之脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化胺基三、蠟質烴(較佳具有低於約100℃之熔點)、聚矽氧泡沫抑制劑及二級醇。泡沫抑制劑描述於美國專利第2,954,347號;第4,075,118號;第4,265,779號;第4,265,779號;第3,455,839號;第3,933,672號;第4,652,392號;第4,978,471號;第4,983,316號;第5,288,431號;第4,639,489號;第4,749,740號;及第4,798,679號。
以組成物之重量計,本文中之清潔組成物可包含0%至約10%之泡沫抑制劑。當用作泡沫抑制劑時,單羧基脂肪酸及其鹽可以高達清潔組成物之約5重量%之量存在,且在一些實例中,可為清潔組成物之約0.5重量%至約3重量%。聚矽氧泡沫抑制劑可以高達清潔組成物之約2.0重量%之量使用,但亦可使用更高的量。單硬脂基磷酸酯泡沫抑制劑可以清潔組成物之約0.1重量%至約2重量%範圍內之量使用。烴泡沫抑制劑可以清潔組成物之約0.01重量%至約5.0重量%範圍內之量使用,但亦可使用更高的位準。醇泡沫抑制劑可以清潔組成物之約0.2重量%至約3重量%使用。
泡沫促進劑
若需要高度起泡,則可將泡沫促進劑(諸如C10-C16烷醇醯胺)以清潔組成物之約1重量%至約10重量%之量併入清潔組成物中。一些實例包括C10-C14單乙醇及二乙醇醯胺。若需要,可以清潔組成物之約0.1重量%至約2重量%之位準添加水溶性鎂鹽及/或鈣鹽(諸如MgCl2 、MgSO4 、CaCl2 、CaSO4 ),以提供額外泡沫及增強油脂移除效能。
填充劑及載劑
填充劑及載劑可用於本文中所描述之清潔組成物中。如本文中所使用,術語「填充劑」及「載劑」具有相同含義且可互換地使用。液體清潔組成物及包括液體組分之清潔組成物之其他形式(諸如含有液體之單位劑量清潔組成物)可含有水及其他溶劑作為填充劑或載劑。低分子量一級或二級醇(由甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇及苯氧基乙醇例示)為適合的。在一些實例中,一元醇及多元醇(諸如含有2至約6個碳原子及2至約6個羥基之多元醇)可用於溶解界面活性劑(例如可使用1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、乙二醇及丙三醇)。亦可使用含有胺之溶劑。
使用方法
本發明包括用於白化織物之方法。適用於向消費者出售之緊密型流體清潔劑組成物適用於洗衣預處理應用、洗衣清潔應用及家庭護理應用。此類方法包括(但不限於)使純形式或在清洗液中稀釋之清潔劑組成物與至少一部分織物(其可受污染或可未受污染)接觸且接著任擇地沖洗織物之步驟。在任擇的沖洗步驟之前,織物材料可經歷清洗步驟。機器洗衣方法可包含在洗衣機中用水性清洗溶液處理受污染之衣服,該洗衣機中已溶解或分配有有效量之根據本發明之機器洗衣清潔劑組成物。清潔劑組成物之「有效量」意謂約20 g至約300 g產物溶解或分散於約5 L至約65 L體積之清洗溶液中。水溫可在約5℃至約100℃範圍內。水與受污染之材料(例如織物)之比率可為約1:1至約30:1。組成物可以溶液中約500 ppm至約15,000 ppm之濃度使用。在織物洗衣組成物之情形下,用量不僅取決於污物及染色之類型及嚴重度,且亦取決於清洗水溫度、清洗水體積及洗衣機類型(例如頂載式、前載式、垂直軸日本型自動洗衣機(vertical-axis Japanese-type automatic washing machine))。
