SU465792A3 - Способ получени гетероциклических соединений - Google Patents

Description

нести алкоксильным остатком, содержащим от 1 до 6 атомов углерода, например метоксильным или этоксильным остатком; атомом галогена, в особенности хлора или брома; нитрогруппой; аминогруппой; сульфамоильным остатком; карбоксильной группой или группировкой , производимой от карбоновой кислоты , в частности, сложноэфирной, амидной или нитрильной группировками; ацильной группой , в частности алканоильной (например, ацетильной), ароильной (например, бензоильной ), алкилсульфонильной (например, мезильной ) или арилсульфонильной (например, бензолсульфонильной или тозильной) группами .

Наиболее предпочтительные R2 и Кз - алкильные остатки представл ют собой алкильные радикалы, содерл ащие от I до 7 атомов углерода (например, метильный, этильный, н-лропильный, изобутильный радикалы ). Если R2 и RS представл ют собой аралкильные остатки, то наиболее выгодно, когда они  вл ютс  бснзильными остатками.

Таким способом получены следующие производные:

2-(нафтил-1-амино)-4Н-5, 6-дигидро-1,3-тиазин;

2-(«афтил-2-амино)-4Н-5, 6-дигидро-1, 3-тиазин;

2-(2-метилнафтил-,1-амино) -4Н-5, 6-дигидро-1 ,3-тиазин;

2-(2-метоксииафтил-1-амино)-4Н-5, 6 - дигидро-1 , 3-тиазин;

2- (2-этоксинафтил-1-амино) -4Н-5, 6-дигидро-1 , З-тиазин;

2-(4-хлорнафтил-1-амино)-4Н-5, 6-дигидро-1 , 3-тиазин;

2-(5-бромнафтил-1-амино)-4Н-5, 6 - дигидро-1 , 3-тиазин;

2-(5, 6, 7, 8-тетрагидронафтил-1-амино)-4Н-5 , б-дигидро-, 3-тиа13И|Н;

2-(5, 6, 7, 8-тетрагидронафтил-2-амино)-4Н-5 , 6-дигидро-1, 3-тиазин;

2- (1 -ацетилнафтил-7-амино) -4Н-5, 6-дигидро-1 ,3-тиазин;

2-(4-ацетилнафтил-1-амино)-4Н-5, 6-дигидро-1 , 3-тиазин;

2-(нафтил-1-амино)-4-фенил-Л -тиазолин;

2-(нафтил-Л-амино)-4-этил-1 2-тиазолин;

2- (5-нитронафтил-1 -амино) -4Н-5, 6-дигидро-1 , 3-тиазин.

Соли соединений могут быть получены при их обработке минеральными кислотами, напри .мер сол ной, бромистоводородной, серной или фосфорной, или органическими кислотами , например уксусной, винной, малеиновой или молочной, малОНовой.

В случае соединени  формулы

д , в котором У-SR4 группа, с

амином, или с солью этого амина, R4 преимущественно представл ет собой метильный радикал . В результате этой реакции пройсхо дит отщепление алкилмер каптана. Наиболее предпочтительно осуществл ть эту реакцию в расплаве.

Реакцию амина с изотиоцианатом лучще проводить в среде органического растворител . В качестве растворител  наиболее предпочтительно использавать дл  этой реакции спирты, например этиловый, углеводороды, например бензол, галогенированные углеводороды , например хлороформ, или эфир.

Наиболее целесообразно проводить реакцию при повышенных темлературах, но предпочтительно осуществл ть ее при температуре кипени  реакционной смеси.

Реакцию соединени  приведенной выще формулы, где У-аминогруппа, с амином формулы RI-ЫНг или с солью этого амина, наиболее предпочтительно проводить в расплаве .

Полученные с помощью вышерассмотренных способов соедиаени  могут быть переведены в некоторых случа х при помощи известных методов В их соли. При получении солей могут быть использованы .минеральные кислоты , например сол на , бромистоводородна , серна  или фосфорна , или органические кислоты , например бензилова , салицилова , З-оксинафтойиа , уксусна , винна , молочпа , малеинова , малонова  и др. Пример 1.

