TW201609171A - 用於化妝品調配物之二組分系統 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種水基分散液,一種油基分散液,一種由該水基分散液及該油基分散液組成之基礎調配物,一種包含該基礎調配物之化妝品調配物,以及一種製備具有UV-A及/或UV-B防護之化妝品調配物的方法,及一種水基分散液及/或油基分散液或基礎調配物在化妝品調配物中之用途。
Description
本發明係關於一種水基分散液,一種油基分散液,一種由水基分散液及油基分散液組成之基礎調配物,一種包含基礎調配物之化妝品調配物,以及一種製備具有UV-A及/或UV-B防護之化妝品調配物的方法,及一種水基分散液及/或油基分散液或基礎調配物在化妝品調配物中之用途。
眾所周知,太陽光譜之紫外線部分對人類皮膚具有損害影響。特定言之,紫外線B(UV-B)輻射在280nm至315nm範圍內,且被視為直接損害DNA且引起曬傷。與此相反,紫外線A(UV-A)輻射在315nm至400nm範圍內,且被視為在長期內對皮膚之損害小於UV-B輻射。然而,同時已知UV-A輻射實際上比UV-B輻射造成更多的對皮膚之損害。此類損壞典型地藉由在皮膚之表皮及真皮中形成自由基及經由光毒性反應發展之其他反應性物質來產生。因此,UV-A輻射現被視為發展慢性光誘導改變(諸如皮膚過早老化)且因此發展皮膚癌之主要因素。
因此,保護曝露於日光之皮膚的至少一部分免於UV-B以及UV-A輻射變得日益重要。在此項技術中,已進行數次嘗試來提供具有UV防護之防曬劑。舉例而言,EP 2 266 527 A2涉及一種包含以下各者之化妝品
組成物:(a)至少一個油溶性UV濾光片,其含有至少一種經烷基及/或烷氧基取代之二苯甲醯基甲烷衍生物;(b)多聚矽氧-15;(c)至少一個水溶性UV濾光片,其包含苯并咪唑磺酸之衍生物;及(d)至少一種包含6,7-雙取代之2,2-二烷基烷化合物(II)或6,7-雙取代之2,2-二烷基烯化合物(III)的物質,其中該組成物不包括包含例如硬脂酸甘油酯、硬脂酸、角鯊烷、二氧化矽粒子、氧化鐵及水之組成物。US 5,916,544 A涉及一種呈穩定均勻分散液形式之防曬濃縮物,其包含按重量計以下各者:(a)約30-65%超細二氧化鈦或氧化鋅或其混合物;(b)約30-70%有機防曬劑;及(c)約0.25-25%分散助劑,其為經C4-C36 α-烯烴烷基化之聚乙烯吡咯啶酮。適合有機防曬劑包括西諾沙酯(cinoxate)(2-乙氧基乙基-對甲氧基肉桂酸酯);二乙醇胺-對甲氧基肉桂酸酯;三油酸二五倍子醯基酯4-雙(羥丙基)胺基苯甲酸乙酯;乙基己基-對甲氧基-肉桂酸酯;2-水楊酸乙基己酯;胺基苯甲酸甘油酯;胡莫柳酯(homosalate)(水楊酸3,3,5-三甲基環己酯);三乙醇胺水楊酸酯;2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸;磺異苯酮(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸);帕地馬酯A(Padimate A)(對二甲胺基苯甲酸戊酯);帕地馬酯O(二甲基對胺基苯甲酸辛酯);及鄰胺基苯甲酸薄荷酯及其混合物。EP 1 068 866 A2涉及使用微粉化有機紫外線(UV)濾光片抑制曬黑且給予人類皮膚及頭髮較亮外觀。據描述,可使用藉由熔融一或多個有機UV濾光片及一或多種無機微顏料,諸如TiO2、ZnO、氧化鐵或其他無機氧化物、雲母或其他適合無機礦物,以及Ti、鹼土金屬或有機酸鋅鹽獲得之組成物。US 6,749,838 B1係關於一種藉助於併入粒徑為0.1μm或更小之微粒氧化鋅之複合粉末及/或併入聚氧伸烷基改質的聚矽氧烷所獲得之防曬化妝品,微粒
氧化鋅以5wt%至30wt%之塗佈速率塗佈有矽酸酐且其表面經3wt%至12wt%之聚矽氧處理,使用介質攪拌研磨機或高壓分散機在油或水中分散處理該複合粉末。WO 02/03929 A1涉及一種防曬調配物,其包含:(a)包含防曬活性劑之分散液;及(b)包含(i)流變改質劑及(ii)水之基礎組成物,其中該防曬組成物之粒徑小於1000微米且不含界面活性劑。防曬活性劑選自由以下組成之群的一或多個成員:胺基苯甲酸、西諾沙酯、二羥苯酮、胡莫柳酯、鄰胺基苯甲酸薄荷酯、奧克立林(octocrylene)、奧替柳酯(octisalate)、氧苯酮、帕地馬酯O、苯基苯并咪唑磺酸、磺異苯酮、三乙醇胺水楊酸酯、辛基甲氧基肉桂酸酯、甲氧基二苯甲醯基甲烷、乙基甲氧基肉桂酸酯及丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷。US 7,470,423 B2係關於一種含有熱解製備之金屬氧化物粒子及磷酸酯及/或順丁烯二酸酐/順丁烯二酸酯-丙烯酸酯共聚物作為分散劑之水性分散液;一種製備此分散液之方法;及其用於製備化妝品調配物(尤其防曬調配物)之用途。WO 1998/052525 A1係關於一種包括習知UV-B防曬劑及平均粒徑為約150nm至800nm之氧化鋅的防曬調配物。UV-B防曬劑選自由甲氧基肉桂酸辛酯及甲基苯亞甲基樟腦組成之群。EP 1 544 256 A2涉及在檸檬酸存在下經二氧化矽及氧化鋁處理之奈米粒子級二氧化鈦粒子及其製備方法。
提供保護免於UV-B與UV-A輻射之組成物之一個問題為除使用無機UV濾光片之外,亦建構有機UV濾光片作為防曬劑,其中有機UV濾光片典型地提供保護免於日光之UV-A部分。
然而,使用有機UV濾光片(諸如奧克立林)以便提供保護免於UV-A輻射受到不斷增加的關注,尤其因為其疑似可能引起敏感者之皮
膚刺激與過敏及其可能對環境造成有害影響。此外,製造商日益傾向於儲存預調配組成物,若需要,則其隨後可易於改質以便製備相應最終調配物,且避免處理經粉碎之無機奈米尺寸的含二氧化鈦材料及購置相應的必需設備。
因此,此項技術中持續需要在不建構有機UV-A濾光片之情況下提供足夠的UV-B及/或UV-A防護之適當化妝品調配物,引起人類健康或環境問題。此外,此項技術中需要可易於製成最終的最終產物且避免處理經粉碎之無機奈米尺寸的含二氧化鈦材料之預調配組成物。
因此,本發明之一目標為提供一種具有足夠的UV-B及/或UV-A防護之化妝品調配物。特定言之,本發明之一目標為提供一種化妝品調配物,諸如防曬產品、眼部化妝產品、唇護理產品、頭髮護理產品、頭髮定型產品、指甲護理產品、手部護理產品、皮膚護理產品、粉底及其類似物。本發明之另一目標為提供一種不含對環境具有潛在有害影響或對於人類具有皮膚刺激或過敏潛力之有機UV濾光片之化妝品調配物。本發明之另一目標為提供一種可易於由預調配組成物製成之具有所要特性的化妝品調配物。
本發明之又一目標為提供預調配組成物,其可儲存而不劣化組成物及所得最終產物之光學及/或機械特性。本發明之另一目標為提供預調配組成物,其避免在生產過程中之早期時刻處理經粉碎之無機奈米尺寸的含二氧化鈦材料。
本發明之此等及其他目標可藉由以下解決:水基分散液;油
基分散液;基礎調配物;化妝品調配物;一種製備具有UV-A及/或UV-B防護之化妝品調配物的方法;及水基分散液及/或油基分散液或基礎調配物在如本發明中所描述及申請專利範圍中所定義之化妝品調配物中之用途。本發明之有利具體實例定義於相應申請專利範圍子項中。
根據本申請案之一個態樣,提供一種水基分散液,該水基分散液包含a)以水基分散液之總重量計,20.0wt.-%至60.0wt.-%之至少一種含二氧化鈦材料,b)以水基分散液之總重量計,0.1wt.-%至3.0wt.-%之至少一種增稠劑,及c)以水基分散液之總重量計,2.0wt.-%至11.0wt.-%之選自包含以下之群的至少兩種添加劑:穩定劑、螯合劑、防腐劑及潤濕劑、抗氧化劑,及d)其餘為以水基分散液之總重量計高達100.0wt.-%之水。
根據一個具體實例,該至少一種含二氧化鈦材料i)包含呈晶形之含二氧化鈦粒子,較佳金紅石;及/或ii)具有在20.0nm至900.0nm、較佳20.0nm至700.0nm且最佳20.0nm至550.0nm之範圍內的重量中值粒徑d 50值;及/或iii)為包含至少部分地由親水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子之至少一種親水性含二氧化鈦材料,該至少一種親水性含二氧化鈦材料較佳包含量以至少一種親水性含二氧化鈦材料之總乾重計為1.0wt.-%至40.0wt.-%之親水性塗層。
根據另一具體實例,至少一種含二氧化鈦材料之含二氧化鈦粒子i)由量以含二氧化鈦粒子之總乾重計75.0wt.-%之金紅石、量以含二
氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計25.0wt.-%之銳鈦礦組成;及/或ii)包含量以含二氧化鈦粒子之總乾重計60.0wt.-%、較佳65.0wt.-%、更佳70.0wt.-%且最佳75.0wt.-%之二氧化鈦。
根據又一具體實例,至少一種親水性含二氧化鈦材料包含至少部分地由包含選自包含以下之群的至少一種化合物之親水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子:氫氧化鋁、氧化鋁、二氧化矽、甘油、聚矽氧化合物、矽烷及其混合物。
根據一個具體實例,水基分散液包含以下各者作為添加劑:i)穩定劑,諸如來自落葉松屬(Larix species)之萃取物,其量以水基分散液之總重量計較佳為0.1wt.-%至1.0wt.-%;及/或ii)螯合劑,諸如聚磷酸鹽、乙二胺-N,N,N',N'-四乙酸(EDTA)、吡啶-2,6-二甲酸(DPA)、二伸乙三胺五乙酸(DTPA)、N,N-雙(羧甲基)甘胺酸(NTA)、二乙基二硫代磷酸銨(DDPA)、乙二胺-四乙酸二鈉(Na2H2EDTA)、鈣-二鈉-乙二胺-四乙酸鹽(CaNa2EDTA)、檸檬酸及檸檬酸鹽、葡萄糖酸鈉及其混合物,其量以水基分散液之總重量計較佳為0.1wt.-%至1.0wt.-%;及/或iii)防腐劑,諸如苯氧基乙醇、乙基己基甘油、對羥苯甲酸酯(諸如對羥苯甲酸甲酯、對羥苯甲酸乙酯、對羥苯甲酸丙酯、對羥苯甲酸丁酯及其混合物)、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸、山梨酸鉀及其混合物,其量以水基分散液之總重量計較佳為0.4wt.-%至1.5wt.-%;及/或iv)潤濕劑,諸如一級醇、二級醇、三級醇、1,3-二醇、脲及其混合物,其量以水基分散液之總重量計較佳為1.4wt.-%至7.5wt.-%;及/或v)抗氧化劑,諸如丁基羥基甲苯醚(BHA)、丁基羥基甲苯(BHT)、沒食子酸鹽、類胡羅蔔素、多酚(諸如白藜蘆醇、類黃酮及其
混合物)、多酚衍生物、抗壞血酸及其鹽、生育酚及其鹽、β胡羅蔔素、泛醌(ubichinon)、生育三烯酚、二氫槲皮素、天然來源之抗氧化劑及其混合物。
根據本申請案之另一態樣,提供一種油基分散液,該油基分散液包含a)以油基分散液之總重量計,20.0wt.-%至60.0wt.-%之至少一種含二氧化鈦材料,其中該至少一種含二氧化鈦材料不同於如本文所定義之水基分散液中的至少一種含二氧化鈦材料,b)以油基分散液之總重量計,2.0wt.-%至10.0wt.-%之至少一種增稠劑,c)以油基分散液之總重量計,20.0wt.-%至40.0wt.-%之至少一種潤膚劑,及d)其餘為以油基分散液之總重量計高達100.0wt.-%之至少一種油。
