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TW201602236A - 含有玻璃作為填料的透明之以聚醯胺為底的組成物 - Google Patents

含有玻璃作為填料的透明之以聚醯胺為底的組成物 Download PDF

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TW201602236A
TW201602236A TW104106684A TW104106684A TW201602236A TW 201602236 A TW201602236 A TW 201602236A TW 104106684 A TW104106684 A TW 104106684A TW 104106684 A TW104106684 A TW 104106684A TW 201602236 A TW201602236 A TW 201602236A
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glass
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班傑明 賽拉德
安田真穗
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艾克瑪公司
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Abstract

本發明係關於至少一種半晶形聚醯胺在經玻璃填充之非晶形聚醯胺樹脂中以用於製造比該樹脂更透明之組成物的用途。

Description

含有玻璃作為填料的透明之以聚醯胺為底的組成物
本發明係關於新穎之熱塑性聚合物組成物之用途，其用於製造顯出優越之透明度性質(尤其是高透射率)以及低濁度的物件。
本發明之主題更特別是在汽車零件、照明或光學裝置、電器、電子設備及通訊設備(尤其是行動通話)中所用之透明裝置的製造。
該用詞“優越的透明度性質”在本發明之意義內，應係了解為意指顯出下列性質之材料：- 對於厚度2毫米之片，560奈米之透射率係至少等於75%，尤其是85%(根據標準ISO 13468-2：2006測得)，- 根據標準ASTM D1003-97測得之低於15%(濁度單位)之濁度。該用詞“濁度”應係了解為意指表面失光澤、模糊、霧、“靄”或該材料表面之凝結效果。此效果可不利地影響該物件表面之透明度、美學外觀及發亮性(shininess)。
由非晶形PA所形成之透明材料係用於製造透明光學裝置。彼等具有為光之優點，但彼之剛性必須藉由添加強化材料，諸如強化纖維，尤其是玻璃纖維、無機填料或橡膠成分來改良。
專利文件EP 2 169 008描述一種包含玻璃填料之非晶形聚醯胺(PA)樹脂組成物，該玻璃填料與聚醯胺之間折射率之差不超過0.002。此組成物使能獲得顯出約65%之透射率和約25%之濁度的模塑物件(厚度2毫米之片)，但對於達成如本發明之情況中的優越透明度，這些效能證實是不足的。
此外，這些經強化之透明PA之高於150℃之高的玻璃轉換溫度(Tg)可使這些材料的轉化(尤其是射出成形)更困難，有時伴隨有材料收縮問題。
文件US 4 404 317描述包含半晶形聚醯胺、非晶形聚醯胺和玻璃纖維的特別模塑混合物。此文件未提及這些混合物之透射率的性質。
因此現今正在研究更透明(具有最高可能之透射率和最低可能之濁度)、更剛硬且容易以現有之用於聚合物成形的方法和裝置來處理的材料。
本發明之另一目標是要提供一種用於製造此等物件之方法，其係簡單的、容易實施且快速的(其顯出最少可能之步驟)且其特別在射出成形後避免收縮的問題。
現已發現：用於藉由使用至少一種半晶形聚醯胺於包 含玻璃作為填料之非晶形聚醯胺樹脂中以獲得結合所有這些性質之物件的方法。
在本說明中，具體說明：- 當指出二限值“之間”時，排除該等限值，且- 當指出“範圍在X至Z”或“表示X至Y%”時，包括該等限值。
本發明之主題因此是至少一種半晶形聚醯胺在經玻璃填充之非晶形聚醯胺樹脂中以製造比該樹脂更透明之組成物的用途。
因此，另外包含根據本發明之半晶形聚醯胺之該經玻璃填充的非晶形聚醯胺樹脂的透明度(如根據標準ISO 13468-2：2006之透射率的測量所測定的)係大於僅該經玻璃填充之非晶形聚醯胺樹脂的透明度(如根據標準ISO 13468-2：2006之透射率的測量所測定的)。
本發明之主題特別是一種以聚醯胺為底質之組成物，其包含：- 半晶形聚醯胺，- 非晶形聚醯胺及- 玻璃填料。
用詞“半晶形聚醯胺類”據了解在本發明之意義內通常是指線性脂族聚醯胺類，其結晶度是指對於厚度2毫米之片，具有對於該材料為足夠大的尺寸之球粒的存在所反映 出之在560奈米下顯現低於75%的透射率(根據標準ISO 13468-2：2006)。
特別地，在本發明中所用之該半晶形聚醯胺係選自：PA 4.10、PA 4.T、PA 6、PA 6.6、PA 4.6、PA 6.10、PA 6.12、PA 11、PA 12、PA 9.10、PA 9.12、PA 9.13、PA 9.14、PA 9.15、PA 9.16、PA 9.18、PA 9.36、PA 10.10、PA 10.12、PA 10.13、PA 10.14、PA 12.10、PA 12.12、PA 12.13、PA 12.14、PA 6.14、PA 6.13、PA 6.15、PA 6.16、PA 6.18、PA MXD.6、PA MXD.10、PA 12.T、PA 10.T、PA 9.T、PA 18.T、PA 6.T/6.6、PA 6.6/6.T/6.I、PA 6/6.T。
該半晶形PA以該組成物總重量計，是50重量%至400重量%，較佳係100重量%至300重量%，較佳是100重量%至200重量%。
用詞“非晶形聚醯胺類”在本發明之意義內據了解是指透明聚醯胺類，其為非晶形的(△Hm(2)=0J/g)或不是非常半晶形的(在該DSC二次加熱期間少於30J/g之熔化焓(ISO 11357-3：2013))，為剛性的(撓曲模數ISO>1300MPa)，且在60℃之加熱下不畸變，因為彼等具有高於75℃之玻璃轉換溫度Tg。然而，彼等對衝擊相當不具抗性，與經衝擊改良的聚醯胺類相比顯出甚低之凹口切劈(notched Charpy)ISO衝擊，且彼之耐化學性不優越，尤其是因為彼之非晶形本質。
該非晶形聚醯胺類係選自脂族、環脂族及芳香族聚醯 胺類或其混合物。
在根據本發明之組成物中可用之透明的非晶形聚醯胺類(均聚醯胺類或共聚醯胺類)(或PA)係特別地在專利文件EP 1595907和WO 09153534中提及。可以提及PA B.12、PA 11/B.14、PA 11/B.10和12/B.I/B.T作為透明非晶形聚醯胺類的實例。
在全部說明中，“非晶形聚醯胺(或PA)”和“透明的非晶形聚醯胺(或PA)”之表示方式具有相同意義。
在一具體例中，該透明的非晶形聚醯胺包含至少一種脂族非晶形聚醯胺和至少一種芳香族非晶形聚醯胺的混合物。
較佳地，脂族非晶形聚醯胺的含量為脂族非晶形聚醯胺和芳香族非晶形聚醯胺的混合物之總重量的10%至80%。
較佳地，根據本發明所用之透明的非晶形PA是非芳香族的，如此是為了不增加該組成物之Tg、為了促進該組成物之均勻化、不增加該組成物之轉化或成形溫度且不冒著破壞該組成物之其他成分的風險。
根據本發明，該非晶形PA的含量為至少一種環脂族二胺和至少一種脂族二羧酸(較佳主要是(超過50莫耳%)線性且具有10至36個碳原子，較佳10至18個碳原子)的等莫耳組合之多於50莫耳%。
該非晶形PA之特別組成(含量和化學)特別對根據本發明所要求的透明度(至少等於85%且甚至至少90%的 透射率)的達成有貢獻。
