SU990077A3

SU990077A3 - Process for isolating hydrogen chloride from hydrochloric acid solution

Info

Publication number: SU990077A3
Application number: SU772507511A
Authority: SU
Inventors: Кенен Альфред; Коссвиг Курт; Промински Гюнтер
Original assignee: Хемише Верке Хюльс Аг (Фирма)
Priority date: 1976-07-27
Filing date: 1977-07-22
Publication date: 1983-01-15

Description

Изобретение относитс к производству хлористого водорода, в частности к способу выделени хлористого водорода из раствора сол ной кислоты . Известен способ выделени хлористого водорода из раствора сол ной кислоты путем экстракции раствора н-гептанолом, контактировани экстракта с раствором хлорида кальци пр объемном отношении раствора сол ной кислоты и хлорида кальци , равном 4-5, и последующей фракционной перегонки tl 3. Недостаток известного способа заключаетс в том, что получаемый хлористый водород содержит примерно 1% влаги. Цель изобретени - повышение степени обезвоживани хлористого водорода . Поставленна цель достигаетс тем что в способе выделени хлористого водорода нэ раствора сол ной кислоты , включающем обработку раствора органическим экстрагентом, отделение и последующую перегонку органическрй фазы, в качестве органического зкстр агента используют ди- и триалкилами ны перегонку провод т в среде инертного органического растворител , кип щего при более низкой температуре, чем органический экстр- агент. В случае использовани в качестве экстрагента триалкиламина с целью экономичности процесса, аминосодержащий растворитель рециркулируют в процесс после пропускани над окисью алюмини с удельной поверхностью 100-400 или силикагелем с удельной поверхностью 500-700 или обработанным силаном силикагелем с удельной поверхностью 300-400 муг или кальциевым цеолитом с удельной поверхностью 500-600 Mvr, или же перегонку органической фазы ведут в присутствии хлорангидрира карбоновой кислоты, вз того в стехиомвтрйческом соотнсидении к побочным продуктам, равном 1-2 J 1. Инертный органический растворитель можно добавл ть до или после обработки исходного раствора органическим экстрагентом. Изобретение и его положительные эффекты иллюстрируютс следующими примерагли. При этом сравнительныеThe invention relates to the production of hydrogen chloride, in particular, to a method for separating hydrogen chloride from hydrochloric acid solution. A known method for separating hydrogen chloride from hydrochloric acid solution by extracting the solution with n-heptanol, contacting the extract with calcium chloride solution for a volume ratio of hydrochloric acid solution and calcium chloride of 4-5, and subsequent fractional distillation tl 3. The disadvantage of the known method is in that the resulting hydrogen chloride contains about 1% moisture. The purpose of the invention is to increase the degree of dehydration of hydrogen chloride. This goal is achieved by the fact that in the process of hydrogen chloride isolation by a ne hydrochloric acid solution, which includes treating the solution with an organic extractant, separating and subsequent distillation of the organic phase, di- and trialkylenes are used as organic dispersant in an inert organic solvent boils at a lower temperature than the organic extra agent. In case trialkylamine is used as an extractant to make the process economical, the amino solvent is recycled to the process after passing over alumina with a specific surface of 100-400 or silica gel with a specific surface of 500-700 or treated with silane silica gel with a specific surface of 300-400 mug or calcium zeolite with a specific surface of 500-600 Mvr, or the organic phase is distilled in the presence of carboxylic acid chloride, taken in stoichiometric relation to the by-product Equal to 1-2 J 1. The inert organic solvent may be added before or after treating the starting solution with an organic extractant. The invention and its positive effects are illustrated by the following examples. At the same time comparative

примеры А, В и Г подтверждают существенность использовани адсорбента, сравнительные примеры Б,Д,Е и Ж существенность характеристики адсорбента , сравнительные примеры 3 и И сушественность использовани хлорангидрида карбоновой кислоты, а сравнительные примеры К,Л, Ми Н - существенность количества хлорангидрида карбоновой кислоты.Examples A, C and D confirm the materiality of the use of the adsorbent, comparative examples B, D, E and W, the materiality of the characteristics of the adsorbent, comparative examples 3 and AND the practicality of the use of carboxylic acid chloride, and the comparative examples K, L, Mi N - the importance of the amount of carboxylic acid chloride .

Пример 1. 68,5 г водногоExample 1. 68.5 g of water

раствора, содержащего 6,5 г хлорида натри и 9,1 г (0,25 моль) хлористого водорода смешивают с 88 г (0,25 моль) три-(-2-этилгексил)-амина и 88 г ксилола путем встр хивани в делительной воронке и получаемую смесь оставл ют сто ть до разделени фаз. Получают 190 г верхней органической фазы и 53 г водной фазы . Органическа фаза содержит 8,5 г хлористого водорода, а водна 0 ,6 г хлористого водорода. Органическую фазу подают в круглодонную колбу, снабженную колонной, водоотделителем и конденсатором, и нагревают с обратным холодильником.. При этом в колбе устанавливаетс температура 130-135°С. Через боковой патрубок в колбу подают 10 л/ч азота. Проход щий через обратный холодильник газ пропускают через промывные скл нки, содержащие н/2 натрового щелока. По истечении 4 ч в промывны скл нках улавливают 8,2 г (96,5% от экстрагировавшегос ) безводного хлористого водорода.a solution containing 6.5 g of sodium chloride and 9.1 g (0.25 mol) of hydrogen chloride is mixed with 88 g (0.25 mol) of three - (- 2-ethylhexyl) -amine and 88 g of xylene by shaking in the separatory funnel and the resulting mixture is left to stand until the phases separate. 190 g of the upper organic phase and 53 g of the aqueous phase are obtained. The organic phase contains 8.5 g of hydrogen chloride, and the water contains 0.6 g of hydrogen chloride. The organic phase is fed to a round bottom flask equipped with a column, a water separator and a condenser, and heated under reflux. The temperature in the flask is 130-135 ° C. 10 l / h of nitrogen are fed into the flask through the side nozzle. The gas passing through the reflux condenser is passed through washing flasks containing n / 2 sodium hydroxide. After 4 hours, 8.2 g (96.5% of the extracted) anhydrous hydrogen chloride is collected in the washing bottles.