根據一個具體實例,該至少一種含二氧化鈦材料i)包含呈晶形之含二氧化鈦粒子,較佳金紅石;及/或ii)具有在20.0nm至900.0nm、較佳20.0nm至500.0nm且最佳20.0nm至300.0nm之範圍內的重量中值粒徑d 50值;及/或iii)為包含至少部分地由疏水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子之至少一種疏水性含二氧化鈦材料,該至少一種疏水性含二氧化鈦材料較佳包含量以至少一種疏水性含二氧化鈦材料之總乾重計為1.0wt.-%至40.0wt.-%之疏水性塗層。
根據另一具體實例,至少一種含二氧化鈦材料之含二氧化鈦粒子i)由量以含二氧化鈦粒子之總乾重計75.0wt.-%之金紅石、量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計25.0wt.-%之銳鈦礦組成;及/或ii)
包含量以含二氧化鈦粒子之總乾重計80.0wt.-%、較佳85.0wt.-%、更佳90.0wt.-%且最佳95.0wt.-%之二氧化鈦。
根據又一具體實例,至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含至少部分地由包含選自包含以下之群的至少一種化合物之疏水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子:三甲氧基辛基矽烷、三乙氧基辛基矽烷、二甲聚矽氧烷、聚二甲矽氧烷、甲聚矽氧烷、環狀甲聚矽氧烷、分支鏈甲聚矽氧烷、硬脂酸及其混合物。
根據一個具體實例,油基分散液包含i)至少一種增稠劑,其選自包含以下之群:矽酸鹽(諸如矽酸鎂、矽酸鋁、二氧化矽二甲基矽酸鹽、疏水性煙霧狀二氧化矽)、聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酸衍生物、PEG化合物(諸如PEG-8肉豆蔻酸酯、PEG-30椰油酸甘油酯、PEG-80椰油酸甘油酯、PEG-15大豆醯胺/IPDI共聚物、PEG-40脫水山梨糖醇全油酸酯、PEG-150硬脂酸酯及其混合物)、甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、羧甲基纖維素、三仙膠、丙烯醯二甲基牛磺酸銨/VP共聚物及其混合物;及/或ii)至少一種潤膚劑,其選自包含以下之群:硬脂醯硬脂酸異十六烷基酯、硬脂酸乙基己酯、硬脂醯硬脂酸辛基十二烷基酯、硬脂酸異十六烷基酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異硬脂基酯、羥基硬脂酸乙基己酯、棕櫚酸乙基己酯、棕櫚酸異丙酯、新戊二醇二庚酸酯、異壬酸乙基己酯、異壬酸異壬酯、異壬酸鯨蠟硬脂基酯(cetearyl isononanoate)、辛酸鯨蠟硬脂基酯、己二酸二異丙酯、己二酸二辛酯、二異硬脂基蘋果酸酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、肉豆蔻酸二異丙酯、新戊酸異硬脂基酯、新戊酸辛基十二烷基酯、椰油酸乙基己酯、PEG-7椰油酸甘油酯、苯甲酸C12-15烷基酯、苯甲酸C16-17
烷基酯、苯甲酸硬脂基酯、苯甲酸異硬脂基酯、苯甲酸乙基己酯、苯甲酸辛基十二烷基酯、椰油甘油酯、椰子烷烴、椰油辛酸酯/椰油癸酸酯及其混合物;及/或iii)至少一種油,其選自包含以下之群:烷烴椰子酯、聚二甲基矽氧烷、聚烷基甲基矽氧烷、聚矽氧、植物油(諸如棕櫚油)、植物油之酯及其混合物。
根據本申請案之另一態樣,提供一種基礎調配物,該基礎調配物由以下組成i)如本文所定義之水基分散液,其量以基礎調配物之總重量計為0.0wt.-%至100.0wt.-%,及/或ii)如本文所定義之油基分散液,其量以基礎調配物之總重量計為0.0wt.-%至100.0wt.-%。
根據一個具體實例,基礎調配物不含奧克立林作為有機UV-A濾光片。
根據本申請案之甚至另一態樣,提供一種具有UV-A及/或UV-B防護之化妝品調配物。該化妝品調配物包含a)以化妝品調配物之總重量計,1.0wt.-%至80.0wt.-%之如本文所定義之基礎調配物,及b)以化妝品調配物之總重量計,20.0wt.-%至99.0wt.-%之選自包含以下之群的至少一種其他添加劑:乳化劑、潤膚劑、芳香劑、著色劑、皮膚曬黑化合物、穩定劑、抗氧化劑、顏料、防腐劑、潤濕劑、油、水及其混合物。
根據一個具體實例,化妝品調配物選自防曬產品、眼部化妝
產品、面部化妝產品、唇護理產品、頭髮護理產品、頭髮定型產品、指甲護理產品、手部護理產品、皮膚護理產品及其混合物。
根據本申請案之又一態樣,提供一種製備具有UV-A及/或UV-B防護之化妝品調配物的方法,該方法包含至少以下步驟:a)提供如本文所定義之水基分散液,b)提供如本文所定義之油基分散液,c)提供如本文所定義之選自包含以下之群的至少一種其他添加劑:乳化劑、潤膚劑、芳香劑、著色劑、穩定劑、抗氧化劑、顏料、防腐劑、潤濕劑、油、水及其混合物,d)組合步驟a)中所提供之水基分散液與步驟b)中所提供之油基分散液以便形成如本文所定義之基礎調配物,及e)組合步驟d)中所獲得之基礎調配物與步驟c)中所提供之至少一種其他添加劑,使得形成化妝品調配物。
根據本申請案之另一態樣,提供一種如本文所定義之水基分散液及/或油基分散液或基礎調配物在化妝品調配物中之用途。較佳地,化妝品調配物為防曬產品、眼部化妝產品、面部化妝產品、唇護理產品、頭髮護理產品、頭髮定型產品、指甲護理產品、手部護理產品、皮膚護理產品及其混合物。
本發明人出人意料地發現前述化妝品調配物提供在不建構對環境具有潛在有害影響或對於人類具有皮膚刺激或過敏潛力之有機UV濾光片之情況下極佳保護免於UV-B及/或UV-A輻射。除此之外,出人意料地發現預調配物,亦即水基分散液及油基分散液可易於儲存而不劣化所
得最終產物之光學及/或機械特性,且預調配物可易於製成所要化妝品調配物,而預調配組成物避免在生產過程之早期時刻處理經粉碎之無機奈米尺寸的含二氧化鈦材料。
應理解,出於本發明之目的,以下術語具有以下含義:術語「分散液(dispersion)」在本發明之含義中係指包含分散介質或溶劑及至少一種無機粒狀材料及/或液體膠狀粒子(諸如小油滴)之系統,其中至少一種無機粒狀材料及/或液體膠狀粒子之至少一部分粒子以不溶性固體或懸浮粒子之形式存在於分散介質或溶劑中。
術語「水基(water-based)」分散液係指分散介質或溶劑包含水且較佳為水之分散液。
術語「油基(oil-based)」分散液係指分散介質或溶劑包含油且較佳為油之分散液。
當在本說明書及申請專利範圍中使用術語「包含(comprising)」或「含有(containing)」時,其不排除其他元素。出於本發明之目的,術語「由…組成(consisting of)」被視為術語「包含(comprising of)」之一較佳具體實例。若在下文中將群組定義為包含至少某一數目之具體實例,則此亦理解為揭示較佳僅由此等具體實例組成之群組。
當在提及單數名詞時使用不定冠詞或定冠詞,例如「一(a/an)」或「該(the)」時,除非另外特定陳述,否則此包括彼名詞之複數。
如「可獲得(obtainable)」或「可定義(definable)」及「獲得(obtained)」或「定義(defined)」之術語可互換使用。此例如意謂,除非上下文另外明確規定,否則術語「獲得」不意謂指示例如必須藉由例如遵循術語「獲得」
之步驟順序獲得具體實例,儘管術語「獲得」或「定義」始終包括此類限制理解作為一較佳具體實例。
在下文中,將更詳細描述本本發明之細節及較佳具體實例。水基分散液
根據本發明之一個態樣,提供一種包含至少一種含二氧化鈦材料之水基分散液。
術語「至少一種(at least one)」含二氧化鈦材料在本發明之含義中意謂該含二氧化鈦材料包含、較佳由一或多種含二氧化鈦材料組成。
在本發明之一個具體實例中,水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料包含、較佳由一種含二氧化鈦材料組成。或者,至少一種含二氧化鈦材料包含、較佳由兩種或兩種以上含二氧化鈦材料組成。舉例而言,至少一種含二氧化鈦材料包含、較佳由兩種或三種含二氧化鈦材料組成。
較佳地,水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料包含、更佳由一種含二氧化鈦材料組成。
水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料較佳呈粒狀材料形式,且可具有如習知用於待生產之類型的產品中所涉及之材料的粒徑分佈。然而,水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料之重量中值粒徑d 50值較佳在20.0nm至900.0nm範圍內。舉例而言,至少一種含二氧化鈦材料之重量中值粒徑d 50值為20.0nm至700.0nm且最佳為20.0nm至550.0nm。
在本發明文獻通篇中,粒狀材料之「粒徑」藉由其粒徑分佈描述。值d x 表示直徑,相對於其x重量%之粒子具有小於d x之直徑。此意謂d 25值為所有粒子中之25.0wt.-%小於該值之粒徑,且d 75值為所有粒子中之75.0wt.-%小於該值之粒徑。因此d 50值為重量中值粒徑,亦即所有晶粒中之50.0wt.-%大於或小於此粒徑。出於本發明之目的,除非另外指示,否則將粒徑規定為重量中值粒徑d 50。為測定重量中值粒徑d 50值,可使用CPS Instruments Europe之CPS圓盤離心模型DC24000。
水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料較佳包含呈晶形之含二氧化鈦粒子。至少一種含二氧化鈦粒子之較佳結晶度以至少一種含二氧化鈦粒子之總乾重計在10.0wt.-%至100.0wt.-%、較佳40.0wt.-%至100.0wt.-%、更佳高於60.0wt.-%且最佳高於70.0wt.-%之範圍內。
較佳地,水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料包含主要呈金紅石形式之含二氧化鈦粒子,亦即少量亦可呈板鈦礦及/或銳鈦礦形式。舉例而言,適合之含二氧化鈦粒子包含以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計至少10.0wt.-%、較佳至少25.0wt.-%、更佳至少50.0wt.-%且最佳至少75.0wt.-%之金紅石結構。
術語至少一種「乾燥(dry)」材料係指總表面水分含量以粒子之總重量計小於0.5wt.-%、較佳小於0.2wt.-%且更佳小於0.1wt.-%之材料粒子。
在一個具體實例中,水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料中的含二氧化鈦粒子由量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計75.0wt.-%之金紅石及量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計25.0