根據較佳具體例，在本發明中所用之非晶形PA的含量為至少一種環脂族二胺和至少一種脂族二羧酸(較佳是線性且具有10至18個碳原子)的等莫耳組合之多於70莫耳%，較佳多於80莫耳%，較佳多於90莫耳%，較佳100莫耳%。
該至少一種環脂族二胺係有利地選自：雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)甲烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)乙烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)丙烷、雙(3,5-二烷基-4-胺基環己基)丁烷、雙(3-烷基-4-胺基環己基)甲烷(簡稱為“BMACM”或“MACM”或“B”)、雙(對-胺基環己基)甲烷(PACM)、異亞丙基二(環己胺)(PACP)、異佛酮二胺(IPD)、2,6-雙(胺甲基)降烷(BAMN)及其混合物。
有利地，僅一種環脂族二胺，尤其是雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷，被使用以作為用於製備PA之二胺。
至少一種非環脂族二胺，以該組成物之二胺計，可以至多30莫耳%之比例加入該非晶形PA之單體的組成物中。可以提及線性脂族二胺類，諸如1,4-四伸甲基二胺、1,6-六伸甲基二胺、1,9-壬二胺及1,10-十伸甲基二胺作為非環脂族二胺。
該脂族C10至C18二羧酸較佳選自1,10-癸烷二羧酸或癸二酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸及1,18-十八烷二羧酸。
該二羧酸可隨意地是藉由至少一個C1至C3烷基(具有1至3個碳原子)以至少部分地分支。
至少一種非脂族二羧酸可加入該非晶形PA之單體的組成物中。
在一具體例中，該非脂族二羧酸含量比例，以該非晶形PA之二羧酸類計，是至多15莫耳%。較佳地，該非脂族二羧酸係選自芳族二酸類，尤其是異苯二甲酸(I)、對苯二甲酸(T)及其混合物。
在該聚醯胺之描述中，該用詞“單體”必須理會為在“重覆單元”之意義中。這是因為當二酸與二胺之組合是特殊時即有包含該PA之重覆單元的情況。彼據認為是二胺和二酸之結合，亦即對應於該單體之二胺‧二酸對。這是由該二酸或該二胺獨立地僅是一種結構單元而其本身不足以單獨地聚合的事實所說明。
該等PA可隨意地包含少於50莫耳%之至少一種聚醯胺共單體，亦即具有與以上所定義之該主要等莫耳組合不同之組成的單體。
較佳地，該非晶形PA包含少於30莫耳%，較佳少於20莫耳%，較佳少於10莫耳%之聚醯胺共單體，該至少一種共單體可能選自內醯胺類、α,ω-胺基羧酸類、非以上所定義二胺‧二酸結合、及其混合物。
該內醯胺是例如選自己內醯胺、庚內醯胺及月桂內醯胺。該α,ω-胺基羧酸是例如選自胺基己酸、7-胺基庚酸、11-胺基十一烷酸或12-胺基十二烷酸。
較佳地，該等非晶形PA實質上(多於80莫耳%)係由至少一種選自B.10、B.12、B.14、B.16、B.18、其無規及/或嵌段共聚物(共聚醯胺類)及其混合物之單體所形成。
該非晶形PA以根據本發明所用之組成物的總重量計係200重量%至800重量%，較佳是300重量%至700重量%，較佳是400重量%至700重量%。
非晶形聚醯胺樹脂之類型的實例特別包含：該聚醯胺PA 12/MACM.I(PA12/雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷、異苯二甲酸)、PA 12/MACM.T(PA12/雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷、對苯二甲酸)、PA MACM.12雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷、十二烷二羧酸)、PA PACM.12(4,4-雙(胺基環己基甲烷)、十二烷二羧酸)、PA 6.I/6.T和PA 6.I/6.T/MACM.I。可以使用市售之PA，諸如由EMS Chemie所製造之包含PA 12/MACM.I之Grilamid TR55®、包含PA MACM.12之Grilamid TR90®、及由Evonik Degussa-Chemie所製造之包含PA PACM.12的Trogamid CX®及包含PA 12/MACM.I/MACM.T之Rilsant® Clear(由Arkema所製造)。
用詞“玻璃填料”在本發明之意義內，據了解是指任何玻璃填料，尤其是由Frederick T.Wallenberger,James C.Watson and Hong Li,PPG industries Inc.(ASM Handbook,Vol.21：composites(#06781G),2001 ASM International)所描述的，唯包含該玻璃填料且另外包含根據本發明之半 晶形聚醯胺的非晶形聚醯胺樹脂的透明性(如藉由根據標準ISO 13468-2：2006之透射率測量所測定的)係大於包含該玻璃填料之單獨該非晶形聚醯胺樹脂的透明性(如藉由根據標準ISO 13468-2：2006之透射率測量所測定的)。
在一具體例中，該玻璃填料包含下列(事實上甚至由下列所組成)，以重量%表示，60.0至65.5%二氧化矽(SiO2)、23.0至25.0%氧化鋁(Al2O3)、0.0至5.0%氧化硼(B2O3)、0.0至9.0%氧化鈣(CaO)、0.0至5.0%氧化鋅(ZnO)、0.0至1.0%氧化鋯(Zr2O3)、0.0至5.0%氧化鍶(SrO)、0.0至1.0%氧化鋇(BaO)、6.0至11.0%氧化鎂(MgO)、0.0至5.0%氧化鋰(Li2O)、0.0至0.1%氧化鈉(Na2O)、0.0至10.0%氧化鉀(K2O)及0.0至0.1%氧化鐵(Fe2O3)。
在另一具體例中，該填料包含下列(事實上甚至由下列組成)，以重量%表示：68.0至74.0%二氧化矽(SiO2)、2.0至5.0%氧化鋁(Al2O3)、2.0至5.0%氧化硼(B2O3)、2.0至10.0%氧化鈣(CaO)、0.0至5.0%氧化鋅(ZnO)、0.0至5.0%氧化鍶(SrO)、0.0至1.0%氧化鋇(BaO)、1.0至5.0%氧化鎂(MgO)、0.0至5%氧化鋰(Li2O)、5.0至12.0%氧化鈉(Na2O)及0.0至10.0%氧化鉀(K2O)，其中氧化鋰(Li2O)、氧化鈉(Na2O)及氧化鉀(K2O)之總量是8.0至12.0%。
在一具體例中，在該玻璃填料與本發明之組成物之間，相對於589奈米波長之光的折射率差是0.010或更 少；相對於486奈米波長之光的折射率差是0.010或更少；相對於656奈米波長之光的折射率差是0.010或更少。
折射率係利用得自Atago之Abbe折射計在23℃下及在給定波長下測量(Model NAR_IT SOLID)。
較佳地，在該玻璃填料與本發明之組成物之間，相對於589奈米波長之光的折射率差是0.006或更少；相對於486奈米波長之光的折射率差是0.006或更少；相對於656奈米波長之光的折射率差是0.006或更少。
較佳地，在該玻璃填料與本發明之組成物之間，相對於589奈米波長之光的折射率差是0.002或更少；相對於486奈米波長之光的折射率差是0.002或更少；相對於656奈米波長之光的折射率差是0.002或更少。
在一具體例中，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料之總重量計，在其組成中具有6至20重量%之氧化鈣(CaO)和氧化鎂(MgO)的總含量。