Примеры 2-8. Повтор ют пр мер 1 с той разницей, что 68,5 г водного раствора, содержащего 6,5 г хлорида натри и 9,1 г (0,25 моль) хлористого водорода, экстрагируют смесью из 88 г (0,25 моль) три-2-этилгексиламина и 88 г приведенного в таблице растворител . Экстракт подвергают фракционной перегонке при тe mepaтype куба, указанной в таблице, в которой также сведены результаты опытов. Получаемый во всех опытах хлористый водород вл етс безводным.Examples 2-8. Repeat example 1 with the difference that 68.5 g of an aqueous solution containing 6.5 g of sodium chloride and 9.1 g (0.25 mol) of hydrogen chloride is extracted with a mixture of 88 g (0.25 mol) three -2-ethylhexylamine and 88 g of the solvent shown in the table. The extract is subjected to fractional distillation at a terapime of the cube indicated in the table, which also summarizes the results of the experiments. Hydrogen chloride produced in all experiments is anhydrous.

Пример 9. 139,О г водного раствора, содержащего 13,2 г хлорида натри и 18,2 г (0,50 моль) хлористого водорода, подвергают экстра ции жидкой смесью из 177,0 г (0,50 моль) три-2-этил-гексиламкна и 120,0 г ксилола путем встр хивани . Получают 320,0 г органической фазы, а также 115,1 г водной фазы. Последн содержит 1,4 г хлористого водорода, который на второй стадии можно практически количественно . экстрагировать.Example 9. 139, O g of an aqueous solution containing 13.2 g of sodium chloride and 18.2 g (0.50 mol) of hydrogen chloride, is subjected to extraction with a liquid mixture of 177.0 g (0.50 mol) of tri-2 -ethyl-hexylamine and 120.0 g of xylene by shaking. 320.0 g of the organic phase are obtained, as well as 115.1 g of the aqueous phase. The latter contains 1.4 g of hydrogen chloride, which in the second stage can be almost quantitative. extract.

Органическую фазу (320,0 г) нагр вают в аппаратуре согласно примеруThe organic phase (320.0 g) is heated in an apparatus according to example

1. Получают 9,0 г водного дистилл та , содержащего 0,6 г хлористого водорода, затем выдел ют 15,7 г газообразного безводного хлористого водорода, т.е. 93% в пересчете на1. 9.0 g of aqueous distillate is obtained containing 0.6 g of hydrogen chloride, then 15.7 g of anhydrous hydrogen chloride gas, i.e. 93% in terms of

экстрагировавшийс хлористый водород . Содержащийс в водной фазе хлористый водород можно рекупировать путем рециркул ции на стадию экстракции, благодар чему выходextracted hydrogen chloride. The hydrogen chloride contained in the aqueous phase can be recovered by recycling to the extraction stage, whereby the yield

О безводного хлористого водорода повышаетс до 97%.Anhydrous hydrogen chloride rises to 97%.

Оставшеес после перегонки содержимого колбы (294,3 г) снова используют дл экстракции 139,0 г назван5 ного, содержащего хлорид натри раствора сол ной ки.слоты, экстракт перерабатывают путем перегонки и ректификации. Этот процесс повтор ют 4 раза. При этом каждалй раз получа0 ют 10 г водного дистилл та, содержащего 1 г хлористого водорода, и 15-16 г газообразного безводного хлористого водорода. В водной фазе рафината остаютс 1,0-1,5 г растворен5 ного хлористого водорода. Таким образом , выход безводного хлористого водорода составл ет 92-95% в пересчете на экстрагировавшийс хлористый водород.The contents of the flask (294.3 g), which were left after distillation, were again used to extract 139.0 g of the named salt solution of hydrochloric acid containing sodium chloride, and the extract was processed by distillation and rectification. This process is repeated 4 times. In addition, 10 g of aqueous distillate containing 1 g of hydrogen chloride and 15-16 g of anhydrous hydrogen chloride gas are obtained each time. 1.0-1.5 g of dissolved hydrogen chloride remain in the aqueous phase of the raffinate. Thus, the yield of anhydrous hydrogen chloride is 92-95%, calculated on the basis of the extracted hydrogen chloride.

