SU406823A1 - Способ получения 2-этилгексанола - Google Patents

Description

1

Данное изобретение относитс  к области получени  алифатических спиртов, а именно 2-этилгексанола, который  вл етс  ценным компонентом пластификаторов.

Известен способ получени  2-этилгексанола альдольной конденсацией н-масл ного альдегида в щелочной среде с последующим двухступенчатым гидрированием полученного 2-этилгексанола при температуре на медном, а затем на никелевом катализаторах, Выход 2-этилгексанола составл ет 93%, счита  на н-масл ный альдегид или 59,5%, счита  на исходный олефин.

Однако такой способ получени  2-этилгексанола  вл етс  многостадийным процессом, выход целевого продукта, счита  на превращенный олефии, недостаточно высокий.

Целью насто щего изобретени   вл етс  повышение выхода целевого продукта, а также обеспечение возможности одновременного получени  бутиловых спиртов.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что конденсации подвергают катализат гидроформилировани  пропилена, содержащий н-масл ный альдегид и гидрирование полученного конденсата ведут в присутствии цинкхромсодержащего катализатора на первой ступени и никель- или медьсодержащего катализатора на второй ступени. Конденсат, направл емый на гидрирование, содержит 2-этилгексеналь и

в качестве примесей сложные эфиры, кислоты, ацетали и другие продукты вторичных реакций гидроформилировани  пропилена. Указанные катализаторы гидрировани  в известном способе не могут одновременно гидрировать перечисленные соединени  до предельных спиртов.

Никелевые катализаторы хорошо гидрируют альдегидную группу и двойную св зь, но почти не затрагивают сложные эфиры и кислоты. Кроме того, они катализируют распад ацеталей до простых эфиров. Медные катализаторы при малых объемных скорост х гидрируют сложные эфиры, но они также неустойчивы к кислотам. Только предложенна  последовательность применени  катализаторов дл  гидрировани  продуктов конденсации позвол ет получить больший выход 2-этилгексанола и дополнительное количество бутиловых спиртов (см. данные по изменению состава конденсата после гидрировани , приведенные в табл. 1, 2 и 3). Дл  уменьшени  числа компонентов и превращени  их в целевые спирты с целью удобства последующего выделени  отдельных спиртов, в первую очередь, необходимо гидрировать такие не устойчивые к катализаторам соединени , как ацетали и кислоты . Этим требовани м удовлетвор ет катализатор на основе цинка и хрома, например А1-Zn-Сг катализатор, который в опреде

Таблица 1

Таблица 2 Гидрирование катализата на А1 2п Сг-катализатора

ленных услови х, кроме альдегидной группы полностью гидрирует кислоту, сложные эфиры , ацетали в исходные снирты. Гидрирование ацеталей исключает необходимость введени  дополнительной стадии гидролиза ацеталей. Последуюндее гидрирование без промеж -точной дистилл ции на катализаторе на основе никел  или меди, обеспечивающего полное гидрирование двойных св зей и карбонильных групп, дает гидрогенизат, из которого выдел етс  2-этилгексанол товарной чистоты.

Выход целевого продукта, счита  на исходный олефин, в предложенном способе выше выхода существующего способа на 10-15%

за счет гидрировани  побочных продуктов реакции гидроформилировани  и выще на 5-7% за счет сокращени  числа стадий, апример дистилл ции масл ных альдегидов, декобальтизации и др. При этом значительно уменьшаютс  расходные показатели и себестоимость 2-этилгексанола.

Пример 1. 620 г катализата конденсации н-масл ного альдегида, полученного гидроформилированием пропилена, содержащего 248,5 г

2-этилгексенала, гидрируют сначала на алюмо-цинк-хромовом катализаторе при давлении 300 атм и темнературе 260-280°С, а затем на никель-хромовом при темнературе 160-180°С и давлении 300 атм.

При ректификации полученного гидрогет-изата выдел ют 43,5 г изобутанола, 99,0 г н-бутанола и 248,0 г. 2-этилгексанола, что составл ет 75%, счита  на исходный пропилен (соотношение нолученных при гидроформилировании альдегидов нормального к изомасл ному 3 : 1).

Свойства 2-этилгексанола, полученного по примеру 1, в сравнении со стандартным приведены в табл. 1.

Таблица 3 Гидрирование катализата на NiCr-катализаторе

Таблица 4

Двухступенчатое гидрирование катализата:

1-а  ступень катализатор AlZnCr;

2-а  ступень катализатор NiCr

Составы продуктов до гидрировани  и после двухступенчатого гидрировани  приведены в табл. 4.

Пример 2. Процесс осуществл ют в услови х , аналогичных услови м примера 1. Однако гидрирование осуществл ют сначала на цинк-хромовом катализаторе при температуре 300-320° и давлении 250-300 атм, а затем на катализаторе медь на диатомите при атмосферном давлении и температуре 150°С. Выход целевых продуктов составл ет 77%, счита  на исходный пропилен.

Предмет изобретени  Способ получени  2-этилгексанола путем конденсации н-масл ного альдегида с последующим двухступенчатым гидрированием полученного при этом конденсата в присутствии катализатора при повышенной температуре и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью обеспечени  возможности одновременного получени  бутиловых спиртов, конденсации подвергают катализат гидроформилировани  пропилена , содержащий н-масл ный альдегид, и гидрирование полученного конденсата ведут в присутствии цинкхромсодержащего катализатора на первой ступени и никель- или медьсодержащего катализатора на второй ступени.