TR201815071T4 - Zararlılarla mücadele maddesi olarak bisiklik bileşikler. - Google Patents

Abstract

Mevcut başvuru, bisiklik bileşikler, bunların hayvansal zararlılar ile mücadele için kullanılması ve yanı sıra bunların üretilmesi için yöntem ve ara ürünler ile ilgilidir.

Description

Tarifnamenin bir baska ögesi, Formül (I) ile gösterilen bir bilesigin, antiendoparazitikum olarak, özellikle bir helmintisit veya protozoa'lara karsi bir madde olarak kullanilmasi ile ilgilidir. Formül (I) ile gösterilen bilesikler, örnegin hayvancilikta. hayvan yetistiriciliginde, ahirlarda ve hijyen sektöründe antiendoparasitikum olarak, özellikle bir helmintisit veya protozoa'lara karsi bir madde olarak kullanilmaya uygundur.

Tarifnamenin bir baska ögesi ise Formül (I) ile gösterilen bir bilesigin antiektoparasitikum, özellikle bir artropodisit mesela bir insektisit veya bir akarisit olarak kullanilmasi ile ilgilidir. Tarifnamenin bir baska ögesi Formül (I) ile gösterilen bir bilesigin, örnegin hayvancilikta, hayvan yetistiriciliginde, ahirlarda veya hijyen sektöründe antiektoparasitikum, özellikle bir artropodisit mesela bir insektisit veya bir akarisit olarak kullanilmasi ile ilgilidir.

Vektör kontrolü Formül (I) ile gösterilen bilesikler vektör kontrolünde de kullanilabilmektedir. Bir vektör, mevcut bulus çerçevesinde, bir rezervuardan (bitki, hayvan, insan, vb.) bir konakçinin üzerine patojenler, örnegin virüsler, solucanlar, tek hücreliler ve bakteriler aktarma yetenegine sahip olan bir antropoddur, özellikle bir insekt veya bir örümcegimsidir.

Patojenler, ya mekanik olarak (örnegin sokmayan sinekler ile Trachoma) bir konakçinin üzerinde veya enjeksiyondan sonra (örnegin sivrisinekler ile malarya-parazitleri) bir konakçinin içerisinde aktarilabilmektedir.

Vektörler ve bunlar tarafindan aktarilan hastaliklar veya patojenler için örnekler sunlardir: 1) Sivrisinekler - Anofel: malarya, filaryaz; - Culex: japon ensefaliti, filaryaz, diger viral hastaliklar, solucanlarin aktarilmasi; - Aedes: sari humma, dengue hummasi, filaryaz, diger viral hastaliklar; - Simüller: solucanlarin, özellikle Onchocerca volvulus aktarilmasi;s 2) Bitler: Cilt enfeksiyonlari, tifüs atesi (epidemic typhus); 3) Pireler: veba, endemik tifüs atesi; 4) Sinekler: uyku hastaligi (Trypanosomiasis); kolera, diger bakteriyel hastaliklar; ) Maytlar: akaryoz, tifüs atesi, rickettsipok, tularemi, Saint-Louis-ensefalit, viral beyin zari iltihaplanmasi (FSME), Krim-Kongo-atesi, borelyoz; 6) Keneler: borelyoz mesela Borrelia duttoni, keneyle geçen ensefalit, Q-atesi (Coxiella burnetii), babeziya (Babesia canis canis).

Mevcut bulus çerçevesinde vektörlere örnekler, bitkilerin üzerine bitki virüsleri aktarabilen afidler, sinekler, agustos böcekleri veya kirpikkanatli böceklerdir. Bitki virüsleri aktaran baska vektörler, kirmizi örümcekler, bitler, böcekler ve nematodlardir.

Mevcut bulus çerçevesinde vektörler için diger örnekler hayvanlarin ve/veya insanlarin üzerine patojenler aktarabilen, özellikle aedes takimindan olan insektler ve örümcegimsiler, mesela sivrisinekler, örnegin Anopheles, örnegin A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (Malaria) ile Culex, bitler, pireler, sinekler, maytlar ve kenelerdir.

Formül (I) ile gösterilen bilesikler direnç kirici nitelikte ise de bir vektör kontrolü mümkündür.

Formül (I) ile gösterilen bilesikler, vektörler tarafindan aktarilan hastaliklarin veya patojenlerin önlenmesinde kullanim için uygundur. Böylece, mevcut bulusun diger bir ögesi, Formül (I) ile gösterilen bilesiklerin, örnegin tarimda, bahçecilikte, ormanlarda, bahçelerde ve sosyal tesislerde ve yani sira stok ve malzemelerin korunmasinda vektör kontrolü için kullanilmasidir.

Teknik malzemelerin korunmasi Formül (I) ile gösterilen bilesikler, teknik malzemelerin, örnegin Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera ile Zygentoma takimindan olan haserelerin istilasina veya hasereler tarafindan tahrip edilmeye karsi korunmasi için uygundur.

Teknik malzemeler ifadesinden, mevcut baglamda, canli olmayan malzemeler, mesela tercihen plastik malzemeler, yapistiricilar, tutkallar, kagitlar ve kartonlar, deri, ahsap, ahsap isleme ürünleri ve kaplama maddeleri anlasilir. Bulusun, özellikle ahsap korumasi için kullanilmasi, özellikle tercih edilmektedir.

Bir diger uygulama seklinde, Formül (I) ile gösterilen bilesikler, en az bir diger insektisit ile ve/veya en az bir digerfungisit ile birlikte kullanilmaktadir.

Bir diger uygulama seklinde, Formül (I) ile gösterilen bilesikler, kullanima hazir (ready- to-use) bir zararlilarla mücadele maddesi olarak mevcut bulunmaktadir, yani bu, baskaca bir degisiklik yapilmadan, ilgili malzemenin üzerine uygulanabilmektedir. Diger insektisitler olarak veya fungisitler olarak Özellikle yukarida belirtilenler söz konusudur.