Пример 10. 100 г водного раствора сол ной кислоты, содержащего 10,8 г (0,296 моль) хлористого водорода, смешивают с 124,0 гExample 10. 100 g of an aqueous solution of hydrochloric acid containing 10.8 g (0.296 mol) of hydrogen chloride are mixed with 124.0 g

5 (0,275 моль) диизопентадецилметиламина . После отстаивани отдел етс верхн , немного в зка фаза, котора содержит весь амин, 10,5 г хлористого водорода и 23,0 г воды. В5 (0,275 mol) diisopentadecylmethylamine. After settling, the upper, slightly viscous phase, which contains all the amine, 10.5 g of hydrogen chloride and 23.0 g of water, is separated. AT

0 нижней водной фазе (66,4 г) содержитс только 0,3 г хлористого водорода .0 The lower aqueous phase (66.4 g) contains only 0.3 g of hydrogen chloride.

Верхнюю фазу (157,0 г) смешивают с 224,0 г ксилола и перегон ют соге ласно примеру 1. При этом по истечении 8 ч в промывных скл нках улавливают 9,8 г безводного хлористого водорода (93,3% от экстрагировавшегос НС1).The upper phase (157.0 g) is mixed with 224.0 g of xylene and distilled according to Example 1. At the same time, after 8 hours, 9.8 g of anhydrous hydrogen chloride (93.3% of the extracted HC1) are collected in the washing bottles. .

Пример 11. 100 г раствора сол ной кислоты, содержащего 5,4 г (0,148 моль) хлористого водорода, смешивают с 124,0 г (0,275 моль) диизопентадецилметиламина . Через 3 ч после останова мешалки образуютс Example 11. 100 g of a hydrochloric acid solution containing 5.4 g (0.148 mol) of hydrogen chloride are mixed with 124.0 g (0.275 mol) of diisopentacylmethylamine. 3 hours after stopping the agitators form

две чистые фазы. Верхн фазаtwo pure phases. Upper phase

(146,7 г) содержит 5,4 г хлористого водорода, а нижн водна фаза (77,3 г) содержит только следы хлористого водорода (0,04%).(146.7 g) contains 5.4 g of hydrogen chloride, and the lower aqueous phase (77.3 g) contains only traces of hydrogen chloride (0.04%).

0 После добавлени 150 г ксилола верхнюю фазу перерабатывают согласно примеру 1. При этом получают 4,8 г безводного газообразного хлористого водорода (88,8% от 3KCTparvipoBaBuiero5 с НС1).0 After adding 150 g of xylene, the upper phase is processed according to Example 1. This gives 4.8 g of anhydrous gaseous hydrogen chloride (88.8% from 3 KCTparvipoBaBuiero5 with HC1).

Пример 12.72,1 г водного аствора сол ной кислоты, содержащео 9,1 г (0,25 моль) хлористого водоода , экстрагируют смесью из 51,2 г (0,25 моль) N-октил-анилина и 51,2 г силола путем встр хивани и отстаиани в отдельной воронке. Получают 14,9 г верхней органической фазы, одержащей 8,0 г хлористого водорода 59,1 г нижней водной фазы, содержаей только 1,1 г хлористого водорода.Example 12.72.1 g of aqueous hydrochloric acid solution, containing 9.1 g (0.25 mol) of hydrogen chloride, is extracted with a mixture of 51.2 g (0.25 mol) of N-octyl-aniline and 51.2 g of silol by shake and stand in a separate funnel. 14.9 g of the upper organic phase are obtained, containing 8.0 g of hydrogen chloride, 59.1 g of the lower aqueous phase, containing only 1.1 g of hydrogen chloride.

Органическую фазу перерабатывают согласно примеру 1. Сначала выдел т 5,4 г воды с О,3 хлористого водоода , затем в течение б ч выдел ют 7,5 г безводного газообразного хлоистого водорода (93,8% от экстрагировавшегос НС I). Температура куба при этрм медленно повышаетс с 160 до .The organic phase is processed according to Example 1. First, 5.4 g of water with 0, 3 hydrochloric acid is isolated, then 7.5 g of anhydrous hydrogen chloride gas (93.8% of the extracted HCI) is isolated during b. The temperature of the cube rises slowly from 160 to.

Пример 13. 128,3 г водного раствора, содержащего 15,7 г (0,43 моль) хлористого водорода и 8,1 г хлорида натри , экстрагируют смесью из 88,0 г (0,43 моль) п- (2-этилгексил)-анилина и 88 г трет, -пентилбензола в вибрационной воронке . Получают 221,8 г верхней фазы, . содержащей 15,1 г хлористого водорода , и 81,1 г нижней водной фазы, содержащей 0,6 г хлористого водорода. Верхнюю фазу перерабатывают согласно примеру 1 при пропускании 10 л/ч азота и нагревании с обратным холодильником . Сначала получают 30,1 г водной фазы, содержащей 0,8 г хлористого водорода, а в течение 4 ч выдел ют 14,7 г безводного газообразного хлористого водорода (97,4% от экстрагировавшегос НС h), Температура куба за это врем повышаетс с 187 до 220С.Example 13. 128.3 g of an aqueous solution containing 15.7 g (0.43 mol) of hydrogen chloride and 8.1 g of sodium chloride are extracted with a mixture of 88.0 g (0.43 mol) of p- (2-ethylhexyl ) -aniline and 88 g of tert, -pentylbenzene in the vibrating funnel. Receive 221.8 g of the upper phase,. containing 15.1 g of hydrogen chloride, and 81.1 g of the lower aqueous phase, containing 0.6 g of hydrogen chloride. The upper phase is processed according to example 1 by passing 10 l / h of nitrogen and heating under reflux. First, 30.1 g of an aqueous phase containing 0.8 g of hydrogen chloride is obtained, and 14.7 g of anhydrous gaseous hydrogen chloride (97.4% of the extracted HC h) are separated out over 4 hours. During this time, the temperature of the cube rises 187 to 220 ° C.

