SU979387A1 - Способ получени анионных полиуретановых иономеров,диспергирующихс в воде - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОННЫХ ПОЛИУРЕТЛНОИЖ МОНОМЕРОВ, ДИСПЕРГИРУЮЩИХСЯ В ВОДЕ

Изобретение относитс  к получениюанионных полиуретановых иономеров, . диспергируемых в воде, которые могут быть использованы дл  получени  лаков , клеев, покрытий, пропиточных составов , дл  обработки кожи, текстил , бумаги и т.д. в различных област х промышленности.

Известен способ получени  катионоактивных полиуретанов, диспергирующихс  в воде, путем обработки линейного макродиизоцианата с третичным атомом азота в среде пол рного растворител  водным раствором гидразина, дигидразидов дикарбоновых кислот с добавками органических или неорганических кислот Cl .

Получаемые дисперсии устойчивы в течение года, пленки на их основе обладают достаточно высокими прочностными показател ми ((э равна 100-482 кгс/см). Однако дисперсии устойчивы только при рН среды в пределах 3,5-6,5.

Известен также способ получени  анионных полиуретановых иономеров, диспергирующихс  в воде, предусматривающий обработку линейного макродиизоцианата диалкиламиноалкиленгидразина С2.

Недостатком данного способа  вл етс  то, что получаемые в результате дисперсии также нейстойчивы в нейтральных и щелочных средах (эти системы коагулируют).

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому  вл етс  способ получени  анионных полиуретановых иономеров, диспергирующихс  в воде, путем удлинени  изонианатного форполимера соединени ми, содержащими активный атом водорода,;в присутствии ангидридов поликарбоновых кислот СЗ.

Полученные по этому способу водные дисперсии самоотверждающихс  полиуретанов стабильны при Хранении в течение года, способны к пленкообразованию , стабильны при повышении их рН выше 9. Однако физико-механические показатели пленок очень невысоки, и требуетс  дополнительный процесс отверзвдени  при высоких (100-140°С) температурах, после чего разрывна  прочность не достигает даже 100 кгс/см .