Sasirtici bir sekilde, Formül (l) ile gösterilen bilesiklerin, deniz suyu veya tuzlu su ile temas eden cisimlerin, özellikle gemi gövdelerinin, süzgeçlerin, aglarin, konstrüksiyonlarin, iskelelerin ve sinyal sistemlerinin üzerinde bitki örtüsünün olusmasina karsi koruma olarak da kullanilabildigi, bulunmustur. Ayni sekilde, Formül (I) ile gösterilen bilesikler, tek basina veya diger aktif maddeler ile kombine edilerek, çürüme önleyici madde olarak kullanilabilmektedir.

Hijyen sektöründe hayvasal zararlilar ile mücadele Formül (I) ile gösterilen bilesikler, hijyen sektöründe hayvansal zararlilar ile mücadele için uygundur. Bulus, özellikle evlerin korunmasinda, hijyenik korumada ve depolanan ürünlerin korunmasinda, her seyden önce kapali alanlarda, örnegin dairelerde, fabrikalarda, bürolarda, araç kabinlerinde görülen insektler, örümcegimsiler ve maytlar ile mücadele için kullanilabilmektedir. Hayvansal zararlilarla mücadele için, Formül (I) ile gösterilen bilesikler tek basina veya baska aktif maddeler ve/veya yardimci maddeler ile kombine edilerek kullanilmaktadir. Bunlar, tercihen ev tipi insektisit ürünlerinin içinde kullanilmaktadir. Buna karsin, Formül (I) ile gösterilen bilesikler, duyarli ve dirençli türlere karsi ve bir de bütün gelisim asamalarina karsi etkilidir.

Bu zararlilarin kapsamina örnegin Arachnida sinifindan, Scorpiones, Araneae ve Opiliones takimlarindan, Chilopoda ile Diplopoda siniflarindan, Insecta sinifindan Blattodea takimindan, Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, lsoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria veya Orthoptera, Siphonaptera ile Zygentoma takimlarindan ve Malacostraca sinifindan Isopoda takimindan olan zararlilar girmektedir.

Uygulama, örnegin aerosol'lerin, basinçsiz püskürtme araçlarinin, örnegin sprey pompalarinin ve püskürtme spreyierinin, püskürtme makinelerinin, sis makinelerinin, köpüklerin, jellerin, selülozdan veya plastik malzemeden yapilan buharlastirici plakalari bulunan buharlastirici ürünlerin, sivi buharlastiricilarinin, jel ve membran buharlastiricilarin, pervane ile çalistirilan buharlastiricilarin, enerjisiz veya pasif buharlastirma sistemlerinin, güve kagitlarinin, güve torbalarinin ve güve jellerinin içinde granüller veya tozlar halinde, püskürtülen yemlerin veya yem istasyonlarinda yapilmaktadir.

Yöntemlerin açiklanmasi ve ara ürünler Asagidaki üretim- ve kullanim örnekleri, bulusu, onu sinirlandirmadan, açiklamaktadir. Ürünler, 1H-NMR spektroskopisi ve/veya LC/MS (Liquid Chromatography Mass Spectrometry) vasitasiyla karakterize edilmistir. logP degerlerinin tayini OECD Guideline 'e uygun sekilde, faz tersinim (RP) kolonlarinda (C18) HPLC (High Performance Liquid Chromatography) ile, asagidaki metotlar ile yapilmistir. asetonitril (%0,1 formik asit ihtiva eder) ile yapilir; dogrusal gradyan %10 asetonitril'den amonyumhidrojenkarbonat çözeltisi ve asetonitril ile yapilir; dogrusal gradyan %10 asetonitriltden %95 asetonitrille kadar.

Kalibrasyon, logP-degerleri bilinen (logP-degerleri birbirini takip eden iki alkanon arasinda tutma süreleri vasitasiyla yapilan lineer enterpolasyon ile tayin edilmistir) (3 ila 16 karbon atomu bulunan) dallanmamis alkan-2-0n'lar ile gerçeklestirilmistir.

NMR-spektrumlari, bir akis numune basligi (60 ul hacim) ile donatilmis olan bir Bruker Avance 400 ile tayin edilmistir. Münferit durumlarda, NMR spektrumlari bir Bruker Seçilmis örneklerin 1H-NMR-verileri, 1H-NMR-pik listeleri halinde not edilmektedir. Her sinyal pikine ilk önce ppm cinsinden ö-degeri ve sonra yuvarlak parantez içerisinde sinyal yogunlugu belirtilmektedir. Çesitli sinyal piklerinin ö-degeri - sinyal yogunlugu- rakam çiftleri, noktali virgül ile ayrilmis halde listelenmektedir.

Bu nedenle, bir örnegin pik listesi su sekle sahiptir: 61 (yogunlukâ: Öz (yogunluk2); ........ ; öi (yogunlukû: ön (yogunlukn) Keskin bir sinyalin yogunlugu, cm cinsiden bir NMR-spektrumunun basilmis olan bir örnegindeki sinyallerin yüksekligi ile iliskili olmaktadir ve sinyal yogunluklarinin gerçek kosullarini göstermektedir. Genis sinyallerde, birden fazla pik veya sinyalin ortasi ve bunun bagil yogunlugu, spektrumdaki en yogun sinyal ile kiyasla, gösterilebilmektedir. 1H-NMR-spektrumlarinin kimyasal ötelenmesinin kalibrasyonu için, biz, tetrametilsilan ve/veya çözücü maddenin kimyasal ötelenmesini kullaniniyoruz, özellikle DMSO'da ölçülen spektrumlar durumunda. Bu nedenle, NMR-pik listesinde tetrametilsilan-piki mevcut olabilir, ama mevcut olmak zorunda degildir. 1H-NMR-piklerinin listeleri, klasik 1H-NMR-baskilarina benzerdir ve böylece hepsi, klasik bir NMR-yorumlamasinda belirtilen tüm pikleri içermektedir.

