[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

TW201716517A - 用於剛性及可撓性基材之導電透明塗層 - Google Patents

用於剛性及可撓性基材之導電透明塗層 Download PDF

Info

Publication number
TW201716517A
TW201716517A TW105122265A TW105122265A TW201716517A TW 201716517 A TW201716517 A TW 201716517A TW 105122265 A TW105122265 A TW 105122265A TW 105122265 A TW105122265 A TW 105122265A TW 201716517 A TW201716517 A TW 201716517A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
coating composition
conductive coating
weight
composition according
anisotropic
Prior art date
Application number
TW105122265A
Other languages
English (en)
Inventor
米拉里斯 裘思 葛雪
佛亞德 薩爾希
馬可 艾斯盧卡
馬汀茲 雅柏特 阿爾馬薩
門迪薩保 萊菈金 朱倫 迪
Original Assignee
亨克爾股份有限及兩合公司
漢高智慧財產控股公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 亨克爾股份有限及兩合公司, 漢高智慧財產控股公司 filed Critical 亨克爾股份有限及兩合公司
Publication of TW201716517A publication Critical patent/TW201716517A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C08K2003/0806—Silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/001—Conductive additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)

Abstract

本發明係關於基於有機基質及各向異性奈米粒子之導電塗層組合物。該塗層具有極佳光學特性、極佳導電性及良好防潮層特性。本發明涵蓋該導電塗層組合物在各種應用中作為ITO替代物之用途。

