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TW201414499A - 皮膚或毛髮用清潔劑組合物 - Google Patents

皮膚或毛髮用清潔劑組合物 Download PDF

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TW201414499A
TW201414499A TW102134155A TW102134155A TW201414499A TW 201414499 A TW201414499 A TW 201414499A TW 102134155 A TW102134155 A TW 102134155A TW 102134155 A TW102134155 A TW 102134155A TW 201414499 A TW201414499 A TW 201414499A
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Yasuhiro Doi
Tomoko Uchiyama
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Kao Corp
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Abstract

本發明提供一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其帶來良好之泡沫持續性及沖洗性，對於毛髮，可提高沖洗時之梳理性且賦予柔軟度，另外對於皮膚，可賦予不黏膩而清爽之使用感。本發明之皮膚或毛髮用清潔劑組合物係含有下述(A)及(B)：(A)碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽；(B)除內烯烴磺酸鹽(A)及具有2個以上羧酸基之陰離子性界面活性劑以外的不含硫酸基之陰離子性界面活性劑。

Description

皮膚或毛髮用清潔劑組合物
本發明係關於一種洗髮精、沐浴乳等皮膚或毛髮用清潔劑組合物。
清潔劑要求具有油等污漬成分之乳化力及清潔力等各種功能。其中，用於皮膚或毛髮之清潔劑與工業用或衣料用、居家用之清潔劑不同，不僅清潔力，而且優異之起泡性能、此外泡沫之持續性、沖洗性及沖洗後或乾燥後之觸感是否良好亦受到重視。尤其是於毛髮之情形時，追求沖洗時或乾燥後之梳理通順度或髮之柔軟度，於皮膚之情形時，追求賦予清爽之洗後感等使用感。
其中，亦作為陰離子性界面活性劑之一種的烯烴磺酸鹽被使用於各種清潔劑中，其通常係藉由使烯烴與含氣體狀三氧化硫之氣體反應而磺化，將該所獲得之磺酸中和後，進一步進行水解而獲得。
例如，專利文獻1中揭示有一種清潔劑組合物，其以提高溶解力、滲透力、界面張力降低能力為目的而含有特定之內烯烴磺酸鹽，且記載於用作洗髮精之情形時，起泡良好、無乾澀感而觸感提昇。另外，專利文獻2中揭示有一種清潔劑組合物，其以提高清潔力為目的而含有特定之內烯烴磺酸鹽，且記載有於洗髮精等中之應用例；另外，專利文獻3中亦揭示有一種含有特定之內烯烴磺酸鹽，具有低濁點之水性液體清潔劑。另一方面，專利文獻4中揭示有一種清潔劑組合物，其為實現乾燥後之毛髮之順滑度或蓬鬆感之提昇，而含有烯烴 磺酸鹽與八甲基四矽氧烷或十甲基五矽氧烷等低黏度疏水性聚矽氧油；專利文獻5中揭示有一種洗髮精組合物，其含有特定結構之高級二級醇烷氧基化物硫酸鹽，該特定結構之高級二級醇烷氧基化物硫酸鹽對皮膚等之刺激低，且可提高清潔力。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-81935號公報
[專利文獻2]美國專利第5078916號說明書
[專利文獻3]美國專利第3708437號說明書
[專利文獻4]日本專利特開平1-151510號公報
[專利文獻5]日本專利特開2007-015940號公報
本發明係提供一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物(以下，亦稱為「本發明之清潔劑組合物」)，其含有下述(A)及(B)：(A)碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽；(B)除內烯烴磺酸鹽(A)及具有2個以上羧酸基之陰離子性界面活性劑以外的不含硫酸基之陰離子性界面活性劑。
另外，本發明係提供一種毛髮之清潔方法(以下，亦稱為「本發明之毛髮清潔方法」)，其係將上述本發明之清潔劑組合物應用於毛髮進行清潔之後，進行沖洗。
進而，本發明係提供一種身體之清潔方法(以下，亦稱為「本發明之皮膚清潔方法」)，其係將上述本發明之清潔劑組合物應用於皮膚表面進行清潔之後，進行沖洗。
於皮膚或毛髮用清潔劑中含有如上所述之特定結構之高級二級醇烷氧基化物硫酸鹽的情形時，有如下問題：若該硫酸鹽中醚基之導入量較少，則含有大量烷基硫酸鹽，故而無法充分地減低刺激，又， 若醚基導入較多，則起泡性顯著降低。於此情況下，業界開發出刺激性較低之不含硫酸基之界面活性劑，以謀求低刺激性與良好之清潔性之併存，然尚未為作為皮膚或毛髮用清潔劑可充分令人滿意之水準。
因此，本發明係關於一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其帶來良好之泡沫之持續性及沖洗性，對於毛髮，可提高沖洗後之梳理性且賦予柔軟度，另外對於皮膚，可賦予不黏膩而清爽之使用感。
本發明者等人進行各種研究之結果發現，藉由將特定之內烯烴磺酸鹽與不含硫酸基之特定之陰離子界面活性劑組合使用，可獲得一種清潔劑組合物，其可發揮作為皮膚用清潔劑或毛髮用清潔劑優異之泡沫之持續性及沖洗性，並且對沖洗後之毛髮賦予良好之梳理性且帶來柔軟度，進而，對使用後之皮膚亦賦予不黏膩而清爽之使用感。
根據本發明之清潔劑組合物，可帶來良好之泡沫持續性及沖洗速度(以下，亦稱為沖洗性)，並且應用於毛髮時，可於沖洗時賦予良好之梳理性或柔軟度，又，應用於皮膚時，可對皮膚賦予清爽感。
以下，對本發明進行詳細說明。
本發明之清潔劑組合物含有下述(A)及(B)。
(A)碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽
(B)除內烯烴磺酸鹽(A)及具有2個以上羧酸基之陰離子性界面活性劑以外的不含硫酸基之陰離子性界面活性劑
本發明之清潔劑組合物可賦予優異之泡沫之持續性及沖洗性，以及對毛髮賦予沖洗時之梳理性、柔軟度，對皮膚賦予清爽感之理由並不明確，但推斷係由於：由於碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽具有適度之疏水性，因此，於沖洗所形成之稀釋區域容易地消泡而將包 含成分(A)及成分(B)之界面活性劑成分迅速沖走，將成為乾澀或黏膩之原因的油或活性劑等除去，藉此，沖洗時之毛髮之梳理性或柔軟度提昇、皮膚之清爽感提昇。
<內烯烴磺酸鹽(A)>
就對環境之穩定性及低刺激性等觀點，優異之泡沫之持續性及沖洗性之提昇，與對毛髮賦予沖洗時之梳理性、以及對皮膚賦予清爽感之觀點而言，本發明之清潔劑組合物含有碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽(以下，亦稱為成分(A))。
本發明中，內烯烴磺酸鹽係藉由對作為原料之內烯烴(於烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴)進行磺化、中和及水解而獲得的磺酸鹽。再者，該內烯烴為廣義之含義，亦包括含有微量的雙鍵之位置存在於碳鏈之1位的所謂α-烯烴之情形。亦即，將內烯烴磺化後，定量地生成β-磺內酯(β-sultone)，β-磺內酯之一部分變化為γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等於中和、水解步驟中轉換為羥基烷烴磺酸鹽、及烯烴磺酸鹽(例如，J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。此處，所獲得之羥基烷烴磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。另外，所獲得之產物主要為該等之混合物，另外，亦有其一部分含有微量的於碳鏈末端具有羥基之羥基烷烴磺酸鹽、或於碳鏈末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽的情形。本說明書中，將該等各產物以及其等之混合物總稱為內烯烴磺酸鹽(成分(A))。另外，將羥基烷烴磺酸鹽稱為內烯烴磺酸鹽之羥基體(以下，亦稱為HAS)，將烯烴磺酸鹽稱為內烯烴磺酸鹽之烯烴體(以下，亦稱為IOS)。
對於成分(A)之內烯烴磺酸鹽之碳數，就提昇泡沫之持續性，賦予沖洗時之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言為12以上，較佳為14以上，更佳為16以上。另外，對於成分(A)之內烯烴磺酸鹽之碳數，就沖洗性、毛髮之沖洗時之梳理性、柔軟度、皮膚之清 爽感之觀點而言為24以下，較佳為20以下，更佳為18以下。另外，就上述觀點而言，成分(A)中所含之內烯烴磺酸鹽之碳數為12以上24以下，較佳為14以上20以下，更佳為16以上18以下。具有該等各種碳數之羥基體及烯烴體亦可含有來源於用作原料之內烯烴，具有上述以外之碳數的羥基體及烯烴體。
關於成分(A)或清潔劑組合物中的碳數16之內烯烴磺酸鹽之含量與碳數18之內烯烴磺酸鹽之含量的質量比(碳數16之內烯烴磺酸鹽/碳數18之內烯烴磺酸鹽)，就提昇清潔力、泡質、起泡性、泡沫之持續性及沖洗性，賦予沖洗時之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為50/50~99/1，更佳為60/40~95/5，進而更佳為70/30~90/10，進而更佳為75/25~90/10，進一步更佳為75/25~85/15，進一步更佳為78/22~85/15。
再者，上述質量比可藉由高效液相層析-質譜儀(以下，簡稱為HPLC-MS)測定。具體而言，利用HPLC自成分(A)或所獲得之清潔劑組合物中分離碳數16之內烯烴磺酸鹽與碳數18之內烯烴磺酸鹽，藉由對各者應用MS可進行鑑定，且根據該HPLC-MS波峰面積可求出質量比。
關於成分(A)中碳數16之內烯烴磺酸鹽與碳數18之內烯烴磺酸鹽的合計含量，就提昇清潔力、泡質、起泡性、泡沫之持續性，賦予沖洗時之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而更佳為70質量%以上，進一步更佳為80質量%以上，又更佳為90質量%以上，進而更佳為95質量%以上。再者，上述合計含量之上限為100質量%。
成分(A)之內烯烴磺酸鹽之磺酸基如根據上述製法所明確般，係存在於內烯烴磺酸鹽之碳鏈、即烯烴鏈或烷烴鏈之內部，且亦存在其一部分亦含有微量的磺酸基存在於碳鏈末端者之情形。本發明中，就 起泡性方面而言，較佳為於成分(A)中，該磺酸基之位置存在於碳鏈之2位的內烯烴磺酸鹽之含量較低，存在於更內部的內烯烴磺酸鹽之含量較高。再者，於成分(A)中含有碳數16之內烯烴磺酸鹽及碳數18之內烯烴磺酸鹽的情形時，更佳為碳數16之內烯烴磺酸鹽及碳數18之內烯烴磺酸鹽兩者均磺酸基之位置存在於碳鏈之2位的內烯烴磺酸鹽之含量較低。