Bunun disinda, bunlar, tipki klasik 1H-NMR-baskilari gibi, çözücü madde sinyallerini, ayni sekilde bulusun konusu olan hedef bilesiklerin stereoizomerlerinin sinyallerini ve/veya safsizliklarin piklerini gösterebilmektedir. Çözücü maddelerin ve/veya suyun delta-araligindaki bilesik sinyallerinin bilgisi verilirken, bizim 1H-NMR-pik Iistelerimizde, alisilmis çözücü madde pikleri, örnegin DMSO-De içindeki DMSO'nun pikleri ve suyun piki gösterilmekte olup bunlar normalde ortalamada yüksek bir yogunluga sahiptir.

Hedef bilesiklerinin stereoizomerlerinin pikleri ve/veya safsizliklarin pikleri, hedef bilesiklerin piklerine (örnegin >%90`Iik bir saflikla) nazaran normalde ortalamada daha az olan bir yogunluga sahiptir.

Böyle stereoizomerler ve/veya safsizliklar, ilgili üretim yöntemi için tipik olabilmektedir.

Bunlarin pikleri böylece, bizim üretim yöntemimizin reprodüksiyonunu, "yan ürün parmak izlerine" dayali olarak teshis etmemize yardimci olabilmektedir.

Hedef bilesiklerin piklerini, bilinen yöntemler (MestreC, ACD-simülasyonu, ancak bir de empirik analiz edilen beklenen degerler) ile hesaplayan bir uzman, ihtiyaca göre, hedef bilesiklerin piklerini izole edebilmektedir, burada gerektiginde ilave yogunluk filtreleri kullanilir. Bu izolasyon, klasik 1H-NMR-yorumlamasinda ilgili pik toplamasina benzer 1H-NMR-pik listelerine iliskin daha fazla detaylar, 564025 numarali arastirma açiklamalari veri tabanindan ögrenilebilir.

Formül (I) ile gösterilen benzotiyazollerin metot A'va göre sentez_i 6-brom-2-(piridin-3-iI)-1,3-benzotiyazol (l-a-1) Adim 1: N-(3,5-dibrompiridin-2-il)nikotinamid (A-Ill-1) banyosunda sogutulmus ve buna, porsiyonlar halinde, 19,0 9 (106,7 mmol) 3- (klorkarbonil)piridinyumkl0rür eklenmistir. Hazirlanan bu karisim, oda sicakligina isitilmis, döner buharlastiricida ilik su banyosunun içinde 20 dakika döndürülmüs ve ardindan buharlanmistir. Elde edilen kalintiya su ile sulu amonyak çözeltisi eklennmis ve çökelmis kati madde emilerek alinmistir. Bu, fluorbenzoI/metiI-THF/etanol'den yeniden kristallestirilmistir, burada kisaca aktif karbon ile kaynatma ve sicak filtreleme yapilmistir. Olusan kati madde sulu amonyak çözeltisi, su ve petroleter ile yikanmis ve kurutulmustur. Bu sekilde, baslikta belirtilen bilesikten 11,4 g (saflik derecesi %100, teorinin %29,9'i) elde edilmistir (A-IlI-1). 1H-NMR (; 9,130 0,150 (0,5) 2,4-bis(4-metoksifeniI)-1,3,2,4-ditiyadifosfetan-2,4-disülfid (Lawesson reaktifi) mümkün oldugunca az anisol içinde çözülmüs ve 2 saat 120 “C`de karistirilmistir. Ardindan, hazirlanan bu karisim daraltilmis ve sogutulmustur. Kalinti, etilasetat ve sulu potasyum karbonat çözeltisinin Içine alinmistir. Sulu faz bir de çok defa etilasetat ile ekstrakte edilmistir. Birlestirilen organik fazlar, magnezyum sülfat ile kurutulmus, filtre edilmis ve buharlanmistir.

Kalinti dogrudan potasyumkarbonat eklenmis ve 2 saat 120 °C'de karistirilmistir. Ardindan, hazirlanan bu karisim buharlanmis ve buna su ve petroleter eklenmistir. Çökelmis kati madde filtre edilerek alinmis, sulu amonyak çözeltisi ile yikanmis ve kurutulmustur. Bu sekilde, baslikta belirtilen bilesikten 9,6 9 (saflik derecesi %100, teorinin %79,8'i) elde edilmistir 1H-NMR(; Formül (I) ile gösterilen pilesiklerin metot g ve l'va_qöre sentez_i 6-(2-metilfeniI)-2-(piridin-3-il)[1,3]tiyazoIo[4,5-b]piridin (2) tetrakis(trifenilfosfin)palladyum(0) ile 108,8 mg (1,03 mmol) sodyumkarbonat birlikte, bir mikrodalga-reaksiyon kabinin içine tartilarak konulmus ve buna, 421 oraninda bir gazi giderilmis dioksan ile su karisimindan 3,8 ml eklenmistir. Kabin içine yine argon basilmis, kapatilmis ve 30 dakika 130 °C'de bir Biotage Initiator mikrodalga cihazinin içinde isitilmistir. Sogutulan karisim su ile seyreltilmis ve çok defa diklormetan ile ekstrakte edilmistir. Birlestirilen organik fazlar, bir silika jel kartusu üzerinden filtre edilmis, diklormetan ile yikanmis ve filtrat vakumda daraltilmistir. Kalinti, asetonitril ile karistirilmis, filtre edilmis ve kurutulmustur. Baslikta belirtilen bilesikten 53,0 mg (saflik derecesi %975, teorinin %33,2`si) elde edilmistir (2). 1H-NMR(, 6-(3-klorfenil)-2-(piridin-3-il)[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin (7) tetrakis(trifenilfosfin)palladyum(0) ile 108,8 mg (1,03 mmol) sodyumkarbonat birlikte, bir mikrodalga-reaksiyon kabinin içine tartilarak konulmus ve buna, 4:1 oraninda bir gazi giderilmis dioksan ile su karisimindan 3,8 ml eklenmistir. Kabin içine yine argon basilmis, kapatilmis ve 30 dakika 130 °Clde bir Biotage Initiator mikrodalga cihazinin içinde isitilmistir. Sogutulan karisim su ile seyreltilmis ve çok defa diklormetan ile ekstrakte edilmistir. Birlestirilen organik fazlar, bir silika jel kartusu üzerinden filtre edilmis, diklormetan ile yikanmis ve filtrat vakumda daraltilmistir. Kalinti, asetonitril ile karistirilmis, filtre edilmis ve kurutulmustur. Saflastirma, MPLC (akiskanlastirici su/asetonitril) ile kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta belirtilen bilesikten 14,0 mg (saflik derecesi %100,0, teorinin %8,4'ü) elde edilmistir (7). 1H-NMR(; 9,111 tetrakis(trifenilfosfin)palladyum(0) ile 145,1 mg (1,4 mmol) sodyumkarbonat birlikte, bir reaksiyon kabinin içine tartilarak konulmus ve buna, 1:1 oraninda bir gazi giderilmis dioksan ile su karisimindan 2 ml eklenmistir. Kabin içine yine argon basilmis, kapatilmis ve 30 dakika 130 °Clde bir Biotage lnitiator mikrodalga cihazinin içinde isitilmistir. Sogutulan karisim su ile seyreltilmis ve çok defa diklormetan ile ekstrakte edilmistir. Birlestirilen organik fazlar, bir silika jel kartusu üzerinden filtre edilmis, diklormetan ile yikanmis ve filtrat vakumda daraltilmistir. Saflastirma, MPLC (akiskanlastirici sikloheksan/etilasetat) ile kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta (14). 1H-NMR(; klorperbenzoikasit eklenmistir. Hazirlanan bu karisim, gece boyunca oda sicakliginda karistirilmistir. Ardindan, hazirlanan bu karisima bir damla sulu sodyumhidrojensülfit eklenmis, sulu sodyumkarbonat çözeltisi ile yikanmis, kurutulmus ve buharlanmistir.