Description

用於剛性及可撓性基材之導電透明塗層
本發明係關於基於有機基質及各向異性奈米粒子之透明導電塗層。該塗層具有極佳光學特性、極佳導電性及良好防潮層特性。
多種導電塗層包括含諸如銀、銅或鋁之金屬的樹脂(黏合劑)或樹脂(黏合)介質。儘管該等塗層在固化後產生實質上具有導電性且具有相對較低電阻(或阻抗)之導體，但所得導體實質上為不透明的且不允許透射任何明顯量之可見光譜或諸如紫外線及紅外線光譜之其他重要光譜內的光。然而，在多種應用中需要光學透明導體。
透明導體係指在高透射率之絕緣表面或基材上塗佈之薄導電膜。透明導體可經製造以具有表面導電性，同時保持合理的光學透明度。該等表面導電透明導體在例如平板液晶顯示器、觸控面板、電致發光裝置及薄膜光伏打電池中廣泛用作透明電極；用作抗靜電層；且用作電磁波屏蔽層。
觸控螢幕需要透明導電塗層以經由手指觸控(例如電阻或投影電容式)來操作裝置(輸入板、智慧型手機等)。對於電容式觸控螢幕而言，需要高分辨率圖案之透明導電層。使用可撓性塑料膜而非玻璃基材使得重量減少，且亦使得能夠製備可撓性觸控螢幕，其打開了應用之全新領域。
典型的可印刷透明導體具有合理的光學透明度，然而其在固化時往往具有相對較高之電阻及較低導電性，電阻通常在800-1000或大於800-1000歐姆/平方範圍內(例如聚乙烯二氧噻吩)。諸如氧化銦錫(ITO)之真空沈積金屬氧化物為常用工業標準材料。此等金屬氧化物向諸如玻璃及聚合膜之介電表面提供光學透明度及導電性。然而，金屬氧化物膜在彎曲或其他物理應力期間易碎且易於損壞。其亦需要較高沈積溫度及/或較高退火溫度以達成高導電性水準。金屬氧化物膜對易於吸收水分之基材(諸如塑料及有機基材，例如聚碳酸酯)之黏著力亦可能存在問題。在可撓性基材上之金屬氧化物膜的應用因此嚴重受限。另外，真空沈積為昂貴的方法且需要特定設備。此外，真空沈積之方法不利於形成圖案及電路，其通常導致需要諸如光刻之昂貴的圖案化處理。
典型的導電塗層調配物經設計以最大化三種組分聚合物、各向異性導電粒子及溶劑之相容性。此通常需要使用高度極性聚合物，諸如尤其聚乙烯吡咯啶酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)或羥丙基甲基纖維素(HPMC)。彼等聚合物之主要優點為其與大範圍之各向異性導電粒子的良好相容性及其在諸如水、醇、酮等大範圍之普通溶劑中的良好溶解度。然而，相同的相對較高之聚合物極性意味著對濕度之較差膜穩定性，且因此長期負面影響膜之光學及電學特性。此導致要求具有更佳防濕層特性之透明保護性外塗層。
改良透明導電塗層(膜)之防潮層特性的典型方法為在頂部上沈積已知為保護性外塗層之另一聚合物層。通常藉由丙烯酸酯單體及/或寡聚物或聚合物之熱或光誘發交聯獲得外塗層聚合物。
存在兩種主要策略來塗覆外塗層保護性膜。
一種方法由以下組成：在調配物不包括聚合物之情況下，於所選溶劑(通常為異丙醇或乙醇)中分散各向異性導電粒子。隨後，在加 熱乾燥階段中蒸發溶劑，得到基材上之導電網狀結構。隨後，將聚合物溶液或液體單體及/或寡聚物澆鑄在頂部上以填充粒子之間的空隙，且以熱方式或以光化學方式開始交聯丙烯酸酯。在此等兩個步驟之後，膜由嵌入於具有良好防潮層抗性之基質中的導電網狀結構構成。在圖1中說明此方法。
替代地，可在所選基材上塗佈含有極性聚合物(尤其PVP、PVA或HPMC)、複數個各向異性導電粒子及至少一種溶劑之習知導電塗層。在此方法中，在熱乾燥且蒸發溶劑之後，將各向異性粒子嵌入於極性基質膜中。然而，所形成之膜具有較差障壁特性。為了避免其降解，緊接著沈積保護性外塗層且藉由熱或光誘發交聯固化。在圖2中說明此方法。
為了獲得隨時間推移具有穩定效能的透明導電膜，保護性外塗層膜始終為必選的，其增加了方法複雜度、時間及裝置成本。
因此，需要提供改良之障壁特性的導電塗層組合物，同時所形成之膜保持光學及電學特性。
本發明係關於導電塗層組合物，其包含選自由以下組成之群的甲基丙烯酸酯樹脂：包含至少一種甲基丙烯酸烷酯單體及至少一種甲基丙烯酸羥烷酯單體之甲基丙烯酸羥烷酯共聚物樹脂及甲基丙烯酸第三丁酯均聚物樹脂；複數個各向異性奈米粒子；及至少一種溶劑。
本發明亦係關於根據本發明之導電塗層組合物的固化反應產物。
本發明涵蓋包含根據本發明之導電塗層組合物之層的經塗佈基材，其中該層以熱方式固化或乾燥。
本發明亦涵蓋根據本發明中之任一者的導電塗層組合物在透明電極或導體應用中之用途。
本發明亦涵蓋根據本發明之導電塗層組合物之用途，其在透明電極或導體應用中用作ITO替代物，或用作電致發光照明，或在可撓性或剛性觸控面板或OLED顯示器或智慧型窗口或透明加熱器或薄膜光伏打裝置或染料敏化光伏打裝置或有機光伏打裝置或電磁干擾屏蔽或靜電放電或薄膜開關中用作透明電極。
圖1說明在導電粒子頂部之保護性外塗層的結構及製備方法。
圖2說明在包含導電粒子之膜頂部具有保護性外塗層之膜的結構及製備方法。
圖3說明根據本發明之結構及製備方法。
在下文中更詳細地描述本發明。除非相反地明確指示，否則如此描述之各態樣可與任何其他態樣組合。特定言之，任何指示為較佳或有利之特徵可與任何其他指示為較佳或有利之特徵組合。
在本發明之情形下，除非上下文另外規定，否則根據以下定義解釋所使用之術語。
除非上下文另外清楚地規定，否則如本文所使用之單數形式「一(a/an)」及「該」包括單數個及複數個參照物。
如本文所使用之術語「包含(comprising)」、「包含(comprises)」及「包括(comprised of)」與「包括(including)」、「包括(includes)」或「含有(containing)」、「含有(contains)」同義，且為包括的或開放的，且不排除另外的非所述之成員、要素或方法步驟。
數值端點之列舉包括包含於各別範圍內之所有數字及分數，以及所述端點。
當以範圍、較佳範圍或較佳上限值與較佳下限值之形式表達量、濃度或其他值或參數時，應瞭解在不考慮所獲得之範圍是否清楚 地在上下文中提及之情況下，特定地揭示藉由將任何上限或較佳值與任何下限或較佳值組合所獲得之任何範圍。
在本說明書中所引用之所有文獻以全文引用之方式併入本文中。