關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量，就起泡性或泡質、沖洗性之提昇，賦予毛髮之沖洗時之良好之梳理性或柔軟度之觀點而言，較佳為25質量%以下，更佳為24質量%以下，進而更佳為23質量%以下，進而更佳為22質量%以下，較佳為20質量%以下，更佳為未達20質量%，進而更佳為19質量%以下，進一步更佳為18質量%以下。另外，關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量，就沖洗性、毛髮之沖洗時之梳理性之觀點而言，較佳為17.5質量%以下，較佳為15質量%以下，更佳為12質量%以下，進而更佳為10質量%以下。另外，關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量的下限，就生產成本減低、生產性提昇之觀點以及泡沫之持續性、毛髮之沖洗時之柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進一步更佳為8質量%以上。另外，關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量的下限，就泡沫之持續性、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為9質量%以上，較佳為10質量%以上，較佳為12質量%以上，較佳為14質量%以上，較佳為16質量%以上。進而，就上述觀點而言，成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為5質量%以上25質量%以下，較佳為5質量%以上24質量%以下，較佳為5質量%以上23質量%以下，較佳為5質量%以上22質量%以下，較佳為5質量%以上20質量%以下，更佳為6質量%以上且未達20質量%，進 而較佳為7質量%以上19質量%以下，進一步更佳為8質量%以上18質量%以下，又更佳為9質量%以上17.5質量%以下。
另外，關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量，就沖洗性、毛髮之沖洗時之梳理性之觀點而言，較佳為9質量%以上17.5質量%以下，較佳為9質量%以上15質量%以下，較佳為9質量%以上12質量%以下，較佳為9質量%以上10質量%以下。另外，關於成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量，就泡沫之持續性、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為9質量%以上18質量%以下，較佳為10質量%以上18質量%以下，較佳為12質量%以上18質量%以下，較佳為14質量%以上18質量%以下，較佳為16質量%以上18質量%以下。
再者，成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量可藉由核磁共振譜等方法而測定。具體而言，可藉由後述實施例中記載之使用氣相層析儀之方法而測定。
另外，關於成分(A)中該磺酸基之位置存在於烯烴鏈或烷烴鏈之1位之烯烴磺酸鹽的含量，就提昇起泡性或泡質、泡沫之持續性、沖洗性，賦予毛髮之沖洗時之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為3.0質量%以下，更佳為2.5質量%以下，進而更佳為2.0質量%以下，進一步更佳為1.5質量%以下，進而更佳為1.0質量%以下；關於上述含量之下限，就生產成本減低、生產性提昇之觀點而言，較佳為0.01質量%以上。
進而，就提昇起泡性或泡質、泡沫之持續性、沖洗性，賦予毛髮之沖洗時之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，成分(A)中該磺酸基之位置位於烯烴鏈或烷烴鏈之3位至內側之內烯烴磺酸鹽的含量較佳為70質量%以上，更佳為75質量%以上，進而更佳為80質量%以上。
內烯烴磺酸鹽較佳為羥基體與烯烴體之混合物。關於成分(A)或 清潔劑組合物中內烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比(羥基體/烯烴體)，就生產性提昇及雜質減低之觀點而言，較佳為50/50~100/0，更佳為60/40~100/0，進而更佳為70/30~100/0，進一步更佳為75/25~100/0，又更佳為75/25~95/5。
成分(A)或本發明之清潔劑組合物中內烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比可利用HPLC自成分(A)或所獲得之清潔劑組合物分離羥基體與烯烴體後，藉由實施例中記載之方法進行測定。
關於上述成分(A)之含量，提昇泡沫之持續性及沖洗性，賦予毛髮之梳理性及柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，於本發明之清潔劑組合物中較佳為0.1質量%以上，更佳為1質量%以上，進而更佳為2質量%以上，進而更佳為3質量%以上，進而更佳為5質量%以上；就使泡沫之持續性及沖洗性提昇，毛髮之梳理性及柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，於本發明之清潔劑組合物中較佳為80質量%以下，更佳為50質量%以下，進而更佳為30質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進而更佳為10質量%以下，進而更佳為8質量%以下。另外，就上述觀點而言，上述成分(A)之含量於本發明之清潔劑組合物中較佳為0.1質量%以上80質量%以下，更佳為1質量%以上50質量%以下，進而更佳為2質量%以上30質量%以下，進而更佳為3質量%以上20質量%以下，進而更佳為3質量%以上10質量%以下，進而更佳為5質量%以上8質量%以下。
內烯烴磺酸鹽(A)可藉由將碳數12以上24以下之內烯烴磺化後，進行中和，繼而水解而獲得。磺化、中和、水解之條件並無特別限制，例如可參照日本專利第1633184號公報、日本專利第2625150號公報、Tenside Surf.Det.31(5)299(1994)中記載之條件。
本發明中，所謂原料內烯烴，如上所述般，係指於烯烴鏈之內 部具有雙鍵之烯烴。關於原料內烯烴之碳數，就使所獲得之清潔劑組合物之起泡性、泡沫之持續性及沖洗性提昇，沖洗時之毛髮之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為12~24，更佳為12~20，更佳為12~18，更佳為14~18，進而更佳為16~18。所使用之內烯烴可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
關於原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量，就起泡性或獲得滑膩且容易洗淨之泡質，並且沖洗性提昇，賦予毛髮之沖洗時之良好之梳理性或柔軟度之觀點而言，較佳為40質量%以下，更佳為35質量%以下，進而更佳為32質量%以下，較佳為30質量%以下，較佳為27質量%以下；另外，就沖洗性、毛髮之梳理性之觀點而言，更佳為25質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進一步更佳為未達20質量%，又更佳為19質量%以下，進而更佳為18%質量以下。另外，關於上述含量之下限，就生產成本減低、生產性提昇，泡沫之持續性、毛髮之沖洗時之柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進而更佳為8質量%以上，進而更佳為9質量%以上，進而更佳為12質量%以上，進而更佳為15質量%以上；另外，就泡沫之持續性、皮膚之清爽感之觀點而言，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為22質量%以上，進而更佳為24質量%以上。另外，就上述觀點而言，較佳為5質量%以上40質量%以下，較佳為5質量%以上35質量%以下，較佳為5質量%以上32質量%以下，較佳為5質量%以上30質量%以下，較佳為6質量%以上30質量%以下，較佳為7質量%以上30質量%以下，較佳為8質量%以上30質量%以下，較佳為9質量%以上30質量%以下，較佳為12質量%以上30質量%以下，較佳為15質量%以上27質量%以下。
另外，關於原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量，就沖洗性、毛髮之梳理性之觀點而言，較佳為15質量%以上25質量%以 下，較佳為15質量%以上20質量%以下，較佳為15質量%以上且未達20質量%，較佳為15質量%以上19質量%以下，較佳為15質量%以上18質量%以下。另外，關於原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量，就泡沫之持續性、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為20質量%以上27質量%以下，較佳為22質量%以上27質量%以下，較佳為24質量%以上27質量%以下。
另外，就提昇起泡性或泡質、泡沫之持續性、沖洗性，賦予毛髮之沖洗時之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，原料內烯烴中雙鍵存在於1位之烯烴、即所謂之α-烯烴之含量較佳為3.0質量%以下，更佳為2.5質量%以下，進而更佳為2.0質量%以下，進一步更佳為1.5質量%以下，進而更佳為1.0質量%以下；關於上述含量之下限，就生產成本減低、生產性提昇之觀點而言，較佳為0.01質量%以上。
進而，就提昇起泡性或泡質、泡沫之持續性、沖洗性，賦予毛髮之沖洗時之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，原料內烯烴中雙鍵存在於自3位至內側之原料內烯烴的合計含量較佳為65質量%以上，較佳為70質量%以上，更佳為75質量%以上，進而更佳為80質量%以上。
原料內烯烴中之雙鍵分佈可使用氣相層析-質譜儀(以下，簡稱為GC-MS)，利用實施例中所記載之方法而測定。具體而言，可利用氣相層析儀(以下，簡稱為GC)將碳鏈長及雙鍵位置不同之各成分準確地分離，且藉由對各成分分別應用質譜儀(以下，簡稱為MS)，而鑑定其雙鍵位置，並且根據該GC波峰面積求出各自之比率。
磺化反應可藉由相對於原料內烯烴1莫耳，使三氧化硫氣體1.0~1.2莫耳與之反應而進行。關於反應溫度，可於20~40℃下進行反應。
中和係藉由使相對於磺酸基之理論值為1.0~1.5莫耳倍量之氫氧化鈉、氨、2-胺基乙醇等的鹼水溶液進行反應而進行。
水解反應只要於水之存在下、90~200℃下進行30分鐘~3小時反應即可。該等反應可連續地進行。並且，反應結束後，可藉由萃取、洗淨等進行精製。
再者，製造內烯烴磺酸鹽(A)時，可使用於碳數12~24中具有分佈之原料內烯烴進行磺化、中和、水解之處理，亦可使用具有單一碳數之原料內烯烴進行磺化、中和、水解之處理，另外，亦可視需要將預先製造的具有不同碳數之複數種內烯烴磺酸鹽混合。
本發明之內烯烴磺酸鹽(A)由於係如上所述般藉由將內烯烴磺化、中和、水解而獲得，故而該成分(A)中有可能殘留未反應之原料內烯烴及無機化合物。該等成分之含量以較少為佳。