Saflastirma, MPLC (akiskanlastirici su/asetonitril) ile kromatografi yoluyla yapilmistir. edilmistir (15). 1H-NMR(; ) ( 3)' ( Bilesik (15) üretilirken, bilesik (16) yan ürün olarak izole edilmistir. Baslikta belirtilen 1H-NMR(; b]piridin (19) mmol) tetrakis(trifenilfosfin)-palladyum(0), Argon altinda ilk olarak konulmus ve buna ardindan 9,4 ml gazi giderilmis asetonitril ile 1,4 ml iki molar sodyumkarbonat çözeltisi eklenmistir. Hazirlanan bu karisim, Argon altinda, gece boyunca 80 °C`de karistirilmistir. Ardindan, sogutulan karisim daraltilmis, buna diklormetan eklenmis ve biraz su ile yikanmistir. Organik faz kurutulmus, süzülmüs ve buharlanmistir.

Saflastirma, MPLC (akiskanlastirici su/asetonitril) ile kromatografi yoluyla yapilmistir.

Baslikta belirtilen bilesikten 92,0 mg (saflik derecesi %97,8, teorinin %30,5'i) elde edilmistir (19). 1H-NMR(; b]piridin (20) 34,3 mg (0,15 mmol) m-klorperbenzoikasit eklenmistir. Hazirlanan bu karisim, gece boyunca oda sicakliginda karistirilmistir. Ardindan, hazirlanan bu karisima bir damla sulu sodyumhidrojensülfit eklenmis, sulu sodyumkarbonat çözeltisi ile yikanmis, kurutulmus ve buharlanmistir. Saflastirma, MPLC (akiskanlastirici su/asetonitril) ile kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta belirtilen bilesikten 28 mg (saflik derecesi 1H-NMR(: b]piridin (21) Bilesik (20) üretilirken, bilesik (21) yan ürün olarak izole edilmistir. Baslikta belirtilen 1H-NMR(, b]piridin (22) mmol) tetrakis(trifenilfosfin)palladyum(0) ile 108,8 mg (1,0 mmol) sodyumkarbonat, Argon altinda, bir reaksiyon kabinin içine tartilarak konulmus ve buna, 5:1-0raninda bir gazi giderilmis dioksan ile su karisimindan 4,8 ml eklenmistir. Kabin içine yine argon basilmis, kapatilmis ve 30 dakika 130 °C`de bir Biotage Initiator mikrodalga cihazinin içinde isitilmistir. Sogutulan karisim su ile seyreltilmis ve çok defa diklormetan ile ekstrakte edilmistir. Birlestirilen organik fazlar, bir silika jel kartusu üzerinden filtre edilmis, diklormetan ile yikanmis, ardindan filtrat vakumda daraltilmistir. Kalinti, asetonitril ile karistirilmis, filtre edilmis ve kurutulmustur. Baslikta belirtilen bilesikteri 1H-NMR(, b]piridin (23) il)[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin (22), 25 ml diklormetan içine ilk olarak konulmus ve buna 87,7 mg (0,39 mmol) m-klorperbenzoikasit eklenmistir. Hazirlanan bu karisim, gece boyunca oda sicakliginda karistirilmistir.

Ardindan, hazirlanan bu karisima bir damla sulu sodyumhidrojensülfit eklenmis, sulu sodyumkarbonat çözeltisi ile yikanmis, kurutulmus ve buharlanmistir. Saflastirma, MPLC ile kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta belirtilen bilesikten 43,2 mg (saflik derecesi %98,3, teorinin %26,4`ü) elde edilmistir (23). 1H-NMR(; 9,033 Formül (I) ile qösterilen bilesiklerin metot D've qöre sentezi 148)” BINAP ile 301,1 mg (0,92 mmol) sezyumkarbonat, Argon altinda ilk olarak konulmus ve buna ardindan 5 ml gazi giderilmis toluol eklenmistir. Kabin içine yine argon basilmis, kapatilmis ve 60 dakika 140 °Clde bir Biotage lnitiator mikrodalga cihazinin içinde isitilmistir. Sogutulan karisim su ile seyreltilmis ve çok defa diklormetan ve etilasetat ile ekstrakte edilmistir. Birlestirilen organik fazlar filtre edilmis ve vakumda daraltilmistir.