除非另外定義，否則所有用於揭示本發明之術語，包括技術及科學術語具有如屬於本發明之一般技術者通常所瞭解的意義。借助於進一步導引，包括術語定義以更好地理解本發明之教示內容。
本發明提供導電塗層組合物，其包含選自由以下組成之群的甲基丙烯酸酯樹脂：包含至少一種甲基丙烯酸烷酯單體及至少一種甲基丙烯酸羥烷酯單體之甲基丙烯酸羥烷酯共聚物樹脂及甲基丙烯酸第三丁酯均聚物樹脂；複數個各向異性奈米粒子；及至少一種溶劑。
根據本發明之導電塗層組合物較佳呈墨水形式。
甲基丙烯酸烷酯聚合物、各向異性導電粒子與溶劑之間的有利相互作用允許形成穩定組合物。根據本發明之組合物可以將所有成分混合在一起之數種方式製備。
使用根據本發明之導電塗層組合物以獲得透明導電膜，其由嵌入於具有良好防潮層抗性同時保持極佳光學及電學特性之聚合物基質中的導電各向異性粒子網狀結構構成。根據本發明之塗層之結構在圖3中說明。
較佳地，由根據本發明之導電塗層組合物所產生之薄膜提供高透明度(T)、低混濁度(H)、低色彩(b*)及低薄層電阻(Rs)。
根據本發明之導電塗層組合物之各主要組分詳細描述於下文中。
甲基丙烯酸酯樹脂
根據本發明之導電塗層組合物包含選自由以下組成之群的甲基丙烯酸酯樹脂：包含至少一種甲基丙烯酸烷酯單體及至少一種甲基丙 烯酸羥烷酯單體之甲基丙烯酸羥烷酯共聚物樹脂及甲基丙烯酸第三丁酯均聚物樹脂。
在一個實施例中，甲基丙烯酸酯樹脂為包含至少一種甲基丙烯酸烷酯單體及至少一種甲基丙烯酸羥烷酯單體的甲基丙烯酸羥烷酯共聚物樹脂。甲基丙烯酸烷酯單體及甲基丙烯酸羥烷酯單體之烷基係獨立地選自由以下組成之群：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基及其分枝異構體。
較佳地，甲基丙烯酸烷酯單體之烷基為甲基丙烯酸甲酯。
較佳地，甲基丙烯酸羥烷酯單體之烷基係選自甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯及其混合物。
根據本發明之甲基丙烯酸羥烷酯共聚物樹脂包含0至25%之甲基丙烯酸共聚單體、0至100%之甲基丙烯酸烷酯共聚單體及0至20%之甲基丙烯酸羥烷酯共聚單體。較佳地，根據本發明之甲基丙烯酸羥烷酯共聚物樹脂包含1至25%之甲基丙烯酸共聚單體、1至100%之甲基丙烯酸烷酯共聚單體及1至20%之甲基丙烯酸羥烷酯共聚單體。
在另一實施例中，甲基丙烯酸酯樹脂為甲基丙烯酸第三丁酯均聚物樹脂。
本文所提及之較佳樹脂使得能夠形成透明低混濁度膜。另外，較佳樹脂使得能夠良好分散各向異性奈米粒子，且因此提供良好導電性。
用於本發明之適合甲基丙烯酸酯樹脂之分子量(Mn)為6000至200000g/mol、較佳為25000至150000g/mol且最佳為35000至120000g/mol。若並未另外明確地陳述，則甲基丙烯酸酯樹脂之分子量係指平均數目分子量Mn。甲基丙烯酸酯樹脂之數目平均分子量Mn例如可藉由根據DIN 55672-1：2007-08之凝膠滲透層析法以THF作為溶離劑來測定。若並未另外陳述，則所有給出之分子量為藉由GPC測定使用 聚苯乙烯標準物校準之彼等分子量。重量平均分子量Mw亦可藉由GPC測定，如關於Mn所描述。
較佳分子量範圍(Mn)提供所需之機械特性。低於6000之分子量將導致過低Tg值，且另一方面高於200000之分子量將導致對所需溶劑具有較差溶解度之聚合物。
用於本發明之適合甲基丙烯酸酯樹脂具有50-111℃、較佳96至106℃之Tg。藉由動態掃描熱量測定法(DSC)，自-80至150℃以10℃/min掃描來量測Tg。
較佳Tg範圍向聚合物提供理想機械特性。低於50℃之Tg值將導致過於可撓性的聚合物，而高於111℃之Tg值將導致過於剛性及脆性的聚合物。
用於本發明之適合的市售甲基丙烯酸酯樹脂的實例為來自Sigma Aldrich之甲基丙烯酸烷酯共聚物及均聚物衍生物。
根據本發明之導電塗層組合物包含占該導電塗層組合物之總重量的0.05至5重量%、較佳0.07至1.5重量%、更佳0.09至0.65且最佳0.1至0.15重量%之甲基丙烯酸酯樹脂。
較高數量之甲基丙烯酸酯樹脂(超過5%)導致組合物厚度及黏度過高。較高數量亦將難以溶解至所需溶劑數量。過高樹脂數量亦將干擾各向異性奈米粒子與樹脂之比率，且因此對組合物之電學及光學特性具有負面效應。另一方面，低於0.05%之數量將在乾燥之後產生非所需之非均相透明膜。
在一個極佳實施例中，該甲基丙烯酸酯樹脂為甲基丙烯酸第三丁酯均聚物，其具有約120000g/mol之Mw及106℃之Tg。此特定樹脂使得能夠形成透明低混濁度膜。另外，此特定樹脂使得能夠良好分散各向異性奈米粒子，且因此提供良好導電性。
各向異性奈米粒子
根據本發明之導電塗層組合物包含複數個各向異性奈米粒子。
藉由術語「各向異性奈米粒子」意謂具有較高縱橫比之粒子。意謂粒子在不同方向中具有明顯不同之維度，其中一個維度顯著大於其他維度。
用於本發明之適合各向異性奈米粒子係選自由以下組成之群：含銀粒子、銀粒子、銅粒子、含銅粒子、銀奈米線、銅奈米線、碳粒子、碳奈米線及其混合物，複數個各向異性奈米粒子較佳係選自由含銀粒子、銀粒子及銀奈米線組成之群，且各向異性粒子最佳為銀奈米線。
用於本發明之適合各向異性奈米粒子具有大於200、較佳200至2000、更佳400至1500、更佳500至1200且最佳800至1000之縱橫比。
如本文所使用之「縱橫比」係指50、較佳100之平均縱橫比，各別各向異性奈米粒子之粒子如根據以下提及之量測方法量測。
如本文所使用，「縱橫比」係關於三維物體之不同維度之尺寸之間的比率，更尤其最長側與最短側，例如長度與寬度之比率。因此，球形或球面粒子具有約1之縱橫比，而纖維、針狀物或薄片由於具有相對於其長度之相當較小的直徑或厚度，所以其往往會具有超過10之縱橫比。縱橫比可藉由掃描電子顯微法(SEM)量測測定。來自Olympus Soft Imaging Solutions GmbH之「Analysis pro」可用作軟體。取決於量測物件之尺寸，放大倍數可在x250與x25000之間，且縱橫比為藉由量測圖像中至少50個、較佳100個粒子之寬度及長度所獲得之平均值。