清楚地了解：該組成物之製備不限於將半晶形聚醯胺添加至該包含玻璃作為填料之非晶形聚醯胺。彼也可藉由先混合該半晶形聚醯胺與該非晶形聚醯胺及添加該玻璃填料而製備。
該表示方式“本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物”僅指在添加該半晶形聚醯胺之前，包含玻璃作為填料的該非晶形聚醯胺。
較佳地，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料之總重量計，在其組成中具有83.0至90.5重量%之二氧化矽(SiO2)和氧化鋁(Al2O3)總含量。
有利地，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料之氧化物的重量%表示，具有60.0至65.5重量%之二氧化矽(SiO2)總含量。
有利地，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料之總重量計，具有0.0至0.1重量%之Na2O含量。
有利地，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料之總重量計，具有23.0至25.0重量%之Al2O3含量。
有利地，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料之總重量計，具有0.0至9.0重量%之CaO含量。
有利地，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料之總重量計，具有6.0至11.0重量%之MgO含量。
有利地，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料之總重量計，具有0.0至5.0重量%之B2O3含量。
有利地，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料之總重量計，具有0.0至0.1重量 %之氧化鋰(Li2O)、氧化鈉(Na2O)和氧化鉀(K2O)總含量。
在另一具體例，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料組成物之總重量計，在其組成物中具有3.0至15.0重量%之氧化鈣(CaO)和氧化鎂(MgO)之總含量。
較佳地，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其以該玻璃填料組成物之重量計，在其組成中具有70.0至79.0重量%之二氧化矽(SiO2)和氧化鋁(Al2O3)之總含量。
較佳地，本發明之非晶形聚醯胺樹脂組成物使用玻璃填料，其組成中基本上或完全不含氧化鈦(TiO2)。
較佳地，本發明之透明聚醯胺組成物具有以根據本發明所用之組成物的總重量計，具有5.0至40.0重量%，較佳地5.0至30.0重量%，特別地5.0至20.0重量%之玻璃填料含量。
在一具體例中，根據本發明之透明組成物包含以該組成物之總重量計：- 5.0至40.0重量%，較佳地10.0至30.0重量%，較佳地10.0至20.0重量%之半晶形聚醯胺，- 20.0至80.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族的聚醯胺，- 5.0至40.0重量%之玻璃填料。
在一具體例中，根據本發明之透明組成物包含以根據 本發明所用之組成物的總重量計：- 5.0至40.0重量%，較佳地10.0至30.0重量%，較佳地10.0至20.0重量%之半晶形聚醯胺，- 20.0至80.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族的聚醯胺，- 5.0至30.0重量%之玻璃填料。
在一具體例中，根據本發明之透明組成物包含以根據本發明所用之組成物的總重量計：- 5.0至40.0重量%，較佳地10.0至30.0重量%，較佳地10.0至20.0重量%之半晶形聚醯胺，- 20.0至80.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族的聚醯胺，- 5.0至20.0重量%之玻璃填料。
在一具體例中，根據本發明之透明組成物包含以根據本發明所用之組成物的總重量計：- 5.0至40.0重量%，較佳地10.0至30.0重量%，較佳地10.0至20.0重量%之半晶形聚醯胺，- 30.0至70.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族的聚醯胺，- 5.0至40.0重量%之玻璃填料。
在一具體例中，根據本發明之透明組成物包含以根據本發明所用之組成物的總重量計：- 5.0至40.0重量%，較佳地10.0至30.0重量%，較佳地10.0至20.0重量%之半晶形聚醯胺， - 30.0至70.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族的聚醯胺，- 5.0至30.0重量%之玻璃填料。
在一具體例中，根據本發明之透明組成物包含以根據本發明所用之組成物的總重量計：- 5.0至40.0重量%，較佳地10.0至30.0重量%，較佳地10.0至20.0重量%之半晶形聚醯胺，- 30.0至70.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族的聚醯胺，- 5.0至20.0重量%之玻璃填料。
在一具體例中，根據本發明之透明組成物包含以根據本發明所用之組成物的總重量計：- 5.0至40.0重量%，較佳地10.0至30.0重量%，較佳地10.0至20.0重量%之半晶形聚醯胺，- 40.0至70.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族的聚醯胺，- 5.0至40.0重量%之玻璃填料。
在一具體例中，根據本發明之透明組成物包含以根據本發明所用之組成物的總重量計：- 5.0至40.0重量%，較佳地10.0至30.0重量%，較佳地10.0至20.0重量%之半晶形聚醯胺，- 40.0至70.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族的聚醯胺，- 5.0至30.0重量%之玻璃填料。
在一具體例中，根據本發明之透明組成物包含以根據本發明所用之組成物的總重量計：- 5.0至40.0重量%，較佳地10.0至30.0重量%，較佳地10.0至20.0重量%之半晶形聚醯胺，- 40.0至70.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族的聚醯胺，- 5.0至20.0重量%之玻璃填料。
有利地，以上定義之本發明的組成物隨意地包含0.0至5.0重量%之PEBA。
有利地，以上定義的組成物包含0.0至5.0重量%之添加劑。
有利地，以上定義之本發明的組成物隨意地包含0.0至5.0重量%之PEBA和0.0至5.0重量%之添加劑。
有利地，以上定義之組成物包含0.1至5.0重量%之PEBA。
有利地，以上定義之本發明的組成物包含0.1至5.0重量%之添加劑。
有利地，以上定義之本發明的組成物包含0.1至5.0重量%之PEBA和0.1至5.0重量%之添加劑。
有利地，在根據本發明之組成物中所用的玻璃填料包含選自下列之至少一種成分：玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃薄片、經研磨的纖維和玻璃珠。
本發明之另一主題是藉由模塑根據本發明之組成物所製造之模塑物件。