關於本發明之成分(A)中的原料內烯烴之含量，就提昇泡沫之持續性、沖洗性，賦予毛髮之沖洗時之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為於成分(A)中未達5.0質量%，更佳為未達3.0質量%，更佳為未達1.5質量%，更佳為未達1.0質量%。
未反應之內烯烴之含量可藉由後述實施例中所記載之方法而測定。
關於本發明之成分(A)中的無機化合物之含量，就提昇泡沫之持續性、沖洗性，賦予毛髮之沖洗時之良好之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為於成分(A)中未達7.5質量%，更佳為未達5.0質量%，進而更佳為未達3.0質量%，進而更佳為未達2.0質量%，又更佳為未達1.6質量%。
此處，無機化合物中包含硫酸鹽、鹼性劑，該等無機化合物之含量可藉由電位滴定而測定。具體而言，可利用後述實施例中所記載之方法進行測定。
<除成分(A)及具有2個以上羧酸基之陰離子性界面活性劑以外的不含硫酸基之陰離子性界面活性劑(B)>
本發明之清潔劑組合物中，就提昇泡沫之持續性及沖洗性，賦予毛髮之梳理性或柔軟度以及對皮膚賦予清爽感之觀點，以及減低皮膚刺激性之觀點而言，而含有除上述成分(A)及具有2個以上羧酸基之陰離子性界面活性劑以外的不含硫酸基之陰離子性界面活性劑(以下，亦稱為成分(B))。此處，若使用N-醯基麩胺酸鹽等具有2個以上羧酸基之陰離子性界面活性劑作為成分(B)，則雖然低刺激性提昇，但起泡性及沖洗性、沖洗後之清爽感降低，故而排除。
作為成分(B)，就提昇泡沫之持續性及沖洗性，賦予毛髮之梳理性、柔軟度及皮膚之清爽感之觀點，減低皮膚刺激性之觀點而言，較佳為具有1個羧酸基之陰離子性界面活性劑或具有磺酸基之陰離子性界面活性劑。
作為上述成分(B)之較佳具體例，可列舉：脂肪酸、下述通式(I)之烷基醚乙酸、烷基肌胺酸、烷基甘胺酸、烷基丙胺酸、磺基琥珀酸、α-烯烴磺酸、二級烷烴磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸、烷基羥乙磺酸、烷基磺乙酸及其等之鹽。其中，就起泡性與低刺激性併存之觀點，以及提昇泡沫之持續性及沖洗性，賦予毛髮之梳理性、柔軟度及皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為二級烷烴磺酸鹽、烷基羥乙磺酸、烷基磺乙酸、脂肪酸、下述通式(I)之烷基醚乙酸、烷基肌胺酸、磺基琥珀酸、及其等之鹽，更佳為下述通式(I)~(VI)之任一者所表示之陰離子性界面活性劑。
[化1]R1-O-(CH2CH2O)n1-CH2-COOM (I)
(式中，R1表示碳數4以上22以下之烷基，n1表示4.0以上16以下之數，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
於上述通式(I)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，R1為碳數4以上22以下之烷基，較佳為8以上18以下，更佳為10以上16以下，進而更佳為12以上14以下。另外，於上述通式(I)中，就提昇泡沫之持續性及沖洗性，賦予毛髮之梳理性、柔軟度及對皮膚賦予清爽感之觀點，清潔劑組合物之起泡性與低刺激性之觀點而言，n1為乙烯氧基之平均加成莫耳數，且為4以上16以下之數，較佳為4以上10以下之數，更佳為4.5以上10以下之數，進而更佳為4.5以上6以下之數。另外，於上述通式(I)中，就提昇泡沫之持續性及沖洗性，賦予毛髮之梳理性、柔軟度及對皮膚賦予清爽感之觀點，水溶性提昇之觀點而言，M為氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨，較佳為氫原子、鹼金屬、銨或有機銨，更佳為鹼金屬、銨或有機銨，進而更佳為鹼金屬，進而更佳為鈉或鉀。
作為上述通式(I)所表示之化合物，例如可列舉聚氧乙烯(4.5)月桂醚乙酸鈉、聚氧乙烯(4.5)月桂醚乙酸鉀、或聚氧乙烯(10)月桂醚乙酸鈉等；作為具體之市售品，例如可列舉：三洋化成工業股份有限公司之「Beaulight」、花王股份有限公司之「Kao-Akypo RLM」系列、Rhodia公司製造之「Miracare」系列等。
(式中，R2表示碳數4以上22以下之烷基，R3表示氫原子或碳數1~4之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機 銨)
於上述通式(II)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，R2為碳數4以上22以下之烷基，較佳為8以上18以下，更佳為10以上16以下，進而更佳為12以上14以下。另外，R3為氫原子或碳數1~4之烷基，就起泡性之觀點而言，較佳為氫原子或甲基，更佳為氫原子。另外，於上述通式(II)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點，以及水溶性提昇之觀點而言，M為氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨，較佳為氫原子、鹼金屬、銨或有機銨，更佳為鹼金屬、銨或有機銨，進而更佳為鹼金屬，進而更佳為鈉或鉀。
作為上述通式(II)所表示之化合物，例如可列舉椰油醯羥乙磺酸銨、月桂醯羥乙磺酸鈉、月桂醯甲基羥乙磺酸鈉、或椰油醯甲基羥乙磺酸鈉；作為具體之市售品，可列舉：Ino-spec公司製造之「Iselux LQ-CLR」、日油股份有限公司之「Diapon CI」系列、Clariant公司製造之「Hostapon STCI」系列、BASF公司製造之「Jordapon CI」系列等。
(式中，R4表示碳數4以上22以下之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
於上述通式(III)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，R4為碳數4以上22以下之烷基，較佳為8以上18以下，更佳為10以上16以下，進而更佳為12以上14以下。另外，於上述通式(III)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點，以及水溶性提昇之觀點而言，M為氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨，較佳為氫原子、鹼金屬、銨或有機銨，更佳為鹼金屬、銨或有機銨，進而更佳為鹼金屬，進而更佳為鈉或鉀。
作為上述通式(III)所表示之化合物，例如可列舉椰油醇磺基乙酸酯鈉(sodium coco sulfoacetate)、或月桂基磺乙酸鈉；作為具體之市售品，可列舉：Nikko Chemicals股份有限公司之「NIKKOL LSA-F」、Stepan公司製造之「Lathanol LAL」。
(式中，R5表示碳數8以上22以下之烷基，R6表示氫原子或碳數1~4之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
於上述通式(IV)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦 予清爽感之觀點而言，R5為碳數8以上22以下之烷基，較佳為8以上18以下，更佳為10以上16以下，進而更佳為12以上14以下。另外，R6為氫原子或碳數1~4之烷基，就清潔性及水溶性之觀點而言，較佳為氫原子或甲基，更佳為氫原子。另外，於上述通式(IV)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點，以及水溶性提昇之觀點而言，M為氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨，較佳為氫原子、鹼金屬、銨或有機銨，更佳為鹼金屬、銨或有機銨，進而更佳為鹼金屬，進而更佳為鈉或鉀。
作為上述通式(IV)所表示之化合物，例如可列舉：椰油醯肌胺酸鉀、椰油醯肌胺酸鈉、椰油醯肌胺酸三乙醇胺、月桂醯肌胺酸鈉、或棕櫚醯肌胺酸鈉等；作為具體之市售品，可列舉：Nikko Chemicals股份有限公司之「NIKKOL Sarcosinate CN-30」或「CT-30」、「PN」等Sarcosinate系列，Kawaken Fine Chemicals股份有限公司之「Soypon SC」、「Soypon SCTA」或「SLE」、「SLP」等Soypon系列，日油股份有限公司之「Fillet C」，CRODA公司之「CRODASINIC LS30」。
(式中，R7表示碳數8以上22以下之烷基，n2表示0以上3以下之數，M及M'分別獨立地表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
於上述通式(V)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，R7為碳數8以上22以下之烷基，較佳為8以上18以下，更佳為10以上16以下，進而更佳為12以上14以下。另外，於上述通式(V)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點，以及水溶性提昇之觀點而言，M及M'分別獨立地為氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨，較佳為氫原子、鹼金屬、銨或有機銨，更佳為鹼金屬、銨或有機銨，進而更佳為鹼金屬，進而更佳為鈉或鉀。
作為上述通式(V)所表示之化合物，例如可列舉磺基琥珀酸月桂酯二鈉、月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二鈉、或磺基琥珀酸月桂醇聚醚鎂；作為具體之市售品，可列舉：EVONIK GOLDSCHMIDT公司之「REWOPOL SBFA30B」、新日本理化股份有限公司之「Rikamild ES-100」、東邦化學工業股份有限公司之「Kohakool L-300」等Kohakool系列。
[化6]R8-COOM (VI)
(式中，R8表示碳數8以上22以下之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
於上述通式(VI)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，R8為碳數8以上22以下之烷基，較佳為8以上20 以下，更佳為10以上18以下，進而更佳為12以上16以下。另外，於上述通式(VI)中，就提高泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點，以及水溶性提昇之觀點而言，M為氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨，較佳為氫原子、鹼金屬、銨或有機銨，更佳為鹼金屬、銨或有機銨，進而更佳為鹼金屬，進而更佳為鈉或鉀。
作為上述通式(VI)所表示之化合物，例如可列舉椰子油脂肪酸鈉、月桂酸鈉、肉豆蔻酸鈉、棕櫚酸鈉、硬脂酸鈉、或月桂酸鉀；作為具體之市售品，可列舉：花王股份有限公司之「Lunac」系列、「Prioly B100」，日油股份有限公司之「NAA-122」。