本文中之清潔劑組成物可用於在降低之清洗溫度下洗滌織物。此等洗滌織物之方法包含以下步驟:將洗衣清潔劑組成物傳遞至水中以形成清洗液且將洗滌織物添加至該清洗液中,其中清洗液具有約0℃至約20℃,或約0℃至約15℃,或約0℃至約9℃之溫度。織物可在洗衣清潔劑組成物與水接觸之前、之後或同時與水接觸。另一種方法包括使浸漬有清潔劑組成物之非編織基質與受污染之材料接觸。如本文中所使用,「非編織基材」可包含任何具有適合的基本重量、厚度(caliper/thickness)、吸收性及強度特徵之以習知方式形成之非編織薄片或網狀物。適合的市售非編織基質之非限制性實例包括由DuPont以商標名SONTARA®及由James River Corp.以POLY WEB®市售之非編織基質。
亦包括手洗/浸泡方法,及手洗與半自動洗衣機之組合。
用於組成物之封裝
本文中所描述之清潔組成物可封裝於任何適合的容器中,包括由紙、卡板、塑膠材料及任何適合的層壓物構築之容器。任擇地封裝類型描述於歐洲申請案第94921505.7號中。
多隔室袋子
本文中所描述之清潔組成物亦可封裝為多隔室清潔組成物。
其他佐劑成分
多種其他成分可用於本文中之清潔組成物中,包括例如其他活性成分、載劑、增溶物、加工助劑、染料或顏料、用於液體調配物之溶劑、固體或其他液體填充劑、紅螢素、膠態二氧化矽、蠟、益生菌、界面活性素、胺基纖維素聚合物、蓖麻油酸鋅、香料微膠囊、鼠李糖脂、槐糖脂、醣肽、甲酯乙氧基化物、磺化酸酐、可分解界面活性劑、生物聚合物、矽酮、經改質之矽酮、胺基矽酮、沈積助劑、增溶物(尤其異丙苯磺酸鹽、甲苯-磺酸鹽、二甲苯-磺酸鹽及萘鹽)、PVA粒子囊封之染料或香料、珠光劑、發泡劑、變色系統、聚矽氧聚胺基甲酸酯、遮光劑、錠劑崩解劑、生物質填充劑、速乾矽酮、二醇二硬脂酸酯、澱粉香料囊封物、乳化油(包括烴油、聚烯烴及脂肪酯)、雙酚抗氧化劑、微纖維纖維素結構劑、前香料、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三、皂、超氧化歧化酶、苯甲酮蛋白酶抑制劑、功能化TiO2、磷酸二丁酯、二氧化矽香料膠囊及其他佐劑成分、膽鹼氧化酶、三芳基甲烷藍及紫鹼性染料、次甲基藍及紫鹼性染料、蒽醌藍及紫鹼性染料、偶氮染料鹼性藍16、鹼性藍65、鹼性藍66、鹼性藍67、鹼性藍71、鹼性藍159、鹼性紫19、鹼性紫35、鹼性紫38、鹼性紫48、㗁染料、鹼性藍3、鹼性藍75、鹼性藍95、鹼性藍122、鹼性藍124、鹼性藍141、尼羅河藍A (Nile blue A)及二苯并哌喃染料鹼性紫10、烷氧基化三苯基甲烷聚合著色劑;烷氧基化噻吩聚合著色劑;噻唑鎓染料、雲母、經二氧化鈦塗佈之雲母、氯氧化鉍及其他活性劑。
抗氧化劑:組成物可任擇地含有抗氧化劑,其以約0.001至約2重量%存在於組成物中。較佳抗氧化劑以0.01至0.08重量%範圍內之濃度存在。可使用抗氧化劑之混合物。
本發明中使用之一種抗氧化劑為烷基化酚。位阻酚化合物為具有此式之烷基化酚之較佳類型。此類型之較佳位阻酚化合物為3,5-二-第三丁基-4-羥基甲苯(BHT)。
此外,組成物中使用之抗氧化劑可選自由以下組成之群:α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、乙氧喹、2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、2,6-二-第三丁基對苯二酚、第三丁基羥基苯甲醚、木素磺酸及其鹽,及其混合物。
本文中所描述之清潔組成物亦可含有維生素及胺基酸,諸如:水溶性維生素及其衍生物、水溶性胺基酸及其鹽及/或衍生物、不可溶於水之胺基酸黏度改質劑、染料、非揮發性溶劑或稀釋劑(水可溶及不可溶)、珠光助劑、滅虱劑、pH值調節劑、防腐劑、皮膚活性劑、防曬劑、UV吸收劑、菸鹼醯胺、咖啡鹼及敏樂定(minoxidil)。
本發明之清潔組成物亦可含有色素材料,諸如亞硝基、單偶氮、雙偶氮、胡蘿蔔素、聯三苯甲烷、三芳基甲烷、二苯并哌喃、喹啉、㗁、吖、蒽醌、靛藍、硫靛藍、喹吖啶酮、酞菁、植物及天然顏料,包括水溶性組分,諸如具有C.I.名稱之組分。
