[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

SU308639A1 - Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates - Google Patents

Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates Download PDF

Info

Publication number
SU308639A1
SU308639A1 SU701441287A SU1441287A SU308639A1 SU 308639 A1 SU308639 A1 SU 308639A1 SU 701441287 A SU701441287 A SU 701441287A SU 1441287 A SU1441287 A SU 1441287A SU 308639 A1 SU308639 A1 SU 308639A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
alkyl
haloalkyl
thiophosphonates
aryl
preparing
Prior art date
Application number
SU701441287A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
А.Ф. Грапов
О.Б. Михайлова
Н.К. Козловская
Н.Н. Мельников
Original Assignee
Grapov A F
Mikhajlova O B
Kozlovskaya N K
Melnikov N N
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grapov A F, Mikhajlova O B, Kozlovskaya N K, Melnikov N N filed Critical Grapov A F
Priority to SU701441287A priority Critical patent/SU308639A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU308639A1 publication Critical patent/SU308639A1/en

Links

Description

Изобретение относитс  к усоверше ствованному способу получени  0-арил -М-карбалкоксиалкиламидоалкил(ггшоидалкил ) тиофосфонатов общей форму.лы IJHCHCOOB , где R - алкил, галоидалкил; R - водород, алкил; R - низший алкил; Аг - незамещенный или замещенный галоидом фенил, которые обладают высокой фунгицидной активностью и могут найти применение в сельском хоз йстве. Известен способ получени  соединений этой группы, по которому пред рительно полученный хлорид 0-арилалкилтиофосфоновой кислоты или хлорангидрид N-карбалкоксиалкиламид алкилтиофосфоновой кислоты обрабаты вают соответственно эфиром аминокис лоты или фенолом в присутствии осно аний. Однако исходные хлррангидриды тибфосфоновых кислот и свободные эфиры аминокислот- неустойчивы и ко нечные продукты получаютс  с низки ми выходами. I С целью упрощени  процесса и увеличени  выхода конечных продуктов, предлагаетс  получать О-арил-М-кар .балкоксиалкиламидоалкил(галоидалкил)тиофосфонаты -на основе дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты последовательной обработкой соответствуювцими реагентами без выделени  промежуточных продуктов, при этом эфир аминокислоты ввод т в реакцию в виде хлоргидрата. Кроме того, раствор эквимол рных количеств дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты и хлоргидрата эфира аминокислоты в органическом растворителе обрабатываю последовательно 2 моль основани , затем 1 моль фенола и 1 моль основани . Пример 1. К раствору 10,7 хлоргидрата этилового эфира ot-anaнина и 10,4 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты в 100 мл хлороформа прибавл ют по капл м при температуре от -20 до -15°С 14 г триэтиламина . Смесь нагревают до 17с и перемешивают при этой температуре 1,5 ч. :3атем внос т по капл м раствор 11,8 г 2,4,5-трихлорфенола и 7 г триэтиламина в 50 мл хлороформа при 0-5°С, перемешивают 1 ч и оставл ют на ночь.This invention relates to an improved process for the preparation of 0-aryl-M-carbalkoxyalkylamidoalkyl (Hgshoid alkyl) thiophosphonates of the general form. IJHCHCOOB, where R is alkyl, haloalkyl; R is hydrogen, alkyl; R is lower alkyl; Ag is an unsubstituted or halide-substituted phenyl, which possess high fungicidal activity and can be used in agriculture. A known method for the preparation of compounds of this group, in which the predominantly produced 0-arylalkylthiophosphonic acid chloride or alkylthiophosphonic acid N-carbalkoxyalkylamide chloride is treated with amino acid ester or phenol, respectively, in the presence of bases. However, the initial tibphosphonic acid chlor-anhydrides and free amino acid esters are unstable and the final products are obtained in low yields. I In order to simplify the process and increase the yield of the final products, it is proposed to prepare O-aryl-M-car. Balkoxyalkylamidoalkyl (haloalkyl) thiophosphonates - based on alkyl (haloalkyl) thiophosphonic acid dichlorohydride by sequential treatment of the ester with an ester. t in the reaction in the form of hydrochloride. In addition, a solution of equimolar amounts of alkyl (haloalkyl) thiophosphonic acid dichlorohydride and amino acid ester hydrochloride in an organic solvent is treated successively with 2 moles of base, then 1 mole of phenol and 1 mole of base. Example 1. To a solution of 10.7 ot-ananine ethyl ester hydrochloride and 10.4 g of methylthiophosphonic acid dichloride in 100 ml of chloroform are added dropwise at -20 to -15 ° C at 14 g of triethylamine. The mixture is heated to 17c and stirred at this temperature for 1.5 hours. Then add a solution of 11.8 g of 2,4,5-trichlorophenol and 7 g of triethylamine in 50 ml of chloroform at 0-5 ° C, drop by drop, and stir 1 h and leave overnight.