在本發明之組成物的折射率與該玻璃填料的折射率之間極小的差使可能獲得具有極高透明度之模塑產物。
包含該非晶形聚醯胺樹脂的組成物的折射率較佳：相對於具有589奈米波長的光為1.505至1.545；相對於具有486奈米波長的光為1.512至1.555；相對於具有656奈米波長的光為1.502至1.541。特別地，為要減低在該樹脂成分與玻璃填料之間的折射率差，包含該非晶形聚醯胺樹脂的樹脂成分的折射率特佳：相對於具有589奈米波長之光是1.507至1.540，特別是1.508至1.520；相對於具有486奈米波長之光為1.515至1.527，且相對於具有656奈米波長之光為1.505至1.517。
在一具體例，在本發明之聚醯胺組成物中所用的玻璃填料，以該組成物之重量計，包含下列或由下列所組成，以氧化物之重量%表示：68.0至74.0%二氧化矽(SiO2)、2.0至5.0%氧化鋁(Al2O3)、2.0至5.0%氧化硼(B2O3)、2.0至10.0%氧化鈣(CaO)、0.0至5.0%氧化鋅(ZnO)、0.0至5.0%氧化鍶(SrO)、0.0至1.0%氧化鋇(BaO)、1.0至5.0%氧化鎂(MgO)、0.0至5.0%氧化鋰(Li2O)、5.0至12.0%氧化鈉(Na2O)及0.0至10.0%氧化鉀(K2O)，其中氧化鋰(Li2O)、氧化鈉(Na2O)及氧化鉀(K2O)之總量是8.0至12.0%。
該玻璃填料較佳包含濃度為68.0至74.0%之二氧化矽(SiO2)，較佳68%至72.0%。若二氧化矽(SiO2)之含量少於68.0%，則難以使該玻璃填料之折射率對應於該非 晶形聚醯胺樹脂之折射率。另一方面，若二氧化矽(SiO2)之含量超過74.0%，則在該組成物中之玻璃填料的溶解度大幅減低。特別地，在該玻璃係以玻璃纖維形式被使用的情況中，該紡絲溫度是高的，導致生產困難。
該玻璃填料較佳包含濃度為2.0至5.0%之氧化鋁(Al2O3)，且較佳是2.0至4.0%。若該氧化鋁(Al2O3)之含量少於2.0%，對水之抗化學性被減低。
另一方面，若氧化鋁(Al2O3)之含量大於5.0%，該玻璃傾向於雜相。
二氧化矽(SiO2)和氧化鋁(Al2O3)的總含量較佳是70.0至79.0%，且更佳是71.0至76.0%。如此則容易使該玻璃填料之折射率與該非晶形聚醯胺樹脂之折射率相合。
有利地，該玻璃填料包含含量為5.0至12.0且較佳包含8.0至11.0%的氧化鈉(Na2O)。若氧化鈉(Na2O)之含量超過12.0%，則該玻璃之防水性傾向降低。另一方面，若氧化鈉(Na2O)之含量少於5.0%，則難以使該玻璃填料之折射率與該非晶形聚醯胺樹脂的折射率相合。
在另一具體例中，在該組成物中所用之玻璃填料包含下列或由下列所組成，以重量%表示，60.0至65.5%二氧化矽(SiO2)、23.0至25.0%氧化鋁(Al2O3)、0.0至5.0%氧化硼(B2O3)、0.0至9.0%氧化鈣(CaO)、0.0至5.0%氧化鋅(ZnO)、0.0至1.0%氧化鋯(Zr2O3)、0.0至5.0%氧化鍶(SrO)、0.0至1.0%氧化鋇(BaO)、 6.0至11.0%氧化鎂(MgO)、0.0至5.0%氧化鋰(Li2O)、0.0至0.1%氧化鈉(Na2O)、0.0至10.0%氧化鉀(K2O)及0.0至0.1%氧化鐵(Fe2O3)。
在後項具體例中較低的SiO2比例由較高之Al2O3所補償，因此可能使該玻璃填料之折射率對應於本發明之組成物的折射率。
較佳地，在後項之具體例中，所用之玻璃填料包含以該組成物之重量計83.0至90.5重量%之二氧化矽(SiO2)和氧化鋁(Al2O3)的總含量。
不管哪個具體例，該玻璃填料可包含濃度為0.0至5.0%且較佳包含0.0至2.0%之氧化鋰(Li2O)。該玻璃填料可包含濃度0.0至10.0%且較佳包含0.0至5.0%之氧化鉀(K2O)。該氧化鈉(Na2O)可部分地被氧化鋰(Li2O)或氧化鉀(K2O)代替，而可能改良該玻璃之防水性。
該玻璃填料包含鹼金屬成分，全部濃度為8.0至12.0%，且較佳為8.0至11.0%之氧化鋰(Li2O)、氧化鈉(Na2O)和氧化鉀(K2O)。若該鹼金屬成分之總量大於12%，則該玻璃之防水性有減低之傾向。另一方面，若該鹼金屬成分之總量少於8.0%，則難以產製該玻璃填料，因為該玻璃變得難熔化。
較佳地，該玻璃填料包含濃度為0.0至9.0%，特別為2.0至10.0%，且較佳為6.0至9.0%的氧化鈣(CaO)。若氧化鈣(CaO)之含量少於2.0%，則該玻璃之熔化能力 有降低傾向，但仍為不足。另一方面，若氧化鈣(CaO)之含量超過10.0%，則難以使該玻璃填料之折射率與該非晶形聚醯胺樹脂之折射率相合。
氧化鋅(ZnO)是隨意的成分且該玻璃填料可包含濃度為0.0至5.0%，較佳為0.0至2.0%之氧化鋅。氧化鋅(ZnO)之添加可改良該玻璃之防水性。然而，較佳要避免氧化鋅(ZnO)之含量超出此上限，因為該玻璃有結晶化傾向。
氧化鍶(SrO)是隨意的成分且該玻璃填料可包含濃度為0.0至5.0%，較佳為0.0至2.0%之氧化鍶。
氧化鋇(BaO)是隨意的成分且該玻璃填料可包含濃度為0.0至1.0%之氧化鋇。
氧化鈣(CaO)、氧化鋅(ZnO)、氧化鍶(SrO)、及氧化鋇(BaO)之總含量較佳是4.0至10.0%，特別是4.0至10.0%，且還更佳是6.0至10.0%。若這些元素之總含量少於4.0%，則該玻璃之熔化能力被降低，但仍是可接受的。另一方面，若彼之含量超過10.0%，則難以使該玻璃填料的折射率與該非晶形聚醯胺樹脂的折射率相合。
該玻璃填料較佳包含濃度為1.0至5.0%，且較佳為1.0至3.0%，或濃度為6.0至11.0%的氧化鎂(MgO)。氧化鎂(MgO)之添加可改良該玻璃之機械性。超過5.0%之氧化鎂(MgO)含量不受推薦，因為該玻璃之熔化能力容易降低，但仍是可接受的。
該玻璃填料可以含或不含有氧化硼(B2O3)。
該玻璃填料較佳包含濃度為2.0至5.0%且較佳為2.0至4.0%之氧化硼(B2O3)。少於2.0%之氧化硼(B2O3)的含量是不合宜的，因為變得難以使該玻璃填料的折射率與該非晶形聚醯胺樹脂的折射率相合。需要改變該玻璃填料之其他成分比例以使該玻璃填料的折射率接近該非晶形聚醯胺樹脂的折射率，或使用非晶形聚醯胺混合物。
因為在該玻璃熔化期間形成揮發性化合物而可能導致生產工廠之腐蝕問題或需要另外設備以用於收集該揮發性化合物，故超過5%之氧化硼(B2O3)的含量並不較佳。
該玻璃填料之TiO2的含量較佳少於0.1%。
理想地，該玻璃填料不含氧化鈦(TiO2)以防止著色現象。
本發明之玻璃填料或組成物可包含非以上提及之成分的一或多種成分，例如金屬(諸如Fe、Co、Ni、Sn、Zr或Mo)之氧化物。
根據本發明所用之上述的玻璃填料具有相對於589奈米波長之光，1.505至1.545之折射率；相對於486奈米波長之光，1.512至1.555之折射率；相對於656奈米波長之光，1.502至1.541之折射率，且這些折射率實際上與該非晶形聚醯胺樹脂的折射率相同。特別地，為減低在該樹脂成分與該玻璃填料成分之間的折射率差，含有非晶形聚醯胺樹脂之樹脂成分的折射率特別較佳地是：相對於589奈米波長之光，1.507至1.540，特別地1.508至1.520；相對於486奈米波長之光，1.515至1.527；及相 對於656奈米波長之光，1.505至1.517。
因此，該玻璃填料可用於生產本發明之(射出)成形的聚醯胺樹脂產品，其具有高透明度及優越機械強度。