Пример 14. 72,1 г сол ной кислоты, содержащей 9,1 г (0,25моль) хлористого водорода, интенсивно размешивают со смесью из 80 г Н,М-диоктиланилина и 80,0 г ксилола. При этом образуетс 116,3 г влажной) соли, которую фильтруют. Оильтрат раздел етс на две фазы, нижн , водна фаза содержит 1,9 г хлористого водорода. Верхнюю органическую фазу вместе с отфильтрованной солью перегон ют согласно примеру 1. После отделени воды (9,5 т, содержащей 1,0 г хлористого водорода) выдел ют 6,5 г безводного газообразного хлористого водорода (90,3% от экстрагировавшегос НС1).Example 14. 72.1 g of hydrochloric acid containing 9.1 g (0.25 mol) of hydrogen chloride are stirred vigorously with a mixture of 80 g of H, M-dioctylaniline and 80.0 g of xylene. In this case, 116.3 g of a wet salt is formed, which is filtered. Oyltrate is divided into two phases; the lower, aqueous phase contains 1.9 g of hydrogen chloride. The upper organic phase, together with the filtered salt, is distilled according to Example 1. After separating the water (9.5 tons, containing 1.0 g of hydrogen chloride), 6.5 g of anhydrous gaseous hydrogen chloride (90.3% of the extracted HC1) are isolated.

Пример 15. 31,7 г сол ной кислоты, содержащей 4,0 г (0,11 моль) хлористого водорода, интенсивно размешивают с 47,2 г N,М-дидоцеланилиН9 и 47,2 г ксилола. Сразу же выпадает бела соль, котора в сыром состо нии после фильтрации весит . 78,0 г.. Фильтрат раздел етс на двеExample 15. 31.7 g of hydrochloric acid, containing 4.0 g (0.11 mol) of hydrogen chloride, are vigorously stirred with 47.2 g of N, M-didocelanil H9 and 47.2 g of xylene. The white salt immediately precipitates, which weighs in the wet state after filtration. 78.0 g. The filtrate is divided into two.

фазы, нижн фаза (10,1 г) содержит, только 0,9% хлористого эодорода. Верхнюю фазу вместе с солью перерабатывают согласно примеру 1. Выдел ют 16,0 г водного дистилл та, содержащего 1,0 г хлористого водорода и 3,6 г безводного газообразного хлористого водорода (92,3% от экстрагировавшегос НСИ .phases, the lower phase (10.1 g) contains only 0.9% eodoride chloride. The upper phase, together with the salt, is processed according to Example 1. 16.0 g of aqueous distillate containing 1.0 g of hydrogen chloride and 3.6 g of anhydrous gaseous hydrogen chloride (92.3% of the extracted NCI) are recovered.

Пример 16 46,В г водногоExample 16 46, g of water

раствора, содержащего 5,7 г О,-15 (0,157 моль) 5010РИСТОГО водорода и 3,0 г хлорида натри , экстрагируют смесью из 40,0 г (0,157) N-октил-oL-нафтиламина в вибрационноП ворон- .a solution containing 5.7 g of O, -15 (0.157 mol) of 5010-CLEAN hydrogen and 3.0 g of sodium chloride is extracted with a mixture of 40.0 g of (0.157) N-octyl-oL-naphthylamine in a raven crow.

ке. Получают 105,8 г верхней фазы, содержащей 4,5 г хлористого водорода , а также 41,0 г нижней фазы, содержащей 1,2 г хлористого водорода. Верхнюю фазу перерабатывают согласно примеру 1. Сначала выпадает 2,3 г водного дистилл та, содержащего 0,1 г хлористого водорода, затем при постепенно повышающейс температуре куба с 146 до 156°С в течение 10 ч выдел ют 4,2 г безводного газообразного хлористого водорода (93,3% от экстрагировавшегос НС1).ke. Obtain 105.8 g of the upper phase, containing 4.5 g of hydrogen chloride, as well as 41.0 g of the lower phase, containing 1.2 g of hydrogen chloride. The upper phase is processed according to Example 1. First, 2.3 g of an aqueous distillate containing 0.1 g of hydrogen chloride drops out, and then at a gradually rising cube temperature from 146 to 156 ° C for 10 hours, 4.2 g of anhydrous chloride gas are recovered. hydrogen (93.3% of the extracted HC1).