本發明之清潔組成物亦可含有抗菌劑。陽離子性活性成分可包括(但不限於)正烷基二甲基苯甲基氯化銨、烷基二甲基乙基苯甲基氯化銨、二烷基二甲基四級銨化合物(諸如二癸基二甲基氯化銨)、丙酸N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧基乙基)銨、二辛基二癸基氯化銨,亦包括四級物質(諸如苯甲索氯銨及具有無機或有機相對離子(諸如溴)之四級銨化合物)、碳酸鹽或其他包括二烷基二甲基碳酸銨之部分,以及抗微生物胺,諸如葡糖酸氯己定(Chlorhexidine Gluconate)、PHMB (聚六甲二胍)、二胍之鹽、經取代之二胍衍生物、含有四級銨之化合物之有機鹽或含有四級銨之化合物之無機鹽或其混合物。
在一個態樣中,揭示此類方法,其包含以下步驟:任擇地洗滌及/或沖洗該表面或織物,使該表面或織物與本說明書中揭示之任何組成物接觸,接著任擇地洗滌及/或沖洗該表面或織物,及任擇地選用之乾燥步驟。
此類表面或織物之乾燥可藉由家庭或工業情形中使用之常用手段中之任一者實現。織物可包含任何能夠在正常消費者或機構使用條件下洗滌之織物,其本發明適用於纖維素基質其在一些態樣中,亦適用於合成紡織物(諸如聚酯及耐綸)及用於處理包含合成及纖維素織物及/或纖維之混合織物及/或纖維。合成織物之實例為聚酯、耐綸,此等物資可與纖維素纖維(例如聚酯棉織物)一起存在於混合物中。溶液之pH值通常為7至11,更通常為8至10.5。組成物通常以溶液中500至5,000 ppm之濃度使用。水溫通常在約5℃至約90℃範圍內。水與織物比率通常為約1:1至約30:1。
因此,在第三實施例中,本發明提供處理紡織物之方法。該方法較佳包含以下步驟(i)用含有如本文所描述之隱色組成物之水性溶液處理紡織物,(ii)任擇地沖洗紡織物,及(iii)乾燥紡織物。在一個態樣中,本發明提供處理紡織物之方法,其包含以下步驟:(i)用含有如本文所描述之隱色組成物之水性溶液處理紡織物,該水性溶液包含10 ppb至5000 ppm之至少一種隱色化合物及0.0 g/L至3 g/L之界面活性劑;(ii)任擇地沖洗;及(iii)乾燥紡織物。此方法中使用之隱色組成物可為本文中所描述之隱色組成物中之任一者。此外,該方法中使用之水性溶液可藉由向水性介質中直接添加隱色組成物或藉由向水性介質中添加含有隱色組成物之洗衣護理組成物來產生。
實例
調配實例
以下為本發明之清潔組成物之說明性實例且不意欲為限制性。
實例1-7:重負荷液體洗衣清潔劑組成物
基於總清潔及/或處理組成物重量。酶含量係以原料報導。
實例8至18:單位劑量組成物
此等實例提供單位劑量洗衣清潔劑之各種調配物。組成物8至12包含單個單位劑量隔室。使用囊封組成物之薄膜為基於聚乙烯-醇之薄膜。
基於總清潔及/或處理組成物重量。酶含量係以原料報導。
在以下實例中,單位劑量具有三個隔室,但可製備具有兩個、四個或五個隔室之類似組成物。用於囊封隔室之薄膜為聚乙烯醇。

基於總清潔及/或處理組成物重量,酶含量係以原料報導。
實例19至24:用於手洗或洗衣機(通常頂載式洗衣機)之顆粒狀洗衣清潔劑組成物
實例25-30:通常用於前載式自動洗衣機之顆粒狀洗衣清潔劑組成物
AE1.8S 為C12-15 烷基乙氧基(1.8)硫酸酯
AE3S 為C12-15 烷基乙氧基(3)硫酸酯
AE7 為C12-13 醇乙氧基化物,平均乙氧基化程度為7
AE8 為C12-13 醇乙氧基化物,平均乙氧基化程度為8
AE9 為C12-13 醇乙氧基化物,平均乙氧基化程度為9
澱粉酶1 為Stainzyme®,15 mg活性物質/g,由Novozymes供應
澱粉酶2 為Natalase®,29 mg活性物質/g,由Novozymes供應
澱粉酶3 為Stainzyme Plus®,20 mg活性物質/g,由Novozymes供應
AS 為C12-14 烷基硫酸酯
纖維素酶2 為CellucleanTM ,15.6 mg活性物質/g,由Novozymes供應
木葡聚糖酶 為Whitezyme®,20 mg活性物質/g,由Novozymes供應
螯合劑1 為二伸乙基三胺五乙酸
螯合劑2 為1,1-二膦酸1-羥基乙烷
螯合劑3 為乙二胺-N,N'-二丁二酸之鈉鹽,(S,S)異構體(EDDS)