wt.-%之銳鈦礦組成。舉例而言,至少一種含二氧化鈦材料中之含二氧化鈦粒子由量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計90.0wt.-%之金紅石及量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計10.0wt.-%之銳鈦礦組成。較佳地,至少一種含二氧化鈦材料中之含二氧化鈦粒子基本上由金紅石組成,亦即其量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計為約100.0wt.-%。
含二氧化鈦粒子通常以氯化物法製備,其中TiCl4被氧化成TiO2粒子;或以硫酸鹽法製備,其中將硫酸及含鈦礦溶解,且所得溶液經歷一系列步驟產生至少一種含二氧化鈦粒子。
水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料中的含二氧化鈦粒子可基本上為純二氧化鈦,或可含有其他金屬氧化物,諸如二氧化矽、氧化鋁、氧化鋯及其類似物,較佳二氧化矽。此類其他金屬氧化物可藉由在以氯化物法或硫酸鹽法製備含二氧化鈦粒子期間共氧化或共沈澱鈦化合物與其他金屬化合物來併入該等含二氧化鈦粒子中。
若將其他金屬氧化物併入含二氧化鈦粒子中,則其他金屬氧化物之存在量以含二氧化鈦粒子之總乾重計較佳為<40.0wt.-%,更佳<35.0wt.-%,甚至更佳<30.0wt.-%且最佳<25.0wt.-%。
因此,水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料中的含二氧化鈦粒子較佳包含量以含二氧化鈦粒子之總乾重計60.0wt.-%、較佳65.0wt.-%、更佳70.0wt.-%且最佳75.0wt.-%之二氧化鈦。
應瞭解,水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料包含、較佳由在該等粒子之至少一部分表面上包含親水性塗層之含二氧化鈦粒子組
成。
因此,水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料較佳為包含至少部分地由親水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子之至少一種親水性含二氧化鈦材料。
因此,術語「至少一種」親水性含二氧化鈦材料在本發明之含義中意謂該親水性含二氧化鈦材料包含、較佳由一或多種親水性含二氧化鈦材料組成。
在本發明之一個具體實例中,水基分散液中之至少一種親水性含二氧化鈦材料包含、較佳由一種親水性含二氧化鈦材料組成。或者,至少一種親水性含二氧化鈦材料包含、較佳由兩種或兩種以上親水性含二氧化鈦材料組成。舉例而言,至少一種親水性含二氧化鈦材料包含、較佳由兩種或三種親水性含二氧化鈦材料組成。
較佳地,水基分散液中之至少一種親水性含二氧化鈦材料包含、更佳由一種親水性含二氧化鈦材料組成。
若至少一種親水性含二氧化鈦材料包含、較佳由兩種或兩種以上親水性含二氧化鈦材料組成,則該兩種或兩種以上親水性含二氧化鈦材料之含二氧化鈦粒子及/或該等粒子上的親水性塗層可不同。
藉由用適合化合物表面處理含二氧化鈦粒子,使得在含二氧化鈦粒子之至少一部分可及表面區域上形成親水性塗層來獲得「親水性含二氧化鈦材料」。
出於本發明之目的,術語「親水性含二氧化鈦材料(hydrophilic titanium dioxide-containing material)」係指包含以至少一種親水
性含二氧化鈦材料之總乾重計60.0wt.-%至99.0wt.-%之含二氧化鈦粒子的材料。因此,至少一種親水性含二氧化鈦材料較佳包含量以至少一種親水性含二氧化鈦材料之總乾重計為1.0wt.-%至40.0wt.-%之親水性塗層。
舉例而言,至少一種親水性含二氧化鈦材料包含以至少一種親水性含二氧化鈦材料之總乾重計,量為70.0wt.-%至99.0wt.-%之含二氧化鈦粒子及量為1.0wt.-%至30.0wt.-%之親水性塗層。較佳地,至少一種親水性含二氧化鈦材料包含以至少一種親水性含二氧化鈦材料之總乾重計,量為80.0wt.-%至99.0wt.-%之含二氧化鈦粒子及量為1.0wt.-%至20.0wt.-%之親水性塗層。更佳地,至少一種親水性含二氧化鈦材料包含以至少一種親水性含二氧化鈦材料之總乾重計,量為88.0wt.-%至98.0wt.-%之含二氧化鈦粒子及量為2.0wt.-%至12.0wt.-%之親水性塗層。
在一個具體實例中,至少一種親水性含二氧化鈦材料包含至少部分地由包含選自包含以下之群的至少一種化合物之親水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子:氫氧化鋁、氧化鋁、二氧化矽、甘油、聚矽氧化合物、矽烷及其混合物。較佳地,至少一種親水性含二氧化鈦材料包含至少部分地由包含氫氧化鋁或甘油之親水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子。更佳地,至少一種親水性含二氧化鈦材料包含至少部分地由包含甘油之親水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子。
有利聚矽氧化合物及矽烷之實例為如例如EP 1 544 256 A2中所描述之化合物,其揭示內容在此以引用的方式併入。
本發明水基分散液之一個要求為至少一種含二氧化鈦材料,較佳至少一種親水性含二氧化鈦材料以水基分散液之總重量計以20.0
wt.-%至60.0wt.-%、較佳30.0wt.-%至60.0wt.-%存在。
本發明之水基分散液之另一要求為其包含特定添加劑以便提供可易於製成所要最終調配物且可儲存而不劣化預調配物及自其所得的最終產物之光學及/或機械特性之預調配水基分散液。此外,提供預調配水基分散液為節省時間的且避免處理經粉碎之無機奈米尺寸的含二氧化鈦材料。
特定言之,要求本發明之水基分散液包含以水基分散液之總重量計0.1wt.-%至3.0wt.-%之至少一種增稠劑。舉例而言,本發明之水基分散液包含量以水基分散液之總重量計為0.3wt.-%至2.0wt.-%之至少一種增稠劑。
應瞭解,添加至少一種增稠劑以給予最終化妝品調配物在美觀性上合意的黏度。
術語「至少一種」增稠劑在本發明之含義中意謂該增稠劑包含、較佳由一或多種增稠劑組成。
在本發明之一個具體實例中,至少一種增稠劑包含、較佳由一種增稠劑組成。或者,至少一種增稠劑包含、較佳由兩種或兩種以上增稠劑組成。舉例而言,至少一種增稠劑包含、較佳由兩種或三種增稠劑組成。
較佳地,至少一種增稠劑包含、更佳由一種增稠劑組成。
至少一種增稠劑為至少一種已知增稠劑。有利增稠劑之實例為基於矽酸鹽(諸如矽酸鎂、矽酸鋁及其混合物)、羥乙基纖維素或聚丙烯醯胺之增稠劑。較佳地,至少一種增稠劑係基於矽酸鹽,諸如矽酸鎂、矽
酸鋁及其混合物,更佳地矽酸鎂與矽酸鋁之混合物。
另外,要求水基分散液包含以水基分散液之總重量計2.0wt.-%至11.0wt.-%之選自包含以下之群的至少兩種添加劑:穩定劑、螯合劑、防腐劑及潤濕劑、抗氧化劑。舉例而言,本發明之水基分散液包含以水基分散液之總重量計5.0wt.-%至11.0wt.-%之選自包含以下之群的至少兩種添加劑:穩定劑、螯合劑、防腐劑及潤濕劑、抗氧化劑。
術語「至少兩種」添加劑在本發明之含義中意謂該添加劑包含、較佳由兩種或兩種以上添加劑組成。
在一個具體實例中,水基分散液包含以下各者作為添加劑:i)穩定劑;及/或ii)螯合劑;及/或iii)防腐劑;及/或iv)潤濕劑;及/或v)抗氧化劑。較佳地,水基分散液包含以下各者作為添加劑:i)穩定劑;及ii)螯合劑;及iii)防腐劑;及iv)潤濕劑。或者,水基分散液包含以下各者作為添加劑:i)穩定劑;及ii)螯合劑;及iii)防腐劑;及iv)潤濕劑;及v)抗氧化劑。
因此,至少兩種添加劑較佳為四種添加劑,更佳為穩定劑、螯合劑、防腐劑及潤濕劑。或者,至少兩種添加劑為五種添加劑,較佳為穩定劑、螯合劑、防腐劑、抗氧化劑及潤濕劑。
若至少兩種添加劑中的一種為穩定劑,則該穩定劑較佳為來自落葉松屬之萃取物。來自落葉松屬之萃取物之實例包括來自以下各者之萃取物:歐洲落葉松(Larix decidua Mill.var.decidua);波蘭落葉松(Larix decidua var.polonica);興安落葉松(Larix occidentalism Larix gmelinii),諸如興安落葉松變種(Larix gmelinii var.gmelinii)、日本變種落葉松(Larix gmelinii
var.japonica)、華北落葉松(Larix gmelinii var.principis-rupprechtii)、長白落葉松(Larix gmelinii var.olgensis);藏紅杉(Larix graffithii),諸如藏紅杉變種(Larix graffithii var.graffithii)、怒江紅杉(Larix graffithii var.speciosa);日本落葉松(Larix kaempferi);紅杉(Larix potaninii),諸如澳大利亞紅杉(Larix potaninii var.australis)、大果紅杉(Larix potaninii var.macrocarpa)、太白紅杉(Larix potaninii var.chinensis)、澳大利亞紅杉(Larix potaninii var.australis)、喜馬拉雅紅杉(Larix potaninii var.himalaica)、紅杉變種(Larix potaninii var.potaninii);西伯利亞落葉松(Larix sibirica);美洲落葉松(Larix laricina);高山落葉松(Larix lyallii);千島落葉松(Larix x eurokurilensis);高代落葉松(Larix x eurolepis);優婁樂比落葉松(Larix x marschlinsii);垂落葉松(Larix x pendula)及其混合物。較佳地,穩定劑為來自西伯利亞落葉松之萃取物。
若存在,穩定劑較佳以水基分散液之總重量計以0.1wt.-%至1.0wt.-%、更佳0.1wt.-%至0.7wt.-%之量存在於水基分散液中。
若至少兩種添加劑中的一種為螯合劑,則該螯合劑可為熟習此項技術者已知為適用於化妝品調配物之任何螯合劑。舉例而言,可添加螯合劑以在化妝品調配物之水基分散液、基礎調配物中捕獲鐵離子、鎂離子、鈣離子或其混合物,以便防止由來自所添加之化合物或用於製備其的設備之此類離子著色。
舉例而言,螯合劑選自包含以下之群:聚磷酸鹽、乙二胺-N,N,N',N'-四乙酸(EDTA)、吡啶-2,6-二甲酸(DPA)、二伸乙三胺五乙酸(DTPA)、N,N-雙(羧甲基)甘胺酸(NTA)、二乙基二硫代磷酸銨(DDPA)、乙二胺-四乙酸二鈉(Na2H2EDTA)、鈣-二鈉-乙二胺-四乙酸鹽(CaNa2EDTA)、
檸檬酸及檸檬酸鹽、葡萄糖酸鈉及其混合物。較佳地,螯合劑為聚磷酸鹽。
若存在,螯合劑較佳以水基分散液之總重量計以0.1wt.-%至1.0wt.-%、更佳0.1wt.-%至0.7wt.-%之量存在於水基分散液中。
若至少兩種添加劑中的一種為防腐劑,則該防腐劑可為熟習此項技術者已知為適用於化妝品調配物之任何防腐劑。