例如，若該玻璃填料包含68.0至72.0%二氧化矽(SiO2)、2.0至4.0%氧化鋁(Al2O3)、2.0至4.0%氧化硼(B2O3)、6.0至9.0%氧化鈣(CaO)、0.0至2.0%氧化鋅(ZnO)、0.0至2.0%氧化鍶(SrO)、0.0至1.0%氧化鋇(BaO)、1.0至3.0%氧化鎂(MgO)、0.0至2.0%氧化鋰(Li2O)、8.0至11%氧化鈉(Na2O)及0.0至5.0%氧化鉀(K2O)，則該玻璃填料具有相對於589奈米波長之光1.508至1.520之折射率，相對於486奈米波長之光1.515至1.527之折射率，相對於656奈米波長之光1.505至1.517之折射率。
在另一實例中，若該玻璃填料包含60.0至65.5%二氧化矽(SiO2)、23.0至25.0%氧化鋁(Al2O3)、0.0至5.0%氧化硼(B2O3)、0.0至9.0%氧化鈣(CaO)、0.0至5.0%氧化鋅(ZnO)、0.0至1.0%氧化鋯(Zr2O3)、0.0至5.0%氧化鍶(SrO)、0.0至1.0%氧化鋇(BaO)、6.0至11.0%氧化鎂(MgO)、0.0至5.0%氧化鋰(Li2O)、0.0至0.1%氧化鈉(Na2O)、0.0至10.0%氧化鉀(K2O)及0.0至0.1%氧化鐵(Fe2O3)，則該玻璃填料傾向相對於589奈米波長具有光1.508至1.523之折射率。
該二氧化矽(SiO2)、該氧化鋁(Al2O2)及該鹼金 屬成分可減低該玻璃填料之折射率。非上述成分而可減低該玻璃填料之折射率的成分的實例包含P2O5和F2。
因此，在該玻璃料之折射率小於所要之折射率(亦即非晶形聚醯胺樹脂的折射率)的情況中，折射率可例如藉由以氧化鈣(CaO)代替部分的二氧化矽(SiO2)而增加。例如，若0.4%之氧化鈣(CaO)代替0.4%之二氧化矽(SiO2)，則該玻璃填料之折射率增加約0.002。在該玻璃填料之折射率高於所要之折射率(亦即該非晶形聚醯胺樹脂之折射率)的情況中，該折射率可藉由以鹼金屬化合物代替部分的氧化鈣(CaO)而降低。具體而言，例如，若0.8%之氧化鈉(Na2O)代替0.5%之氧化鈣(CaO)，則該玻璃填料之折射率減低約0.002。
該玻璃填料之折射率可約略被調節且可能生產具有與該非晶形聚醯胺樹脂之折射率相同之折射率範圍的玻璃填料。
在本發明中，使用之玻璃填料可包含下列(事實上甚至由下列組成)：玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃薄片、經研磨之纖維或玻璃珠。在這些可能的玻璃填料形式間，該玻璃纖維由於其機械強度而為較佳。彼類似於常見的強化纖維，諸如玻璃纖維E，且在該非晶形聚醯胺樹脂之模塑產品的強化上是高度有效的。另一較佳之纖維是由AGY所售之S類型玻璃纖維，尤其是S-2類型玻璃纖維。該玻璃纖維可藉由一般已知之用於連續玻璃纖維的任何紡絲方法來生產。例如，可能藉由不同方法，諸如直接熔化方法， 使該玻璃原纖化，其中該玻璃在爐中進行連續原纖化，然後導入坩鍋中且藉由安裝在該坩鍋下部之襯套而進行紡絲；以及再熔化方法，其中熔化之玻璃轉換成珠或棒狀物，接著再熔化及紡絲。
該玻璃纖維之直徑較佳是5至50微米，較佳是10至45微米。
玻璃粉末可藉由任何生產方法來生產，諸如熔化玻璃，接著在水中粒化。該等粒子之平均粒度較佳是1至100微米，如藉由使用雷射繞射粒度分析儀或根據ISO 13320-1：2009所測定。
該玻璃填料也可以是玻璃薄片形式，其可藉由任何常見的生產方法來生產，特別是藉由噴灑該熔化質體來生產。該玻璃薄片之厚度較佳是0.1至10微米。
經研磨之纖維可藉由任何已知之常見方法來生產。例如，經研磨之纖維可藉由使用鎚模或珠模以將玻璃纖維線粉末化而生產。該纖維之直徑及該經研磨之纖維的長度對直徑比係較佳分別為5至50微米及2至150。
玻璃珠可藉由任何一般已知之生產方法，例如藉由熔化及噴灑該熔化的玻璃質體而生產。該玻璃珠之粒度較佳是5至300微米。
在本發明中，選自玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃薄片、經研磨之纖維及玻璃珠之二或多種形式之填料可被組合使用以作為玻璃填料。
有利地，該玻璃填料係經偶合劑來表面處理以增加包 含該非晶形聚醯胺樹脂之該樹脂成分與該玻璃纖維之間的親和力和黏合性，而防止由於孔洞之形成所引起之該模塑產品的透明度之降低。
可提及以矽烷、硼烷、鋁酸鹽為底的偶合劑、鈦酸鹽類型的偶合劑及類似者作為偶合劑。特別地，矽烷偶合劑是較佳的，因為彼使在該非晶形聚醯胺樹脂與該玻璃填料之間可能有良好黏合性。可以使用胺基矽烷、環氧矽烷和丙烯酸系矽烷(acrylsilane)偶合劑及類似者作為矽烷類型偶合劑。在矽烷偶合劑之間，胺基矽烷偶合劑是較佳的。
此外，該填料之處理除了包含該偶合劑之外，還可隨意地包含膜形成劑、潤滑劑、抗靜電劑及類似者。這些成分可被單獨使用或結合使用。可以提及乙酸乙烯酯、胺甲酸乙酯、丙烯酸系樹脂、聚酯、聚醚、苯氧基、聚醯胺和環氧樹脂及/或類似者作為膜形成劑的實例。可以提及脂族酯、脂族醚、芳香族酯或芳香族醚表面活性劑作為潤滑劑的實例。可以提及無機鹽(諸如氯化鋰或碘化鉀)以及四級銨鹽(諸如氯化銨或硫酸乙酯銨)作為抗靜電劑之實例。
在本發明中，在該聚醯胺組成物中的玻璃填料的含量以該組成物之總重量計較佳是5.0至40.0重量%，特別是5.0至30.0重量%，較佳是5.0至20.0重量%。若該玻璃填料之含量係少於5.0重量%，則藉由模塑該聚醯胺樹脂組成物所得之模塑產品傾向具有差的機械性，然而，若玻 璃填料之含量係大於40重量%，則在該樹脂與該玻璃填料之間的接觸表面積增加，使得所得之模塑產品的被模塑能力及透明度降低。
當在該聚醯胺組成物中的玻璃填料的量是在上述範圍內，可能生產一種同時具有良好機械性以及優越透明度的模塑產品。
根據本發明之組成物可另外包含至少一種包含PE嵌段和PA嵌段之共聚物，在下文中係包含一或多個PE嵌段和一或多個PA嵌段的PEBA。
“包含聚醚嵌段和聚醯胺嵌段的共聚物”(簡稱為“PEBA”)係得自包含反應性端基之聚醯胺嵌段與包含反應性端基之聚醚嵌段的聚縮合作用，特別是諸如：1)包含二胺鏈端基之聚醯胺嵌段與包含二羧基鏈端基之聚氧伸烷基嵌段，2)包含二羧基鏈端基之聚醯胺嵌段與包含二胺鏈端基之聚氧伸烷基嵌段，其係藉由已知為聚醚二醇類之脂族α,ω-二羥基化之聚氧伸烷基嵌段的氰基乙基化和氫化而獲得，3)包含二羧基鏈端基之聚醯胺嵌段與聚醚二醇類，在此具體指明之情況中，所得之產品是聚醚酯醯胺。
該包含二羧基鏈端基之聚醯胺嵌段源自例如在鏈限制性二羧酸之存在下之聚醯胺先質類的縮合作用。該包含二胺鏈端基之聚醯胺嵌段源自例如在鏈限制性二胺之存在下之聚醯胺先質類的縮合作用。
該等聚醯胺嵌段之數目平均莫耳質量是在400至20 000克/莫耳之間，較佳是在500至10 000克/莫耳之間。
該包含聚醯胺嵌段和聚醚嵌段之聚合物也可包含隨機分布之單元。
可以有利地使用三種類型之聚醯胺嵌段。
根據第一類型，該聚醯胺嵌段源自二羧酸(尤其是具有4至20個碳原子者，較佳是具有6至18個碳原子者)與脂族或芳基脂族二胺(尤其是具有2至20個碳原子者，較佳是具有6至14個碳原子者)的縮合作用。
可以提及下列作為二羧酸類之實例：1,4-環己烷二羧酸、1,2-環己基二羧酸、1,4-丁二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸及1,18-十八烷二羧酸、對苯二甲酸和異苯二甲酸、萘二甲酸、以及二聚合之脂肪酸。
可以提及下列作為二胺類之實例：1,5-四伸甲基二胺、1,6-六伸甲基二胺、1,10-十伸甲基二胺、1,12-十二伸甲基二胺、三甲基-1,6-六伸甲基二胺、2-甲基-1,5-五伸甲基二胺、雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷(BMACM)之異構物、及2,2-雙(3-甲基-4-胺基環己基)丙烷(BMACP)、及雙(對-胺基環己基)甲烷(PACM)、及異佛酮二胺(IPD)、2,6-雙(胺甲基)降烷(BAMN)及哌(Pip)、及間-伸苯二甲基二胺(MXD)、及對-伸苯二甲基二胺(PXD)。