分散蛋白B 為糖苷羥化酶,以1000 mg活性物質/g報導
DTI 1 為聚(4-乙烯吡啶-1-氧化物)(諸如Chromabond S-403E®),或聚(1-乙烯吡咯啶酮-共-1-乙烯基咪唑)(諸如Sokalan HP56®)
染料控制劑 根據本發明之染料控制劑,例如Suparex® O.IN (M1)、Nylofixan® P (M2)、Nylofixan® PM (M3)或Nylofixan® HF (M4)
HSAS 為中度分支鏈烷基硫酸酯,如US 6,020,303及US 6,060,443中所揭示
LAS為具有平均脂族碳鏈長度C9 -C15 之直鏈烷基苯磺酸酯(HLAS為酸形式)
隱色化合物 根據本發明之任何適合的隱色化合物或其混合物
脂肪酶 為Lipex®,18 mg活性物質/g,由Novozymes供應
Liquitint® V200 為由Milliken提供之噻吩偶氮染料
甘露聚糖酶 為Mannaway®,25 mg活性物質/g,由Novozymes供應
核酸酶 為磷酸二酯酶SEQ ID NO 1,以1000 mg活性物質/g報導
光學增亮劑1 為4,4'-雙{[4-苯胺基-6-(N-啉基)-s-三-2-基]-胺基}-2,2'-芪二磺酸二鈉
光學增亮劑2 為4,4'-雙-(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉(鈉鹽)
光學增亮劑3 為來自3V Sigma之Optiblanc SPL10®
香料囊封物 為核-殼三聚氰胺甲醛香料微膠囊
光致褪色劑 為磺化鋅酞菁
拋光酶 為對硝基苯甲基酯酶,以1000 mg活性物質/g報導
聚合物1 為雙((C2 H5 O)(C2 H4 O)n)(CH3 )-N+ -Cx H2x -N+ -(CH3 )-雙((C2 H5 O)(C2 H4 O)n),其中n=20-30,x=3至8,或其硫酸酯化或磺化變異體
聚合物2 為乙氧基化(EO15 )四伸乙基五胺
聚合物3 為乙氧基化聚伸乙基亞胺
聚合物4 為乙氧基化己二胺
聚合物5 為由Rohm&Haas提供之Acusol 305
聚合物6 為由乙酸乙烯酯側鏈接枝之聚乙二醇聚合物,由BASF提供
蛋白酶 為Purafect Prime®,40.6 mg活性物質/g,由DuPont供應
蛋白酶2 為Savinase®,32.89 mg活性物質/g,由Novozymes供應
蛋白酶3 為Purafect®,84 mg活性物質/g,由DuPont供應
四級銨 為C12-14 二甲基羥基乙基氯化銨
S-ACMC 為由Megazyme提供之反應性藍19 Azo-CM-Cellulose
免污劑 為Repel-o-tex® SF2
結構劑 為氫化蓖麻油
本文所揭示之尺寸及值不應理解為嚴格地限於所述之精確數值。實情為,除非另外說明,否則各此類尺寸意指所述值與圍繞該值之功能等效範圍。舉例而言,揭示為「40 mm」之尺寸欲意謂「約40 mm」。
除非明確排除或以其他方式限制,否則本文中所引用之每一文獻,包含任何交叉引用或相關專利或申請案及本申請案主張其優先權或權益之任何專利申請案或專利,均以全文引用之方式併入本文中。任何文獻之引用均不承認其為本文所揭示或所主張之任何發明的先前技術或其單獨或與任何其他參考文獻組合教示、表明或揭示任何此類發明。此外,此文獻中之術語的任何含義或定義與以引用之方式併入之文獻中之同一術語的任何含義或定義矛盾的情況下,應以此文獻中賦予所述術語之含義或定義為準。
儘管已說明且描述本發明之特定實施例,但熟習此項技術者將顯而易見,可在不偏離本發明之精神及範疇下進行各種其他改變及修改。因此,意欲在隨附申請專利範圍中涵蓋處於本發明之範疇內的所有此類改變及修改。

Claims (31)

