SU308639A1 - Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates - Google Patents
Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates Download PDFInfo
- Publication number
- SU308639A1 SU308639A1 SU701441287A SU1441287A SU308639A1 SU 308639 A1 SU308639 A1 SU 308639A1 SU 701441287 A SU701441287 A SU 701441287A SU 1441287 A SU1441287 A SU 1441287A SU 308639 A1 SU308639 A1 SU 308639A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkyl
- haloalkyl
- thiophosphonates
- aryl
- preparing
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относитс к усоверше ствованному способу получени 0-арил -М-карбалкоксиалкиламидоалкил(ггшоидалкил ) тиофосфонатов общей форму.лы IJHCHCOOB , где R - алкил, галоидалкил; R - водород, алкил; R - низший алкил; Аг - незамещенный или замещенный галоидом фенил, которые обладают высокой фунгицидной активностью и могут найти применение в сельском хоз йстве. Известен способ получени соединений этой группы, по которому пред рительно полученный хлорид 0-арилалкилтиофосфоновой кислоты или хлорангидрид N-карбалкоксиалкиламид алкилтиофосфоновой кислоты обрабаты вают соответственно эфиром аминокис лоты или фенолом в присутствии осно аний. Однако исходные хлррангидриды тибфосфоновых кислот и свободные эфиры аминокислот- неустойчивы и ко нечные продукты получаютс с низки ми выходами. I С целью упрощени процесса и увеличени выхода конечных продуктов, предлагаетс получать О-арил-М-кар .балкоксиалкиламидоалкил(галоидалкил)тиофосфонаты -на основе дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты последовательной обработкой соответствуювцими реагентами без выделени промежуточных продуктов, при этом эфир аминокислоты ввод т в реакцию в виде хлоргидрата. Кроме того, раствор эквимол рных количеств дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты и хлоргидрата эфира аминокислоты в органическом растворителе обрабатываю последовательно 2 моль основани , затем 1 моль фенола и 1 моль основани . Пример 1. К раствору 10,7 хлоргидрата этилового эфира ot-anaнина и 10,4 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты в 100 мл хлороформа прибавл ют по капл м при температуре от -20 до -15°С 14 г триэтиламина . Смесь нагревают до 17с и перемешивают при этой температуре 1,5 ч. :3атем внос т по капл м раствор 11,8 г 2,4,5-трихлорфенола и 7 г триэтиламина в 50 мл хлороформа при 0-5°С, перемешивают 1 ч и оставл ют на ночь.This invention relates to an improved process for the preparation of 0-aryl-M-carbalkoxyalkylamidoalkyl (Hgshoid alkyl) thiophosphonates of the general form. IJHCHCOOB, where R is alkyl, haloalkyl; R is hydrogen, alkyl; R is lower alkyl; Ag is an unsubstituted or halide-substituted phenyl, which possess high fungicidal activity and can be used in agriculture. A known method for the preparation of compounds of this group, in which the predominantly produced 0-arylalkylthiophosphonic acid chloride or alkylthiophosphonic acid N-carbalkoxyalkylamide chloride is treated with amino acid ester or phenol, respectively, in the presence of bases. However, the initial tibphosphonic acid chlor-anhydrides and free amino acid esters are unstable and the final products are obtained in low yields. I In order to simplify the process and increase the yield of the final products, it is proposed to prepare O-aryl-M-car. Balkoxyalkylamidoalkyl (haloalkyl) thiophosphonates - based on alkyl (haloalkyl) thiophosphonic acid dichlorohydride by sequential treatment of the ester with an ester. t in the reaction in the form of hydrochloride. In addition, a solution of equimolar amounts of alkyl (haloalkyl) thiophosphonic acid dichlorohydride and amino acid ester hydrochloride in an organic solvent is treated successively with 2 moles of base, then 1 mole of phenol and 1 mole of base. Example 1. To a solution of 10.7 ot-ananine ethyl ester hydrochloride and 10.4 g of methylthiophosphonic acid dichloride in 100 ml of chloroform are added dropwise at -20 to -15 ° C at 14 g of triethylamine. The mixture is heated to 17c and stirred at this temperature for 1.5 hours. Then add a solution of 11.8 g of 2,4,5-trichlorophenol and 7 g of triethylamine in 50 ml of chloroform at 0-5 ° C, drop by drop, and stir 1 h and leave overnight.
Реакционную массу промывают водой, 3%-ным раствором едкого натра, снова водой и сушат безводным сульфатом натри . После отгонки хлороформа и летучих продуктов в вакууме получают 12,7г 0-2, 4,5-:трихлорфенил-М-в1-карбэтоксиэтиламидометилтиофосфоната , п, 1,5555. По литературным данным а 25 1,5520. Найдено, %: N 3,43; 3,76; С Г 26,86; 26,66; Р 7,25; 7,26. C.jH jCljNO PS.The reaction mass is washed with water, 3% sodium hydroxide solution, again with water, and dried with anhydrous sodium sulfate. After distilling off the chloroform and volatile products in vacuo, 12.7 g of 0-2, 4.5-: trichlorophenyl-M-B1-carboethoxyethylamidomethylthiophosphonate are obtained, p, 1.5555. According to literary data and 25 1.5520. Found,%: N 3.43; 3.76; C H 26.86; 26.66; P 7.25; 7.26. C.jH jCljNO PS.
Вычислено, %: N 3,59; С1 27,2; Р 7,93.Calculated,%: N 3.59; C1, 27.2; R 7.93.