舉例而言,防腐劑選自包含以下之群:苯氧基乙醇、乙基己基甘油、對羥苯甲酸酯(諸如對羥苯甲酸甲酯、對羥苯甲酸乙酯、對羥苯甲酸丙酯、對羥苯甲酸丁酯及其混合物)、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸、山梨酸鉀及其混合物。較佳地,防腐劑選自苯氧基乙醇、乙基己基甘油及其混合物。更佳地,防腐劑為苯氧基乙醇與乙基己基甘油之混合物。舉例而言,該混合物包含苯氧基乙醇與乙基己基甘油之重量比為10:1至1:1、更佳10:1至3:1且最佳10:1至7:1(諸如約9:1)之苯氧基乙醇與乙基己基甘油。
若存在,防腐劑較佳以水基分散液之總重量計以0.4wt.-%至1.5wt.-%、更佳0.7wt.-%至1.5wt.-%之量存在於水基分散液中。
若至少兩種添加劑中的一種為潤濕劑,則該潤濕劑可為熟習此項技術者已知為適用於化妝品調配物之任何潤濕劑。
舉例而言,潤濕劑選自包含以下之群:一級醇,諸如1-乙醇、1-丙醇、1-丁醇、異丁醇1-戊醇、異戊醇、2-甲基-1丁醇、1-己醇、1-庚醇、1-辛醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇、1-十三烷醇、1-十四烷醇、1-十五烷醇、十六烷醇、1-十七烷醇、硬脂醇、1-十九烷醇及其混合物;二級醇,諸如異丙醇、2-丁醇、2-戊醇、2-己醇、2-庚醇及其混合物;三級醇,諸如第三丁醇、第三戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-甲基己-2-醇、2-甲基庚-2-
醇、3-甲基-3-戊醇、3-甲基辛-3-醇及其混合物;二醇,諸如1,2-二醇或1,3-二醇,例如1,3-丙二醇、脲及其混合物。更佳地,潤濕劑為二醇,諸如1,3-二醇,例如1,3-丙二醇。
若存在,潤濕劑較佳以水基分散液之總重量計以1.4wt.-%至7.5wt.-%、更佳3.0wt.-%至7.0wt.-%之量存在於水基分散液中。
若至少兩種添加劑中的一種為抗氧化劑,則該抗氧化劑可為熟習此項技術者已知為適用於化妝品調配物之任何抗氧化劑。
舉例而言,抗氧化劑選自包含以下之群:丁基羥基甲苯醚(BHA)、丁基羥基甲苯(BHT)、沒食子酸鹽、類胡羅蔔素、多酚(諸如白藜蘆醇、類黃酮及其混合物)、多酚衍生物、抗壞血酸及其鹽、生育酚及其鹽、β胡羅蔔素、泛醌、生育三烯酚、二氫槲皮素、天然來源之抗氧化劑及其混合物。
若抗氧化劑為天然來源的,則抗氧化劑可為例如針葉樹(conifer)萃取物、海岸松(pinus pinaster)樹皮萃取物,諸如來自Horphag,Switzerland之Pycnogenol®;及/或余甘子(emblica officinalis)果實萃取物,諸如來自Sabinsa公司,Germany之Saberry®。
若存在,抗氧化劑較佳以水基分散液之總重量計以0.02wt.-%至5.0wt.-%、更佳0.03wt.-%至4.0wt.-%且最佳0.04wt.-%至3.0wt.-%之量存在於水基分散液中。
應瞭解,其餘為以水基分散液之總重量計高達100.0wt.-%之水。較佳地,水為自來水、去離子水或其混合物。更佳地,水為去離子水。
因此,要求本發明之水基分散液包含、較佳由以下組成,
a)以水基分散液之總重量計,20.0wt.-%至60.0wt.-%之至少一種含二氧化鈦材料,b)以水基分散液之總重量計,0.1wt.-%至3.0wt.-%之至少一種增稠劑,及c)以水基分散液之總重量計,2.0wt.-%至11.0wt.-%之選自包含以下之群的至少兩種添加劑:穩定劑、螯合劑、防腐劑及潤濕劑、抗氧化劑,及d)其餘為以水基分散液之總重量計高達100wt.-%之水。
較佳地,本發明之水基分散液包含、更佳由以下組成,a)以水基分散液之總重量計,30.0wt.-%至60.0wt.-%之至少一種含二氧化鈦材料,b)以水基分散液之總重量計,0.3wt.-%至2.0wt.-%之至少一種增稠劑,及c)以水基分散液之總重量計,5.0wt.-%至11.0wt.-%之選自包含以下之群的至少兩種添加劑:穩定劑、螯合劑、防腐劑及潤濕劑、抗氧化劑,及d)其餘為以水基分散液之總重量計高達100.0wt.-%之水。
在一個具體實例中,本發明之水基分散液包含、較佳由以下組成,a)以水基分散液之總重量計,20.0wt.-%至60.0wt.-%之至少一種含二氧化鈦材料,b)以水基分散液之總重量計,0.1wt.-%至3.0wt.-%之至少一種增稠劑,及c)以水基分散液之總重量計,0.1wt.-%至1.0wt.-%之穩定劑,
d)以水基分散液之總重量計,0.1wt.-%至1.0wt.-%之螯合劑,e)以水基分散液之總重量計,0.4wt.-%至1.5wt.-%之防腐劑,f)以水基分散液之總重量計,1.4wt.-%至7.5wt.-%之潤濕劑,g)其餘為以水基分散液之總重量計高達100.0wt.-%之水。
在一個具體實例中,本發明之水基分散液包含、更佳由以下組成,a)以水基分散液之總重量計,30.0wt.-%至60.0wt.-%之至少一種含二氧化鈦材料,b)以水基分散液之總重量計,0.3wt.-%至2.0wt.-%之至少一種增稠劑,及c)以水基分散液之總重量計,0.1wt.-%至0.7wt.-%之穩定劑,d)以水基分散液之總重量計,0.1wt.-%至0.7wt.-%之螯合劑,e)以水基分散液之總重量計,0.7wt.-%至1.5wt.-%之防腐劑,f)以水基分散液之總重量計,3.0wt.-%至7.0wt.-%之潤濕劑,g)其餘為以水基分散液之總重量計高達100.0wt.-%之水。
本發明之水基分散液之一個優點為其可儲存而不劣化分散液及所得最終產物之光學及/或機械特性。此外,本發明之水基分散液可易於製成化妝品調配物且避免在生產過程中之早期時刻處理經粉碎之無機奈米尺寸的含二氧化鈦材料。
油基分散液
根據本發明之另一態樣,提供一種包含至少一種含二氧化鈦材料之油基分散液。本發明之一個要求為存在於油基分散液中之至少一種
含二氧化鈦材料不同於水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料。
術語「至少一種」含二氧化鈦材料在本發明之含義中意謂該含二氧化鈦材料包含、較佳由一或多種含二氧化鈦材料組成。
在本發明之一個具體實例中,油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料包含、較佳由一種含二氧化鈦材料組成。或者,至少一種含二氧化鈦材料包含、較佳由兩種或兩種以上含二氧化鈦材料組成。舉例而言,至少一種含二氧化鈦材料包含、較佳由兩種或三種含二氧化鈦材料組成。
較佳地,油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料包含、更佳由一種含二氧化鈦材料組成。
本發明之一個要求為存在於油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料不同於水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料。
術語「不同(differ)」在本發明之含義中係指油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料可藉由其疏水性/親水性與水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料區分開。換言之,水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料為至少一種親水性含二氧化鈦材料,且油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料為至少一種疏水性含二氧化鈦材料。
油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料較佳呈粒狀材料形式,且可具有如習知用於待生產之類型的產品中所涉及之材料的粒徑分佈。然而,油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料之重量中值粒徑d 50值較佳在20.0nm至900.0nm範圍內。舉例而言,至少一種含二氧化鈦材料之重量中值粒徑d 50值為20.0nm至500.0nm且最佳為20.0nm至300.0nm。
油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料較佳包含呈晶形
之含二氧化鈦粒子。至少一種含二氧化鈦粒子之較佳結晶度以至少一種含二氧化鈦粒子之總乾重計在10.0wt.-%至100.0wt.-%、較佳40.0wt.-%至100.0wt.-%、更佳高於60.0wt.-%且最佳高於70.0wt.-%之範圍內。
較佳地,油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料包含主要呈金紅石形式之含二氧化鈦粒子,亦即少量亦可呈板鈦礦及/或銳鈦礦形式。舉例而言,適合之含二氧化鈦粒子包含以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計至少10.0wt.-%、較佳至少25.0wt.-%、更佳至少50.0wt.-%且最佳至少75.0wt.-%之金紅石結構。
術語至少一種「乾燥」材料係指總表面水分含量以粒子之總重量計小於0.5wt.-%、較佳小於0.2wt.-%且更佳小於0.1wt.-%之材料粒子。
在一個具體實例中,至少一種含二氧化鈦材料中之含二氧化鈦粒子由量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計75.0wt.-%之金紅石及量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計25.0wt.-%之銳鈦礦組成。舉例而言,至少一種含二氧化鈦材料中之含二氧化鈦粒子由量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計90.0wt.-%之金紅石及量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計10.0wt.-%之銳鈦礦組成。較佳地,至少一種含二氧化鈦材料中之含二氧化鈦粒子基本上由金紅石組成,亦即其量以含二氧化鈦粒子中的二氧化鈦之總乾重計為約100.0wt.-%。
油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料中的含二氧化鈦粒子可基本上為純二氧化鈦,或可含有其他金屬氧化物,諸如二氧化矽、氧化鋁、氧化鋯及其類似物,較佳氧化鋁。此類其他金屬氧化物可藉由在以氯化物法或硫酸鹽法製備含二氧化鈦粒子期間共氧化或共沈澱鈦化合物
與其他金屬化合物來併入該等含二氧化鈦粒子中。
若將其他金屬氧化物併入含二氧化鈦粒子中,則其他金屬氧化物之存在量以含二氧化鈦粒子之總乾重計較佳為<20.0wt.-%,更佳<15.0wt.-%,甚至更佳<10.0wt.-%且最佳<5.0wt.-%。
因此,至少一種含二氧化鈦材料中之含二氧化鈦粒子較佳包含量以含二氧化鈦粒子之總乾重計80.0wt.-%,較佳85.0wt.-%,更佳90.0wt.-%且最佳95.0wt.-%之二氧化鈦。
應瞭解,油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料包含、較佳由在該等粒子之至少一部分表面上包含疏水性塗層之含二氧化鈦粒子組成。