Пример 17. 71,9 г водного раствора, содержащего 9,1 (0,25 моль)Example 17. 71.9 g of an aqueous solution containing 9.1 (0.25 mol)

хлористого водорода, экстрагируют смесью из 88,0 г 10,25 моль) три-2-этилгексил-амина и 88,0 г трет.пентил-бензола в вибрационной воронке. Получают 186,9 г верхней фазы, содерhydrogen chloride, extracted with a mixture of 88.0 g of 10.25 mol) of tri-2-ethylhexyl-amine and 88.0 g of tert.-pentyl-benzene in a vibrating funnel. Get 186.9 g of the upper phase, containing

жащей 7,5 г хлористого водорода, и 59,6 г нижней водной фазы, содержащей 1,6 г хлористого водорода.Верхнюю фазу перерабатывают согласно примеру 1. Но, нагрев с обратным холодильником , провод т без пропускани азота. Консервировавшийс вторичный пар через водоотделитель по трубопроводу , отделенному от парового пространства, циркулируют в верхнюю часть колонны. Получают 5 г водного7.5 g of hydrogen chloride, and 59.6 g of the lower aqueous phase containing 1.6 g of hydrogen chloride. The upper phase is processed according to Example 1. However, heating under reflux is carried out without passing nitrogen. The preserved secondary steam through the water separator through a pipeline separated from the vapor space is circulated to the top of the column. Get 5 g of water

конденсата, в котором растворены 0,7 г хлористого водорода, а затем в течение 5 ч при температуре куба 210-220°С выдел ют 6,8 г безводного газообразного хлористого водородаa condensate in which 0.7 g of hydrogen chloride is dissolved, and then for 5 hours at a cube temperature of 210-220 ° C, 6.8 g of anhydrous hydrogen chloride gas are recovered

(90,6% от экстрагировавшегос HCJ).(90.6% of extracted HCJ).

Пример 18. Повтор ют пример 8 с той разницей, что в качестве экстрагента примен ют диизопентадецил-изопропил-амин . Пр.и этом в результате экстракции получают 57 г нижней фазы экстракции, содержащей 0,5 г хлористого водорода и 187 г верхней фазы экстракции, содержащей 8,6 г хлористого водорода. Выход хлорйстого водорюда после 90-минутной ректификации при куба составл ет 8,1 г (94,2% от экстрагировавшегос НС1) .Example 18. Example 8 is repeated with the difference that diisopentadecyl-isopropyl-amine is used as the extractant. In addition, as a result of extraction, 57 g of the lower phase of extraction, containing 0.5 g of hydrogen chloride and 187 g of the upper phase of extraction, containing 8.6 g of hydrogen chloride, are obtained. The yield of chlorine water after the 90-minute distillation at a cube is 8.1 g (94.2% of the extracted HC1).

Пример 19. Повтор ют пример 1 с той разницей, что в качестиеExample 19. Example 1 is repeated, with the difference that

экстрагента примен ют а) тригексиламин;б ) тригептиламин; в) трииэонониламин .extractant used a) trihexylamine; b) triheptylamine; c) triiononyl amine.

При этом выход безводного хлористого водорода составл ет 92,4, 95 и 96,8% соответственно.The yield of anhydrous hydrogen chloride is 92.4, 95, and 96.8%, respectively.

Пример 20. Повтор ют пример 10 с той разницей, что в качестве экстрагента примен ют а) триоктиламин; б) тридециламин; в) тридодециламин .Example 20. Example 10 is repeated with the difference that a) trioctylamine is used as the extractant; b) tridecylamine; c) tridodecylamine.

При этом выход безводного хлористого водорода составл ет 92,8,92,4 и 93,6% соответственно.The yield of anhydrous hydrogen chloride is 92.8.92.4 and 93.6%, respectively.

Пример 21. Повтор ют пример 12 с той разницей, что в качестве экстрагента примен ют а) N-2-этилгексиланилин , б) N-лауриламин.Example 21. Example 12 is repeated with the difference that a) N-2-ethylhexylaniline and b) N-laurylamine are used as extractant.

При этом выход безводного хлористого водорода составл ет 93,6 и 93,9% соответственно.The yield of anhydrous hydrogen chloride is 93.6% and 93.9%, respectively.

Пример 22, Повтор ют при- мер 14 с той разницей, что в качестве экстрагента примен ют а) N,N-дигексиланилин; б) N,М-ди-2-этилгексиланилин .Example 22 Example 14 is repeated with the difference that a) N, N-dihexylaniline is used as the extractant; b) N, M-di-2-ethylhexylaniline.

При этом выход безводного хлористого водорода составл ет 90,4 иThe yield of anhydrous hydrogen chloride is 90.4 and

90,2% соответственно.90.2%, respectively.