Пример 2. Аналогичным образом из 393,5 г хлоргидрата этилового эфира oi-аланина, 382 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты, 418 г 2,4,3-трихлорфенола и 772 г триэтиламина получают 780 г 0-2,4,5-трихлорфенил-Н-й -карбэтоксиэтиламидометилтиофосфо11ата (карбофосфоната ),25Example 2. Similarly, from 393.5 g of oi-alanine ethyl ester hydrochloride, 382 g of methylthiophosphonic acid dichlorohydride, 418 g of 2,4,3-trichlorophenol and 772 g of triethylamine, 780 g of 0-2,4,5-trichlorophenyl-H are obtained th -carbethoxyethylamidomethylthiophosphate (carbophosphonate), 25
Выход продукта 86,8%, п-р 1,5570.The product yield is 86.8%, pp 1.5570.
Примерз. По методике, аналогичной опыту в примере 1, из .11,4 хлоргидрата этилового эфирахХ.-аланина , 15 г дихлоран гидрид а хлорметил- тиофосфоновой кислоты, 22,6 г триэтиламина . и 14,9 г 2,4-дихлорфенола полу4ают 5,65 г N-oL-карбэтоксиэтиламидо-0-2 ,4-дихлорфенил-хлорметилтиофосфоната .2sFroze According to the method similar to the experiment in Example 1, from .11,4 ethyl ester hydrochloride of H.-alanine, 15 g of dichlorohydride and chloromethyl-thiophosphonic acid, 22.6 g of triethylamine. and 14.9 g of 2,4-dichlorophenol, 5.65 g of N-oL-carbethoxyethylamido-0-2, 4-dichlorophenyl chloromethylthiophosphonate are obtained. 2s
Выход продукта 46%, Пд 1,5356.The yield of the product is 46%, front 1.5356.
Найдено, %: N 3,70; 3,63.Found,%: N 3.70; 3.63.
.н„ ei,NO,PS..n „ei, NO, PS.
Вычислено, %j N 3,58.Calculated% j N 3,58.
Пример 4. По методике, аналогичной опыту в примере 1, из 7,О г хлоргидрата этилового эфира оС-аланииа , 9,24 г дихлорангидрида хлорметилтиофосфоновой кислоты, 13,9 мл | триэтиламина и .11,4 г пентахлорфе- i нола получают 10,5 г N-ci-карбэтоксиэтиламидо-0-пентахлорфенилхлорметил тиофосфоната .Example 4. According to the method similar to the experiment in Example 1, from 7, O g of oC-alania ethyl ester hydrochloride, 9.24 g of chloromethylthiophosphonic acid dichloride, 13.9 ml | triethylamine and .11.4 g of pentachlorophenol, 10.5 g of N-ci-carbethoxyethylamido-0-pentachlorophenylchloromethyl thiophosphonate are obtained.
Выход продукта 42%, Пр1,3590.The yield of 42%, Pr1,3590.
Найдено, %: N 2,66 2,70.Found,%: N 2.66 2.70.
C-tiHuCeNO PS.C-tiHuCeNO PS.
Вычислено, %: N 2,83.Calculated,%: N 2.83.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU701441287A SU308639A1 (en) | 1970-06-19 | 1970-06-19 | Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU701441287A SU308639A1 (en) | 1970-06-19 | 1970-06-19 | Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU308639A1 true SU308639A1 (en) | 1981-03-23 |
Family
ID=20453262
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU701441287A SU308639A1 (en) | 1970-06-19 | 1970-06-19 | Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU308639A1 (en) |
-
1970
- 1970-06-19 SU SU701441287A patent/SU308639A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
USRE27592E (en) | Chxchjxx | |
US2490714A (en) | Preparation of diazoacetic esters | |
US3755412A (en) | Alkylation of acetonitriles | |
US3687968A (en) | 3-hydroxyisoxazole derivatives | |
SU648087A3 (en) | Method of obtaining sulfone | |
SU308639A1 (en) | Method of preparing o-aryl-n-carbalkoxyalkylamido-alkyl (halogenalkyl) thiophosphonates | |
US3803202A (en) | Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters | |
SU445675A1 (en) | Production Method = Phenylaminotetrakyl diphosphonomethane | |
US2472433A (en) | Biotin intermediate | |
Sudo et al. | Reaction of Acyl Oxime with Mercaptan | |
US3577455A (en) | Tau-butyl-alpha-methyl-gamma-nitro valerate | |
JPS59110649A (en) | Manufacture of alpha-vinylpropionic acid ester | |
US3845170A (en) | Tetramethyl-dithiolpyrophosphoric acid ester and method of preparation | |
US4001353A (en) | Preparation of o,s-dimethyl-thiol-phosphoric acid diester-amide | |
SU517253A3 (en) | The method of obtaining secondary sulfones | |
US2821540A (en) | Preparation of hindered 4-acylamido-benzoates | |
US3308132A (en) | 6, 8-dithiooctanoyl amides and intermediates | |
SU939443A1 (en) | Process for producing 2-phenyl-4(beta-carbmethoxypropionyl) oxazolinone-5 | |
SU1625883A1 (en) | Method of obtaining of oxides of tertiary arsines | |
US3766264A (en) | Process for resolving 2-(2beta-benzyloxymethyl-3alpha-hydroxy-4-cyclopentene-1alpha-yl)acetic acid | |
US3646104A (en) | Method for the ring cleavage of 2 6-dioximinocyclohexanone | |
SU1205756A3 (en) | Method of producing 1,1-dichlor-4-methylpentadiens | |
US4754072A (en) | Preparation of thiophenols from phenols | |
SU562551A1 (en) | The method of obtaining-acylarensulfonyl | |
SU899565A1 (en) | Process for producing alpha-hydroxyphosphine acids |