  1. 一種組成物,其包含多個三芳基甲烷隱色分子,其中: (i) 各三芳基甲烷隱色分子包含一第一芳基部分、一第二芳基部分及一第三芳基部分,該第一芳基部分包含一與其結合之第一伸烷基氧基部分,且該第二芳基部分包含一與其結合之第二伸烷基氧基部分; (ii) 各三芳基甲烷隱色分子之該第一伸烷基氧基部分具有一質量,且該組成物中之多個三芳基甲烷隱色分子對於該等第一伸烷基氧基部分之質量具有一第一質量分佈; (iii) 各三芳基甲烷隱色分子之該第二伸烷基氧基部分具有一質量,且該組成物中之多個三芳基甲烷隱色分子對於該等第二伸烷基氧基部分之質量具有一第二質量分佈; (iv) 該第一質量分佈具有一第一最大值,且該第二質量分佈具有一第二最大值;且該第一質量分佈之第一最大值與該第二質量分佈之第二最大值之間的差為44道爾頓或更多。
  2. 如請求項1之組成物,其中該組成物包含一式(L)之三芳基甲烷隱色化合物 其中環A、F及S中之每一者上的每個個別Ro 及Rm 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘及R5 ;各R5 係獨立地選自由以下組成之群:鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基、-C(O)R1 、-C(O)OR1 、-C(O)O- 、-C(O)NR1 R2 、-OC(O)R1 、-OC(O)OR1 、-OC(O)NR1 R2 、-S(O)2 R1 、-S(O)2 OR1 、-S(O)2 O- 、-S(O)2 NR1 R2 、-NR1 C(O)R2 、-NR1 C(O)OR2 、-NR1 C(O)SR2 、-NR1 C(O)NR2 R3 、-OR1 、-NR1 R2 、-P(O)2 R1 、-P(O)(OR1 )2 、-P(O)(OR1 )O- 及-P(O)(O- )2 ;該三個環A、F或S中之至少一者上的該等Ro 及Rm 基團中之至少一者為氫;Rp 係獨立地選自氫、-OR1 及-NR1 R2 ; G係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、C1 -C16 烷氧化物、苯氧化物、雙苯氧化物、亞硝酸酯、腈、烷基胺、咪唑、芳基胺、聚環氧烷、鹵化物、烷基硫化物、芳基硫化物及膦氧化物; R1 、R2 及R3 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及R4 ,限制條件為該等環F及S中之每一者上的R1 或R2 中之至少一者為R4 ,R4 為獨立選擇之伸烷基氧基部分;且 該三芳基甲烷隱色化合物中存在之任何電荷由適合的獨立選擇之內部或外部相對離子平衡。
  3. 如請求項2之組成物,其中環A、F及S中之每一者上的Ro 及Rm 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基及經取代之烷芳基。
  4. 如請求項3之組成物,其中環A、F及S中之每一者上的Ro 及Rm 係獨立地選自由以下組成之群:氫及烷基。
  5. 如請求項1至4中任一項之組成物,其中Rp 為-NR1 R2 且Rp 之R1 及R2 基團係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基及經取代之烷芳基。
  6. 如請求項5之組成物,其中Rp 之R1 及R2 基團為烷基。
  7. 如請求項1至6中任一項之組成物,其中位於環F之對位之-NR1 R2 之R1 及R2 係個別地選自(CH2 CH2 O)n H;指數n為整數1至20;位於環S之對位之-NR1 R2 之R1 及R2 係個別地選自(C2 H4 O)n (C3 H6 O)q H,且指數n及q各自個別地為整數1至20。
  8. 如請求項1至7中任一項之組成物,其中G為氫。