關於上述成分(B)之含量，就低刺激性之觀點，泡沫之持續性之觀點，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，於本發明之清潔劑組合物中較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而更佳為0.5質量%以上，更佳為2質量%以上，更佳為4質量%以上。另外，就使本發明之皮膚或毛髮用清潔劑組合物的泡沫之持續性及沖洗性提昇，賦予沖洗時之毛髮之柔軟度、皮膚之清爽感之觀點而言，較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下。另外，就上述觀點而言，較佳為0.01~30質量%，更佳為0.05~20質量%，進而更佳為0.5~15質量%，更佳為2~10質量%，更佳為4~8質量%。
另外，關於上述成分(A)之含量與上述成分(B)之含量的質量比[成分(A)/成分(B)]，就提昇泡沫之持續性及沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟 度之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，較佳為0.01~100，更佳為0.05~20，進而更佳為0.1~10，進而更佳為0.2~6，進而更佳為0.3~6，進而更佳為0.5~6。
本發明之清潔劑組合物可於不妨礙本發明的效果之範圍內，含有上述成分(A)及成分(B)以外之界面活性劑(以下，亦稱為成分(C))。
作為上述成分(A)及成分(B)以外之界面活性劑，只要為通常醫藥品、準藥品、化妝料、盥洗品、日用品等中所使用之界面活性劑，則任一種均可使用，具體而言，可列舉上述成分(A)及成分(B)以外之陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、陽離子性界面活性劑。其中，就清潔性、起泡性及泡質提昇之觀點而言，上述成分(A)及成分(B)以外之界面活性劑較佳為上述成分(A)及成分(B)以外之陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、或兩性界面活性劑。
作為上述成分(A)及上述成分(B)以外之陰離子性界面活性劑，就起泡性或清潔力之觀點而言，可列舉：烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基苯醚硫酸鹽等硫酸酯鹽，烷基磷酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚磷酸鹽等磷酸酯鹽，醯基麩胺酸鹽、丙胺酸衍生物、甘胺酸衍生物、精胺酸衍生物等胺基酸鹽；就進一步提高低刺激性之觀點而言，較佳為上述磷酸酯鹽或胺基酸鹽，更佳為胺基酸鹽。
另外，就清潔性、起泡性及泡質之觀點，泡沫之持續性、沖洗性，以及將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時賦予梳理性或柔軟度之觀點，及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，上述成分(A)及上述成分(B)以外之陰離子性界面活性劑較佳為具有碳數8~18之烷基或烯基，更佳為具有碳數10~16之烷基 或烯基。
再者，就進一步提高低刺激性之觀點而言，較佳為減低上述成分(A)及上述成分(B)以外之陰離子性界面活性劑中，如上述硫酸酯鹽等般含有硫酸基之陰離子性界面活性劑之含量。關於上述含有硫酸基之陰離子性界面活性劑之含量，就確保良好之清潔性、起泡性及泡質，並且謀求低刺激性提昇之觀點而言，於本發明之清潔劑組合物中較佳為10質量%以下，更佳為3.0質量%以下，進而更佳為0.5質量%以下，且較佳為除不可避免地混入之情形以外，不含含有硫酸基之陰離子性界面活性劑。
作為上述非離子性界面活性劑，可列舉：聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧伸烷基(氫化)蓖麻油等聚乙二醇型非離子性界面活性劑；及蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基糖苷等多元醇型非離子性界面活性劑及脂肪酸烷醇醯胺。
作為上述兩性界面活性劑，可列舉咪唑啉系甜菜鹼、烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、磺基甜菜鹼等甜菜鹼系界面活性劑及烷基二甲基氧化胺等氧化胺型界面活性劑等。
其中，就本發明之清潔劑組合物之清潔性及清潔時之泡沫量、泡質之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時賦予梳理性或柔軟度之觀點，及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，較佳為咪唑啉系甜菜鹼、磺基甜菜鹼、脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼等，具體而言，更佳為椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜鹼、月桂基甲氧甲醯基甲基羥基咪唑鎓甜菜鹼、二甲基胺基乙酸甜菜鹼或月桂基羥基磺基甜菜鹼。
作為上述陽離子性界面活性劑，可列舉下述通式(1)所表示之三 級胺的無機酸或有機酸之鹽、及下述通式(2)所表示之四級銨鹽型界面活性劑。
(式中，R9表示可由醯胺基、酯基或醚基隔斷的碳數6~28之直鏈或支鏈之烷基或烯基，R10表示可由醯胺基、酯基或醚基隔斷的碳數1~28之直鏈或支鏈之烷基、烯基或烷醇基，R11表示碳數1~3之直鏈或支鏈之烷基或烷醇基)
於通式(1)中，就提昇泡沫之持續性及沖洗性，賦予毛髮之梳理性、柔軟度及皮膚之清爽感之觀點，減低皮膚刺激性之觀點而言，R9之碳數較佳為12~28，更佳為14~25，更佳為16~25。就同樣之觀點而言，R10之碳數較佳為12~28，更佳為14~25，進而更佳為16~25，或者較佳為甲基、乙基、或羥乙基。就同樣之觀點而言，R11較佳為甲基、乙基、或羥乙基。
與通式(1)所表示之三級胺形成鹽之無機酸或有機酸並無特別限定，就界面活性劑之分散穩定性之觀點而言，較佳為鹵化氫、硫酸、乙酸、檸檬酸、乳酸、麩胺酸及碳數1~3之烷基硫酸，作為鹵化氫，就化學穩定性之觀點而言，較佳為氯化氫。
(式中，R12表示可由醯胺基、酯基或醚基隔斷的碳數6~28之直鏈或支鏈之烷基或烯基，R13表示可由醯胺基、酯基或醚基隔斷的碳數1~28之直鏈或支鏈之烷基、烯基或烷醇基，R14及R15表示碳數1~3之直鏈或分支之烷基，Z-表示作為銨鹽的相對離子之陰離子性基)
於通式(2)中，就提昇泡沫之持續性、沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時賦予梳理性或柔軟度之觀點以及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，R12之較佳態樣與通式(1)中之R9之較佳態樣相同。就同樣之觀點而言，R13之較佳態樣與通式(1)中之R10之較佳態樣相同。另外，就同樣之觀點而言，R14及R15較佳為甲基、乙基。
Z-只要為陰離子性基則無特別限定。作為其具體例，可列舉：烷基硫酸離子、硫酸離子、磷酸離子、烷基羧酸酯離子、及鹵化物離子等。該等之中，就製造容易度及獲得性之觀點而言，較佳為鹵化物離子。鹵化物離子可列舉氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子，就化學穩定性之觀點而言，較佳為氯化物離子、溴化物離子，更佳為氯化物離子。
關於本發明之清潔劑組合物中的成分(C)之含量，就提昇沖洗性，將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，於本發明之清潔劑組合物中較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下，進而更佳為10質量%以下，進而更佳為5質量%以下。另外，關於上述成分(C)之含量，就清潔劑組合物之外觀或穩定性提昇，起泡性、泡質及泡沫之持續性提昇之觀點而言，較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，更佳為2質量%以上。
另外，關於上述成分(A)之含量與上述成分(C)之含量的質量比[成分(A)/成分(C)]，就使利用本發明之清潔劑組合物進行處理時的泡沫之持續性及沖洗性提昇之觀點，以及將本發明之清潔劑組合物應用於毛髮時使得沖洗時之毛髮之梳理性良好，且賦予柔軟度之觀點，以及應用於身體時對皮膚賦予清爽感之觀點而言，較佳為1000~0.1，更佳為100~1，進而更佳為50~2，進而更佳為20~3。
<其他成分>
本發明之清潔劑組合物中，除上述成分以外亦可含有：亦可成為製造成分(A)時之介質的水、減黏劑、多元醇類、防腐劑、還原劑，以及通常用作化妝品原料之其他成分。作為此種成分，可列舉：觸感改善劑、增黏劑、香料、紫外線吸收劑、可見光吸收劑、螯合劑、抗氧化劑、著色劑、防腐劑、pH值調整劑、黏度調整劑、珠光劑、潤濕劑等。
<皮膚或毛髮用清潔劑組合物之製造方法>
本發明之清潔劑組合物之製造方法並無特別限制，可利用常法進行製造。具體而言，例如，於液狀毛髮用洗髮精之情形時，係將水、上述成分(A)、上述成分(B)、視需要之上述成分(C)加溫，且均勻混合。上述成分(A)視需要可預先分散或溶解於水中後添加。亦可將上述成分(A)添加於界面活性劑水溶液中後，均勻地溶解或分散，然後冷卻，且視需要加入珠光化劑、pH值調整劑、香料、色素等而製備。
另外，本發明之清潔劑組合物之劑型亦無特別限制，可為液體狀、泡沫狀、糊狀、乳膏狀、固體狀、粉末狀等任意劑型，較佳為液體狀、糊狀或乳膏狀，更佳為液體狀。為液體狀之情形時，液體介質除水之外，較佳為使用聚乙二醇、乙醇等，水之含量較佳為於本發明之清潔劑組合物中為10質量%以上95質量%以下。
<用途、使用方法>
本發明之清潔劑組合物可帶來優異之泡沫之持續性及沖洗性、沖洗時之毛髮之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感，可較佳地用作毛髮用清潔劑組合物或皮膚用清潔劑組合物。作為毛髮用清潔劑組合物之具體例，可列舉頭髮用洗髮精(hair shampoo)。作為皮膚用清潔劑組合物之具體例，可列舉沐浴乳、洗面乳、卸妝凝露、或洗手乳。
進而，由於本發明之清潔劑可帶來優異之泡沫之持續性及沖洗性、沖洗時之毛髮之梳理性或柔軟度、皮膚之清爽感，故而亦可提供一種毛髮之清潔方法，其係將上述本發明之皮膚或毛髮用清潔劑應用於毛髮進行清潔之後，進行沖洗。另外，亦可提供一種身體之清潔方法，其係將上述本發明之清潔劑應用於皮膚表面進行清潔，且進行沖洗。再者，本發明之清潔劑對皮膚或毛髮之應用方法、清潔方法、及沖洗方法並無特別限制，可應用各種方法。
關於上述之實施態樣，本發明進而揭示以下之皮膚或毛髮用清潔劑、使用該皮膚或毛髮用清潔劑的毛髮之清潔方法、及身體之清潔方法。
[1]一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其含有下述(A)及(B)：(A)含有碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽的內烯烴磺酸鹽組合物；(B)除內烯烴磺酸鹽組合物(A)及具有2個以上羧酸基之陰離子性界面活性劑以外的不含硫酸基之陰離子性界面活性劑。