Цель изобретени  .- повышение устойчивости дисперсий во времени и улучшение прочностных свойств конечного продукта. Указанна  цель достигаетс  тем, что при получении анионных полиуретаиовых иономеров, диспергирук цихс  в воде, путем удлинени  и оцианатного форполимера соединени ми, содержащими активный атом водорода в присутствии ангидридов поликарбоновых кислот в качестве удлинител  цепи используют производные гидразина общей формула HjNNHR, где В--Н, -Л1К,-Л1КОН,- OdATK(Af)CONmiR2 -SO гА1К(Аг) SOaNHNHs , AlK- -(OHgln- ,-СЯ-, -CH-CH-; „ , (СНз)„ 8(СН2)„ Аг- - 1 п равно 1-16 и процесс осуществл ют при мол рном соотношении удлинител  и ангидрида, равном 2-3,84:1 соответственно, Форполимеры с концевыми изоциана ными группами получают реакцией али фатическик или ароматических диизоцианатов со сложными или простыми олигоэфирами (Молекул рна  масса 800-5000) с концевыми гидроксильными группами в пол рном соотношении 1,5-3:1. В качестве гидразидной составл ю щей могут быть использованы различные производные гидразина, содержащие не менее двух реакционноспособных по отношению к изодианатам груп такие, как гидразингидрат, дигидразиды дисульфо-, дикарбоновых, алкил и тиоалки.пликарбоновых, окси- и аминокарбоновых кислот, семикарбазид и т.д. Из ангидридов поликарбоновых кислот могут быть использованы ангидриды пиромеллитовой или тримеллитовой кислот. Согласно изобретению получают анионоактивные полиуретановые ионо меры, содержащие ионные группы в основной цепи. Дл  образовани  усто чивых водных дисперсий, образующих прочные пленки, концентраци  СОО-групп в полимерной молекуле должна находитьс  в пределах 0,854 мас.%, а концентраци  изоцианатны групп должна превышать или быть рав ной концентрации гидроксильных и аминогрупп. Если производные гидразина нерастворимы в ацетоне, то их ввод т в реакционную массу в твердо виде. Пример 1 . Смесь 125 г (0,125 моль) сухого полиокситетраметиленгликол  (молекул рна  масса 1000) и 39,02 г (0,232 моль) гексаметилендиизоцианата нагревают при перемешивании 2 ч при 80°С. К образовавшемус  форполимеру, охлаткденно му до 60°с, при интенсивном перемешивании прибавл ют раствор 7,25 г (0,0332 моль)диангидрида пирометилловой кислоты в 110 мл сухого ацетона , перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенйо прибавл ют 12,9 г (0,0664 моль) порошкового дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при . Полученную в зкую массу разбавл ют 300 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапывают 133 мл 0,5 н водного раствора КОН и 250 мл дистиллированной воды. Перемешивают 30 мин и отгон ют ацетон при вакуумировании. Полученна  водна  дисперси  ,;р рН 7 устойчива более 4 мес. Дл  получени  пленки дисперсию выливают на лавсановую подложку и сушат в течение суток при комнатной температуре и затем при 10°С 14-20 ч до посто нного веса. Получают прочные эластичные пленки. ПриМер 2. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном механическом перемешивании прибавл ют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацето на , перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенно прибавл ют 1,54 г (0,00798 моль) сухого дигидразида изофталевой кислоты- Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С, после чего ввод т 0,581 г (0,003 моль) гидразида изофталевой кислоты и снова перемешивают при 60°С 2 ч. По окончании реакции полученную водную массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-бОС прикапывают 16 мл 0,5 н водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон отгон ют вакуумной перегонкой . Полученна  водна  дисперси  с рН 7 устойчива более 4 мес. Пленки формируют по способу, описанному в примере 1, сразу после получени  дисперсии и после двухнедельного хранени  дисперсии. Пример 3. К 33,48 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 5, нагретого до 60°С, при интенсивном перемешивании прибавл ют раствор 1,01 г (0,0046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона. После образовани  гомогенной массы прибавл ют постепенно 1,80 г (0,0092 моль) дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С. По окончании реакции полученную водную массу разбавл ют 80 мп ацетона и при энергичном перемешивании при 55-бО°С прикапывают 18,6 м 0,5 и.водного раствора КОН и 60 мл дистиллированной воды, после чего перемешивают еще 30 мин. Затем под вакуумом отгон ют ацетон и получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес, образующую прочные пластинчатые пленки. Пример 4. К 33,48 г (0,015 моль ) форполимера, полученного по примеру 5, нагретого до при интенсивном перемешивании прибав л ют раствор 1|01 г (0,046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона. Затем постепенно прибавл ют 2,13 г (0,0092 моль; дигидра зида себациновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С. По окончании реакции пoлyчeннs o массу разбавл ют 80 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-6О с прикапывают 18,6 мл 0,5 и.водного ра створа КОН и 60 мл дистиллированной воды. После отгонки ацетона получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес.и образующую прочные нелипкие пленки. Пример 5. Смесь 48 т (0,025 моль) сухого полиэтиленгликольадипината (молекул рна  масса 1920) и 7,8 г {0,046 моль) гексаметилендиизоцианата нагревают при перемешивании 2 ч при . К образовавшемус  форполимеру, охлажденному до при интенсивном перемешивании прибавл ют раствор 1,45 г (0,00665 моль)диангидрида пиромеллитовой П ислоты в 215 мл сухого ацетона После образовани  однородной массы постепенно ввод т 2,288 г (0,0133 мол гидразина N-(э -аминоэтил) амидмалеи новой кислоты в виде порошка. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при . Полученную в зкую массу разбав л ют 100 мл ацетона и при энергичном перемешивании при ББ-бО С прикапывают 26,6 мл 0,5 н.водного .раствора КОН и 100 мл дистиллированной воды. Под вакуумом отг9н ют ацетон и получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес, образующую прочные эластичные пленки. Пример 6,- Смесь 125 г (0,125 моль) сухого полиоксипропилен гликол  (молекул рна  масса 1000J и 39,02 г (0,232 моль) гексаметилендиизоцианата нагревают при перемешивании 5 ч при 90С. К образовавшемус  форполимеру, охлажденному до при интенсивном перемешивании прибав л ют 7,25 г (0,0332 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 110 мл сухого ацетона. Затем постепенно прибавл ют 129 г (0,0664 моль) дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С, Полученную в зкую массу разбавл ют 300 МП ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапывают 133 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 250 мл дистиллированной воды. Отгон ют ацетон под вакуумом. Прозрачна  водна  дисперси  с рН 7 устойчива в течение 5 мес. Пример 7. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до , при интенсивном перемешивании прибавл ют раствор 1,53 г (0,00794 моль) ангидрида тримеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона. Затем постепенно присыпают 3,08 г (0,01589 моль) дигидразида иэофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 4 ч при . По окончании реакции в полученную в зкую массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном перемешиваНИИ при 55-60°С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. Вакуумированием отгон ют ацетон и получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 1 мес. Пример 8 . 100 г (0,05моль сухого полиокситетраметиленгликол  (молекул рна  масса 2000) и 15,6 г (0,0928 моль) гексаметилендицзоцианата нагревают при перемешивании 2 ч при . К образовавшемус  форполимеру , охлажденному до , при интенсивном перемшаивании прибавл ют раствор 2,90 г (0,0133 моль) дианг лрида пиромеллитовой кислоты в 40 МП сухого ацетона, перемешиBcUOT до гомогенного состо ни . Затем в реактор постепенно ввод т 5,16 г (0,0266 моль) дигидразида изофталевой кислоты. Реакцион1№ю смесь переманивают 3 ч при . Полученную в зкую массу разбавл ют 200 мл ацетона и при энергичном пе-„ рем@1твании при 55-60° С прикапывшот 53,2 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 200 мл дистиллированной воды. После 30 мин перемешивани  отгон ют ацетон. Водна  дисперси  с рН 7 устойчива в течение 8 мес., образует эластичшле нелипкие пленки. Пример 9 . , Смесь 125 г (0,125 моль) сухого 1полиакситетраметиленгликол  (молекул рна  масса 1000 и 40,37 г (0,232 моль) толуилендиизоцианата (смесь изомеров в соотношении 35:65) нагревают 2ч при 120с. К образовавшемус  форпсвлимеру , охлажденному до 60°С/ при интенсивном механическом перемешивании прибавл ют раствор 7,25 г (0, моль) диангидрида пиромелли;: товой кислоты в Но МП сухого ацетона , перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенно прикапывают 3,32 г (0,0664 моль) гидразингидрата в 100 мл ацетона. Реакционную смесь перемешивгшзт 1 ч при 60°С. Полученную смесь разбавл  ют 300 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапыва 66,5 мл 1 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. Переме шивают 30 мин и отгон ют ацетон при вакуумировании. Полученна  водна  дисперси  с рН 7 устойчива более одного мес ца и образует прозрачные нелипкие пленки. Пример 10. К 33,48 г ( 0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 5, нагретого при интенсивном перемешивании приба л ют раствор 1,01 г (0,0046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешиваю до образовани  гомогенной массы. За тем прибавл ют постепенно 1,61 г (0,0092 моль) дигидразида адипиново кислоты. Реакционную смесь перемети вают 3 ч три 60°С. По окончании реакции полученную в зкую массу разба л ют 80 мл ацетона и при энергичном -механическом перемешивании при бЗ-бО С прикапывают 18,6 мл 0,5 н. водного раствора КОН и 60 мл дистил лированной воды. Через 30 мин отгон ют ацетон под вакуумом и получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес. и способнуи к пленк образованию. Пример 11..К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С при интенсивном механическом перемешивании прибавл ют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухо го ацетона, перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенно прибавл ют ..2,95 г О,00798 моль) сухого дигидразида дифенилоксиддисульфокислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С, после чего ввод т еще 1,11 г (0,003 моль дигидразида дифенилоксиддисульфокислоты и перемешивают еще 2 ч при 60°С. По окончании реакции полученную водную массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергич ном механическом перемешивании при 55-бО°С прикапывают 16 мл 0,5 н.вод ного раствора КОН и 35 мл дистиллированной вода. После отгонки в вакууме ацетона получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую более 3 мес., образукадую прочные эластичные пленки. Пример 12. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученно го по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном механическом перемешивании прибавл ют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона , перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепеннр прибавл ют г. (0, моль) сухого дигидразида аллилмалоновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при . По окончании реакции полученную в зкую массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60°С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон отгон ют в . Полученна  водна  дисперси  с рй 7 устойчива  более 5 мес, образует прочные эластичные пленки. Пример 13. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном перемешивании прибавл ют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона, перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенно прибавл ют 1,165 г (0,00798 моль) сухого дигидразида метилмалоновой кислоты. Реакцио.нную смесь перемешивают 3 ч при . По окончании реакции полученную в зкую массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60°С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончанииреакции ацетон удал ют вакуумированием . Полученна  водна  дисперси , устойчива  более 4 мес., образует прочные нелипкие пленки. Пример 14. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, получен- ного по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном механическом перемешивании прибавл ют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона , перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенно прибавл ют 1,835 г (0,00798 моль) сухого дигилразида гептилмалоновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при . После чего ввод т еще 0,69 г (0,003 моль) дигидразида гептилмалоновой кислоты и перемешивают еще 2 ч при 60°С. По окончании реакции полученную в зкую массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60°С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удал ют вакуумированием. Прозрачна  йодна  дисперси  с рН 7,