因此,油基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料較佳為包含至少部分地由疏水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子之至少一種疏水性含二氧化鈦材料。
因此,較佳地,水基分散液包含含至少部分地由親水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子之親水性含二氧化鈦材料,且油基分散液包含含至少部分地由疏水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子之疏水性含二氧化鈦材料。
因此,術語「至少一種」疏水性含二氧化鈦材料在本發明之含義中意謂該疏水性含二氧化鈦材料包含、較佳由一或多種疏水性含二氧化鈦材料組成。
在本發明之一個具體實例中,油基分散液中之至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含、較佳由一種疏水性含二氧化鈦材料組成。或者,至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含、較佳由兩種或兩種以上疏水性含二
氧化鈦材料組成。舉例而言,至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含、較佳由兩種或三種疏水性含二氧化鈦材料組成。
較佳地,油基分散液中之至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含、更佳由一種疏水性含二氧化鈦材料組成。
若至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含、較佳由兩種或兩種以上疏水性含二氧化鈦材料組成,則該兩種或兩種以上疏水性含二氧化鈦材料之含二氧化鈦粒子及/或該等粒子上的疏水性塗層可不同。
藉由用適合化合物表面處理含二氧化鈦粒子,使得在含二氧化鈦粒子之至少一部分可及表面區域上形成疏水性塗層來獲得「疏水性含二氧化鈦材料」。
出於本發明之目的,術語「疏水性含二氧化鈦材料(hydrophobic titanium dioxide-containing material)」係指包含以至少一種親水性含二氧化鈦材料之總乾重計60.0wt.-%至99.0wt.-%之含二氧化鈦粒子的材料。因此,至少一種疏水性含二氧化鈦材料較佳包含量以至少一種疏水性含二氧化鈦材料之總乾重計為1.0wt.-%至40.0wt.-%之疏水性塗層。
舉例而言,至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含以至少一種疏水性含二氧化鈦材料之總乾重計,量為70.0wt.-%至99.0wt.-%之含二氧化鈦粒子及量為1.0wt.-%至30.0wt.-%之疏水性塗層。較佳地,至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含以至少一種疏水性含二氧化鈦材料之總乾重計,量為80.0wt.-%至99.0wt.-%之含二氧化鈦粒子及量為1.0wt.-%至20.0wt.-%之疏水性塗層。更佳地,至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含以至少一種疏水性含二氧化鈦材料之總乾重計,量為90.0wt.-%至99.0wt.-%之含二氧化鈦
粒子及量為1.0wt.-%至10.0wt.-%之疏水性塗層。
在一個具體實例中,至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含至少部分地由包含選自包含以下之群的至少一種化合物之疏水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子:三甲氧基辛基矽烷、三乙氧基辛基矽烷、二甲聚矽氧烷、聚二甲矽氧烷、甲聚矽氧烷、環狀甲聚矽氧烷、分支鏈甲聚矽氧烷、硬脂酸及其混合物。較佳地,至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含至少部分地由包含三乙氧基辛基矽烷或硬脂酸之疏水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子。更佳地,至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含至少部分地由包含三乙氧基辛基矽烷之疏水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子。
本發明油基分散液之一個要求為至少一種含二氧化鈦材料,較佳至少一種疏水性含二氧化鈦材料以油基分散液之總重量計以20.0wt.-%至60.0wt.-%、較佳30.0wt.-%至60.0wt.-%存在。
本發明之油基分散液之另一要求為其包含特定添加劑以便提供可易於製成所要最終調配物且可儲存而不劣化預調配物及自其所得的最終產物之光學及/或機械特性之預調配油基分散液。此外,提供預調配油基分散液為節省時間的且避免處理經粉碎之無機奈米尺寸的含二氧化鈦材料。
特定言之,要求本發明之油基分散液包含以油基分散液之總重量計2.0wt.-%至10.0wt.-%之至少一種增稠劑。舉例而言,本發明之油基分散液包含量以油基分散液之總重量計為3.0wt.-%至8.0wt.-%之至少一種增稠劑。
應瞭解,添加至少一種增稠劑以給予最終化妝品調配物在感
官上合意的黏度。
術語「至少一種」增稠劑在本發明之含義中意謂油基分散液中之增稠劑包含、較佳由一或多種增稠劑組成。
在本發明之一個具體實例中,油基分散液中之至少一種增稠劑包含、較佳由一種增稠劑組成。或者,至少一種增稠劑包含、較佳由兩種或兩種以上增稠劑組成。舉例而言,至少一種增稠劑包含、較佳由兩種或三種增稠劑組成。
較佳地,油基分散液中之至少一種增稠劑包含、更佳由一種增稠劑組成。
油基分散液中之至少一種增稠劑為至少一種已知增稠劑。有利增稠劑之實例選自包含以下之群:矽酸鹽(諸如矽酸鎂、矽酸鋁、二氧化矽二甲基矽酸鹽、疏水性煙霧狀二氧化矽)、聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酸衍生物、PEG化合物(諸如PEG-8肉豆蔻酸酯、PEG-30椰油酸甘油酯、PEG-80椰油酸甘油酯、PEG-15大豆醯胺/IPDI共聚物、PEG-40脫水山梨糖醇全油酸酯、PEG-150硬脂酸酯及其混合物)、甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、羧甲基纖維素、三仙膠、丙烯醯二甲基牛磺酸銨/VP共聚物及其混合物。較佳地,油基分散液中之至少一種增稠劑為二氧化矽二甲基矽酸鹽。
另外,要求油基分散液包含以油基分散液之總重量計20.0wt.-%至40.0wt.-%之至少一種潤膚劑。較佳地,至少一種潤膚劑以油基分散液之總重量計以22.0wt.-%至36.0wt.-%之量存在於油基分散液中。
術語「至少一種」潤膚劑在本發明之含義中意謂油基分散液
中之潤膚劑包含、較佳由一或多種潤膚劑組成。
在本發明之一個具體實例中,油基分散液中之至少一種潤膚劑包含、較佳由一種潤膚劑組成。或者,至少一種潤膚劑包含、較佳由兩種或兩種以上潤膚劑組成。舉例而言,至少一種潤膚劑包含、較佳由兩種或三種潤膚劑組成。
較佳地,油基分散液中之至少一種潤膚劑包含、更佳由兩種潤膚劑組成。
至少一種潤膚劑可為熟習此項技術者已知為適用於化妝品調配物之任何潤膚劑。舉例而言,至少一種潤膚劑選自包含以下之群:硬脂醯硬脂酸異十六烷基酯、硬脂酸乙基己酯、硬脂醯硬脂酸辛基十二烷基酯、硬脂酸異十六烷基酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異硬脂基酯、羥基硬脂酸乙基己酯、棕櫚酸乙基己酯、棕櫚酸異丙酯、新戊二醇二庚酸酯、異壬酸乙基己酯、異壬酸異壬酯、異壬酸鯨蠟硬脂基酯、辛酸鯨蠟硬脂基酯、己二酸二異丙酯、己二酸二辛酯、二異硬脂基蘋果酸酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、肉豆蔻酸二異丙酯、新戊酸異硬脂基酯、新戊酸辛基十二烷基酯、椰油酸乙基己酯、PEG-7椰油酸甘油酯、苯甲酸C12-15烷基酯、苯甲酸C16-17烷基酯、苯甲酸硬脂基酯、苯甲酸異硬脂基酯、苯甲酸乙基己酯、苯甲酸辛基十二烷基酯、椰油甘油酯、椰子烷烴、椰油辛酸酯/椰油癸酸酯及其混合物。較佳地,至少一種潤膚劑選自硬脂醯硬脂酸異十六烷基酯、苯甲酸C12-15烷基酯及其混合物。
應瞭解,苯甲酸C12-15烷基酯有利地單獨或與其他潤膚劑組合使用,因為苯甲酸C12-15烷基酯充當SPF輔助劑,與UV-A及/或UV-B
濾光片組合存在於最終的最終產物中。因此,油基分散液較佳包含苯甲酸C12-15烷基酯或苯甲酸C12-15烷基酯與其他潤膚劑之混合物作為至少一種潤膚劑。舉例而言,至少一種潤膚劑為硬脂醯硬脂酸異十六烷基酯與苯甲酸C12-15烷基酯之混合物。舉例而言,該混合物包含硬脂醯硬脂酸異十六烷基酯與苯甲酸C12-15烷基酯之重量比為10:1至1:10、更佳5:1至1:5、甚至更佳2:1至1:2且最佳1:1至1:2之硬脂醯硬脂酸異十六烷基酯與苯甲酸C12-15烷基酯。
應瞭解,其餘為以油基分散液之總重量計高達100.0wt.-%之至少一種油。
術語「至少一種」油在本發明之含義中意謂油基分散液中之油包含、較佳由一或多種油組成。
在本發明之一個具體實例中,油基分散液中之至少一種油包含、較佳由一種油組成。或者,至少一種油包含、較佳由兩種或兩種以上油組成。舉例而言,至少一種油包含、較佳由兩種或三種油組成。
較佳地,油基分散液中之至少一種油包含、更佳由一種油組成。
至少一種油可為熟習此項技術者已知為適用於化妝品調配物之任何油。
舉例而言,至少一種油選自包含以下之群:烷烴椰子酯、聚二甲基矽氧烷、聚烷基甲基矽氧烷、聚矽氧、植物油(諸如棕櫚油)、植物油之酯及其混合物。較佳地,至少一種油為烷烴椰子酯。
因此,要求本發明之油基分散液包含、較佳由以下組成,
a)以油基分散液之總重量計,20.0wt.-%至60.0wt.-%之至少一種含二氧化鈦材料,其中該至少一種含二氧化鈦材料不同於水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料,b)以油基分散液之總重量計,2.0wt.-%至10.0wt.-%之至少一種增稠劑,c)以油基分散液之總重量計,20.0wt.-%至40.0wt.-%之至少一種潤膚劑,及d)其餘為以油基分散液之總重量計高達100wt.-%之至少一種油。
較佳地,本發明之油基分散液包含、更佳由以下組成,a)以油基分散液之總重量計,30.0wt.-%至50.0wt.-%之至少一種含二氧化鈦材料,其中該至少一種含二氧化鈦材料不同於水基分散液中之至少一種含二氧化鈦材料,b)以油基分散液之總重量計,3.0wt.-%至8.0wt.-%之至少一種增稠劑,c)以油基分散液之總重量計,22.0wt.-%至36.0wt.-%之至少一種潤膚劑,及d)其餘為以油基分散液之總重量計高達100wt.-%之至少一種油。
應瞭解,油基分散液可包含抗氧化劑。抗氧化劑可為熟習此項技術者已知為適用於化妝品調配物之任何抗氧化劑。