Saflastirma, MPLC (akiskanlastirici su/asetonitril) ile kromatografi yoluyla yapilmistir. edilmistir (25). 1H-NMR(; Formi'_jl (I) ile qösterilen pilesiklerin metot Eve göre sentegi potasyumkarbonat ile 40 mg (0,14 mmol) trans-1,2-bis(2'-piridiIideneamino)sikloheksan (rasemil) [Chem. Eur. J. 2005, 2483'e göre üretilebilir] bir reaksiyon kabinin içine tartilarak konulmus ve buna 19,0 9 DMF eklenmistir. Hazirlanan bu karisim, Argon altinda, 120 °C,de gece boyunca isitilmistir. Sogutulan karisim, vakumda buharlanmis, kalintiya su eklenmis ve söz konusu kalinti çok defa etilasetat ile ekstrakte edilmistir.

Birlestirilen organik fazlar kurutulmus, filtre edilmis ve buharlanmistir. Saflastirma, MPLC ile kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta belirtilen bilesikten 20,0 mg (saflik derecesi %100, teorinin %5,2'si) elde edilmistir (26). 1H-NMR(; 9,294 1,463 (0,6 ; reaksiyon kabinin içine tartilarak konulmus ve buna 15,0 9 piridin eklenmistir.

Hazirlanan bu karisim, Argon altinda, 90 °C'de gece boyunca isitilmistir. Ardindan (3,0 mmol) bakir(l)0ksit eklenmis ve karisim 7 saat daha 115 °C'de isitilmistir.

Sogutulan karisim ardindan vakumda buharlanmistir. Saflastirma, MPLC yoluyla kromatografi ile yapilmistir (ilk önce su/asetonitril akiskanlastirici gradyani; sonra, zenginlestirilmis fraksiyon için, petroleter/aseton akiskanlastirici gradyani yoluyla ayirma). Baslikta belirtilen bilesikten 20,0 mg (saflik derecesi %82, teorinin %4,6”si) elde edilmistir (27). 1H- -,NMR(; triazol-3-on (30) potasyumiyodid, 5 ml dioksan içine ilk olarak konulmus ve kabin içine Argon basilmistir. Ardindan, 24 mg (0,17 mmol) trans-N,N'-dimetilsikl0heksan-1,2-diamin (rasemik) eklenmis, reaksiyon kabi kapatilmis ve gece boyunca 130 °C`de karistirilmistir. Sogutulan karisim sonra 5 ml etilasetat ile seyreltilmis, Celite üzerinden filtre edilmis ve filtrat vakumda daraltilmistir. Saflastirma, MPLC (akiskanlastirici su/asetonitril) vasitasiyla kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta belirtilen bilesikten 1H-NMR (; triazol-3-tiyon (31) potasyumiyodid, 5 ml dioksan içine ilk olarak konulmus ve kabin içine Argon basilmistir. Ardindan, 24 mg (0,17 mmol) trans-N,N'-dimetilsikloheksan-1,2-diamin (rasemik) eklenmis, reaksiyon kabi kapatilmis ve gece boyunca 130 “C'de karistirilmistir. Sogutulan karisim sonra 5 ml etilasetat ile seyreltilmis, Celite üzerinden filtre edilmis ve filtrat vakumda daraltilmistir. Saflastirma, MPLC (akiskanlastirici su/asetonitril) vasitasiyla kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta belirtilen bilesikten 1H-NMR (; potasyumiyodid, 5 ml dioksan içine ilk olarak konulmus ve kabin içine Argon basilmistir. Ardindan, 19 mg (0,14 mmol) trans-N,N'-dimetilsikloheksan-1,2-diamin (rasemik) eklenmis, reaksiyon kabi kapatilmis ve gece boyunca 130 °C'de karistirilmistir. Sogutulan karisim 5 ml etilasetat ile seyreltilmis, Celite üzerinden filtre edilmis ve filtrat vakumda daraltilmistir. Saflastirma, MPLC (su/asetonitril gradyani) vasitasiyla kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta belirtilen bilesikten 8,0 mg (saflik derecesi %88,0, teorinin %3,04'ü) elde edilmistir (39). 1H-NMR (; Formül (I) ile gösterilen bilesiklerin metot G've göre sentez_i MetiI-2-(piridin-3-il)[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin-6-karboksilat (I-j-1) eklenmistir. Çözeltinin içine karbonmonoksit sevk edilmis ve karisim 70 °C'de ve 45 psi CO-basincinda 16 saat karistirilmistir. Ardindan, karisim, filtre edilmis ve vakumda buharlanmistir. Saflastirma, MPLC (petroleter/etilasetat akiskanlastirici gradyani) vasitasiyla kromatografi yoluyla yapilmistir. Hedeflenen bilesikten (I-j-1) 7,50 9 elde edilmistir, söz konusu bu bilesik, baskaca saflastirma yapilmadan, amidlere dönüstürülmüstür. Bunun için, %100'Iük bir saflik derecesi varsayilmistir.

LC-MS: m/z 272 [M+H*] Metil-2-(5-florpiridin-3-iI)[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin-6-karboksilat (l-j-2) Üretim, (I-j-1),in sentezine benzer sekilde, Metot A, adim 1'de 3-(kl0rkarb0niI)-5- florpiridinyumklorür ile baslanmasi farkiyla, gerçeklestirilmistir.

LC-MS: m/z 290 [M+H*] esdegeri (es.) potasyumtrimetilsilanolat eklenmistir. Karisim, bir de 16 saat 30 °C`de karistirilmis ve sonra vakumda buharlanmistir. Kalinti 5 ml DMF'nin içine alinmis ve 1,2 molar esdegeri (es.) 2-(7-aza-1H-benzotriazoI-l-iI)-1,1,3,3-tetrametiluronyum- heksaflorofosfat (HATU) ile 3 molar esdegeri (es.) diizopropiletilamin eklenmistir.

(Metilsülfanil)etanamin eklenmis ve karisim bir de 16 saat 30 °C'de karistirilmistir.