устойчива  более 5 мае., образует прозрачные эластичные пленкиI

Пример 15. К 33,48 г (0,015 моль) форполимера, полученного ПО; примеру 5, нагретого до 60°С, при интенсивном перемешивании прибавл ют раствор 1,144 г (0,00524 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона. Затем постепенно прибавл ют 2,62 г (0,01048 моль) сухого дигидразида 3-сульфоланилмалоновой кислоты. Реакционную фмесь перемешивают 3 ч при . По окончании реакции полученную в зкую массу разбавл ют ВО МП ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-бО°С прикапывают 21 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 60 мл дистиллированной воды. После отгонки ацетона получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес и образующую прочные нелипкие пленки.

Пример 16. К 19,68 г

(о,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С при интенсивном механическом перемешивании прибавл ют растрор 0,98 г

(о,0045 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 МП ацетона. Затем постепенно присыпают 2,09 г

(о,О09 моль) сухого дигидразида тиобутил нтарной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С, после чего еще 0,755 г

(о,0033 моль) дигидразида тиобутил нтарной I кислоты и перемешивают еще 2 ч при . По окончании реакции полученную в зкую массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60°С прикапывают 18 мл 0,5 н.водного ра- . створа КОН и 35 мл дистиллированной воды. После отгонки ацетона- получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую более 5 мес. и образующую прочные нелипкие пленки.

Пример 17. К 19j68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60 С, при интенсивном перемешивании прибавл ют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенно прибавл ют 1,32 г (0,00798 моль) сухого З-окси-4-гилразинсульфолана . Реакционную смесь перемешивают 3 ч при , после чего ввод т еще 1,22 г (0,00734 моль). По окончании полученную в зкую массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60°С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании

реакции ацетон удал ют вакуумированием . Полученна  водна  дисперси  с рн 7, устойчива  до 3 мес., образует прочные, нелипкие пленки

5 Пример 18. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до , при интенсивном механическом перемешивании прибавл ют раствор

Q 0,87 г (0,00399 моль)диангидрида

пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенно прибавл ют 1,37 г

(0,00798 моль) сухого гидразида М-(/5-аминоэтил)-амидмалеиновой кислоты . Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60°С. По окончании реакции полученную в зкую массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном

перемешивании при 55-60 сприкапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон отгон ют в вакууме. Полученна  водна  дисперси  с рН 7 устойчива до 5 мес, образует прозрачные, нелипкие пленки.

Пример 19. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученQ ного по примеру 1, нагретого до

60°С, при интенсивном пе1 емешивании прибавл ют раствор Ь,87г(0,00399моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получени  однородного раство5 ра. Затем постепенно прибавл ют 1,88 г (0,00798 моль) сухого дигидразида S-карбоксиметилмеркапто нтарной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при.60®С. По окончании

0

реакции полученную в зку:: массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60с прика-. пывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. 51 По окончании реакции ацетон отгон ют в вакууме. Полученнс1Я водна  дисперси  с рН 7, устойчива до 2 мес., образует прозрачные, нелипкие пленки.