  9. 一種三芳基甲烷隱色化合物,其具有式(C) 其中G係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、C1 -C16 烷氧化物、苯氧化物、雙苯氧化物、亞硝酸酯、腈、烷基胺、咪唑、芳基胺、聚環氧烷、鹵化物、烷基硫化物、芳基硫化物及膦氧化物; R103 係選自由以下組成之群:氫、-OR120 及-NR120 R121 ; R108 及R113 係獨立地選自由以下組成之群:-OR122 及-NR122 R123 ; 各R120 、R121 、R122 及R123 係獨立地選自由以下組成之群:烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及伸烷基氧基; R101 、R102 、R104 、R105 、R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基、-C(O)R1 、-C(O)OR1 、-C(O)O- 、-C(O)NR1 R2 、-OC(O)R1 、-OC(O)OR1 、-OC(O)NR1 R2 、-S(O)2 R1 、-S(O)2 OR1 、-S(O)2 O- 、-S(O)2 NR1 R2 、-NR1 C(O)R2 、-NR1 C(O)OR2 、-NR1 C(O)SR2 、-NR1 C(O)NR2 R3 、-OR1 、-NR1 R2 、-P(O)2 R1 、-P(O)(OR1 )2 、-P(O)(OR1 )O- 及-P(O)(O- )2 ; R1 、R2 及R3 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及R4 ; R4 為由一或多個有機單體構成之一有機基團,其中該單體分子量在28至500範圍內; 限制條件為(1)R106 及R110 中之至少一者與R111 及R115 不同,或R107 及R109 中之至少一者與R112 及R114 不同;(2)若R103 為-OR120 且R108 及R113 各自為-OR122 ,則R106 及R110 中之至少一者與R101 及R105 不同,或R107 及R109 中之至少一者與R102 及R104 不同;及(3)若R103 為-NR120 R121 且R108 及R113 各自為-NR122 R123 ,則R106 及R110 中之至少一者與R101 及R105 不同,或R107 及R109 中之至少一者與R102 及R104 不同。
  10. 如請求項9之三芳基甲烷隱色化合物,其中R101 、R102 、R104 、R105 、R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基及經取代之烷芳基。
  11. 如請求項10之三芳基甲烷隱色化合物,其中R101 、R102 、R104 、R105 、R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫及烷基。
  12. 如請求項9至11中任一項之三芳基甲烷隱色化合物,其中R103 為-NR120 R121 且各R120 及R121 為一獨立選擇之烷基。
  13. 如請求項12之三芳基甲烷隱色化合物,其中R108 及R113 為-NR122 R123
  14. 如請求項9至13中任一項之三芳基甲烷隱色化合物,其中各R122 及R123 係獨立地選自-(C2 H4 O)a H及-(C2 H4 O)c (C3 H6 O)e H,其中a、c及e為獨立地選自由正自然數組成之群之整數。
  15. 如請求項14之三芳基甲烷隱色化合物,其中a、c及e為獨立選擇之整數1至20。
  16. 如請求項9至15中任一項之三芳基甲烷隱色化合物,其中G為氫。
  17. 一種組成物,其包含多個三芳基甲烷隱色分子,其中: (i) 各三芳基甲烷隱色分子包含一第一芳基部分、一第二芳基部分及一第三芳基部分,該第一芳基部分包含一與其結合之第一伸烷基氧基部分,且該第二芳基部分包含一與其結合之第二伸烷基氧基部分; (ii) 該第一伸烷基氧基部分包含至少一個選自由以下組成之群之伸烷基氧基重複單元:環氧乙烷、環氧丙烷及環氧丁烷; (iii) 該第二伸烷基氧基部分包含至少一個選自由以下組成之群之伸烷基氧基重複單元:環氧乙烷、環氧丙烷及環氧丁烷;及 (iv) 存在於該組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子包含有不含該第二伸烷基氧基部分中之該等伸烷基氧基重複單元中之至少一者的第一伸烷基氧基部分。