[2]如上述[1]之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中內烯烴磺酸鹽之碳數較佳為14以上，更佳為16以上，且較佳為20以下，更佳為18以下。
[3]如上述[1]或[2]之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中所含之碳數16之內烯烴磺酸鹽之含量與碳數18之內烯烴磺酸鹽之含 量的質量比(碳數16之內烯烴磺酸鹽/碳數18之內烯烴磺酸鹽)較佳為50/50~99/1，更佳為60/40~95/5，進而更佳為70/30~90/10，進而更佳為75/25~90/10，進一步更佳為75/25~85/15，進一步更佳為78/22~85/15。
[4]如上述[1]至[3]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中碳數16之內烯烴磺酸鹽與碳數18之內烯烴磺酸鹽的合計含量較佳為50質量%以上，更佳為60質量%以上，進而更佳為70質量%以上，更進一步較佳為80質量%以上，進一步更佳為90質量%以上，又更佳為95質量%以上。
[5]如上述[1]至[4]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為25質量%以下，更佳為24質量%以下，進而更佳為23質量%以下，進一步更佳為22質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進一步更佳為未達20質量%，進一步更佳為19質量%以下，進一步更佳為18質量%以下。
[6]如上述[1]至[5]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為5質量%以上25質量%以下，較佳為5質量%以上24質量%以下，較佳為5質量%以上23質量%以下，較佳為5質量%以上22質量%以下，較佳為5質量%以上20質量%以下，更佳為6質量%以上且未達20質量%，進而較佳為7質量%以上19質量%以下，進一步更佳為8質量%以上18質量%以下，又更佳為9質量%以上17.5質量%以下。
[7]如上述[1]至[6]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為9質量%以上17.5質量%以下，較佳為9質量%以上15質量%以下，較佳為9質量%以上12質量%以下，較佳為9質量%以上10質量%以下。
[8]如上述[1]至[7]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中 成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為9質量%以上18質量%以下，較佳為10質量%以上18質量%以下，較佳為12質量%以上18質量%以下，較佳為14質量%以上18質量%以下，較佳為16質量%以上18質量%以下。
[9]如上述[1]至[8]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進而更佳為8質量%以上，較佳為9質量%以上，較佳為10質量%以上，較佳為12質量%以上，較佳為14質量%以上，較佳為16質量%以上。
[10]如上述[1]至[9]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為20質量%以下，更佳為未達20質量%，進而更佳為19質量%以下，進一步更佳為未達18質量%，又更佳為17.5質量%以下，且較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進一步更佳為8質量%以上，又更佳為9質量%以上。
[11]如上述[1]至[10]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中磺酸基之位置存在於烯烴鏈或烷烴鏈之1位之內烯烴磺酸鹽之含量較佳為3.0質量%以下，更佳為2.5質量%以下，進而更佳為2.0質量%以下，進一步更佳為1.5質量%以下，進而更佳為1.0質量%以下，較佳為0.01質量%以上。
[12]如上述[1]至[11]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑，其中成分(A)中內烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比(羥基體/烯烴體)較佳為50/50~100/0，更佳為60/40~100/0，進而更佳為70/30~100/0，進一步更佳為75/25~100/0，又更佳為75/25~95/5。
[13]如上述[1]至[12]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其 中將原料內烯烴磺化、中和、水解而獲得成分(A)之情形時，原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量較佳為40質量%以下，更佳為35質量%以下，進而更佳為32質量%以下，進一步更佳為30質量%以下，且較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7質量%以上，進而更佳為8質量%以上，進而更佳為9質量%以上，進而更佳為12質量%以上，進而更佳為15質量%以上。
[14]如上述[1]至[13]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑，其中將原料內烯烴磺化、中和、水解而獲得成分(A)之情形時，原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量較佳為5質量%以上40質量%以下，較佳為5質量%以上35質量%以下，較佳為5質量%以上32質量%以下，較佳為5質量%以上30質量%以下，較佳為6質量%以上30質量%以下，較佳為7質量%以上30質量%以下，較佳為8質量%以上30質量%以下，較佳為9質量%以上30質量%以下，較佳為12質量%以上30質量%以下，較佳為15質量%以上27質量%以下。
[15]如上述[1]至[14]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑，其中將原料內烯烴磺化、中和、水解而獲得成分(A)之情形時，原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量較佳為15質量%以上25質量%以下，較佳為15質量%以上20質量%以下，較佳為15質量%以上且未達20質量%，較佳為15質量%以上19質量%以下，較佳為15質量%以上18質量%以下。
[16]如上述[1]至[15]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑，其中將原料內烯烴磺化、中和、水解而獲得成分(A)之情形時，原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量較佳為20質量%以上27質量%以下，較佳為22質量%以上27質量%以下，較佳為24質量%以上27質量%以下。
[17]如上述[1]至[16]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其 中清潔劑組合物中的成分(A)之含量較佳為0.1質量%以上，更佳為1質量%以上，進而更佳為2質量%以上，進而更佳為5質量%以上，且較佳為80質量%以下，更佳為50質量%以下，進而更佳為30質量%以下，進而更佳為20質量%以下。
[18]如上述[1]至[17]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中的原料內烯烴之含量於成分(A)中較佳為未達5.0質量%，更佳為未達3.0質量%，進而更佳為未達1.5質量%，進而更佳為未達1.0質量%。
[19]如上述[1]至[18]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)中的無機化合物之含量於成分(A)中較佳為未達7.5質量%，更佳為未達5.0質量%，進而更佳為未達3.0質量%，進而更佳為未達2.0質量%，進一步更佳為未達1.6質量%。
[20]如上述[1]至[19]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(B)較佳為具有1個羧酸基之陰離子性界面活性劑或具有磺酸基之陰離子性界面活性劑，更佳為選自脂肪酸、通式(I)之烷基醚乙酸、烷基肌胺酸、烷基甘胺酸、烷基丙胺酸、磺基琥珀酸、α-烯烴磺酸、二級烷烴磺酸鹽、直鏈烷基苯磺酸、烷基羥乙磺酸、烷基磺乙酸及其等之鹽中之1種或2種以上，進而更佳為選自二級烷烴磺酸鹽、烷基羥乙磺酸、烷基磺乙酸、脂肪酸、通式(I)之烷基醚乙酸、烷基肌胺酸、磺基琥珀酸及其等之鹽中之1種或2種以上。
[21]如上述[1]至[20]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(B)較佳為下述通式(I)~(Ⅵ)之任一者所表示之陰離子性界面活性劑：[化9]R1-O-(CH2CH2O)n1-CH2-COOM (I)
(式中，R1表示碳數4以上22以下之烷基，n1表示4.0以上16以下之 數，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
(式中，R2表示碳數4以上22以下之烷基，R3表示氫原子或碳數1~4之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
(式中，R4表示碳數4以上22以下之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
(式中，R5表示碳數8以上22以下之烷基，R6表示氫原子或碳數1~4之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
[化13]
(式中，R7表示碳數8以上22以下之烷基，n2表示0以上3以下之數，M及M'分別獨立地表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
[化14]R8-COOM (VI)
(式中，R8表示碳數8以上22以下之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)。
[22]如上述[1]至[21]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(B)之含量較佳為0.01質量%以上，更佳為0.05質量%以上，進而更佳為0.5質量%以上，更佳為2質量%以上，進而更佳為4質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下。
[23]如上述[1]至[22]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)之含量與成分(B)之含量的質量比[成分(A)/成分(B)]較佳為0.01~100，更佳為0.05~20，進而更佳為0.1~10，進一步更佳為0.2~6，進而更佳為0.3~6，進而更佳為0.5~6。