咸信較高縱橫比提供效能之另一改良，達成較低薄層電阻，同時在組合物中保持相同或甚至更低之粒子負荷。根據滲濾閾值理論，各向異性粒子之縱橫比愈大，在乾燥膜中獲得高度導電網狀結構所需之數量(重量%)愈低。組合物中較低數量之各向異性粒子有益於提供 良好光學特性。此外，低數量之各向異性粒子亦降低組合物之成本。
舉例而言，用於本發明之適合的市售銀各向異性奈米粒子係由Kechuang、Nanogap、Aiden、Seashell及Bluenano製造。
根據本發明之導電塗層組合物包含占該導電塗層組合物之總重量的0.03至1重量%、較佳0.04至0.5重量%、更佳0.06至0.14重量%且最佳0.08至0.1重量%之複數個各向異性奈米粒子。
組合物中過高濃度之各向異性奈米粒子會導致光學特性降低。另一方面，過低濃度之各向異性粒子防止材料中之各向異性奈米粒子形成連續網狀結構，且電學效能顯著降低。
根據本發明之導電塗層組合物具有1至6、較佳1.5至3、更佳1.5至2之甲基丙烯酸酯樹脂與各向異性粒子比率。以此比率計，其意謂每公克各向異性奈米粒子有多少公克甲基丙烯酸酯樹脂。
導電組合物之電學及光學特性可藉由改變各向異性奈米粒子與甲基丙烯酸酯樹脂之間的比率改性。為了具有極佳導電材料，需要每單位甲基丙烯酸酯樹脂有更多的各向異性奈米粒子。然而，為了增加最佳光學特性，此比率應更低，此係由於奈米粒子對導電組合物之光學效能具有負面影響。總體而言，組合物效能需要此等兩個需求之間的平衡。
溶劑
根據本發明之導電塗層組合物包含至少一種溶劑。
多種已知有機溶劑可用於本發明中。用於本發明中之適合溶劑不受特別限制，只要其具有形成含甲基丙烯酸酯樹脂之溶液或分散液之特性即可。另外，溶劑亦必須能夠均勻地分散各向異性奈米粒子。
較佳溶劑為極性質子溶劑。用於本發明之尤其適合溶劑係選自由異丙醇、丁醇、環己醇、二(丙二醇)單甲醚及其混合物組成之群。此等較佳溶劑能夠溶解甲基丙烯酸酯樹脂且同時提供極佳各向異性粒 子分散液。
根據本發明之導電塗層組合物包含占該導電塗層組合物之總重量的94重量%至99.92重量%、較佳98重量%至99.90重量%、更佳99.5至99.85重量%且最佳99.75至99.82重量%之溶劑。
高溶劑含量將固體含量降低至最小，因為較高固體含量將產生厚得多的透明導電膜，其將具有極佳導電性然而極差之光學特性。
視情況存在之成分
除上文所提及之成分以外，根據本發明之導電塗層組合物亦可進一步包含另外的成分，包括(但不限於)共溶劑、流變添加劑、導電促進劑、著色劑、顏料及其混合物。
甲基丙烯酸烷酯聚合物、各向異性導電奈米粒子與溶劑之間的有利相互作用允許導電塗層組合物之穩定調配，其可以將所有成分混合在一起之數種方式製備。
在一較佳實施例中，製備根據本發明之導電塗層組合物包含以下步驟：i)自甲基丙烯酸酯樹脂及溶劑形成溶液；ii)混合步驟(i)之溶液；iii)將複數個各向異性粒子添加至分散液且混合。
較佳地，藉由使用Hauschild DAC 150 SP speedmixer以3000rpm持續1min來完成步驟ii)及iii)之混合。
本發明亦係關於根據本發明之導電塗層組合物的固化反應產物。可藉由熱固化完成導電塗層組合物之固化。
本發明亦係關於包含根據本發明之導電塗層組合物之層的經塗佈基材，其中該層以熱方式固化或乾燥。根據本發明之塗層組合物之該層提供透明導電膜。
在一較佳實施例中，製備根據本發明之經塗佈之基材包含以下 步驟：i)形成根據本發明之導電塗層組合物；ii)將該導電塗層組合物塗覆於基材之表面上；iii)乾燥或以熱方式固化該導電塗層組合物。
根據本發明之導電塗層組合物可在60-200℃下乾燥4-15min以獲得透明導電膜，較佳在70-150℃下4-15min，更佳在80-130℃下4-15min且最佳在100-120℃下4-15min。所形成之膜由嵌入於具有良好防潮層抗性之聚合物基質中的導電各向異性粒子網狀結構構成。
根據本發明之導電塗層組合物可藉由各種技術塗覆於基材上，包括(但不限於)槽模、浸漬、棒、邊緣上刮刀澆鑄(knife over edge casting)、反向凹版印刷、凹版印刷、網版及柔版印刷。在一較佳實施例中，根據本發明之導電塗層組合物藉由網版印刷及/或棒塗進行塗覆。
用於本發明之適合基材為剛性或可撓性透明材料，該基材較佳係選自由以下組成之群：玻璃、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、經無機或有機表面處理之玻璃、經無機或有機表面處理之PET、經無機或有機表面處理之PMMA、經無機或有機表面處理之PC及其混合物。
該透明導電膜為根據本發明所形成之導電塗層組合物，且取決於沈積方法，其具有5μm至500μm、較佳10μm至100μm且更佳25μm至50μm之濕膜厚度。若濕膜厚度大於500μm，則其將產生厚得多的透明導電膜，該透明導電膜具有極佳導電性但是具有較差光學特性。
在乾燥之後，所得透明導電膜具有在100-500nm範圍內之厚度。
根據本發明之導電塗層組合物可用於透明電極或導體應用中。
根據本發明之導電塗層組合物可在透明電極或導體應用中用作 ITO替代物，或用作電致發光照明，或在可撓性或剛性觸控面板或OLED顯示器或智慧型窗口或透明加熱器或薄膜光伏打裝置或染料敏化光伏打裝置或有機光伏打裝置或電磁干擾屏蔽或靜電放電或薄膜開關中用作透明電極。
根據本發明之導電塗層組合物適用於智慧型手機、輸入板、電腦監視器、自動顯示器、顯示器、太陽電池、TV、工業監視器。
較佳地，自根據本發明之導電塗層組合物形成之薄膜提供高透明度(T)、低混濁度(H)、低色彩(b*)及低薄層電阻(Rs)。
較佳地，自根據本發明之導電塗層組合物形成之膜具有低薄層電阻，實際上其較佳為儘可能低的，以便提供良好導電性。
較佳地，自根據本發明之導電塗層組合物形成之膜具有20至1000Ω/sq、更佳50至200Ω/sq且最佳70至100Ω/sq之薄層電阻。
薄層電阻經定義為具有均勻厚度之二維膜的電阻，其中當與寬度及長度相比時，厚度為可忽略的。
直接在乾燥膜上使用攜帶型表面電阻計(購自EDTM,USA之R-check RC2175)來量測薄層電阻。