有利地存在下列嵌段：PA 4.12、PA 4.14、PA 4.18、 PA 6.10、PA 6.12、PA 6.14、PA 6.18、PA 9.12、PA 10.10、PA 10.12、PA 10.14、PA 10.18、MXD.6、PXD.6、MXD.10及PXD.10。
根據第二類型，該聚醯胺嵌段得自在具有4至12個碳原子之二羧酸或二胺之存在下之一或多種α,ω-胺基羧酸類及/或一或多種具有6至12個碳原子之內醯胺類的縮合作用。可以提及己內醯胺、庚內醯胺及月桂內醯胺作為內醯胺類之實例。可以提及胺基己酸、7-胺基庚酸、11-胺基十一烷二酸及12-胺基十二烷二酸作為α,ω-胺基羧酸類。
有利地，第二類型之聚醯胺嵌段是屬於聚醯胺11、聚醯胺12或聚醯胺6。
根據第三類型，該聚醯胺嵌段得自至少一種α,ω-胺基羧酸類(或內醯胺)、至少一種二胺及至少一種二羧酸之縮合作用。
在此事例中，該聚醯胺PA嵌段係藉由下列之聚縮合作用而製備：
- 具有X個碳原子之線性脂族或芳香族二胺或二胺類；
- 具有Y個碳原子之二羧酸或二羧酸類；及
- 選自下列之共單體或多種共單體{Z}：具有Z個碳原子之該等內醯胺及該等α,ω-胺基羧酸以及至少一種具有X1個碳原子之二胺和至少一種具有Y1個碳原子之二羧酸的等莫耳混合物，其中(X1,Y1)不同於(X,Y)。
- 該共單體或該等共單體{Z}以該經結合之聚醯胺先質單體計以至高50%，較佳至高20%或還更有利地至高10%之比例被導入；
- 在選自二羧酸類之鏈限制劑存在下。
有利地使用具有Y個碳原子之二羧酸作為鏈限制劑，且以該二胺或二胺類之化學計量計，其係以過量形式導入。
根據此第三類型之替代形式，該聚醯胺嵌段係得自隨意地在鏈限制劑之存在下之具有6至12個碳原子之至少二種α,ω-胺基羧酸或至少二種內醯胺或不具有相同碳原子數量之內醯胺及胺基羧酸之縮合作用。可以提及胺基己酸、7-胺基庚酸、11-胺基十一烷酸及12-胺基十二烷酸作為脂族α,ω-胺基羧酸類的實例。可以提及己內醯胺、庚內醯胺、及月桂內醯胺作為內醯胺類之實例。可以提及六伸甲基二胺、十二伸甲基二胺和三甲基六伸甲基二胺作為脂族二胺類的實例。可以提及1,4-環己烷二羧酸作為環脂族二羧酸類的實例。可以提及丁二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸及十二烷二羧酸類、二聚合之脂肪酸類(這些二聚合之脂肪酸類較佳具有至少98%之二聚物含量；較佳地，彼係經氫化；彼係以“Pripol”商標名而由“Uniqema”或以“Empol”之商標名而由Henkel所銷售)以及聚氧伸烷基-α,ω-二酸類作為脂族二酸類的實例。可以提及對苯二甲酸(T)和異苯二甲酸(I)作為芳香族二酸類的實例。可以提及雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷(BMACM)及 2,2-雙(3-甲基-4-胺基環己基)丙烷(BMACP)的異構物、及雙(對-胺基環己基)甲烷(PACM)作為環脂族二胺類的實例。慣用之其他二胺類可以是異佛酮二胺(IPD)、2,6-雙(胺甲基)降烷(BAMN)及哌。可以提及間-伸苯二甲基二胺(MXD)及對-伸苯二甲基二胺(PXD)作為芳基脂族二胺類的實例。
可以提及下列作為第三類型之聚醯胺嵌段類的實例：
- 6.6/6，其中6.6表示與己二酸縮合的六伸甲基二胺單元，且6表示由己內醯胺之縮合作用所得之單元。
- 6.6/6.10/11/12，其中6.6表示與己二酸縮合的六伸甲基二胺，6.10表示與癸二酸縮合的六伸甲基二胺，11表示由胺基十一烷酸之縮合作用所得之單元，且12表示由月桂內醯胺之縮合作用所得之單元。
該PE嵌段是以該共聚物之總重量計10至80重量%，較佳是20至60重量%，較佳是20至40重量%。
該PE嵌段之數目平均分子量是在200與1000克/莫耳之間(排除端值)，較佳是範圍在400至800克/莫耳(包括端值)，較佳是500至700克/莫耳。
該PE(聚醚)嵌段係得自例如至少一種聚伸烷基醚多醇，特別得自聚伸烷基醚二醇，較佳係選自聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚三伸甲基二醇(PO3G)、聚四伸甲基二醇(PTMG)及其混合物或其共聚物。該PE嵌段可包含具有NH2鏈端基之聚氧伸烷基序列，此等序列可能藉由脂族α,ω-二羥基化之聚氧伸烷基序列(已知為聚 醚二醇類)的氰基乙醯化而獲得。更特別地，可以使用Jeffamines(例如Jeffamine® D400、D2000、ED 2003或XTJ 542，得自Huntsman之商品)。
該至少一種PE嵌段較佳包含選自聚伸烷基醚多醇類之至少一種聚醚，諸如PEG、PPG、PO3G、PTMG、包含聚氧伸烷基序列(其包含NH2鏈端基)的聚醚類、其無規及/或嵌段共聚物(共聚醚類)及其混合物。
本發明之標的特別是一種組成物，其包含：以該組成物之總重量計- 5.0至40.0重量%之如以上定義的半晶形聚醯胺，- 20.0至80.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族(較佳是非芳香族)的聚醯胺，- 5.0至40.0(較佳是5至30重量%)之玻璃填料，- 0.0至5.0重量%之PEBA，- 0.0至5.0重量%之添加劑，以及彼用於製造以上根據本發明所定義之具有透明度之物件的用途。
該非晶形聚醯胺之化學組成較佳係選自對以上PEBA之聚醯胺嵌段所已描述之組成物，其確保該PA與該PEBA的相容性。
將此含量的嵌段共聚物添加至根據本發明之組成物使得以改良該組成物之加工性：經改良之流動性(或流動能力)及改良之延展性，同時保持其透明度性質。根據本發明之組成物的射出成形是容易的且在射出成形後材料之極 小的收縮，使可能獲得高尺寸精確性之零件。
在本發明之組成物中使用之該半晶形PA、該非晶形PA及隨意之PEBA較佳具有實質上相同之根據標準ISO 489：1999所測量之折射率。也可能改變合成該PEBA和該PA所用之原料的本質。通常，芳香族化合物(例如芳香族二酸)之添加增加產品之折射率。對於該等PEBA，若例如該PTMG含量增加，則折射率與具有與PEBA之PA嵌段相同之組成的純PA相比係降低。在BMACM.Y類型之PA系列中，Y是脂族二酸，Y愈長，則折射率下降愈多。對於線性脂族PA，在該單元中CH2數目增加愈多，該折射率下降愈多。
若在該組成物中存在非玻璃填料或PEBA之添加劑，則該添加劑含量以該組成物之總重量計係0.01至5.0重量%。該添加劑係特別選自著色劑，尤其是顏料、染料、效果顏料(諸如繞射顏料)、干擾顏料(諸如珠光顏料)、反射顏料及其混合物；UV穩定劑、抗老化劑、抗氧化劑；流化劑、抗磨損劑、脫模劑、穩定劑；塑化劑、衝擊改良劑、界面活性劑；增亮劑；填料、纖維、蠟及其混合物，及/或任何其它在聚合物領域中已知的添加劑。
在非上述之玻璃填料的填料之間，特別可以提及矽石、碳黑、奈米碳管、膨脹石墨(expanded graphite)或氧化鈦。
根據本發明之用途使可能獲得更透明之物件，其比由包含玻璃作為填料之非晶形聚醯胺所製成之相同形狀的物 件更容易加工，如在以下實例之表中所證明的。
根據有利的具體例，本發明之組合物係藉由混煉或藉由乾摻混其各種的成分而製造。乾摻混是較佳的，因為彼包含較少步驟且通常比混煉導致較少之組成物的汙染危機(黑點、凝膠)。
該組成物可根據本發明被使用以製造顆粒或粉末，其轉而可用在一般用於製造經模塑且透明之長纖維、管、膜、片及/或物件之聚合物的形成方法中。