[24]如上述[1]至[23]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其進而含有成分(A)及成分(B)以外之界面活性劑(C)。
[25]如上述[24]之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(C)較佳為成分(A)及成分(B)以外之陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、或兩性界面活性劑。
[26]如上述[25]之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)及上述成分(B)以外之陰離子性界面活性劑較佳為選自硫酸酯鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、磷酸酯鹽及胺基酸鹽中之1種或2種以上。
[27]如上述[24]至[26]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(C)中，含有硫酸基之陰離子性界面活性劑之含量較佳為10質量%以下，更佳為3.0質量%以下，進而更佳為0.5質量%以下，並且除不可避免地混入之情形以外，不含含有硫酸基之陰離子性界面活性劑。
[28]如上述[24]至[27]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(C)之含量較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下，進而更佳為20質量%以下，進一步更佳為15質量%以下，進一步更佳為10質量%以下，進而更佳為5質量%以下，且較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而更佳為2質量%以上。
[29]如上述[24]至[28]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(A)之含量與成分(C)之含量的質量比[成分(A)/成分(C)]較佳為1000~0.1，更佳為100~1，進而更佳為50~2，進而更佳為20~3。
[30]一種毛髮之清潔方法，其係將如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於毛髮進行清潔之後，進行沖洗。
[31]一種身體之清潔方法，其係將如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於皮膚表面進行清潔之後，進行沖洗。
[32]一種對毛髮賦予沖洗時之梳理性及柔軟度之方法，其係將如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於毛髮。
[33]一種對皮膚賦予清爽感之方法，其係將如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於皮膚。
[34]如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其 係用於清潔毛髮者。
[35]如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於清潔皮膚者。
[36]一種如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於清潔毛髮。
[37]一種如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於清潔皮膚。
[38]如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於對毛髮賦予沖洗時之梳理性及柔軟度者。
[39]如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於對皮膚賦予清爽感者。
[40]一種如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於對毛髮賦予沖洗時之梳理性及柔軟度。
[41]一種如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於對皮膚賦予清爽感。
[42]如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於提昇泡沫之持續性者。
[43]如上述[1]至[29]中任一項之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於提昇沖洗性者。
[實施例]
以下，基於實施例具體地說明本發明。再者，以下之實施例及比較例中，只要無特別記載，則「份」表示「質量份」，「%」表示「質量%」。另外，各種物性之測定方法係如下所述。
(1)測定條件 (i)原料內烯烴之雙鍵位置之測定方法
原料內烯烴之雙鍵位置係利用氣相層析儀(以下，簡稱為GC)進 行測定。具體而言，藉由使二硫化二甲基與內烯烴反應而獲得二硫雜化衍生物後，利用GC將各成分分離。結果，根據各自之波峰面積求出內烯烴之雙鍵位置。
再者，測定中所使用之裝置及分析條件係如下所述。GC裝置(商品名：HP6890，HEWLETT PACKARD公司製造)，管柱(商品名：Ultra-Alloy-1HT毛細管柱30m×250μm×0.15μm，Frontier-lab股份有限公司製造)，檢測器(火焰游離檢測器(FID))，注入溫度300℃，檢測器溫度350℃，He流量4.6mL/min
(ii)羥基體/烯烴體之質量比之測定方法
內烯烴磺酸鹽之羥基體/烯烴體之質量比係利用HPLC-MS進行測定。具體而言，利用HPLC將羥基體與烯烴體分離，且藉由對其等分別應用MS而進行鑑定。結果，根據該HPLC-MS波峰面積求出各者之比率。
再者，測定中所使用之裝置及條件係如下所述。HPLC裝置(商品名：Agilent Technologies 1100，Agilent Technologies公司製造)，管柱(商品名：L-columnODS4.6×150mm，一般財團法人化學物質評價研究機構製造)，樣品製備(用甲醇稀釋1000倍)，溶離液A(添加有10mM乙酸銨之水)，溶離液B(添加有10mM乙酸銨之甲醇)，梯度(0分鐘(A/B=30/70%)→10分鐘(30/70%)→55分鐘(0/100%)→65分鐘(0/100%)→66分鐘(30/70%)→75分鐘(30/70%))，MS裝置(商品名：Agilent Technologies 1100MS SL(G1946D))，MS檢測(陰離子檢測m/z60-1600，UV240nm)
(iii)原料內烯烴之含量之測定方法
內烯烴磺酸鹽之原料內烯烴之含量係利用GC進行測定。具體而言，於內烯烴磺酸鹽水溶液中添加乙醇及石油醚後，進行萃取，於石油醚相中獲得烯烴。再者，測定中所使用之裝置及分析條件係如下所 述。GC裝置(商品名：Agilent Technologies 6850，Agilent Technologies公司製造)，管柱(商品名：Ultra-Alloy-1HT毛細管柱15m×250μm×0.15μm，Frontier-lab股份有限公司製造)，檢測器(火焰游離檢測器(FID))，注入溫度300℃，檢測器溫度350℃，He流量3.8mL/min
(iv)無機化合物之含量之測定方法
無機化合物之含量係藉由電位滴定或中和滴定進行測定。具體而言，Na2SO4之含量係藉由利用電位滴定求出硫酸根(SO4 2-)而定量。另外，NaOH之含量係藉由利用稀鹽酸進行中和滴定而定量。
(v)石蠟成分之含量之測定方法
石蠟成分之含量係利用GC進行測定。具體而言，於內烯烴磺酸鹽水溶液中添加乙醇及石油醚添加後，進行萃取，於石油醚相中獲得石蠟。結果，根據該GC波峰面積定量石蠟量。再者，測定中所使用之裝置及分析條件與原料內烯烴之含量之測定相同。
(vi)磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量之測定方法
磺酸基之鍵結位置係利用GC進行測定。具體而言，使三甲基矽烷基重氮甲烷與所獲得之內烯烴磺酸鹽(A)反應而獲得甲基酯化衍生物後，利用GC將各成分分離。將各波峰面積比作為質量比，算出磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量。
再者，測定中所使用之裝置及分析條件係如下所述。GC裝置(商品名：Agilent Technologies 6850，Agilent Technologies公司製造)，管柱(商品名：HP-1毛細管柱30m×320μm×0.25μm，Agilent Technologies公司製造)，檢測器(火焰游離檢測器(FID))，注入溫度300℃，檢測器溫度300℃，He流量1.0mL/min.，烘箱(60℃(0min.)→10℃/min.→300℃(10min.)。
(2)內烯烴之製造 [製造例A]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十八醇(製品名：Kalcol 8098，花王股份有限公司製造)7000g(25.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司)1050g(相對於原料醇為15wt%)，於攪拌下、285℃下一面向系統內流通氮氣(7000mL/min)一面進行13小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C18內烯烴純度為98.5%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於148-158℃/0.5mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數18之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.7質量%，C2位16.9質量%，C3位15.9質量%，C4位16.0質量%，C5位14.7質量%，C6位11.2質量%，C7位10.2質量%，C8、9位之合計為14.6質量%。
[製造例B]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十六醇(製品名：Kalcol 6098，花王股份有限公司製造)7000g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相對於原料醇為10質量%)，於攪拌下、280℃下一面向系統內流通氮氣(7000mL/min)一面進行5小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C16內烯烴純度為99.7%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於136~160℃/4.0mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數16之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.5質量%，C2位16.5質量%，C3位15.4質量%，C4位16.4質量%，C5位17.2質量%，C6位14.2質量%，C7、8位之合計為19.8質量%。