.Пример 23, Процесс провод т непрерывно в установке, содержащей экстракционную колонну с (j 3t) мм и высотой 2,5 м, заполненную стекл нными шариками с 4 мм, перегонную колонну с 0 40 мм и высотой 2 500 мм, и адсорбционную колонну с 45 мм и высотой 800 мм, заполненную окисью.алюмини с удельной поверхностью 200 . Установка работает в атмосфере азота. За 1913 ч смесью, состо щей из 1155 г три- (2-этилгексил)-амина и. 1155 г ксилола (850 мл/ч), противотоком при экстрагируют 505,4 кг 9,85%-ной NaC1-содержащей сол ной кислоты 1250 мл/ч}. Получаемый экстракт подвергают перегонке при 148-152 С. При этом получают 31 кг (94,2% от экстрагировавшегос ) безводного хлористого водорода, 100 мл/г кубового продукта (аминсодержащего растворител ) пропускают через заполненную окисью алюмини адсорбционную колонну с последующей рециркул цией на стадию экстракции. После окончани эксперимента из 1155 г используемого три- (2-этилгексил)-аминарегенерируют 1036 г амина без структурных изменений , это соответствует потере 119 или 10,3% в пересчете на исходный амин, Продуктами разложени третичного амина вл ютс ди-(2-этилгексил )- амин (10 г), 2-этилгексиламин (0,5 г) и гидрохлорид ди-(2-этилгексил )амин (О,2г). Кроме того, получают 108,3 г смеси неидентифицированных веществ. Ъну-од хлористого водорода в течение всей продолжительности работы (1913 ч) вл етс посто нным .Example 23 The process is carried out continuously in a plant containing an extraction column with (j 3t) mm and a height of 2.5 m, filled with glass beads with 4 mm, a distillation column with 0 40 mm and a height of 2 500 mm, and an adsorption column with 45 mm and a height of 800 mm, filled with oxide. aluminum with a specific surface of 200. The unit operates in a nitrogen atmosphere. For 1913 h with a mixture consisting of 1155 g of tri- (2-ethylhexyl) -amine and. 1155 g of xylene (850 ml / h), 505.4 kg of 9.85% NaC1-containing hydrochloric acid 1250 ml / h are countercurrently extracted.} The resulting extract is subjected to distillation at 148-152 ° C. This gives 31 kg (94.2% of the extracted) anhydrous hydrogen chloride, 100 ml / g of bottom product (amine-containing solvent) is passed through an aluminum oxide-filled adsorption column, followed by recycling to the stage extraction. After the end of the experiment, from 1155 g of the used tri- (2-ethylhexyl) -aminase regenerated 1036 g of the amine without structural changes, this corresponds to a loss of 119 or 10.3% based on the starting amine. ) - amine (10 g), 2-ethylhexylamine (0.5 g) and di- (2-ethylhexyl) amine hydrochloride (O, 2 g). In addition, receive 108.3 g of a mixture of unidentified substances. The blended hydrogen chloride over the entire duration of the operation (1913 h) is constant.

П р и м р А. (сравнительный). Повтор ют пример 23 с той разницей,For example, A. (comparative). Example 23 is repeated with the difference

что перед рециркул цией аминосодержащий растворитель не пропускают через адсорбционную колонну. При этом за 1175 ч смесью, состо щей из 1150 г три-(2-этилгексил)-аминаthat the amine-containing solvent is not passed through an adsorption tower before recycling. In addition, for 1175 hours a mixture consisting of 1150 g of tri- (2-ethylhexyl) -amine

и 1150 г ксилола, противотоком экстрагируют 309, 3 кг 10,6%-ной NaClсодержащей сол ной кислоты. Из экстракта получают 32,0 кг (97,6% от экстрагировавшегос ) безводногоand 1150 g of xylene, countercurrently extracted with 309, 3 kg of 10.6% NaCl-containing hydrochloric acid. From the extract, 32.0 kg (97.6% of the extracted) anhydrous are obtained.

хлористого водорода. После окончани эксперимента из 1150 г использованного три-(2-этилгексил)-амина 827 г регенерируют без структурных изменений , это соответствует потере 323 гhydrogen chloride. After the end of the experiment, from 1150 g of used tri- (2-ethylhexyl) -amine, 827 g are regenerated without structural changes, this corresponds to a loss of 323 g

или 28,1% в пересчете на исходной ами и.or 28.1% in terms of the original s.

При продлении эксперимента на 738 ч (т.е. до 1913 ч, что и в.примере 23) выход безводного хлористого водорода постепенно снижаетс до 63,5%.When the experiment was prolonged for 738 hours (ie, up to 1913 hours, as in Example 23), the yield of anhydrous hydrogen chloride gradually decreases to 63.5%.

Пример 24. Повтор ют пример 23 с той разницей, что в качестве адсорбента примен ют окись алюмини Example 24. Example 23 is repeated with the difference that alumina is used as the adsorbent.

С удельной поверхностью а) 100 и б) 400 . При этом выход безводного хлористого водорода составл ет 93,8 и 95,6% соответственно. Пример Б (сравнительный),With a specific surface area a) 100 and b) 400. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 93.8% and 95.6%, respectively. Example B (comparative)

Повтор ют пример 24 с той разницей, что в качестве адсорбента примен ют окись алюмини с удельной поверхностью а) 90 и б) 420 . При этом выход безводного хлористого водорода составл ет 88,5 и 95,6% соответственно .Example 24 is repeated with the difference that alumina with a specific surface a) 90 and b) 420 is used as the adsorbent. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 88.5% and 95.6%, respectively.

Пример 25, Повтор ют пример 23 с той разницей, что за 1087 ч смесью, состо щей из 1750 г триоктиламина и 700 г додекана, противотоком при 80-90 0 экстрагируют 279,1 кг 9,74%-ной МаС1-содержащей сол ной кислоты. После перегонки экстракта при 222-224с получают 14,5 кг (83,3% от экстрагировавшегос ) безводного хлористого водорода. После окончани эксперимента из 1750 г использованного триоктиламина 1438 г регенерируют без структурных изменений, это соответствуетExample 25, Example 23 is repeated, with the difference that for 1087 hours a mixture consisting of 1750 g of trioctylamine and 700 g of dodecane is extracted countercurrently at 80-90 0 and extracted with 279.1 kg of 9.74% hydrochloric salt acid. After distillation of the extract at 222-224c, 14.5 kg (83.3% of the extracted) anhydrous hydrogen chloride are obtained. After the end of the experiment, 1438 g of 1750 g of trioctylamine used are regenerated without structural changes, this corresponds to

потере 312 г или 17,8% в пересчете на использованный амин. Продуктами разложени третичного амина вл ютс 87,5 г диоктиламина, 43,8 г октиламина и 11,7 г гидро: лорида диоктнламина .loss of 312 g or 17.8% in terms of the used amine. The decomposition products of the tertiary amine are 87.5 g of dioctylamine, 43.8 g of octylamine and 11.7 g of hydro: loride dioctnlamine.

