SU555853A3 - Способ получени производных бензотиазола или их солей - Google Patents

Claims (2)

1. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОТИАЗОЛА ИЛИ ИХ СОЛЕЙ ниже 30 С, Смесь перемешивают еще 5 мин Эйтем 2 час при 40 С и 3 час при i 75- Л --/ 1 80 С. Зата смесь охлаждают и разбавла ют 1ОО мл гслороформа. Полученный раствор промывают водным раствором бикарбоната натр1  , затем водой, сушат безводным сульфатом магни  и упаривают. Полученное твердое вещество перекрнсталлиэовы ют из этанола н получают 5-метокси- -2- 4-(2-пнрролвдинил-1-«токси)-«ншшно бензЬтиазол , тлл. 166-168 С., Аналогично синтезируют 2- 4-{ 2-лирро« Лидинил-1-втокси)анилиноЗ бензотиазол, Tjiri. 135,5-137°Ь. ;)| ..(3 Метоксифенил)- If -|4-(2-mippoлидит1Л-1-втокси ) фёнилЗтиомочевина. 6 п емеигаваемый раствор 77 г 4-(2 ,г-(ск9токси) адетанипида в 125 мл пиридина вносат порци ми 82,5 г.п -толуолсульфонил ; хлорида, поддержива  температуру ниже20° ; Раствор перемешивает 3 час при 2О°С, выливают в 150О мл воды и оставл ют на 1 час. Отфильоровывакуг осадок, сушат в вакууме и п екристаллизовьшают вз атанола, получают 2-(4 ааетемщ(офенокси)| этцловый эфир jft олуодсутшфоновой кисло ты, Т.ПЛ. 142-143°С. Смесь 10 г этого продукта и 25 мл пирропшшна кип т т 3 час с о атным хо лодильшосом. Отгон ют избыток пкрроли- дина, остаток раабавл ют 25 мл 2 н. водного раствора едкого натра. Смбсь экстрагируют хлористым мети- леном (3x5О мл). Экстракт сушат беэвод- кь1мс упьфатом магнк  и упаривают досуха получают масло. Его кип т т 2 час с 2 н. сол ной кислотой. Смесь охлаждают, подщелачивают концентрирс занным во ным раствором едкого натра и экстрагируют хлороформом( 4x60 мл) .Экстракт сушат беаводным сульфатом магни  и упаривают, образуетс  масло, которое перегон ют в вакууме и получают 4-(2-пирропидинил-1гэтокси ) анилин т. кип. 160-165 С/0,4 :мм рт.ст. Раствор 20,5 г этого соединени , 16 г З-чметоксифенилазотиоцианата н 1 мл триэтиламина мл толуола перемешивают 12 час при 20 С. Отфильтровывают ; образовавшийс  осадок, сушат в. вакетме, полегчают М - (З-метоксифенил)-IV (2-пиррйлидинил)-1этсассИ) тиомочевину , т. пл. 94-96 °С Пример
2. 2. Раствор 0,369 г 5-ме ; токси-2-|4-(2-41Ирролидинил-1-этокси)- анилино бензотиазола в 14 мл этанола смешивают при комнатной температуре с раствором хлористого водорода в этаноле и смесь выдерживают при комнатной. xervinp; ратуре 24 час. Образовавшийс  осадок отдел ют фильтрованием, промывают cy-i хим эфиром и высушивают. Получают 5 eTOKCH-ii- 4-( 2-пирролидинил-1-.этокси} анилино бензотиазол в виде хлористоводородного производного - полугидрата, т,/пл. 196-199°С (с предшествующим разм гчением). Элементный анализ соответствует соединению 20Н j С NjО j о WjO . . Гор чийJpacTBOp 0,738 г 5- 1етокси- -2- -( 2-пирролидинил-1-этокси) анилино} бензотиазола в 45 мл этанола обраб атьюа-. ют гор чим раствором 0,384 г /лймон:ной кислоты в 2,5 мл {этанола. Раствору Р остыть докомнатной - мпературы, за) выдерживают при 0-10 С в течение ночи. Образовавшийс  осадок собирают фильтрованием , промывают этанолом и вьюу- шивают. Получают 5-метокси-2- 4-( 2-пирролндинил-1-этокси ) анилино}бензотиазо; цитрат, т.пл. 155-165°С (с разложением и с предварительным разм гчением). Элементный анализ соответствует соединению - ,N, . Примерз. Раствор 0,738Г 5-мег. ТОксн-2- 4- (2-пирролидини/ 1-этокси) ан линоДбензотиазола в 30 мл этанола обра|батывают при комнатной температуре раствором 0,236 г  нтарной кислоты в 3,5 мл, этанола. Через 1 час раствор разбавл ют ;70 мл эфира и затем выдерживают при ;0-iO С в течение ночи. Образотавшийс  , осадок собирают фильтрованием и высушивают . Получают 5-метокси-2-Г4-(2 41ирротг динил-1-этокси ) анилиноJ бензотиазол-сук инат , тдл, 150-153°С. Элементный ана ЛИЗ соответствует соединению формулы г«Н,1ф,5. Аналогично получают следующие соли: (2-:пирролидинил- L-этокси) авилино ензотиазол-гидрохлорид , тлл. 2О5 ,207 С (с предварительным разм гчениемJ, элементный анализ соответствует соедин&нию формулы C H NjOCES ;. бис- (2- 4-( 2-пирролидинш1-1-этокси) анилиноЗбенэотиазол укцинат , т.пл. 186-187 С. Пример 4. 8г брома: прибавл ют .к суспешии 18,55 г N -(3-метоксифенил)| .1- - -|Пирролидишш-1-этокси) фенил, .тйомочевины в 10О мл дкхлорэтс на при комнатной температуре. Реакционную смесь кип т т с обратным холодильником, разбав п ют хлороформом и экстрагируют водой. Водный экстракт подщелачивают сухим кар бонатом кали  и выпавший продукт отфильГ ровывают. Продукт перекрпсталлизовывают из этанола и получают 5 метокси-2- 4г- (2-пирролидинил-1-этокси) анилино бензотиазол , т.пл,, 166-168 С. Формула изобретени Способ получени  производных бензотие |3ола общей формулы j ocH dfla-iQ где К водород или метоксигруппа или ах солей, отличающи тем, что, соединение общей формульгИГ WH CHe-lTj с NH где R име&т указанные значени , подвергают взаимодействию с сульфурилхпо|ридом или бромом, или хлором Б органичеоком растворителе с | последующим Выделением целевого продукта в виде основани  или соли. Источники информашш, прин тые во внимание при экспертизet 1 .Гетероциклические соедине м  nojj ред. Р.Эльдерфильда, М., ИЛ, 196l,