Reaksiyon karisimi ardindan vakumda buharlanmistir. Saflastirma, MPLC vasitasiyla kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta belirtilen bilesikten 49,2 mg (saflik derecesi 1H-NMR (; . @31x20 esdegeri (es.) potasyumtrimetilsilanolat eklenmistir. Karisim, bir de 16 saat 30 °C'de karistirilmis ve sonra vakumda buharlanmistir. Kalinti 5 ml DMF'nin içine alinmis ve heksaflorofosfat (HATU) ile 3 molar esdegeri (es.) diizopropiletilamin eklenmistir.

(Metilsülfonil)etanamin eklenmis ve karisim bir de 16 saat 30 °C”de karistirilmistir.

Reaksiyon karisimi ardindan vakumda buharlanmistir. Saflastirma, MPLC vasitasiyla kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta belirtilen bilesikten 74,3 mg (saflik derecesi 1H-NMR (; 2-(5-Florpiridin-3-iI)-N-{3-[(triflormetil)sülfanil]fenil}[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin-6- karboksamid (57) florpiridin-S-il)[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin-6-karb0ksilat (I-j-2), 1,2 molar esdegeri (es.) potasyumtrimetilsilanolat eklenmistir. Karisim, bir de 16 saat 30 °C`de karistirilmis ve sonra vakumda buharlanmistir. Kalinti 5 ml DMF”nin içine alinmis ve 1,2 molar esdegeri (es.) 2-(7-aza-1H-benzotriazoI-1-iI)-1,1,3,3-tetrametiluronyum-heksaflorofosfat (HATU) ile 3 molar esdegeri (es.) diizopropiletilamin eklenmistir. Karisim 30 dakika 30 Reaksiyon karisimi ardindan vakumda buharlanmistir. Saflastirma, MPLC vasitasiyla kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta belirtilen bilesikten 41,3 mg (saflik derecesi 1H-NMR(; 2-(5-Florpiridin-3-iI)-N-{3-[(triflormetil)sülfinil]fenil}[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin-6- karboksamid (58) . 6910 molar esdegeri (222,5 mg, 1,3 mmol) meta-klorperbenzoikasit O °C'de eklenmistir.

Reaksiyon karisimi, bir de 16 saat 20 °C`de karistirilmis ve ardindan vakumda buharlanmistir. Saflastirma, MPLC vasitasiyla kromatografi yoluyla yapilmistir. Baslikta 1H-NMR (; Formül (I) ile gösterilen bilesiklerin metot H'ye göre sentezi 2-(Piridin-3-il)[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin-6-amin (l-s-1) bir 6-nitro-2-(piridin-3- il)[1,31tiyazolo[4,5-b]piridin karisimina (I-r-1) (Metot A, Adim 1'de 3-brom-5-nitropiridin- 2-amin'den baslayarak bilesik (I-a-1) sentezine benzer sekilde üretilmistir) 30 °C`de, nitrojen altinda, 1,6 9 Pd/C (agirlikça %10) eklenmistir. Karisim, 50 °C'de hidrojen (50 psi) altinda 48 saat karistirilmistir. Ardindan, reaksiyon karisimi filtre edilmis ve filtrat ham ürün olarak elde edilmistir, söz konusu bu ham ürün baskaca saflastirma yapilmadan amidlere dönüstürülmüstür. Bunun için, %100'Iük bir saflik derecesi varsayilmistir.

LC-MS: m/z 229 [M+H*] 2-(5-FIOrpiridin-3-il)[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin-6-amin (I-s-2) Üretim, (I-s-1)'in sentezine benzer sekilde, Metot A, adim 1'de 3-(klorkarboniI)-5- florpiridinyumklorür ile baslanmasi farkiyla, gerçeklestirilmistir.

LC-MS: m/z 247 [M+H*] N-metiI-N-[2-(piridin-3-il)[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin-G-iI]propanamid (59) Adim 1: N-[2-(piridin-3-il)[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin-6-il]propanamid mmol) propanoilklorür eklenmistir. Hazirlanan bu karisim 16 saat 30 °C'de karistirilmis ve ardindan vakumda buharlanmistir. Saflastirma, MPLC (petroleter/etilasetat akiskanlastirici gradyani) vasitasiyla kromatografi yoluyla yapilmistir. Basliktaki bilesik dogrudan dönüstürülmeye devam edilmistir.

Adim 2: N-metiI-N-[Z-(piridin-3-il)[1,3]tiyazolo[4,5-b]piridin-6-il]propanamid (59) mmol) sodyumhidrid (parafin içinde %60'Iik süspansiyon) 0 °C'de eklenmistir. Karisim, bu sicaklikta bir de 30 dakika karistirilmis ve sonra 85,9 mg (0,605 mmol) metiliyodid eklenmistir. Karisim, 30 °C'de bir de 16 saat karistirilmis ve sonra buna, O °C'de 1 ml sulu amonyumklorür çözeltisi eklenmistir. Karisim vakumda buharlandiktan sonra, kalinti, preparatif HPLC vasitasiyla kromatografi ile saflastirilmistir. Baslikta belirtilen 1H-NMR (; Formül (I) ile gösterilen bilesikler, Formül (I) kapsamina girmeyenler de, asagidaki tabloda belirtilmektedir. Formül (I) kapsamina girmeyen bilesikler de bulusun konusudun Tabloda belirilen bilesikler I-a-1, I-j-1, I-j-2, I-s-1 ve I-s-2'de bulusun konusudur.

Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler Üretim metodu Örnek No. A Q R1 R2 B 1 / S H Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler B 1113 Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler 21 \ | S H SVCF3 B 22 / s H SVCF3 Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler E 37 / S H îLN/ E 38 / 3 H »N/ E 39 / s H N G 40 S H s «0 G 41 F S H g «0 G 42 F / S H Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler G 43 / S H G 44 S H 0 G 45 F S H g «0 G 46 / | S H g ?N G 47 F / S H s 2 G 48 / S H G 49 F S H 0 Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler G 52 / | S H HN G 53 F / l 8 H HN G 54 / | S H HM 0 G 55 F / I S H HM O Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler G 57 / SH 0 3 F 58 SH o 3 F HZ 59 /I SH >/ A I-a-1 / S H Br H2 I-S-1 S H Asagidaki formül ile gösterilen bilesikler Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler logP[a] logP[b] 1H-NMR [a (ppm)] veya LC-MS [mlz] 1 2,47 2 2,76 1H-N MR (: 0,150 (0,5) 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: (41,3) 1H-NMR (: (4,7), -0,150 (0,5) 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: (788,2): 2,498 (575,0 1 ,355 (21,1 ): -0,150 (2,8) 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler (11,8); _0,150 (1,2) 1H-NMR (: 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: (15,0), - 0,008 (0,7) 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-N MR (: 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR (: 1H-NMR(: 2,081(0,8) 1H-NMR(: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR(: 1H-NMR(Z 2332(0, 7) 1H-NMR(: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR(: 1H-NMR(: 1H-NMR(: 4,283(4 7) Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR(: 1H-NMR(: 1H-NMR(: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR(: 1H-NMR(: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR(: 1H-NMR(: 1H-NMR(: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 8,541 7,664 1H-NMR(: 0,4); 1H-NMR(: 2,335 Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR(: 4,162(0,7 ); 4,146(0 3,169(0 2,512(5 1H-NMR(: 1H-NMF\>(: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 2,508 2,340 1,679 1H-NMR(: 1H-NMR(: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-NMR(: 1H-NMR(: 1H-N MR(: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 9,173 8,527 8,508 3,758 3,431( 1,0); 1,3); 2,5); 1,9); 2,8914 ); 2,6141 ); 2,508 97, ); 2,496 95, 0,937(0, 4 9,161(5,1); 8 ,524(1 ,2); 8 ,507(1 ,2); 3 ,,748(2 5); 9,158(3,3); 8,523(1,2); 8,504(1,0); 3 7,37(1, 2); 2, 61 1(1,3); 2 ,505(201, 1); 2,523(3,2); 1H-NMR(: 9 2,57(9, 3); 8 ,,597(3 1); 8 ,,313(0 4), 7 ,708(2, 8), 7,583 6,) 4,095 8); 3,346 476 ,;4) 2,512 2,494 2,677(1, 3); 103 ,2); ,867(7,7); 9,252(6,8); 8,593(2,3); 8,277(6,2); 7,696(2,8); 7,563(4,4); 3,340(619,0); 2 ,672(1,7); 2,508(217,0); 9,395(4,2); 8,855(3,0 ; 8,582(2,4 ; 8,032(2,9 ; 7,688(2,7 ; 7,507(4,3); 2,668(1,3); 1H-NMR(: 8,887(6 8,532(2 8,025(3, 7,509(5 ,872(8,7); 8,525(3,3); 8,004(3,7); 9,298(6,5); 8,555(2,2); 8,521 (23); 7,605(3,2); 8,876(3,0); 8,520(1,0); 7,953(0,5); 3 ,454(2 1); 2,520(4,2); 2 ,,502(270 3); 9,284(6,7); 8,846(3,0 ; 8,577(3,4 ; 8,030(2,8 ; 7,676(2,6 ; 7,487(2,7); 3,508(0,5); 3,176(6,2); 2,664(0,7); 2,503(304,9); 9,293(10,8); 8,549(3,3); 8,308(0,3); 7,585(7,0); 8,872(3,0); 8,512(1,0); 3,769(1,0); 3 ,442(3, 9); 2,517(4,3); 2,499(198,0); 9,278(9,8); 8,602(2,2); 8,573(2,3); 8,009(3,2); 7,603(3,1); 4,108(0,8); 3,495(0,4); 3,163(6,1); 2,526(4,7); 2,499(228,7); 9,277(16,0); 8,544(2,4); 8,273(7,1); 7,565(4,6); Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 1H-N MR(: 1H-NMR(: 1H-NMR (: Belirtilen bilesiklere ait analitik veriler 0,150 (0,7) Biyolojik Örnekler Myzus persicae - püskürtme testi Çözücü madde: 78 agirlikça kisim aseton 1,5 agirlikça kisim dimetilformamid Emülgatör: alkilarilpoliglikoleter Amaca uygun olan bir aktif madde preparasyonu üretmek için, 1 agirlikça kisim aktif madde, belirtilen agirlikça kisimlarda çözücü madde ile çözdürülür ve istenen konsantrasyona ulasincaya kadar, 1000 ppm'lik bir emülgatör konsantrasyonunu içeren su ile doldurulur. Baska test konsantrasyonlarinin üretilmesi için, emülgatör içeren su ile seyreltme yapilir.

Yesil yaprak bitlerinin (Myzus persicae) bütün asamalari tarafindan istilaya ugrayan çin olan bir aktif madde preparasyonu püskürtülür. 6 gün sonra, % cinsinden etkinlik tayin edilir. Burada, %100 bütün yaprak bitlerinin öldürüldügü anlamina gelmektedir; %0 hiçbir yaprak bitinin öldürülmedigi anlamina gelmektedir.

Bu testte, örnegin asagidaki üretim örnegi bilesikleri, 5009/ha”|ik bir uygulama Bu testte, örnegin asagidaki üretim örnegi bilesikleri, 5009/ha”lik bir uygulama Tetranvchus urticae - püskürtme testi, OP-gireriçli Çözücü madde: 78,0 agirlikça kisim aseton 1,5 agirlikça kisim dimetilformamid Emülgatör: alkilarilpoliglikoleter Amaca uygun olan bir aktif madde preparasyonu üretmek için, 1 agirlikça kisim aktif madde, belirtilen agirlikça kisimlarda çözücü madde ile çözdürülür ve istenen konsantrasyona ulasincaya kadar, 1000 ppm”lik bir emülgatör konsantrasyonunu içeren su ile doldurulur. Baska test konsantrasyonlarinin üretilmesi için, emülgatör içeren su ile seyreltme yapilir.