Кроме того, получают 169 г смеси неидентифицйрованных побочных продуктов .In addition, 169 g of a mixture of unidentified by-products are obtained.

Пример В (сравнительный).Example B (comparative)

Claims

Example 25 is repeated with the difference that the amine-containing solvent is not passed through the adsorption tower before it is recycled. In this process, in which trioctylsmin and dodecane are also used in the main ratio of 1: 4, they stop after 16 hours to remove deviations from dioctylamine hydrochloride in the pipelines and extraction column. Example 26.- Example 23 is repeated, with the difference that for 481 hours, a mixture consisting of 1900 g of trioctylamine and 7500 g of tetradecane is extracted with 127.6 kg of 10.95% NaCl-containing hydrochloric acid in countercurrent at 80-90 s. acid. After distillation of the extract at a temperature of 260-262 ° C, 9.4 kg of 92.5% of the extracted anhydrous hydrogen chloride is obtained; After the completion of the experiment of 1900 g of trioctylmino used, 1373.6 g are regenerated without structural changes; This corresponds to a loss of 526.4 g or 21.1 in terms of the starting amine. The decomposition products are 210 g of dioxytylamine, 131.6 g of octylamine and 25 g of dioctylamine hydrochloride. In addition, 159.8 g of a mixture of unidentified by-products are obtained. Example G. (comparative). Example 26 is repeated, with the difference that the solvent-containing solvent is not passed through the adsorption tower before it is recycled. The process in which trioctyls and tetradecane are also used in a weight ratio of 1: 3.95 is stopped after 16 hours due to the reason given in comparative example B Example 27. Example 23 is repeated with the difference that the adsorbent used is silica gel having a specific surface area a) 500 b) 700 vr / r. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 94.8% and 96.2%, respectively. For example, D (comparative). Example 27 is repeated, with the difference that silica gel having a specific surface area of a 450 and b) 750 is used as the adsorbent. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 91.6 and 96.3%, respectively. Example 28. Repeat Example 23, with the difference that the existing silica gel with a specific surface area a) 300 and b) 400 is used as the adsorbent. The yield of anhydrous gaseous hydrogen chloride is 94.5 and 95.2%, respectively. Example E. (comparative). Example 28 is repeated with the difference that silane-treated silica gel with a specific surface area a) 250 m Vr and b) 450 is used as the adsorbent. The yield of anhydrous hydrogen gas is 92.1% and 95.2%, respectively. Example 29. Example 23 is repeated, with the difference that calcium zeolite with a specific surface of a 500 m2 / g and b) 700 m / g is used as the adsorbent. At this, the yield of anhydrous hydrogen chloride is 94.5% and 96.2%, respectively. Example F (comparative). Example 29 is repeated with the difference that calcium zeolite with a specific surface area a) 450 m / g and b) 650 m / g is used as the adsorbent. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 90.8 and 96.2%, respectively . Example 30. The process is carried out in an installation. containing an extraction column with a height of 500 mm and 020 mm, containing Raschig rings of 4 mm and a distillation column with a height of 1500 mm and 0 20 mm equipped with a water separator. In addition, for 298 hours, a mixture consisting of 345 g of tri- (2-ethylhexyl) -amine and 345 g of 5-tert.-butyl-g-xylene (250 ml / h). countercurrently extracted at 55 ° C (19105 g of 10.7% NaC1-containing hydrochloric acid (C60 ml / h)). The extract is subjected to fractional distillation, and after removing the water, the distillation is carried out at 228-232 ° C. 1250 g (92.5% of the extracted) anhydrous hydrogen chloride are obtained. As by-products, 3.6 g (0.015 mol) of di-2-ethylhexyl) -amine and 0.13 g (0.001 mol) of 2-ethylhexylamine are formed, which are inactivated by the addition of 1.3 g (mol) gschetilsil to the distillation still columns after removing water from the extract. In addition, another 41.6 g of a mixture of unidentified substances is obtained. Thus, the tertiary amine loss was 13.1%. Example 31. Example 30 is repeated with the difference that a mixture of 358 g of tri- (2-ethylhexyl) -amine and 360 g of 5-tert.-butyl-t-xylene (250 mg1 / h) ZLZ h countercurrently extracted at 70 ° C 24901 G of 9.5% NaCl-containing hydrochloric acid (60 ml / h). After fractional distillation of the extract, 2086.5 G (88.2% of the extracted) hydrogen free hydrochloride was obtained. The resulting by-products of di- (2-ethylhexyl) -amine (3.9 g, 0.16 mol) and 2-ethylhexylamine (O, 26 g. 0.002 mol; inactivated by the addition of 2.9 g (0.018 mol) of caprylic acid chloride) In addition, 62.7 g of a mixture of unidentified substances is obtained. Thus, the loss of the tertiary amine is 18.7%. Example 32. Example 30 is repeated with the difference that the mixture consisting of 350 g of tri- (2-ethylhexyl ) -amine and 350 g of 5-tert.