較佳地，自根據本發明之導電塗層組合物形成之膜具有0.2%至5%之混濁度，其中混濁度根據ASTM D1003-11量測，較佳為0.5%至1.7%且更佳為0.5至1。
混濁度經定義為藉由透明導電膜散射之入射光的百分比。
使用BYK gardener haze-gard plus根據ASTM D1003-11來量測膜之混濁度。一般而言，自H=HT-HS計算膜之標準化濁度(H)。其中HT為基材加導電膜之總濁度且HS為PET基材之參考濁度。自五個量測結果之平均值計算各膜值。
較佳地，自根據本發明之導電塗層組合物形成之膜具有儘可能高的透明度。透明度為允許光穿過材料而未經吸收、散射或反射的物 理特性。
較佳地，自根據本發明之導電塗層組合物形成之膜具有至少88%之透明度，其中透明度根據ASTM E1348-11量測，較佳為至少90%、較佳為97%至99%、更佳為98%至99%。
膜之透明度經定義為在550nm之波長下的透射率，其使用Analytik Jena specord s600根據ASTM E1348-11來量測。一般而言，膜之標準化透射率值(T)自T=(TT/TS)．100計算，其中TT為透明導體加PET基材之總透射率且TS為PET之參考透射率值。自至少三個量測結果之平均值計算各膜值。
較佳地，自根據本發明之導電塗層組合物形成之膜具有小於2、較佳小於1.85之b*座標值。藉由使用BYK 6834 spectro-guide sphere gloss根據ASTM D2244量測b*座標。
藉由色彩在本文中意謂CIEL*a*b*色彩空間之b*座標。
樣品置放於白色參考物上且量測b*。一般而言，自b *=b * T -b * S 計算膜之標準化b*值(b *)，其中b * T 為TC+PET膜之b*且b * S 為PET之參考b*值。自至少三個量測結果之平均值計算各膜值。
此外，自根據本發明之導電塗層組合物形成之膜亦具有良好機械特性、對聚對苯二甲酸乙二酯(PET)基材之良好黏著力，且提供良好防濕層特性及良好抗紫外線性。
在一個實施例中，根據本發明之導電塗層組合物為透明的且可經網版印刷。當導電塗層組合物經網版印刷時，在暴露於85% RH/85℃風化測試168小時之後，所形成之塗層之光學及電學效能降低小於5%。在以下實例部分中詳細描述85% RH/85℃風化測試。
在一個實施例中，根據本發明之導電塗層組合物為透明的且可經網版印刷。當導電塗層組合物經網版印刷時，根據ASTM 4587測試方法在暴露於UVA 500小時之後，所形成之塗層之光學及電學效能降 低小於10%。
在一個實施例中，根據本發明之導電塗層組合物為透明的且可經網版印刷。當導電塗層組合物經網版印刷時，在雙摺疊測試之後，所形成之塗層之光學及電學效能展示小於15%降低。
根據以下方法進行雙摺疊測試。記錄初始薄層電阻。摺疊經印刷之樣品，其中導電塗層組合物位於折痕內。以2kg重量在折痕上滾動。然後展開經印刷之樣品且第二次摺疊，現在導電塗層組合物位於折痕外。再次以2kg重量在折痕上滾動。在展開之後量測薄層電阻。
實例
實例1-透明導電塗層之光學及電學特性。
製備導電塗層組合物，其包含1.5%之具有Mw=120000g/mol之甲基丙烯酸第三丁酯樹脂、0.25%之銀奈米線各向異性導電奈米粒子及作為溶劑之環己醇。藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性奈米粒子及溶劑混合1分鐘。使用BYK之0.4mm線繞式卷材塗佈機(wire wound coil coater)在PET基材(MacDermid CT7)上沈積組合物，且在120℃下於強制通風型循環烘箱(forced-air circulation oven)中乾燥10min。
跨沈積膜之全部區域量測所有參數，且在表2中報導平均值。
實例2a及2b-銀奈米線
2a
製備導電塗層組合物，其包含0.15重量%之具有Mw=120000g/mol之甲基丙烯酸第三丁酯樹脂、0.1重量%之購自Nanogap之銀奈米線各向異性導電奈米粒子及以9：9：2之重量比的環己醇、2-丁醇及異丙醇溶劑之混合物。藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性導電奈米粒子及溶劑混合物混合1min。藉由使用BYK之2密耳線繞式卷材塗佈機在PET基材(MacDermid CT7)上沈積組合物，且 在120℃下於強制通風型循環烘箱中乾燥10min。
2b
製備導電塗層組合物，其包含0.15重量%之具有Mw=120000g/mol之甲基丙烯酸第三丁酯樹脂、0.1重量%之購自Aiden之銀奈米線各向異性導電奈米粒子及作為溶劑之以9：9：2之重量比的環己醇、2-丁醇及異丙醇之混合物。藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性導電奈米粒子及溶劑混合物混合1min。藉由使用BYK之2密耳線繞式卷材塗佈機在PET基材(MacDermid CT7)上沈積組合物，且在120℃下於強制通風型循環烘箱中乾燥10min。
跨沈積膜之全部區域量測所有參數，且在表2中報導平均值。
實例3a及3b-甲基丙烯酸羥烷酯
3a
導電塗層組合物包含1.5重量%之衍生自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯及甲基丙烯酸2-羥丙酯單體之具有Mw=25000g/mol的共聚物、0.25重量%之銀奈米線各向異性導電粒子及作為溶劑之環己醇。藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性導電奈米粒子及溶劑混合物混合1min。使用BYK之0.4密耳線繞式卷材塗佈機在PET基材(MacDermid CT7)上沈積塗層，且在120℃下於強制通風型循環烘箱中乾燥10min。
3b
導電塗層組合物包含1.5重量%之衍生自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯及甲基丙烯酸2-羥丙酯單體之具有Mw=25000g/mol的共聚物、0.25重量%之銀奈米線各向異性導電粒子及作為溶劑之環己醇。藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性導電奈米粒子及溶劑混合物混合1min。使用BYK之0.4密耳線繞式卷材塗佈機在PET基材(MacDermid CT7)上沈積塗層，且在120℃下於強制 通風型循環烘箱中乾燥10min。