  18. 如請求項17之組成物,其中存在於該組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子包含有包含一或多個環氧丙烷基團之第二伸烷基氧基部分及不包含任何環氧丙烷基團之第一伸烷基氧基部分。
  19. 如請求項17或18之組成物,其中存在於該組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子包含由一或多個環氧乙烷重複單元組成之第一伸烷基氧基部分及包含至少一個環氧丙烷重複單元之第二伸烷基氧基部分。
  20. 如請求項19之組成物,其中存在於該組成物中約5莫耳%或更多的三芳基甲烷隱色分子為式(CC)之化合物 (CC) 其中G係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、C1 -C16 烷氧化物、苯氧化物、雙苯氧化物、亞硝酸酯、腈、烷基胺、咪唑、芳基胺、聚環氧烷、鹵化物、烷基硫化物、芳基硫化物及膦氧化物; R201 、R202 、R204 、R205 、R206 、R207 、R209 、R210 、R211 、R212 、R214 及R215 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基及經取代之烷芳基; R203 係選自由以下組成之群:氫、-OR220 及-NR220 R221 ; 各R220 及R221 係獨立地選自由以下組成之群:烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及伸烷基氧基; R208 係選自由以下組成之群:-OR222 及-NR222 R223 ; 各R222 及R223 為由一或多個環氧乙烷基團組成之一伸烷基氧基; R213 係選自由以下組成之群:-OR224 及-NR224 R225 ;及 各R224 及R225 為包含至少一個環氧丙烷基團之一伸烷基氧基。
  21. 一種製備一三芳基甲烷隱色化合物之方法,其包含以下步驟: (a) 提供一芳族醛化合物; (b) 提供一第一氧基伸烷基化芳基化合物; (c) 提供一第二氧基伸烷基化芳基化合物,其中該第二氧基伸烷基化芳基化合物與該第一氧基伸烷基化芳基化合物不同; (d) 提供一酸性催化劑;及 (e) 使該芳族醛化合物、該第一氧基伸烷基化化合物及該第二氧基伸烷基化化合物在縮合反應中,在該酸性催化劑存在下反應,以產生該三芳基甲烷隱色化合物。
  22. 如請求項21之方法,其中該芳族醛化合物為式(CI)之化合物 (CI) 其中R101 、R102 、R104 及R105 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基、-C(O)R1 、-C(O)OR1 、-C(O)O- 、-C(O)NR1 R2 、-OC(O)R1 、-OC(O)OR1 、-OC(O)NR1 R2 、-S(O)2 R1 、-S(O)2 OR1 、-S(O)2 O- 、-S(O)2 NR1 R2 、-NR1 C(O)R2 、-NR1 C(O)OR2 、-NR1 C(O)SR2 、-NR1 C(O)NR2 R3 、-OR1 、-NR1 R2 、-P(O)2 R1 、-P(O)(OR1 )2 、-P(O)(OR1 )O- 及-P(O)(O- )2 ; R1 、R2 及R3 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及R4 ; R4 為由一或多個有機單體構成之一有機基團,其中該單體分子量在28至500範圍內; R103 係選自由以下組成之群:氫、-OR120 及-NR120 R121 ;及 各R120 及R121 係獨立地選自由以下組成之群:烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及伸烷基氧基。