Пример 20. К 19,68 г

(0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С, при ивтенсивном перемешивании прибавл ют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромел5 литовой кислоты в 10 мл сухого ацетона , перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенно прибавл ют 0,599 г (0,00798 мол1 сухого семикарбазида. Реакционную

0 смесь перемешивают 3 ч при ,

затем разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании до 55-60 С прибавл ют 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной

5 воды. По окончании реакции ацетон

ОТГОНЯЮТ,В вакууме. Полученна  водна  дисперси  устойчива до 2 мвс. образует прозрачные нелипкие пленки

Пример 21. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, получениого по примеру. 1, нагретого до бОС при интенсивном перемемквании прибавл ют раствор 0,87 г(0,00399 мол Яиангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл суЛого ацетона, перемешивают до получени  однородного раствора . Затем постепенно прибавл ют 0,72 г (0,00798 моль) сухого карбогидразида . Реакционную смесь переме шивают 3 ЧПри., затем разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60°С прибавл ют 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удал ют в вакууме. Полученна  вод«а  дисперси устойчива до 2 мес., образует прозрачные , велипкие пленки.

Пример 22.. К 19,68 г (0,015 моЛЬ ) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном механическом перемешивании прибавл ют раствор 0,87 г 10,00399 моль ) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухо го ацетона, перемешивают до получени  однородного раствора, затем постепенно присыпают , 1,54 г (0,00798 моль} сухого дигидразила изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при , после чего ввод т еще 1,4 2 г (0,00734 моль) дигидразида изофта-. левой кислоты и снова перемешивают при 6 Ос 2 ч. По окончании реакции полученную в зкую массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60 прикапывают 16 Мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. Ацетон удал ют вакуумированием . Полученна  водна  дисперси  устойчива более 1 г., образует прочные эластичные пленки.

Пример 23. К 19,68 г (0,015 моль ; форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до , при интенсивном механическом . перемешивании прибавл ют раствор 2,68 г (о,0127 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мэт сухого ацетона, перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенно перемешивают 4,94 (0,0254 моль) сухого дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают при 60°С 3 ч..

разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60с прикапывают 51 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 25 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удал ют вакуумированием . Полученна  Прозрачна  водна  дисперси  с рН 7, устойчива более 1 г., образует прочные эластичные пленки с повышенной гидрофильностью.

П р им ер 24. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60°С, при интенсивном механическом перемешивании прибавл ют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 1 ,мп сухого ацетона, перемешивают до получени  однородного раствора. Затем постепенно прибавл ют -1,16 г

0 (0,00598 моль) сухого дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при . По окончании реакции полученную в зкую массу разбавл ют 45 мл ацетона

5 и при энергичном механическом перемешивании при 55-60с прикапывают 16 мл н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. Дисперси  не получаетс / полимер выпадаетиз раствора.

Пример 25. к 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру Ij нагретого до 60°с, при интенсивном механическом

перемешивании прибавл ют раствор 0,87 г (0/00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемейивают до однородности . Затем постепенно прибавл ют

0 1,54 г (0,00798 мЬль) сухого дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перюмешивают 3 ч при 60°С, после чего ввод т еще 1,72 г (0,00885 моль) дигидразида;изофта5 левой кислоты и снова перемешивают 2 ч при . По окончании реакции полученную водную массу разбавл ют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60°С

0 прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удал ют вакуумированием. Полученна  водна  дисперси  содержит в осадке

5 непрореагировавший дигидразид и образует пленки низкого качества с вкраплением непрореагировавшего ди , гидразида.

В таблице представлены физикомеханические свойства анионных полиуретановых иономеров.

Claims (1)

1. Формула изобретения

   Способ получения анионных полиуретановых иономеров, диспергирующихся в воде, путем удлинения изоцианатного форполимера соединениями,. содержащими активный атом водорода, в присутствии ангидридов поликарбоновых кислот, отличающийс я тем, что, с целью повышения устойчивости дисперсий во времени и улучшения прочностных свойств конечного продукта, в качестве удлинителя цепи используют производные гидразина общей формулы

   H^NNHR

   -AIK, -AlKOH, —OCAlK(Ar)CONHNH₂, 50 гДё R- -И,

   - SOjAlK.(Ar)SO₈KHNHg <,

   AIK- - (сн₂)_п- , - СН- , -СН- СН-;

   ³⁵ «Wn

   Ar- - С5Н4— ·, η равно 1-16,

   40 и процесс осуществляют при молярном соотношении удлинителя и ангидрида, равном 2-3,84si соответственно