A.Смесь 1,80 г (0,01 моль) 1-нафтиламинагидрохлорида и 1,48 г (0,01 моль) 2-метилмеркапто-4Н-5 ,6-дигидро-1, 3-тиазина нагревают в течение 1 час при температуре 160 - 165°С. Реакционный продукт раствор ют в сил ной кислоте, нагретый раствор обесцвечивают животным углем, фильтрат подщелачивают и выделившеес  основание экстрагируют этилацетатом. После упаривани  растворител  и после обработки полученного остатка раствором хлористого водорода в этиловом спирте получают сол нокислую соль 2-(нафтил-1-амино)-4Н-5, б-дигидро-1, 3-тиазина; т. пл. 220-221°С.

Б. Смесь 3,2 г (0,0177 моль) 3-бромпропилизотиоцианата и 2,55 г (0,018 ) 1-нафтиламина в 16 мл этилового спирта нагревают при температуре кипени  реакционной смеси в течение 5 час, после чего производ т отгойку растворител . Остаток перемешивают с ацетоном и отфильтровывают. В результате проведенных операций получают бромистоводородную соль 2-(нафтил-1-амиио )-4Н-5, 6-дигидро-1, 3-тиазина (4,8 г, 84%). Продукт имеет т. пл. 235-237°С (из этилового спирта).

B.К раствору 1,97 г (0,01 моль) бромистоводородной соли 2-амино-4Н-5, 6-дигидро-1 , 3-тиазина в 5 мл безводного этилового спирта прибавл ют раствор, приготовленный из 25 мл безводного этилового спирта и 0,56 г (0,01 моль) гидроокиси кали . Через

небольшой промежуток времени отфильтровывают выделившийс  в осадок бромистый

калий и фильтрат упаривают при пониженном давлении до сухого состо ни . К остатку после упаривани  прибавл ют 4,29 г (0,03 моль) 1-нафтиламина и реакционную смесь нагревают в течение 5 час при температуре 180°С на масл ной ба«е. Из полученного продукта удал ют избыточное количество 1-нафтиламина с помощью перегонки с вод ным паром, после чего упаренный до сухого состо ни  остаток перекристаллизовывают из этилацетата. Полученный продукт представл ет собой 2-(нафтил-1-амино)-4Н-5, 6-дигидро-1 , 3-тиазин; т. пл. 117-118°С.

Пример 2. 2,65 г (0,0158 моль) 3-бромпропилизотиоцианата и 2,85 г (0,0153 моль)5-нитро-1-нафтиламина нагревают в 160 мл безводного этилового спирта с обратным холодильником в течение 5 час, и затем реакционную смесь упаривают при пониженном давлении. Остаток после упаривани  экстрагируют гор чей водой и водный раствор подщелачивают насыщенным раствором кислого углекислого натри . В результате проведенных операций получают 1,4 г (31,5%) 2-(5-нитронафтнл-1-амино )-4Н-5, 6-дигидро-1, 3-тиазина , который отдел ют посредством фильтровани . Температура плавлени  полученного продукта составл ет 158-159°С (нерекристаллизован из изопропиловоГо снирта ).

Найдено, %: С 58,43;

Н 4,51; N 14,97; S 10,92.

Вычислено, %: С 58,52; Н 4,56; N 14,62; S 11,16.

Предмет изобретени 

Способ получени  гетероциклических

соединений общей формулы

КН-х

.X

С А

-s

где RI - нафтил, гидрированный нафтил, которые могут быть замещены алкилом, алкоксилом , атомами )Галогена, нитро-, амино-, карбокси-, группой NH2S02 -, алкоксикарбонильной аминокарбонильной, нитрильной, ацильной, ароильной, алкил- или арилсульфонильной группами;

А - группа - СН2-СН (R2)-, -CHj- -СН (Кз)СН2-, СН(Кз) - СН2-СН2-;

в которых R2 - алкил, ар алкил, арил;

Кз - атом водорода, алкил, аралкил, арил;

или их солей, отличающийс  тем, что амин общей формулы RiNH2 или его соль подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы XANCS или с соединением общей формулы

N

Y-C А

где R и А имеют вышеуказанные значени ;

X - атом галогена,

У - аминогруппа, группа SR4,

в которой R4 - алкил,

с последующим выделением продуктов известным способом в свободном виде или в виде солей.