  23. 如請求項22之方法,其中R101 、R102 、R104 及R105 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基及經取代之烷芳基。
  24. 如請求項23之方法,其中R101 、R102 、R104 及R105 係獨立地選自由以下組成之群:氫及烷基。
  25. 如請求項22至24中任一項之方法,其中R103 為-NR120 R121 且各R120 及R121 為一獨立選擇之烷基。
  26. 如請求項21至25中任一項之方法,其中該第一伸烷基氧基芳基化合物為式(CV)之化合物且該第二伸烷基氧基芳基化合物為式(CX)之化合物 (CV) (CX) 其中R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫、氘、鹵素、硝基、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基、-C(O)R1 、-C(O)OR1 、-C(O)O- 、-C(O)NR1 R2 、-OC(O)R1 、-OC(O)OR1 、-OC(O)NR1 R2 、-S(O)2 R1 、-S(O)2 OR1 、-S(O)2 O- 、-S(O)2 NR1 R2 、-NR1 C(O)R2 、-NR1 C(O)OR2 、-NR1 C(O)SR2 、-NR1 C(O)NR2 R3 、-OR1 、-NR1 R2 、-P(O)2 R1 、-P(O)(OR1 )2 、-P(O)(OR1 )O- 及-P(O)(O- )2 ; R1 、R2 及R3 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基及R4 ; R4 為由一或多個有機單體構成之一有機基團,其中該單體分子量在28至500範圍內; R108 及R113 係獨立地選自由以下組成之群:-OR122 及-NR122 R123 ;及 R122 及R123 為獨立選擇之伸烷基氧基;各伸烷基氧基具有伸烷基氧基重複單元之一分佈; 限制條件為若R108 及R113 皆為-OR122 或-NR122 R123 且各R122 及R123 具有相同的伸烷基氧基重複單元之分佈,則R106 及R110 中之至少一者與R111 及R115 不同或R107 及R109 中之至少一者與R112 及R114 不同。
  27. 如請求項26之方法,其中R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫、烷基、經取代之烷基、芳基、經取代之芳基、烷芳基、經取代之烷芳基。
  28. 如請求項27所述之方法,其中R106 、R107 、R109 、R110 、R111 、R112 、R114 及R115 係獨立地選自由以下組成之群:氫及烷基。
  29. 如請求項26至28中任一項之方法,其中R108 及R113 為-NR122 R123
  30. 如請求項21至29中任一項之方法,其中該第一氧基伸烷基化芳基化合物具有伸烷基氧基重複單元之一第一分佈,該第二氧基伸烷基化芳基化合物具有伸烷基氧基重複單元之一第二分佈,且伸烷基氧基重複單元之該第一分佈與伸烷基氧基重複單元之該第二分佈不同。
  31. 如請求項26至30中任一項之方法,其中R108 a及b為選自由零及正自然數組成之群之整數;a與b之總和為1或更大 R113 c、d、e及f為選自由零及正自然數組成之群之整數;且e與f之總和為1或更大。
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