Iki noktali kirmizi örümceklerin (Tetranychus urticae) bütün asamalari tarafindan istilaya ugrayan fasulyenin (Phaseolus vulgari's) üzerine, istenilen konsantrasyon halinde olan bir aktif madde preparasyonu püskürtülür. 6 gün SOnra, % cinsinden etkinlik tayin edilir. Burada, %100 bütün iki noktali kirmizi örümceklerin öldürüldügü anlamina gelmektedir; %0 hiçbir iki noktali kirmizi örümcegin öldürülmedigi anlamina gelmektedir.

Bu testte, örnegin asagidaki üretim örnegi bilesikleri, SOOg/ha”lik bir uygulama miktarinda, %90ilik bir etki göstermektedir: 22 Phaedon cochleariae - püskürtme testi Çözücü madde: 78,0 agirlikça kisim aseton 1,5 agirlikça kisim dimetilformamid Emülgatör: alkilarilpoliglikoleter Amaca uygun olan bir aktif madde preparasyonu üretmek için, 1 agirlikça kisim aktif madde, belirtilen agirlikça kisimlarda çözücü madde ile çözdürülür ve istenen konsantrasyona ulasincaya kadar, 1000 ppm'lik bir emülgatör konsantrasyonunu içeren su ile doldurulur. Baska test konsantrasyonlarinin üretilmesi için, emülgatör içeren su ile seyreltme yapilir. Çin Iahanasi yapraklarinin (Brassica pekinensis) üzerine, istenen konsantrasyonda bir aktif madde preparasyonu püskürtülür ve kuruduktan sonra yaprak böceginin (Phaedon cochleariae) larvalari ile istila ettirilir. 7 gün sonra, % cinsinden etkinlik tayin edilir. Burada, %100, bütün böcek Iarvalarinin öldürülmüs oldugu anlamina gelmektedir; %0, hiçbir böcek Iarvasinin öldürülmemis oldugu anlamina gelmektedir.

Bu testte, örnegin asagidaki üretim örnegi bilesikleri, 5009/hailik bir uygulama miktarinda, %83 etki göstermektedir: 39 Myzus persicae - püskürtme testi Çözücü madde: 7 agirlikça kisim dimetilformamid Emülgatör: alkilarilpoliglikoleter Amaca uygun olan bir aktif madde preparasyonu üretmek için, 1 agirlikça kisim aktif madde, belirtilen agirlikça kisimlarda çözücü madde ile çözdürülür ve istenen konsantrasyona ulasincaya kadar, 1000 ppm'lik bir emülgatör konsantrasyonunu içeren su ile doldurulur. Baska test konsantrasyonlarinin üretilmesi için. emülgatör içeren su ile seyreltme yapilir. Gerekli amonyum tuzlarinin ve/veya penetrasyon arttiricilari eklendiginde, bunlar her seferinde 1000 ppm'lik bir konsantrasyon halinde preparat çözeltisinin içine eklenir.

Seftali yaprak bitleri (Myzus persicae) tarafindan kuvvetli derecede istilaya ugrayan biber bitkilerine (Capsicum annuum), püskürtme yoluyla, istenilen konsantrasyon halinde olan bir aktif madde preparasyonu ile islem yapilir. 6 gün sonra, % cinsinden mortifikasyon tayin edilir. Burada, %100, bütün bitlerin öldürülmüs oldugu anlamina gelmektedir; %0, hiçbir bitin öldürülmemis oldugu anlamina gelmektedir.

Bu testte, örnegin asagidaki üretim örnegi bilesikleri, 4 ppm'lik bir uygulama miktarinda,

Claims (4)

ISTEMLER

1. Formül (I) ile gösterilen bilesiklerdir A, radikal (A-a),yi temsil etmektedir, burada kesikli çizgi, Formül (I)'deki bisikltin bag anlamina gelmektedir, 61 C-B1'i temsil etmektedir, 81 hidrojen veya floru temsil etmektedir, 82 hidrojeni temsil etmektedir, T bir elektron çiftini veya oksijeni temsil etmektedir, Q sülfürü temsil etmektedir, R1 hidrojeni temsil etmektedir, R2 a) asagidaki B-radikallerinden bir tanesini karbon atomuna (8-42) (8-43) temsil etmektedir, burada kesikli çizgi, Formül (l)'deki bisikl”in karbon atomuna bag anlamina gelmektedir veya R2 C) asagidaki formül ile gösterilen bir radikali temsil etmektedir, burada X oksijeni veya sülfürü temsil etmektedir ve kesikli çizgi Formül (l)'deki bisikl'in karbon atomuna bag anlamina gelmektedir veya R2 f) asagidaki formül ile gösterilen bir radikali temsil etmektedir, burada kesikli çizgi, Formül (l)`deki bisikl'in karbon atomuna bag anlamina gelmektedir, burada G2 hidrojen, Ci-C4-alkil, halojen-Ci-C4-alkil Ci-C4-alkoksi, halojen-Ci-Ca- alkoksi, Ci-C4-alkiltiy0 ile C1-C4-halojenalkiltiy0 serisinden olan bir radikali temsil etmektedir ve RZ'nin c)`yi temsil ediyor olmasi halinde, R22 D-radikalini temsil etmektedir, burada R opsiyonel olarak bir defa, iki defa, üç defa, dört defa veya bes defa flor, klor ile sübstitüe edilmis olan C1-C4-alkili temsil etmektedir, W S, 80 ile 802 serisinden olan bir radikali temsil etmektedir ve R2'nin f)'yi temsil ediyor olmasi halinde, R22 opsiyonel olarak flor, klor veya brom ile sübstitüe edilmis olan fenili temsil etmektedir ve R23 hidrojeni veya C1-C6-alkili temsil etmektedir.

2. Madde olup, özelligi Istem 1'e göre olan en az bir Formül (I) ile gösterilen bilesik ve alisilmis sulandirici maddeler ve/veya yüzey aktif maddeler muhtevasi olmasi ile karakterize edilmesidir.

3. Istem 1'e göre olan Formül (I) ile gösterilen bilesiklerin veya Istem 2'ye göre olan maddelerin zararlilar ile mücadele için kullanilmasidir.

4. Asagidaki formül ile gösterilen bilesiktir