Реакционную массу промывают водой, 3%-ным раствором едкого натра, снова водой и сушат безводным сульфатом натри . После отгонки хлороформа и летучих продуктов в вакууме получают 12,7г 0-2, 4,5-:трихлорфенил-М-в1-карбэтоксиэтиламидометилтиофосфоната , п, 1,5555. По литературным данным а 25 1,5520. Найдено, %: N 3,43; 3,76; С Г 26,86; 26,66; Р 7,25; 7,26. C.jH jCljNO PS.The reaction mass is washed with water, 3% sodium hydroxide solution, again with water, and dried with anhydrous sodium sulfate. After distilling off the chloroform and volatile products in vacuo, 12.7 g of 0-2, 4.5-: trichlorophenyl-M-B1-carboethoxyethylamidomethylthiophosphonate are obtained, p, 1.5555. According to literary data and 25 1.5520. Found,%: N 3.43; 3.76; C H 26.86; 26.66; P 7.25; 7.26. C.jH jCljNO PS.

Вычислено, %: N 3,59; С1 27,2; Р 7,93.Calculated,%: N 3.59; C1, 27.2; R 7.93.

Пример 2. Аналогичным образом из 393,5 г хлоргидрата этилового эфира oi-аланина, 382 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты, 418 г 2,4,3-трихлорфенола и 772 г триэтиламина получают 780 г 0-2,4,5-трихлорфенил-Н-й -карбэтоксиэтиламидометилтиофосфо11ата (карбофосфоната ),25Example 2. Similarly, from 393.5 g of oi-alanine ethyl ester hydrochloride, 382 g of methylthiophosphonic acid dichlorohydride, 418 g of 2,4,3-trichlorophenol and 772 g of triethylamine, 780 g of 0-2,4,5-trichlorophenyl-H are obtained th -carbethoxyethylamidomethylthiophosphate (carbophosphonate), 25

Выход продукта 86,8%, п-р 1,5570.The product yield is 86.8%, pp 1.5570.

Примерз. По методике, аналогичной опыту в примере 1, из .11,4 хлоргидрата этилового эфирахХ.-аланина , 15 г дихлоран гидрид а хлорметил- тиофосфоновой кислоты, 22,6 г триэтиламина . и 14,9 г 2,4-дихлорфенола полу4ают 5,65 г N-oL-карбэтоксиэтиламидо-0-2 ,4-дихлорфенил-хлорметилтиофосфоната .2sFroze According to the method similar to the experiment in Example 1, from .11,4 ethyl ester hydrochloride of H.-alanine, 15 g of dichlorohydride and chloromethyl-thiophosphonic acid, 22.6 g of triethylamine. and 14.9 g of 2,4-dichlorophenol, 5.65 g of N-oL-carbethoxyethylamido-0-2, 4-dichlorophenyl chloromethylthiophosphonate are obtained. 2s

Выход продукта 46%, Пд 1,5356.The yield of the product is 46%, front 1.5356.

Найдено, %: N 3,70; 3,63.Found,%: N 3.70; 3.63.

.н„ ei,NO,PS..n „ei, NO, PS.

Вычислено, %j N 3,58.Calculated% j N 3,58.

Пример 4. По методике, аналогичной опыту в примере 1, из 7,О г хлоргидрата этилового эфира оС-аланииа , 9,24 г дихлорангидрида хлорметилтиофосфоновой кислоты, 13,9 мл | триэтиламина и .11,4 г пентахлорфе- i нола получают 10,5 г N-ci-карбэтоксиэтиламидо-0-пентахлорфенилхлорметил тиофосфоната .Example 4. According to the method similar to the experiment in Example 1, from 7, O g of oC-alania ethyl ester hydrochloride, 9.24 g of chloromethylthiophosphonic acid dichloride, 13.9 ml | triethylamine and .11.4 g of pentachlorophenol, 10.5 g of N-ci-carbethoxyethylamido-0-pentachlorophenylchloromethyl thiophosphonate are obtained.