[製造例C]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十六醇(製品名：Kalcol 6098，花王股份有限公司製造)7000g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相對於原料醇為10wt%)，於攪 拌下、280℃下一面向系統內流通氮氣(7000mL/min)一面進行3小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C16內烯烴純度為99.6%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於136~160℃/4.0mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數16之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位1.8質量%，C2位30.4質量%，C3位23.9質量%，C4位16.8質量%，C5位12.0質量%，C6位7.4質量%，C7、8位之合計為7.8質量%。
[製造例D]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十八醇(製品名：Kalcol 8098，花王股份有限公司製造)7000g(25.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相對於原料醇為10wt%)，於攪拌下、280℃下一面向系統內流通氮氣(7000mL/min)一面進行10小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%，C18內烯烴純度為98.2%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於內溫148~158℃/0.5mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數18之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.8質量%，C2位31.3質量%，C3位22.9質量%，C4位15.5質量%，C5位10.8質量%，C6位7.2質量%，C7位5.3質量%，C8、9位之合計為6.2質量%。
[製造例E]
利用與製造例C同樣之方法，且調整反應時間，藉此獲得烯烴純度100%的碳數16之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.8質量%，C2位26.8質量%，C3位22.6質量%，C4位18.2質量%，C5位16.5質量%，C6位8.5質量%，C7、8位之合計為6.6質量%。
[製造例F]
利用與製造例D同樣之方法，且調整反應時間，藉此獲得烯烴純度100%的碳數18之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位 0.3質量%，C2位19.0質量%，C3位17.6質量%，C4位17.4質量%，C5位14.9質量%，C6位12.3質量%，C7位8.8質量%，C8、9位之合計為9.8質量%。
[製造例G]
將製造例E中所獲得之碳數16之內烯烴11.9kg、與製造例F中所獲得之碳數18之內烯烴3.1kg混合，藉此獲得碳數16/18(質量比79.4/20.6)之內烯烴15.0kg。該內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.7質量%，C2位25.2質量%，C3位21.6質量%，C4位18.0質量%，C5位16.2質量%，C6位9.3質量%，C7位4.4質量%，C8位3.6質量%，C9位1.0質量%。
[製造例H]
利用與製造例C同樣之方法，且調整反應時間，藉此獲得烯烴純度100%的碳數16之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.5質量%，C2位30.1質量%，C3位25.5質量%，C4位18.9質量%，C5位11.1質量%，C6位7.0質量%，C7、8位之合計為7.0質量%。
[製造例I]
利用與製造例D同樣之方法，且調整反應時間，藉此獲得烯烴純度100%的碳數18之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.5質量%，C2位25.0質量%，C3位22.8質量%，C4位19.1質量%，C5位14.0質量%，C6位7.4質量%，C7位5.4質量%，C8、9位之合計為5.8質量%。
[製造例J]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十四烯(製品名：Linealene 14，出光興產股份有限公司製造)6000g(30.6莫耳)、作為固體酸觸媒之β-沸石(Zeolyst公司)173g(相對於原料1-十四烯為2.9wt%)，於攪拌下、120℃下一面向系統內流通氮氣(200mL/min)一面進行21小時反應。 反應結束後之α-烯烴之內部異構化率為99.0%，C14內烯烴純度為91.1%。將所獲得之粗內烯烴移至蒸餾用燒瓶中，藉由於130~136℃/12.8-13.5mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數14之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位1.3質量%，C2位31.8質量%，C3位23.8質量%，C4位21.0質量%，C5位8.6質量%，C6，7位之合計為13.6質量%。
[製造例K]
於附攪拌裝置之燒瓶中，投入1-十二烯(製品名：Linealene 12，出光興產股份有限公司製造)6000g(35.6莫耳)、作為固體酸觸媒之β-沸石(Zeolyst公司)180g(相對於原料1-十二烯為3.0wt%)，於攪拌下、120℃下一面向系統內流通氮氣(200mL/min)一面進行12.5小時反應。反應結束後之α-烯烴之內部異構化率為98.4%，C12內烯烴純度為92.1%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中，藉由於134~138℃/75.0-78.8mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數12之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下：C1位0.5質量%，C2位33.1質量%，C3位23.7質量%，C4位21.2質量%，C5位15.0質量%，C6位6.8質量%。
(3)內烯烴磺酸鹽之製造 <製造例1>
使用薄膜式磺化反應器(內徑14mmφ，長度4m)，向反應器外部夾套中通入20℃之冷卻水，藉此使製造例C中所製造之碳數16之內烯烴與SO3濃度2.8容量%之三氧化硫氣體進行磺化反應。再者，SO3/內烯烴反應莫耳比係設定為1.09。
將所獲得之磺化物，加入至添加有相對於理論酸值(AV)為1.2莫耳倍之氫氧化鈉的鹼水溶液中，一面攪拌一面於30℃中和1小時。藉由將中和物於高壓釜中以160℃加熱1小時而進行水解，獲得C16內烯 烴磺酸鈉粗產物。
將所獲得之粗產物300g轉移至分液漏斗中，加入乙醇300mL後，每1次加入石油醚300mL而萃取去除油溶性之雜質。此時，亦將藉由添加乙醇而析出至油水界面之無機化合物(主成分為芒硝)，利用油水分離操作而自水相中分離去除，進行該操作3次。將水相側蒸發乾固，獲得碳數16之內烯烴磺酸鈉(1)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為1.9質量%。將該等結果示於表1。
<製造例2>
除使用製造例D中所製造之碳數18之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數18之內烯烴磺酸鈉(2)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.9質量%。將該等結果示於表1。
<製造例3>
除使用製造例B中所製造之碳數16之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數16之內烯烴磺酸鈉(3)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為1.3質量%。將該等結果示於表1。
<製造例4>
除使用製造例A中所製造之碳數18之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數18之內烯烴磺酸鈉(4)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為1.7質量%。將該等結果示於表1。
<製造例5>
以製造例G中所製造之碳數16/18之內烯烴(雙鍵存在於2位之內烯烴之含量為25.2質量%)作為起始原料，於與製造例1同樣之條件下獲 得碳數16/18之內烯烴磺酸鈉(5)。所獲得之內烯烴磺酸鈉中之羥基體(羥基烷烴磺酸鈉)/烯烴體(烯烴磺酸鈉)的質量比為87/13。另外，所獲得之內烯烴磺酸鈉中所含的原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.5質量%。
<製造例6>
除使用製造例H中所製造之碳數16之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數16之內烯烴磺酸鈉(6)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.2質量%。將該等結果示於表1。
<製造例7>
除使用製造例I中所製造之碳數18之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數18之內烯烴磺酸鈉(7)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.1質量%。將該等結果示於表1。
<製造例8>
除使用製造例J中所製造之碳數14之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數14之內烯烴磺酸鈉(8)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.5質量%。將該等結果示於表1。
<製造例9>
除使用製造例K中所製造之碳數12之內烯烴以外，於與製造例1同樣之條件下獲得碳數12之內烯烴磺酸鈉(9)。原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限)，無機化合物為0.2質量%。將該等結果示於表1。
[表1]
(4)清潔劑組合物之製備
使用表1所示之內烯烴磺酸鹽，利用常法製備表2~4所示之組成的毛髮或皮膚清潔劑組合物。具體而言，取成分(A)、成分(B)、及適量之水、視需要之成分(C)置於燒杯中，加溫至60℃進行混合，冷卻至室溫後，補充水分，利用pH值調整劑(50%檸檬酸水溶液、或10%氫氧化鈉水溶液)將pH值調整為6，獲得各清潔劑組合物。
(5)毛髮清潔評價