本發明之標的特別是一種製造透明物件的方法，該方法包含：- 供應根據上述之半晶形聚醯胺的步驟；- 混合該共聚物與至少一種透明之非晶形PA和至少一種玻璃填料和隨意地至少一種PEBA及/或至少一種填料以製造如以上定義之組成物的步驟；- 在50至120℃，較佳60至100℃，更佳60至95℃之範圍的溫度T0下，尤其是在鑄模或衝模中，處理該共聚物或該組成物的步驟；- 然後，回收該透明物件的步驟。
用詞“處理”在此據了解是指明任何由根據本發明之組成物開始之聚合物成形的方法，諸如模塑、射出成形、擠出、共擠出、熱壓製、多重射出成形、旋轉模塑、燒結、雷射燒結及類似者。
對於物件(尤其是模塑、射出成形或擠出物件)之製造方法，根據本發明，顆粒是有利的。更少使用具有如藉 由使用雷射繞射粒度分析儀所測定之在400至600微米範圍內之平均直徑的粉末。根據本發明之方法的特定具體例，特別地，藉由燒結，諸如雷射燒結，也藉由旋轉模塑，根據本發明之組成物較佳以粉末形式被提供，其粒子具有小於400微米，較佳小於200微米之體積平均中值直徑。對於製造粉末之方法，可以提及低溫研磨及微粒化。
本發明之方法的另一可能具體例可另外包含在該顆粒或粉末之製造步驟之前，混煉PA與染料及/或任何其它添加劑的初步步驟。
本發明之另一標的是如以上所定義之組成物之用途，其係用於製造透明設備，諸如玻璃、框架及/或透鏡、防彈玻璃、透明片、頭盔、帽舌、護罩、防護衣；運動設備；錶玻璃；太空設備，尤其是衛星或太空梭設備；航空或機動載具設備，諸如擋風玻璃、窗用玻璃、舷窗、座艙、飛機的座艙罩、窗、窗用玻璃，尤其是用於汽車或結構體、聚光燈或頭燈玻璃；顯示用玻璃，尤其是廣告、電子或電腦用玻璃；螢幕組件；用於熱面板、太陽能面板、光伏打面板；用於建築、室內陳設、電器或裝飾工業之物件；用於遊戲或玩具工業；用於時尚工業，諸如鞋跟或珠寶；用於家具工業，諸如桌、椅或扶手椅組件；用於顯示、包裝、罩子、盒、容器或瓶的物件或組件；用於香料之物件、用於化妝或醫藥工業；行李；用於運輸期間之防護的組件；電腦、電子或通訊裝置(尤其是電話)之防護殼。
本發明也關於任何具有根據以上所定義的組成物的透明物件。
以下實例說明本發明而不限制其範圍。在該實例中，除非另外指明，所有的百分比和分係按重量表達。
所有的溶液黏度係根據標準ISO 307：2007，在間-甲酚中測量。
- 所用之透明的非晶形聚醯胺：
PAam1：PA 11/B.10，其包含少於80莫耳%之單體B.10(其中“10”表示包含10個碳原子之癸二酸)及多於20莫耳%之藉由11-胺基十一烷酸所形成之共單體，該B.10之莫耳比例是>0%且PA 11之莫耳比例是<100%。
PAam2：具有低溶液黏度(低於1.10)之PA 11/B.10，其包含多於80莫耳%之單體B.10(其中“10”表示包含10個碳原子之癸二酸)及少於20莫耳%之藉由11-胺基十一烷酸所形成之共單體，該PA 11之莫耳比例是>0%且B.10之莫耳比例是<100%。
PAam3：具有標準溶液黏度(高於1.10)之PA 11/B.10，其包含多於80莫耳%之單體B.10(其中“10”表示包含10個碳原子之癸二酸)及少於20莫耳%之藉由11-胺基十一烷酸所形成之共單體，該PA 11之莫耳比例是>0%且B.10之莫耳比例是<100%。
PAam4：PA 12/B.I/B.T，其包含多於60莫耳%之單體 B.I(其中“I”表示異苯二甲酸)與B.T(其中“T”表示對苯二甲酸)及少於40莫耳%之藉由內醯胺12所形成之共單體，該PA 12之莫耳比例是>0%且B.I與B.T之莫耳比例是<100%。
這些聚醯胺係根據在專利文件WO 2009153534之第20頁第12行至第21頁第9行中所述之方法製備。
- 所用之玻璃纖維：那些對應於專利EP 2 169 008且藉由Asahi Fiber Glass Company所生產者，或由AGY所銷售之S-2玻璃纖維。
- 所用之半晶形聚醯胺：PAsc：具有低於1.30之溶液黏度(根據Arkema方法所測量之特性黏度：0.5克/dl在25℃下於間-甲酚中)的PA 11。
PAsc2：具有高於1.30之溶液黏度的PA 11。
- 所用之PEBA：PA 12-PTMG(而PA-PE嵌段之數目平均分子量：2000-1000)。
所有上述之PA和PEBA係藉由Arkema。
該透明度性質：對厚度2毫米之片測量透射率和濁度。根據表1中所使用且顯示之標準，對標準試驗樣品試驗透明性。
在相同之螺旋流動試驗條件下(該螺桿之旋轉速度、在射出點之噴嘴的進料溫度、及類似者)，該組成物之流動或流動性(MVR)，諸如流動長度也在表3中被測量。
這些片和試驗樣品係藉由始於經預先乾摻混之 PAam、PAsc、玻璃填料和隨意之PEBA和添加劑之顆粒之射出成形，該等顆粒之組成在以上具體指明且如在表2和3中顯示。顯示之百分比是按重量計。
表1至3顯示：對厚度2毫米之片，在560奈米下，根據用於透射率之標準ISO 13468-2：2006和用於濁度之標準ASTM D 1003-97(A)，使用Konica-Minolta 3610d分光光度計測量，相對於比較用實例1至4(Cp1至Cp4)，僅根據本發明之實例1至10(Ex.1至Ex.10)同時具有高透明度(大於75%之透射率及小於15%之濁度)與較好的流動性(MVR大於10)。

Claims (32)

  1. 一種至少一種半晶形聚醯胺在經玻璃填充之非晶形聚醯胺樹脂中以用於製造比該樹脂更透明之聚醯胺組成物的用途。
  2. 如申請專利範圍第1項之用途，其中該半晶形聚醯胺係選自：PA 4.10、PA 4.T、PA 6、PA 6.6、PA 4.6、PA 6.10、PA 6.12、PA 11、PA 12、PA 9.10、PA 9.12、PA 9.13、PA 9.14、PA 9.15、PA 9.16、PA 9.18、PA 9.36、PA 10.10、PA 10.12、PA 10.13、PA 10.14、PA 12.10、PA 12.12、PA 12.13、PA 12.14、PA 6.14、PA 6.13、PA 6.15、PA 6.16、PA 6.18、PA MXD.6、PA MXD.10、PA 12.T、PA 10.T、PA 9.T、PA 18.T、PA 6.T/6.6、PA 6.6/6.T/6.I、PA 6/6.T及其混合物。
  3. 一種以聚醯胺為底之透明組成物，其係如申請專利範圍第1和2項中任一項的用途所製造，該組成物包含：以該組成物總重量計，- 5.0至40.0重量%之半晶形聚醯胺，- 20.0至80.0重量%之至少一種非晶形、透明且至少部分環脂族的聚醯胺，- 5.0至40.0重量%，較佳地5.0至30.0重量%之玻璃填料，及隨意地：- 0.0至5.0重量%之PEBA，- 0.0至5.0重量%之添加劑。
  4. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中該玻璃填 料以填料總重量計，以重量%表示，包含60.0至65.5%二氧化矽(SiO2)、23.0至25.0%氧化鋁(Al2O3)、0.0至5.0%氧化硼(B2O3)、0.0至9.0%氧化鈣(CaO)、0.0至5.0%氧化鋅(ZnO)、0.0至1.0%氧化鋯(Zr2O3)、0.0至5.0%氧化鍶(SrO)、0.0至1.0%氧化鋇(BaO)、6.0至11.0%氧化鎂(MgO)、0.0至5.0%氧化鋰(Li2O)、0.0至0.1%氧化鈉(Na2O)、0.0至10.0%氧化鉀(K2O)及0.0至0.1%氧化鐵(Fe2O3)。
