SU722900A1

SU722900A1 - Method of preparing alkyl 2,3-diphenylidene-1-carboxylates

Info

Publication number: SU722900A1
Application number: SU782595074A
Authority: SU
Inventors: Михаил Игнатьевич Комендантов; Рашид Равильевич Бекмухаметов; Иван Никитич Домнин
Original assignee: Ленинградский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.А.А.Жданова
Priority date: 1978-03-06
Filing date: 1978-03-06
Publication date: 1980-03-25

Description

tt

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени алкидовых эфироБ 2,3-дифенилинден-1- карбоновой кислоты, которые могут быть использованы в препаративной органической химии и при синтезе биологически активных веществ .The invention relates to an improved method for producing alkyd esters of 2,3-diphenylinden-1-carboxylic acid, which can be used in preparative organic chemistry and in the synthesis of biologically active substances.

Известен способ получени алкиловых эфиров 2,3-дифенш1Инден-1-карбоновых кислот нагреванием алкиловых эфиров 2, 3,3-трифенилциклопропен-1-карбоновой кислоты при 170°С 1 . Выход 85%.A known method of producing alkyl ethers of 2,3-difensh1-1-1-carboxylic acids by heating alkyl ethers of 2, 3,3-triphenylcyclopropene-1-carboxylic acid at 170 ° C 1. Yield 85%.

Недостатками данного способа вл ютс относительно невысокий выход целевого продукта и высока температура процесса .The disadvantages of this method are the relatively low yield of the target product and the high process temperature.

Известен способ получени алкиловых эфиров 2,3-дифенилинден-1-карбонсюых кислот этерификацией 2,3-дифенилинден-1-карбоновой кислоты алканолами 2 . Выход 80%.A known method of producing alkyl esters of 2,3-diphenylinden-1-carboxylic esters by esterification of 2,3-diphenyliden-1-carboxylic acid with alkanols 2. Yield 80%.

Недостатками этого способа вл ютс более низкий выход конечного продукта и сложность синтеза исходного реагента.The disadvantages of this method are the lower yield of the final product and the complexity of the synthesis of the starting reagent.

получение которого св зано с многостадийным трудоемким процессом с невысокими выходами (ЗО-5О%) на каждой стадии .the obtaining of which is associated with a multistage labor-intensive process with low yields (30 -10%) at each stage.

Наиболее близким к изобретению вл етс способ получени алкиловых эфнров 2,3-дифенилинден-1-карбоновой кислоты нагреванием алкилсжых эфиров 2,3,3-трифеншщиклопропен-1-карбоновой кислоты в присутствии закисного стеарата меди при в атмосфере аргона |з.The closest to the invention is a method of producing alkyl esters of 2,3-diphenylinden-1-carboxylic acid by heating the alkyl esters of 2,3,3-triphenshansloplopen-1-carboxylic acid in the presence of ferrous copper stearate under an atmosphere of argon | s.

Недостатком этого способа вл етс необходимость проведени процесса в ат-. мосфере аргона с использованием труднодоступного и легкоокнсл ющйгос стеарата закис ной меди.The disadvantage of this method is the need for a process in at-. argon using a hard-to-reach and easy-to-mix ferrous oxide stearate.

Целью изобретени вл етс упрощение способа получени эфиров 2,З-дифе-i ниливден-1-карбоновсй кислоты.The aim of the invention is to simplify the process for the preparation of esters of 2, 3-dife-i-n-livden-1-carboxylic acid.

Это достигаетс нагреванием соответствующих афиров 2,3,3-трифенилцикло- .пропен-1-карбоновой кислоты в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта, В качестве ката3 ; .7This is achieved by heating the corresponding aphids with 2,3,3-triphenylcyclo-propen-1-carboxylic acid in the presence of a catalyst, followed by isolation of the desired product, as kat3; .7

лиоатора используют трифторуксуспую кислоту и процесс ведут при 35-40 0.. Пример, Получение метилового эфира 2,3-йифенилинден-1-карбоковой кислоты.trifluoroacetic acid is used in the lyoator and the process is carried out at 35-40 °. Example, Preparation of 2,3-yiphenyliden-1-carboxylic acid methyl ester.

К раствору 0,5 г метилового эфира 2,3,3-дифенилциклопропен-1-карбоновой кислоты в 10 мл хлористого метилена прибавл ют 2-3 капли трифторуксусной кислоты. Раствор нагревают при 35-4О С в течение 15 мин, затем промывают водой , сушат, растворитель испар ют в вакууме , а остаток перекристаллизовывают из метанола. Выход метилового эфира 2,3-дифенилинден-1-карбоновой кислоты (т.пл. ) составл ет О,48 г (96%) Найдено ,%: С 84,5; Н 5,7. Вычислено, %: С 84,6; Н 5,6, П р и м е р 2. Получение этилового эфира 2,3-аифенилинден-1-карбоновой кислоты .To a solution of 0.5 g of methyl 2,3,3-diphenylcyclopropen-1-carboxylic ester in 10 ml of methylene chloride was added 2-3 drops of trifluoroacetic acid. The solution is heated at 35-4 ° C for 15 minutes, then washed with water, dried, the solvent is evaporated in vacuo, and the residue is recrystallized from methanol. The yield of 2,3-diphenylinden-1-carboxylic acid methyl ester (mp) is O, 48 g (96%) Found: C 84.5; H 5.7. Calculated,%: C 84.6; H 5.6, PRI mme R 2. Obtaining ethyl 2,3-aifeniliden-1-carboxylic acid.

По приведенной выше методике из 0,5 г этилового эфира 2,3,3-трифенилциклопропен 1-карбоновой кислоты получают 0,45 г (90%) этилового эфира 2,3-оифенилинден-1-карбоновой кислоты с т.пл. 104-106 С (из метанола). Найдеио,%: С 84,6; Н 6,0. Вычислено,%: С 84,7; Н 5,9. Предлагаемый способ более прост в осуи1ествлении, так как не требует инертной атмосферы. В качестве катализатораAccording to the above method, from 0.5 g of 1, 3-carboxylic acid 2,3,3-triphenylcyclopropene ethyl ester, 0.45 g (90%) of 2,3-oiphenylidene-1-carboxylic acid ethyl ester is obtained, with a mp. 104-106 C (from methanol). Naidio,%: C 84.6; H 6.0. Calculated,%: C 84.7; H 5.9. The proposed method is simpler in use because it does not require an inert atmosphere. As a catalyst

29ОО429OO4

вместо трудгюдостуиного и легкоокисл ющегос стеарата закисной меди используют легкодоступный стабильный реактивтрифторуксусную кислоту (продажный ре5 актив). Температура процесса снижена а 1,5 раза.instead of the hard-to-co-and easily-oxidized ferrous copper stearate, readily available stable reactive trifluoroacetic acid (commercial re 5 asset) is used. The process temperature is reduced 1.5 times.

Claims

1. Razin, V.V., Ruts, E.M., Zhor X, 1976, 12, p. 689.

2.w.A.PeH (V, J.W. Wieson, O.Am. Chem. Soc. 1977, 99, p. 6372.

3, USSR Author's Certificate No. 427924, cl. With OS With 69/76, 1972 (prototype).