將下述各成分取至燒杯中，加溫至80℃後進行混合，確認均勻地溶解後，進行冷卻，獲得普通洗髮精。另外，將下述組成中之十八烷氧基丙基三甲基氯化銨及硬脂醇放入至燒杯(A)中，加溫至80℃使之熔解。另一方面，向另一燒杯(B)中取純化水及對羥苯甲酸甲酯，一面攪拌一面加溫至80℃，確認均勻地溶解。之後，一面於80℃下攪拌燒杯(B)，一面加入燒杯(A)中之混合液，進行30分鐘乳化，中止加熱，冷卻至室溫，獲得普通潤絲精。
使用所獲得之普通洗髮精將毛束(未經漂白、染色等處理之日本人毛髮，約20cm、15g)清潔後，塗抹所獲得之普通潤絲精，融合1分鐘後進行沖洗，獲得評價用髮綹。
用各清潔劑組合物清潔所獲得之評價用髮綹，由5名專業官能檢查員，藉由以下所示之評價基準、評價方法，評價清潔後之沖洗速度、沖洗時之毛髮之梳理性、柔軟度。
另外，為對存在皮脂污漬等油成分之情形時的泡沫持久度(持續性)進行評價，將模型皮脂(0.05mL)塗抹於毛髮上後進行清潔，評價清潔時泡沫之持續性。模型皮脂係於40℃下將三油酸甘油酯/羊毛脂 =4/1質量%均勻地混合而製備。
將結果示於表2~3中。
(評價基準、評價方法)
．沖洗速度
5：沖洗非常快
4：沖洗較快
3：普通之沖洗速度(與比較例1同等)
2：沖洗較慢
1：沖洗非常慢
．梳理性
5：非常容易梳理
4：容易梳理
3：梳理性普通(與比較例7同等)
2：較難梳理
1：非常難梳理
．髮之柔軟度
5：非常柔軟
4：略柔軟
3：普通(與比較例7同等)
2：略硬
1：非常硬
．泡沫之持續性
5：泡沫之持續性非常好(清潔過程中感覺不到泡沫量下降)
4：泡沫之持續性較佳(泡沫量之下降較少)
3：普通(與比較例7同等)
2：泡沫之持續性較差(泡沫量之下降顯著)
1：泡沫無法持續(於清潔過程中消泡)
(6)皮膚清潔評價
由5名專業官能檢查員使用各清潔劑組合物洗手，藉由以下所示之評價基準、評價方法，評價清潔後之沖洗速度、用毛巾擦乾後之皮膚之清爽感、及泡沫之持續性。再者，沖洗速度係以與毛髮相同之基準進行評價。另外，泡沫之持續性係將模型皮脂塗抹於手上，以與毛髮相同之基準進行評價。將結果示於表4中。
．清爽感
5：非常清爽
4：清爽
3：普通(與比較例7同等)
2：不清爽
1：完全不清爽，感覺到黏膩
實施例63及比較例8(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造表5所示之組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。將結果示於表5中。
實施例64及比較例9(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造表6所示之組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。將結果示於表6中。
實施例65(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。
*1：添加16.2%的花王股份有限公司製造之Kao-Akypo RLM-45NV(有效成分23.5%)
*2：添加5%的花王股份有限公司製造之Pearl Conc.FC-1(有效成分20%)
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗時之梳理性、髮之柔軟度優異之使用感。
實施例66(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗時之梳理性、髮之柔軟度良好之使用感。
實施例67(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例 1相同之方式進行評價。
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗時之梳理性、髮之柔軟度良好之使用感。
實施例68(頭髮用洗髮精)
與實施例1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精，且以與實施例1相同之方式進行評價。
該頭髮用洗髮精具有沖洗性優異，沖洗時之梳理性、髮之柔軟度良好之使用感。
實施例69(洗面乳)
與實施例1同樣地製造下述組成之洗面乳，且與實施例39之皮膚用清潔劑組合物之評價同樣地進行評價。
該洗面乳具有沖洗性優異，用毛巾擦乾後之清爽感優異之使用 感。
實施例70(沐浴乳)
與實施例1同樣地製造下述組成之沐浴乳，且與實施例39之皮膚用清潔劑組合物評價同樣地進行評價。
該沐浴乳具有沖洗性優異，用毛巾擦乾後之清爽感優異之使用感。
實施例71(洗手乳)
與實施例1同樣地製造下述組成之洗手乳，且與實施例39之皮膚用清潔劑組合物之評價同樣地進行評價。
該洗手乳具有沖洗性優異，用毛巾擦乾後之清爽感優異之使用感。
[產業上之可利用性]
本發明之皮膚或毛髮用清潔劑組合物可於頭髮用洗髮精、沐浴乳、洗面乳、卸妝凝露、洗手乳等領域中較佳地利用，另外亦適合用於對刺激敏感之犬、貓等動物。

Claims (23)

  1. 一種皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其含有下述(A)及(B)：(A)碳數12以上24以下之內烯烴磺酸鹽；(B)除內烯烴磺酸鹽(A)及具有2個以上羧酸基之陰離子性界面活性劑以外的不含硫酸基之陰離子性界面活性劑。
  2. 如請求項1之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)之碳數為16以上18以下。
  3. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)係藉由將碳數12以上24以下之原料內烯烴磺化後，進行中和，繼而水解而獲得。
  4. 如請求項3之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述原料內烯烴中雙鍵存在於2位之原料內烯烴之含量為35質量%以下。
  5. 如請求項3之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之合計含量未達20質量%。
  6. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)中，內烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比(羥基體/烯烴體)為50/50~100/0。
  7. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)中，碳數16之內烯烴磺酸鹽與碳數18之內烯烴磺酸鹽的合計含量為50質量%以上。
  8. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)中，碳數16之內烯烴磺酸鹽之含量與碳數18之內烯烴磺酸鹽之含量的質量比(碳數16之內烯烴磺酸鹽/碳數18之內烯烴磺酸鹽)為50/50~99/1。
  9. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴 磺酸鹽(A)中，磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量為25質量%以下。
  10. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中上述內烯烴磺酸鹽(A)中，磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量未達20質量%。
  11. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其中成分(B)為下述通式(I)~(VI)之任一者所表示之陰離子性界面活性劑：[化1]R1-O-(CH2CH2O)n1-CH2-COOM (I)(式中，R1表示碳數4以上22以下之烷基，n1表示4.0以上16以下之數，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨) (式中，R2表示碳數4以上22以下之烷基，R3表示氫原子或碳數1~4之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨) (式中，R4表示碳數4以上22以下之烷基，M表示氫原子、鹼金 屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨) (式中，R5表示碳數8以上22以下之烷基，R6表示氫原子或碳數1~4之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨) (式中，R7表示碳數8以上22以下之烷基，n2表示0以上3以下之數，M及M'分別獨立地表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)[化6]R8-COOM (VI)(式中，R8表示碳數8以上22以下之烷基，M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)。
  12. 一種毛髮之清潔方法，其係將如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於毛髮進行清潔之後，進行沖洗。
  13. 一種身體之清潔方法，其係將如請求項1或2之皮膚或毛髮用清 潔劑組合物應用於皮膚表面進行清潔之後，進行沖洗。
  14. 一種對毛髮賦予沖洗時之梳理性及柔軟度之方法，其係將如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於毛髮。
  15. 一種對皮膚賦予清爽感之方法，其係將如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物應用於皮膚。
  16. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於清潔毛髮者。
  17. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於清潔皮膚者。
  18. 一種如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於清潔毛髮。
  19. 一種如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於清潔皮膚。
  20. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於對毛髮賦予沖洗時之梳理性及柔軟度者。
  21. 如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物，其係用於對皮膚賦予清爽感者。
  22. 一種如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於對毛髮賦予沖洗時之梳理性及柔軟度。
  23. 一種如請求項1或2之皮膚或毛髮用清潔劑組合物之用途，其係用於對皮膚賦予清爽感。
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