跨沈積膜之全部區域量測所有參數，且在表2中報導平均值。
實例4a及4b-比較實例HPMC樹脂對比甲基丙烯酸第三丁酯樹脂
4a
製備導電塗層組合物，其包含0.1重量%之具有Mw=120000g/mol之甲基丙烯酸第三丁酯樹脂、0.07重量%銀奈米線各向異性導電粒子及異丙醇溶劑。藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性奈米粒子及溶劑混合1分鐘。使用BYK之2密耳線繞式卷材塗佈機在PET基材(MacDermid CT7)上沈積組合物，且在120℃下於強制通風型循環烘箱中乾燥10min。
4b
比較組合物包含0.1重量%之購自Dow之HPMC樹脂-Methocel® 311、0.07重量%銀奈米線各向異性導電粒子及以15：60：25重量比的異丙醇、乙醇及水溶劑之混合物。藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性導電粒子及溶劑混合物混合1min。使用BYK之2密耳線繞式卷材塗佈機在購自Kumoto之PET基材上沈積組合物，且在100℃下於強制通風型循環烘箱中乾燥4min。
跨沈積膜之全部區域量測所有參數，且在表2中報導平均值。
實例5a、5b及5c-乾燥溫度
製備導電塗層組合物，其包含0.15重量%之具有Mw=120000g/mol之甲基丙烯酸第三丁酯樹脂、0.1重量%之購自Aiden之銀奈米線各向異性導電粒子及作為溶劑之異丙醇。藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性導電粒子及溶劑混合1min。藉由使用BYK之2密耳線繞式卷材塗佈機在購自Kumoto之PET基材上沈積組合物，且在80℃(實例5a)、100℃(實例5b)及120℃(實例5c)下於強制通風型循環烘箱中乾燥4min。
跨沈積膜之全部區域量測所有參數，且在表2中報導平均值。
實例6a、6b、6c、6d及6e-銀奈米線濃度
製備導電塗層組合物，其包含具有Mw=120000g/mol之甲基丙烯酸第三丁酯樹脂、銀奈米線各向異性導電粒子及作為溶劑之異丙醇。樹脂及填充劑濃度列舉於表1中。
藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性導電奈米粒子及溶劑混合物混合1min。藉由使用BYK之2密耳線繞式卷材塗佈機在PET基材(MacDermidCT7)上沈積組合物，且在120℃下於強制通風型循環烘箱中乾燥4min。
跨沈積膜之全部區域量測所有參數，且在表2中報導平均值，其展示甚至在低於0.1%之銀負荷下亦可實現極佳光電效能。
調配物中之較高銀%對應於較高混濁度、較高色彩以及較低透射率及薄層電阻值，而較低填充劑負荷對應於較佳光學特性膜(表2)。
實例7-網版印刷之透明導電膜
製備導電塗層組合物，其包含1.5重量%之衍生自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯及甲基丙烯酸2-羥丙酯單體之具有Mw=25000g/mol的共聚物、0.25重量%之銀奈米線各向異性導電粒子及作為溶劑之環己醇。藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性導電奈米粒子及溶劑混合1min。
組合物使用DEK 248網版印表機在PET基材(MacDermid CT7)上進行網版印刷，該基材含有銀匯流排以確保用於量測之良好接觸點。 拉斷距離設定在1與3mm之間。硬度計60刮板與具有305之篩孔尺寸之聚酯網版一起使用。耐溶劑乳液層在關節下方15μm。經印刷之測試圖案含有具有不同尺寸且在不同位置之6個區域。在120℃下於強制通風型循環烘箱中乾燥膜10min。
跨沈積膜之全部區域量測所有參數，且在表2中報導平均值。
實例8
製備導電塗層組合物，其含有1.5%之購自Sigma Aldrich具有Mw=120000g/mol之甲基丙烯酸第三丁酯樹脂、0.25%之購自Nanogap之銀奈米線各向異性導電奈米粒子及作為溶劑之環己醇。藉由使用Hauschild speedmixer以3000rpm將樹脂、各向異性奈米粒子及溶劑混合1分鐘。使用BYK之0.4mm線繞式卷材塗佈機在PET基材(MacDermid CT7)上沈積組合物，且在120℃下於強制通風型循環烘箱中乾燥10min。
效能之概述
藉由使用透明膠帶測試(Scotch tape test)在實驗室中定性測試透明導電膜之黏著力。在移除膠帶(此藉由SEM檢查)之後，奈米線仍存 在於膜中且表面電阻率保持不變。使用筆在實驗室中定性評估抗刮擦性。
實例1舉例說明根據本發明之之總體效能。藉由控制銀與樹脂之比率及膜厚度實現低混濁度、低薄層電阻及高透射率。而實例2舉例說明兩種各向異性粒子供應器之比較。顯而易見，由於更高縱橫比及純度，「b」之效能為優越的。實例3比較兩種另外的各向異性粒子供應器之效能。在此情況下，儘管「b」展示更低薄層電阻，因而展示更佳電學特性，但光學特性極相似。
實例4為與競爭者樹脂之比較實例。如在表2中所見，競爭者產物展示更佳光學特性(尤其更低混濁度)，然而本發明中所存在之樹脂展示低得多的薄層電阻，因而展示更佳電學特性。
實例5舉例說明乾燥溫度(80、100及120℃)在膜效能上之效應。實例5展示儘管在較高溫度下乾燥之樣品的薄層電阻更低，但光學特性不會顯著變化。
實例6舉例說明在保持相同樹脂/粒子比率(1.5)時，各向異性粒子濃度(0.06、0.08、0.1、0.12及0.15)之效應。特定言之，混濁度隨粒子濃度自0.5至1.7線性增加。同時，儘管薄層電阻到達極限，但其仍減小了。此表明向膜提供導電性之滲濾閾值將大約為0.06或低於0.06之各向異性粒子濃度。
實例7舉例說明網版印刷膜之效能，該網版印刷膜在與線圈棒沈積之調配物相比時展示相似效能。