  5. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中該玻璃填料以填料總重量計，以氧化物的重量%表示，包含68.0至74.0%二氧化矽(SiO2)、2.0至5.0%氧化鋁(Al2O3)、2.0至5.0%氧化硼(B2O3)、2.0至10.0%氧化鈣(CaO)、0.0至5.0%氧化鋅(ZnO)、0.0至5.0%氧化鍶(SrO)、0.0至1.0%氧化鋇(BaO)、1.0至5.0%氧化鎂(MgO)、0.0至5.0%氧化鋰(Li2O)、5.0至12.0%氧化鈉(Na2O)及0.0至10.0%氧化鉀(K2O)，其中氧化鋰(Li2O)、氧化鈉(Na2O)及氧化鉀(K2O)之總量是8.0至12.0%。
  6. 如申請專利範圍第3至5項中任一項之組成物，其中在該玻璃填料與本發明之組成物之間，相對於589奈米波長之光的折射率差是0.006或更少；相對於486奈米波長之光的折射率差是0.006或更少；相對於656奈米波長之光的折射率差是0.006或更少；且當將聚醯胺組成物模塑成具有2毫米厚度之片時，該聚醯胺組成物具有75% 或更多(尤其是85%或更多)之透射率及少於15%之濁度。
  7. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該玻璃填料，以氧化物的重量%表示，包含83.0至90.5%之二氧化矽(SiO2)和氧化鋁(Al2O3)之總含量。
  8. 如申請專利範圍第7項之組成物，其中該玻璃填料，以該玻璃填料之氧化物的重量%表示，具有60.0至65.5%之二氧化矽(SiO2)之總含量。
  9. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有0.0至0.1%之Na2O含量。
  10. 如申請專利範圍第9項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有23.0至25.0%之Al2O3含量。
  11. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有0.0至9.0%之CaO含量。
  12. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有6.0至11.0%之MgO含量。
  13. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有0.0至5.0%之B2O3含量。
  14. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該玻璃填 料以該玻璃填料總重量計，具有0.0至0.1%之氧化鋰(Li2O)、氧化鈉(Na2O)及氧化鉀(K2O)的總含量。
  15. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料之氧化物的重量%表示，具有71.0至76.0%之二氧化矽(SiO2)和氧化鋁(Al2O3)之總含量。
  16. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料的總重量%計，具有68.0至72.0%之二氧化矽(SiO2)含量。
  17. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有8.0至11.0%之Na2O含量。
  18. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有2.0至4.0%之Al2O3含量。
  19. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有6.0至9.0%之CaO含量。
  20. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有1.0至3.0%之MgO含量。
  21. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有2.0至4.0%之B2O3含量。
  22. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該玻璃填 料以該玻璃填料總重量計，具有4.0至10.0%之氧化鈣(CaO)、氧化鋅(ZnO)、氧化鍶(SrO)、及氧化鋇(BaO)之總含量。
  23. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該玻璃填料以該玻璃填料總重量計，具有8.0至11.0%之氧化鋰(Li2O)、氧化鈉(Na2O)及氧化鉀(K2O)的總含量。
  24. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中該玻璃填料不含氧化鈦(TiO2)。
  25. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中該非晶形聚醯胺樹脂組成物以該組成物總重量計具有5.0至40.0重量%之玻璃填料含量。
  26. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中該玻璃填料包含至少一種選自由玻璃纖維、玻璃粉末、玻璃薄片、經研磨之纖維、玻璃珠及其混合物所構成之組群的成份。
  27. 如申請專利範圍第3項之組成物，其另外包含至少一種選自下列之添加劑：著色劑，尤其是顏料、染料、效果顏料(諸如繞射顏料)、干擾顏料(諸如珠光顏料)、反射顏料及其混合物；UV穩定劑、抗老化劑、抗氧化劑；流化劑、抗磨損劑、脫模劑、穩定劑；塑化劑、衝擊改良劑、界面活性劑；增亮劑；填料，諸如矽石、碳黑、碳奈米管、展成石墨、氧化鈦；纖維；蠟；及其混合物。
  28. 一種申請專利範圍第3至27項中任一項之組成物用於形成顆粒或粉末的用途。
  29. 如申請專利範圍第28項中所定義之顆粒的用途，其係用於製造經模塑且透明之長纖維、管、膜、片及/或物件。
  30. 一種以聚醯胺為底之模塑產物，其特徵在於彼係藉由將根據申請專利範圍第3至27項中任一項之聚醯胺組成物模塑、射出成形、擠出、共擠出、熱壓製、多重射出成形、旋轉模塑、燒結及/或雷射燒結而製造。
  31. 一種製造經玻璃填料強化之透明物件的方法，該方法包含：- 供應半晶形聚醯胺的步驟；- 混合該半晶形聚醯胺與至少一種透明之非晶形PA和至少一種玻璃填料和隨意之至少一種PEBA及/或至少一種填料以製造如申請專利範圍第3至27項之組成物的步驟；- 在50至120℃，較佳60至100℃，更佳60至95℃之範圍的溫度T0下，尤其是在鑄模或衝模中，處理該組成物的步驟；- 然後，取出該透明物件的步驟。
  32. 一種如申請專利範圍第3至27項之組成物的用途，其係用於製造透明設備，諸如玻璃、框架及/或透鏡、防彈玻璃、透明片、頭盔、帽舌、護罩、防護衣；運動設備；錶玻璃；太空設備，尤其是衛星或太空梭設備；航空或機動載具設備，諸如擋風玻璃、窗用玻璃、舷窗、座艙、飛機的座艙罩、窗、窗用玻璃，尤其是用於汽車或 結構體、聚光燈或頭燈玻璃；顯示用玻璃，尤其是廣告、電子或電腦用玻璃；螢幕組件；用於熱面板、太陽能面板、光伏打面板之玻璃；用於建築、室內陳設、電器或裝飾工業之物件；用於遊戲或玩具工業；用於時尚工業，諸如鞋跟或珠寶；用於家具工業，諸如桌、椅或扶手椅組件；用於顯示、包裝、罩子、盒、容器或瓶的物件或組件；用於香料之物件、用於化妝或醫藥工業；行李；用於運輸期間之防護的組件；電腦、電子或通訊裝置(尤其是電話)之防護殼。
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