舉例而言,抗氧化劑選自包含以下之群:丁基羥基甲苯醚(BHA)、丁基羥基甲苯(BHT)、沒食子酸鹽、類胡羅蔔素、多酚(諸如白藜蘆醇、類黃酮及其混合物)、多酚衍生物、抗壞血酸及其鹽、生育酚及其鹽、β胡羅蔔素、泛醌、生育三烯酚、二氫槲皮素、天然來源之抗氧化劑及其混合物。
若抗氧化劑為天然來源的,則抗氧化劑可為例如針葉樹萃取物、海岸松樹皮萃取物,諸如來自Horphag,Switzerland之Pycnogenol®;及/或余甘子果實萃取物,諸如來自Sabinsa公司,Germany之Saberry®。
若存在,抗氧化劑較佳以油基分散液之總重量計以0.02wt.-%至5.0wt.-%、更佳0.03wt.-%至4.0wt.-%且最佳0.04wt.-%至3.0wt.-%之量存在於油基分散液中。
在本發明之一個具體實例中,油基分散液藉由添加油/水乳化劑(o/w)穩定。舉例而言,油基分散液藉由添加HLB值為8至15、較佳10至12之油/水乳化劑(o/w)穩定。
若油基分散液經油/水乳化劑(o/w)穩定,則油/水乳化劑(o/w)可為熟習此項技術者已知為適用於化妝品調配物之任何油/水乳化劑(o/w)。
舉例而言,含PEG乳化劑、不含PEG乳化劑、基於聚矽氧之乳化劑或天然來源之乳化劑可用作油/水乳化劑(o/w)。
若存在,油/水乳化劑(o/w)較佳以油基分散液之總重量計以1.0wt.-%至10.0wt.-%、更佳1.0wt.-%至8.0wt.-%之量存在於油基分散液中。
本發明之油基分散液之一個優點為其可儲存而不劣化分散液及所得最終產物之光學及/或機械特性。此外,本發明之油基分散液可易於製成化妝品調配物且避免在生產過程中之早期時刻處理經粉碎之無機含二氧化鈦材料。
考慮到關於在不建構對環境具有潛在有害影響或對於人類
具有皮膚刺激或過敏潛力之有機UV濾光片之情況下保護免於UV-B及/或UV-A輻射所獲得之極良好結果,本發明之另一態樣係指水基分散液及/或油基分散液或基礎調配物在化妝品調配物中之用途。
較佳地,化妝品調配物選自防曬產品、眼部化妝產品、面部化妝產品、唇護理產品、頭髮護理產品、頭髮定型產品、指甲護理產品、手部護理產品、皮膚護理產品及其混合物。
然而,如本文所定義之疏水性含二氧化鈦材料亦可用於其他化妝品調配物中。
基礎調配物
根據本發明之另一態樣,提供由水基分散液及/或油基分散液製備之基礎調配物。
關於水基分散液、油基分散液及其較佳具體實例之定義,參考在論述本發明之水基分散液及油基分散液之技術細節時上文所提供之陳述。
基礎調配物因此由量以基礎調配物之總重量計為0.0wt.-%至100.0wt.-%之水基分散液及/或量以基礎調配物之總重量計為0.0wt.-%至100.0wt.-%之油基分散液組成。
在一個具體實例中,基礎調配物由水基分散液及油基分散液組成。換言之,基礎調配物由量以基礎調配物之總重量計為1.0wt.-%至99.0wt.-%之水基分散液及量以基礎調配物之總重量計為1.0wt.-%至99.0wt.-%之油基分散液組成。
較佳地,基礎調配物由量以基礎調配物之總重量計為50.0
wt.-%至99.0wt.-%之水基分散液及量以基礎調配物之總重量計為1.0wt.-%至50.0wt.-%之油基分散液組成。更佳地,基礎調配物由量以基礎調配物之總重量計為50.0wt.-%至90.0wt.-%之水基分散液及量以基礎調配物之總重量計為10.0wt.-%至50.0wt.-%之油基分散液組成。甚至更佳地,基礎調配物由量以基礎調配物之總重量計為50.0wt.-%至80.0wt.-%之水基分散液及量以基礎調配物之總重量計為20.0wt.-%至50.0wt.-%之油基分散液組成。最佳地,基礎調配物由量以基礎調配物之總重量計為60.0wt.-%至80.0wt.-%之水基分散液及量以基礎調配物之總重量計為20.0wt.-%至40.0wt.-%之油基分散液組成。
在一個具體實例中,基礎調配物不含奧克立林作為有機UV-A濾光片。較佳地,基礎調配物不含胺基苯甲酸、西諾沙酯、二羥苯酮、胡莫柳酯、鄰胺基苯甲酸薄荷酯、奧克立林、奧替柳酯、氧苯酮、帕地馬酯O、苯基苯并咪唑磺酸、磺異苯酮、三乙醇胺水楊酸酯、辛基甲氧基肉桂酸酯、甲氧基二苯甲醯基甲烷、乙基甲氧基肉桂酸酯及丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷及其混合物作為有機UV-A濾光片。更佳地,基礎調配物不含有機UV-A濾光片。
因此,應瞭解,如上文所描述之水基分散液及油基分散液亦不含奧克立林作為有機UV-A濾光片。較佳地,如上文所描述之水基分散液及油基分散液不含胺基苯甲酸、西諾沙酯、二羥苯酮、胡莫柳酯、鄰胺基苯甲酸薄荷酯、奧克立林、奧替柳酯、氧苯酮、帕地馬酯O、苯基苯并咪唑磺酸、磺異苯酮、三乙醇胺水楊酸酯、辛基甲氧基肉桂酸酯、甲氧基二苯甲醯基甲烷、乙基甲氧基肉桂酸酯及丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷及其混
合物作為有機UV-A濾光片。更佳地,如上文所描述之水基分散液及油基分散液不含有機UV-A濾光片。
基礎調配物可藉由使水基分散液與油基分散液以熟習此項技術者已知之方式按任何次序接觸來製備。
舉例而言,水基分散液可添加至油基分散液中。或者,油基分散液可添加至水基分散液中。
在本發明之一個具體實例中,基礎調配物藉由添加油/水乳化劑(o/w)穩定。舉例而言,基礎調配物藉由添加HLB值為8至15、較佳10至12之油/水乳化劑(o/w)穩定。
若基礎調配物經油/水乳化劑(o/w)穩定,則油/水乳化劑(o/w)可為熟習此項技術者已知為適用於化妝品調配物之任何油/水乳化劑(o/w)。
舉例而言,含PEG乳化劑、不含PEG乳化劑、基於聚矽氧之乳化劑或天然來源之乳化劑可用作油/水乳化劑(o/w)。
若存在,油/水乳化劑(o/w)較佳以基礎調配物之總重量計以1.0wt.-%至10.0wt.-%、更佳1.0wt.-%至8.0wt.-%之量存在於基礎調配物中。
基礎調配物較佳在習知混合條件下製備。熟習此項技術者將根據其製程設備調整此等混合條件(諸如混合托板與混合速度之組態)。應瞭解,可使用將適用於形成基礎調配物,亦即水基分散液與油基分散液之摻合物的任何混合方法。
化妝品調配物
根據本發明之另一態樣,提供一種由基礎調配物及至少一種其他添加劑製備之具有UV-A及/或UV-B防護之化妝品調配物。
關於基礎調配物及其較佳具體實例之定義,參考在論述本發明之基礎調配物、水基分散液及油基分散液之技術細節時上文所提供之陳述。
化妝品調配物包含a)以化妝品調配物之總重量計,1.0wt.-%至80.0wt.-%之基礎調配物,及b)以化妝品調配物之總重量計,20.0wt.-%至99.0wt.-%之選自包含以下之群的至少一種其他添加劑:乳化劑、潤膚劑、芳香劑、著色劑、皮膚曬黑化合物、穩定劑、抗氧化劑、顏料、防腐劑、潤濕劑、油、水及其混合物。
較佳地,化妝品調配物包含a)以化妝品調配物之總重量計,5.0wt.-%至50.0wt.-%之基礎調配物,及b)以化妝品調配物之總重量計,50.0wt.-%至95.0wt.-%之選自包含以下之群的至少一種其他添加劑:乳化劑、潤膚劑、芳香劑、著色劑、皮膚曬黑化合物、穩定劑、抗氧化劑、顏料、防腐劑、潤濕劑、油、水及其混合物。
選自包含以下之群:乳化劑、潤膚劑、芳香劑、著色劑、皮膚曬黑化合物、穩定劑、抗氧化劑、顏料、防腐劑、潤濕劑、油、水及其混合物的至少一種其他添加劑可為熟習此項技術者已知為適用於化妝品調
配物且符合化妝品規則之任何此類添加劑。有利的其他添加劑之實例如描.述於例如2009年11月30日之歐洲議會(European Parliament)及委員會(Council)之規章EC第1223/2009號中,其揭示內容在此以引用的方式併入。
舉例而言,乳化劑較佳為離子乳化劑,更佳為陰離子或陽離子乳化劑。乳化劑可為天然植物來源的(例如聚甘油酯)或合成的。更佳地,乳化劑選自包含以下之群:PEG化合物、不含PEG乳化劑、基於聚矽氧之乳化劑、聚矽氧、蠟及其混合物。舉例而言,乳化劑選自包含以下之群:PEG化合物(諸如PEG-8肉豆蔻酸酯、PEG-30椰油酸甘油酯、PEG-80椰油酸甘油酯、PEG-15大豆醯胺/IPDI共聚物、PEG-40脫水山梨糖醇全油酸酯、PEG-150硬脂酸酯及其混合物)、卡波姆(carbomer)、羧甲基纖維素、純地蠟(亦稱為礦物蠟)、二乙醇胺(DEA)、硬脂酸異丙酯、月桂酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、油酸異丙酯、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯80、丙二醇、脫水山梨糖醇硬脂酸酯、脫水山梨糖醇月桂酸酯、脫水山梨糖醇棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇油酸酯、硬脂醇醚-20、三乙醇胺(TEA)、蜂蠟、小燭樹蠟(candelilla wax)、巴西棕櫚蠟(carnauba wax)、鯨蠟硬脂醇、鯨蠟硬脂基麥麩醣苷、鯨蠟硬脂基麥稈醣苷、癸基葡糖苷、荷荷芭(jojoba)、卵磷脂、植物甘油、三仙膠、椰油葡糖苷、椰子醇、花生醇、山萮醇、花生葡糖苷及其混合物。
在一個具體實例中,乳化劑為椰油葡糖苷、椰子醇、花生醇、山萮醇、花生葡糖苷之混合物。
芳香劑較佳選自已知為適用於化妝品調配物之天然及/或合
成芳香劑。
著色劑較佳選自天然及/或合成著色劑、顏料或染料,諸如Fe2O3、ZnO、雲母、氯氧化鉍及其混合物。
在一個具體實例中,皮膚曬黑化合物較佳為二羥基丙酮(DHA)及/或赤藻酮糖。舉例而言,皮膚曬黑化合物為二羥基丙酮(DHA)或赤藻酮糖。或者,皮膚曬黑化合物為二羥基丙酮(DHA)與赤藻酮糖之組合。
在一個具體實例中,潤濕劑較佳為1,3-丙二醇。
術語「至少一種」其他添加劑在本發明之含義中意謂其他添加劑包含、較佳由一或多種其他添加劑組成。
在本發明之一個具體實例中,至少一種其他添加劑包含、較佳由一種其他添加劑組成。或者,至少一種其他添加劑包含、較佳由兩種或兩種以上其他添加劑組成。舉例而言,至少一種其他添加劑包含、較佳由兩種或三種其他添加劑組成。
較佳地,至少一種其他添加劑包含、更佳由兩種或兩種以上其他添加劑組成。
若化妝品調配物包含選自以下之至少一種其他添加劑:潤膚劑、穩定劑、防腐劑、油、水及其混合物,則該至少一種其他添加劑可與存在於水基分散液及/或油基分散液中之各別添加劑相同或不同。較佳地,選自潤膚劑、穩定劑、防腐劑、油、水及其混合物之至少一種其他添加劑與存在於水基分散液及/或油基分散液中之各別添加劑相同。
因此,關於潤膚劑、穩定劑、防腐劑、油、水及其較佳具體
實例之定義,參考在論述本發明之水基分散液及油基分散液之技術細節時上文所提供之陳述。
舉例而言,若油基分散液包含烷烴椰子酯作為至少一種油,則所添加之作為至少一種其他添加劑來製備化妝品調配物之油較佳為相同的,即烷烴椰子酯。
在一個具體實例中,化妝品調配物進一步包含至少一種潤膚劑。舉例而言,化妝品調配物進一步包含椰油甘油酯、異壬酸異壬酯、椰子烷烴與椰油辛酸酯/椰油癸酸酯之混合物作為潤膚劑。
另外或或者,化妝品調配物進一步包含至少一種增稠劑。舉例而言,化妝品調配物進一步包含丙烯醯二甲基牛磺酸銨/VP共聚物作為增稠劑。
另外或或者,化妝品調配物進一步包含至少一種防腐劑。舉例而言,化妝品調配物進一步包含苯氧基乙醇與乙基己基甘油之混合物作為防腐劑。
應瞭解,化妝品調配物可包含至少一種其他添加劑且其量依賴於待製備之化妝品調配物及/或製造商之需求。