Claims (16)

  1. 一種導電塗層組合物，其包含a)選自由以下組成之群的甲基丙烯酸酯樹脂：包含至少一種甲基丙烯酸烷酯單體及至少一種甲基丙烯酸羥烷酯單體之甲基丙烯酸羥烷酯共聚物樹脂及甲基丙烯酸第三丁酯均聚物樹脂；b)複數個各向異性奈米粒子；及c)至少一種溶劑。
  2. 如請求項1之導電塗層組合物，其中甲基丙烯酸烷酯單體及甲基丙烯酸羥烷酯單體之該等烷基係獨立地選自由以下組成之群：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基及其分枝異構體。
  3. 如請求項1或2之導電塗層組合物，其中該甲基丙烯酸酯樹脂具有6000至200000g/mol、較佳25000至150000g/mol且最佳35000至120000g/mol之分子量。
  4. 如請求項1至3中任一項之導電塗層組合物，其中該甲基丙烯酸酯樹脂具有50-111℃、較佳96至106℃之Tg。
  5. 如請求項1至4中任一項之導電塗層組合物，其中該組合物包含占該導電塗層組合物之總重量的0.05至5重量%、較佳0.07至1.5重量%、更佳0.09至0.65重量%且最佳0.1至0.15重量%之甲基丙烯酸酯樹脂。
  6. 如請求項1至5中任一項之導電塗層組合物，其中該複數個各向異性奈米粒子係選自由以下組成之群：含銀粒子、銀粒子、銅粒子、含銅粒子、銀奈米線、銅奈米線、碳粒子、碳奈米線及其混合物，複數個各向異性奈米粒子較佳係選自由含銀粒子、銀粒子及銀奈米線組成之群，且各向異性粒子最佳為銀奈米 線。
  7. 如請求項1至6中任一項之導電塗層組合物，其中該複數個各向異性奈米粒子具有大於200、較佳200至2000、更佳400至1500、更佳500至1200且最佳800至1000之縱橫比。
  8. 如請求項1至7中任一項之導電塗層組合物，其中該組合物包含占該導電塗層組合物之總重量的0.03至1重量%、較佳0.04至0.5重量%、更佳0.06至0.14重量%且最佳0.08至0.1重量%之複數個各向異性奈米粒子。
  9. 如請求項1至8中任一項之導電塗層組合物，其中該組合物具有1至6、較佳1.5至3、更佳1.5至2之甲基丙烯酸酯樹脂與各向異性粒子之比率。
  10. 如請求項1至9中任一項之導電塗層組合物，其中該至少一種溶劑係選自由以下組成之群：異丙醇、丁醇、環己醇、二(丙二醇)單甲醚及其混合物。
  11. 如請求項1至10中任一項之導電塗層組合物，其中該組合物包含占該導電塗層組合物之總重量的94重量%至99.92重量%、較佳98重量%至99.90重量%、更佳99.5至99.85重量%且最佳99.75至99.82重量%之溶劑。
  12. 一種如請求項1至11中任一項之導電塗層組合物的固化反應產物。
  13. 一種經塗佈之基材，其包含如前述請求項1至11中任一項之導電塗層組合物之層，其中該層係以熱方式固化或乾燥。
  14. 如請求項13之經塗佈之基材，其中該基材為剛性或可撓性透明材料，該基材較佳係選自由以下組成之群：玻璃、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、經無機或有機表面處理之玻璃、經無機或有機表面處理之PET、經 無機或有機表面處理之PMMA、經無機或有機表面處理之PC及其混合物。
  15. 一種如前述請求項1至11中任一項之導電塗層組合物之用途，其係用於透明電極或導體應用中。
  16. 一種如前述請求項1至11中任一項之導電塗層組合物之用途，其在透明電極或導體應用中用作ITO替代物，或用作電致發光照明，或在可撓性或剛性觸控面板或OLED顯示器或智慧型窗口或透明加熱器或薄膜光伏打裝置或染料敏化光伏打裝置或有機光伏打裝置或電磁干擾屏蔽或靜電放電或薄膜開關中用作透明電極。
TW105122265A 2015-07-14 2016-07-14 用於剛性及可撓性基材之導電透明塗層 TW201716517A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15176609.4A EP3118265A1 (en) 2015-07-14 2015-07-14 Conductive transparent coating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201716517A true TW201716517A (zh) 2017-05-16