Выход продукта 42%, Пр1,3590.The yield of 42%, Pr1,3590.

Найдено, %: N 2,66 2,70.Found,%: N 2.66 2.70.

C-tiHuCeNO PS.C-tiHuCeNO PS.

Вычислено, %: N 2,83.Calculated,%: N 2.83.

Claims (1)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  О-арил-М-карбалкоксиалкиламидоалкил (галоидалкил)тиофосфонатов общей формулыMethod for preparing O-aryl-M-carbalkoxyalkylamidoalkyl (haloalkyl) thiophosphonates of the general formula ОАгOAS ИхTheir в-р(vr ( KHCHddOBV В KHCHddOBV In где ft, . - алкил, галоидалкил;where ft,. - alkyl, haloalkyl; водород или алкил;hydrogen or alkyl; низший алкил,lower alkyl, Аг незамещенный или замещенныйAg unsubstituted or substituted галоидом фенил,phenyl halide, взаимодействием хлорангидрида тиофосфоновой кислоты с эфиром аминокислоты и фенолом в присутствии оснований , о т л и ч а ю щ. и и с   тем, что, и целью упрощени  процесса и,увеличени  выхода конечных продуктов , смесь дихлорангидрида алкил (галоидалкил)тиофосфоновой кислоты с хлоргидратом эфира аминокислоты в органическом растворителе, например в хлороформе, обрабатывают последовательно двум  мол ми основани , например триэтиламина, затем одним молем фенола и одним молем основани .by the interaction of thiophosphonic acid chloride with an amino acid ester and phenol in the presence of bases, about tl and h and y. and in order to simplify the process and increase the yield of the final products, a mixture of alkyl (haloalkyl) thiophosphonic acid dichlorohydride with an amino acid ester hydrochloride in an organic solvent, for example chloroform, is treated sequentially with two moles of the base, for example triethylamine, then one We pray phenol and one mole of the base.
SU701441287A 1970-06-19 1970-06-19 Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates SU308639A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU701441287A SU308639A1 (en) 1970-06-19 1970-06-19 Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU701441287A SU308639A1 (en) 1970-06-19 1970-06-19 Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU308639A1 true SU308639A1 (en) 1981-03-23

Family

ID=20453262

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU701441287A SU308639A1 (en) 1970-06-19 1970-06-19 Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU308639A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
USRE27592E (en) Chxchjxx
US2490714A (en) Preparation of diazoacetic esters
US3755412A (en) Alkylation of acetonitriles
US3687968A (en) 3-hydroxyisoxazole derivatives
SU648087A3 (en) Method of obtaining sulfone
SU308639A1 (en) Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates
US3803202A (en) Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters
SU445675A1 (en) Production Method = Phenylaminotetrakyl diphosphonomethane
US2472433A (en) Biotin intermediate
Sudo et al. Reaction of Acyl Oxime with Mercaptan
US3577455A (en) Tau-butyl-alpha-methyl-gamma-nitro valerate
JPS59110649A (en) Manufacture of alpha-vinylpropionic acid ester
US3845170A (en) Tetramethyl-dithiolpyrophosphoric acid ester and method of preparation
US4001353A (en) Preparation of o,s-dimethyl-thiol-phosphoric acid diester-amide
SU517253A3 (en) The method of obtaining secondary sulfones
US2821540A (en) Preparation of hindered 4-acylamido-benzoates
US3308132A (en) 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates
SU939443A1 (en) Process for producing 2-phenyl-4(beta-carbmethoxypropionyl) oxazolinone-5
SU1625883A1 (en) Method of obtaining of oxides of tertiary arsines
US3766264A (en) Process for resolving 2-(2beta-benzyloxymethyl-3alpha-hydroxy-4-cyclopentene-1alpha-yl)acetic acid
US3646104A (en) Method for the ring cleavage of 2 6-dioximinocyclohexanone
SU1205756A3 (en) Method of producing 1,1-dichlor-4-methylpentadiens
US4754072A (en) Preparation of thiophenols from phenols
SU562551A1 (en) The method of obtaining-acylarensulfonyl
SU899565A1 (en) Process for producing alpha-hydroxyphosphine acids