另外或或者,化妝品調配物可包含至少一種含二氧化鈦材料且其量依賴於待製備之化妝品調配物及/或製造商之需求及/或法律要求。
舉例而言,化妝品調配物可製備為使得水基分散液之至少一種含二氧化鈦材料與油基分散液之至少一種含二氧化鈦材料之總量以化妝品調配物之總重量計為25.0wt.-%。較佳地,化妝品調配物可製備為使得水基分散液之至少一種含二氧化鈦材料與油基分散液之至少一種含二氧化
鈦材料之總量以化妝品調配物之總重量計為10.0wt.-%至25.0wt.-%,更佳10.0wt.-%至20.0wt.-%。
化妝品調配物可為洗劑、噴霧劑、凝膠或其他局部產品。舉例而言,化妝品調配物選自防曬產品、眼部化妝產品、面部化妝產品、唇護理產品、頭髮護理產品、頭髮定型產品、指甲護理產品、手部護理產品、皮膚護理產品及其混合物。較佳地,化妝品調配物選自防曬產品,諸如防曬乳或防曬霜、曬黑乳或曬黑霜、曬傷乳或曬傷霜、隔離霜或隔離乳、曬後乳或曬後霜、護唇膏及其類似物;眼部化妝產品,諸如眉線、眼線、眼影、睫毛膏及其類似物;面部化妝產品,諸如粉底、遮瑕膏、胭脂、輪廓粉末/霜、古銅色化妝品及其類似物;唇護理產品,諸如口紅、唇膏、唇蜜、唇線、豐唇膏、護唇膏、唇部打底劑、豐唇蜜及其類似物;頭髮護理產品,諸如修復蜜(hair serum)、洗髮精、乾粉洗髮精、潤髮素(諸如存留型潤髮素)、染髮劑、防脫髮產品、防熱噴霧劑及其類似物;頭髮定型產品,諸如髮蠟、髮用慕斯、香膏劑、髮膠、噴髮膠、定型膏、膠、濃髮劑、生髮油及其類似物;指甲護理產品或手部護理產品,諸如指甲油、烤漆般指甲油、指甲油移除劑、護甲油及其類似物;皮膚護理產品,諸如潤膚乳、潤膚霜、古銅色護膚霜、護手霜、潤手乳、潤足霜、面霜、潤面乳、日夜霜、bb霜、cc霜、dd霜及其類似物;及其混合物。舉例而言,化妝品調配物可為具有防曬因數,諸如10、15、20、25、30、40、50或大於50之SPF的防曬產品、眼部化妝產品、面部化妝產品、唇護理產品、頭髮護理產品、頭髮定型產品、指甲護理產品、手部護理產品、皮膚護理產品。
製備化妝品調配物之方法
根據本發明之另一態樣,提供一種製備具有UV-A及/或UV-B防護之化妝品調配物之方法。
該方法包含至少以下步驟:a)提供水基分散液,b)提供油基分散液,c)提供選自包含以下之群的至少一種其他添加劑:乳化劑、潤膚劑、芳香劑、著色劑、穩定劑、抗氧化劑、顏料、防腐劑、潤濕劑、油、水及其混合物,d)組合步驟a)中所提供之水基分散液與步驟b)中所提供之油基分散液以便形成基礎調配物,及e)組合步驟d)中所獲得之基礎調配物與步驟c)中所提供之至少一種其他添加劑,使得形成化妝品調配物。
關於水基分散液、油基分散液、至少一種其他添加劑、基礎調配物、化妝品調配物及其較佳具體實例之定義,參考在論述本發明之水基分散液、油基分散液、基礎調配物及化妝品調配物之技術細節時上文所提供之陳述。
較佳地,該方法由以下步驟組成:a)提供水基分散液,b)提供油基分散液,c)提供選自包含以下之群的至少一種其他添加劑:乳化劑、潤膚劑、芳香劑、著色劑、穩定劑、抗氧化劑、顏料、防腐劑、潤濕劑、油、水及其混合物,
d)組合步驟a)中所提供之水基分散液與步驟b)中所提供之油基分散液以便形成基礎調配物,及e)組合步驟d)中所獲得之基礎調配物與步驟c)中所提供之至少一種其他添加劑,使得形成化妝品調配物。
組合步驟d)可以熟習此項技術者已知之方式按任何次序進行。
舉例而言,組合步驟d)之進行在於添加水基分散液至油基分散液中。或者,組合步驟d)之進行在於添加油基分散液至水基分散液中。
較佳地,組合步驟d)在習知混合條件下進行。熟習此項技術者將根據其製程設備調整此等混合條件(諸如混合托板與混合速度之組態)。應瞭解,可使用將適用於形成基礎調配物,亦即水基分散液與油基分散液之摻合物的任何混合方法。
在一個具體實例中,組合步驟d)在典型地用於製備化妝品基礎調配物之溫度下進行。較佳地,組合步驟d)在30℃至60℃、更佳40℃至50℃(諸如約45℃)範圍內之溫度下進行。
組合步驟e)可以熟習此項技術者已知之方式按任何次序進行。
舉例而言,組合步驟e)之進行在於添加基礎調配物至至少一種其他添加劑中。或者,組合步驟e)之進行在於添加至少一種其他添加劑至基礎調配物中。
較佳地,組合步驟e)在習知混合條件下進行。熟習此項技術者將根據其製程設備調整此等混合條件(諸如混合托板與混合速度之組
態)。應瞭解,可使用將適用於形成化妝品調配物,亦即基礎調配物與至少一種其他添加劑之摻合物的任何混合方法。
在一個具體實例中,組合步驟e)在典型地用於製備化妝品調配物之溫度下進行。較佳地,組合步驟e)在30℃至60℃、更佳40℃至50℃(諸如約45℃)範圍內之溫度下進行。
以下實施例可另外說明本發明,但不意謂將本發明限制於所例示之具體實例。
實施例
1.量測方法
使用以下量測方法評估實施例及申請專利範圍中所給出之參數。
粒狀材料之粒徑分佈(具有直徑<X之質量%粒子)及重量中值直徑(d
50
)
經由沈積法,亦即分析在重力場中之沈積行為來測定粒狀材料之重量中值顆粒直徑及顆粒直徑質量分佈。用CPS Instruments Europe之CPS圓盤離心模型DC24000進行量測。
方法及儀器為熟習此項技術者已知且通常用於測定填充劑及顏料之粒徑。在0.1wt.-% Na4P2O7水溶液中進行量測。使用高速攪拌器及超音波分散樣本。
二氧化鈦含量
藉由x射線螢光分析來確定二氧化鈦含量。
防曬因數(UVB)
根據ISO 24444:2010測定防曬因數。
UVA
根據ISO 24443:2012測定UVA防護。
2.測試
製備以下水基分散液、油基分散液、基礎調配物及化妝品調配物:
水基分散液
具有如下表1中所描述之組成的水基分散液係藉由混合該等組分來製備。
水基分散液具有觸變效應。
藉由使用BrookfieldTM DV-I主要黏度計在25℃及軸5之10rpm旋轉速度下測定水基分散液之黏度。所報導之黏度值為在1分鐘量測之後藉由儀器偵測到之值。
水基分散液在生產之後的即刻黏度為:3440mPa s。
水基分散液在靜置24小時之後的黏度為:7120mPa s。
親水性二氧化鈦包含含二氧化鈦及二氧化矽及由甘油製成之親水性塗層的含二氧化鈦粒子,且具有如下表2中所描述之特性。
油基分散液
具有如下表3中所描述之組成的油基分散液係藉由混合該等組分來製備。
在25℃下在軸6處於10rpm之情況下測定油基分散液之布絡克菲爾德黏度(Brookfield viscosity)。
生產後即刻黏度:48700mPa s
水基分散液靜置24小時之後的黏度:49700mPa s
藉由使用BrookfieldTM DV-I主要黏度計在25℃及軸6之10rpm旋轉速度下測定油基分散液之黏度。所報導之黏度值為在1分鐘量測之後藉由儀器偵測到之值。
油基分散液在生產之後的即刻黏度為:48700mPa s。
油基分散液在靜置24小時之後的黏度為:49700mPa s。
疏水性二氧化鈦包含含二氧化鈦及氧化鋁及由三乙氧基辛基矽烷製成之疏水性塗層的含二氧化鈦粒子,且具有如下表4中所描述之特性。
基礎調配物
藉由混合水基分散液與油基分散液來製備如下表5中所描述之基礎調配物。
化妝品調配物
藉由混合水基分散液與油基分散液來製備如下表6中所描述之化妝品調配物A。
A)藉由EN ISO 24440:2010活體內測定防曬因數(SPF)來評估防曬
藉由可靠結果之研究所(Research Institute for Reliable Results)-在48008 Münster,Germany之Dermatest® GmbH來製備且測試化妝品調配物A。
根據EN ISO 24444:2010對10個個體進行活體內測試。相對於根據如Arch Dermatol.124;869-871(1988)中所公開的菲茨帕特里克量表(Fitzpatrick Scale)分類之10個測試者之皮膚類型來選擇10個測試者。所選類型為出自類型I-VI之皮膚類型I至III。類型I-始終灼傷、從未曬黑,類型II-始終灼傷、最低限度地曬黑,類型III-中度灼傷、均勻曬黑。
測試者面板為年齡在24至53範圍內之3個男人與7個女人,其中2個為皮膚類型I、6個為皮膚類型II及2個為皮膚類型III。
a)UV光源
在Solar Light公司601-300多接口模擬器中,專門過濾氙弧光譜以在紅斑有效範圍內發射且顯示於皮膚上。該模擬器裝備有6個照射場用於同時發射不同照射劑量。
b)測定最小紅斑劑量(MED)
個別個體之MED為在16小時至24小時後照射時產生最小
可察覺紅斑之最短曝光時間。為了測定測試者之個別MED,在SPF測定之有效量測之前,一系列的一個1cm直徑之六個測試區域各自用6個不同強度之個別UV照射來照射24小時。強度自一個測試區域至下一個增加25%。在16小時至24小時後照射評估照射區域,且測定受保護皮膚之MED(MEDu)。MED用作待應用於測定SPF之劑量之指標。MED定義為需要用來產生具有清晰邊緣之微弱但仍明顯紅斑(皮膚變紅)之照射能量。
c)主要測試
在各測試者之背部的特定位置上測定化妝品調配物A與參考標準P2之個別SPF。為此,如由EN ISO 24444:2010規定,35cm2區域用於測試化妝品調配物A及標準P2。化妝品調配物A及標準P2以2mg/cm2之量施用,且在施用之後經UV輻射進行照射15-30min。
相對於受保護皮膚之MED及化妝品調配物A之假定的SPF來測定有效照射時間。為此,MEDu乘以化妝品調配物A之假定的SPF,結果為分鐘之照射量。對於預期SPF低於25之調配物,定義為幾何級數的輻射強度增加25%。對於預期SPF為25或更高之調配物,定義為幾何級數的輻射強度增加12.5%。在照射測試區域之後,保護皮膚免於進一步曝露於UV光或日光。所有測試者第二天進行重新檢查(16小時至24小時後)。
d)測試結果之評估
在曝露於UV照射測試之後16小時至24小時,藉由技術員目視檢查進行測試區域之評估。
MEDp=受保護之MED
MEDu=最終未受保護之MED
e)結果
測定化妝品調配物A以及標準P2之SPF及MEDP的測試結果概述於下表7中。
所獲得的化妝品調配物A以及標準P2之彙總結果概述於下表8中。
應瞭解,藉由對表7中所概述之相應SPF值求和且將所獲得之值除以每個條件的量測數目(亦即10)來獲得SPF(平均)值。
根據表8,可總結出,化妝品調配物A之測試結果符合EN ISO 24444:2010之SPF測試方法的統計準則。此外,標準P2之平均SPF值
處於所要求及所預期之量測範圍內。
B)藉由EN ISO 24443:2012試管內測定UV-A防護
藉由可靠結果之研究所-在48008 Münster,Germany之Dermatest® GmbH來製備且測試化妝品調配物A。
a)原理
UV-A防護之測定係基於根據EN ISO 24443:2012之「測定試管內UVA防曬光保護(Determination of sunscreen UVA photoprotection in vitro)」方法。
由測試物質提供之UVA防護因數(UVAPF)測定係關於所測定或所主張之防曬因數進行試管內測定。該測試係基於已塗覆於特定表面粗糙化目標板(聚甲基丙烯酸甲酯,PlexiglasTM,亦稱為PMMA板)上之待測試材料之薄膜的UV光透射率之量測。在經特定劑量之UV光照射之前及之後量測透射率。計算待測試物質之經特定劑量之UV光的照射。