Family

ID=53716329

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105122265A TW201716517A (zh) 2015-07-14 2016-07-14 用於剛性及可撓性基材之導電透明塗層

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20180194952A1 (zh)
EP (1) EP3118265A1 (zh)
JP (1) JP2018527431A (zh)
KR (1) KR20180031017A (zh)
CN (1) CN107849371A (zh)
TW (1) TW201716517A (zh)
WO (1) WO2017008970A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109243677B (zh) * 2018-07-27 2021-04-23 深圳市华科创智技术有限公司 一种透明导电膜
CN109181455A (zh) * 2018-08-20 2019-01-11 中国科学院工程热物理研究所 低辐射涂料及其制备方法
CN109950401B (zh) * 2019-03-25 2020-09-22 南开大学 一种基于金属纳米线和碳化钛纳米片的柔性复合透明电极及其制备方法及用途
CN110459341B (zh) * 2019-07-10 2021-04-06 南京邮电大学 基于金属纳米复合结构的半透明电极
US12082767B2 (en) 2020-11-27 2024-09-10 Samsung Electronics Co., Ltd. Cleaner apparatus

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8632700B2 (en) * 2008-02-26 2014-01-21 Cambrios Technologies Corporation Methods and compositions for ink jet deposition of conductive features
JP5635981B2 (ja) * 2008-06-09 2014-12-03 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 改善されたｃｎｔの／トップコートの工程
EP2547735B1 (en) * 2010-03-19 2016-03-16 Carestream Health, Inc. Anti-corrosion agents for transparent conductive film
WO2012083082A1 (en) * 2010-12-15 2012-06-21 Sun Chemical Corporation Printable etchant compositions for etching silver nanoware-based transparent, conductive film
US8974900B2 (en) * 2011-05-23 2015-03-10 Carestream Health, Inc. Transparent conductive film with hardcoat layer
US9441117B2 (en) * 2012-03-20 2016-09-13 Basf Se Mixtures, methods and compositions pertaining to conductive materials
US9920207B2 (en) * 2012-06-22 2018-03-20 C3Nano Inc. Metal nanostructured networks and transparent conductive material
CN103909257B (zh) * 2014-03-21 2016-04-13 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 一种穗状花序结构纳米银线及其导电涂料和制备与应用

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180031017A (ko) 2018-03-27
US20180194952A1 (en) 2018-07-12
EP3118265A1 (en) 2017-01-18
WO2017008970A1 (en) 2017-01-19
CN107849371A (zh) 2018-03-27
JP2018527431A (ja) 2018-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7544668B2 (ja) 融着ネットワークを有する透明導電性フィルムの形成のための金属ナノワイヤーインク
KR101489161B1 (ko) 투명 도전막의 제조방법 및 이에 의해 제조된 투명 도전막
US20180194952A1 (en) Conductive transparent coating for rigid and flexible substrates
CN103429427B (zh) 导电层合体及触控面板
TWI550637B (zh) 透明導體、用於透明導電膜的組合物和光學顯示裝置
TWI666279B (zh) 剛性及撓性基板之導電透明塗層
TWI550642B (zh) 導電膜組成物、使用該導電膜組成物製造之導電膜以及包含該膜之光學顯示裝置
TW200918599A (en) Polythiophene-based conductive polymer membrane
WO2016023904A1 (en) Composition comprising silver nanowires and fibers of crystalline cellulose for the preparation of electroconductive transparent layers
TW201214470A (en) Transparent conductive film having high optical transmittance and method for manufacturing the same
US20140255707A1 (en) Stabilization agents for silver nanowire based transparent conductive films
JP2018166033A (ja) 銀ナノワイヤインク及び透明導電膜の製造方法
TW201415497A (zh) 透明導電薄膜
JP6325364B2 (ja) 透明導電性コーティング組成物、透明導電性シート及びその製造方法、並びに透明導電パターン形成方法
CN105807986A (zh) 透明导电体和触摸屏
JP5674514B2 (ja) 透明導電性シートの製造方法
CN105700735A (zh) 透明导电体和触摸屏
JP2008034345A (ja) 導電性酸化物微粒子分散液と透明導電膜形成用塗布液、及び透明導電膜
JP2016511505A (ja) 透明導電膜のための腐食防止剤
KR20160075092A (ko) 투명전극 및 이를 포함하는 전자 소자
JP7172712B2 (ja) 導電体及び導電体の製造方法
JP6746276B2 (ja) 透明導電性シート及びその製造方法