-butyl-t of xylene (250 ml / h) are extracted in countercurrent for 307 hours at 10 ° C 18860 g of 11.2% NaCI-containing hydrochloric acid (bO ml / h). After fractionation By distillation of the extract, 1911 g (90.5% of extracted) anhydrous hydrogen chloride are obtained. The resulting by-products of di- (2-ethylhexyl) -amine (2.9 g, 0.012 mol) and 2-ethylhexylamine (O, 26 g, O2, 002 The mole is inactivated by the addition of 4.7 g (0.016 mol.) of stearic acid chloride. In addition, another 48.2 g of a mixture of unidentified substances is obtained. Thus, the loss of the tertiary amine is 14.7%. Example 33. Example 1 is repeated. The difference is that a mixture consisting of 1250 g of trioctylamine and 5000 g of dodecane (850 mp / h) is extracted with countercurrent at 70 ° C for 288 h with a 10.1% NaC17 salt hry acid (250 ml / h). The extract is subjected to fractional distillation, and after removing the water, the pepper is distilled at 228-230 0. 5375 g (89.5% of the extracted) anhydrous hydrogen chloride are obtained. The resulting by-products, dioctylamine (120.5 g, 0.5 mol) and octylamine (58 g 0.45 mol) are inactivated by adding 316.8 g (1.05 mol) of stearoyl chloride, with which the amine-containing solvent is mixed before being recycled to the extraction . In addition, another 247.6 g of a mixture of unidentified substances is obtained. Thus, the tertiary amine loss is 34.1%. Example 34. Example 30 is repeated with the difference that the molar ratio of acetyl chloride to by-products is 2: 1. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 93.5%, and the loss of the tertiary amine is 12.8%. Example 35. Example 33 is repeated with the difference that the molar ratio of stearoyl chloride to by-products is 2: 1. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 93.5%, and the loss of the tertiary amine is 30.5%. Prize (comparative). Example 30 is repeated with the difference that the by-products are not inactivated by the addition of acetyl chloride. With a mixture consisting of 358 g of tri- (2-ethylhexyl) -amine and 366 g of tri- (2-ethylhexyl) -amine and 366 g of 5-tert.-butyl-t-xylene (250 mp / h), for 259 hours, countercurrent is extracted at 70 ° C with 15370 g of 10.8% NaCl-containing hydrochloric acid (60 MP / H). The yield of anhydrous hydrogen chloride is 75.8%, and the loss of the tertiary amine is 90.2%. Example I (comparative). Example 35 is repeated, with the difference that the by-products are not inactivated by the addition of stearoyl chloride. With this mixture, consisting of 1250 g of trioctylamine and 500 g of dodecane. 10% NaC1-containing hydrochloric acid is extracted with countercurrent at 70 ° C. Experiments are stopped after 18 hours to remove deposits from dioctylamine hydrochloride in the pipelines and extraction column. Example K (comparative). Example 30 is repeated, with the difference that the molar ratio of acetyl chloride to by-products is 0.8: 1. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 84.5% of the extracted one, and the loss of the tertiary amine is 30%. Example L (comparative). Example 33 is repeated, with the difference that the molar ratio of acetyl chloride to by-products is 0.8: 1. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 82%, and the loss of the tertiary amine is 58%. Example M (comparative). Example 34 is repeated, with the difference that the molar ratio of acetyl chloride to by-products is 2.5: 1. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 93.5%, and the loss of the tertiary amine is 12.7%. Example H (comparative). Example 35 is repeated with the difference that the molar ratio of stearoyl chloride to by-products is 2.5: 1. The yield of anhydrous hydrogen chloride is 93.6%, and the loss of the tertiary is 30.3%. Thus, the present method allows to obtain hydrogen chloride without a vase. 9 Claim 1. Instruction for the separation of hydrogen chloride from hydrochloric acid solution, including treatment of the solution as follows: Organic extractant, separation and subsequent distillation of the organic phase, characterized in that in order to increase the degree of dehydration of hydrogen chloride / the extractant is used CI-CI and trialkylamines, and the distillation is carried out in an inert organic solvent boiling at a lower temperature than the organic extractant.

2. The method according to claim. 1, characterized in order; that, in order to increase the efficiency of the Process with is,. using trialkylamine as. extractant, amine-dissolving solvent, are recycled to the process of passing over alumina with a 100-400 mvr g surface area or silica gel with specific gravity of 500-700 or silane-treated silica gel with a specific surface of 300-400 or calcium zeolite with a specific surface of 500-600 M.Vr.

3. The method according to p. J, which is different from the fact that, in order to increase the efficiency of the process using trialkyls; otherwise, as an extractant, the organic phase is distilled in the presence of carboxylic anhydride, taken in a stoichiometric ratio by-products of 1-2: 1. Priority to the points: 07/27/76 under par. Li 04.08.78. 2, 30.05.79 under item 3. Sources of information taken into account during the examination 1. Patent of the USSR 655301, cl. From 01 to 7/01, 1974.