PMMA板為對UV光透明、非螢光、不感光,且針對存在於待測試材料中之物質為惰性的。將待測試材料以1.3mg/cm2之量塗覆於PMMA板之粗糙化表面上。為了保證結果之準確嚴謹性及再現性,塗佈有待測試材料之表面區域不應小於16cm。測試物質均勻塗覆在整個PMMA板表面上且在暗處保持30分鐘,或適應環境條件,以便支持測試物質之標準化膜形成。
所用分光光度計為來自Labspehere,Inc.之在290nm至400nm範圍內的UV-2000S,其裝備有冷卻系統以將樣本冷卻至25℃至35℃。由Suntest CPS+,Atlas,USA提供之UV光源在照射平面中展現光譜照射強度,
其儘可能接近對應於在標準太陽天頂角下接近地面之照射強度,如由COLIPA(1994)或DIN 67501(1999)所定義。
在分光光度計UV-2000S中在所塗佈之PMMA板之不同位置進行樣本(所塗佈之PMMA板)之UV光透射。
將待測試產品塗覆於至少四個PMMA板上,且各PMMA板在不同位置量測數次以便測定修正因數「C」,其應在0.8至1.6範圍內。
自UVAPF0值導出照射之UVA劑量計算值「D」。樣本經整個範圍之UV光譜照射,然而,光之劑量視樣本之UVA防護而定。樣本之UVAPF值為單個測試樣本之UVAPF值的平均值。
基於假定的活體內SPF及實驗測定之試管內UVAPF來計算SPF/實驗UVAPF值之比率。
b)結果
測定化妝品調配物A以及標準P2之UVAPF的測試結果概述於下表9中。
可根據表9總結出,化妝品調配物A之UVA防護因數為相應UVB防護值之30.2%。
Claims (16)
- 一種水基分散液,其包含a)以該水基分散液之總重量計,20.0wt.-%至60.0wt.-%之至少一種含二氧化鈦材料,b)以該水基分散液之總重量計,0.1wt.-%至3.0wt.-%之至少一種增稠劑,及c)以該水基分散液之總重量計,2.0wt.-%至11.0wt.-%之選自包含以下之群的至少兩種添加劑:穩定劑、螯合劑、防腐劑及潤濕劑、抗氧化劑,及d)其餘為以該水基分散液之總重量計高達100.0wt.-%之水。
- 如申請專利範圍第1項之水基分散液,其中該至少一種含二氧化鈦材料i)包含呈晶形之含二氧化鈦粒子,較佳金紅石,及/或ii)具有在20.0nm至900.0nm、較佳20.0nm至700.0nm且最佳20.0nm至550.0nm之範圍內的重量中值粒徑d 50值,及/或iii)為包含至少部分地由親水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子之至少一種親水性含二氧化鈦材料,該至少一種親水性含二氧化鈦材料較佳包含量以該至少一種親水性含二氧化鈦材料之總乾重計為1.0wt.-%至40.0wt.-%之該親水性塗層。
- 如申請專利範圍第2項之水基分散液,其中該至少一種含二氧化鈦材料之該等含二氧化鈦粒子i)由量以該等含二氧化鈦粒子之總乾重計75.0wt.-%之金紅石及量以 該等含二氧化鈦粒子中之二氧化鈦之總乾重計25.0wt.-%之銳鈦礦組成,及/或ii)包含量以該等含二氧化鈦粒子之總乾重計60.0wt.-%、較佳65.0wt.-%、更佳70.0wt.-%且最佳75.0wt.-%之二氧化鈦。
- 如申請專利範圍第2項或第3項之水基分散液,其中該至少一種親水性含二氧化鈦材料包含至少部分地由包含選自包含以下之群的至少一種化合物之親水性塗層覆蓋的含二氧化鈦粒子:氫氧化鋁、氧化鋁、二氧化矽、甘油、聚矽氧化合物、矽烷及其混合物。
- 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之水基分散液,其中該水基分散液包含以下各者作為添加劑i)穩定劑,諸如來自落葉松屬(Larix species)之萃取物,其量以該水基分散液之總重量計較佳為0.1wt.-%至1.0wt.-%,及/或ii)螯合劑,諸如聚磷酸鹽、乙二胺-N,N,N',N'-四乙酸(EDTA)、吡啶-2,6-二甲酸(DPA)、二伸乙三胺五乙酸(DTPA)、N,N-雙(羧甲基)甘胺酸(NTA)、二乙基二硫代磷酸銨(DDPA)、乙二胺-四乙酸二鈉(Na2H2EDTA)、鈣-二鈉-乙二胺-四乙酸鹽(CaNa2EDTA)、檸檬酸及檸檬酸鹽、葡萄糖酸鈉及其混合物,其量以該水基分散液之總重量計較佳為0.1wt.-%至1.0wt.-%,及/或iii)防腐劑,諸如苯氧基乙醇;乙基己基甘油;對羥苯甲酸酯,諸如對羥苯甲酸甲酯、對羥苯甲酸乙酯、對羥苯甲酸丙酯、對羥苯甲酸丁酯及其混合物;苯甲酸;苯甲酸鈉;山梨酸;山梨酸鉀;及其混合物,其量以該水基分散液之總重量計較佳為0.4wt.-%至1.5wt.-%,及/或 iv)潤濕劑,諸如一級醇、二級醇、三級醇、1,3-二醇、脲及其混合物,其量以該水基分散液之總重量計較佳為1.4wt.-%至7.5wt.-%,及/或v)抗氧化劑,諸如丁基羥基甲苯醚(BHA);丁基羥基甲苯(BHT);沒食子酸鹽;類胡羅蔔素;多酚,諸如白藜蘆醇、類黃酮及其混合物;多酚衍生物;抗壞血酸及其鹽;生育酚及其鹽;β胡羅蔔素;泛醌(ubichinon);生育三烯酚;二氫槲皮素;天然來源之抗氧化劑;及其混合物。
- 一種油基分散液,其包含a)以該油基分散液之總重量計,20.0wt.-%至60.0wt.-%之至少一種含二氧化鈦材料,其中該至少一種含二氧化鈦材料不同於如申請專利範圍第1項至第5項中任一項中所定義之水基分散液中之該至少一種含二氧化鈦材料,b)以該油基分散液之總重量計,2.0wt.-%至10.0wt.-%之至少一種增稠劑,c)以該油基分散液之總重量計,20.0wt.-%至40.0wt.-%之至少一種潤膚劑,及d)其餘為以該油基分散液之總重量計高達100.0wt.-%之至少一種油。
- 如申請專利範圍第6項之油基分散液,其中該至少一種含二氧化鈦材料i)包含呈晶形之含二氧化鈦粒子,較佳金紅石,及/或ii)具有在20.0nm至900.0nm、較佳20.0nm至500.0nm且最佳20.0nm至300.0nm之範圍內的重量中值粒徑d 50值,及/或 iii)為包含至少部分地由疏水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子之至少一種疏水性含二氧化鈦材料,該至少一種疏水性含二氧化鈦材料較佳包含量以該至少一種疏水性含二氧化鈦材料之總乾重計為1.0wt.-%至40.0wt.-%之該疏水性塗層。
- 如申請專利範圍第7項之油基分散液,其中該至少一種含二氧化鈦材料之該等含二氧化鈦粒子i)由量以該等含二氧化鈦粒子之總乾重計75.0wt.-%之金紅石及量以該等含二氧化鈦粒子中之二氧化鈦之總乾重計25.0wt.-%之銳鈦礦組成,及/或ii)包含量以該等含二氧化鈦粒子之總乾重計80.0wt.-%、較佳85.0wt.-%、更佳90.0wt.-%且最佳95.0wt.-%之二氧化鈦。
- 如申請專利範圍第7項或第8項之油基分散液,其中該至少一種疏水性含二氧化鈦材料包含至少部分地由疏水性塗層覆蓋之含二氧化鈦粒子,該疏水性塗層包含選自包含以下之群的至少一種化合物:三甲氧基辛基矽烷、三乙氧基辛基矽烷、二甲聚矽氧烷、聚二甲矽氧烷、甲聚矽氧烷、環狀甲聚矽氧烷、分支鏈甲聚矽氧烷、硬脂酸及其混合物。
- 如申請專利範圍第6項至第9項中任一項之油基分散液,其中該油基分散液包含i)至少一種增稠劑,其選自包含以下之群:矽酸鹽,諸如矽酸鎂、矽酸鋁、二氧化矽二甲基矽酸鹽、疏水性煙霧狀二氧化矽;聚丙烯酸;聚丙烯酸鹽;聚丙烯酸衍生物;PEG化合物,諸如PEG-8肉豆蔻酸酯、PEG-30椰油酸甘油酯、PEG-80椰油酸甘油酯、PEG-15大豆醯胺/IPDI 共聚物、PEG-40脫水山梨糖醇全油酸酯、PEG-150硬脂酸酯及其混合物;甲基纖維素;乙基纖維素;丙基纖維素;羧甲基纖維素;三仙膠;丙烯醯二甲基牛磺酸銨/VP共聚物;及其混合物,及/或ii)至少一種潤膚劑,其選自包含以下之群:硬脂醯硬脂酸異十六烷基酯、硬脂酸乙基己酯、硬脂醯硬脂酸辛基十二烷基酯、硬脂酸異十六烷基酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異硬脂基酯、羥基硬脂酸乙基己酯、棕櫚酸乙基己酯、棕櫚酸異丙酯、新戊二醇二庚酸酯、異壬酸乙基己酯、異壬酸異壬酯、異壬酸鯨蠟硬脂基酯(cetearyl isononanoate)、辛酸鯨蠟硬脂基酯、己二酸二異丙酯、己二酸二辛酯、蘋果酸二異硬脂基酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、肉豆蔻酸二異丙酯、新戊酸異硬脂基酯、新戊酸辛基十二烷基酯、椰油酸乙基己酯、PEG-7椰油酸甘油酯、苯甲酸C12-15烷基酯、苯甲酸C16-17烷基酯、苯甲酸硬脂基酯、苯甲酸異硬脂基酯、苯甲酸乙基己酯、苯甲酸辛基十二烷基酯、椰油甘油酯、椰子烷烴、椰油辛酸酯/椰油癸酸酯及其混合物,及/或iii)至少一種油,其選自包含以下之群:烷烴椰子酯;聚二甲基矽氧烷;聚烷基甲基矽氧烷;聚矽氧;植物油,諸如棕櫚油;植物油之酯;及其混合物。
- 一種基礎調配物,其由以下組成i)如申請專利範圍第1項至第5項中任一項中所定義之水基分散液,其量以該基礎調配物之總重量計為0.0wt.-%至100.0wt.-%,及/或ii)如申請專利範圍第6項至第10項中任一項中所定義之油基分散液,其量以該基礎調配物之總重量計為0.0wt.-%至100.0wt.-%。
- 如申請專利範圍第11項之基礎調配物,其中該基礎調配物不含奧克立林(octocrylene)作為有機UV-A濾光片。
- 一種具有UV-A及/或UV-B防護之化妝品調配物,該化妝品調配物包含a)以該化妝品調配物之總重量計,1.0wt.-%至80.0wt.-%之如申請專利範圍第11項或第12項中任一項中所定義之基礎調配物,及b)以該化妝品調配物之總重量計,20.0wt.-%至99.0wt.-%之選自包含以下之群的至少一種其他添加劑:乳化劑、潤膚劑、芳香劑、著色劑、皮膚曬黑化合物、穩定劑、抗氧化劑、顏料、防腐劑、潤濕劑、油、水及其混合物。
- 如申請專利範圍第13項之化妝品調配物,其中該化妝品調配物選自防曬產品、眼部化妝產品、面部化妝產品、唇護理產品、頭髮護理產品、頭髮定型產品、指甲護理產品、手部護理產品、皮膚護理產品及其混合物。
- 一種製備如申請專利範圍第13項或第14項中任一項之具有UV-A及/或UV-B防護之化妝品調配物的方法,該方法包含至少以下步驟:a)提供如申請專利範圍第1項至第5項中任一項中所定義之水基分散液,b)提供如申請專利範圍第6項至第10項中任一項中所定義之油基分散液,c)提供如申請專利範圍第13項中所定義之選自包含以下之群的至少一種其他添加劑:乳化劑、潤膚劑、芳香劑、著色劑、穩定劑、抗氧化劑、 顏料、防腐劑、潤濕劑、油、水及其混合物,d)組合步驟a)中所提供之該水基分散液與步驟b)中所提供之該油基分散液以便形成如申請專利範圍第11項或第12項中任一項中所定義之基礎調配物,及e)組合步驟d)中所獲得之該基礎調配物與步驟c)中所提供之該至少一種其他添加劑,使得形成化妝品調配物。
- 一種如申請專利範圍第1項至第5項中任一項中所定義之水基分散液及/或如申請專利範圍第6項至第10項中任一項中所定義之油基分散液或如申請專利範圍第11項或第12項中任一項中所定義之基礎調配物在化妝品調配物中之用途,該等化妝品調配物較佳為防曬產品、眼部化妝產品、面部化妝產品、唇護理產品、頭髮護理產品、頭髮定型產品、指甲護理產品、手部護理產品、皮膚護理產品及其混合物。
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